BRPI0413266B1 - Composição de concentrado herbicida de alta potência, e método para controle de vegetação indesejável - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO DE CONCENTRADO HERBICIDA DE ALTA POTÊNCIA, E MÉTODO PARA CONTROLE DE VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL". A presente invenção refere-se a formulações de alta potência de N-fosfonometil glicina (glifosato), mais particularmente, aos sais de monome-tilamina (MMA) e de dimetilamina (DMA) de glifosato. O glifosato é um herbicida conhecido e efetivo. A patente US 4.405.531 descreve uma longa lista de sais de amônio orgânicos de glifosato úteis como herbicidas, incluindo o sal de metilamina e o sal de dimetilamina, e, como um exemplo, o monoalquilaamônio e o dialquilamônio são listados como sais particularmente preferidos. Várias formulações são atualmente comercializadas, muitas das quais são soluções aquosas que podem ser usadas como são ou diluídas antes do uso. Tipicamente o glifosato é fornecido como um sal, que exibe solubilidade suficientemente alta em água para fornecer uma formulação herbicida de alta potência. Por exemplo, a Patente US 6.277.788 descreve ambos o sal de isopropilamina (IPA) e o sal de mo-noetanolamina (MEA) do glifosato. Adicionalmente, a Patente US 6.365.551 e WO 01/89302 descrevem várias formulações que incluem o sal de potássio (K) de glifosato. Uma formulação de alta potência é desejável por uma variedade de razões econômicas e ambientais. Por exemplo, é desejável fornecer uma formulação de alta potência para reduzir os custos de embarque e manuseio e para reduzir o material de embalagem que deve ser disposto. As formulações de alta potência devem ser estáveis e reter a potência durante a estocagem e embarque. Além disso, a formulação de alta potência deve ser um líquido claro e homogêneo que seja estável em temperaturas de pelo menos tão altas quanto 50Ό e não devem exi bir qualquer precipitação em temperaturas tão baixas quanto 0Ό.

As formulações herbicidas incluem tipicamente um tensoativo que aumente a eficácia. A inclusão de um tensoativo é altamente desejável por que a formulação exibe uma atividade herbicida substancialmente aumentada. O documente WO 03/063589, por exemplo, descreve formulações de glifosato usando tensoativos de alquilbetaínas em combinação com outros tensoativos. No entanto, os tensoativos selecionados podem interagir com o sal de glifosato, aumentando a viscosidade da formulação herbicida ou são geralmente incompatíveis com a solução de sal de glifosato. Certos tensoativos, por exemplo, alguns dos tensoativos na classe de compostos de oxialquileno alquilaminas, quando combinados com o sal de glifosato, aumentam a viscosidade da formulação. Se a viscosidade for muito alta, o manuseio do herbicida concentrado pode ser difícil. Além disso, líquidos altamente viscosos são difíceis de medir precisamente, quer seja por aplicação em plantas ou por diluição a uma solução de pulverização menos concentrada. Dependendo da concentração e do tensoativo específico, a solução herbicida pode formar um gel, o que torna a maioria das aplicações extremamente difíceis, se não impossíveis de realizar.

As formulações do sal de IPA de glifosato comumente usadas tornam-se crescentemente viscosas em concentrações maiores do que 350 gramas de equivalente de ácido por litro (gea/l), particularmente em concentrações maiores do que 440 gea/l. A alta viscosidade toma a formulação difícil de medir e bombear, especialmente em temperaturas mais baixas tipicamente encontradas no início da estação.

Uma grande limitação dos sais de MEA e de K de glifosato é a incompatibilidade com uma ampla faixa de tensoativos. Em particular, a Patente US 6.277.788 descreve que as polioxietileno alquilaminas são compatíveis apenas com o sal de MEA de glifosato quando a soma do número médio total de átomos de carbono mais o número médio de grupos de oxietileno é igual ou menor do que 25. Embora o sal de K de glifosato ofereça a capacidade de formar formulações de alta potência e baixa viscosidade, ele tem algumas limitações significativas pelo fato de muitos tensoativos comumente usados para aumentar a eficácia do glifosato não são compatíveis com a solução de sal de K de glifosato. Por exemplo, os tensoativos de alquílamina etoxiulato são compatíveis apenas (formam uma mistura homogênea) quando o grau de etoxilação não for maior do 5. Os tensoativos de alquílamina etoxilato com baixo grau de etoxilação têm, no entanto, um potencial de causar irritação nos olhos mais alto do que os tensoativos de alquílamina etoxi- lato com um grau de etoxilação mais alto, por exemplo, de 15-20 moles de óxido de etileno, À luz dos problemas descritos acima, existe uma constante necessidade por melhorias adicionais nos campos relevantes incluindo formulações herbicidas de alta potência aperfeiçoadas que exibam baixa viscosidade e que contenham um tensoativo adequadamente eficaz. A presente invenção trata dessas necessidades e propicia uma ampla variedade de benefícios e vantagens.

