BRPI0713043A2 - composições pobres em espuma para a proteção de plantas - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçõES POBRES EM ESPUMA PARA A PROTEçãO DE PLANTAS. Sulfatos de alquil éter com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades de alquilenoxi na parcela éter são apropriados para emprego como aditivos de baixo espumamento para reforço da atividade de produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água. Eles podem ser empregados para produzir composições de baixo espumamento para proteção de safras.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES POBRES EM ESPUMA PARA A PROTEÇÃO DE PLANTAS".
A invenção refere-se ao campo técnico das composições (for- mulações) para produtos agroquímicos, tais como ingredientes ativos no campo da proteção de plantas (ingredientes ativos agroquímicos, fertilizan- tes), especialmente a formulações de ingredientes ativos para proteção de plantas solúveis em água ou parcialmente solúveis em água, especialmente a formulações de ingredientes ativos semelhantes a sal para proteção de plantas, muito especialmente a sais de glufosinato, tais como sal de glufosi- nato de amônio, segundo ISO, também denominado amônio glufosinato. Além disso, a invenção refere-se a misturas de adjuvantes, os quais podem ser empregados em combinação com os produtos agroquímicos menciona- dos e suas formulações.
Formulações aquosas de glufosinato de amônio são conhecidas, por exemplo, das EP-A-0048436, EP-A-00336151 e EP-A-1093722. Assim, são empregados de preferência sulfatos de alquil éter com comprimentos de cadeia alquila de C12-C16 com 1 até 10 unidades de etilenóxi, que são a- propriadas para reforçar a ação biológica de glufosinato aplicado nas partes verdes das plantas. O mecanismo exato de ação dos sulfatos de alquil éter neste contexto é desconhecido. Outros aditivos com propriedades tenso ati- vas comparáveis (aderência por spray, espalhamento nas plantas alvo) in- cluindo outros agentes tenso ativos levam à redução da ação perante os sulfatos de alquil éter mencionados. Também substâncias com caráter sol- vente, tais como poliéterglicóis, glicerina, óleos minerais, concentrados de óleo mineral, polímeros, solução tampão, e outras substâncias não se dis- tinguem por uma eficácia comparável.
Devido aos C12-C16 — sulfatos de alquil éter do tipo mencionado contidos nas formulações, as formulações, na diluição com água antes da aplicação, mostram um comportamento de espumamento desfavorável, quando não é adicionado nenhum desespumante.
As conseqüências são, então,normalmente, um transbordamen- to do aparelho de borrifo, contaminação do meio ambiente, depósitos de borrifo irregulares nas plantas e resíduos de agentes de proteção de plantas nos aparelhos de borrifo.
De acordo com a EP-A-0407874 para agentes de proteção de plantas líquidos, são propostos desespumantes eficazes do grupo dos áci- dos perflúoralquil fosfínicos ou ácidos perflúoralquil fosfônicos. Desespu- mantes deste tipo (por exemplo ©Fluowet PP da Clariant) distinguem-se por uma elevada ação desespumante a uma taxa de aplicação comparativa- mente baixa, sendo que a ação desespumante permanece estável mesmo durante armazenamento prolongado e a diferentes temperaturas e mediante exigência mecânica das formulações. Além disso, a ação biológica dos a - gentes de proteção de plantas formulados não é prejudicada pelo teor de desespumantes.
Os desespumantes contendo flúor conhecidos, entretanto, não são igualmente apropriados para todos os campos de aplicação. Por exem- pio, em muitas dessas formulações, a atividade desespumante depende do grau de dureza da água (o teor de sais de cálcio e sais de magnésio) que é empregada para a preparação dos caldos de borrifo. A partir de considera- ções gerais ecotoxicológicas, também é desejável reduzir a disseminação de hidrocarbonetos contendo flúor no meio ambiente.
Pelas razões mencionadas existe uma necessidade de soluções alternativas, que possibilitam a preparação de formulações de produtos a- groquímicos pobres em espuma, por exemplo ingredientes ativos protetores de plantas tais como glufosinato, ou fertilizantes, com boas propriedades técnicas de emprego por exemplo, boa estabilidade a armazenamento e a - ção biológica uniforme e elevada.
Objeto da invenção são composições agroquímicas, de prefe- rência composições líquidas aquosas de produtos agroquímicos com ingre- dientes ativos protetores de plantas e/ou fertilizantes, caracterizado pelo fato de que elas contêm
(a) um ou mais produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água, de preferência ingredientes ativos de agentes de proteção de plantas e/ou fertilizantes, (ingredientes ativos do tipo (a)), (b) opcionalmente um ou mais produtos agroquímicos insolúveis em água ou amplamente insolúveis em água, de preferência ingredientes ativos para proteção de plantas e/ou fertilizantes, (ingredientes ativos do tipo (b)),
(c) sulfatos de alquil éter contendo 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e de 1 até 20 unidades de alquilenóxi na fração éter, de prefe- rência com um grupo (poli)alquilenóxi com 1 até 20 unidades de CrC4- alquilenóxi, iguais ou diferentes, que na terminação final contêm um grupo etilenóxi esterificado com o grupo sulfato, (d) opcionalmente agentes tenso ativos aniônicos, não - iônicos, catiôni- cos e/ou iônicos bipolares,
(e) opcionalmente água e
(f) opcionalmente outros coadjuvantes de formulação usuais.
As formulações contendo desespumantes de acordo com a in- venção são apropriadas, de preferência, para ingredientes ativos do tipo (a) do grupo dos ingredientes ativos de tipo salino solúveis em água (contendo sais), tais como glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato, diquato e se- melhantes, e especialmente glufosinato de amônio. Em geral, como ingredi- ente ativo interessam aqueles que no preparado de caldos de borrifo são totalmente ou parcialmente dissolvidos na fase aquosa, em regra de 1 até 100 porcento em peso, de preferência de 5 até 100 porcento em peso, mais preferido de 10 até 100 porcento em peso, especialmente de 20 até 100 porcento em peso, muito especialmente preferido 30 até100 porcento em peso, relativo ao peso total do ingrediente ativo no caldo de borrifo, e de pre- ferência nas concentrações de ingrediente ativo usuais na prática.
Exemplos de tais ingredientes ativos são, além dos ingredientes ativos de proteção de plantas acima mencionados, aqueles do grupo dos herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas, anti-helmínticos e outros in- gredientes ativos, tais como reguladores do crescimento de plantas e safe- ners, de preferência ingredientes ativos como, por exemplo, iodosulfurona- metil-sódio, imidacloprid, triacloprid, protioconazola e triadimenol.
São preferidos assim ingredientes ativos com uma solubilidade em água maior do que 10 mg de ingrediente ativo por litro de água, de pre- ferência mais do que 20 mg/l, especialmente mais do que 30 mg/l, à tempe- ratura ambiente.
Ingredientes ativos do tipo a) apropriados também incluem os fertilizantes parcialmente solúveis em água, de preferência fertilizantes fo- Iheares (fertilizantes que são absorvidos pelas folhas das plantas), tais como uréia ou fertilizantes de folhas macro ou de folhas micro, inclusive quelatos.
Também são apropriados a combinação de ingredientes ativos de proteção de plantas, tais como herbicidas, inseticidas e fungicidas, e, se desejado, fertilizantes como ingredientes ativos do tipo (a).
