MXPA06013993A - Dispersiones pesticidas agricolas concentradas a base de agua. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a formulaciones acuosas liquidas de ingredientes activos agricolas solubles en agua, que contienen: (a) uno o mas pesticidas agricolas solubles en agua (ingredientes activos del tipo (a)), (b) uno o mas ingredientes activos de pesticidas agricolas que se dispersan en agua (ingredientes activos del tipo (b)), (c) uno o mas agentes tensioactivos de la clase de derivados de acido poliacrilico (d) uno o mas silicatos de aluminio como un estabilizante, (e) opcionalmente agentes tensioactivos anionicos o tambien no jonicos, cationicos y/o zwiterionicos adicionales, (f) opcionalmente adyuvantes de formulacion convencional adicionales y (g) agua; dichas dispersiones son adecuadas para utilizarse como coformulaciones estables para aplicaciones pesticidas agricolas.

Description

DISPERSIONES PESTICIDAS AGRÍCOLAS CONCENTRADAS A BASE DE AGUA MEMORIA DESCRIPTIVA La invención se refiere al campo técnico de preparaciones (formulaciones) para ingredientes activos en el campo de protección de cultivos (ingredientes activos agroquímicos), particularmente a formulaciones acuosas concentradas de dos o más ingredientes activos protectores de cultivo (coformulaciones), y especialmente a formulaciones acuosas de ingredientes activos protectores de cultivos similares a la sal, tal como glufosinato-amonio, con ingredientes activos protectores de cultivos en gran medida insolubles en agua. Las composiciones protectoras de cultivos pueden formularse en principio de muchas formas diferentes, con la posibilidad de las características de los ingredientes activos y la naturaleza de la formulación dando lugar a problemas en términos de estabilidad, eficacia y aplicabilidad de las formulaciones. Además, ciertas formulaciones son más útiles en zonas económicas y ambientales que otras. Las formulaciones a base de agua generalmente tienen la ventaja de que requieren una baja fracción de solventes orgánicos, o ninguno del todo. Por otro lado la distribución de los constituyentes en dichas formulaciones con frecuencia es inadecuada a menos que se utilicen combinaciones apropiadas de auxiliares. Las propiedades de rendimiento de dichas formulaciones dependen frecuentemente de un gran número de parámetros variables, haciendo posible seleccionar simplemente los componentes de sistemas conocidos y combinarlos con los ingredientes activos destinados para la nueva formulación, si la formulación resultante debe ser biológicamente activa, estable en almacenamiento, e ideal desde el punto de vista de las aplicaciones. Las formulaciones estándar, por lo tanto, son raramente adecuadas para cumplir los requerimientos particulares y es necesario tomarse la molestia, que implica una gran cantidad de trabajo experimental para desarrollar una forma apropiada. Formulaciones concentradas acuosas significa en la presente, principalmente, aquellas que tienen agua como su fase portadora. No se pretende descartar la posibilidad de la presencia de solventes orgánicos en forma emulsificada estable o disuelta. Los solventes orgánicos que son adecuados en dicho caso son principalmente aquellos que son totalmente miscibles con agua. Las formulaciones preferiblemente no contienen solventes orgánicos inmiscibles en agua. Los ingredientes activos pueden estar en solución en las formulaciones acuosas o pueden dispersarse en forma de pequeñas partículas, o en parte en solución y en parte dispersas. Ejemplos de formulaciones que comprenden un ingrediente activo en forma dísuelta (glufosinato-amonio) son conocidas a partir de EP-A-0048436. Ejemplos de formulaciones que comprenden ingredientes activos (por ejemplo, isoproturon) dispersas en agua se describen en DE-A-2924403. EP-A-0297305 describe coformulaciones de una sustancia activa presente en forma disuelta (por ejemplo, glufosinato, glifosato, paraquat, CMPP, 2,4-D, 2,4-DP, MCPA) y al menos una sustancia activa presente en forma dispersa (por ejemplo, triazinas tal como simazina, atrazina, cianazína, fenilureas tal como isoproturon, clortoluron, linuron, monolinuron, díuron, piridinas tales como triclopír o fluroxipir, hidroxibenzonitrilos tal como bromoxinilo y ioxinilo, éteres de difenilo tales como oxifluorfeno o deltametrina, carbendazima o endosulfán). Además de las fuerzas van der Waals, y efectos eléctricos, esféricos y entrópicos, los factores de forma juegan una gran parte en mantener la estabilidad física de sistemas dispersos durante un periodo prolongado. Las buenas propiedades de almacenamiento también pueden lograrse con estabilizadores adecuados correspondientes, espesantes, auxiliares tixotrópicos, etc. El objetivo que existía era proporcionar una coformulación a base de agua concentrada adecuada para la combinación de uno o más ingredientes activos solubles en agua y uno o más ingredientes activos dispersos en agua. La invención proporciona una composición protectora de cultivos acuosa líquida que comprende (a) uno o más ingredientes protectores de cultivos activos solubles en agua (ingredientes activos tipo (a)), (b) uno o más ingredientes protectores de cultivos activos dispersos en agua (ingredientes activos tipo (b)) (c) uno o más agentes tensioactivos de la clase de derivados de ácido poliacrílico (d) uno o más silicatos de aluminio como estabilizador(es), (e) si se desea, agentes tensioactivos aniónicos o no iónicos, catiónicos y/o zwíteriónicos adicionales. (f) si se desea, otros asistentes de formulación usuales, y (g) agua. La presente invención se refiere a un sistema en donde uno o más ingredientes activos están en solución en la fase del portador y uno o más ingredientes activos se dispersan como partículas sólidas finas en la fase del portador. La fase del portador por sí misma está compuesta preferiblemente de agua, y posteriormente también puede incluir los agentes tensioactivos y/o modificadores de viscosidad y/u otros asistentes de formulación tal como protectores de congelamiento y/o despumadores y/o bactericidas y/u otros agentes que estabilizan el sistema. También se conoce una formulación en donde, en lugar de partículas finalmente dispersas, las gotas finamente emulsificadas con los ingredientes activos relevantes en forma disuelta se describen (WO 96/22692). Un inconveniente aquí es que no se obtiene una formulación libre de solvente a base únicamente de agua.

