DK2809155T3 - Pesticid-sammensætninger - Google Patents

Pesticid-sammensætninger Download PDF

Info

Publication number
DK2809155T3
DK2809155T3 DK13702341.2T DK13702341T DK2809155T3 DK 2809155 T3 DK2809155 T3 DK 2809155T3 DK 13702341 T DK13702341 T DK 13702341T DK 2809155 T3 DK2809155 T3 DK 2809155T3
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
water
component
composition according
glyphosate
soluble
Prior art date
Application number
DK13702341.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Wacker
Original Assignee
Clariant Int Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Int Ltd filed Critical Clariant Int Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DK2809155T3 publication Critical patent/DK2809155T3/da

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Beskrivelse
Pesticidsammensætninger Nærværende opfindelse angår vandige, lagringsstabile pesticidsammensætninger, som indeholder copolymerer.
Pesticider (akaricider, baktericider, fungicider, herbicider, insekticider, molluskider, nematicider og rodenticider) er kemiske eller naturlige substanser, som trænger ind i planteceller, -væv eller parasitære organismer eller trænger ind i planten og beskadiger og/eller ødelægger disse. Den største andel af pesticider udgøres af herbicider, efterfulgt af insekticider og fungicider.
Pesticider bliver sædvanligvis anvendt i form af flydende eller faste koncentrerede formuleringer, som for brugeren letter håndteringen eller sørger for en højere effektivitet af aktivstoffet. Formuleringerne bliver sædvanligvis før anvendelsen fortyndet med vand og efterfølgende udbragt ved sprøjteanvendelse.
Vandopløselige koncentrater (Soluble Liquids, forkortet med SL) er en særlig vigtig form for pesticidformuleringer. Disse spiller især i forbindelse med herbicider en stor rolle, hvor pesticiderne ofte anvendes som vandopløselige alkali- eller ammoniumsalte, som opnås ved neutralisering af syreformen for herbicidet med egnede baser.
Ved den omfangsrige anvendelse af herbicider indenfor landbruget, frem for alt siden indføringen af de herbicid-resistente genmodificerede nytteplanter, har i de forløbne år forøget populationen af resistente ukrudt eller græsarter, som ikke længere kunne bekæmpes med blot et enkelt herbicid. En mulighed, som kunne imødegå dette problem, er anvendelsen af to eller flere herbicider samtidigt, som på grund af deres forskellige virkemåde også håndterer ukrudt, som er resistente imod et bestemt herbicid.
Kombinationen af to eller flere pesticider bliver indenfor landbruget ofte anvendte som blandinger i sprøjtetanken, dvs. i den såkaldte "Tank-Mix-fremgangsmåde". I den forbindelse bliver de individuelle formuleringer blandet med vand i sprøjtetanken og efterfølgende påført sammen. Denne fremgangsmåde medfører visse ulemper.
For det første kan der optræde kompatibilitetsproblemer, som fører til, at der sker en udskillelse eller udfældning af pesticid eller andre formuleringsbestanddele. På den anden side kan effektiviteten af pesticiderne på uønsket måde påvirkes, idet eksempelvis i de respektive formuleringer indeholdt, men sammen ikke kompatible adjuvanser i deres virkning ophæves eller forstærkes, hvilket ytrer sig som en reduceret effektivitet eller en uønsket forøget virkning i forhold til nytteplanter, som kan tilvejebringe en plantebeskadigelse.
Med henblik på at afhjælpe dette problem, bliver der forøget udviklet såkaldte kombinationsformuleringer, som tager hensyn til egenskaber for de individuelle anvendte pesticider, og indeholder indbyrdes afstemte indholdsstoffer, med henblik på at sikre en optimal virkemåde og en plantesikkerhed. Under alle omstændigheder viser denne opgave sig ofte besværlig, eftersom i givet fald ikke indbyrdes kompatible aktivstoffer skal kombineres, hvilket tvangsmæssigt medfører farer for inkompatibilitet. Dette ytrer sig eksempelvis i form af udskillelse, udfældning eller fortykkelse, hvilket gør formuleringerne ubrugbare. Særligt besværligt viser sig kombinationen af to eller flere aktivstoffer, som foreligger i form af disses vandopløselige salte, i en stabil SL-formulering. WO 03/000055 beskriver pesticidformuleringer, som indeholder en copolymer af glycerin, en carboxylsyre og en dicarboxylsyre som adjuvans. Disse copolymerer forøger virkningen af pesticidet på signifikant måde og udmærker sig ved en lav toksicitet og høj miljøvenlighed. WO 2011/029561 beskriver kombinationen afen copolymer af glycerin, en carboxylsyre og en dicarboxylsyre sammen med amfotere tensider, som adjuvanser, eksempelvis i glyphosat-formuleringer. WO 2005/87007A1 beskriver formuleringer, som består af et bestemt forhold af gyphosat og et auxinherbicid. Forskellige tensider kan anvendes til fremstilling af disse sammensætninger, copolymererne af formlen I bliver ikke nævnt. WO 2010/102102A1 beskriver anvendelsen af alkylpolyglycosider (APGs) til fremstilling af stabile elektrolytiske vandige pesticidblandinger. I WO 2010/123871A1 bliver homogene, ved en bestemt pH-værdi lagringsstabile, vandige herbicidformuleringer af glyphosat-ammoniumsalte og 2,4-D-ammoniumsalte, beskrevet. WO 2010/151622A2 omtaler kombinationen af glyphosatsalte med dicamba-salte i vandige formuleringer, som ligeledes ved en bestemt pH-værdi er lagringsstabile.