As formulações de acordo com a invenção, além disso, também podem conter ingredientes ativos do tipo (b), que são amplamente insolúveis em água, por exemplo herbicidas do grupo dos difeniléteres, como oxifluor- feno, carbamatos, tiocarbamatos, compostos de trifenilestanho e compostos de tributilestanho, haloacetanilidas, derivados de ácido fenoxifenoxialcano carboxílicos, assim como derivados de ácido heteroariloxifenoxialcano car- boxílico, tais como ésteres de ácido quinoliloxicarboxílico, quinoxalilo- xi-carboxílico, piridiloxicarboxílico, benzoxaliloxicarboxílico e benzo tiazoliloxi fenoxialcano carboxílico, por exemplo diclofop-metila, fenoxaprop-etila ou fenoxaprop-P-etila. Por, "amplamente insolúvel em água" deve ser compre- endido aqui, que em caldos de borrifo aquosos, em regra, menos do que 1 porcento em peso, de preferência menos do que 0,5% em peso, em particu- lar menos do que 0,1 porcento em peso do ingrediente ativo, baseado no peso do ingrediente ativo, está dissolvido no caldo de borrifo, de preferência nas concentrações de ingrediente ativo usuais na prática.
São preferidos aqui ingredientes ativos que apresentam uma solubilidade em água menor do que 10 mg por litro de água, de preferência menor do que 2 mg de ingrediente ativo por litro de água.
Também interessam ingredientes ativos correspondentemente insolúveis de classes de substâncias que normalmente contêm ingredientes ativos de diferentes solubilidades, por exemplo ingredientes ativos do grupo dos derivados da ciclohexanodiona, imidazolinona, dos derivados do ácido pirimidiloxi piridinacarboxílico, dos derivados do ácido pirimidiloxibenzóico, sulfoniluréias, derivados das triazolopirimidina sulfonamidas, e ésteres de ácido S-(N-aril-N-alquilcarbamoilmetii)ditiofosfóricos.
Os nomes vulgares mencionados dos ingredientes ativos, tais como glufosinato, glifosato, oxifluorfeno, diclofop-metil, fenoxaprop-(P-)etil e outros, são conhecidos dos especialistas, ver por exemplo, "The Pesticide Manual" British Crop Protection Council1 13a ou 14a Edição 2003 e 2006, respectivameney; ou "The Compendium of Pesticide Common Names" (dis- ponível, entre outros, na Internet); as denominações abrangem assim os derivados conhecidos como sais de glufosinatos e glifosatos, especialmente as formas comerciais usuais.
Correspondentemente, ingredientes ativos dos grupos dos safe- ners, reguladores do crescimento, inseticidas e fungicidas, podem interessar como componentes (b), ou com boa solubilidade em água, como componen- tes(a).
A natureza dos ingredientes ativos do tipo (a) e (b) empregados determina o campo de emprego das formulações agroquímicas, de prefe- rência ingredientes de proteção das plantas ou fertilizantes. Muitos dos a- gentes de proteção de plantas, por exemplo, são dirigidos ao controle de organismos nocivos. No caso dos herbicidas são insetos nocivos, e no caso de fungicidas, fungos nocivos. Assim, interessam também misturas dos a - gentes e, portanto, combinações dos campos de aplicação.
São preferidas formulações com ingredientes ativos do tipo (a) do grupo que contem um ou mais compostos de fórmula (1) ou seus sais,
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde
Z1 é um radical da fórmula -OM, -NHCH(CH3)C0NHCH(CH3)C02M ou -NHCH(CH3)C0NHCH[CH2CH(CH3)2]C02M, e onde
M = H ou um cátion formador de sal, e/ou um ou mais compostos da formula (2) ou seus sais, <formula>formula see original document page 7</formula>
onde
Z2 é um radical da fórmula CN ou CO2R1, na qual R1 = Q ou um cátion formador de sal e Q = H, alquila, alquenila, alcóxilalquila ou C6-C10- arila que é não-substituída ou substtuída e é de preferência não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo que consiste de alquila, al- cóxi, halogênio, CF3, NO2 e CN, e
R2, R3 respectivamente independentemente um do outro repre- sentam H, alquila, C6-C10-arila que é não substituída ou substituída e de pre- ferência é não substituída ou substituída por um ou mais radicais do grupo que consiste de alquila, alcóxi, halogênio, CF3, NO2 e CN, ou são bifenila ou um cátion formador de sal.
De preferência, os radicais contendo carbono associados com Q, R2 ou R3 têm até 10 átomos de carbono, em particular até 6 átomos de carbono.
Os compostos de fórmula (1) incluem um átomo de carbono as- simétrico. O enanciômero L é, assim, considerado como o isômero biologi- camente ativo. A fórmula (1) abrange, portanto, todos os estereoisômeros e suas misturas, especialmente o racemato e o enanciômero respectivamente biológicamente ativo. Exemplos de ingredientes ativos de fórmula (1) são os seguintes:
♦ glufosinato e seu sal de amônio na forma racêmica, isto é, ácido 2- amino-4-[hidroxi(metil)fosfinoil]butanóico e seus sais, tais como o sal de amônio ou o sal de sódio,
♦ o enanciômero L de glufosinatos e seus sais, como o sal de amônio ou sal de sódio,
♦ bilanafos/bialafos, i.e., L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinoil]-butanoil-L- alaninil-L-alanina e seu sal de sódio.
O racemato de glufosinato de amônio é fornecido sozinho nor- malmente em dosagens de 200 até 1000 g a.i./ ha (= gramas de substância ativa por hectare de ingrediente ativo). Nessas doses, glufosinato de amônio é particularmente eficaz quando ele é absorvido pelas partes verdes das plantas; ver "The Pesticide Manual" 13a ou 14a Edição, British Crop Protecti- on Council 2003 e 2006, respectivamente. Glufosinato de amônio é empre- gado principalmente para controlar ervas daninhas e ervas gramíneas em culturas de plantações e em terras não agrícolas, assim como, por meio de técnicas de aplicação especiais, também para o controle de ervas indeseja- das nos corredores intermediários em safras aráveis que são tolerantes ou resistentes ao ingrediente ativo, por exemplo em safras tolerantes a glufosi- nato, tais como colza ©LibertyLink , milho ® LibertyLink ou algodão (B)Libert- yLink.
Os compostos da fórmula (2) tratam-se de N- (fosfonoalquil)glicina e, além desses, de derivados do amino ácido glicina.
As propriedades herbicidas de N-(fosfonometil)glicina (glifosatos) são descri- tos, por exemplo, na Patente U.S. No. 3799758.
Em regra, glifosato é empregado nas formulações de proteção de safra na forma dos sais solúveis em água, sendo que o sal de isopropi- lamônio é de particular importância em conexão com a presente invenção, ver "The Pesticide Manual" 13a ou 14a Edição, British Crop Protection Coun- cil 2003, respectivamente 2006. Glifosato de isopropilamônio, similarmente ao glufosinato de amônio, é usado para o controle de ervas daninhas e er- vas com folhas grandes e gramíneas em safras transgênicas e em terras não cultivadas. O emprego em culturas de plantas transgênicas que são to- lerantes ou resistentes ao uso, também é de crescente significado em safras transgênicas que são tolerantes ou resistentes ao ingrediente ativo, por e- xemplo em safras tolerantes a glifosato, tais como milho ORoundup-Ready, soja (E)Roundup-Ready, óleo de semente de colza ©Roundup-Ready e algo- dão ®Roundup-Ready.
O componente (c ) de acordo com a invenção refere-se a sulfa- tos de alquiléteres contendo de 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e com 1 até 20 unidades de alquilenóxi, de preferência de 1 até 12 átomos de alquilenóxi na fração éter, sendo que denomina-se pelo termo sulfato de al- quiléteres, compostos do grupo dos sulfatos de (Ci-C9)alquil(poli)glicol éte- res, geralmente contendo um grupo sulfato terminal.