Descobriu-se agora que os sais de monometilamina (MMA) e de dimetilamina (DMA) de glifosato permitem a preparação de formulações líquidas de alta potência com viscosidades surpreendentemente baixas. Além disso, quantidades suficientes um ou mais tensoativos promotores de eficácia podem ser incorporadas na formulação de alta potência enquanto ainda mantém um baixo perfil de viscosidade. A presente invenção fornece uma composição de concentrado de herbicida de alta potência contendo: (a) á-gua. (b) glifosato, predominantemente na forma de do sal de MMA ou de DMA, em solução aquosa em uma quantidade maior do 350 gramas de e-quivalente de ácido por litro (gea/l) da composição e (c) pelo menos um tensoativo em uma quantidade total de 20 a 200 gramas por litro (g/l) da composição. A formulação herbicida inclui um tensoativo herbicidamente eficaz. Este tensoativo é selecionado para aumentar a atividade herbicida da formulação e para minimizar a viscosidade da formulação de alta potência. Os sais de MMA e de DMA de glifosato são compatíveis com uma ampla variedade de tensoativos. Os tensoativos preferidos são selecionados dos seguintes grupos de tensoativos. (a) tensoativos de alquilamina e alquileteramina tendo a fórmula química na qual R1 é um grupo C8-C24, preferencialmente Ci2-Ci8 hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada, opcionalmente interrompida por um ou mais ligações de éter e R2 e R3 são independentemente grupos C1-C4 alquila, preferencialmente metila, grupos ou cadeias de polioxialquile-no tendo no total de 2 a 22 unidades de óxidos de alquileno, preferencialmente unidades de oxido de etileno. (b) tensoativos de amônio quaternário tendo a fórmula química na qual I é um ânion agricoiamente aceitável tais como cloreto, brometo, iodeto, sulfato ou acetato e R4, R5, R6 e R7 incluem, sem limitação, os seguintes: (i) R4 é uma benzila ou um grupo C8-C24, preferencialmente Ci2-Ci8 hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada, opcionalmente interrompida por um ou mais ligações de éter e R5, R6 e R7 são independentemente grupos CrC4-alquila, preferenciaimente metila; (ii) R4 e R5 são independentemente um grupo C8-C24, preferencialmente Ci2-Cis hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada, opcionalmente interrompida por um ou mais ligações de éter e R6 e R7 são independentemente grupos CrC4-alqui(a, preferencialmente metila; (iii) R4 é um grupo C8-C24, preferencialmente C12-C18 hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada, opcionalmente interrompida por um ou mais ligações de éter, R5 é uma cadeia de polioxialqui-leno tendo 2 a 22, preferencialmente 2 a 15, unidades de oxido de C2-C4 alquileno, preferencialmente unidades de oxido de etileno e R6 e R7 são independentemente grupos Ci-C4-alquila, preferencialmente metila; ou (iv) R4 é um grupo C8-C24, preferencialmente Ci2-C18 hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada, opcionalmente in- terrompida por um ou mais ligações de éter, R5 e R6 são cadeias de polioxi-alquileno tendo 2 a 22, preferencialmente 2 a 15, unidades de óxido de C2-C4alquileno, preferencialmente unidades de óxido de etileno e R7 é um grupo CrCralquila, preferencialmente metila; (c) tensoativos anfóteros tendo a fórmula química R8R9R10N+-(CH2)nCOO' na qual R8, R9, R10 e n incluem, sem limitação, os seguintes: (v) R8 é um grupo C8-C24, preferencialmente