En ulempe ved de ovenfor beskrevne kombinationsformuleringer er, at ofte anvendes tensider, som ikke er i stand til, at opfylde de for tiden strenge krav med hensyn til den toksikologiske og økotoksikologiske uskadelighed, som eksempelvis reduceret øjen-irritation.
Der foreligger den opgave, at udvikle lagringsstabile vandige pesticidsammensætninger, som i det mindste indeholder to vandopløselige pesticider og som er baseret på et toksikologisk og økotoksikologisk foretrukkent tensidsystem med reduceret øjen-irritation, som samtidigt er i stand til at forøge den biologiske virkning af de indeholdte pesticider. På overeraskende måde bliver denne opgave løst ved, at pesticidsammensætningen indeholder én eller flere copolymerer, som kan opnås ved copolymerisering af glycerin, i det mindste én dicarboxylsyre og i det mindste én monocarboxylsyre.
Opfindelsens genstand er sammensætninger, som indeholder a) i det mindste to vandopløselige pesticider med en vandopløselighed ved 25°C på i det mindst 50 g/l, b) én eller flere copolymerer, som kan opnås ved copolymerisering af i) glycerin, ii) i det mindste én dicarboxylsyre og iii) i det mindste én monocarboxylsyre, c) vand, og d) et co-solvens.
Som vanopløselige pesticider i opfindelsens betydning forstås pesticider, som ved rumtemperatur (25°C) har en opløselighed i vand på i det mindste 50 g/l, fortrinsvis i det mindste 100 g/l.
Egnede vandopløselige pesticider er fortrinsvis de vandopløselige salte af herbicider med en syrefunktion, såsom acifluorfen, aminopyralid, amitrol, asulam, benazolin, bentazon, bialaphos, bispyribac, bromacil, bromoxynil, bicyclopyron, chloramben, clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, dicamba, dichlorprop, difenzoquat, diquat, endothal, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglycofen, fomesafen, fosamin, glufosinat, glyphosat, imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, MCPA, MCPB, mecoprop, octansyre, paraquat, pelargonsyre, picloram, quizalofop, 2,3,6-TBA og triclopyr. Særligt foretrukkent drejer det sig i den forbindelse om de vandopløselige salte af 2,4-D, bentazon, dicamba, fomesafen, glyphosat, glufosinat, MCPA og paraquat.
Blandt de vandopløselige salte foretrækkes især alkali- og ammoniumsaltene og blandt disse atter kalium-, ammonium-, dimethylammonium-, isopropylammonium- og (2-hydroxyethyl)trimethylammonium-salte. Særligt foretrukkent som komponent a) i sammensætningen er kombinationer af præcis to vandopløselige herbicider.
Blandt disse to kombinationer er atter foretrukkent hhv. glyphosat og 2,4-D, glyphosat og dicamba, glyphosat og fomesafen, glyphosat og glufosinat, 2,4-D og dicamba, glufosinat og 2,4-D, samt glufosinat og dicamba, og særligt foretrukkent hhv. glyphosat og 2,4-D samt glyphosat og dicamba.
Forholdet imellem de to vandopløselige herbicider i disses sammensætninger ligger foretrinsvis imellem 9:1 og 1:9, særligt foretrukkent mellem 8:2 og 2:8 og især foretrukkent imellem 7:3 og 3:7. Disse angivelser refererer til syreækvivalenterne for de vandopløselige herbicider.