O grupo (poli)alquilenóxi pode conter unidades de alquilenóxi iguais ou diferentes, por exemplo, unidades de CrC4-alquilenóxi tais como 1,2-etilenoxi[-CH2CH2-0-], também referidas, abreviadamente, como "grupo etilenoxi" ou Έ0", 1,2-propilenóxi [-CH(CH3)CH2-O-], 2,3-propilenoxi [-CH2CH(CH3)-O-], 1,2-butilenoxi [-CH2CH(C2H5)-O-], 2,3-butilenoxi [-CH(CH3)CH(CH3)-O-], 3,4-butilenoxi [-CH(C2H5)CH2-O-], 1,1-dimetil-1,2- etilenoxi [-C(CH3)2CH2-O-] e 2,2-dimetil-1,2-etilenoxi [-CH2C(CH3)2-O-].
São preferidos assim grupos (poli)alquilenoxi contendo na termi- nação final um grupo 1,2-etilenoxi esterificado com o grupo sulfato, i.e. a última unidade de alquilenóxi no grupo de polialquilenoxi, que carrega o gru- po sulfato, é de preferência uma unidade de EO.
Particularmente preferidos como componentes (c) são éteres sulfatos de (C1-C9)alquil(poli)etilenoglicol contendo de 1 até 20 EO, de prefe- rência 1 até 10 EO.
Os radicais alquila no grupo (C1-C9) alquila podem ser de cadeia reta ou ramificada, no caso de grupos com 3 ou mais átomos de C.
Os sulfatos de alquil éter são agentes tenso-ativos aniônicos. Os contra-íons nesses compostos aniônicos podem assim, em regra, ser todos os cátions empregáveis na agricultura, por exemplo, cátions de metal alcali- no, tais como sódio ou potássio, cátions de metal alcalino terroso como magnésio ou cálcio, amônio ou íons amônio organicamente substituídos como alquil amônio, dialquilamônio, trialquilamônio, por exemplo trimetila- mônio, isopropilamônio. Também interessam outros grupos catiônicos, como o íon trimésio (conhecido dos sulfosatos) ou íons amônio alcoxilados. Sulfatos de alquiléter apropriados são, por exemplo: metil (poli)glicol éter sulfato, etil (poli)glicol éter sulfato,
propil (poli)glicol éter sulfato, como n-propil ou isopropil (po- li)glicol éter sulfato,
butil (poli)glicol éter sulfato tal como n-butil, isobutil, sec-butil ou terc-butia (poli)glicol éter sulfato,
pentil (poli)glicol éter sulfato, tal como n-pentil ou isopentil (po- li)glicol éter sulfato,
hexil (poli)glicol éter sulfato, tal como n-hexil, 1-metilpentil ou isohexil (poli)glicol éter sulfato,
heptil (poli)glicol éter sulfato, tal como n-heptil ou 1-metilhexil (poli)glicol éter sulfato,
octil (poli)glicol éter sulfato, tal como n-octil, isooctil ou 2-etilhexil (poli)glicol étersulfato, e
nonil (poli)glicol éter sulfato, tal como n-nonil (poli)glicol éter sul- fato,
onde estão contidas parcelas de (poli)glicol éter respectivamente com 1 até 20 unidades de alquileno glicol, e assim são preferidos os grupos (poli)alquileno glicol mencionados como sendo preferidos. Mais preferidas são as parcelas de (poli)glicol éter de 1 até 10 unidades de etilenoxi (mais especificamente 1,2 unidades de etilenoxi). Os contra íons são de preferên- cia íons sódio, potássio e amônio. Exemplos especiais do componente (c) estão listados na Tabela A1 abaixo.
Na Tabela A1 são indicados os éter sulfatos de alquil(poli)etileno glicol da fórmula (A1)
<formula>formula see original document page 10</formula>
onde
R representa um grupo alquila,
η representa um inteiro de 1 até 10, que representa o número de unida- des de etilenoxi na ponte de (poli)etilenoxi, e
M(+) representa um cátion, de preferência H(+) ou um íon metálico ou um íon amônio, onde R e η do respectivo composto são especificamente indi- cados no nome do composto.
Tabela A1: Éter sulfatos de etileno glicol metil etileno glicol éter sulfato, metil dietileno glicol éter sulfato, metil trietileno glicol éter sulfato, metil tetraetileno glicol éter sulfato, metil pentaetileno glicol éter sulfato, metil hexaetileno glicol éter sulfato, metil heptaetileno glicol éter sulfato, metil octaetileno glicol éter sulfato, metil nonaetileno glicol éter sulfato, metil decaetileno glicol éter sulfato, etil etileno glicol éter sulfato, etil dietileno glicol éter sulfato, etil trietileno glicol éter sulfato, etil tetraetileno glicol éter sulfato, etil pentaetileno glicol éter sulfato, etil hexaetileno glicol éter sulfato, etil heptaetileno glicol éter sulfato, etil octaetileno glicol éter sulfato, etil nonaetileno glicol éter sulfato, etil decaetileno glicol éter sulfato, n-propil etileno glicol éter sulfato, n-propil dietileno glicol éter sulfato, n-propil trietileno glicol éter sulfato, n-propil tetraetileno glicol éter sulfato, n-propil pentaetileno glicol éter sulfato, n-propil hexaetileno glicol éter sulfato, n-propil heptaetileno glicol éter sulfato, n-propil octaetileno glicol éter sulfato, n-propil nonaetileno glicol éter sulfato, n-propil decaetileno glicol éter sulfato, isopropil etileno glicol éter sulfato, isopropil dietileno glicol éter sulfato, isopropil trietileno glicol éter sulfato, isopropil tetraetileno glicol éter sulfato, isopropil pentaetileno glicol éter sulfato, isopropil hexaetileno glicol éter sulfato, isopropil heptaetileno glicol éter sulfato, isopropil octaetileno glicol éter sulfato, isopropil nonaetileno glicol éter sulfato, isopropil decaetileno glicol éter sulfato, n-butil etileno glicol éter sulfato, n-butil dietileno glicol éter sulfato, n-butil trietileno glicol éter sulfato, n-butil tetraetileno glicol éter sulfato, n-butil pentaetileno glicol éter sulfato, n-butil hexaetileno glicol éter sulfato, n-butil heptaetileno glicol éter sulfato, n-butil octaetileno glicol éter sulfato, n-butil nonaetileno glicol éter sulfato, n-butil decaetileno glicol éter sulfato, isobutil etileno glicol éter sulfato, isobutil dietileno glicol éter sulfato, isobutil trietileno glicol éter sulfato, isobutil tetraetileno glicol éter sulfato, isobutil pentaetileno glicol éter sulfato, isobutil hexaetileno glicol éter sulfato, isobutil heptaetileno glicol éter sulfato, isobutil octaetileno glicol éter sulfato, isobutil nonaetileno glicol éter sulfato, isobutil decaetileno glicol éter sulfato, sec-butil etileno glicol éter sulfato, sec-butil dietileno glicol éter sulfato, sec-butil trietileno glicol éter sulfato, sec-butil tetraetileno glicol éter sulfato, sec-butil pentaetileno glicol éter sulfato, sec-butil hexaetileno glicol éter sulfato, sec-butil heptaetileno glicol éter sulfato, sec-butil octaetileno glicol éter sulfato, sec-butil nonaetileno glicol éter sulfato, sec-butil decaetileno glicol éter sulfato, tert-butil etileno glicol éter sulfato, tert-butil dietileno glicol éter sulfato, tert-butil trietileno glicol éter sulfato, tert-butil tetraetileno glicol éter sulfato, tert-butil pentaetileno glicol éter sulfato, tert-butil hexaetileno glicol éter sulfato, tert-butil heptaetileno glicol éter sulfato, tert-butil octaetileno glicol éter sulfato, tert-butil nonaetileno glicol éter sulfato, tert-butil decaetileno glicol éter sulfato, n-pentil etileno glicol éter sulfato, n-pentil dietileno glicol éter sulfato, n-pentil trietileno glicol éter sulfato, n-pentil tetraetileno glicol éter sulfato, n-pentil pentaetileno glicol éter sulfato, n-pentil hexaetileno glicol éter sulfato, n-pentil heptaetileno glicol éter sulfato, n-pentil octaetileno glicol éter sulfato, n-pentil nonaetileno glicol éter sulfato, n-pentil decaetileno glicol éter sulfato, isopenti etileno glicol éter sulfato, isopenti dietileno glicol éter sulfato, isopenti trietileno glicol éter sulfato, isopenti tetraetileno glicol éter sulfato, isopenti pentaetileno glicol éter sulfato, isopenti hexaetileno glicol éter sulfato, isopenti heptaetileno glicol éter sulfato, isopentil octaetileno glicol éter sulfato,
