BR112012005389B1 - Aqueous stable pesticidal compositions comprising amphoteric copolymers and surfactants, as well as their use - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES PESTICIDAS ESTÁVEIS AQUOSAS COMPREENDENDO CO-POLÍMEROS E TENSOATIVOS ANFOTÉRICOS, BEM COMO SEU USO". A presente invenção refere-se às preparações pesticidas estáveis sob armazenamento, aquosas as quais compreendem misturas de co-polímeros e tensoativos anfotéricos.

Pesticidas (acaricidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, moluscicidas, nematicidas e rodenticidas) são substâncias químicas ou naturais às quais penetram nas células das plantas, tecido das plantas ou organismos parasíticos em ou sobre a planta e as causam danos e/ou destruição. A maior proporção de pesticidas é representada por herbicidas, seguido pelos inseticidas e fungicidas.

Os herbicidas mais importantes são substâncias químicas as quais agem sobre o sistema de transporte de plantas, por meio, por exemplo, da inibição da fotossíntese, biossíntese de ácido graxo ou biossíntese de aminoácido, e levam a inibição da germinação e crescimento através da morte da planta.

Herbicidas conhecidos são, por exemplo, herbicidas a partir da classe da substância N-fosfono-metil-glicina (glifosatos). Glifosatos são usados em grandes quantidades na economia de agricultura, como herbicidas altamente ecológicos os quais são ao mesmo altamente eficazes e altamente mobilizáveis. Eles são aplicados preferivelmente na forma de sais solúveis em água, como, por exemplo, na forma de metal alcalino, amônio, monoal-quil- ou dialquilamônio, mono-, di- ou trietanolamônio, sal de alquilsulfônio ou alquilfosfônio, e também na forma de misturas destes sais, como formulações aquosas, mas também na forma sólida, para folhas e gramas, onde eles agem sobre o sistema de transporte da planta e o destrói. A atividade biológica de um pesticida pode ser determinada a partir do crescimento ou dano à planta como resultado da exposição ao princípio ativo sobre a folha ou via as raízes, como uma função do tempo de atividade e da concentração do ativo.

Um problema geral é que somente uma fração do princípio ativo desenvolve a atividade desejada. A maior parte é de longe inutilizada, com o princípio ativo, durante a liberação do líquido em spray, falhando em alcançar as folhas ou raízes da planta e penetrando de forma inútil no solo, sendo removido pela chuva, ou não sendo absorvido pela planta.

Essa desvantagem econômica e ecológica pode ser reduzida pela adição de auxiliares (adjuvantes) às formulações de pesticida. Estes auxiliares podem, por exemplo, reduzir a dispersão do produto pulverizado, melhorar o umedecimento da planta, ou assegurar que o princípio ativo seja aderido por um tempo mais longo sobre a superfície da planta,ou seja, absorvido mais eficazmente. Com formulações de glifosato em particular, a natureza e quantidade do adjuvante usado tem uma influência decisiva sobre a atividade da formulação.

Adjuvantes amplamente usados em formulações de glifosato são etoxilatos de amina graxa, principalmente, etoxilatos de amina graxa de sebo e etoxilatos de alquil éter amina (EP 0.290.416, US 5.750.468). Estes compostos, entretanto, são classificados como não objectáveis, levando em consideração suas propriedades eco-toxicológicas, mais particularmente seu efeito sobre organismos aquáticos. EP 1.379.129 e WO 03/00055 descrevem preparações de pesticida as quais compreendem um copolímero de glicerol, um ácido carboxílico, e um ácido dicarboxílico como adjuvante. Estes copolímeros significativamente aumentam o efeito dos pesticidas e são notáveis por sua baixa toxicidade e altamente ecológicos.

Uma desvantagem associada com o uso destes copolímeros em preparações de pesticida aquosas é a estabilidade inadequada sob armazenamento em temperaturas relativamente altas, especialmente se os copolímeros estão presentes na preparação somente em uma quantidade relativamente pequena.