Ci2-Ci8hidrocarbi-la saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada e R9 e R10 são independentemente grupos CrCralquila, preferencialmente metila ou um á-tomo de hidrogênio e n é um número inteiro entre 1 a 5; ou (vi) R8 é um radical [R11-CONH-(CH2)x-] onde R11 é um um grupo C8-C24, preferencialmente Ci2-Ci8 hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada, x é um número inteiro entre 1 a 5 e R9 e R10 são independentemente grupos CrC4-alquila, preferencialmente metila ou um átomo de hidrogênio e n é um número inteiro entre 1 a 5; (c) Álcoois etoxilatos tendo a fórmula química R12-0-(CH2-CHR13-0)n-R14 na qual R12 é um grupo C8-C24, preferencialmente Ci2-Ci8 hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada, R13 representa independentemente um átomo de hidrogênio ou um radical metila ou etila, preferencialmente um átomo de hidrogênio, n é um número inteiro entre 2 e 50, preferencialmente entre 10 e 30, e R14 é uma CrC4-alquila, preferencialmente metila ou um átomo de hidrogênio; (d) fosfato ésteres de álcool etoxilato tendo a fórmula química [R15-0-(CH2-CHR16-0)n]3-m-P(=0)(OM)m na qual R15 é um grupo C6-C20, preferencialmente C8-Ci8 hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada, R16 representa independentemente um átomo de hidrogênio ou um radical metila ou radical etila, preferencialmente um átomo de hidrogênio, n é um número inteiro entre 0 e 10, preferencialmente na faixa de 2 a 10, M representa independentemente um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou alcatino-terroso, um íon amônio ou alquilamônio e m é um número inteiro na faixa de 1 a 2; (f) alquilpoliglicosídeos tendo a fórmula química geral na qual o poliglicosídeo é derivado da glicose ou outros mono, di ou polissa-carídeos, n é o grau de polimerização e situa-se tipicamente dentro da faixa de 1 a 3 e R17 é um grupo C8-C18, preferencialmente C8-Cio hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada; (g) derivados de ésteres aniônicos de alquilglicosídeos tendo a fórmula química na qual o poliglicosídeo é derivado de glicose ou outros mono, di ou polissa-carídeos, n é o grau de polimerização e situa-se tipicamente dentro da faixa de 1 a 3 e R18 é um grupo C8-Cio, preferencial mente C8-Cio hidrocarbila saturada ou insaturada de cadeia linear ou ramificada; e X representa uma porção de carboxilato derivada de um ácido bi ou tri-carboxílico, preferencialmente ácido cítrico, tartárico ou sulfossuccínico (ver Patente Européia EP 0 258 814 B1); ou (h) misturas dos mesmos Os sais de MMA e DMA de glifosato apresentam certas vantagens sobre os outros sais que têm sido comercializados. Eles são compatíveis com alquilamina etoxilatos com altos graus de etoxilação que são menos suscetíveis de exibir irritação nos olhos. Em adição, as misturas no tanque de sal de K de glifosato com outros sais de ácido de herbicidas (como por exemplo, triclopir, 2,4-D) podem formar sais de potássio solúveis do segundo ácido herbicida, reduzindo assim a efetividade biológica do segundo herbicida. Os sais de MMA e DMA ultrapassam este problema de incompatibilidade. Além disso, os sais de MMA e DMA têm um peso molecular mais baixo do que os sais de IPA ou de MEA. Assim, em uma dada concentração de sal, o sal de MMA ou de DMA de glifosato tem um teor de equivalente de ácido de glifosato mais alto do que o sal de IPA ou do recentemente descrito sal de MEA.

