ES2519342T3 - Composiciones acuosas plaguicidas que contienen copolímeros y sustancias tensioactivas anfóteras - Google Patents

Composiciones acuosas plaguicidas que contienen copolímeros y sustancias tensioactivas anfóteras Download PDF

Info

Publication number
ES2519342T3
ES2519342T3 ES10784964.8T ES10784964T ES2519342T3 ES 2519342 T3 ES2519342 T3 ES 2519342T3 ES 10784964 T ES10784964 T ES 10784964T ES 2519342 T3 ES2519342 T3 ES 2519342T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
component
formula
chosen
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10784964.8T
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Wacker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant Finance BVI Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2519342T3 publication Critical patent/ES2519342T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Abstract

Composición que contiene a) uno o varios plaguicidas, en donde al menos un plaguicida se elige de la clase de sustancias de Nfosfonometilglicina (glifosato), b) uno o varios copolímeros, obtenibles mediante copolimerización de i) glicerol, ii) al menos un ácido dicarboxílico y iii) al menos un ácido monocarboxílico, c) una o varias sustancias tensioactivas anfóteras y d) agua, caracterizada por que la relación ponderal del uno o varios compuestos del componente b) al uno o varios compuestos del componente c) es de 95 a 5 hasta 5 a 95.

Description

10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E10784964
21-10-2014
DESCRIPCIÓN
Composiciones acuosas plaguicidas que contienen copolímeros y sustancias tensioactivas anfóteras
La invención se refiere a preparados plaguicidas acuosos, estables al almacenamiento, que contienen: a) al menos un plaguicida elegido de la clase de sustancias de N-fosfonometilglicina, b) uno o varios copolímeros, obtenibles mediante copolimerización de i) glicerol, ii) al menos un ácido dicarboxílico y iii) al menos un ácido monocarboxílico y una o varias sustancias tensioactivas anfóteras.
Plaguicidas (acaricidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, molusquicidas, nematicidas y rodenticidas) son sustancias químicas o naturales que penetran en células vegetales, tejido vegetal u organismos parasitarios en o sobre la planta y dañan y/o destruyen a ésta.
La proporción mayor de plaguicidas la representan los herbicidas, seguido de insecticidas y fungicidas.
Los herbicidas más importantes son sustancias químicas que actúan sobre el sistema de transporte de plantas, por ejemplo mediante una inhibición de la fotosíntesis, biosíntesis de ácidos grasos o biosíntesis de aminoácidos, y conducen a la inhibición de la formación de gérmenes y al desarrollo hasta que la planta muere.
Herbicidas conocidos son, por ejemplo, herbicidas de la clase de sustancias de N-fosfonometil-glicina (glifosatos). Los glifosatos se emplean en grandes cantidades en agricultura como herbicidas no contaminantes y, al mismo tiempo, muy eficaces y ampliamente aplicables. Preferiblemente, en forma de sales solubles en agua, por ejemplo en forma de sal de metal alcalino, amonio, monoalquil-o dialquil-amonio, mono-, di-o tri-etanolamonio, alquilsulfonio o alquilfosfonio, así como en forma de mezclas de estas sales como formulaciones acuosas, pero también en forma sólida, se aplican sobre las hojas y las hierbas, en donde actúan sobre el sistema de transporte de la planta y destruyen a ésta.
La actividad biológica de un plaguicida puede determinarse con ayuda del desarrollo de la planta o bien de la lesión de las plantas por la acción de la sustancia activa sobre la hoja o a través de las raíces en función del tiempo de acción y de la concentración de sustancia activa.
Un problema general es que sólo una fracción de la sustancia activa despliega la actividad deseada. La mayor parte, con mucho, se pierde de manera desaprovechada, ya que la sustancia activa, al aplicar el líquido de pulverización, no alcanza a las hojas o raíces de la planta y se pierde de manera desaprovechada en el suelo, es arrastrado por la lluvia o no es recogido por la planta.
Este inconveniente ecológico y económico puede reducirse mediante la adición de sustancias auxiliares (adyuvantes) a formulaciones de plaguicidas. Estas sustancias auxiliares pueden reducir, por ejemplo, la desviación de la pulverización, mejorar la humectación de la planta o procurar incluso que la sustancia activa se adhiera durante más tiempo sobre la superficie de la planta o bien sea absorbido mejor por ésta. En particular, en el caso de formulaciones de glifosato, el tipo así como la cantidad del adyuvante utilizado tiene una influencia decisiva sobre la eficacia de la formulación.
Adyuvantes reiteradamente utilizados en formulaciones de glifosato son etoxilatos de aminas grasas, principalmente etoxilatos de aminas grasas de sebo y etoxilatos de alquil-éter-amina (documentos EP 0 290 416, US 5.750.468). Sin embargo, estos compuestos, en virtud de sus propiedades eco-toxicológicas, en particular de su efecto sobre organismos acuáticos, no se han de clasificar como inocuos.
Los documentos EP 1 379 129 y WO 03/000055 describen preparados de plaguicidas que contienen un copolímero a base de glicerol, un ácido carboxílico y un ácido dicarboxílico en calidad de adyuvante. Estos copolímeros aumentan el efecto de los plaguicidas de una manera significativa y se distinguen por su baja toxicidad y elevada compatibilidad con el medio ambiente.