Considerada uma outra desvantagem associada com o uso destes copolímeros é a alta viscosidade das preparações de pesticida, especialmente quando elas são formulações altamente carregadas contendo um alto nível de princípio ativo. O uso de tensoativos anfotéricos tais como al- quilbetaínas, alquil(amidoalquil)betaínas ou óxidos de amina como adjuvan-tes nas preparações de pesticida tais como, por exemplo, nas formulações de glifosato é conhecido. WO 97/36491 descreve o uso de óxidos de amina como adju-vantes em formulações de glifosato. WO 00/38523 descreve o uso de tensoativos anfotéricos em combinação com éter carboxilatos como adjuvantes em formulações de glifosato, os tensoativos anfotéricos sendo betaína tendo um teor de cloreto de sódio particularmente baixo, os quais são complicados e, consequentemente, caros para produzir.

Uma composição similar é descrita em WO 01/08482, com óxidos de alquilamidoamina sendo usada como tensoativo anfotérico em combinação com éter carboxilatos como adjuvantes em formulações de glifosato. WO 03/063589 descreve o uso de alquilbetaínas ou al-quil(amidoalquil)-betaínas em combinação com vários outros aditivos tais como etoxilatos de amina graxa em formulações de glifosato.

Uma desvantagem destes adjuvantes é que levando em consideração seu método de produção eles estão disponíveis somente como soluções aquosas diluídas, contendo tipicamente 30 a 35% em peso do princípio ativo. Além disso, estas soluções (como no caso das alquilbetaínas) podem compreender quantidades consideráveis de sais tal como cloreto de sódio, obtidos como um subproduto durante produção, e isso geralmente impacta adversamente sobre a estabilidade da formulação de pesticida.

Particularmente no caso de preparações de pesticida altamente concentradas, tais como formulações de glifosato, o baixo teor de ativo de tensoativo anfotérico em conjunção com a alta fração de água também significa que não é possível adicionar uma quantidade suficientemente grande de adjuvante para a formulação.

Formulações de glifosato são tipicamente preparadas a partir de soluções aquosas altamente concentradas de sais de glifosato, as quais inevitavelmente contêm quantidades significantes de água. A formulação é produzida misturando com o adjuvante e opcionalmente outros auxiliares.

Quanto maior a quantidade de água introduzida adicionalmente na formulação durante esse procedimento, menor a quantidade de adjuvante e outros auxiliares que a formulação pode ultimamente compreender. Com os tensoativos anfotéricos, pode ser o caso que, de modo a permitir que a concentra-ção de glifosato desejada seja mantida, é possível adicionar somente uma quantidade subótima de adjuvante, e isso reduz a eficácia da formulação. Além disso, os tensoativos anfotéricos não são toxicologicamente objectá-veis, já que eles são classificados como fortemente irritantes aos olhos. O problema que é propriamente apresentado foi aquele de desenvolver novas preparações de pesticida aquosas altamente ativas as quais podem se tornar disponíveis também na forma de formulações aquosas, de baixa viscosidade, estáveis sob armazenamento e as quais são vantajosas dos pontos de vista da toxicologia, ecologia e economia. O problema é resolvido, surpreendentemente, pela preparação de pesticida aquosa compreendendo não somente um ou dois ou mais pesticidas, mas também uma mistura a qual é composta de um ou mais copolí-meros obtidos copolimerizando glicerol, pelo menos um ácido dicarboxílico, e pelo menos um ácido monocarboxílico, e também uma ou mais tensoativos anfotéricos.

Através do uso dessa mistura é possível preparar preparações de pesticida estáveis sob armazenamento as quais são distinguidas por uma baixa viscosidade, mesmo em baixa temperatura. A invenção fornece composições compreendendo a) um ou mais pesticidas, b) um ou mais copolímeros obtidos copolimerizando i) glicerol, ii) pelo menos um ácido dicarboxílico, e iii) pelo menos um ácido monocarboxílico, c) um ou mais tensoativos anfotéricos, e d) água.

As misturas dos compostos selecionados a partir dos componentes b) e c) são referidas abaixo como misturas de adjuvante.

As misturas de adjuvante compreendendo os componentes b) e c) são adequadas como um adjuvante nas preparações de pesticida da invenção para melhora da atividade biológica de herbicidas, inseticidas, fungicidas, acaricidas, bactericidas, moluscicidas, nematicidas e rodenticidas, preferivelmente de herbicidas.

