JP7551595B2

JP7551595B2 - 作物保護用製剤のための低泡アジュバントの組合せ

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Inventors: 善孝佐藤; 宏子小畑
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Description

本発明は、作物保護製剤、特に除草性製剤、のための消泡特性（消泡アジュバント組合せ）を有するアジュバントの組合せおよび前記アジュバントの組合せを含有する製剤の技術分野、ならびに前記製剤を製造するための方法に関する。

好ましい態様において、本発明は、水溶性活性作物保護剤成分の水性製剤、特に塩様活性作物保護剤成分の水性製剤、特にグルホシネートおよび／またはグリホセートを含有する製剤に関する。

以下の消泡アジュバントは消泡剤とも呼ばれる。

農薬製剤中、特にグルホシネート－アンモニウムまたはグリホセート－塩のような水溶性活性成分を含有する製剤の種々の高濃度の界面活性剤およびアジュバント、は葉への噴霧液滴の良好な広がり性および良好な保持、葉への浸透の改善または促進を提供して、グルホシネート－アンモニウムまたはグリホセート塩を標的部位に輸送し、次いで信頼できる除草活性を確実にすることができる。他方、これらの界面活性剤およびアジュバントは、スプレー溶液の調製／希釈時、および前記製剤の製造および充填プロセス中に問題のある泡を引き起こす。

グルホシネート－アンモニウムの水性製剤は例えば、ＥＰ－Ａ－００４８４３６、ＥＰ－Ａ－００３３６１５１、およびＥＰ－Ａ－１０９３７２２から公知である。製剤中に存在し、活性を高める界面活性剤のために、製剤は消泡剤を添加しない限り、塗布前に水で希釈する時、および施用の過程で噴霧する間に、好ましくない泡挙動を示す。その結果、しばしば、噴霧装置のオーバーフロー、環境の汚染、作物上の不均一な噴霧堆積物、および噴霧装置内の作物保護剤の残留物が生じる。

農薬製剤中の泡を抑制または減少させるために、ペルフルオロアルキルホスホン酸（ＰＦＰＡ）またはペルフルオロアルキルホスフィン酸（ＰＦＰＩＡ）またはそれらの混合物（先行技術１ＥＰ０４０７８７４Ｂ１）およびシリコーン油ベースの消泡剤（ＵＳ２００５／０２６６９９８Ａ１）のような種々の消泡剤の使用が知られている。

しかしながら、公知のフッ素化消泡剤、例えばＰＦＰＡおよびＰＦＰＩＡは、全ての適用分野に等しく適しているわけではない。このような製剤の多くの場合、例えば、消泡活性は、噴霧液を調製するために使用される水の硬度（カルシウムおよびマグネシウム塩含有量）に依存する。

しかし、ＰＦＰＡおよびＰＦＰＩＡは、有害な環境影響を有すると考えられるペルフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）またはペルフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）などのペルフルオロアルキル酸（ＰＦＡＡ）に類似している。したがって、一般的な生態毒性学的考察から、これらのＰＦＰＡおよびＰＦＰＩＡの産生および使用は、現在制限されている。

したがって、良好な性能特性：例えば、貯蔵時の良好な安定性および高い均一な生物学的活性を有する活性作物保護成分の低泡製剤の調製を可能にする代替消泡剤が必要とされている。さらに、本発明の目的は、製剤中のシリコーン系消泡剤の量を減少させることである。

優れた消泡性能を示すシリコーン油系消泡剤またはそれらの製剤は、種々の殺有害生物剤製剤において広く使用されている。しかしながら、界面活性剤およびアジュバントを高含量で含有する、特に極性作物保護剤成分、特にグルホシネート－アンモニウムまたはグリホサート－塩のような塩様成分の水溶液中での消泡性能は、特に噴霧溶液を製造するために使用される水の硬度が高い場合には不十分であり、ＰＦＰＡおよびＰＦＰＩＡに劣っている。

さらに、シリコーンオイルを水性製剤中に分散させて、長期貯蔵／貯蔵寿命（１年以上）のための安定な製剤を得ることは困難であり、ここで、安定とは相分離およびゲル形成がないことを意味する。

さらに、この種の消泡剤は、製剤が例えば、室温または５０℃までの高温で貯蔵された後、もはや十分な消泡活性を示さなくなる。

この問題を克服するために、有機溶媒ベースの製剤が調製されたが、消泡剤の性能は依然として不十分であるように思われる（ＷＯ２００４／１０５９１４Ａ１）。

さらに、多くの公知の作物保護組成物中の消泡剤（消泡アジュバント）を他の消泡剤に置き換えることは、経験から見出され、そして本発明者ら自身の実験によれば、多くの場合、製剤の生物的活性の顕著な減少をもたらす。

ＥＰ－Ａ－００４８４３６ＥＰ－Ａ－００３３６１５１ＥＰ－Ａ－１０９３７２２ＥＰ０４０７８７４Ｂ１ＵＳ２００５／０２６６９９８Ａ１ＷＯ２００４／１０５９１４Ａ１

したがって、目的は前述の欠点を排除または低減し、１つ以上の利点と共に使用することができる、農薬の製剤、特に塩様水溶性作物保護剤の水性製剤のための消泡組合せを提供することである。

驚くべきことに、ここで、ペルフルオロ化消泡剤は脂肪酸エステルおよびシリコーン系消泡剤を含む消泡剤組成物で置き換えることができる（ここで、脂肪酸エステルはシリコーン系消泡剤よりも高い割合を有し、そして好ましくは、脂肪酸エステルが８～１６個のＣ－原子を含む酸部分（カルボン酸部分）を有する）ことが見出された。

本発明において、用語「脂肪酸エステル」は、式Ｉに示されるようなカルボン酸部分およびアルコール部分から構成されるカルボン酸エステルに関する。

〔式中、前記カルボン酸エステルは、Ｃ８～Ｃ１６カルボン酸部分を有する。〕
本発明に関連して、カルボン酸エステルは天然源から単離されてもよく、または式Ｉによるカルボン酸部分およびアルコール部分の下にあるそれぞれのカルボン酸およびアルコールのエステル化に限定されない当技術分野で公知の任意の方法によって製造されてもよい。むしろ、「カルボン酸部分」および「アルコール部分」という用語の使用は本発明によるカルボン酸エステルの構造を明確にし、定義するのに役立つ。組み合わされた場合、両方の部分はＨ_２Ｏの形式的脱離のもとでエステル基を生成する。したがって、カルボン酸部分はカルボン酸のＸ－（Ｃ＝Ｏ）ラジカルとして定義されてもよく、アルコール部分はアルコールのＹ－Ｏ－オラジカルとして定義されてもよい。このような定義は、本発明に関連して「由来する」とも呼ばれる。好ましくはカルボン酸部分の下にあるカルボン酸は以下でさらに定義されるカルボン酸モノ酸であり、アルコール部分の下にあるアルコールは以下でさらに定義されるモノアルコールまたはポリアルコールである。

したがって、本発明の一態様では、農薬製剤用消泡組成物は：
１）シリコーン系消泡剤、および
２）Ｃ８～Ｃ１６、好ましくはＣ８－Ｃ９の酸部分を有する脂肪酸エステル（カルボン酸エステル）
を含む。