Lo desventajoso en el caso de utilizar estos copolímeros en preparados plaguicidas acuosos es su estabilidad al almacenamiento insuficiente a temperaturas elevadas, ante todo cuando los copolímeros solamente están contenidos en una cantidad relativamente baja en el preparado. Además, se ha de considerar desventajoso en el caso de utilizar estos copolímeros la elevada viscosidad de los preparados plaguicidas, ante todo cuando se trata de formulaciones altamente cargadas con un elevado contenido
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E10784964
21-10-2014
en sustancia activa. Es conocido el uso de tensioactivos anfóteros tales como alquilbetaínas, alquil(amidoalquil)betaínas o aminóxidos como adyuvantes en preparados plaguicidas tales como, por ejemplo, en formulaciones de glifosato.
El documento WO 97/36491 describe el uso de aminóxidos como adyuvantes en formulaciones de glifosato.
El documento WO 00/38523 describe el uso de tensioactivos anfóteros en combinación con éter-carboxilatos como adyuvantes en formulaciones de glifosato, tratándose en el caso de los tensioactivos anfóteros de betaínas con un contenido particularmente bajo de cloruro de sodio, que sólo pueden ser preparados de manera compleja y, por consiguiente, costosa.
Una composición similar se describe en el documento WO 01/08482, empleándose alquilamidoaminóxidos como tensioactivo anfótero en combinación con éter-carboxilatos como adyuvante en formulaciones de glifosato.
El documento WO 03/063589 describe el uso de alquilbetaínas o alquil(amidoalquil)-betaínas en combinación con otros diferentes aditivos tales como etoxilatos de aminas grasas en formulaciones de glifosato.
Un inconveniente de estos adyuvantes es que, en virtud de su proceso de preparación, sólo se encuentran a disposición en forma de disoluciones acuosas diluidas que habitualmente contienen 30-35% en peso de sustancia activa. Además, estas disoluciones (tal como en el caso de las alquilbetaínas) pueden contener cantidades considerables de sales tales como cloruro sódico, el cual precipita como subproducto en la preparación, lo cual se traduce la mayoría de las veces negativamente sobre la estabilidad de la formulación plaguicida.
El bajo contenido activo de las disoluciones anfóteras de tensioactivos tiene, además, el inconveniente de que deben transportarse grandes cantidades de agua, lo cual no es rentable. Particularmente en el caso de preparados plaguicidas altamente concentrados tales como formulaciones de glifosato, el escaso contenido activo en tensioactivo anfótero, ligado con la elevada proporción de agua, conduce, además, a que a la formulación no se la pueda añadir una gran cantidad suficiente de adyuvante.
Formulaciones de glifosato se preparan habitualmente a partir de disoluciones acuosas muy concentradas de las sales de glifosato que contienen obligatoriamente cantidades significativas de agua. La formulación, se prepara mediante mezcladura con el adyuvante, y eventualmente, otras sustancias auxiliares. Cuanto más agua se incorpore en la formulación adicionalmente durante este proceso, tanto menos cantidad de adyuvante y de otras sustancias auxiliares puede contener finalmente la formulación. En el caso de los tensioactivos anfóteros puede manifestarse el caso de que, con el fin de poder mantener la concentración deseada de glifosato, únicamente pueda añadirse una cantidad sub-óptima de adyuvante, lo cual reduce la eficacia de la formulación. Además, los tensioactivos anfóteros no son toxicológicamente inocuos, dado que se pueden clasificar como suficientemente irritantes para los ojos.
Se planteó el problema de desarrollar nuevos preparados plaguicidas acuosos muy eficaces que contengan al menos un plaguicida elegido de la clase de sustancias de N-fosfonometilglicina, los cuales puedan ser ofrecidos también en forma de formulaciones acuosas estables al almacenamiento y poco viscosas y que sean ventajosos desde un punto de vista toxicológico, ecológico y económico.
Sorprendentemente, este problema se resuelve debido a que el preparado plaguicida acuoso contiene, junto a uno
o varios plaguicidas, una mezcla que se compone de uno o varios copolímeros obtenibles mediante copolimerización de glicerol, al menos un ácido dicarboxílico y al menos un ácido monocarboxílico, así como una o varias sustancias tensioactivas anfóteras.
Mediante el uso de esta mezcla se pueden preparar preparados plaguicidas estables al almacenamiento, que contienen al menos un plaguicida elegido de la clase de sustancias de N-fosfonometilglicina, que se distinguen por una viscosidad baja, también a baja temperatura.
Objeto de la invención son composiciones que contienen
a) uno o varios plaguicidas, en donde al menos un plaguicida se elige de la clase de sustancias de Nfosfonometilglicina (glifosato), b) uno o varios copolímeros, obtenibles mediante copolimerización de
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E10784964
21-10-2014
i) glicerol,
ii) al menos un ácido dicarboxílico y
iii) al menos un ácido monocarboxílico, c) una o varias sustancias tensioactivas anfóteras y d) agua,
caracterizadas por que la relación ponderal del uno o varios compuestos del componente b) al uno o varios compuestos del componente c) es de 95 a 5 hasta 5 a 95.
Las mezclas a base de los compuestos elegidos de los componentes b) y c) se denominan en lo que sigue mezclas de adyuvantes.
Las mezclas de adyuvantes a base de los componentes b) y c) se adecuan como adyuvante en los preparados plaguicidas de acuerdo con la invención para mejorar la actividad biológica de plaguicidas elegidos de la clase de sustancias herbicidas de N-fosfonometilglicina. Los preparados plaguicidas de acuerdo con la invención pueden contener insecticidas, fungicidas, acaricidas, bactericidas, molusquicidas, nematicidas, rodenticidas y herbicidas.