Herbicidas adequados são, sem a invenção ser limitada a estes, herbicidas de amida tais como saflufenacila, herbicidas de anilida como pro-panila, herbicidas de cloroacetanilida tais como acetoclor, alaclor, butaclor, metolaclor, herbicidas de sulfonanilida tais como florasulam, metosulam, herbicidas de sulfonamida tais como carbasulam, penoxsulam, piroxsulam, herbicidas de ácido benzóico tais como dicamba, tricamba, herbicidas de ácido picolínico tais como aminopiralid, picloram, herbicidas de benzoilciclo-hexanodiona tais como mesotriona, tembotriona, herbicidas de benzotiazol tais como etofumesato, benztiazuron, herbicidas de carbamatos tais como asulam, clorprocarb, fenasulam, herbicidas de carbanilato tais como carbasulam, carbetamida, desmedifam, fenemedifam, herbicidas de ciclohexeno oxime, tais como butoxidim, herbicidas de dicarboximidas tal como flumezin, herbicidas de dinitroanilina tal como pendimetalin, trifluralin, herbicidas de dinitrofenol tal como etinofen, herbicidas de éter de nitrofenil tais como etni-promid, nitrofen, herbicidas de imidazolinona tais como imazapir, imazetapir, herbicidas de nitrila tais como bromoxinila, piraclonila, herbicidas organofos-forosos tais como anilofos, glufosinato, glifosato, herbicidas de oxadiazolona tal como dimefuron, herbicidas de oxazol tal como topramezona, herbicidas de fenoxiacéticos tais como MCPA, MCPA-tioetila, herbicidas de ácido feno-xibutírico tal como MCPB, herbicidas de ácido fenoxipropiônico tal como di-clorprop, fenoprop, herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiônico tais como clo-dinafop, fenoxaprop, quizalofop, herbicidas de fenilenodiamina tal como tal como prodiamine, herbicidas de pirazol tais como difenzoquat, metazacloro, pirazosulfuron, herbicidas de benzoylpyrazol tal como topramezone, herbicidas de fenilpyrazol tais como pinoxaden, piraflufen, herbicidas de piridazino-na tal como oxapirazon, herbicidas de piridina tais como aminopiralid, diflu-fenícan, fluroxipir, picloram, pyroxsulam, herbicidas de amônio quaternário tais como diquat, paraquat, herbicidas de tiocarbamato tais como etiolato, metiobencarb, tiobencarb, herbicidas de tioureia tais como metiuron, Indazi-flam, clorotriazina e herbicidas de metoxitríazina tais como atrazina, simazi- na, simeton, terbumeton, herbicidas de metiltiotriazina tais como prometrin,______ simetrin, herbicidas de triazinona tal como hexazinona, herbicidas de triazol tal como flupoxam, herbicidas de triazolona tais como flucarbazona, tiencar-bazona, herbicidas de tríazolopirímidina tais como flumetsulam, metosulam, fenoxsulam, piroxsulam, herbicidas de uracila tais como butafenacila, saflu-fenacila, herbicidas de ureia e fenilureia tais como o benztiazuron, diuron, isoproturon, herbicidas de sulfonilureias tais como amidosulfuron, bensulfu-ron, foramsulfuron, halosulfuron, mesosulfuron, nicosulfuron, oxasulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfosulfuron, trifluoxisulfuron, herbicidas de tria-zinilsulfonil-ureia tais como clorsulfuron, iodosulfuron, metsulfuron.

Estes podem ser princípios ativos individuais ou combinações de dois ou mais princípios ativos. As preparações de pesticida podem tomar a forma, por exemplo, de soluções aquosas (formulações SL), suspensões aquosas (formulações SC), emulsões em água (formulações EW), microe-mulsões em água (formulações ME) ou suspoemulsões em água (formulações SE). É possível aqui para um ou mais princípios ativos estar em solução ou suspensão em água, enquanto um ou mais outros princípios ativos estão presentes em uma fase não aquosa.

Pesticidas preferidos de componente a) são selecionados a partir da classe da substância N-fosfono-metil-glicina (glifosato).

Entre os glifosatos, o ácido livre e os sais solúveis em água são preferidos. Com preferência particular o pesticida ou dois ou mais de componente a) são selecionados a partir de sais solúveis em água de N-fosfono-metil glicina (glifosato).

Entre os sais solúveis em água de glifosato, preferência é dada por sua vez aos sais de metal alcalino, amônio, monoalquil- ou dialquilamô-nio, mono-, di- ou trietanolamônio, alquilsulfônio, alquilfosfônio, sulfonilamina ou sais de aminoguanidina e também misturas destes sais. Nesse contexto, "monoalquilamônio" com preferência particular significa "isopropilamônio".