Como sus ingredientes activos disueltos en agua (o cualquier combinación de los mismos) es posible que las formulaciones acuosas de la invención comprendan, por ejemplo, los ingredientes del grupo de los ingredientes protectores de cultivos activos solubles en agua tal como glufosinato, glifosato, paraquat, diquat y similares tales como MCPA, CMPP, ioxinilo, bromoxinílo, 2,4-D, TCA, 2,4-DP y, preferiblemente, sus sales. Preferencia se da a las formulaciones que comprende los ingredientes activos tipo (a) del grupo que consiste en uno o más compuestos de la fórmula (1 ) o sales de los mismos, 0 O II II H3C— P— CH2— CH2— CH— C— Z, (1) 1 I OH NH2 en donde Zi es un radical de la fórmula -OM, NHCH(CH3)CONHCH(CH3)C02M o NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M, en donde M = H o un catión formador de sal, y/o uno o más compuestos de la fórmula (2) o sales de los mismos, o R20— P— CH2— NH— CH2— Z2 ( ) en donde Z2 es un radical de la fórmula CN o CO2R?, en donde R-i = Q o un catión formador de sal y Q = H, alquilo, alquenilo, alcoxialquilo o arilo de Cedo que está no sustituido o sustituido y preferiblemente está no sustituido o sustituido por uno o más radicales del grupo que consiste en alquilo, alcoxi, halógeno CF3, NO2 y CN, y R2 y R3 cada uno independientemente uno del otro son H, alquilo, arilo de C6-C?0 que está no sustituido o sustituido y preferiblemente está no sustituido o sustituido por uno o más radicales del grupo que consiste en alquilo, alcoxi, halógeno CF3, NO2 y CN, o son bifenililo o un catión formador de sal. Preferiblemente, los radicales que contienen carbono en conexión con Q, R2 o R3, respectivamente, tienen hasta 10 átomos de carbono, con preferencia particular hasta 6 átomos de carbono. Los compuestos de la fórmula (1 ) contienen un átomo de carbono asimétrico. El enantiómero L es considerado como el isómero biológicamente activo. La fórmula (1 ) abarca por lo tanto todos los estereoisómeros y mezclas de los mismos, especialmente el racemato y el enantiómero biológicamente activo en cada caso. Ejemplos de los ingredientes activos de fórmula (1 ) son los siguientes: • glufosínato y su sal de amonio en forma racémica, es decir, ácido 2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinoil]butanoico, y su sal de amonio, • el enantiómero L de glufosinato y su sal de amonio, • bilanafos/bíalafos, es decir, L-2-amino-4-[hidroxi(metíl)fosfinoil]-butanoil-L-alaninil-L-alanina y su sal de sodio. El racemato de glufosinato-amonio es, por sí mismo, aplicado de manera usual a proporciones de entre 200 y 1000 g a.i./ha (es decir, gramos de ingrediente activo por hectárea). El glufosinato-amonio de estas proporciones es especialmente efectivo cuando se absorbe por medio de partes verdes de la planta; véase "The Pesticide Manual" 13a Edición, British Crop Protection Council 2003. El glufosínato-amonio se utiliza predominantemente para controlar la hoja caduca y maleza gramínea en cultivos de plantación y en tierra no cultivada y también, por medio de técnicas de aplicación especiales, para control entre-fila en cultivos de suelo agrícola tal como maíz, algodón, etc. Su uso también es de importancia incrementada en cultivos transgénicos que son tolerantes o resistentes al ingrediente activo. Los compuestos de fórmula (2) son compuestos de N-(fosfonoalquil)glicina y preferiblemente son derivados del aminoácido glicina. Las propiedades herbicidas de N-(fosfonometil)glicina (glifosato) se describen por ejemplo en la patente de E.U.A. No. 3799758.