Herbicidas adecuados son, sin limitar la invención a éstos, herbicidas de amida tales como Saflufenacil, herbicidas de anilida tales como Propanil, herbicidas de cloroacetanilida tales como Acetoclor, Alaclor, Butaclor, Metolaclor, herbicidas de sulfonanilida tales como Florasulam, Metosulam, herbicidas de sulfonamida tales como Carbasulam, Penoxsulam, Piroxsulam, herbicidas del ácido benzoico tales como Dicamba, Tricamba, herbicidas del ácido picolínico tales como Aminopiralid, Picloram, herbicidas de benzoilciclohexandiona tales como Mesotriona, Tembotriona, herbicidas de benzofuranilalquilsulfonato tales como Etofumesat, herbicidas de benzotiazol tales como Benztiazurona, herbicidas de carbamato tales como Asulam, Clorprocarb, Fenasulam, herbicidas de carbanilato tales como Carbasulam, Carbetamid. Desmedifam, Fenmedifam, herbicidas de ciclohexenoxima tales como Butroxidim, herbicidas de dicarboximida tales como Flumezin, herbicidas de dinitroanilina tales como Pendimetalin, Trifluralin, herbicidas de dinitrofenol tales como Etinofen, herbicidas de nitrofeniléter tales como Etnipromid, Nitrofen, herbicidas de imidazolinona tales como Imazapir, Imazetapir, herbicidas de nitrilo tales como Bromoxinil, Piraclonil, herbicidas de organofósforo tales como Anilofos, Glufosinato, Glifosato, herbicidas de oxadiazolona tales como Dimefuron, herbicidas de oxazol tales como Topramezona, herbicidas de fenoxi tales como Etnipromid, herbicidas fenoxiacéticos tales como MCPA, MCPA-tioetilo, herbicidas de ácido fenoxibutírico tales como MCPB, herbicidas de ácido fenoxipropiónico tales como Diclorprop, Fenoprop, herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiónioc tales como Clodinafop, Fenoxaprop, Quizalofop, herbicidas de fenilendiamina tales como Prodiamin, herbicidas de pirazol tales como Difenzoquat, Metazaclor, Pirazosulfuron, herbicidas de benzoilpirazol tales como Topramezon, herbicidas de fenilpirazol tales como Pinoxaden, Piraflufen, herbicidas de piridazinona tales como Oxapirazon, herbicidas de piridina tales como Aminopiralid, Diflufenican, Fluroxipir, Picloram, Piroxsulam, herbicidas de de amonio cuaternario tales como Diquat, Paraquat, herbicidas de tiocarbamato tales como Etiolat, Metiobencarb, Tiobencarb, herbicidas de tiourea tales como Metiuron, Indaziflam, herbicidas de clorotriazina y metoxitriazina tales como Atrazin, Simazin, Simeton, Terbumeton, herbicidas de metiltiotriazina tales como Prometrin, Simetrin, herbicidas de triazinona tales como Hexazinon, herbicidas de triazol tales como Flupoxam, herbicidas de triazolona tales como Flucarbazon, Tiencarbazon, herbicidas de triazolopirimidina tales como Flumetsulam, Metosulam, Fenoxsulam, Piroxsulam, herbicidas de uracilo tales como Butafenacil, Saflufenacil, herbicidas de urea y fenilurea tales como Benztiazuron, Diuron, Isoproturon, herbicidas de sulfonilurea tales como Amidosulfuron, Bensulfuron, Foramsulfuron, Halosulfuron, Mesosulfuron, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Pirazosulfuron, Rimsulfuron, Sulfosulfuron, Trifloxisulfuron, herbicidas de triazinilsulfonilo tales como Clorsulfuron, Yodosulfuron, Metsulfuron.
En este caso, se puede tratar de sustancias activas individuales o de combinaciones de varias sustancias activas. Los preparados plaguicidas pueden presentarse, por ejemplo, en forma de disoluciones acuosa (formulaciones SL), suspensiones acuosas (formulaciones SC), emulsiones en agua (formulaciones EW), microemulsiones en agua (formulaciones ME) o suspoemulsiones en agua (formulaciones SE). En este caso, es posible que en el agua estén disueltas o suspendidas una o varias sustancias activas, mientras que una o varias de otras sustancias activas se encuentran en una fase no acuosa.
Entre los glifosatos se prefieren el ácido libre y las sales solubles en agua. Particularmente preferido es el uno o son los varios plaguicidas del componente a) elegidos de sales solubles en agua de la N-fosfonometilglicina (glifosato).
E10784964
21-10-2014
Entre las sales solubles en agua del glifosato se prefieren, de nuevo, las sales de metales alcalinos, amonio, monoalquil-o dialquil-amonio, mono-, di-o tri-etanolamonio, alquilsulfonio, alquilfosfonio, sulfonilamina o aminoguanidina, así como mezclas de estas sales. En este caso, “monoalquilamonio” significa de manera particularmente preferida “isopropilamonio”. Entre las sales de metales alcalinos se prefiere particularmente la sal
5 de potasio.
Copolímeros preferidos del componente b) se pueden obtener mediante copolimerización de
i) glicerol 10 ii) al menos un ácido dicarboxílico y iii) al menos un ácido monocarboxílico según la fórmula (I)
R1-COOH (I).
15 en donde R1 es alquilo (C5-C29); alquenilo (C7-C29); fenilo o naftilo, y contienen 19,9 a 99% en peso del componente i), 0,1 a 30% en peso del componente ii) y 0,9 a 80% en peso del componente iii).
Ácidos dicarboxílicos preferidos del componente ii) se eligen de ácidos dicarboxílicos aromáticos. Ácidos 20 dicarboxílicos particularmente preferidos del componente ii) se eligen de ácido ftálico, ácido tereftálico o ácido isoftálico.
Ácidos monocarboxílicos preferidos del componente iii) se eligen de ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I) (fórmula R1-COOH), en donde R1 es preferiblemente un grupo alquilo o alquenilo y, de manera particularmente