Entre os sais de metal alcalino, o sal de potássio é particularmente preferido.

Copolímeros preferidos de componente b) são obtidos copolime- rizando i) glicerol, ii) pelo menos um ácido dicarboxílico, e íii) pelo menos um ácido monocarboxílico de fórmula (I) R1-COOH (I) onde R1 é alquila (C5-C29); alquenila (C7-C29); fenila ou naftila, e compreende 19,9% a 99% em peso de componente i), 0,1% a 30% em peso de componente ii), e 0,9% a 80% em peso de componente iii). Ácidos dicarboxílicos preferidos de componente ii) são selecionados a partir de ácidos dicarboxílicos aromáticos. Ácidos dicarboxílicos particularmente preferidos de componente ii) são selecionados a partir de ácido ftálico, ácido tereftálico ou ácido isoftálico. Ácidos monocarboxílicos preferidos de componente iii) são selecionados a partir de ácidos monocarboxílicos da fórmula (I) (fórmula R1-COOH), em que R1 é preferivelmente um grupo alquila ou alquenila e mais preferivelmente um grupo alquila ou alquenila linear. Com preferência ainda R1 nos ácidos monocarboxílicos da fórmula (I), onde ele é um grupo alquila ou alquenila, possui 8 a 22 átomos de carbono. Com preferência particular os ácidos monocarboxílicos da fórmula (I) são aqueles em que R1 é um radical alquila graxo tendo 8 a 22 átomos de carbono. Excepcionalmente preferidos são os ácidos monocarboxílicos da fórmula (I) selecionados a partir de ácido graxo de côco ou ácido graxo de sebo. A preparação dos copolímeros de componente b) é descrita em EP 1.379.129 e WO 03/000055, por exemplo.

Tensoativos anfotéricos preferidos de componente c) são selecionados a partir das fórmulas (II) a (V). (iv) alquilbetaína da fórmula (II) R1 R2R3N+-C H2-COO' (II) onde R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 3 a 30 átomos de carbono ou uma mistura do mesmo, R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes, e são hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 10 átomos de carbono ou um grupo da fórmula (C2H4O) PH, e p é um número de 1 a 10, . ...... (v) alquil(amidoalquil)-betaína da fórmula (III) R1 -CON H-(C H2)n N+R2R3-CH2-COO' (III) onde R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 3 a 30 átomos de carbono ou uma mistura do mesmo, R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes, e são hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 10 átomos de carbono ou um grupo da fórmula (C2H40) PH, e p é um número de 1 a 10, (vi) óxido de amina da fórmula (iv) R1NR2R3+-0‘ onde R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 3 a 30 átomos de carbono ou uma mistura do mesmo, R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes, e são hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 10 átomos de carbono ou um grupo da fórmula (C2H40) PH, e p é um número de 1 a 10, (vii) óxido de amina da fórmula (v) R1-C0NH-(CH2)nNR2R3+-O' (v) onde R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 3 a 30 átomos de carbono ou uma mistura do mesmo, R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes, e são hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 10 átomos de carbono ou um grupo da fórmula (C2H40) PH, e p é um número de 1 a 10.

Nos compostos das fórmulas (II), (III), (IV) e (V), os radicais R1 são preferivelmente grupos alquila lineares. Com preferência adicional, R1 nos compostos das fórmulas (II), (III), (IV) e (V) possui 8 a 22 átomos de carbono.

Nos compostos das fórmulas (II), (III), (IV) e (V) R2 e R4 são preferivelmente grupos alquila e mais particularmente grupos alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono. Com preferência particular R2 e R3 nos compostos das fórmulas (II), (III), (IV) e (V) são grupos metila.

Nos grupos (C2H40)PH, p é preferivelmente 1 a 3.

Nos compostos da fórmula (III) e (V), n é preferivelmente 3.

Substâncias tensoativas anfotéricas preferidas de componente são compostos das fórmulas (II) e (V). Preferidos entre os compostos da fórmula (II) são aqueles em que R1 é alquila tendo δ a 22 átomos de carbono, preferivelmente alquila linear tendo 8 a 22 átomos de carbono, e R2 e R3 são metila. Preferidos entre os compostos da fórmula (V) são aqueles em que R1 é alquila tendo 8 a 22 átomos de carbono, preferivelmente alquila linear tendo 8 a 22 átomos de carbono, R2 e R3 são metila, e n é 3.