好ましくは、１）対２）の比は１：１０００～１：８、より好ましくは１：５００～１：８、さらにより好ましくは１：２００～１：９、さらに好ましくは１：１００～１：１０、最も好ましくは１：５０～１：１０である。

一実施形態では、１）対２）の比が１：２０～１：１０である。

別段の指示がなければ、消泡剤１）対脂肪酸エステル２）の比は常に重量比である。

本発明による消泡剤１）は、直鎖状ポリジメチルシロキサンからなる群からの消泡剤を含む。好ましくは、消泡剤が２５℃で測定して、１０００～８０００ｍＰａｓ（ｍＰａｓ＝ミリパスカル秒）、好ましくは１０００～６０００ｍＰａｓの範囲の平均動粘度を有する。粘度はＩＳＯ２５５５規格に従って、例えば、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶＴ粘度計、針番号３、２０ｒｐｍを用いて、回転剪断レオメーターによって測定することができる。

さらに、別の実施形態では、前記消泡剤はシリカをさらに含有する。シリカとは、例えば、ポリケイ酸、メタケイ酸、オルトケイ酸、シリカゲル、ケイ酸ゲル、珪藻土、沈降ＳｉＯ２などの形態／変性を意味する。

直鎖状ポリジメチルシロキサンの群からの消泡剤はそれらの化学主鎖として、式ＨＯ－［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－Ｏ－］ｎ－Ｈの化合物を含み、ここで、末端基は変性－エーテル化されており、例えば、または一般に、基－Ｓｉ（ＣＨ_３）_３に結合されている。

シリカの量は広い範囲内で変性することができ、一般に、ポリジメチルシロキサンの重量に基づいて、シリカの０．１～１０重量％、好ましくは０．２～５重量％、特に０．２～２重量％の範囲である。

この種の消泡剤の例は、ＲｈｏｄｏｒｓｉｌＡｎｔｉｆｏａｍ４１６（登録商標）（Ｒｈｏｄｉａ）およびＲｈｏｄｏｒｓｉｌＡｎｔｉｆｏａｍ４８１（登録商標）（Ｒｈｏｄｉａ）である。

ＲｈｏｄｏｒｓｉｌＡｎｔｉｆｏａｍ４１６（登録商標）は２５℃における動的粘度が約１５００ｍＰａｓであり、界面活性剤およびシリカを含有する中粘度のシリコーン油である。界面活性剤含有量のために、密度は非添加シリコーン油と比較して減少し、約０．９９５ｇ／ｃｍ^３である。

ＲｈｏｄｏｒｓｉｌＡｎｔｉｆｏａｍ４８１（登録商標）は２５℃で約４５００ｍＰａｓの動的粘度を有し、シリカを含有する中粘度シリコーン油である。密度は約１．０４５ｇ／ｃｍ^３である。

シリコーン油はエマルジョン、例えば、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅによるＳＡＧ１５７２ＳｉｌｉｃｏｎｅＡｎｔｉｆｏａｍＥｍｕｌｓｉｏｎ、ＡｎｔｉｆｏａｍＥＭＳＥ３９（シリカゲルを含まないシリコーン系消泡剤エマルジョン、Ｗａｃｋｅｒ）、Ａｎｔｉｍｕｓｓｏｌ４４５９－２（シリカゲルを含まないシリコーン系消泡剤エマルジョン、Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ１８２４（シリカゲルを含まないシリコーン系消泡剤エマルジョン、Ｒｈｏｄｉａ）として使用することもできる。

好ましくは、１０００～５０００ｍＰａｓ、好ましくは１２００～５０００ｍＰａｓの範囲の、２５℃で測定される動的粘度を有するポリジメチルシロキサンに基づく中粘度消泡剤、特にＳＡＧ１５７２（登録商標）のようなエマルジョン消泡剤の使用である。

１つの実施形態において、前記少なくとも１つの脂肪酸エステル２）は
ａ１）カルボン酸モノ酸部分およびモノアルコール部分、および／または
ｂ１）少なくとも１つのカルボン酸モノ酸部分およびポリアルコール部分
から構成されるか、またはそれらを含むか、またはそれらから得られてもよく、前記モノアルコール部分は分枝鎖、直鎖、環状、非環式または部分環式、飽和または部分不飽和Ｃ１－Ｃ２４モノアルコール部分であることが好ましく；
前記ポリアルコール部分は分枝鎖、直鎖、環状、非環式または部分環式、飽和または部分不飽和の二価、三価、四価、五価および／または六価のＣ２－Ｃ２０ポリアルコール部分であり；および
前記カルボン酸モノ酸部分は、分枝鎖、直鎖、環状、非環式または部分環式、飽和または部分不飽和のＣ８－Ｃ１６カルボン酸モノ酸部分、好ましくは少なくとも１つのＯＨ官能基を有してもよいＣ８－Ｃ９カルボン酸モノ酸部分である。

当業者に知られているように、分岐部分は、少なくとも３個の炭素原子を有さなければならない。

一実施形態では、ａ１）および／またはｂ１）のいずれか１つは２つ以上の異なるモノアルコール、ポリアルコールまたはカルボン酸モノ酸からなるエステルの混合物である。例えば、ａ１）による混合物は２つ以上の異なるカルボン酸モノ酸および／またはモノアルコール部分を含んでもよく、および／またはｂ１）による混合物は２つ以上の異なるカルボン酸モノ酸および／またはポリアルコール部分を含んでもよい。

好ましい実施形態では、前記モノアルコール部分が分枝鎖、直鎖、飽和または部分不飽和Ｃ１－Ｃ２０モノアルコール、好ましくはＣ４－１２モノアルコール、さらにより好ましくはＣ６－Ｃ１０モノアルコール、最も好ましくはＣ８－Ｃ９モノアルコールに由来する。

さらに好ましくは、モノアルコールは分岐モノアルコールである。

例示的で好ましいモノアルコールは、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、２－エチルヘキサン－１－オール、３，５，５－トリメチルヘキサン－１－オール、３，４，４－トリメチルペンタン－１－オール、カプリルアルコール、ペラルゴンアルコール、イソノニルアルコール、カプリンアルコール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、および任意選択で前述のいずれかの混合物からなる群から選択される。より好ましいモノアルコールは、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、２－エチルヘキサン－１－オール、３，５，５－トリメチルヘキサン－１－オール、３，４，４－トリメチルペンタン－１－オール、カプリルアルコール、ペラルゴンアルコール、イソノニルアルコール、カプリンアルコール、および任意選択で前述のいずれかの混合物を含む。

さらにより好ましいモノアルコホールは、２－プロパノール、２－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、２－エチルヘキサン－１－オール、３，５，５－トリメチルヘキサン－１―オール、３，４，４―トリメチルペンタン－１－オール、カプリルアルコール、および任意に前述のいずれかの混合物を含む。

最も好ましいモノアルコールは、２－エチルヘキサン－１－オール、３，５，５－トリメチルヘキサン－１－オール、３，４，４－トリメチルペンタン－１－オール、カプリルアルコール、および任意に前述のいずれかの混合物を含む。

別の好ましい実施形態では、前記少なくとも１つのカルボン酸モノ酸部分は、分岐鎖、直鎖、飽和または部分不飽和Ｃ８－Ｃ１６カルボン酸モノ酸、好ましくはＣ８－Ｃ９カルボン酸モノ酸から誘導される。例示的および好ましいカルボン酸モノ酸は、カプリル酸、カプリン酸、２－エチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、３，４，４－トリメチルペンタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、および任意に前述のいずれかの混合物を含む。