25 preferida, un grupo alquilo o alquenilo lineal. De manera adicionalmente preferida, R1 posee en los ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I), en la medida en que sea un grupo alquilo o alquenilo, 8 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I), en donde R1 es un radical alquilo graso con 8 a 22 átomos de carbono. Extraordinariamente preferidos son los ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I) elegidos del ácido graso de coco o ácido graso de sebo.
30 La preparación de los copolímeros del componente b) se describe, por ejemplo, en los documentos EP 1 379 129 y WO 03/000055.
Sustancias tensioactivas anfóteras preferidas del componente c) se eligen de las fórmulas (II) a (V) 35 iv) alquilbetaína de la fórmula (II)
R1R2R3N+-CH2-COO-(II)
40 en donde R1 es un grupo alquilo con 3 a 30 átomos de carbono, lineal o ramificado, o una mezcla del mismo, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (C2H4O)pH, y p es un número de 1 a 10,
v) alquil(amidoalquil)-betaína de la fórmula (III) 45 R1-CONH-(CH2)nN+R2R3-CH2-COO-(III)
en donde R1 es un grupo alquilo con 3 a 30 átomos de carbono, lineal o ramificado, o una mezcla del mismo, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de 50 carbono o un grupo de la fórmula (C2H4O)pH, y n y p son números de 1 a 10,
vi) aminóxido de la fórmula (IV)
R1NR2R3+-O-(IV) 55
en donde R1 es un grupo alquilo con 3 a 30 átomos de carbono, lineal o ramificado, o una mezcla del mismo, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (C2H4O)pH, y p es un número de 1 a 10,
E10784964
21-10-2014
vii) aminóxido de la fórmula (V)
R1-CONH-(CH2)nNR2R3+-O-(V) 5
en donde R1 es un grupo alquilo con 3 a 30 átomos de carbono, lineal o ramificado, o una mezcla del mismo, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (C2H4O)pH, y p es un número de 1 a 10,
10 En los compuestos de fórmula (II), (III), (IV) y (V), los radicales R1 son preferiblemente grupos alquilo lineales. De manera adicionalmente preferida, R1 posee en los compuestos de las fórmulas (II), (III), (IV) y (V) 8 a 22 átomos de carbono. En los compuestos de las fórmulas (II), (III), (IV) y (V), R2 y R3 son preferiblemente grupos alquilo y, de manera particularmente preferida, grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. De manera particularmente preferida, R2 y R3 en los compuestos de las fórmulas (II), (III), (IV) y (V) son grupos metilo.
15 En los grupos (C2H4)pH, p es preferiblemente 1 a 3.
En los compuestos de las fórmulas (III) y (V), n es preferiblemente 3.
20 En calidad de sustancias tensioactivas anfóteras del componente c) se prefieren compuestos de las fórmulas (II) y (V). Entre los compuestos de la fórmula (II) se prefieren aquellos en donde R1 es alquilo con 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente alquilo lineal con 8 a 22 átomos de carbono y R2 y R3 significan metilo. Entre los compuestos de la fórmula (V) se prefieren aquellos en donde R1 es alquilo con 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente alquilo lineal con 8 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 significan metilo y n es 3.
25 Las sustancias tensioactivas anfóteras de las fórmulas (II), (III), (IV) y (V) se pueden adquirir en el comercio. Copolímeros del componente b) son asimismo adquiribles en el comercio.
Con las mezclas de adyuvantes arriba descritas a base de los componentes b) y c) se pueden preparar
30 formulaciones de glifosato acuosas con una extraordinaria estabilidad al almacenamiento. La estabilidad al almacenamiento es en este caso mayor que en formulaciones que únicamente contienen el componente b) como adyuvante. El efecto irritante y, en particular, irritante de los ojos se reduce en comparación con formulaciones que únicamente contienen el componente c) como adyuvante. Otras ventajas técnicas de aplicación son la baja viscosidad, así como el buen comportamiento de solubilidad en agua.
35 Un criterio importante para la estabilidad al almacenamiento de formulaciones de glifosato es la estabilidad de fases. En este caso, el denominado punto de turbidez es una magnitud para la determinación de la estabilidad de fases. En este caso, se trata de la temperatura hasta la cual se puede calentar una formulación acuosa sin que se produzca una separación de fases. Hasta alcanzar el punto de turbidez, los tensioactivos y la sal glifosato se
40 encuentran en la formulación acuosa como una disolución homogénea transparente en concentraciones definidas. Al calentar hasta temperaturas por encima del punto de turbidez, la formulación inicialmente transparente se enturbia primeramente, el tensioactivo se separa de la disolución y al dejar reposar se produce la separación de fases. El punto de turbidez de una composición se determina típicamente al calentar la disolución hasta la aparición de una turbidez. A continuación de ello, la composición se deja enfriar con agitación y control constante
45 de la temperatura. La temperatura a la que se aclara de nuevo la disolución enturbiada se documenta como valor de medición del punto de turbidez.
Es conocido que la estabilidad al almacenamiento de formulaciones de glifosato se puede mejorar mediante la adición de glicoles y poliglicoles tales como etilenglicol, propilenglicol o polietilenglicoles. Estos compuestos, sin
50 embargo, no actúan como adyuvante y, por lo tanto, limitan el espectro para la adición de un adyuvante. Además, estos compuestos pueden tener el efecto indeseado de que aumente la viscosidad de las formulaciones.
La mezcla de adyuvantes consistente en el componente b) y el componente c) muestra, además, un refuerzo sinérgico del efecto de los plaguicidas elegidos de la clase de sustancias de N-fosfonometilglicina. Esto significa