Til fremstilling af pesticidsammensætningen ifølge opfindelsen kan pesticiderne i komponent a) enten anvendes som i vand opløst salt eller det uopløselige syreformede herbicid bliver som sådant anvendt og først ved tilførsel af en egnet base omdannet til det vandopløselige salt. Fremstillingen af sådanne sammensætninger på begge måder har længe været kendt for en fagmand.
Formuleringerne ifølge opfindelsen egner sig eksempelvis til behandling af ukrudt hhv. græsarter, bl.a. til anvendelse i kulturer af imod mere end ét herbicid resistente nytteplanter, såkaldte multiherbicid-resistente genmodificerede planter.
Foretrukne copolymerer i komponent b) kan opnås ved copolymerisering af i) glycerin ii) i det mindste en dicarboxylsyre og
iii) i det mindste en monocarboxylsyre med formlen I R1-COOH (I), hvor R1 er (Cs-C29)-alkyl; (C7-C29)-alkenyl; phenyl eller naphthyl, og indeholder 19,9 til 99 vægt% af komponent i), 0,1 til 30 vægt% af komponent ii) og 0,9 til 80 vægt% af komponent iii).
Foretrukne dicarboxylsyrer i komponent ii) er udvalgt blandt aromatiske dicarboxylsyrer. Særligt foretrukne dicarboxylsyrer i komponent ii) er udvalgt blandt phthalsyre, terepht-halsyre eller isophthalsyre.
Foretrukne monocarboxylsyrer i komponent iii) er udvalgt blandt monocarboxylsyrer af formlen I (formel R1-COOH), hvor R1 fortrinsvis er en alkyl- eller alkenylgruppe og særligt foretrukkent er en lineær alkyl- eller alkenylgruppe. Yderligere foretrukkent omfatter R1 i monocarboxylsyren af formlen I, såfremt denne er en alkyl- eller alkenylgruppe, 8 til 22 carbonatomer. Særligt foretrukkent er monocarboxylsyren af formlen I, hvor R1 er en fedtalkylrest med 8 til 22 carbonatomer. Særligt foretrukkent er monocarboxylsyren af formel I valgt mellem kokosfedtsyre eller talgfedtsyre.
Fremstillingen af copolymererne i komponent b) er eksempelvis beskrevet i EP 1 379 129 og WO 03/000055.
Med copolymererne i komponent b) kan vandige pesticidsammensætninger af i det mindste to vandopløselige pesticider med udmærket lagringskapacitet fremstilles. Desuden er øjenirritationen ved formuleringen ved anvendelsen af copolymererne i komponent b) tydeligt reduceret i forhold til den kendte teknik. Copolymererne i komponent b) fungerer også som adjuvans og forøger den biologiske virkning af de i sammensætningen indeholdte pesticider i komponent a). Yderligere anvendelsestekniske fordele er eksempelvis den lave viskositet samt det gode opløselighedsforhold i vand. I forbindelse med det eventuelt indeholdte co-solvens d) kan det dreje sig om et enkelt opløsningsmiddel eller en blanding af to eller flere opløsningsmidler. Hertil egner sig alle polære opløsningsmidler, som er kompatible med den vandige pesticidsammensætning og danner en homogen fase. Egnede co-solvenser er eksempelvis monovalente alkoholer, såsom methanol, ethanol, propanol, butanol, benzylalkohol eller polyvalente alkoholer, såsom ethylenglycol, diethylenglycol, propylenglycol eller glycerin eller poly-glycoler såsom polyethylen-, polypropylen- eller blandede polyalkylenglycoler (PAGs). Yderligere egnede opløsningsmidler er ethere, som eksempelvis propylenglycolmono-eller dimethylether, dipropylenglycolmono- eller dimethylether, amider, såsom eksempelvis N-methyl- eller N-ethylpyrrolidon, mælkesyre-, capryl- eller decansyredimethyl-amid. Særligt egnede co-solvenser er mono- eller polyvalente alkoholer og især egnet er dieller trivalente alkoholer, såsom propylenglycol, glycerin eller polyethylen-, polypropylen- hhv. blandede polyalkylenglycoler (PAGs).
Co-solvenserne kan yderligere bidrage til stabilisering af sammensætningen, idet de eksempelvis forøger kulde- eller varmestabiliteten eller påvirker yderligere anvendelsestekniske egenskaber såsom viskositeten positivt.
Andelen af co-solvenser i sammensætningen udgør sædvanligvis 10 til 250 g/l, fortrinsvis 20 til 200 g/l og særligt foretrukkent 30 til 150 g/l. Copolymererne i komponent b) muliggør fremstillingen af særligt højt indeholdende vandige formuleringer, såkaldte "High-Load-formuleringer".