En formulaciones protectoras de cultivos, el glifosato se utiliza generalmente en forma de sales solubles en agua, particular importancia, en conexión con la presente invención, a la sal de isopropilamonío; véase "The Pesticíde Manual" 13a Edición, British Crop Protection Council 2003. La fracción de los ingredientes activos (a) puede variar ampliamente y generalmente se encuentra en la escala de 1% a 60%, preferiblemente de 5% a 55% y más preferiblemente de 8% a 35% en peso del ingrediente activo (a), con base en el peso de la formulación. Los ingredientes activos tipo (b) adecuados, presentes como partículas finamente molidas en la fase dispersa, incluyen por ejemplo, los siguientes: herbicidas del grupo de éteres de dífenilo, carbamatos, tiocarbamatos, compuestos de trifenilestaño y tributilestaño, haloacetanilidas, derivados de ácido fenoxífenoxialcanocarboxílíco y derivados de ácido heteroariloxifenoxialcanocarboxílico, tal como esteres de quinoliloxi-, quinoxaliloxi-, piridiloxi-, benzoxaliloxi- y benzotiazoliloxifenoxialcancarboxílico. Los ingredientes activos correspondientemente insolubles también, a partir de clases que normalmente incluyen ingredientes activos de diferentes solubilidades, son adecuados, ejemplos siendo sustancias activas del grupo de derivados de ciciohexanodiona, imidazolinonas, derivados de ácido pirimidiloxipiridincarboxílico, derivados de ácido pirimidiloxibenzoico, sulfonilureas, derivados de triazolpírimidinsulfonamida y esteres S-(N-aril-N-alquilcarbamoilmetil)ditiofosfóricos, ejemplos siendo ingredientes activos tales como oxifluorfen, lactofen, bifenox, fluoroglicofen, acilfluorfen, fomesafen, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo o fenoxaprop-P-etilo. Los nombres comúnmente indicados para los ingredientes activos, tal como glufosinato, glifosato, oxifluorfen, MCPA, 2,4-D y así sucesivamente, son conocimiento común; véase, por ejemplo, "The Pesticide Manual" 13a Edición, British Crop Protection Council 2003; también abarcan los derivados conocidos tales como sales, esteres y amidas, y particularmente las formas comercialmente usuales. De acuerdo con los herbicidas indicados, también es posible para ingredientes activos adecuados ser aquellos del grupo de protectores, reguladores del crecimiento de plantas, insecticidas y fungicidas como componente (b) y/o, en caso de buena solubilidad en agua como componentes (a). El tipo de ingredientes activos de tipos (a) y (b) utilizados determina el tipo de plagas que puede ser controlada mediante la aplicación de las composiciones de protección de cultivo o formulaciones agroquímicas. En el caso de herbicidas, las plagas son plantas no deseadas. La fracción de los ingredientes activos (b) en la formulación generalmente está en la escala de 0.5% a 30%, preferiblemente de 1 % a 20% y particular de 1 % a 15% en peso del ingrediente activo, con base en el peso de la formulación. La relación en peso de los ingredientes activos disueltos (a) a ingrediente(s) activo(s) disperso(s) (b) en la formulación depende de manera útil en la eficacia de los ingredientes activos individuales y de sus características físicas y sus cantidades por ejemplo de 15:1 a 1 :12, preferiblemente 10:1 a 1 :4. De acuerdo con la invención, la formulación se estabiliza mediante una combinación de componentes (c) y (d). Únicamente después de una multiplicidad de experimentos se encontró, sorprendentemente, que las coformulacíones acuosas con los ingredientes activos físicamente muy diferentes indicados (a) y (b), particularmente si los ingredientes activos indicados (a) están en solución como sales y las formulaciones adicionalmente tienen una fracción elevada de agente humectante, pueden estabilizarse muy efectivamente mediante una combinación de un agente tensioactivo de la clase de derivados de ácido poliacrílico (componente (c)) y un estabilizador del grupo de silicatos de aluminio (componente (d)). Los componentes adecuados (c) incluyen derivados de ácido poliacrílico tal como, por ejemplo .... -®Sokalan CP10 (la sal de sodio de un ácido poliacrílico modificado; BASF) - poliacrilatos de las series ®Sokalan CP 13 S, PA 15, PA 20 S, PA 25, PA 30, PA 40, PA 50, PA 70 PN, 80 S (BASF); - copolímeros de políacrilato tal como aquellos de las series ®Carbopol (Noveon Inc., antes B.D. Goodrich Co.); - poliacrilatos de amino y sodio de las series ®Degapas (Degussa); - HB dispersante (poliacrilato de sodio, Rhodia), y -®Permulsin (poliacrilato de Na, Polygon Chemie). El estabilizante del grupo de los silicatos de aluminio (componente (d)) preferiblemente es una fibra mineral, tal como una atapulguita de silicato de magnesio y aluminio similar a fibra, preferiblemente ®Carsol ATC (de CECA, Dusseldorf, Alemania). También son adecuados ®Bentone EW (de Rheox) o Attapulgit Select 615® (de Oil Dry), que de igual manera comprende atapulguita como su material base. El derivado de ácido poliacrílico (c) está presente en la formulación generalmente en la escala de 0.05 a 15%, preferiblemente de 0.1 % a 10% y en particular de 0.4% a 5% en peso. El silicato de aluminio (d) generalmente está presente en la formulación en la escala de 0.05 % a 15%, preferiblemente de 0.1 % a 8% y en particular de 0.3% a 5% en peso. La relación en peso del agente tensioactivo al silicato de aluminio da preferiblemente de 15:1 a 1 :20, en particular 10:1 a 1 :14. Las formulaciones de la invención comprenden como componente (e), si se desea, compuestos (agentes tensioactivos) aniónicos, catiónicos o zwiteriónícos y/o activos de superficie no iónicos que son capaces de contribuir a la estabilidad mejorada, disponibilidad de planta mejorada o actividad mejorada de los protectores de cultivos formulados. Ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos son los siguientes (en donde EO= unidades de óxido de etileno, PO= unidades de óxido de propileno, y BO= unidades de óxido de butíleno): e1-1 ) derivados aniónicos de alcoholes grasos que tienen 10-24 átomos de carbono con 0-60 EO y/o 0-20 PO y/o 0-15 BO en cualquier orden, en forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (por ejemplo, metal alcalino y metal alcalino terreo) y sales orgánicas (con base, por ejemplo, en aminas o alcanolaminas), tal como grados Genapol® LRO, Sandopan®, grados Hostaphat®/Hordaphos® de Clariant; e1-2) derivados aniónicos de copolímeros compuestos de EO, PO y/o unidades BO con un peso molecular de 400 a 108, en forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (por ejemplo, metal alcalino y metal alcalino terreo) y sales orgánicas (con base, por ejemplo, en aminas o alcanolaminas); e1-3) derivados aniónicos de aductos de óxido de alquileno de alcoholes de C1-C9, en forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (por ejemplo, metal alcalino y metal alcalino terreo) y sales orgánicas (con base, por ejemplo, en aminas o alcanolaminas); e1-4) derivados aniónicos de alcoxilatos de ácido graso, en forma de éter carboxílatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (por ejemplo, metal alcalino y metal alcalino terreo) y sales orgánicas (con base, por ejemplo, en aminas o alcanolaminas). Agentes tensioactivos aniónicos preferidos aquí son Alquil poliglicol éter sulfatos, especialmente dietilen glicol éter sulfato de alcohol graso, (por ejemplo, Genapol LRO ®, Clariant), o alquil poliglicol éter carboxilatos (por ejemplo, 2-(isotrideciloxipolietilenoxi)-etil carboximetil éter, Marlowet 4538®, Hüls). Ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos o zwiteriónicos son los siguientes (en donde EO=unidades de óxido de etileno, PO= unidades de óxido de propileno y BO= unidades de óxido de butileno): e2-1 ) aductos de óxido de alquileno de aminas grasas, compuestos de amonio cuaternario que tienen 8 a 22 átomos de carbono (C8-C22) tal como, por ejemplo, el Genamin® grados C, L, O, y T de Clariant; e2-2) compuestos zwiteriónicos activos de superficie tal como tauridas, betaínas y sulfobetaínas en forma de grados Tegotain® de grados Goldschmidt, Hostapon ® T y Arkopon® T de Clariant. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos son e3-1 ) alcoholes grasos que tienen 10-24 átomos de carbono con 0-60 EO y/o 0-20 PO y/o 0-15 BO en cualquier orden. Ejemplos de compuestos de este tipo son Genapol® grados C L, O, T, UD, UDD, y X de Clariant, Plurafac® y Lutensol® de grados A, AT, ON y TO de BASF, Marlipal® 24 y grados O13 de Condea, grados Dehypon® de Henkel, grados Ethylan® de Akzo-Nobel tal como Ethylan CD 120; e3-2) alcoxilatos de ácido graso y alcoxilatos de triglicéridos tal como Serdox® grados NOG de Condea o grados Emulsogen® de Clariant; e3-3) alcoxilatos de amida de ácido graso tal como los grados Comperlan® de Henkel o los grados Amam® de Rhodia; e3-4) aductos de óxido de alquileno de alquinedioles tales como los grados Surfynol® de Air Products; derivados de azúcar tal como amino y amido azúcares de Clariant; e3-5) glucitoles de Clariant; e3-6) compuestos activos de superficie a base de silano y/o silicona tal como los grados Tegopren® de Goldschmidt y los grados SE® de Wacker, y también los grados Bevaloid®, Rhodorsil® y Silcolapse® de Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer), e3-7) sulfonamidas activas de superficie, por ejemplo, de Bayer; e3-8) derivados poliacrílicos y polimetracrílicos activos de superficie tal como los grados Sokalan® de BASF; e3-9) poliamidas activas de superficie tal como gelatinas modificadas o ácido poliaspártico derivatízado de Bayer, y derivados de los mismos, e3-10) compuestos de agente tensioactivo de polivinilo tal como PVP modificado tal como los grados Luviskol® de BASF y los grados Agrímer® de ISP o los polivinilacetatos derivatizados tal como los grados Mowilith® de Clariant o polivinilbutiratos, tal como los grados Lutonal® de BASF, los grados Vinnapas® y Pioloform® de Wacker, o alcoholes polivinílícos modificados tal como los grados Mowiol® de Clariant, e3-11 ) polímeros activos de superficie con base en anhídrido maleico y/o productos de reacción de anhídrido maleico, y también copolímeros de anhídrido maleico y/o productos de reacción de copolímeros de anhídrido maleico, tal como los grados Agrimer® VEMA de