As substâncias tensoativas anfotéricas de fórmulas (II), (III), (IV) e (V) podem ser adquiridas comercialmente. Copolímeros de componente b) estão igualmente disponíveis comercialmente.

Com as misturas de adjuvante acima descritas compreendendo os componentes b) e c), é possível preparar formulações de pesticida aquo-sas, mais particularmente formulações de glifosato, tendo excelente estabilidade sob armazenamento. A estabilidade sob armazenamento é maior do que para formulações contendo somente o componente b) como adjuvante. O efeito irritante, e mais particularmente o efeito irritante sobre os olhos, é reduzido em comparação com formulações contendo somente o componente c) como adjuvante. Outras vantagens de performance são a baixa viscosidade e também o comportamento de alta solubilidade em água.

Um critério importante para a estabilidade sob armazenamento de formulações de glifosato a estabilidade em fase. Nesse contexto, o ponto de turvação, como é conhecido, é um parâmetro para determinar a estabilidade em fase. O ponto de turvação é a temperatura para a qual uma formulação aquosa pode ser aquecida sem separação de fases. Antes do ponto de turvação ser alcançado, os tensoativos e o sal de glifosato estão presentes em concentrações definidas na formulação aquosa, como uma solução homogênea, transparente. Quando aquecido a temperaturas acima do ponto de turvação, a formulação inicialmente transparente primeiro se torna turva, o tensoativo se separa da solução, e sob espera existe separação de fases. 0 ponto de turvação de uma composição é tipicamente determinado aquecendo a solução até a turvação ocorrer. Subsequentemente, a composição é deixada resfriar com agitação e com checagem contínua da temperatura. A temperatura à qual a solução turva se torna transparente novamente é registrada como o valor medido do ponto de turvação.

Sabe-se que a estabilidade sob armazenamento das formulações de glifosato pode ser melhorada pela adição de glicóis e poliglicóis tais como etileno glicol, propileno glicol ou polietileno glicóis. Estes compostos, entretanto, não atuam como adjuvantes e, portanto, limitam o escopo para a adição de um adjuvante. Além disso, estes compostos podem ter o efeito indesejado de aumentar a viscosidade das formulações. A mistura de adjuvante consistindo de componente b) e componente c), adicionalmente, existe um aumento sinérgico do efeito dos pesticidas. Isso significa que, com a mesma quantidade de adjuvante, uma combinação dos componentes b) e c) exibe um maior efeito do que a mesma quantidade de adjuvante puro b) ou c).

Em uma modalidade preferida da invenção, o pesticida ou dois ou mais pesticidas de componente a) são selecionados a partir de glifosato, com a quantidade de glifosato nas composições da invenção sendo de 80 a 600 g/l, baseado no equivalente ácido de glifosato. Estes valores de quantidade referem-se composição da invenção como um todo. Preferido como glifosato neste contexto são, novamente, sais solúveis em água de glifosato.

Em uma outra modalidade preferida da invenção, a soma das quantidades de componentes b) e c) nas composições da invenção é de 20 a 250 g/l, e preferivelmente de 50 a 200 g/l Estes valores de quantidade são baseados na composição da invenção como um todo.

Em uma outra modalidade preferida da invenção, a relação em peso de um ou mais compostos de componente b) para um ou mais compostos de componente c) é de 95:5 a 5:95 e preferivelmente de 80:20 a 20:80. A quantidade de pesticidas e as misturas de adjuvante acima mencionadas compostas de componentes b) e c) nas preparações de pesti- cida da invenção podem variar dentro de amplos [imites.

Em uma outra modalidade preferida da invenção, as composições tomam a forma de formulações concentradas que são diluídas antes do uso, mais particularmente com a água, (por exemplo, formulações "prontas para usar" - "embutida" - ou, "incorporada") e compreendem o pesticida ou dois ou mais pesticidas de componente a) em quantidades de 5 a 80% em peso, preferivelmente de 20 a 60% em peso, e mais preferivelmente de 30% a 57% em peso, e a mistura de adjuvante composta de componentes b) e c) em quantidades de 1% a 50% em peso, de preferência de 3% a 30% em peso e mais preferivelmente de de 5% a 20% em peso. Estes valores de quantidade são baseados na formulação concentrada como um todo.