Ved en udførelsesform ifølge opfindelsen indeholder sammensætningen ifølge opfindelsen følgelig pesticiderne i komponent a) i en samlet mængde, som er større end 100 g/l, fortrinsvis større end 200 g/l og særligt foretrukkent større end 300 g/l. Disse mængdeangivelser refererer til den samlede sammensætning ifølge opfindelsen, til summen af pesticiderne og i tilfælde af pesticider, som anvendes i form afvandopløselige salte, til mængden af fri syre, det såkaldte syreækvivalent ("acid equivalent", a.e.).
Ved en yderligere foretrukken udførelsesform for opfindelsen udgør mængden af komponent b) i sammensætningen ifølge opfindelsen 20 til 250 g/l og fortrinsvis 50 til 200 g/l. Denne mængdeangivelse refererer til den samlede sammensætning ifølge opfindelsen. Sædvanligvis bliver copolymererne i komponent b) anvendt i form af opløsninger. Til at gøre det klart, nævnes her, at de ovennævnte mængdeangivelser i den forbindelse refererer til aktivindholdet af copolymererne af formel I i opløsningen.
Et vigtigt kriterie for lagringsstabiliteten for SL-formuleringer er disses fasestabilitet. I den forbindelse er frem for alt det temperaturområde, i hvilket et SL-formulering er fasestabil, af betydning. Den øvre grænse for fasestabiliteten er det såkaldte turbidi-tetspunkt. Det drejer sig i den forbindelse om den temperatur, op til hvilken en vandig formulering kan opvarmes uden faseudskillelse. Frem til opnåelse af turbiditetspunktet foreligger tensiderne og de opløste pesticider i SL-formuleringen i defineret koncentration som klar homogen opløsning. Ved opvarmning til temperaturer over turbiditetspunktet bliver den tidligere transparente formulering første turbid, tensidet udskilles af opløsningen og ved henstand sker der en faseseparation.
Turbiditetspunktet for en sammensætning bliver typisk bestemt, idet man opvarmer opløsningen til optræden af en turbiditet. Efterfølgende lader man sammensætningen afkøle under omrøring og stadig temperaturstyring. Temperaturen, ved hvilken den turbide opløsning atter opklares, bliver dokumenteret som måleværdi for turbiditetspunktet.
Den nedre grænse for fasestabiliteten er frem for alt ved lagring i kulde, som eksempelvis om vinteren, af betydning. Også ved underskridning af den nedre grænse for fasestabiliteten kan der ske en faseseparation eller en udfældning eller udkrystallisering.
Sammensætningerne ifølge opfindelsen udmærker sig ved, at de også ved en temperatur på fortrinsvis mere end 55°C, især foretrukkent på mere end 70°C, og særligt foretrukkent på mere end 80°C, er fasestabile.
Desuden udmærker sammensætningerne ifølge opfindelsen sig ved, at de også ved en temperatur på fortrinsvis mindre end 10°C, især foretrukkent på mindre end 0°C og særligt foretrukkent på mindre end -10°C er fasestabile.
Sammensætningerne bliver i form af sprøjteblandinger udbragt på markerne. I den forbindelse bliver sprøjteblandingen fremstillet ved fortynding af koncentratformuleringen med en bestemt mængde vand.
Sammensætningerne ifølge opfindelsen kan supplerende indeholde yderligere tensider, konserveringsmidler, adjuvanser, skumdæmpere eller funktionelle polymerer. I forbindelse med tensiderne kan det generelt dreje sig om, alle med sammensætningen kompatible ikke-ioniske, amfotere, kationiske eller anioniske tensider. Tensiderne kan supplerende forøge stabiliteten af sammensætningen eller øge den biologiske virkning.
Eksempler på ikke-ioniske tensider er ethoxylater og alkoxylater af langkædede alipha-tiske eller aromatiske alkoholer, fedtaminethoxylater, langkædede etheramin-alkoxylater, (i givet fald ethoxylerede) sorbitanester, alkylpolyglycosid. Egnede amfotere tensider er bl.a. langkædede alkyldimethylbetain eller alkyldimethylaminoxid, eller alkyldimethylaminamidopropylaminoxid. Blandt de anioniske tensider er eksempelvis ethersulfat af ethoxylerede fedtalkoholer, omsætningsprodukter af (i givet fald ethoxylerede) langkædede alkoholer med phosphorsyrederivater, egnede. Blandt langkædede egner sig lineære eller forgrenede carbonatomkæder med i det mindste 6 og maksimalt 22 carbonatomer.