55 que en el caso de una cantidad igual de adyuvante, una combinación a base de los componentes b) y c) muestra un efecto más intenso que la misma cantidad de adyuvante b) o c) puro.
En una forma de realización preferida de la invención, el uno o los varios plaguicidas del componente a) se eligen
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E10784964
21-10-2014
de glifosato, ascendiendo la cantidad de glifosato en las composiciones de acuerdo con la invención a 80 hasta 600 g/l, referido al equivalente ácido de glifosato. Estos datos cuantitativos se refieren a la composición total de acuerdo con la invención. Como glifosato se prefieren en este caso de nuevo sales solubles en agua del glifosato.
En otra forma de realización preferida de la invención, la suma de las cantidades de los componentes b) y c) en las composiciones de acuerdo con la invención es de 20 a 250 g/l, y preferiblemente de 50 a 200 g/l. Estos datos cuantitativos se refieren a la composición total de acuerdo con la invención.
En otra forma de realización preferida de la invención, la relación ponderal del uno o varios compuestos del componente b) al uno o varios compuestos del componente c) es de 80 a 20 hasta 20 a 80.
El contenido en plaguicidas y en las mezclas de adyuvantes arriba mencionadas a base de los componentes b) y c) en los preparados plaguicidas de acuerdo con la invención puede variar dentro de amplios límites.
En otra forma de realización preferida de la invención, las composiciones se presentan en forma de formulaciones de concentrado que se diluyen antes del uso, en particular con agua (por ejemplo formulaciones “ready-to-use”, “incan” o “built-in”), y contienen el uno o los varios plaguicidas del componente a) en cantidades de 5 a 80% en peso, preferiblemente de 20 a 60% en peso, y de manera particularmente preferida de 30 a 57% en peso, y la mezcla de adyuvantes a base de los componentes b) y c) en cantidades de 1 a 50% en peso, preferiblemente de 3 a 30% en peso y de manera particularmente preferida de 5 a 20% en peso. Estos datos cuantitativos se refieren a la formulación de concentrado total.
Las formulaciones de concentrado son también estables en fase en el caso de una solicitación de temperatura a 20 hasta 55ºC, preferiblemente a 5 hasta 70ºC, y de manera particularmente preferida, a 0 hasta 80ºC.
Los preparados se aplican sobre los campos en forma de líquidos de pulverización. En este caso, el líquido de pulverización se prepara mediante dilución de la formulación de concentrado con una cantidad definida de agua.
En otra forma de realización preferida de la invención, la composición se presenta como líquido de pulverización y contiene de 0,001 a 10% en peso, preferiblemente de 0,02 a 3% en peso y de manera particularmente preferida de 0,025 a 2% en peso de plaguicida del componente a) y de 0,001 a 3% en peso, preferiblemente de 0,005 a 1% en peso y de manera particularmente preferida de 0,01 a 0,5% en peso de mezcla de adyuvantes a base de los componentes b) y c). Los datos cuantitativos mencionados se refieren al líquido de pulverización total.
La relación ponderal de mezcla de adyuvantes a base de los componentes b) y c) a plaguicidas del componente a) en el líquido de pulverización es preferiblemente de 1:100 a 10:1, de manera particularmente preferida de 1:20 a 2:1, y de manera particularmente preferida de 1:12 a 1:2.
Una gran ventaja técnica de aplicación es la elevada estabilidad de las sales de los preparados de acuerdo con la invención en medio acuoso, también en el caso de una elevada concentración de plaguicida y de concentración de sales, expresada por el aspecto transparente de estas formulaciones con puntos de turbidez por encima de 55ºC.
Los preparados de acuerdo con la invención pueden contener agentes espesantes, disolventes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, otros adyuvantes, aglutinantes, diluyentes, disgregantes, humectantes, estabilizadores frente al frío y antiespumantes.
Como agentes espesantes pueden emplearse goma xantano y/o celulosa, por ejemplo carboxi-, metil-, etil-o propil-celulosa o bentonitas (eventualmente modificadas) en las cantidades ponderales de 0,01 a 5%, referido al agente acabado. Como disolventes se adecuan, por ejemplo, N-metilpirrolidona, butirolactona, ésteres del ácido láctico tales como hexilacetato de etilo, ésteres del ácido carbónico tal como carbonato de propileno, amidas de ácidos grasos tal como dimetilamida de ácido decanoico, ésteres del ácido fosforoso o del ácido fosfórico tales como tris(etilhexil)fosfato, glicoles, polietilenglicoles, propilenglicol, aceites animales y minerales. Como dispersantes y emulsionantes se adecuan tensioactivos no iónicos, anfóteros, catiónicos y aniónicos. Como conservantes pueden emplearse ácidos orgánicos y sus ésteres, por ejemplo ácido ascórbico, palmitato de ascorbilo, sorbato, ácido benzoico, metil-y propil-4-hidroxibenzoato, propionatos, fenol, por ejemplo fenato de 2fenilo, 1,2-benzisotiazolin-3-ona, formaldehido, ácido sulfuroso y sus sales. Otros adyuvantes pueden ser ésteres de poliglicerol, alcoxilatos de alcoholes tales como, p. ej., etoxilatos de alcoholes, alquilpolisacáridos, etoxilatos de aminas grasas, derivados de etoxilatos de sorbitán y sorbitol y derivados del ácido alqu(en)ilsuccínico.
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E10784964
21-10-2014