isopentil nonaetileno glicol éter sulfato,
isopentil decaetileno glicol éter sulfato,
n-hexil etileno glicol éter sulfato,
n-hexil dietileno glicol éter sulfato,
n-hexil trietileno glicol éter sulfato,
n-hexil tetraetileno glicol éter sulfato,
n-hexil pentaetileno glicol éter sulfato,
n-hexil hexaetileno glicol éter sulfato,
n-hexil heptaetileno glicol éter sulfato,
n-hexil octaetileno glicol éter sulfato,
n-hexil nonaetileno glicol éter sulfato,
n-hexil decaetileno glicol éter sulfato,
n- heptil etileno glicol éter sulfato,
n- heptil dietileno glicol éter sulfato,
n- heptil trietileno glicol éter sulfato,
n- heptil tetraetileno glicol éter sulfato,
n- heptil pentaetileno glicol éter sulfato,
n- heptil hexaetileno glicol éter sulfato,
n- heptil heptaetileno glicol éter sulfato,
n- heptil octaetileno glicol éter sulfato,
n- heptil nonaetileno glicol éter sulfato,
n- heptil decaetileno glicol éter sulfato,
n-octil etileno glicol éter sulfato,
n-octil dietileno glicol éter sulfato,
n-octil trietileno glicol éter sulfato,
n-octil tetraetileno glicol éter sulfato,
n-octil pentaetileno glicol éter sulfato,
n-octil hexaetileno glicol éter sulfato,
n-octil heptaetileno glicol éter sulfato,
n-octil octaetileno glicol éter sulfato,
n-octil nonaetileno glicol éter sulfato, n-octil decaetileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil etileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil dietileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil trietileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil tetraetileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil pentaetileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil hexaetileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil heptaetileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil octaetileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil nonaetileno glicol éter sulfato,
2-etilhexil decaetileno glicol éter sulfato,
n-nonil etileno glicol éter sulfato,
n-nonil dietileno glicol éter sulfato,
n-nonil trietileno glicol éter sulfato,
n-nonil tetraetileno glicol éter sulfato,
n-nonil pentaetileno glicol éter sulfato,
n-nonil hexaetileno glicol éter sulfato,
n-nonil heptaetileno glicol éter sulfato,
n-nonil octaetileno glicol éter sulfato,
n-nonil nonaetileno glicol éter sulfato,
n-nonil decaetileno glicol éter sulfato,
sendo respectivamente preferidos seus sais e suas misturas, ainda mais preferidos seus sais de metal alcalino com M(+) = um cátion de metal alcalino, ou sais de amônio, de preferência com M+ = NH4, interessam como contraíons, e onde são preferidos especialmente seus sais de sódio, sais de potássio ou sais de amônio,
especialmente preferido seus sais de sódio.
Os sais especiais produzem então uma lista de compostos indi- viduais que correspondem à Tabela A1, sendo que para propósitos de refe- rência os sais de sódio produzem uma Tabela A2 correspondente à Tabela A1 (não repetida individualmente), os sais de potássio produzem uma Tabe- la A3 que corresponde à Tabela 1 (não repetida individualmente), os sais de amônio produzem uma das tabelas A4 que correspondente à tabela A1, sendo que, ao invés dos éteres sulfatos, são indicados o sal de éter sulfato de sódio ou sal de éter sulfato de potássio, ou sal de éter sulfato de amônio, ou o sal de éter sulfato de amônio.
É dada particular preferência a misturas de sais de sódio, e / ou sais de potássio, e/ou sais de amônio dos éteres sulfatos/ou sais de amônio dos éteres sulfatos das tabelas A2, A3 e A4 acima mencionadas.
Dentre os aditivos (c ) mencionados são preferidos compostos com 4 até 8 átomos de C, em particular contendo de 6 até 8 átomos de car- bono no radical alquila, e de 1 até 10 unidades de etilenoxi. É dada prefe- rência também a aditivos contendo radicais alquila de cadeia reta.
Os compostos são novos e/ou podem ser preparados analoga- mente aos processos conhecidos para sulfatos de alquil éter com cadeias alquila relativamente longas. Os novos compostos do componente (c) são, portanto, igualmente objeto da invenção.
As composições podem conter como componente (d), opcional- mente, agentes tenso ativos aniônicos, não iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares. Esses compostos podem auxiliar a elevar ou ajustar a atividade tenso ativa em um nível desejado, em particular quando os alquiléter sulfa- tos empregados contêm radicais alquila muito curtos.
Como agentes tenso ativos para os componentes (d) interes- sam, por exemplo, os seguintes (sendo que respectivamente EO = unidades de óxido de etileno, PO = unidades de óxido de propileno e BO = unidades de óxido de butileno no que se refere à preparação ou correspondendo às unidades de alquilenóxi nas moléculas de agente tenso ativo):
d1) agentes tenso ativos aniônicos tais como, por exemplo: d1-1) derivados aniônicos de álcoois graxos contendo 10-24 á- tomos de carbono com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO em qualquer ordem, na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seu sais inorgânicos (por exemplo de metal alcalino e alcalino terroso) e sais orgânicos (por exemplo aqueles baseados em amina ou alcanolamina), tais como as marcas Genapol®LRO, Sandopan®, Hostaphat/Hordaphos® da Cla- riant;
d1-2) derivados aniônicos dos copolímeros compostos de uni- dades EO, PO e/ou BO com um peso molecular de 400 até 108, na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo de metal alcalino e metal alcalino terroso) e sais orgânicos (por e- xemplo à base de amina ou alcanolamina);
d1-3) derivados aniônicos de adutos de oxido de alquileno de álcoois C1-C9, na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (p. exemplo de metais alcalinos e alcalino terrosos) e sais orgânicos (p. ex. à base de amina ou alcanolamina), desde que suas estruturas não estejam incluídas na definição dos sulfatos de alquil éter do componente (c);
d 1-4) derivados aniônicos de alcoxilatos de alcoxilatos de ácido graxo na forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo (de metal alcalino e metal alcalino terroso) e sais orgânicos (por exemplo aqueles à base de aminas ou alcanolaminas).