ISP, e3-12) derivados activos de superficie de cerradse montana, ceras de polietileno, y ceras de polipropileno, tal como las ceras Hoechst® o los grados Licowet® de Clariant, e3-13) esteres de sorbitán en forma de los grados Span® o Tween® de Uniqema, e3-14) derivados de celulosa activa de superficie, derivados de algina, derivados de pectina y derivados guar como los grados Tylose® de Clariant, los grados Manutex® de Kelco y derivados guar de Cesalpine, e3-15) aductos de óxido de alquileno a base de poliol tal como los grados Polyglykol® de Clariant; e3-16) poliglicéridos activos de superficie y sus derivados de Clariant, e3-17) alquilpolisacáridos y mezclas de los mismos tales como aquellos, por ejemplo, de la serie ®Atplus (Uniqema) con o sin adición de sales inorgánicas tales como sulfato de amonio, e3-18) alquilpoliglicósidos en forma de grados APG® de Henkel, un ejemplo siendo ®Plantaren APG 225 (glucósido de C8-C?0 de alcohol graso), e3-19) esteres de ciclodextrina o éteres de ciclodextrina de Wacker, y e3-20) mezclas de alquilpoliglicósido/alquilpolisacárido con base en alcohol graso de C8-C?0 tal como ®Glucopon 225 DK y ®Glucopon 215 CSUP (Cognis). Como componente (f), las formulaciones de la invención comprenden asistentes de formulación usuales, ejemplos siendo materiales inertes, tal como adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsificantes, penetrantes, conservadores y protectores de congelamiento, llenadores, portadores y colorantes, inhibidores de evaporación y modificadores de pH (reguladores de pH, ácidos y base) o modificadores de viscosidad (por ejemplo, espesantes) o despumadores. La adición de sales inorgánicas puede ser de utilidad particularmente en combinación con ciertos agentes tensioactivos. Los asistentes de formulación adecuados también incluyen solventes orgánicos, especialmente solventes orgánicos miscibles en agua, ejemplos siendo: • alcoholes alifáticos, tal como alcanoles inferiores, por ejemplo, tal como metanol y etanol o alcoholes polihídricos tal como etilenglicol y glicerol • éteres polares tales como alquilenglicol monoalquil y dialquil éteres, tal como propilenglicol monometil éter, propilenglicol monoetil éter, etilenglícol monometil éter o monoetil éter, deglima y tetraglima; • amidas tal como dimetilformamída (DMF), dimetilacetamida, dimetilcaprilamida, dimetilcapramida (® Hallcomide) y N-alquil-pirrolidonas; • cetonas tales como acetona; • nitrilos tales como acetonitrilo, y • sulfóxidos y sulfonas tales como dimetilsulfóxido (DMSO) y sulfolano. Preferencia se da en la presente a solventes orgánicos en gran medida miscibles en agua tal como por ejemplo, N-metilpirrolidona (NMP), dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) o Dowanol® PM (propilenglicol monometil éter). Los solventes orgánicos únicamente deben ser utilizados en cantidades de manera que la fase acuosa sea estable, preferiblemente en forma de solución acuosa termodinámicamente estable. Los asistentes de formulación usuales (f) son, por ejemplo, los materiales inertes indicados, protectores de congelamiento, inhibidores de evaporación, conservadores, colorantes, etc.; asistentes de formulación preferidos (f) son • protectores de congelamiento e inhibidores de evaporación tal como glicerol o etilenglicol, en una cantidad de 2% a 10% en peso, por ejemplo, y • conservadores, por ejemplo Mergal K9N® (Riedel) o Cobate C®, • despumadores. En el caso de las formulaciones acuosas con frecuencia es útil agregar despumadores. Los despumadores adecuados incluyen todos los despumadores usuales, preferiblemente despumadores a base de silicona, tal como aceite de silicona, por ejemplo. Los despumadores preferidos son aquellos del grupo de los polidimetilsiloxanos lineales que tienen una viscosidad dinámica promedio, medida a 25°C, en la escala de 1000 a 8000 mPas (mPas = milipascal segundo), preferiblemente 1200 a 6000 mPas, y que contiene sílice. La sílice abarca formas/modificaciones tales como ácidos polisilícicos, ácido meta-silícico, ácido orto-silícico, gel de sílice, geles de ácido silícico, kieselguhr, SiO2 precipitado, etc. Los despumadores del grupo de polidimetilsiloxanos lineales contienen como su estructura base química un compuesto de la fórmula HO-[Si(CH3)2-O-]n-H, en donde los grupos de extremo son modificados, mediante eterificación por ejemplo, o en general se fijan a los grupos -Si(CH3)3. La cantidad de sílice puede modificarse dentro de una amplia gama y generalmente se encuentra en la escala de 0.1 a 10 por ciento, preferiblemente 0.2 a 5 por ciento, en particular 0.2% a 2% en peso de sílice, con base en el peso de polidimetilsiloxano. Ejemplos de despumadores de este tipo son ®Rhodorsil Antifoam 416 (Rhodia) y ®Rhodorsil Antífoam 481 (Rhodia). ®Rhodorsíl Antifoam 416 es un aceite de silicona de viscosidad media que tiene una viscosidad dinámica a 25°C de alrededor de 1500 mPas y que contiene agente tensioactivo y sílice. El contenido de agente tensioactivo disminuye la densidad en comparación con el aceite de silicona no agregado, la densidad siendo 0.995 g/cm3.