Para las formulaciones sólidas entran en consideración como aglutinantes polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico), carboximetilcelulosa, azúcares, por ejemplo sacarosa, sorbitol o almidón. Como diluyentes, absorbedores o soportes se adecuan negro de carbono, sebo, caolín, estearato de aluminio, calcio o magnesio, tripolifosfato sódico, tetraborato sódico, sulfato sódico, silicatos y benzoato sódico. Como agentes disgregantes actúan celulosa, por ejemplo carboximetilcelulosa, polivinilpirrolidona, acetato sódico o potásico, carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, sulfato de amonio o hidrógeno-fosfato de potasio.
Como humectantes pueden utilizarse etoxilatos/propoxilatos de alcoholes. Como estabilizadores frente al frío pueden actuar todas las sustancias habituales empleables para este fin. A modo de ejemplo, se pueden mencionar urea, glicerol y propilenglicol. Como antiespumantes se adecuan alcoxilatos de ésteres alquílicos de ácidos grasos; organopolisiloxanos tales como polidimetilsiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microcristalino eventualmente silanizado, perfluoroalquil-fosfonatos y -fosfinatos; parafinas, ceras y ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silícico silanizado. También son ventajosas mezclas de diferentes inhibidores de la espuma, por ejemplo aquellas a base de aceite de silicona, aceite de parafina y/o ceras.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener, además de ello, una o varias sales agroquímicas, preferiblemente sales de amonio o potasio, por ejemplo nitrato de potasio, fosfato de potasio, hidrógeno-fosfato de potasio, dihidrógeno-fosfato de potasio o lactato de potasio. Las composiciones de acuerdo con la invención pueden aplicarse según los métodos habituales. Concentrados acuosos y formulaciones sólidas se diluyen, antes de la aplicación, con la cantidad correspondiente de agua.
Por hectárea se aplican cantidades de plaguicidas habitualmente en el intervalo de 0,05 a 5 kg. La proporción de la mezcla de adyuvantes consistente en los compuestos elegidos de los componentes b) y c) se encuentran en el intervalo de preferiblemente 0,002 a aprox. 1,0 kg/ha. El volumen de la formulación plaguicida preparada para la pulverización oscila preferiblemente en el intervalo de 50 a 1000 l/ha.
La invención se refiere, además, al uso de una composición de acuerdo con la invención para controlar y/o combatir las malas hierbas, enfermedades por hongos o ataques por insectos. Se prefiere el uso del preparado para controlar y/o combatir malas hierbas.
Estos usos pueden tener lugar preferiblemente en el denominado proceso de mezcla en tanque. En este caso, por lo tanto, el o los plaguicidas y la mezcla de adyuvantes consistente en uno o varios compuestos del componente b) y en uno o varios compuestos del componente c) así como el agua pueden presentarse también en forma de un denominado preparado “Tank-mix”. En un preparado de este tipo, tanto el o los plaguicidas como también la mezcla de adyuvantes se encuentran separados uno de otro. Por norma general, ambos preparados se mezclan entre sí brevemente con antelación antes de la aplicación, formándose un preparado de acuerdo con la invención.
En el procedimiento “Tank-mix” (mezcla en tanque), el plaguicida se presenta antes de la mezcladura como formulación en agua y/o en un disolvente orgánico o como una formulación sólida.
En el procedimiento “Tank-mix”, la mezcla de adyuvantes se presenta antes de la mezcladura preferiblemente disuelta en agua o en una mezcla de disolventes a base de agua y polietilenglicol, propilenglicol y glicerol.
Ejemplos
En lo que sigue se explica la invención con ayuda de Ejemplos que no han de considerarse, sin embargo, de modo alguno como limitación.
Ejemplo 1
Diferentes preparados plaguicidas (véase la Tabla 1) se ajustan a una concentración de 360 g/l a.e. (a.e.: equivalente ácido de glifosato) mediante mezcladura de una disolución acuosa usual en el comercio de glifosatoisopropilamonio (con 62% en peso de sustancia activa) con los componentes b) y c) así como agua y eventualmente propilenglicol.
De las formulaciones de glifosato preparadas de esta manera se determina el punto de turbidez así como la viscosidad.
E10784964
21-10-2014
Tabla 1 Formulaciones de glifosato
Formulación
1 (comparativo) 2 (comparativo) 3 (invención)
Sal de glifosato-IPA (al62% en peso) [g]
78,4 78,4 78,4
Componente b) [g]
9,0 9,0 7,9
Componente c) [g]
- - 2,4
Propilenglicol [g]
- 3,0 -
Agua [g]
28,5 25,5 27,2
Punto de turbidez [ºC]
56 78 > 90
Viscosidad a 5ºC [mPa.s]
40 60 35
5 Componente b) = Synergen® GL 5 (copolímero que consistente en glicerol, aceite graso de coco y ácido ftálico; producto de la razón social Clariant), disolución en agua al 70% en peso.
Componente c) = cocoamido-N-[3-(dimetilamino)propil], N-óxido, disolución en agua al 30% en peso.
10 La formulación 1 contiene únicamente el componente b) como adyuvante. La formulación presenta un punto de turbidez de únicamente 56 ºC, una formulación de este tipo no presenta estabilidad al almacenamiento suficiente.
La formulación 2 contiene, adicionalmente al componente b), propilenglicol con el fin de estabilizar la formulación y aumentar el punto de turbidez. Esto se consigue en cierta medida (aumento del punto de turbidez de 56 ºC a 78 15 ºC), pero al mismo tiempo aumenta la viscosidad de mPa·s a 60 mPa·s.
En la formulación 3 de acuerdo con la invención se reemplazó una parte de del componente b) por el componente c). La cantidad total de adyuvante (referida al contenido activo) permanece inalterada. La estabilidad de la formulación aumenta claramente (el punto de turbidez aumenta de 56 ºC a > 90 ºC), adicionalmente se reduce la
20 viscosidad de 40 a 35 mPa·s.