より好ましいカルボン酸モノ酸は、カプリル酸、２－エチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、３，４，４－トリメチルペンタン酸およびパルミチン酸を含む。

最も好ましいカルボン酸モノ酸は、カプリル酸、２－エチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸および３，４，４－トリメチルペンタン酸を含む。

好ましい実施形態では、少なくとも１つのポリアルコール部分は、グリコール、１，３－プロパンジオール、１－４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサン－１，２－ジオール、イソソルビド、１，２－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、および式ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨで記載される糖アルコール、ならびに任意選択でそれらの混合物からなる群から選択されるポリアルコールから誘導される。糖アルコールの例は、エチレングリコール、グリセロール、エリスロール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、マルトトリオール、マルトテトライトール、ポリグリシトールおよびソルビタンを含む。好ましい糖アルコールは、ソルビトールおよびソルビタンである。

より好ましいポリアルコールは、１，２－プロパンジオール、エリスリトール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、１，３－プロパンジオール、トリメチロールプロパンおよびソルビタン、ならびに任意にそれらの混合物である。

最も好ましいポリアルコールは、エリスリトール、ネオペンチルグリコール、グリセロールである。

ｂ１）に記載の前記少なくとも１つのカルボン酸エステルの特定の実施形態に含まれるようなポリアルコール部分を生じる少なくとも１つのポリアルコールは、部分的にまたは完全にエステル化されていてもよい。換言すれば、ポリアルコールは、その官能性ＯＨ基の１つ以上で、得られるポリアルコール部分中に存在する全ての官能性ＯＨ基までエステル化され得る。従って、グリセロールのような３つの官能性ＯＨ基を含むポリアルコール部分において、１つまたは２つまたは３つ全てのＯＨ基をモノ酸でエステル化して、ｂ１）に記載のカルボン酸エステルを形成することができる。

ａ１）に記載の特に好ましいカルボン酸エステルは、カプリル酸、２－エチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、３，４，４－トリメチルペンタン酸およびパルミチン酸および任意選択でそれらの混合物からなる群から選択されるカルボン酸モノ酸から誘導されるカルボン酸モノ酸部分、ならびに２－エチルヘキサン－１－オール、３，５，５－トリメチルヘキサン－１－オール、３，４，４－トリメチルペンタン－１－オール、カプリルアルコール、および任意選択でそれらの混合物からなる群から選択されるモノアルコールから誘導されるモノアルコール部分を含む。

好ましい実施形態では、前記モノアルコール部分は、分枝鎖、直鎖、飽和または部分不飽和Ｃ１－Ｃ２０モノアルコール、好ましくはＣ４－１２モノアルコール、さらにより好ましくはＣ６－Ｃ１０モノアルコール、最も好ましくはＣ８－Ｃ９モノアルコールに由来する。

好ましくは、ｂ）に記載のカルボン酸エステル中のＣ原子の数は、９～３７個の炭素原子、より好ましくは９～２４個の炭素原子の範囲である。

ｂ）に記載のカルボン酸エステルに含まれる特に好ましいポリアルコール部分は、エリスリトール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、および任意にそれらの混合物、ならびにカプリル酸、２－エチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、および３，４，４－トリメチルペンタン酸およびそれらの混合物から誘導される。

特に好ましい脂肪酸エステルは、以下の
３，５，５－トリメチルヘキシル３，５，５－トリメチルヘキサノエート、
３，５，５－トリメチルヘキシル７－メチルオクタノエート、
２－エチルヘキシルパルミタット、
２，３，４－トリス（２－エチルヘキサノイルオキシ）ブチル２－エチルヘキサノエート、
ネオペンチルグリコールジエチルヘキサノエート、および
１，３－ビス［（２－エチルヘキサノイル）オキシ］プロパン－２－イル２－エチルヘキサノエート
を含む群から選択される。

一実施形態では、脂肪酸エステルは
３，５，５－トリメチルヘキシル３，５，５－トリメチルヘキサノエートおよび３，５，５－トリメチルヘキシル７－メチルオクタノエート
を含む群から選択される。

別の実施形態では、脂肪酸エステルは
２，３，４－トリス（２－エチルヘキサノイルオキシ）ブチル２－エチルヘキサノエート、
ネオペンチルグリコールジエチルヘキサノエート、および
１，３－ビス［（２－エチルヘキサノイル）オキシ］プロパン－２－イル２－エチルヘキサノエート
を含む群から選択される。

別の態様では、本発明は、液体水性作物保護剤組成物、好ましくは水溶性活性作物保護剤成分の液体水性作物保護剤組成物を提供し、前記組成物は
（ａ）１種以上の水溶性の活性作物保護成分（タイプ（ａ）活性成分）、
（ｂ）任意に１種以上の水不溶性の活性作物保護成分（タイプ（ｂ）活性成分）、
（ｃ）任意に極性の有機溶媒、
（ｄ）陰イオン界面活性剤、
（ｅ）任意に、非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤
（ｆ）シリコーン系消泡剤１）（上記の通りである）、
（ｇ）脂肪酸エステル２）（上記の通りである）、
（ｈ）必要に応じて、他の慣用の製剤補助剤、および
（ｉ）水
〔ここで、ｆ（シリコーン系消泡剤１））対ｇ）（脂肪酸エステル２））の比は、１：１０００～１：８、より好ましくは１：５００～１：８、さらにより好ましくは１：２００～１：９、さらに好ましくは１：１００～１：１０、最も好ましくは１：５０～１：１０である〕
を含む。

好ましい実施形態では、（ｆ）は、２５℃で測定して１０００～８０００ｍＰａｓの範囲の平均動粘度を有する線状ポリジメチルシロキサンの群から選択される。

さらに好ましい態様において、（ｆ）はエマルジョン型である。

別の実施形態では、（ｆ）はシリカを含有する。

消泡剤を含有する本発明の水性製剤は、好ましくはグルホシネート（塩）、グリホセート（塩）、パラコート、ジクワット等、特にグルホシネート－アンモニウムおよびグリホセート塩のような塩含有水溶性活性成分の群からのタイプ（ａ）活性成分に適している。

本発明の製剤は、水に大部分不溶性であるタイプ（ｂ）活性成分、例はオキシフルオルフェン、カルバメート、チオカルバメート、トリフェニルスズ化合物およびトリブチルスズ化合物などのジフェニルエーテルの群からの除草剤、ハロアセトニリド、フェノキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、およびキノリルオキシ－、キノキサリルオキシ－、ピリジルオキシ－、ベンゾオキサリルオキシ－およびベンゾチアゾリルオキシフェノキシアルカンカルボン酸エステルなどのヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体の群からの除草剤、例はジクロホップ－メチル、フェノキサプロップ－エチル、およびフェノキサプロップ－Ｐ－エチルをさらに含むことができる。

異なる溶解度の活性成分を通常含む物質のクラスからの対応する不溶性活性成分も好適であり、例は、シクロヘキサンジオン誘導体、イミダゾリノン、ピリミジルオキシピリジンカルボン酸誘導体、ピリミジルオキシ安息香酸誘導体、スルホニル尿素、トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体、およびＳ－（Ｎ－アリール－Ｎ－アルキルカルバモイルメチル）ジチオリン酸エステルの群からの活性成分である。