Som konserveringsmiddel egner sig organiske syrer og disses estere, eksempelvis ascorbinsyre, ascorbinpalmitat, sorbat, benzoesyre, methyl- og propyl-4-hydroxy-benzoat, propionat, phenol, eksempelvis 2-phenylphenat, 1,2-benzisothiazolin-3-on, formaldehyd, svovlsyre og disses salte.
Yderligere kan sammensætningerne indeholde yderligere adjuvanser, som yderligere øger den biologiske virkning. Egnede forbindelser er kendt fra litteraturen som adjuvanser i vandige pesticidsammensætninger og eksempelvis beskrevet i W02009/029561.
Som skumdæmpningsmiddel egner sig fedtsyrealkylesteralkoxylater, organopoly-siloxan, såsom polydimethylsiloxan og disses blandinger med mikrofin, i givet fald silaneret kieselsyre, perfluoralkylphosphonat og -phosphinat; paraffiner; voks og mikrokrystallinvoks og disses blandinger med silaneret kieselsyre. Fordelagtig er også blandinger af forskellige skuminhibitorer, eksempelvis sådanne af silikoneolie, paraffinolie og/eller voks. I forbindelse med de funktionelle polymerer, som kan være indeholdt i sammensætningen, drejer det sig om højmolekylære forbindelser af syntetisk eller naturlig oprindelse med en molmasse på mere end 10.000. De funktionelle polymerer kan eksempelvis virke som antidriftmiddel eller øge regnmodstandsdygtigheden. pH-værdien af sammensætningen ligger sædvanligvis i området fra 3,5 til 8,0, fortrinsvis fra 4,0 til 7,0 og særligt foretrukkent fra 4,5 til 6,5 (målt som 1 vægt% vandig fortynding). pH-værdien bestemmes primært af pH-værdien af opløsningen af de vandige pesticider, som foreligger som salte af svage syrer. Ved tilførsel af syrer eller baser, kan pH-værdien indstilles til en anden værdi, som afviger fra den oprindelige pH-værdi af blandingen.
Den høje saltstabilitet af sammensætningerne ifølge opfindelsen i vandigt medie, også ved høj pesticid- og saltkoncentration, udgør en stor anvendelsesteknisk fordel. Dette gør det også muligt, at optage agrokemiske salte, såsom eksempelvis gødning, i sammensætningerne.
Ved en yderligere foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen indeholder sammensætningerne følgelig ét eller flere agrokemiske salte, fortrinsvis ammoniumsalte. Særligt foretrukkent indeholder sammensætningerne ammoniumsulfat, ammoniumnitrat, ammoniumphosphat, ammoniumthiocyanat og/eller ammoniumchlorid.
Ved en yderligere foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen foreligger sammensætningerne ifølge opfindelsen som koncentratformuleringer, som før brugen fortyndes, især med vand (eksempelvis "ready-to-use"-, "in-can"- eller "built-in"-formuleringer) og indeholder det ene eller flere vandopløselige pesticider i komponent a) i mængder på 5 til 80 vægt%, fortrinsvis 10 til 70 vægt% og særligt foretrukkent 20 til 60 vægt%, og den ene eller flere copolymerer i komponent b) i mængder fra 1 til 25 vægt%, fortrinsvis 2 til 20 vægt%, og særligt foretrukkent 3 til 15 vægt%. Disse mængdeangivelser refererer til den samlede koncentratformulering og i tilfælde af pesticider, som anvendes i form af vandopløselige salte, til mængden af fri syre, det såkaldte syreækvivalent ("acid equivalent", a.e.).
Sammensætningerne ifølge opfindelsen bliver fortrinsvis udbragt på markerne i form af sprøjteblandinger. I den forbindelse bliver sprøjteblandingerne fremstillet ved fortynding af koncentratformuleringer med en bestemt mængde vand.
Ved en yderligere foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen foreligger sammensætningerne ifølge opfindelsen som sprøjteblanding og indeholder 0,001 til 10 vægt%, fortrinsvis 0,02 til 3 vægt% og særligt foretrukkent 0,025 til 2 vægt% af det ene eller flere vandopløselige pesticider i komponent a), og 0,001 til 3 vægt%, fortrinsvis 0,005 til 1 vægt% og særligt foretrukkent 0,01 til 0,5 vægt% af den ene eller flere copolymerer i komponent b). De nævnte mængdeangivelser refererer til den samlede sprøjteblanding og i tilfælde af pesticider, som anvendes i form af deres vandopløselige salte, til mængden af fri syre, det såkaldte syreækvivalent ("acid equivalent", a.e.).