®Rhodorsíl Antifoam 481 es un aceite de silicona de viscosidad media que tiene una viscosidad dinámica a 25°C de alrededor de 4500 mPas y que contiene sílice. La densidad es de alrededor de 1.045 g/cm3. Despumadores adicionales del grupo de síliconas son Rhodorsil 1824, Antimussol 4459-2 (Clariant), Defoamer V4459 (Clariant), y SE Visk y AS EM SE 39 (Wacker). Los aceites de silicona también pueden utilizarse como emulsiones. Los asistentes necesarios para preparar las formulaciones indicadas anteriormente, tal como agentes tensioactivos en particular, son conocidos en principio y se describen por ejemplo en McCutheon's "Detergents and Emulsífiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc, N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Volumen 7, C. Hanser-Verlag, Munich, 4a Edición 1986, y referencias citadas en cada una de estas. Por medio de las mezclas de componentes es asimismo posible preparar formulaciones preferiblemente acuosas de ingredientes protectores de cultivos activos solubles en agua (similares a la sal), tal como glufosinato-amonio, que comprenden (a) 1 % a 60%, preferiblemente 5% a 55% y en particular 8% a 55% en peso de los ingredientes protectores de cultivo activos solubles en agua (ingredientes activos tipo (a)) (b) 0.5% a 30%, preferiblemente 1 % a 20% y en particular 1 % a 15% en peso de los ingredientes protectores de cultivos activos insolubles en agua (ingredientes activos tipo (b)) (c) 0.05% a 15%, preferiblemente 0.1 % a 10% y en particular 0.4% a 5% en peso de agentes tensioactivos de la clase de los derivados de ácido poliacrílico, (d) 0.05% a 15%, preferiblemente, 0.1 % a 8% y en particular 0.3% a 5% en peso de silicatos de aluminio como estabilizador(es), (e) 0 a 80%, preferiblemente 0 a 70% y en particular 0 a 60% en peso de agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y/o zwitteríónicos, (f) 0 a 30%, preferiblemente 0 a 20 y preferiblemente 0 a 15% en peso de los asistentes de formulación usuales, y (g) 0.1% a 90%, preferiblemente 5% a 70%, y preferiblemente 10% a 50% en peso de agua. Las formulaciones de la invención se preparan mediante métodos convencionales, al mezclar y homogeneizar agua, ingrediente activo (a) en una forma ya disuelta o sólida, todos los asistentes, e ingredientes activos (b) para dispersión última, con agitación en donde sea apropiado, en un tanque, por ejemplo, y triturar la mezcla homogeneizada al tamaño de partícula necesaria mediante medios apropiados, tal como por medio de molinos coloide y/o molinos de bola, por ejemplo. Las formulaciones de la invención se distinguen por buenas propiedades de almacenamiento y buen comportamiento en flujo. Una ventaja adicional es la ausencia completa o bajo nivel de solventes orgánicos. Las coformulaciones, además, presentan una alta biodisponibilidad y en consecuencia actividad de los ingredientes protectores de cultivos activos combinados. Como consecuencia las formulaciones de la invención son especialmente adecuadas para utilizarse en la protección de cultivos: por ejemplo, en donde los ingredientes herbicidas activos se incluyen, para controlar crecimiento de plantas no deseado tanto en tierra no cultivada como en cultivos tolerantes. Los cuadros 1 y 2 a continuación nombran ejemplos de formulaciones de la invención. Las formulaciones son estables en almacenamiento a 50°C durante más de 3 meses, esta estabilidad incluyendo, en particular, estabilidad de comportamiento en flujo.