グルホシネート、グリホサート、オキシフルオルフェン、ジクロホップ－メチル、フェノキサプロップ－（Ｐ－）エチルなどの活性成分の記載された一般名は当業者に公知であり；例えば、「ＴｈｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅＭａｎｕａｌ」ＢｒｉｔｉｓｈＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｕｎｃｉｌ２００３を参照されたい；その名前には、グルホシネートおよびグリホサートの塩などの公知の誘導体、特に商業的に慣用の形態が含まれる。

同様に、セーフナー、成長調節剤、殺虫剤および殺菌剤の群からの活性成分は、成分（ｂ）として好適であること、および／または成分（ａ）として、良好な水溶性を与えることも可能である。

使用される活性成分（ａ）および（ｂ）のタイプは、作物保護組成物または農薬製剤の施用によって防除することができる有害生物のタイプを決定する。除草剤の場合、有害生物は望ましくない植物である。

好ましい製剤は、式（１）

〔ここで、
Ｚ１は、式－ＯＭ、－ＮＨＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＮＨＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯ_２Ｍまたは－ＮＨＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＮＨＣＨ［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２］ＣＯ_２Ｍの基であり、
Ｍ＝Ｈまたは塩形成カチオン〕
の１つ以上の化合物またはその塩
および／または式（２）

〔式中、
Ｚ_２は式ＣＮまたはＣＯ_２Ｒ_１の基であり、ここで、Ｒ_１＝Ｑまたは塩形成カチオンおよびＱ＝Ｈ、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキルまたはＣ_６－Ｃ_１０－アリール（これらは、置換されているか、または置換されておらず、好ましくは置換されていないか、またはアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＣＦ_３、ＮＯ_２およびＣＮからなる群からの１つ以上の基によって置換されている）であり、および
Ｒ_２およびＲ_３はそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、Ｃ_６－Ｃ_１０－アリール（これらは置換されていないか、または置換されており、好ましくは置換されていないか、またはアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＣＦ_３、ＮＯ_２およびＣＮからなる群からの１つ以上の基によって置換されており、またはビフェニルまたは塩形成カチオンである〕
の１つ以上の化合物またはその塩
からなる群からのタイプ（ａ）成分を含む製剤である。

好ましくはＱ、Ｒ_２またはＲ_３に関連する炭素含有基はそれぞれ１０個までの炭素原子、特に好ましくは６個までの炭素原子を有する。

式（１）の化合物は、不斉炭素原子を含む。Ｌエナンチオマーは、生物的に活性な異性体とみなされる。したがって、式（１）は、すべての立体異性体およびそれらの混合物、特にラセミ体、およびそれぞれの場合の生物的に活性な鏡像異性体を包含する。式（１）の活性成分の例は以下の通りである：
・グルホシネートおよびそのアンモニウム塩のラセミ体、すなわち２－アミノ－４－［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］ブタン酸およびそのアンモニウム塩、
・グルホシネートおよびそのアンモニウム塩のＬエナンチオマー、
・ビラナホス／ビアラホス、すなわちＬ－２－アミノ－４－［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］ブタノイル－Ｌ－アラニン－Ｌ－アラニンおよびそのナトリウム塩。

グルホシネート－アンモニウムのラセミ体はそれ自体で、通常、２００～１０００ｇａ．ｉ．／ｈａ（すなわち、ヘクタール当たりの活性成分のグラム数）の用量で送達される。これらの用量のグルホシネート－アンモニウムは、それが植物の緑色部分によって取り込まれる場合に特に有効である；「ＴｈｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅＭａｎｕａｌ」第１３版、ＢｒｉｔｉｓｈＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｕｎｃｉｌ２００３を参照のこと。グルホシネート－アンモニウムは主に、植栽作物および非耕作地における広葉雑草およびイネ科雑草の防除に使用され、また、特別な施用技術を使用して、トウモロコシ、綿などの栽培可能な作物における列間防除にも使用される。その使用は、有効成分に耐性または耐性のあるトランスジェニック作物においても、ますます重要性を増している。

式（２）の化合物は、Ｎ－（ホスホノアルキル）グリシン、したがってアミノ酸グリシンの誘導体を含む。Ｎ－（ホスホノメチル）グリシン（グリホサート）の除草特性は、例えば米国特許第３７９９７５８号に記載されている。

作物保護製剤において、グリホサートは一般に、水溶性塩の形態で使用され、イソプロピルアンモニウム塩は、本発明に関連して特に重要である；「ＴｈｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅＭａｎｕａｌ」第１３版、ＢｒｉｔｉｓｈＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｕｎｃｉｌ２００３を参照のこと。

本発明に関連して、用語「極性有機溶媒」（成分（ｃ））は例えば、極性プロトン性または非プロトン性極性溶媒およびそれらの混合物を指す。本発明の意味における溶媒の例は、以下のもの
・脂肪族アルコール、例えば低級アルカノール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびブタノール、または多価アルコール、例えばエチレングリコール、１－メチル－プロパンジオールおよびグリセロール、
・極性エーテル、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、およびアルキレングリコールモノアルキルおよびジアルキルエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジグリムおよびテトラグリムである；
・ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド、ジメチルカプリルアミド、ジメチルカプラミド（Ｈａｌｌｃｏｍｉｄｅ（登録商標））およびＮ－アルキルピロリドンなどのアミド；
・アセトンのようなケトン；
・グリセロールおよびカルボン酸をベースとするエステル、例えばグリセリルモノ－、ジ－およびトリアセテート；
・ラクタム；
・炭酸ジエステル；
・アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル；
・ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）およびスルホランなどのスルホキシドおよびスルホン
が挙げられる。

また、多くの場合、メタノール、エタノール、ｎ－およびイソプロパノール、ｎ－、イソ－、ｔｅｒｔ－および２－ブタノールなどのアルコールをさらに含む異なる溶媒の組み合わせも好適である。

単相水性有機溶液の場合、完全にまたは大部分が水混和性の溶媒または溶媒混合物が好適である。

本発明の意味における好ましい有機溶媒は、Ｎ－メチルピロリドンおよびＤｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＰＭ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）などの極性有機溶媒である。