Opfindelsen angår desuden anvendelsen af sammensætningerne ifølge opfindelsen til kontrol og/eller bekæmpelse af ukrudt, svampesygdomme eller insektangreb. Fortrinsvis er anvendelsen af sammensætningerne ifølge opfindelsen til kontrol og/eller bekæmpelse af ukrudt.
Eksempler I det følgende anskueliggøres opfindelsen ved hjælp af eksempler, som imidlertid på ingen måde skal anses for at være indskrænkninger.
Eksempel 1
Forskellige pesticidsammensætninger (se tabel 2) bliver fremstillet ved blanding af en i handelen værende vandig opløsning af glyphosat-isopropylammoniumsalt (med 62 vægt% aktivt stof) og i handelen værende vandig opløsning af 2,4-D-dimethyl-ammoniumsalt (med 69 vægt% aktivt stof) og yderligere hjælpestoffer samt vand. Formuleringerne indeholder 300 g/l glyphosatsyreækvivalent og 100 g/l 2,4-D-syre-ækvivalent. En oversigt over de anvendte adjuvanser ses i tabel 1.
Tabel 1: Oversigt over adjuvanser A1 til A7
Tabel 2: Glyphosat-2,4-D-kombi-formuleringer (300 + 100 g/l a.e.)
For alle formuleringer tilvejebringes fasestabiliteten ved bestemmelse af turbiditets-punktet samt kuldestabiliteten ved 0°C og -10°C. Resultaterne er vist i tabel 3.
Tabel 3: Turbiditetspunkter og kuldestabilitet af sammensætningerne E1-1 til V7-1
Eksempel 2
Forskellige pesticidsammensætninger (se tabel 4) fremstilles ved blanding af en i handlen værende vandig opløsning af glyphosat-isopropylammoniumsalt (med 62 vægt% aktivt stof) og en handlen værende vandig opløsning af 2,4-D-dimethyl-ammoniumsalt (med 69 vægt% aktivt stof) og yderligere hjælpestoffer samt vand. Formuleringerne indeholder 200 g/l glyphosat-syreækvivalent og 200 g/l 2,4-D-syreækvivalent.
Tabel 4: Glyphosat-2,4-D-kombi-formuleringer (200 + 200 g/l a.e.)
For alle formuleringer tilvejebringes fasestabiliteten ved bestemmelse af turbiditets-punktet samt kuldestabiliteten ved 0°C og -10°C. Resultaterne er vist i tabel 5.
Tabel 5: Turbiditetspunkter og kuldestabilitet for sammensætningerne E1-2 til V7-2
Eksempel 3
Forskellige pesticidsammensætninger (se tabel 6) fremstilles ved blanding af en i handlen værende vandig opløsning af glyphosat-isopropylammoniumsalt (med 62 vægt% aktivt stof) og en i handlen værende vandig opløsning af 2,4-D-dimethyl-ammoniumsalt (med 69 vægt% aktivt stof) og yderligere hjælpestoffer samt vand. Formuleringerne indeholder 100 g/l glyphosat-syreækvivalent og 300 g/l 2,4-D-syreækvivalent.
Tabel 6: Glyphosat-2,4-D-kombi-formuleringer (100 + 300 g/l a.e.)
For alle formuleringer tilvejebringes fasestabiliteten ved bestemmelse af turbiditets-punktet samt kuldestabiliteten ved 0°C og -10°C. Resultaterne er vist i tabel 7.
Tabel 7: Turbiditetspunkt og kuldestabilitet af sammensætningerne E1-3 til V7-3
Disse resultater af forsøgene viser, at pesticidsammensætningerne ifølge opfindelsen, som indeholder copolymeren i komponent b), over et bredt område af blandingsforholdene er væsentligt mere stabile end analoge sammensætninger, som baserer sig på andre produkter, som disse sædvanligvis anvendes i vandige pesticidsammensætninger.

Claims (16)

1. Sammensætning indeholdende a) i det mindste to vandopløselige pesticider med en vandopløselighed ved 25°C på i det mindst 50 g/l, b) én eller flere copolymerer, som kan opnås ved copolymerisering af i) glycerin, ii) i det mindste én dicarboxylsyre og iii) i det mindste én monocarboxylsyre, c) vand, og d) et co-solvens.
2. Sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de vandopløselige pesticider i komponent a) er valgt fra gruppen af vandopløselige herbicider, og fortrinsvis blandt de vandopløselige salte af acifluorfen, aminopyralid, amitrol, asulam, benazolin, bentazon, bialaphos, bispyribac, bromacil, bromoxynil, bicyclopyron, chloramben, clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, dicamba, dichlorprop, difenzoquat, diquat, endothal, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglycofen, fomesafen, fosamin, glufosinat, glyphosat, imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, MCPA, MCPB, mecoprop, octansyre, paraquat, pelargonsyre, picloram, quizalofop, 2,3,6-TBA og triclopyr.
3. Sammensætning ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at de vandopløselige pesticider i komponent a) er valgt blandt vandopløselige salte af 2,4-D, bentazon, dicamba, fomesafen, glyphosat, glufosinat, MCPA og paraquat.
4. Sammensætning ifølge krav 1 til 3, kendetegnet ved, at det ved komponenten a) drejer sig om præcist to vandopløselige pesticider.
5. Sammensætning ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det i forbindelse med de vandopløselige pesticider i komponent a) drejer sig om kombinationen af de to herbicider glyphosat og 2,4-D, glyphosat og dicamba, glyphosat og fomesafen, glyphosat og glufosinat, 2,4-D og dicamba, glufosinat og 2,4-D, eller glufosinat og dicamba, og særligt foretrukkent om glyphosat og 2,4-D eller glyphosat og dicamba.
6. Sammensætning ifølge krav 4 til 5, kendetegnet ved, at forholdet imellem de to vandopløselige herbicider i denne kombination ligger imellem 9:1 og 1:9, fortrinsvis imellem 8:2 og 2:8 og særligt foretrukkent imellem 7:3 og 3:7 baseret på syreækvivalenterne for de to vandopløselige herbicider.
7. Sammensætning ifølge krav 1 til 6, kendetegnet ved, at den ene eller flere copolymerer i komponenten b) er udvalgt blandt copolymerer, som kan opnås ved copolymerisering af i) glycerin, ii) i det mindste én dicarboxylsyre og iii) i det mindste én monocarboxylsyre i overensstemmelse med formlen (I) R1-COOH (I), hvor R1 er (Cs-C29)-alkyl; (C7-C29)-alkenyl; phenyl; eller naphthyl, og indeholder 19,9 til 99 vægt% af komponenten i), 0,1 til 30 vægt% af komponenten ii) og 0,9 til 80 vægt% af komponenten iii).
8. Sammensætning ifølge kravene 1 til 7, kendetegnet ved, at co-solvenset d) er et polært opløsningsmiddel, som er kompatibelt med den vandige pesticid-sammensætning og danner en homogen fase.
9. Sammensætning ifølge et eller flere af kravene 1 til 8, kendetegnet ved, at den totale mængde af pesticider i komponenten a) i sammensætningen er større end 100 g/l, fortrinsvis større end 200 g/l og særligt foretrukkent større end 300 g/l baseret på deres syreækvivalent.
10. Sammensætning ifølge et eller flere af kravene 1 til 9, kendetegnet ved, at mængden af copolymererne i komponent b) i sammensætningen udgør fra 20 til 250 g/l og fortrinsvis fra 50 til 200 g/l.
11. Sammensætning ifølge et eller flere af kravene 1 til 10, kendetegnet ved, at den er fasestabil ved en temperatur på mere end 55°C fortrinsvis på mere end 70°C og særligt foretrukkent på mere end 80°C.
12. Sammensætning ifølge et eller flere af kravene 1 til 11, kendetegnet ved, at den er fasestabil ved en temperatur på mindre end 10°C, fortrinsvis på mindre end 0°C og særligt foretrukkent på mindre end -10°C.
13. Sammensætning ifølge et eller flere af kravene 1 til 12, kendetegnet ved, at den indeholder ét eller flere agrokemiske salte, fortrinsvis ammonium- eller kaliumsalte.
14. Sammensætning ifølge et eller flere af kravene 1 til 13, kendetegnet ved, at den foreligger som koncentratformulering, som før brug fortyndes, og indeholder 5 til 80 vægt%, fortrinsvis 10 til 70 vægt% og særligt foretrukkent 20 til 60 vægt% af det ene eller flere vandopløselige pesticider i komponent a), og 1 til 25 vægt%, fortrinsvis 2 til 20 vægt% og særligt foretrukkent 3 til 15 vægt% af den ene eller flere copolymerer i komponent b).