Agentes tenso ativos aniônicos preferidos são alquilpoliglicol éter sulfatos, especialmente álcool dietileno glicol éter sulfato graxo (por exemplo Genapol LRO®, Clariant), ou alquilpoliglicol éter carboxilatos (por exemplo 2- (isotrideciloxipolietilenoxi)etil carboximetil éter, Marlowet 4538®, Hüls),
sendo que o teor e tipo dos agentes tenso ativos aniônicos adi- cionais oportunamente é escolhido de tal forma que não resulta nenhum comportamento inaceitável, por exemplo de espumamento, da formulação.
d2) agentes tenso ativos catiônicos ou iônicos bipolares tais co- mo, por exemplo:
d2-1) adutos de oxido de alquileno de aminas, compostos de amônio quarternário com 8 até 22 átomos de carbono (C8-C22), tais como, p. ex. Genamin® marcas C, L, O e T da Clariant;
d2-2) compostos tenso ativos, iônicos bipolares, tais como taure- tos, betaínas e sulfobetaínas, na forma de marcas Tegotain® da Goldsch- midt, Hostapon®T e marcas ArkoponcsY da Clariant. d3) Agentes tenso ativos não-iônicos tais como, por exemplo: d3-1) álcoois graxos contendo 8-24 átomos de carbono com á- tomos com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO em qualquer ordem. Exem- plos de tais compostos são Genapol® C, L, O, T, UD, UDD e marcas X da Clariant, Plurafac® e Lutensol® A, AT, ON e as marcas TO da BASF, Marli- pal®24 e marcas 013 da Condea, Dehypon® marcas da Henkel, e marcas da Etilan® da Akzo-Nobel tais como Etilan CD 120;
d3-2) alcoxilatos de ácido graxo e alcoxilatos de triglicerídeos tais como as marcas Serdox®NOG da Condea ou as marcas de Emulsogen® da Clariant;
d3-3) alcoxilatos de amida de ácido graxo tais como as marcas Comperlan® da Henkel ou as marcas Amam® da Rhodia;
d3-4) adutos de oxido de alquileno de alquinodióis tais como as marcas Surfynol® da Air Products; derivados de açúcar tais como açúcares amino e açúcares amido da Clariant;
d3-5) glucitóis da Clariant;
d3-6) compostos tenso-ativos à base de silicone- e/ou silano tais como as marcas Tegopren® da Goldschmidt e as marcas SE® da Wacker, e também as marcas Bevaloid®, Rhodorsil®, e Silcolapse® da Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer),
d3-7) sulfonamidas tenso ativas, da Bayer, por exemplo; d3-8) derivados poliacrílicos e polimetacrílicos tenso ativos da marcas tais como Sokalan® da BASF;
d3-9) poliamidas tenso ativas tais como gelatinas modificadas ou ácido poliaspargínico derivado da Bayer, e seus derivados,
d3-10) compostos polivinílicos tenso ativos como PVP modifica- do, tal como as marcas Luviskol® da BASF e as marcas Agrimer® da ISP1 ou os acetatos de polivinila como as marcas Mowilith® da Clariant, ou os butira- tos de polivinila, tais como as marcas Lutonal® da BASF, a Vinnapas® e as marcas Pioloform® da Wacker, ou alcoóis polivinílicos modificados, tais co- mo as marcas Mowiol® da Clariant,
d3-11) polímeros tenso ativos à base de anidrido de ácido male- ico e/ou produtos de reação de anidrido de ácido maleico, assim como copo- límeros contendo anidrido de ácido maleico e /ou produtos de reação de a- nidrido de ácido maleico, tais como as marcas Agrimer® VEMA do ISP,
d3-12) derivados tenso ativos de ceras montana, ceras de polie- tileno e ceras de polipropileno, tais como as ceras da Hoechst® ou as mar- cas Licowet® da Clariant,
d3-13) adutos de alquilenoxi à base de poliol, tais como as mar- cas Poliglicol® da Clariant;
d3-14) poliglicerídeos tenso-ativos e seus derivados da Clariant.
d3-15) alquilpolisacarídeos e suas misturas tais como aquelas, por exemplo, da série ®Atplus da Uniqema, de preferência Atplus 435,
d3-16) alquilpoliglicosídeos na forma das marcas APG® da Hen- kel, um exemplo sendo ®Plantaren APG 225 (C8-C10 glucosídeos de álcool graxo),
d3-17) ésteres de sorbitano na forma de marcas Span® ou Twe- en® da Uniqema,
d3-18) ésteres ou éteres de ciclodextrina da Wacker,
d3-19) derivados de celulose tenso ativos e algina, pectina, e derivados de goma guar tais como as marcas Tylose® da Clariant, as mar- cas Manutex® da Kelco, e derivados guar da Cesalpina,
d3-20) misturas de alquilpoliglicosídeos-alquilpolisacarídeos à base de um álcool C8-Ci0 graxo, tal como ®Glucopon 225 DK è ®Glucopon 215 CSUP (Cognis).
As composições de acordo com a invenção podem conter como componente (e), opcionalmente, água. São preferidas formulações líquidas aquosas passíveis de armazenamento. Os caldos de borrifo aquosos pron- tos para uso são considerados formulações de acordo com a invenção.
Igualmente de acordo com a invenção temos as formulações anidras ou com baixo teor de água como pós ou granulados ou concentra- dos emulfisicáveis, que são diluídos apenas com água para formar caldos de borrifo.
As composições de acordo com a invenção contêm como com- ponente (f), opcionalmente outros coadjuvantes usuais de formulação, como solventes, materiais inertes, como agentes adesivos, umectantes, dispersan- tes, emulsificantes, penetrantes, preservantes e agentes anticongelamento, preenchedores, carreadores e corantes, inibidores de evaporação e agentes modificadores do valor do pH (tampão, ácidos e bases) ou agentes modifi- cadores da viscosidade (por exemplo espessantes) e, se desejado, também antiespumantes, o último sendo apropriado somente em uma quantidade reduzida, se de todo.
Coadjuvantes de formulação usuais (f) são, por exemplo,os ma- teriais inertes, agentes anticongelamento, inibidores de evaporação, preser- vantes, corantes, etc, mencionados; coadjuvantes de formulação preferidos (f) são
♦ agentes anticongelamento e inibidores de evaporação, tais como glicerol ou etileno glicol, por exemplo, em uma quantidade de 2 até 10% em peso, e
♦ preservantes, por exemplo Mergal K9N® (RiedeI) ou Cobate C®.
São possíveis como componentes (f), por exemplo, solventes orgânicos ou solventes inorgânicos ou suas misturas. Em geral, eles com- preendem, no caso de preparações líquidas, água (componente (e)) como solvente. Entretanto, para aplicações especiais, pós ou grânulos também interessam. Também interessam preparados anidros à base de solventes orgânicos, tais como solventes orgânicos polares ou não-polares.