Ainda em uma outra forma, a presente invenção fornece um método de tratamento de plantas coma uma formulação herbicida. A formulação pode ser fornecida conforme descrito acima. A formulação é tipicamente a-plicada como um herbicida pós-emergente. A formulação pode ser aplicada como uma solução altamente concentrada ou preferencial mente é diluída com água antes da aplicação nas plantas. Em adição, o sal de MMA de glifosato é particularmente mais efetivo do que outros sais no controle das fe-degosas (Chenopodium album).

Em geral a presente invenção é dirigida a uma composição concentrada herbicida de alta potência contendo sal de MMA ou de DMA de glifosato e um tensoativo eficaz. Mais especificamente, a presente invenção fornece uma composição concentrada herbicida de alta potência contendo (a) água, (b) glifosato, predominantemente na forma de sal de MMA ou de DMA, em solução aquosa em uma quantidade maior do 350 (gea/l) da composição e (c) pelo menos um tensoativo em uma quantidade total de 20 a 200 gramas por litro (g/1) da composição. A formulação herbicida inclui o sal de glifosato em uma quantidade suficiente para fornecer a formulação de alta potência. Em modalidades preferidas, a formulação herbicida de alta potência inclui mais do que 350 gea/l baseado no equivalente de ácido do sal de glicosato; mais preferencialmente, a formulação herbicida de alta potência inclui mais do que 440 gea/l baseado no equivalente de ácido do sal de glifosato; na máxima preferência, a formulação herbicida de alta potência inclui mais do que 480 gea/l baseado no equivalente de ácido no sal de glifosato.

Em modalidades preferidas, a presente invenção inclui uma formulação herbicida de alta potência que é estavelmente estocada à altas temperaturas. Ou seja, a formulação forma uma solução clara, homogênea e estável que não exibe turbidez sob as condições de estocagem. Mais preferencialmente, as formulações da presente invenção são estáveis em temperatura maior do que ou igual a 50°C, mais preferencíalmente, em temperatura igual ou maior do que 60°C.

Além disso, a formulação herbicida não exibe também separação ou precipitação (ou cristalização) de quaisquer dos componentes à baixas temperaturas. Por exemplo, a formulação de alta potência permanece uma solução clara em temperaturas abaixo de 10°C, mais preferencialmente em temperaturas abaixo de 0°C. O termo "predominantemente" no contexto acima significa que pelo menos 50 por cento, preferencialmente pelo menos 75 por cento e mais preferencialmente pelo menos 90 por cento em peso do glifosato, expressos como equivalentes de ácido encontram-se presentes como o sal de MMA ou de DMA. O balanço pode ser constituído por outros sais, tal como o sal de IPA, contanto que a formulação permaneça um líquido claro e homogêneo, que seja estável em temperaturas pelo menos tão altas quanto 50°C e não exiba qualquer precipitação em temperaturas tão baixas quanto 10°C. A formulação herbicida de alta potência inclui também uma quantidade promotora de eficácia de um tensoativo. Em modalidades preferidas, o tensoativo é selecionado de modo a ser compatível em solução com a alta concentração do glifosato na formulação herbicida. Pelo uso do termo "compatível" no presente pedido, deverá ser entendido por aqueles versados na técnica como incluindo dentro do seu significado que a solução resultante não exibe uma separação de fases ou precipitação na formulação que pode ser inicialmente observada com uma turbidez e que é tipicamente determinada em uma temperatura específica. O tensoativo para uso na presente invenção é preferencialmente selecionado para incluir um ou mais dos seguintes tipos de compostos: ten-soativosde alquilamina alcoxilada tendo 8 a 22 átomos de carbono e um total de 1 - 20 grupos de oxido de etifeno, fornecidos, por exemplo, pela Akzo No-bel como Ethomeen® C/15, Ethomeen T/15 e Ethomeen T/20, respectivamente, tensoativos de amônio quaternário, tais como Ethoquat® C/12, Etho-quat 18/12, ou Tomah Q-14-2; tensoativos de eteramina, tais como Tomah E-14-2, Tomah E-14-5 e Tomah E-17-5, respectivamente tensoativos anfóte-ros, tais como GeronolTM CF/AS 30 da Rhodia ou TegoTM Betaína F50 da Goldschmidt ; álcool etoxilatos, tal como TergitolTM 15S20; fosfato ésteres de álcool etoxilato tal como Geranol CF/AR da Rhodia; alquilpoliglicosídeos tais como AG 6202 ou AG 6210 da Akzo Nobel; ou derivados de éster aniô-nicos de alquilpoliglicosídeos, tais como os tensoativos Eucarol® AGE. O tensoativo pode ser incluído na formulação herbicida em uma concentração desejada. Preferencialmente a concentração desejada é suficiente para aumentar a atividade herbicida da formulação resultante sobre aquela observada com uma formulação herbicida sem o tensoativo. Mais preferencialmente, a formulação herbicida inclui o tensoativo em quantidades entre 20 g/l e 200 g/l, mais preferencialmente em quantidade entre 100 g/l e 150 g/l.