As formulações concentradas são estáveis em fase mesmo sob exposição à temperatura de 20 a 55°C, de preferência de 5 a 70°C e mais preferivelmente a 0 a 80°C.

As preparações são liberadas para os campos na forma de líquidos em spray. O líquido em spray nesse caso é prearado diluindo a formulação de concentrado com uma quantidade definida de água.

Em uma outra modalidade preferida da invenção, a composição toma a forma de um líquido em spray e compreende 0,001% a 10% em peso, de preferência 0,02% a 3% em peso e mais preferivelmente 0,025% a 2% em peso de pesticida de componente a) e 0,001% a 3% em peso, de preferência 0,005% a 1% em peso e mais preferivelmente 0,01% a 0,5% em peso de mistura de adjuvante composta de componentes b) e c). Os valores de quantidade estabelecidos baseiam-se no líquido em spray como um todo. A relação em peso de mistura de adjuvante composta de componentes b) e c) para pesticida de componente a) no líquido em spray é preferivelmente de 1:100 a 10:1, mais preferivelmente de 1:20 a 2:1 e com preferência particular de 1:12 a 1:2 Uma maior vantagem importante é a alta estabilidade do sal das preparações da invenção em um meio aquoso, mesmo com uma alta concentração de pesticida e de concentração de sal, como manifestada na aparência transparente destas formulações com pontos de turvação superiores a 55°C.

As preparações da invenção podem compreender espessantes, solventes, dispersantes, emulsificantes, conservantes, outros adjuvantes, aglutinantes, diluentes, desintegrantes, agentes umectantes, estabilizantes - -de baixa temperatura e desespumantes.

Como espessantes é possível usar goma xantana e/ou celulose, tal como por exemplo, carbóxi-, metil-, etil- ou propilcelulose ou bentonitas (opcionalmente modificadas) nas quantidades em peso de 0,01 a 5%, com base na composição final. Exemplos de solventes adequados incluem, por exemplo, N-metilpirrolidona, butirolactona, ésteres lácticos tais como lactato de etilhexila, ésteres de ácido carbônico tais como carbonato de propileno, amidas de ácido graxo, tais como Ν,Ν-dimetildecanamida, ésteres de ácido fosforoso ou de ácido fosfórico tais como tris(etilhexil)fosfato, glicóis, polieti-leno glicois, propileno glicol, e óleos animal e mineral. Dispersantes e emulsificantes adequados são tensoativos não iônicos, anfotéricos, catiônicos e aniônicos. Como conservantes, é possível usar ácidos orgânicos e seus ésteres, como, por exemplo, ácido ascórbico, palmitato de ascorbila, sorbato, ácido benzóico, metil e propil 4-hidroxibenzoato, propionatos, fenol, como, por exemplo, 2-fenilfenato, 1,2-benziisotiazolin-3-ona, formaldeído, ácido sulfroso, e os sais dos mesmos. Outros adjuvantes podem ser ésteres de poliglicerol, alcoxilatos de álcool, tais como, por exemplo, etoxilatos de álcool, alquilpolissacarídeos, etoxilatos de amina graxa, sorbitano e derivados de etoxilatos de sorbitol e derivados de ácido alqu(en)ilsuccínico.

Aglutinantes contemplados para formulações sólidas incluem po-livinilpirrolidona, álcool polivinílico, carboximetilcelulose, açúcares tais como, por exemplo, sacarose, sorbitol ou amido. Diluentes, absorvedores ou veículos adequados incluem negro de fumo, sebo, caulim, estearato de alumínio, cálcio ou magnésio, tripolifosfato de sódio, tetraborato de sódio, sulfato de sódio, e silicatos, e benzoato de sódio. Atuando como desintegrantes são celulose como, por exemplo, carboximetilcelulose, polivinilpirrolidona, acetato de sódio ou potássio, carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de potássio.

Como agentes umectantes é possível usar etoxila-tos/propoxilatos de álcool. Funcionando como estabilizantes de baixa temperatura podem ser todas as substâncias comuns às quais podem ser utilizadas para aquele propósito. Exemplos incluem ureia, glieerol e propileno gli- _____ col. Antiespumantes adequados são alcoxilatos de alquil éster de ácido gra-xo; organopolissiloxanos tais como polidimetilsiloxanos e misturas dos mesmos com sílica microfina, opcionalmente silanizada, perfluoroalquilfosfonatos e fosfinatos; parafinas; ceras e ceras microcristalinas e misturas das mesmas com sílica silanizada. Também vantajosas são misturas de diferentes inibidores de espuma, exemplos sendo aqueles compreendendo óleo de silicone, parafina líquida e/ou ceras.