Exemplos de solventes comparativamente não polares no senti- do da invenção são
♦ hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, tais como, por e- xemplo, óleos minerais ou tolueno, xileno e derivados de naftaleno,
♦ hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos halogenados tais co- mo cloreto de metileno ou clorobenzeno,
♦ óleos, por exemplo óleos vegetais, tais como óleo de germe de milho e óleo de colza, ou derivados de óleo como metiléster de óleo de colza. No contexto da presente invenção o termo "solventes orgânicos polares" designa por exemplo solventes polares práticos ou apróticos e suas misturas. Exemplos de solventes no sentido da invenção são
♦ alcoóis alifáticos, tais como, por exemplo, alcanóis baixos co- mo metanol, etanol, propanol, isopropanol e butanol, ou alcoóis polihídricos, tais como etileno glicol, glicerol,
♦ éteres polares, tais como tetrahidrofurano (THF), dioxano, al- quileno glicol monoalquiléteres e alquileno glicol dialquiléteres, tal como, por exemplo,
propileno glicol monometil éter, propileno glicol monoetil éter, etileno glicol monometil éter ou etileno glicol monoetil éter, diglimas e tetra- glimas;
♦ amidas, tais como dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida, dimetilcaprilamida, dimetilcaprinamida (®Hallcomide) e N-alquilpirrolidonas;
♦ cetonas, tais como acetona;
♦ ésteres baseados em glicerina e ácidos carboxílicos, tais como monoacetato de glicerina, diacetato de glicerina e triacetato de glicerina,
♦ lactamas,
♦ ésteres de Iactato contendo comprimentos de cadeia de 1 até 10 átomos de carbono na parcela éster,
♦ diésteres de ácido carboxílico;
♦ nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, butironitrila e ben- zonitrila;
♦ sulfóxidos e sulfonas tais como sulfóxido de dimetíla (DMSO) e sulfolana.
Freqüentemente, também são apropriadas combinações de dife- rentes solventes que adicionalmente compreendem alcoóis, tais como me- tanol, etanol, n-isopropanol e isopropanol, n-butanol, iso-butanol, t-butanol e 2-butanol.
No caso de soluções orgânicas aquosas monofásicas interes- sam os solventes ou misturas de solventes totalmente ou amplamente mis- cíveis com água. Solventes orgânicos preferidos no sentido da presente invenção são solventes orgânicos polares como N-metilpirrolidona e Dowanol® PM (propilenoglicol-monometiléter).
Os coadjuvantes necessários para a preparação das formula- ções acima indicadas, tais como agentes tenso ativos, são, em princípio co- nhecidas e são por exemplo descritas em: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Ãthylenoxidaddukte" ["Adutos de oxido de etileno tenso ativos"], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker- Küchler, "Chemische Technologie" ["Tecnologia Química"], Volume 7, edito- ra C. Hanser Munique, 4a Edição ,1986, e referências citadas em cada um desses.
É objeto da invenção também o emprego dos sulfatos de alquilé- ter, opcionalmente em combinação com outros agentes tenso ativos, como aditivos pobres em espumamento, para reforço da ação de agroquímicos, de preferência ingredientes ativos para proteção de plantas e/ou fertilizan- tes, que são solúveis em água ou parcialmente solúveis em água, de prefe- rência os ingredientes ativos (a) mencionados. Além disso, o emprego de acordo com a invenção de caldos de borrifo ou em composições, que são destinadas para a preparação de caldos de borrifo, sendo que os ingredien- tes ativos nos caldos de borrifo são, de preferência, totalmente ou parcial- mente solúveis em água, isto é, em regra até 1 a 100 porcento em peso, de preferência 5 até 100 porcento em peso, ainda mais preferido de 10 até 100 porcento em peso, especialmente de 20 até 100 porcento em peso, muito especialmente preferido de 30 até 100 porcento em peso, relativo ao peso do ingrediente ativo no caldo de borrifo, são dissolvidos, e de preferência nas concentrações dos ingredientes ativos usuais na prática. São preferidos assim os ingredientes ativos (a) acima mencionados e os ingredientes ativos preferidos para tanto mencionados acima.
Os compostos podem assim tanto ser empregados nas formula- ções individuais ou em co-formulação de ingredientes ativos ou como aditivo no processo-de-mistura- em tanque.
Devido a suas propriedades tenso ativas os alquilétersulfatos (c ) aceleram a absorção dos ingredientes ativos do tipo a) e tipo b) na planta, em particular a absorção via a folha da planta, e assim contribuem para o melhor efeito dos ingredientes ativos. Surpreendentemente, as propriedades tenso ativas dos sulfatos de alquiléter c) usados de acordo com a invenção resulta em melhoramentos favoráveis na tendência a espumamento consi- deravelmente reduzida das preparações ou caldos de licores.
A quantidade de alquilétersulfato nas composições é oportuna- mente escolhida de tal forma que, na preparaçao de caldos de borrifo, resul- ta um caldo de borrifo não espumante, ou comparativamente menos espu- mante. A quantidade depende em geral do comprimento de cadeia escolhi- do na parcela alquila e do número de unidades alquilenoxi ou de unidades EO na porção éter sulfato.
A proporção em peso de ingrediente ativo(a) (baseado em 100% de ingrediente ativo) para alquiléter sulfato (c) (baseado na substância de- tergente) pode ser variada dentro de faixas amplas e se situa de preferência na faixa de 1:0,1 a 1:10, em particular de 1:0,5 to 1:5.
Com ajuda de misturas de componentes, é possível preparar composições concentradas de baixo espumamento, de preferência compo- sições líquidas aquosas de baixo espumamento, de produtos agroquímicos, de preferência ingredientes ativos salinos de proteção de plantas, tal como glufosinato de amônio, que compreendem
(a) de 1 a 40% em peso, de preferência de 2 a 30% em peso, em particular de 5 a 20% em peso, de produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água, de preferência ingredientes ativos de proteção de plantas ou fertilizantes (ingredientes ativos de tipo (a)),
(b) de 0 a 40% em peso, de preferência de 0 a 20% em peso, em particular de 0 a 10% em peso, de produtos agroquímicos insolúveis em água ou amplamente insolúveis em água, de preferência ingredientes ativos de proteção de plantas ou fertilizantes (ingredientes ativos de tipo (b)),
(c) de 0,1 a 99% em peso, de preferência de 1 a 80% em peso, em particular de 2 a 70% em peso, muito particularmente preferentemente de 5 a 60% em peso, de sulfatos de alquil éter contendo 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e de 1 a 20 unidades alquilenoxi,
(d) de 0 a 25% em peso, de preferência de 0 a 20% em peso, em particular de 1 a 20% em peso, muito particularmente preferentemente
de 3 a 15% em peso, de agentes tenso-ativos aniônicos, não-iônicos, catiô- nicos e/ou iônicos bipolares,
(e) de 0 a 95% em peso, de preferência de 0,1 a 90% em peso, mais preferentemente de 5 a 85% em peso de água, em particular de 10 a 60% em peso de água e
(f) de 0 a 50% em peso, de preferência de 0 a 20% em peso, de preferência de 0 a 15% em peso, de outras composições auxiliares usuais. "% em peso" significa em cada caso "porcentagem em peso", i.e. a proporção de peso de constituinte para peso da composição em por- cento.
São preferidas também composições nas quais o teor de com- ponentes consiste de uma combinação de duas ou mais partes dos compo- nentes mencionados anteriormente como sendo preferidos.
As composições líquidas da invenção podem ser preparadas por métodos que são comuns em princípio, i.e., por misturação dos componen- tes com agitação ou vibração por meio de processos de misturação estáti- cos. As composições líquidas obtidas são estáveis e apresentam boas pro- priedades de armazenamento.
A invenção ainda fornece composições adjuvantes líquidas de baixo espumamento que podem ser empregadas para preparar as composi- ções concentradas mencionadas de produtos agroquímicos, de preferência composições de agentes de proteção de plantas ou fertilizantes, ou para preparação de misturas em tanque com produtos agroquímicos, de prefe- rência composições de ingredientes ativos de proteção de plantas ou fertili- zantes, ou ainda podem ser aplicadas separadamente, simultaneamente ou seqüencialmente para a aplicação de ingredientes ativos (de preferência os mencionados ingredientes ativos (a)) nas as plantas ou para o solo no qual as plantas estão crescendo.