Foi inesperadamente determinado que, com uma seleção criteriosa de um tensoativo específico em combinação com o sal de MMA ou de DMA de glifosato, a viscosidade da formulação herbicida é bastante melhorada. As misturas de tensoativos são as mais preferidas. Por exemplo, uma mistura de seboamina etoxilato com um tensoativo anfótero como Geronol CF/AS 30 apresenta um efeito sinergístico sobre a viscosidade, isto é, a viscosidade da formulação contendo a mistura de tensoativos na mesma concentração. Em modalidades preferidas, a formulação herbicida é fornecida para exibir uma viscosidade menor do que 140 centipoise (140 miliPalcals.s; mPa.s), mais preferencialmente menor do que 100 centipoise (100 mPa.s).

Além disso, combinações selecionadas de tensoativo e de sal de MMA e DMA de glifosato permanecem compatíveis na formulação à alta concentração. A composição aquosa resultante pode ser fornecida com uma formulação herbicida de alta potência.

As formulações descritas neste relatório podem ser aplicadas em uma quantidade suficiente para induzir um efeito herbicida. Por exemplo, uma formulação preparada de acordo com a presente invenção pode ser aplicada como uma solução aquosa para plantas incluindo folhas, caules, galhos, flores e/ou frutos de plantas. A formulação herbicida pode ser aplicada em uma quantidade herbicidamente suficiente para inibir o crescimento da planta ou eliminar as plantas individuais.

As composições agrícolas preparadas de acordo com a presente invenção são altamente efetivas como uma composição herbicida contra uma variedade de ervas daninhas. As formulações da presente invenção podem ser usadas como são ou em combinação com outros componentes incluindo outros auxiliares agricolamente aceitáveis comumente usados em produtos agrícolas formulados, tais como agentes antiespumantes, agentes compatibilizantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes, e tampões, inibidores de corrosão, corantes, odorantes, auxiliares de penetração, agentes umectantes, agentes de difusão, agendes dispersantes, agentes espessantes, depressores do ponto de congelamento, agentes antimicrobia-nos, óleo de colheita, outros componentes biológica e/ou agricolamente ativos e similares. As formulações agrícolas concentradas são tipicamente diluídas em água e a seguir aplicadas através de meios convencionais bem conhecidos daqueles versados na técnica.

Exemplo 1: Preparação de Formulação de Sal de DMA de Glifosato de Alta Potência Foi preparado um concentrado de sal de DMA de glifosato reagindo-se 408 g de torta úmida de glifosato técnico com 283 g de uma solução de aquosa de dimetilamina a 40% em 61 g de água. O concentrado continha 62% de sal de DMA de glifosato. A solução tem uma densidade de 1,259 g/ml.

As formulações foram preparadas misturando-se o concentrado com a quantidade apropriada de tensoativo e água. Os exemplos apresentados na Tabela 1 demonstram a invenção.

Tabela 1 Exemplos de Formulação • Ethomeen C/15 é um PEG-5 cocoalquilamina • Ethoquad C/12 é um cloreto de cocoalquilmetilbis(2-hidroxietil)amônio • Tomah Q-14-2 é um cloreto de isodeciloxipropil metil bis(2-hidroxietiI) amônio • Geronol CF/AS 30 é um C12-C14 alquildimetil betaína • Akzo Nobet AG 6202 é um alquilpoligticosídeo • Geronol CF/AR é um fosfato éster de álcool etoxilato • Eucaro AGE/ET é um éster de ácido alquilpoliglicosídeo tartárico • Tego Betaína F50 é uma cocamídopropil betaína Todas as formulações formam líquidos claros homogêneos. As formulações foram estáveis na estocagem por 2 semanas a 54°C sem separação de fases e por 2 semanas a -10°C sem cristalização. O ponto de turbi-dez (ou seja, a temperatura na qual a separação de fases se inicia) das formulações acima foi maior do que 60°C. A viscosidade das formulações da amostra foi medida com um viscosímetro Brookfield LVT ou um Reômetro Bohlin CS-50 e comparada contra as formulações de alta potência comercialmente disponíveis. Surpreendentemente, a viscosidade das formulações de sal de DMA de glifosato de alta potência foi significativamente menor do que aquelas dos padrões comerciais (ver Tabela 2).