本発明の製剤は、成分（ｄ）として、アニオン性界面活性化合物（アニオン性界面活性剤）を含む。アニオン性界面活性剤の例（ここで、ＥＯ＝エチレンオキシド単位、ＰＯ＝プロピレンオキシド単位およびＢＯ＝ブチレンオキシド単位）は：
ｄ１）１０－２４個の炭素原子を有し、０－６０個のＥＯおよび／または０－２０個のＰＯおよび／または０－１５個のＢＯを任意の順序で有し、エーテルカルボキシレート、スルホネート、スルフェートおよびホスフェート、ならびにそれらの無機塩（例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属）および有機塩（例えば、アミンまたはアルカノールアミンに基づくもの）の形態の脂肪アルコールのアニオン誘導体、例えばＣｌａｒｉａｎｔからのＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯ、Ｓａｎｄｏｐａｎ（登録商標）グレード、Ｈｏｓｔａｐｈａｔ／Ｈｏｒｄａｐｈｏｓ（登録商標）グレード；
ｄ２）ＥＯ、ＰＯおよび／またはＢＯ単位からなり、４００～１０^８の分子量を有し、エーテルカルボキシレート、スルホネート、スルフェートおよびホスフェート並びにそれらの無機塩（例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属）および有機塩（例えば、アミンまたはアルカノールアミンに基づくもの）の形態のコポリマーのアニオン誘導体；
ｄ３）エーテルカルボキシレート、スルホネート、スルフェートおよびホスフェート並びにそれらの無機塩（例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属）および有機塩（例えば、アミンまたはアルカノールアミンに基づくもの）の形態のＣ_１－Ｃ_９アルコールのアルキレンオキシド付加物のアニオン誘導体；
ｄ４）エーテルカルボキシレート、スルホネート、スルフェートおよびホスフェート並びにそれらの無機塩（例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属）および有機塩（例えば、アミンまたはアルカノールアミンに基づくもの）の形態の脂肪酸アルコキシレートのアニオン誘導体；
ｄ５）脂肪族、脂環式およびオレフィン性カルボン酸およびポリカルボン酸の塩、ならびにＨｅｎｋｅｌから入手可能なα－スルホ脂肪酸エステル；
ｄ６）スルホスクシネート、アルカンスルホネート、パラフィンスルホネートおよびオレフィンスルホネート、例えばＮｅｔｚｅｒＩＳ（登録商標）、Ｈｏｅ（登録商標）Ｓ１７２８、Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＯＳ、Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＳＡＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔからの）、Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）ＧＲ７ＭＥおよびＧＲ５（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅからの）、Ｅｍｐｉｍｉｎ（登録商標）グレード（ＡｌｂｒｉｇｈｔおよびＷｉｌｓｏｎからの）、ならびにＭａｒｌｏｎ（登録商標）－ＰＳ６５（Ｃｏｎｄｅａからの）
である。

好ましいアニオン性界面活性剤はアルキルポリグリコールエーテルサルフェート、特に脂肪アルコールジエチレングリコールエーテルサルフェート（例えば、ＧｅｎａｐｏｌＬＲＯ（登録商標）、Ｃｌａｒｉａｎｔ）、またはアルキルポリグリコールエーテルカルボキシレート（例えば、２－（イソトリデシルオキシポリエチレンオキシ）エチルカルボキシメチルエーテル、Ｍａｒｌｏｗｅｔ４５３８（登録商標）、Ｈｕｅｌｓ）である。

本発明の製剤は所望であれば、成分（ｅ）として非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤を含むことができる。

非イオン性界面活性剤（界面活性剤成分ｅに関して）の例は：
ｅ１）１０～２４個の炭素原子を有し、０～６０個のＥＯおよび／または０～２０個のＰＯおよび／または０～１５個のＢＯを任意の順序で有する脂肪アルコール。そのような化合物の例は、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｃ、Ｌ、Ｏ、Ｔ、ＵＤ、ＵＤＤおよびＸグレード（Ｃｌａｒｉａｎｔからの）、Ｐｌｕｒａｆａｃ（登録商標）およびＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）Ａ、ＡＴ、ＯＮおよびＴＯグレード（ＢＡＳＦからの）、Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）２４およびＯ１３グレード（Ｃｏｎｄｅａからの）、Ｄｅｈｙｐｏｎ（登録商標）グレード（Ｈｅｎｋｅｌからの）、およびＥｔｈｙｌａｎ（登録商標）グレード（Ａｋｚｏ－Ｎｏｂｅｌからの）、例えばＥｔｈｙｌａｎＤＣ１２０である；
ｅ２）ＣｏｎｄｅａからのＳｅｒｄｏｘ（登録商標）ＮＯＧグレードまたはＣｌａｒｉａｎｔからのＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）グレードなどの脂肪酸アルコキシレートおよびトリグリセリドアルコキシレート；
ｅ３）ＨｅｎｋｅｌからのＣｏｍｐｅｒｌａｎ（登録商標）グレードやＲｈｏｄｉａからのＡｍａｍ（登録商標）グレードなどの脂肪酸アミドアルコキシレート；
ｅ４）ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓからのＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）グレードなどのアルキンジオールのアルキレンオキシド付加物；Ｃｌａｒｉａｎｔからのアミノ糖およびアミド糖などの糖誘導体、
ｅ５）Ｃｌａｒｉａｎｔからのグルシトール、
ｅ６）ＨｅｎｋｅｌからのＡＰＧ（登録商標）グレードの形態のアルキルポリグリコシド；
ｅ７）ＵｎｉｑｅｍａからのＳｐａｎ（登録商標）またはＴｗｅｅｎ（登録商標）グレードの形態のソルビタンエステル；
ｅ８）Ｗａｃｋｅｒからのシクロデキストリンエステルまたはエーテル；
ｅ９）ＣｌａｒｉａｎｔからのＴｙｌｏｓｅ（登録商標）グレード、ＫｅｌｃｏからのＭａｎｕｔｅｘ（登録商標）グレード、およびＣｅｓａｌｐｉｎａからのグアー誘導体などの界面活性セルロース誘導体およびアルギン、ペクチンおよびグアー誘導体；
ｅ１０）ＣｌａｒｉａｎｔからのＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ（登録商標）グレードのようなポリオールベースのアルキレンオキシド付加物；
ｅ１１）Ｃｌａｒｉａｎｔからの界面活性ポリグリセリドおよびそれらの誘導体
である。

カチオン性界面活性剤（界面活性剤成分ｅに関して）の例は、脂肪アミンのアルキレンオキシド付加物、および８～２２個の炭素原子を有する対応する第四級アンモニウム化合物、例えば、ＣｌａｒｉａｎｔからのＧｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｃ、Ｌ、ＯおよびＴグレードである。

所望であれば、ＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからのＴｅｇｏｔａｉｎ（登録商標）グレードおよびＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｐｏｎ（登録商標）ＴおよびＡｒｋｏｐｏｎ（登録商標）Ｔグレード（界面活性剤成分ｅについて）の形態のタウリド（ｔａｕｒｉｄｅｓ）、ベタインおよびスルホベタインなどの界面活性双性イオン化合物も可能である。

１つの好ましい実施形態において、ｅ）は、アルキルポリグリコシドの形態で存在する。

本発明の製剤は成分（ｆ）の消泡剤を含み、これは上記で１）として記載されている。

本発明の製剤はまた、２）として上記した脂肪酸エステル（ｇ）を含む。

通例の製剤補助剤（ｈ）の例は、ステッカー、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、防腐剤、および凍結保護剤、充填剤、担体、染料および着色剤、蒸発抑制剤およびｐＨ調整剤（緩衝剤、酸および塩基）または粘度調整剤（例えば増粘剤）などの不活性材料である。

界面活性剤などの上記製剤を調製するために必要な補助剤は特に、原則的に公知であり、例えば、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの「ＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡｎｎｕａｌ」、ＭＣＰｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．、ＲｉｄｇｅｗｏｏｄＮ．Ｊ．；ＳｉｓｌｅｙおよびＷｏｏｄ「ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ」、Ｃｈｅｍ．Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．、Ｎ．Ｙ．１９６４；Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ、「ＧｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅＡｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ」、Ｗｉｓｓ．Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ１９７６；Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ－Ｋｕｅｃｈｌｅｒ、「ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ」、第７巻、ＣＨａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、第４版１９８６、及びそれらに引用されている参照文献に記載されている。