Composições adjuvantes desta espécie compreendem
(c) sulfatos de alquil éter contendo de 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades alquilenoxi na parcela éter,
(d) opcionalmente, agentes tenso-ativos não-iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares,
(e) água e
(f) opcionalmente, outras composições auxiliares usuais, sendo que os componentes (c), (d), (e), (f) são conforme definidos como no caso das composições acima mencionadas de proteção de plantas conten- do ingrediente ativo.
Composições adjuvantes líquidas preferidas compreendem
(c) de 0,1 a 99,9% em peso, mais preferentemente de 0,1 to 99% em peso, de preferência de 1 a 80% em peso, em particular de 2 a 70% em peso, muito particularmente preferentemente de 5 a 60% em peso, de sulfatos de alquil éter contendo 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alqui- la e 1 a 20 unidades alquilenoxi,
(d) de 0 a 50% em peso, de preferência de 0 a 30% em peso, em particular de 1 a 25% em peso, muito particularmente preferentemente de 5-20% em peso, de agentes tenso-ativos aniônicos, não-iônicos, catiôni- cos e/ou iônicos bipolares,
(e) de 0,1 a 99,9% em peso, mais preferentemente de 0,1 a 95% em peso, de preferência de 5 a 90% em peso, de água, de preferência de 10 a 75% de água,
(f 1) de 0 a 60% em peso, de preferência de 0 a 40% em peso, em particular de 0 a 30% em peso, de solventes orgânicos polares e
(f) de 0 a 20% em peso, de preferência de 0 a 15% em peso, de outras composições auxiliares usuais.
As composições líquidas compreendendo ingrediente ativo e as composições adjuvantes são composições de baixo espumamento e que apresentam boas propriedades de armazenamento. Em regra elas apresen- tam propriedades técnicas muito favoráveis em sua aplicação. Por exemplo, as composições se destacam por baixa tendência a formação de espuma durante a diluição com água, como por exemplo na preparação de misturas em tanque, ou quando as composições são aplicadas por processo de borri- fo. As composições com ingrediente ativo e as composições com adjuvante apresentam, em conjunto com ingredientes ativos/composições de ingredi- entes ativos, além do mais um efeito biológico comparativamente muito bom, em comparação com composições conhecidas compreendendo alqui- léter sulfatos de cadeia longa.
Concordantemente, as composições de acordo com a invenção são especialmente apropriadas para emprego na proteção de plantas, em que as composições são aplicadas, opcionalmente após diluição com água, sobre as plantas, partes de plantas ou sobre a superfície plantada.
No caso de ingredientes ativos (a) e/ou (b) herbicidas, as com- posições são muito apropriadas para o combate ao crescimento de plantas indesejadas, tanto em terreno não cultivado quanto em culturas tolerantes.
No caso de emprego de herbicidas seletivos como ingredientes ativos de tipo a) ou de inseticidas, fungicidas ou fertilizantes, as composi- ções de acordo com a invenção podem ser empregadas sozinhas ou em combinação como composições de baixo espumamento e altamente ativas sobre culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas usuais para os ingredien- tes ativos, por exemplo em culturas economicamente importantes, tal como cereais (trigo, cevada, triticais, centeio, arroz, milho, painço), beterraba, ca- na de açúcar, óleo de semente de colza, algodão, girassóis, ervilhas, feijões e soja. Aqui, é de particular interesse o uso em plantas monocotiledôneas, tais como cereais (trigo, cevada, centeio, triticais, sorgo), incluindo milho e arroz, e em culturas de legumes monocotiledôneos, mas também em cultu- ras dicotiledôneas, como por exemplo soja, colza, algodão, vinha, legumes, plantas frutíferas e plantas ornamentais.
No caso dos ingredientes a) ativos preferidos, as preparações podem ser empregadas sozinhas ou em combinação com outros compostos ativos a) e/ou fertilizantes em terra não cultivada, em canteiros de plantas úteis e plantas ornamentais, ou em culturas tolerantes apropriadas. Assim, além das culturas de plantas úteis tolerantes mencionadas, tais como as culturas ©Liberty Link ou culturas ®Roundup-Ready, para a produção de safras do campo, também são de interesse safras de áreas ornamentais e utilitárias, tais como gramados. As formulações de acordo com a invenção compreendendo glufosinato de amônio com ou sem fertilizante, por exem- plo, são apropriadas para uso no controle de plantas daninhas em gramados ornamentais ou gramados em áreas úteis, especialmente lolium, Poa annua ou grama Bermuda, de preferência preferentemente especialmente turfa tolerante a glufosinato.
Nos exemplos que se seguem, as quantidades referem-se a pe- so, a menos que nada diferente seja indicado. Os exemplos das Tabelas 1 e 2 referem-se a composições estáveis de acordo com a invenção.
Tabela 1: Formulações (de acordo com a invenção)
<table>table see original document page 27</column></row><table> Abreviações na Tabela 1
1) "ingrediente ativo" refere-se ao ingrediente ativo glufosinato de -amônio;
2) "AES" significa um alquiléter sulfato, onde "C9" refere-se à ca- deia alquila, i.e. "AES tipo C9" referem-se à uma mistura de sulfato de nonil polietileno glicol éter contendo de 1 a 10 EO; correspondentemente, "C8", "C7", "C6", "C5", "C4", "C3", "C2", "C1" referem-se à octil, heptil, hexil, pentil, butil, propil, etil e metil poliglicol éter sulfatos, correspondentes, respectiva- mente;
3) "agente umectante" refere-se ao agente umectante não iônico etoxilato de tridecilálcool contendo 15 EO; formulações comparáveis são obtidas quando o agente umectante não iônico mencionado é substituído por outros agentes umectantes não iônicos, tais como álcool alcoxilatos ou alquil glicosídeos; formulações alternativas são obtidas quando como agen- tes umectantes são empregados agentes iônicos, tais como dialquilsulfo- succinatos aniônicos, ou agentes umectantes catiônicos, tais como alquila- mina alcoxilatos;
4) "solvente org." refere-se ao solvente orgânico Dowanol® PM (propileno glicol monometil éter)
Tabela 2
<table>table see original document page 28</column></row><table>
Abreviações na Tabela 2: ver abreviações na Tabela 1
Teste de Espuma A respectiva formulação de proteção de plantas líquida concen- trada da tabela 1 e 2 foi diluída com agitação para formar uma solução 1%, e o volume de espuma formado após 1 min, 3 min e 12 min foi determinado em ml de volume (ver a avaliação da espuma a 2 g/l de acordo com CIPAC 5 e o volume de espuma formado após 1 min, 3 min e 12 minutos foram de- terminados em volumes (ml).
Formulações com alquil éter sulfatos da tabela 1 e tabela 2, em comparação com formulações nas quais os alquiléter sulfatos foram substi- tuídos por C12/C14-álcool graxo dietileno glicoléter sulfato, apresentaram uma formação de espuma essencialmente reduzida. A formação de espuma foi praticamente impedida, isto é, nas formulações das Tabelas 1 e 2 ocorreu, na misturação de uma quantidade de 0,2 até 5 g/l de sulfato de alquil éter em água, após 3 min, respectivamente um volume de espuma menor do que 15 ml, e após 12 min, um volume de espuma de 0 ml, enquanto que uma quantidade de 0,2 até 5 g/l de uma respectiva formulação com éter sulfato C12/C14- álcool graxo de dietilenoglicol como AES apresentou, após 3 min, como também após 10 min, um volume máximo de espuma de 100 ml.