CUADRO 1 Formulaciones (inventivas) Clave: Véase después del Cuadro 2 CUADRO 2 Formulaciones (inventivas) Cantidad basada en un ingrediente activo (1) Las columnas nombran las composiciones de formulaciones 1 a 9 (en el cuadro 1 ) y 10 a 16 (en el cuadro 2), la línea respectiva contiene la cantidad del componente identificado en la primera columna, en por ciento en peso; La pasta ©Genapol LRO = sulfato de dietilenglicol éter de alcohol graso de C12/C-i4, utilizado como la solución acuosa de resistencia al 68%, Clariant) ©Sokalan CP10 = ácido poliacrílíco modificado, sal de sodio; BASF) ©Clarsol ATC = Una atapulguita de silicato de magnesio y aluminio similar a la fibra ©Rhodorsil 481 (polidimetilsiloxano con gel de sílice, Rhodia) - ©Rhodorsil 416 (polidimetilsiloxano con gel de sílice y agente tensioactivo Rhodía) La cantidad de agua se establece como ad 100% y también incluye pequeñas cantidades de constituyentes secundarios no acuosos que pueden estar presentes en ciertos componentes utilizados; por ejemplo, colorantes, conservadores, etc.

Ejemplos biológicos Las formulaciones de conformidad con los cuadro 1 y 2 se diluyeron con agua y se aplicaron a una proporción de aplicación de agua de 200 l/ha a tierra no cultivada que contiene un espectro de plantas de maleza que emergieron bajo condiciones naturales. La evaluación después de 4 semanas reveló que las partes verdes de las plantas de maleza se secaron y por lo tanto el control efectivo de las plantas de maleza se había logrado.