従って、成分の混合物の助けを借りて、グルホシネート－アンモニウムまたはグリホサート塩のような塩様活性作物保護成分の好ましくは濃縮された低泡液体水性調製物を調製することが可能であり、それは以下の
(ａ) １重量％～４０重量％、好ましくは２重量％～３０重量％、特に５重量％～２０重量％の水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ａ）成分）、
(ｂ) ０～４０重量％、好ましくは０～２０重量％、特に０～１０重量％の水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ｂ）成分）、
(ｃ) ０～５０重量％、好ましくは２～３０重量％、より好ましくは５～２０重量％、最も好ましくは５～１５重量％の極性有機溶媒、
(ｄ) １～８０重量％、好ましくは５～７０重量％、より好ましくは６～６０重量％、最も好ましくは２０～４０重量％の陰イオン性界面活性剤、
(ｅ) ０～２０重量％、好ましくは０～１５重量％の非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 本発明に従って使用するための、０．０００５％～２％、好ましくは０．００５％～１％、特に０．０１％～０．２５重量％の、シリカを含有していてもよい、消泡剤、
(ｇ) 本発明に従って使用するための０．０１～２０重量％、好ましくは０．０５～１０重量％、特に０．５～５．０重量％の脂肪酸エステル、
(ｈ) ０～３０重量％、好ましくは０～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％の通常の製剤補助剤、
(ｉ) １００％まで添加する水、
〔ここで、ｆ（シリコーン系消泡剤１））対ｇ（脂肪酸エステル２））に対する比率は１：１０００から１：８、より好ましくは１：５００から１：８、さらに好ましくは１：２００から１：９、さらに好ましくは１：１００から１：１０、最も好ましくは１：５０から１：１０である〕
を含む。

一実施形態において、ｂは０．１～４０重量％で存在する。

一実施形態において、ｅは０．１～１５重量％で存在し、
他に示されない場合、本出願において％は重量％を指す。

活性成分（ａ）、例えば除草剤（ａ）と、（ｄ）で特定される陰イオン性界面活性剤との重量比は、それぞれの場合において、それぞれの洗浄成分（ＤＴＩ）に基づいて、一般に１：０．１～１：１０、特に１：０．２～１：８、特に１：０．２～１：５の範囲である。

活性成分（ａ）、例えば除草剤（ａ）と、（ｆ）で特定される消泡剤との重量比は、好ましくは１０００：１～２：１、より好ましくは５００：１～２０：１、特に２００：１～５０：１の範囲である。

アニオン性界面活性剤（ｄ）と（ｆ）で特定される消泡剤との重量比は、好ましくは１０００：１～２：１、より好ましくは８００：１～５０：１、特に５００：１～５０：１の範囲である。

さらに好ましいのは水溶液、好ましくは単相溶液であり、以下を
（ａ）１重量％～４０重量％、好ましくは２重量％～３０重量％、特に５重量％～２０重量％の水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ａ）成分）、
（ｂ）０～４０重量％、好ましくは０～２０重量％、特に０～１０重量％の水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ｂ）成分）、
（ｃ）０～５０重量％、好ましくは２～３０重量％、より好ましくは５～２０重量％、最も好ましくは５～１５重量％の極性有機溶媒、
（ｄ）１～８０重量％、好ましくは５～７０重量％、より好ましくは６～６０重量％、最も好ましくは２０～４０重量％の陰イオン性界面活性剤、
（ｅ）０～２０重量％、好ましくは０～１５重量％の非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
（ｆ）本発明に従って使用するための０．０００５重量％～２重量％、好ましくは０．００５重量％～１重量％、特に０．０１重量％～０．０５重量％の非シリカ含有消泡剤、
（ｇ）本発明に従って使用するための０．０１～２０重量％、好ましくは０．０５～１０重量％、特に０．５～５．０重量％の脂肪酸エステル、
（ｈ）０～３０重量％、好ましくは０～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％の通常の製剤補助剤、
（ｉ）１００％まで添加する水、
を含む。

水性単相溶液を調製する目的のために添加することができる溶媒は、特に水との無限または実質的な混和性の有機溶媒であり、例えば、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ－ブチルピロリドン（ＮＢＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）またはＤｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＰＭ(プロピレングリコールモノメチルエーテル）、１－メチル－プロパンジオールである。

慣用の配合補助剤（ｇ）の例は指定された不活性材料、凍結保護剤、蒸発防止剤、防腐剤、着色剤などであり；好ましい配合助剤（ｇ）は
・例えば２重量％～１０重量％の量であり、例えば、例えばグリセロールまたはエチレングリコールなどの凍結保護剤および蒸発防止剤、
・防腐剤、例えば、ＭｅｒｇａｌＫ９Ｎ（登録商標）（Ｒｉｅｄｅｌ）またはＣｏｂａｔｅＣ（登録商標）
である。

さらに、製剤は、慣用の製剤補助剤（ｇ）として、成分（ｆ）または（ｇ）の消泡剤とは異なる種類の消泡剤を含むことができる。

本発明の液体製剤は原則として慣用の方法、すなわち、攪拌または振盪しながら成分を混合することによって、または静止混合法の手段によって調製することができる。得られた液体製剤は、良好な貯蔵特性で安定である。

本発明はさらに、記載された濃縮作物保護剤製剤を調製するために、または活性作物保護剤成分製剤とのタンクミックスを調製するために使用することができる、または活性成分（好ましくは記載された活性成分（ａ））を植物または植物が生育している土壌に施用することと同時にまたは連続して別々に施用することができる、低泡液体アジュバント製剤を提供する。

この種のアジュバント製剤は、
(ｃ) 任意の極性有機溶媒、
(ｄ) 陰イオン界面活性剤、
(ｅ) 任意の、非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 記載のシリコーン系消泡剤１）
(ｇ) 上記の脂肪酸エステル２）
(ｈ) 必要に応じて、他の慣用の製剤補助剤、および
(ｉ) 水
を含み、
成分（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）および（ｈ）ならびに（ｆ）対（ｇ）の比は、活性成分を含む前述の作物保護剤製剤について定義される通りである。

好ましい液体アジュバント製剤は、
(ｃ) ０～５０重量％、好ましくは２～３０重量％、より好ましくは５～２０重量％、最も好ましくは５～１５重量％の極性有機溶媒、
(ｄ) １～８０重量％、好ましくは５～７０重量％、より好ましくは６～６０重量％、最も好ましくは２０～４０重量％の陰イオン性界面活性剤
(ｅ) ０～２０重量％、好ましくは０～１５重量％の非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 本発明に従って使用するための、０．０００５％～２重量％、好ましくは０．００５％～１重量％、特に０．０１％～０．０５重量％の、シリカを含有していてもよい、消泡剤、
(ｇ) 本発明に従って使用するための０．０１～２０重量％、好ましくは０．０５～１０重量％、特に０．５～５．０重量％の脂肪酸エステル、
(ｈ) ０～３０重量％、好ましくは０～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％の通常の製剤補助剤、
(ｉ) １００％まで添加する水、
を含む。

活性成分およびアジュバント製剤を含む液体製剤は、良好な貯蔵特性を有する低泡性製剤である。多くの場合、それらは、施用時に非常に好ましい技術的特性を有する。例として、製剤は例えばタンクミックスを調製する場合、または製剤が噴霧によって施用される場合のように、水で希釈された場合に泡立つ傾向が低いこと、ならびに泡の急速な分解によって区別される。さらに、シリコーン系消泡剤の量は、生分解性脂肪酸エステルを添加することによって有意に減少させることができる。