Inesperadamente, a formulação 9, que foi preparada misturando-se 4 partes da formulação 8 com 1 parte da formulação 7, tem uma viscosidade mais baixa do que qualquer uma das duas formulações individuais. Seguindo uma regra de mistura simples a viscosidade esperada seria de 240 mPa.s, enquanto que a viscosidade real foi de apenas 59 mPas na mesma concentração de tensoativo total. Isto demonstra o efeito sinergístico da viscosidade da mistura de dois tensoativos.

Tabela 2 Viscosidades das formulações Exemplo 2: Eficácia da Formulação de Sal de DMA de Glifosato de Alta Potência As formulações de sal de DMA de glifosato foram avaliadas quanto à eficácia contra uma faixa de 5 ervas daninhas dicotiledôneas e 3 ervas daninhas monocotiledôneas, em um teste em estufa. As formulações foram aplicadas em um nível de 100, 200, 400, 600 e 800 gea/ha com Roundup Ultra® Herbicide, Roundup Ultra MAX® e Roundup WeatherMAX® Herbicide (todos da Monsanto) como os tratamentos padrão. O volume de pulverização foi de 187 litros por hectare (l/ha), as ervas daninhas estavam no estágio de 3 folhas no momento da aplicação. Cada tratamento foi replicado três vezes, a avaliação foi feita 14 dias após a aplicação por determinação da % de controle. A Tabela 3 mostra o controle percentual para esécies de ervas daninhas individuais em uma taxa de aplicação de 600 gea/ha.

Tabela 3 Eficácia Biológica dos Exemplos de Formulações dos Exemplos (360 gea/l de Sal de DMA de glifosato) comparado com Roundup Ultra (356 gea/l de sal de IPA de glifosato em uma taxa de aplicação de 600 gea/ha. Controle percentual medido 14 dias após a aplicação IPHOE Ipomoea hederacea ipoméia CHEAL Chenopodium album fedegosa EPHHL Euphorbia heterophylta pointsettia selvagem ABUTH AbutUon theophrasti folha aveludada CASOB Cássia obtusifolia "sicklepod" ECHCG Echinochloa crus-galli grama de quintal AVEFA Avena fatua aveia selvagem AGGRE Agropyron repens grama de ponta Na média, a eficácia das formulações de sal de DMA (incluindo apenas 100 g/l de tensoativo) foi superior à eficácia da formulação de sal de IPA comercial (incluindo 180 g/l de tensoativo) nas 8 espécies testadas. A Tabela 4 mostra a eficácia biológica da formulação de 480 gea/l de sal de DMA de glifosato 6 comparada com a formulação comercial de alta potência Roundup Ultra MAX. Em todas as espécies a formulação de sal de DMA a-presenta melhor desempenho do que a formulação de sal de IPA comercial.

Tabela 4 Eficácia Biológica do Exemplos de Formulação 6 (480 gea/l de Sal de DMA de glifosato) comparado com o Roundup UltraMAX padrão comercial (445 gea/l de sal de IPA de glifosato em uma taxa de aplicação de 600 gea/ha.

Controle percentual medido 14 dias após a aplicação Na média, a eficácia das formulações de sal de DMA foi superior à eficácia da formulação de sal de IPA comercial nas 8 espécies testadas. A Tabela 5 compara a eficácia biológica da formulação de 480 gea/l de sal de DMA de glifosato 7 e a formulação de de 540 gea/l de sal de DMA de glifosato 5 comparada com a formulação comercial de alta potência Roundup WeatherMAX (540 gea/l de sal de K DE glifosato) . Em todas as espécies a formulação de sal de DMA apresenta melhor desempenho do que a formulação de sal de K comercial.

Tabela 5 Eficácia Biológica dos Exemplos de Formulações dos Exemplos 5 (540 gea/l de Sal de DMA de glifosato) e 7 (480 gea/l de Sal de DMA de glifosato) comparado com Roundup WeatherMAX padrão comercial (540 gea/l de sal de K de glifosato) em uma taxa de aplicação de 600 gea/ha. Controle percentual medido 14 dias após a aplicação.