15. Sammensætning ifølge et eller flere af kravene 1 til 14, kendetegnet ved, at den foreligger i form af en sprøjteblanding, og indeholder 0,001 til 10 vægt%, fortrinsvis 0,02 til 3 vægt% og særligt foretrukkent 0,025 til 2 vægt% af det ene eller flere vandopløselige pesticider i komponent a), og 0,001 til 3 vægt%, fortrinsvis 0,005 til 1 vægt% og særligt foretrukkent 0,01 til 0,5 vægt% af den ene eller flere copolymerer i komponent b).
16. Anvendelse af en sammensætning ifølge et eller flere af kravene 1 til 15 til at kontrollere og/eller bekæmpe ukrudt, svampesygdomme eller insektangreb, fortrinsvis til kontrol og/eller bekæmpelse af ukrudt.
DK13702341.2T 2012-02-04 2013-01-30 Pesticid-sammensætninger DK2809155T3 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012002272A DE102012002272A1 (de) 2012-02-04 2012-02-04 Pestizid-Zusammensetzungen
PCT/EP2013/000279 WO2013113498A1 (de) 2012-02-04 2013-01-30 Pestizid-zusammensetzungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DK2809155T3 true DK2809155T3 (da) 2016-08-01

Family

ID=47632971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK13702341.2T DK2809155T3 (da) 2012-02-04 2013-01-30 Pesticid-sammensætninger

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20150150247A1 (da)
EP (1) EP2809155B1 (da)
AU (1) AU2013214569B2 (da)
BR (1) BR112014019106A8 (da)
DE (1) DE102012002272A1 (da)
DK (1) DK2809155T3 (da)
ES (1) ES2585277T3 (da)
WO (1) WO2013113498A1 (da)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014012022A1 (de) * 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
US10537105B2 (en) * 2015-02-10 2020-01-21 Upl Limited Stable aqueous compositions
AU2017308847B2 (en) * 2016-08-09 2022-06-30 Monsanto Technology Llc Solid herbicidal concentrate compositions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10117993A1 (de) 2001-04-10 2002-10-17 Clariant Gmbh Pestizidzubereitungen enthaltend Copolymere
DE10130357A1 (de) 2001-06-23 2003-01-02 Clariant Gmbh Pestizidzubereitungen enthaltend Copolymere
AU2005221166C1 (en) 2004-03-10 2015-07-02 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
EP1905302A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-02 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate
BRPI0815698A2 (pt) 2007-08-24 2017-06-13 Advanced Liquid Logic Inc manipulação de contas em um atuador de gotículas.
RU2550656C2 (ru) 2009-03-06 2015-05-10 Зингента Партисипейшнс Аг Способ повышения и создания совместимой концентрации смеси обладающих электролитическими свойствами пестицидов в водном растворе и совместимая водная препаративная форма пестицидов
WO2010123871A1 (en) 2009-04-22 2010-10-28 Dow Agrosciences Llc High-strength, herbicidal compositions of glyphosate and 2,4-d salts
EP2445337B1 (en) 2009-06-25 2018-04-18 Dow AgroSciences LLC Herbicidal concentrate compositions containing glyphosate and dicamba salts
DE102009041003A1 (de) * 2009-09-10 2011-03-24 Clariant International Limited Pestizidzubereitungen

Also Published As

Publication number Publication date
CN104159445A (zh) 2014-11-19
WO2013113498A1 (de) 2013-08-08
BR112014019106A8 (pt) 2017-07-11
EP2809155B1 (de) 2016-04-06
BR112014019106A2 (da) 2017-06-20
EP2809155A1 (de) 2014-12-10
US20150150247A1 (en) 2015-06-04
AU2013214569A1 (en) 2014-08-21
DE102012002272A1 (de) 2013-08-08
AU2013214569B2 (en) 2016-10-27
ES2585277T3 (es) 2016-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2017258911B2 (en) Aqueous adjuvant-compositions
CA2962827C (en) Compositions of active agrochemical ingredients, their production and use
AU2007263337B2 (en) Low-foaming preparations for crop protection
ES2859612T3 (es) Concentrados herbicidas acuosos
JP5620930B2 (ja) グリホサートおよびアルコキシル化グリセリドを含む除草剤処方
BR112012005389B1 (pt) Aqueous stable pesticidal compositions comprising amphoteric copolymers and surfactants, as well as their use
DK3133917T3 (da) Anvendelse af vandige, driftsreducerende sammensætninger
AU2012299858B2 (en) Pesticide preparations
DK2809155T3 (da) Pesticid-sammensætninger
US10506806B2 (en) Agrochemical formulations
CA3089399A1 (en) Compositions comprising water-soluble herbicides and use thereof
WO2020008940A1 (ja) 除草剤組成物
JP2020011946A (ja) 除草剤組成物