したがって、本発明の製剤は、製剤が植物、植物の一部、または栽培下の領域に施用される作物保護における使用に特に適している。

除草剤成分（ａ）および／または（ｂ）の場合、製剤は、非耕作地および耐性作物の両方で望ましくない植物成長を防除するのに非常に適している。

さらに、本出願の消泡組成物は、本出願による低泡作物保護製剤を調製するために使用することができる。

表の欄には製剤の組成が列挙されており、各列は重量パーセントで、第１列に特定された成分の量を含む。

表１の略語および索引：表１の後を参照されたい。

表１の略語：
ａ．ｉ．有効成分基準量、
^（１）マークなし＝本発明による／ＲＦ＝基準
^（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
^（３）ｆ１＝ＳＡＧ１５７２
ｆ２＝ＳＡＦ１８４
ｆ３＝ＦＯＡＭ－ＣＬＥＡＲＡＲＲＡＰＲＯＳ
^（４）ｇ１＝３，５，５－トリメチルヘキシル３，５，５－トリメチルヘキサノエート、
ｇ２＝２－エチルヘキシルパルミタット、
ｇ３＝２，３，４－トリス（２－エチルヘキサノイルオキシ）ブチル２－エチルヘキサノエート、
ｇ４＝ネオペンチルグリコールジエチルヘキサノエート、
ｇ５＝１，３－ビス［（２－エチルヘキサノイル）オキシ］プロパン－２－イル２－エチルヘキサノエート。

^（５）水の量はａｄ１００％として示され、着色剤、防腐剤などの使用される特定の成分中に存在し得る少量の非水性成分も含む。

ＣＩＰＡＣＭＴ４７．３に準拠した持続性フォーム試験
秤上に置いたメスシリンダーに、約１８０ｍＬのＣＩＰＡＣ標準水Ｄまたは４０ｐｐｍのミネラルを含むより柔らかい水を移す。

２．２ｇ（２ｍｌ、濃度１．１０ｇ／ｃｍ^３）の２００ｍｌ希釈液を調製するのに必要なＳＬ製剤を秤量し、添加する。ＣＩＰＡＣ標準水Ｄで２００ｍＬまで補充する。シリンダを止めて、３０回反転させる。常温の台の上にストッパ付シリンダを直立させ、直ちにストップウオッチをスタートさせる。１０秒、１分、３分、１２分後に水面から泡の高さ（ｍｍ）を読み取り、記録する。泡の体積は、１ｍｍ当たりの体積（ｍｌ／ｍｍ）によって計算した。
（付記）
［付記１］
以下の：
１）シリコーン系消泡剤、および
２）Ｃ８～Ｃ１６の酸部分をもつ脂肪酸エステル（カルボン酸エステル）
を含む農薬製剤用消泡組成物。
［付記２］
１）対２）の比が１：１０００～１：８である、付記１に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記３］
１）対２）の比が１：５０～１：１０である、付記１に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記４］
シリコーン系消泡剤が線状ポリメチルジシロキサンの群から選択される、付記１～３のいずれか一項に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記５］
前記シリコーン系消泡剤が、エマルジョン中の線状ポリメチルジシロキサンの群から選択される、付記４に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記６］
前記シリコーン系消泡剤がシリカを含有する、付記４に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記７］
前記消泡剤が、２５℃で測定して、１０００～８０００ｍＰａｓ（ｍＰａｓ＝ミリパスカル秒）の範囲の平均動粘度を有する、付記４～６のいずれか一項に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記８］
前記少なくとも１つの脂肪酸エステル２）が、
ａ１）カルボン酸モノ酸部分およびモノアルコール部分、および／または
ｂ１）少なくとも１つのカルボン酸モノ酸部分およびポリアルコール部分
から構成されるか、またはそれらを含むか、またはそれらから得ることができる、付記１～７のいずれか一項に記載の農薬製剤用消泡組成物であって、
ここで、前記モノアルコール部分が分枝鎖、直鎖、環状、非環式、または部分環式、飽和または部分不飽和Ｃ１－Ｃ２４モノアルコール部分であることが好ましく；
ここで、前記ポリアルコール部分は分枝鎖、直鎖、環状、非環式または部分環式、飽和または部分不飽和の二価、三価、四価、五価および／または六価のＣ２－Ｃ２０ポリアルコール部分であり、；
ここで、前記カルボン酸モノ酸部分は、分枝鎖、直鎖、環状、非環式または部分環式、飽和または部分不飽和のＣ８－Ｃ１６カルボン酸モノ酸部分、好ましくは少なくとも１つのＯＨ官能基を有していてもよいＣ８－Ｃ９カルボン酸モノ酸部分である、前記農薬製剤用消泡組成物。
［付記９］
前記酸部分がＣ８－Ｃ９酸部分である、付記８に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記１０］
前記脂肪酸エステルのアルコール部分がモノアルコールである、付記１～９のいずれか一項に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記１１］
前記モノアルコールが、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、２－エチルヘキサン－１－オール、３，５，５－トリメチルヘキサン－１－オール、３，４，４－トリメチルペンタン－１－オール、カプリルアルコール、ペラルゴンアルコール、イソノニルアルコール、カプリンアルコール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、およびそれらの混合物からなる群から選択される、付記１０に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記１２］
前記脂肪酸エステルのアルコール部分がポリアルコールである、付記１～９のいずれか一項に記載の農薬製剤用消泡組成物。
［付記１３］
前記ポリアルコールが、グリコール、１，３－プロパンジオール、１－４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサン－１，２－ジオール、イソソルビド、１，２－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトールおよび式ＨＯＣＨ _２（ＣＨＯＨ） _ｎＣＨ _２ＯＨで記載される糖アルコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される、付記１０に記載の農薬製剤用消泡剤。
［付記１４］
以下の：
(ａ) １種以上の水溶性の活性作物保護成分（タイプ（ａ）活性成分）、
(ｂ) 任意の１種以上の水不溶性の活性作物保護成分（タイプ（ｂ）活性成分）、
(ｃ) 任意の極性有機溶媒、
(ｄ) 陰イオン界面活性剤、
(ｅ) 任意の、非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 記載のシリコーン系消泡剤１）
(ｇ) 上記の脂肪酸エステル２）
(ｈ) 必要に応じて、他の慣用の製剤補助剤、および
(ｉ) 水
を含む、付記１～１３のいずれか一項に記載の消泡組成物を含有する低泡性作物保護組成物であって、
ここで、ｆ（シリコーン系消泡剤１））対ｇ）（脂肪酸エステル２））の比が、１：１０００～１：８である、前記組成物。
［付記１５］
以下の
(ａ) １重量％～４０重量％、好ましくは２重量％～３０重量％、特に５重量％～２０重量％の水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ａ）成分）、
(ｂ) ０～４０重量％、好ましくは０～２０重量％、特に０～１０重量％の水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ｂ）成分）、
(ｃ) ０～５０重量％、好ましくは２～３０重量％、より好ましくは５～２０重量％、最も好ましくは５～１５重量％の極性有機溶媒、
(ｄ) １～８０重量％、好ましくは５～７０重量％、より好ましくは６～６０重量％、最も好ましくは２０～４０重量％の陰イオン性界面活性剤
(ｅ) ０～２０重量％、好ましくは０～１５重量％の非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 本発明に従って使用するための、０．０００５％～２重量％、好ましくは０．００５％～１重量％、特に０．０１％～０．２５重量％の、任意にシリカを含有してもいてもよい、消泡剤、
(ｇ) 本発明に従って使用するための０．０１～２０重量％、好ましくは０．０５～１０重量％、特に０．５～５．０重量％の脂肪酸エステル、
(ｈ) ０～３０重量％、好ましくは０～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％の通常の製剤補助剤、
(ｉ) １００％まで添加する水
を含む、付記１に記載の作物保護組成物であって、
ここで、ｆ（シリコーン系消泡剤１））対ｇ）（脂肪酸エステル２））の比が、１：１０
００～１：８である、前記組成物。
［付記１６］
成分（ａ）～（ｇ）および任意に製剤中に存在するさらなる成分を水（成分（ｈ））と混合することを含む、付記１４または１５のいずれか一項に記載の作物保護剤組成物を調製するための方法。
［付記１７］
付記１４および１５に記載の低泡作物保護製剤を調製するための、付記１～１３のいずれか一項に記載の消泡組成物の使用。