Na média, a eficácia das formulações de sal de DMA foi superior à eficácia da formulação de sal de IPA comercial nas 8 espécies testadas.

Em um estudo em estufa adicional, a eficácia de uma solução de sal de DMA de glifosato em mistura com DMA 4 (456 G/L de equivalente de ácido 2,4-D na forma de sal de DMA) e Garion 3 A (360 g de equivalente de ácido triclopir na forma de sal de trietilamina [TEA] respectivamente foi comparada com a eficácia de uma solução de sal de K de glifosato nas mesmas misturas.

As soluções de sal de glifosato foram preparadas diluindo-se o concentrado de sal de DMA de glifosato e o concentrado de sal de K de glifosato com a quantidade requerida de água para preparar soluções contendo 480 g/l de equivalente de ácido de glifosato cada. Cinco espécies de folhas largas (IPOHEA, CHEAL, EPHHL, ABUTH e CASOB) foram pulverizadas com as formulações individuais bem como com as misturas listadas na Tabela 6.

As interações herbicidas foram analisadas usando a equação de Colby. Esta equação a resposta da mistura esperada é: yi+2 = yi + y2-(yiy2)/ioo onde y-i+2 é a resposta da mistura esperada e y1 e y2 são os valores de controle percentuais dos herbicidas individuais.

Tabela 6 Eficácia biológica do sal de DMA de glifosato (480 gea/l de sal de DMA de glifosato) e sal de K de glifosato (480 gea/l de sal de K de glifosato) em mistura com um segundo herbicida em uma taxa de aplicação de 420 gea/ha de glifosato e 140 gea/ha do segundo herbicida. Controle percentual medido 3 dias após a aplicação e tirada a média das 5 espécies.

Os resultados mostram que o sal de K de glifosato é antagonísti-co para ambos o DMA de 2,4-D e o TEA de triclofir conforme visto no reduzido controle real comparado com o controle esperado usando a equação de Colby. Em contraste, o sal de DMA de glifosato não apresenta anatagonismo com o controle real sendo equivalente ao controle esperado, proporcionando assim uma significativa melhoria sobre o sal de K de glifosato.

Exemplo 3: Preparação de Formulação de Sal de MMA de Glifosato de Alta Potência.

Foi preparado um concentrado de sal de MMA de glifosato rea- gindo-se 505 g de torta úmida de glifosato técnico com 238 g de uma solução aquosa de metilamina a 41% em 121 g de água. O concentrado continha 62% de sal de MMA de glifosato. A solução tem uma densidade de 1,302 g/ml.

As formulações foram preparadas misturando-se o concentrado com a quantidade apropriada de tensoativo e água. Os exemplos apresentados na Tabela 7 demonstram a invenção.

Tabela 7 Exemplos de Formulação • Geronol CF/AS 30 é um C12-C14 alquildimetil betaina • Akzo Nobel AG 6210 é um alquilpoliglicosídeo • Geronol CF/AR é um fosfato éster de álcool etoxilato • Eucarol AGE/EC é um éster de ácido alquilpoliglicosídeo cítrico Todas as formulações formam líquidos claros homogêneos. As formulações foram estáveis na estocagem por 2 semanas a 54°C sem separação de fases e por 2 semanas a -10°C sem cristalização. O ponto de turbi-dez (ou seja, a temperatura na qual a separação de fases se inicia) das for- mulações acima foi maior do que 60°C. A viscosidade das formulações da amostra foi medida com um viscosímetro Brookfield LVT ou um Reômetro Bohíin CS-50 e comparada contra algumas das formulações de alta potência comercialmente disponíveis. Surpreendentemente, a viscosidade das formulações de sal de DMA de glifosato de alta potência foi significativamente menor do que aquelas dos padrões comerciais (ver Tabela 8).

Tabela 8 Viscosidades das formulações Medição da viscosidade, Brookfield LVT, fuso n° 2 a 20°C

Surpreendentemente, a amostra 20, que foi preparada misturando-se 1 parte da formulação 15 com 2 partes da formulação 16, tem uma viscosidade menor do que qualquer uma das duas formulações individuais.