As composições da invenção podem ainda compreender um ou mais sais agroquímicos, preferivelmente sais de amónio ou sais de potássio, como, por exemplo, nitrato de potássio, fosfato de potássio, hidrogenfosfato de potássio, dihidrogenofosfato de potássio ou lactato de potássio. As composições da presente invenção podem ser aplicadas por métodos convencionais. Concentrados aquosos e formulações sólidas pode ser diluídos com a quantidade apropriada de água antes de ser aplicados.

Quantidades de pesticidas por hectare de tipicamente na faixa de 0,05 a 5 kg são liberadas. A fração da mistura de adjuvante consistindo dos compostos selecionados dos componentes b) e c) estã na faixa preferivelmente de 0,002 a cerca de 1,0 kg/ha. O volume para a formulação de pesticida produzida para liberação em spray está preferivelmente na faixa de 50 a 1000 l/ha. A invenção ainda se refere ao uso de uma composição da invenção para checagem e/ou controle de ervas daninhas, doenças fúngicas ou infestação de insetos. Uso da preparação para checagem e/ou controle de ervas daninhas é preferido.

Estes usos podem preferivelmente ocorrerem no método de mistura em tanque assim chamado. Nestes casos, portanto, o pesticida ou pesticidas e a mistura de adjuvante consistindo de um ou mais compostos de componente b) e um ou mais compostos de componente c) e também a á- gua, podem também estar presentes na forma de uma preparação de "mistura em tanque" assim chamada. Em tal uma preparação, o pesticida ou pesticidas e a mistura de adjuvante estão presentes separadamente um do outro. As duas preparações são misturadas uma com a outra antes de libe-___ rar, geralmente um tempo curto antes, para produzir uma preparação da invenção.

No método de mistura em tanque, o pesticida está presente, antes de misturar, como uma formulação em água e/ou em um solvente orgânico, ou como uma formulação sólida.

No método de mistura em tanque, a mistura de adjuvante antes da mistura está preferivelmente em solução em água ou em uma mistura de solvente de água e glicol polietileno, glicol propileno ou glicerol.

Exemplos A invenção é ilustrada abaixo por exemplos os quais devem, entretanto, de modo algum ser considerados por impor qualquer restrição.

Exemplo 1 Várias preparações de pesticidas (ver Tabela 1) são ajustadas para uma concentração de 360 g/l e.a. (e.a.: equivalente ácido de glifosato) misturando uma solução aquosa comercial de glifosato-isopropilamônio (com 62% em peso de princípio ativo) com componentes b) e c) e também água e opcionalmente propileno glicol. O ponto de turvação e a viscosidade das formulações de glifosato preparadas dessa forma são verificados. A Tabela 1 Formulações de glifosato Componente b) = Synergen® GL 5 (copolímero consistindo dè glicerol, ácido graxo de coco e ácido ftálico; produto da Clariant), 70% em peso de solução em água.

Componente c) = cocoamido-N-[3-(dimetilamino)propil], N-óxido, 30% em peso de solução em água.

Formulação 1 contém somente o componente b) como adjuvan-te. A formulação tem um ponto de turvação de somente 56°C; a formulação desse tipo não possui suficiente tem estabilidade sob armazenamento.

Formulação 2, em adição ao componente b), contém propileno i glicol de modo a estabilizar a formulação e aumentar o ponto de turvação. Isso é obtido a uma certa extensão (aumento no ponto de turvação de 56°C para 78°C), mas ao mesmo tempo a viscosidade aumenta de 40 mPa.s para 60 mPa.s Na formulação 3 da invenção, parte do componente b) foi substi-• tuido pelo componente c). A quantidade total de adjuvante (com base no teor de ativo) permanece a mesma. A estabilidade da formulação aumenta significativamente (o ponto de turvação aumenta de 56°C para > 90°C), e adicionalmente existe uma redução na viscosidade de 40 para 35 mPa.s.