Claims (12)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición protectora de cultivos acuosa líquida que comprende: (a) uno o más ingredientes protectores de cultivos activos solubles en agua (ingredientes activos tipo (a)), (b) uno o más ingredientes protectores de cultivos activos dispersos en agua (ingredientes activos tipo (b)), (c) uno o más agentes tensioactivos de la clase de derivados de ácido poliacrílico, (d) uno o más silicatos de aluminio como estabílizadote(s), (e) si se desea, agentes tensioactivos aniónicos o no iónicos, catiónicos y/o zwiteriónicos adicionales, (f) si se desea, otros asistentes de formulación usuales, y (g) agua.

2.- La composición protectora de cultivos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende (a) 1 % a 60% en peso de los ingredientes protectores de cultivos activos solubles en agua (ingredientes activos tipo (a)), (b) 0.5% a 30% en peso de ingredientes protectores de cultivos activos insoluble en agua (ingredientes activos tipo (b)), (c) 0.05% a 15% en peso de agentes tensioactivos de la clase de los derivados de ácido poliacrílico, (d) 0.05% a 15% en peso de silicatos de aluminio como estabilizadote(s), (e) 0 a 80% en peso de agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, y/o zwiteriónicos; (f) 0 a 30% en peso de asistentes de formulación usuales, y (g) 0.1 % a 90% en peso de agua.

3.- La composición protectora de cultivos de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque comprende como ingrediente activo del tipo (a) un ingrediente activo del grupo de sales de glufosinato, glifosato, paraquat, diquat, MCPA, CMPP, ioxinilo, bromoxinilo, 2,4-D, TCA, 2,4-DP o mezclas de los mismos.

4.- La composición protectora de cultivos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque comprende como ingrediente activo tipo (a) una sal de glufosinato.

5.- La composición protectora de cultivos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque comprende como ingrediente activo de tipo (a) glufosinato-amonio.

6.- La composición protectora de cultivos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque comprende como ingrediente activo tipo (b) un ingrediente activo del grupo que consiste en oxifluorfen, lactofen, bifenox, fluoroglícofen, acifluorfen, fomesafen, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo y fenoxaprop-P-etilo.

7.- La composición protectora de cultivos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque comprende como ingrediente activo tipo (b) oxifluorfen.

8.- La composición protectora de cultivos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque la relación en peso de ingredientes activos disueltos (a) a ingredientes activos dispersos (b) da 15:1 a 1 :12.

9.- La composición protectora de cultivos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque la relación en peso del agente tensioactivo (c) a silicato de aluminio (d) da 15:1 a 1 :20.

10.- Un procedimiento para preparar una composición protectora de cultivos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende mezclar los componentes (a) a (f) y cualquier componente adicional presente en la formulación con agua (componente (g)).

11.- Un método para controlar crecimiento de planta no deseado, que comprende aplicar una cantidad efectiva de una composición protectora de cultivos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende por lo menos un ingrediente herbicida activo, a las plantas, partes de las plantas o el área de cultivo.

12.- El uso de una composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para controlar plagas en protección de cultivos o en el campo de no cultivo, en donde los ingredientes activos contenidos en la composición son efectivos contra las plagas.