Claims (10)

  1. E10784964
    21-10-2014
    REIVINDICACIONES
    1. Composición que contiene
    5 a) uno o varios plaguicidas, en donde al menos un plaguicida se elige de la clase de sustancias de Nfosfonometilglicina (glifosato), b) uno o varios copolímeros, obtenibles mediante copolimerización de
    i) glicerol, ii) al menos un ácido dicarboxílico y
    10 iii) al menos un ácido monocarboxílico, c) una o varias sustancias tensioactivas anfóteras y d) agua,
    caracterizada por que la relación ponderal del uno o varios compuestos del componente b) al uno o varios 15 compuestos del componente c) es de 95 a 5 hasta 5 a 95.
  2. 2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por que el uno o varios plaguicidas del componente a) se eligen de sales solubles en agua de la N-fosfonometilglicina (glifosato).
    20 3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por que el uno o los varios copolímeros del componente b) se eligen de copolímeros que se pueden obtener mediante copolimerización de
    i) glicerol ii) al menos un ácido dicarboxílico y 25 iii) al menos un ácido monocarboxílico según la fórmula (I)
    R1-COOH (I).
    en donde R1 es alquilo (C5-C29); alquenilo (C7-C29); fenilo o naftilo, y contienen 19,9 a 99% en peso del 30 componente i), 0,1 a 30% en peso del componente ii) y 0,9 a 80% en peso del componente iii).
  3. 4. Composición según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que la una o varias sustancias tensioactivas anfóteras del componente c) se eligen de las fórmulas (II) a (V)
    35 iv) alquilbetaína de la fórmula (II)
    R1R2R3N+-CH2-COO-(II)
    en donde R1 es un grupo alquilo con 3 a 30 átomos de carbono, lineal o ramificado, o una mezcla del 40 mismo, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (C2H4O)pH, y p es un número de 1 a 10,
    v) alquil(amidoalquil)-betaína de la fórmula (III)
    45 R1-CONH-(CH2)nN+R2R3-CH2-COO-(III)
    en donde R1 es un grupo alquilo con 3 a 30 átomos de carbono, lineal o ramificado, o una mezcla del mismo, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (C2H4O)pH, y n y p son números de 1 a 10,
    50 vi) aminóxido de la fórmula (IV)
    R1NR2R3+-O-(IV)
    55 en donde R1 es un grupo alquilo con 3 a 30 átomos de carbono, lineal o ramificado, o una mezcla del mismo, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (C2H4O)pH, y p es un número de 1 a 10,
    10
    E10784964
    21-10-2014
    vii) aminóxido de la fórmula (V)
    R1-CONH-(CH2)nNR2R3+-O-(V)
    5 en donde R1 es un grupo alquilo con 3 a 30 átomos de carbono, lineal o ramificado, o una mezcla del mismo, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono o un grupo de la fórmula (C2H4O)pH, y p es un número de 1 a 10,
  4. 5. Composición según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que el uno o los varios
    10 plaguicidas del componente a) se eligen de glifosato, preferiblemente se eligen de sales solubles en agua del glifosato, y la cantidad de glifosato en la composición asciende a 80 hasta 600 g/l, referido al equivalente ácido de glifosato.
  5. 6. Composición según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que la suma de las cantidades 15 de los componentes b) y c) es de 20 a 250 g/l, y preferiblemente de 50 a 200 g/l.
  6. 7. Composición según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que la relación ponderal del uno o varios compuestos del componente b) al uno o varios compuestos del componente c) es de 80 a 20 hasta 20 a 80.
    20
  7. 8. Composición según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 y 7, caracterizada por que se presenta en forma de formulación de concentrado que se diluye antes del uso, y contiene 5 a 80% en peso, preferiblemente de 20 a 60% en peso, y de manera particularmente preferida de 30 a 57% en peso de plaguicida del componente a), y una cantidad total de compuestos, elegidos de los componentes b) y c) en cantidades de 1 a 50% en peso,
    25 preferiblemente de 3 a 30% en peso y de manera particularmente preferida de 5 a 20% en peso.
  8. 9. Composición según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 y 7, caracterizada por que se presenta como líquido de pulverización y contiene de 0,001 a 10% en peso, preferiblemente de 0,02 a 3% en peso y de manera particularmente preferida de 0,025 a 2% en peso de plaguicida del componente a) y una cantidad total de
    30 compuestos elegidos de los componentes b) y c) de 0,001 a 3% en peso, preferiblemente de 0,005 a 1% en peso y de manera particularmente preferida de 0,01 a 0,5% en peso.
  9. 10. Composición según una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que contiene una o varias
    sales agroquímicas, elegidas del grupo consistente en sales de amonio y potasio. 35
  10. 11. Uso de una composición según una o varias de las reivindicaciones 1 a 10, para controlar y/o combatir malas hierbas, enfermedades por hongos o ataques por insectos, preferiblemente para controlar y/o combatir malas hierbas.
    40 12. Uso según la reivindicación 11 en el procedimiento de mezcla en tanque.
    11
ES10784964.8T 2009-09-10 2010-09-04 Composiciones acuosas plaguicidas que contienen copolímeros y sustancias tensioactivas anfóteras Active ES2519342T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009041003 2009-09-10
DE102009041003A DE102009041003A1 (de) 2009-09-10 2009-09-10 Pestizidzubereitungen
PCT/EP2010/005444 WO2011029561A2 (de) 2009-09-10 2010-09-04 Pestizidzubereitungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2519342T3 true ES2519342T3 (es) 2014-11-06