Se a viscosidade fosse obtida seguindo-se uma regra de mistura simples, a viscosidade esperada seria de 130 mPa.s. A viscosidade medida de apenas 28 mPa.s demonstrou o efeito sinergístico da mistura dos dois tensoativos. Exemplo 4: Eficácia da Formulação de Sal de MMA de Glifosato de Alta Potência As formulações de sal de MMA de glifosato foram avaliadas quanto à eficácia contra uma faixa de 5 ervas daninhas dicotiledôneas e 3 ervas daninhas monocotiledôneas, em um teste em estufa. As formulações foram aplicadas em um nível de 100, 200, 400, 600 e 800 gea/ha com Roundup WeatherMAX Herbicide (Monsanto) como o tratamento padrão. O volume de pulverização foi de 140 litros por hectare (l/ha), as ervas daninhas estavam no estágio de 3 folhas no momento da aplicação. Cada tratamento foi replicado três vezes e a avaliação foi feita 14 dias após a aplicação por determinação visual da % de controle. A Tabela 9 mostra o controle percentual para espécies de ervas daninhas individuais em uma taxa de aplicação de 400 gea/ha.

Tabela 9 Eficácia Biológica dos Exemplos de Formulações (480/540 gea/l de Sal de DMA de glifosato) comparado com Roundup UltraMAX (540 gea/l de sal de K de glifosato em uma taxa de aplicação de 400 gea/ha. Controle percentual medido 14 dias após a aplicação. 20: 480 gea/l de sal de MMA de glifosato 21: 480 gea/l de sal de MMA de glifosato 22: 540 gea/l de sal de MMA de glifosato IPHOE Ipomoea hederacea ipoméia CHEAL Chenopodium album fedegosa EPHHL Euphorbia heterophylla pointsettia selvagem ABUTH Abutilon theophrasti folha aveludada CASOB Cássia obtusifolia "sicklepod" ECHCG Echínochloa crus-galli grama de quintal AVEFA Avena fatua aveia selvagem AGGRE Agropyron repens grama de ponta Na média, a eficácia das formulações de sal de MMA (incluindo apenas 100 g/l de tensoativo) foi superior à eficácia da formulação de sal de K de alta potência comercial nas 8 espécies testadas. A tabela 10 mostra a comparação dos valores de GR90 9 dias após a aplicação das formulações de sal de MMA de glifosato 20, 21 e 22 comparados com a formulação de alta potência comercial Roundup Wea-therMAX em fedegosa, uma erva daninha particularmente incômoda na região do Meio Oeste americano.

Tabela 10 Valores de GR90 nas fedegosas dos Exemplos de Formulações (480/540 gea/l de Sal de MMA de glifosato) comparado com Roundup WeatherMAX (540 gea/l de sal de K de glifosato) Os valores de GR90, a quantidade de gea/ha requerida para proporcionar 90% de controle de fedegosas, são significativamente menores para a formulação de sal de MMA de glifosato comparados com a formulação de Roundup WeatherMAX comercial (os valores altos e baixos na tabela 10 refletem os 95% de intervalo de confiança). Em particular, a formulação de sal de MMA de glifosato 20 requer apenas a metade da quantidade de equivalente de ácido de glifosato por hectare comparado com o Roundup WeatherMAX padrão comercial para obter o mesmo nível de controle de fedegosas.

Claims (3)

1. Composição de concentrado herbicida de alta potência, caracterizada pelo fato de que apresenta uma viscosidade inferior a 140 centipoi-se e que consiste em: (a) água, (b) glifosato, na forma do sal de monometilamina ou de dimetila-mina, em solução aquosa, em uma quantidade entre 350 e 540 gramas de equivalente ácido por litro da composição, e (c) um tensoativo, em uma quantidade total de 20 a 200 gramas por litro da composição, sendo o dito tensoativo uma mistura de amina graxas etoxiladas e tensoativos anfóteros apresentando a fórmula R8R9R10N+-(CH2)nCOO' na qual R8 é um grupo Ci2-Ci4hidrocarbila, R9 e R10 são ambos CH3, e n é 1.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita viscosidade é inferior a 100 centipoise.

3. Método para controle de vegetação indesejável, caracterizado pelo fato de que consiste em aplicar à vegetação uma composição diluída em água, como definida na reivindicação 1 ou 2.