Claims

以下の：
１）線状ポリジメチルシロキサンの群から選択されるシリコーン系消泡剤、ここで、前記シリコーン系消泡剤は、２５℃で測定して、１０００～８０００ｍＰａｓ（ｍＰａｓ＝ミリパスカル秒）の範囲の平均動粘度を有する、および
２）３，５，５－トリメチルヘキシル３，５，５－トリメチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミタット、２，３，４－トリス（２－エチルヘキサノイルオキシ）ブチル２－エチルヘキサノエート、ネオペンチルグリコールジエチルヘキサノエート、および１，３－ビス［（２－エチルヘキサノイル）オキシ］プロパン－２－イル２－エチルヘキサノエートから選択される脂肪酸エステル（カルボン酸エステル）
を含む農薬製剤用消泡組成物であって、
１）対２）の重量比が１：５０～１：１０である、農薬製剤用消泡組成物。
１）対２）の重量比が１：２０～１：１０である、請求項１に記載の農薬製剤用消泡組成物。
前記シリコーン系消泡剤が、エマルジョン中の線状ポリジメチルシロキサンの群から選択される、請求項１に記載の農薬製剤用消泡組成物。
前記シリコーン系消泡剤がシリカを含有する、請求項１に記載の農薬製剤用消泡組成物。
以下の：
(ａ) １種以上の水溶性の活性作物保護成分（タイプ（ａ）活性成分）、
(ｂ) 任意の１種以上の水不溶性の活性作物保護成分（タイプ（ｂ）活性成分）、
(ｃ) 任意の極性有機溶媒、
(ｄ) 陰イオン界面活性剤、
(ｅ) 任意の、非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 記載のシリコーン系消泡剤１）
(ｇ) 上記の脂肪酸エステル２）
(ｈ) 必要に応じて、他の慣用の製剤補助剤、および
(ｉ) 水
を含む、請求項１に記載の消泡組成物を含有する低泡性作物保護組成物であって、
ここで、ｆ（シリコーン系消泡剤１））対ｇ）（脂肪酸エステル２））の重量比が、１：５０～１：１０である、前記組成物。
以下の
(ａ) １重量％～４０重量％の水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ａ）成分）、
(ｂ) ０～４０重量％の水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ｂ）成分）、
(ｃ) ０～５０重量％の極性有機溶媒、
(ｄ) １～８０重量％の陰イオン性界面活性剤
(ｅ) ０～２０重量％の非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 本発明に従って使用するための、０．０００５％～２重量％の、任意にシリカを含有してもいてもよい、消泡剤、
(ｇ) 本発明に従って使用するための０．０１～２０重量％の脂肪酸エステル、
(ｈ) ０～３０重量％の通常の製剤補助剤、
(ｉ) １００％まで添加する水
を含む、請求項１に記載の消泡組成物を含有する低泡性作物保護組成物であって、
ここで、ｆ（シリコーン系消泡剤１））対ｇ）（脂肪酸エステル２））の重量比が、１：５０～１：１０である、前記組成物。
以下の
(ａ) ２重量％～３０重量％の水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ａ）成分）、
(ｂ) ０～２０重量％の水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ｂ）成分）、
(ｃ) ２～３０重量％の極性有機溶媒、
(ｄ) ５～７０重量％の陰イオン性界面活性剤
(ｅ) ０～１５重量％の非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 本発明に従って使用するための、０．００５％～１重量％の、任意にシリカを含有してもいてもよい、消泡剤、
(ｇ) 本発明に従って使用するための０．０５～１０重量％の脂肪酸エステル、
(ｈ) ０～２０重量％の通常の製剤補助剤、
(ｉ) １００％まで添加する水
を含む、請求項１に記載の消泡組成物を含有する低泡性作物保護組成物であって、
ここで、ｆ（シリコーン系消泡剤１））対ｇ）（脂肪酸エステル２））の重量比が、１：５０～１：１０である、前記組成物。
以下の
(ａ) ５重量％～２０重量％の水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ａ）成分）、
(ｂ) ０～１０重量％の水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ｂ）成分）、
(ｃ) ５～２０重量％の極性有機溶媒、
(ｄ) ６～６０重量％の陰イオン性界面活性剤
(ｅ) ０～１５重量％の非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 本発明に従って使用するための、０．０１％～０．２５重量％の、任意にシリカを含有してもいてもよい、消泡剤、
(ｇ) 本発明に従って使用するための０．５～５．０重量％の脂肪酸エステル、
(ｈ) ０．１～１５重量％の通常の製剤補助剤、
(ｉ) １００％まで添加する水
を含む、請求項１に記載の消泡組成物を含有する低泡性作物保護組成物であって、
ここで、ｆ（シリコーン系消泡剤１））対ｇ）（脂肪酸エステル２））の重量比が、１：５０～１：１０である、前記組成物。
以下の
(ａ) ５重量％～２０重量％の水溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ａ）成分）、
(ｂ) ０～１０重量％の水不溶性活性作物保護剤成分（タイプ（ｂ）成分）、
(ｃ) ５～１５重量％の極性有機溶媒、
(ｄ) ２０～４０重量％の陰イオン性界面活性剤
(ｅ) ０～１５重量％の非イオン性、カチオン性および／または両性イオン性界面活性剤、
(ｆ) 本発明に従って使用するための、０．０１％～０．２５重量％の、任意にシリカを含有してもいてもよい、消泡剤、
(ｇ) 本発明に従って使用するための０．５～５．０重量％の脂肪酸エステル、
(ｈ) ０．１～１５重量％の通常の製剤補助剤、
(ｉ) １００％まで添加する水
を含む、請求項１に記載の消泡組成物を含有する低泡性作物保護組成物であって、
ここで、ｆ（シリコーン系消泡剤１））対ｇ）（脂肪酸エステル２））の重量比が、１：５０～１：１０である、前記組成物。
成分（ａ）～（ｇ）および任意に製剤中に存在するさらなる成分を水（成分（i））と混合することを含む、請求項５～９のいずれか一項に記載の作物保護組成物を調製するための方法。
請求項５～９のいずれか一項に記載の低泡性作物保護組成物を調製するための、請求項１～４のいずれか一項に記載の消泡組成物の使用。