Family

ID=43536589

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10784964.8T Active ES2519342T3 (es) 2009-09-10 2010-09-04 Composiciones acuosas plaguicidas que contienen copolímeros y sustancias tensioactivas anfóteras

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8759255B2 (es)
EP (1) EP2475248B1 (es)
CN (1) CN102595882A (es)
BR (1) BR112012005389B1 (es)
DE (1) DE102009041003A1 (es)
DK (1) DK2475248T3 (es)
ES (1) ES2519342T3 (es)
PL (1) PL2475248T3 (es)
WO (1) WO2011029561A2 (es)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011013556A1 (de) 2011-03-10 2012-09-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Copolymere
BR112014001917A2 (pt) 2011-07-26 2017-02-21 Bayer Ip Gmbh ésteres de lactato eterificados, processos para a sua produção e seu uso para melhorar o efeito de agentes para proteger plantas
US9320281B2 (en) * 2011-08-02 2016-04-26 Tundra Agroindustrial Ltda. Readied in situ glyphosate herbicide soluble powder composition and its preparation process
AU2011374220B2 (en) * 2011-08-02 2016-05-12 Acrom Agroindustrial Ltda Readied in situ glyphosate herbicide soluble powder composition and its preparation process
DE102012002272A1 (de) * 2012-02-04 2013-08-08 Clariant International Ltd. Pestizid-Zusammensetzungen
ES2599504T3 (es) 2012-05-30 2017-02-02 Clariant International Ltd Utilización de N-metil-N-acil-glucaminas como agentes solubilizantes
BR112014029758A2 (pt) 2012-05-30 2017-06-27 Clariant Finance Bvi Ltd composição contendo n-metil-n-acilglucamina
BR102012017464A2 (pt) 2012-07-13 2014-03-25 Oxiteno Sa Ind E Comercio Composição adjuvante para uso em formulações herbicidas contendo glifosato, uso da composição adjuvante, formulações herbicidas contendo glifosato, e, uso das formulações herbicidas
ES2644728T3 (es) * 2012-10-24 2017-11-30 Clariant International Ltd Composiciones que reducen la deriva
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
BR102012028537B1 (pt) * 2012-11-07 2018-10-23 Oxiteno S/a Industria E Comércio composição surfactante, formulação herbicida contendo glifosato, e, uso da formulação herbicida contendo glifosato
DE102014005771A1 (de) * 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
WO2021007683A1 (en) * 2019-07-12 2021-01-21 Rhodia Operations Stable herbicidal compositions comprising amine oxide and betaine

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL235788A (es) 1958-02-13
DE3417646A1 (de) 1984-05-12 1985-11-14 Henkel Kgaa Haarnachbehandlungsmittel
DE3614788A1 (de) 1986-05-02 1987-11-05 Hoechst Ag Herbizide emulsionen
DE3881954T3 (de) 1987-04-29 2005-12-15 Monsanto Europe S.A./N.V. Formulierungen von Glyphosat.
EP0379852A1 (en) 1988-12-27 1990-08-01 Monsanto Company Compositions containing a polar and a nonpolar herbicide
EP0577914A1 (en) 1992-07-08 1994-01-12 Monsanto Europe S.A./N.V. Improved glyphosate compositions and their use
US5750468A (en) 1995-04-10 1998-05-12 Monsanto Company Glyphosate formulations containing etheramine surfactants
US5710103A (en) 1996-04-03 1998-01-20 Albemarle Corporation Glyphosate compositions comprising hydrocarbyl dimethyl amine oxide and quaternary ammonium halide
US5700760A (en) 1996-04-03 1997-12-23 Albemarle Corporation Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use
WO1998006259A2 (en) 1996-08-16 1998-02-19 Monsanto Company Sequential application method for treating plants with exogenous chemicals
EP1001680A1 (en) 1997-07-30 2000-05-24 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
WO2000038523A1 (en) 1998-12-23 2000-07-06 Rhodia Consumer Specialties Limited Herbicidal compositions and surfactant concentrates
WO2001008481A1 (de) 1999-07-30 2001-02-08 Clariant Gmbh Pestizidzubereitungen enthaltend polyglycerine oder polyglycerinderivate
GB9917976D0 (en) 1999-07-31 1999-09-29 Albright & Wilson Uk Ltd Herbicidal compositions
DE10117993A1 (de) 2001-04-10 2002-10-17 Clariant Gmbh Pestizidzubereitungen enthaltend Copolymere
DE10130357A1 (de) * 2001-06-23 2003-01-02 Clariant Gmbh Pestizidzubereitungen enthaltend Copolymere
US20030158042A1 (en) 2002-01-29 2003-08-21 Valerio Bramati Concentrated aqueous phytopathological formulation comprising a herbicide and a betaine type surfactant
US7316990B2 (en) * 2003-08-04 2008-01-08 Dow Agrosciences Llc High-strength, low viscosity herbicidal formulations of glyphosate
DE10357682A1 (de) * 2003-12-10 2005-07-07 Goldschmidt Ag Biozid-wirksame Kombination für landwirtschaftliche Anwendungen
GB0903766D0 (en) 2009-03-05 2009-04-15 Maintech Internat Ltd Fluid reconditioning system

Also Published As

Publication number Publication date
DE102009041003A1 (de) 2011-03-24
DK2475248T3 (da) 2014-12-01
US20120172223A1 (en) 2012-07-05
BR112012005389A8 (pt) 2017-04-18
BR112012005389A2 (pt) 2015-09-08
AU2010294517B2 (en) 2015-11-26
AU2010294517A1 (en) 2012-05-03
PL2475248T3 (pl) 2015-01-30
WO2011029561A2 (de) 2011-03-17
BR112012005389B1 (pt) 2017-09-19
EP2475248A2 (de) 2012-07-18
US8759255B2 (en) 2014-06-24
CN102595882A (zh) 2012-07-18
EP2475248B1 (de) 2014-08-20
WO2011029561A3 (de) 2011-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2519342T3 (es) Composiciones acuosas plaguicidas que contienen copolímeros y sustancias tensioactivas anfóteras
ES2653926T3 (es) Composiciones de adyuvante acuosas
JP5620930B2 (ja) グリホサートおよびアルコキシル化グリセリドを含む除草剤処方
CA2789979C (en) Surfactant blends for auxin activity herbicides
ES2373730T3 (es) Composición agroquímica que contiene ésteres de ácidos fosfóricos.
ES2590709T3 (es) Nuevos usos de cloruro de colina en formulaciones agroquímicas
AU2018282305A1 (en) Stable herbicidal compositions
AU2016305592B2 (en) Solid agrochemical compositions
US20190269130A1 (en) Double salt ionic liquids of herbicides
AU2013214569B2 (en) Pesticide compositions
WO2020008940A1 (ja) 除草剤組成物
JP2006504759A (ja) アルコキシル化アミンを含むペスチサイド製剤
JP2020011946A (ja) 除草剤組成物