No teste, o C12/C14- álcool graxo dietileno glicol éter sulfato a- presentou, em 2 g/l, após 12 minutos, o volume máximo de espuma de 100 ml, enquanto nos alquilétersulfatos das tabelas 1 e 2, respectivamente após 12 minutos, foi medido um volume de espuma de 0 ml, e logo após 3 minu- tos menos do que 10 ml de volume de espuma, enquanto desespumantes à base de silicone (p. ex. tipos Rhodorsil®), apresentaram neste teste de es- puma, após 3 minutos, um volume de espuma de 100 ml. Formulações com os alquilétersulfatos de acordo com a invenção, por outro lado, mesmo sem uma posterior adição de desespumantes, após 3 minutos não mostraram praticamente nenhuma formação de espuma. Formulações com os alquil éter sulfatos de acordo com a invenção, por outro lado, mesmo sem maior adição de desespumantes, após 3 minutos não mostraram praticamente nenhuma formação de espuma.
Exemplos Biológicos 1) Uso de glufosinato para o controle de ervas daninhas
As formulações da Tabela 1 foram diluídas com água e aplica- das a uma taxa de aplicação de água de 200 l/ha em terra não cultivada que continha um espectro de plantas daninhas que emergiram sob condições naturais. A avaliação após 4 semanas, indicou que as partes verdes das plantas daninhas morreram e, com isso, foi obtido um bom controle das plantas daninhas.
2) Uso de glufosinato para o controle de ervas daninhas
As formulações das Tabelas 1 e 2 foram diluídas com água, re- sultando em uma taxa de aplicação de 200-400 I /ha, com uma taxa de apli- cação usual de glufosinato (300-1000 g/ha) para aplicação em uma terra não- cultivada, com um espectro de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas daninhas que emergiram sob condições naturais. Uma avali- ação da eficácia após 5 semanas indicou que as partes verdes das plantas daninhas estavam mortas, e assim ocorreu um bom controle das plantas daninhas. Por exemplo, as formulações das colunas 1 até 8 da Tabela 1 e as colunas 1 até 9, em comparação com as formulações com C12/C14- álcool graxo dietileno glicol éter sulfato como AES, com a mesma proporção de glufosinato/AES, mostraram resultados comparativamente bons na atividade biológica para o controle de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotile- dôneas.
3) Penetração em folhas de fertilizantes folheares solúveis em água, como uréia
No emprego de uréia em folhas (0,1 até 2% no licor de borrifo) de cultura monocotiledôneas, tais como milho, e também em plantas de cul- tivo dicotiledôneas, tais como maçã, a velocidade de absorção nas folhas aumenta, em alguns dias, na presença de 0,05 até 1% de um lauriléter sul- fato de acordo com a invenção, em pelo menos o dobro.
4) Absorção de inseticidas
Na aplicação folhear de inseticidas de cloronicotinila, tais como imidacloprid, em proporções de imidacloprid/alquiléter sulfato de 4:1 até 1:4, por exemplo, na penetração de ingredientes em folhas de maçã, a taxa de absorção do ingrediente ativo foi 2 até 5 vezes mais rápida se comparado às formulações de imidacloprid sem sulfato de alquiléter (tal como, por exem- plo, ©Confidor SL200 ou SC350).
Claims (14)
1. Composições de produtos agroquímicos, caracterizado pelo fato de compreender (a) um ou mais produtos agroquímicos solúveis em água ou par- cialmente solúveis em água (ingredientes ativos de tipo (a)), (b) opcionalmente, um ou mais produtos agroquímicos insolúveis em água ou amplamente insolúveis em água (ingredientes ativos de tipo (b)), (c) sulfatos de alquil éter com 1 a 9 átomos de carbono na ca- deia alquila e com 1 a 20 unidades alquilenoxi na porção éter, (d) opcionalmente, agentes tenso-ativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares, (e) opcionalmente, água e (f) opcionalmente, outras formulações auxiliares usuais.
2. Composições de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender (a) de 1 a 40% em peso de produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água (ingredientes ativos de tipo (a)), (b) de 0 a 40% em peso produtos agroquímicos insolúveis em água ou amplamente insolúveis em água (ingredientes ativos de tipo (b)), (c) de 0,1 a 99% em peso de sulfatos de alquil éter com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades alquilenoxi, (d) de 0 a 25% em peso de agentes tenso-ativos aniônicos, não- iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares, (e) de 0 a 95% em peso de água e (f) de 0 a 50% em peso de outras formulações auxiliares usuais.
3. Composições de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracte- rizado pelo fato de compreender (a) de 2 a 30% em peso de produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água (ingredientes ativos de tipo (a)), (b) de 0 a 20% em peso produtos agroquímicos insolúveis em água ou amplamente insolúveis em água (ingredientes ativos de tipo (b)), (c) de 1 a 80% em peso de sulfatos de alquil éter com 1 a 9 á- tomos de carbono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades alquilenoxi, (d) de 0 a 20% em peso de agentes tenso-ativos aniônicos, não- iônicos, catiônicos e/ou iônicos bipolares, (e) de 5 a 85% de água e (f) de 0 a 20% em peso de outras formulações auxiliares usuais.
4. Composições de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de compreender, como componente (a), um ou mais ingredientes ativos do grupo que consiste de glufosinato (sais), glifosa- to (sais), paraquat e diquat.
5. Composições de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de compreender, como componente (a), glufo- sinato de amônio.
6. Processo para preparar uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que com- preende a misturação de componentes (a) a (f) e, caso desejado, outros componentes presentes na formulação.
7. Formulações adjuvantes, caracterizado pelo fato de compreender (c) sulfatos de alquil éter com 1 a 9 átomos de carbono na ca- deia alquila e 1 a 20 unidades alquilenoxi na parcela éter, (d) opcionalmente, agentes tenso-ativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos e/ou iônico bipolares, (e) água e (f) opcionalmente, outras formulações auxiliares usuais.
8. Sulfatos de alquil éter com 1 a 9 átomos de carbono na ca- deia alquila e 1 a 20 unidades alquilenoxi na parcela éter.
9. Emprego de sulfatos de alquil éter com 1 a 9 átomos de car- bono na cadeia alquila e 1 a 20 unidades alquilenoxi na parcela éter, opcio- nalmente em combinação com agentes tenso-ativos, como aditivos pobres em espuma para reforço do efeito de produtos agroquímicos solúveis em água ou parcialmente solúveis em água.
10. Emprego de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que os produtos agroquímicos são selecionados do grupo de ingredientes ativos de proteção de safra e fertilizantes.
11. Emprego de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracteri- zado pelo fato de que os produtos agroquímicos selecionados são ingredien- tes ativos do grupo que consiste de glufosinato (sais), glifosato (sais), para- quat e diquat e fertilizantes.
12. Emprego de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracteri- zado pelo fato de que o produto agroquímico selecionado como ingrediente ativo de proteção de safra é o glufosinato de amônio.
13. Método para controlar o crescimento de plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação de uma quantidade efetiva de uma composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, que compreende um ou mais ingredientes ativos herbicidas (a), e opcional- mente (b), opcionalmente após diluição com água, a plantas, a partes de plantas ou à área plantada.
14. Emprego de composições ou formulações de acordo com uma das reivindicações 1 a 5 ou 7 para a proteção de safras.
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