REIVINDICAÇÕES

Claims (12)

1. Composição caracterizada pelo fato de que compreende a) um ou mais pesticidas, em que pelo menos um pesticida é selecionado dentre a classe de substância N-fosfonometil-glicina (glifosato), b) um ou mais copolímeros obtidos por copolimerização i) glicerol, ii) pelo menos um ácido dicarboxílico, e iii) pelo menos um ácido monocarboxílico, c) uma ou mais substâncias tensoativas anfotéricas e d) água, em que a razão em peso entre um ou mais compostos do componente b) e um ou mais compostos do componente c) está entre 95:5 e 5:95.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pesticida ou dois ou mais pesticidas de componente a) são selecionados a partir de sais solúveis em água de N-fosfonometil-glicina (glifosato).

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o copolímero ou dois ou mais copolímeros de componente b) são selecionados de copolímeros obtidos por copolimerização i) glicerol ii) pelo menos um ácido dicarboxílico, e iii) pelo menos um ácido monocarboxílico de fórmula (I) R1-COOH (I) em que R1 é alquila (C5-C29); alquenila (C7-C29); fenila ou naftila, e compreende 19,9% a 99% em peso de componente i), 0,1% a 30% em peso de componente ii), e 0,9% a 80% em peso de componente iii).

4. Composição de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a substância tensoativa anfotérica ou duas ou mais substâncias tensoativas anfotéricas de componente c) são selecionadas a partir da fórmula (II) a (V) iv) alquilbetaína da fórmula (II) R1R2R3N+-CH2-COO- (II) em que R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 3 a 30 átomos de carbono ou uma mistura do mesmo, R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes, e são hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 10 átomos de carbono ou um grupo da fórmula (C2H4O) PH, e p é um número de 1 a 10, v) alquil(amidoalquil)-betaína da fórmula (III) R1-CONH-(CH2)nN+R2R3-CH2-COO' (III) em que R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 3 a 30 átomos de carbono ou uma mistura do mesmo, R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes, e são hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 10 átomos de carbono ou um grupo da fórmula (C2H40)PH, e p é um número de 1 a 10, vi) óxido de amina da fórmula (IV) R1NR2R3+-0'(IV) em que R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 3 a 30 átomos de carbono ou uma mistura do mesmo, R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes e são hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 10 átomos de carbono ou um grupo da fórmula (C2H40) PH, e p é um número de 1 a 10, vii) óxido de amina da fórmula (V) R1-CONH-(CH2)nNR2R3+-0' (V) em que R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 3 a 30 átomos de carbono ou uma mistura do mesmo, R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes, e são hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 10 átomos de carbono ou um grupo da fórmula (C2H4O) PH, e p é um número de 1 a 10.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o pesticida ou dois ou mais pesticidas de componente a) são selecionados a partir de glifosato, preferivelmente selecionados de sais solúveis em água de glifosato, e a quantidade de glifosato na composição é de 80 para 600 g/l, baseado no equivalente ácido de glifosato.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a soma das quantidades de componentes b) e c) é de 20 para 250 g/l e preferivelmente de 50 para 200 g/l.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a relação em peso entre um ou mais compostos de componente b) e um ou mais compostos de componente c) está entre 80:20 e 20:80.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e 7, caracterizada pelo fato de que está presente na forma de uma formulação concentrada que é diluída antes de usar, e compreende 5% a 80% em peso, preferivelmente 20% a 60% em peso, e mais preferivelmente 30% a 57% em peso de pesticida de componente a) e uma quantidade total de componentes selecionados a partir de componentes b) e c) de 1% a 50% em peso, preferivelmente de 3% a 30% em peso, e mais preferivelmente de 5% a 20% em peso.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e 7, caracterizada pelo fato de que está presente na forma de um licor em spray, e compreende 0,001% a 10% em peso, preferivelmente 0,02% a 3% em peso, e mais preferivelmente 0,025% a 2% em peso de pesticida de componente a) e uma quantidade total de componentes selecionados a partir de componentes b) e c) de 0,001% a 3% em peso, preferivelmente de 0,005% a 1% em peso, e mais preferivelmente de 0,01% a 0,5% em peso.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais sais agroquímicos selecionados do grupo consistindo em sais de amônio ou sais de potássio.

11. Uso de uma composição como definida em qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que é para a checagem e/ou controle de ervas daninhas, doenças fúngicas ou infestação de insetos, preferivelmente para a checagem e/ou controle de ervas daninhas.

12. Uso de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que é em um método de mistura em tanque.