JP2557221B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JP2557221B2
JP2557221B2 JP62013872A JP1387287A JP2557221B2 JP 2557221 B2 JP2557221 B2 JP 2557221B2 JP 62013872 A JP62013872 A JP 62013872A JP 1387287 A JP1387287 A JP 1387287A JP 2557221 B2 JP2557221 B2 JP 2557221B2
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

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Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明はハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に関
し、更に詳しくは画像の鮮鋭性ならびに現像安定性が改
良されたハロゲン化銀多層カラー写真感光材料(以下、
単にカラー感光材料と称す。)に関する。
【従来の技術】
一般にカラー感光材料は支持体上にシアンカプラーを
含む赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラ
ーを含む緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び黄色発色カプ
ラーを含む青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、その他
必要に応じてハレーション防止層、中間層、フィルター
層、保護層等を有する。 近年、カラー感光材料は、高感度でかつ、鮮鋭性が改
善された感光材料の開発が強く提案されている。鮮鋭性
を改良する方法として従来、カラー感光材料の乳剤層の
膜厚を薄膜化して、乳剤層のハロゲン化銀結晶等により
散乱される光を最小限に抑える方法、一定のスペクトル
領域の望ましくない光を吸収する物質(染料、紫外線吸
収剤)を添加し、鮮鋭性を改良する方法等が知られてい
る。 通常カラー感光材料の乳剤層の膜厚は20〜30μmであ
るが、18μm以下にまで膜厚を低下すると、現像時の現
像条件(例えば温度、時間、撹拌等)や現像液組成(例
えば発色現像主薬濃度、pH、ハロゲンイオン濃度等)の
変動により、赤濃度と緑濃度のバランスが変動するとい
う欠点が生じ、薄膜化が困難である事がわかった。ここ
でいう赤濃度とは、赤色光透過濃度であり、緑濃度と
は、緑色光透過濃度である。 赤濃度は主に赤感性乳剤層に含有されるシアンカプラ
ー、緑濃度は主に緑感性乳剤層に含有されるマゼンタカ
プラーと現像主薬酸化体とのカップリングによって形成
されるが、赤濃度と緑濃度のバランスが変動すると、例
えば、当業界周知の自動プリンターで印画紙に焼き付け
る時に同じ条件で焼き付けれないという実用上極めて重
大な欠点となる。
【発明の目的】
本発明の目的は、画像の鮮鋭性が改良され、かつ現像
条件の変動により赤濃度と緑濃度のバランスの変動が少
ない、すなわち現像処理安定性の優れたカラー感光材料
を提供する事にある。
【発明の構成】
本発明者等は種々の技術を検討した結果、支持体上
に、少なくとも赤感性乳剤層と緑感性乳剤層を有するハ
ロゲン化銀多層カラー写真感光材料において、該乳剤層
側の乾燥膜厚の総和が18μm以下であり、かつ赤感性乳
剤層のカプラー中カラードカプラーの比率(モル)が20
%〜80%にする事により、鮮鋭性と現像処理安定性を同
時に改良する事が出来た。
【発明の具体的構成】
赤感性乳剤層と緑感性乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の乾燥膜厚の総和(以下乳剤面の膜厚と記す)
の下限は、含まれるハロゲン化銀乳剤、カプラー、油
剤、添加剤などにより限界が5μmであり、好ましい乳
剤面の膜厚は5μm〜18μmであり更に好ましくは10μ
m〜16μmである。 また、乳剤面の最表面から支持体に最も近い乳剤層の
下端までは14μm以下が好ましく、該乳剤層と感色性が
異なり該乳剤層の次に支持体に近い乳剤層の下端までは
10μm以下が好ましい。 本発明のカラー感光材料の薄層化の方法としては、バ
インダーである親水性コロイドを減量する方法がある。
ハロゲン化銀や高沸点溶剤中に溶解されているカプラー
微小油滴等を保持し、また機械的なストレスによるカブ
リ上昇を防ぐ、また層間の現像主薬酸化体の拡散による
色濁りを防ぐ等の目的で親水性コロイドが添加されてい
るため、それらの目的をを損なわない範囲で減量する事
が出来る。 薄層化の他の方法として、高発色性のカプラーを使用
する方法がある。 本発明に有利に用いられる高発色性カプラーとして、
2当量カプラー挙げられる。例えば特開昭52−115219
号、同54−12338号に記載された2当量イエローカプラ
ー、特開昭53−123129号、同55−118034号に記載されて
いる2当量マゼンタカプラー、特開昭53−105226号、同
54−14736号に記載されている2当量シアンカプラー等
が使用される。また本発明に有利に用いられる高発色性
のカプラーとして、ポリマーカプラーが挙げられる。 例えば、特公昭46−22513号、米国特許3,767,412号、
同3,926,436号、特開昭58−28745号等に記載されている
ポリマーカプラーが使用される。 薄層化の他の方法として、高沸点溶剤を減量する方
法、異なる感色性を有する層間の中間層に現像主薬酸化
体のスカベンジャーを添加する事により中間層を薄層化
する方法等が挙げられる。 本発明のカラー感光材料の赤感性乳剤層に用いられる
シアンカプラーは、いわゆるカラーレスカプラー、カラ
ードカプラー、DIRカプラー等が含まれる。 赤感性乳剤層は1層でも複数層から構成されていても
良いが、感度の異なる2層以上の乳剤層から構成される
場合には、最高感度層の全シアンカプラー中のカラード
カプラーの比率が20%〜80%(モル比)である事が好ま
しい。 本発明において、各赤感性乳剤層の全シアンカプラー
中のカラードカプラーの比率は20%〜80%(モル比)で
あり、好ましくは20%〜70%であり更に好ましくは25%
〜60%である。 赤感性乳剤層に使用される全シアンカプラーはハロゲ
ン化銀1モル当り0.01〜0.20モル使用される。 感度の異なる2層以上から構成される場合には、最高
感度層の全シアンカプラーが0.01〜0.10モルで、その他
の層よりも少ない量で使用される事が好ましい。 赤感性乳剤層に隣接する非感光性層にシアンカプラー
を含有させる事が出来る。該非感光性層の全シアンカプ
ラー中カラードカプラーの比率は15〜80%(モル比)で
ある事が好ましい。 本発明に用いられるカラードカプラーはマゼンタカラ
ードシアンカプラーでもイエローカラードシアンカプラ
ーでもよいがマゼンタカラードシアンカプラーを使用す
る事が好ましい。 本発明に用いられるシアンカプラー(カラーレスカプ
ラー、カラードカプラー、DIRカプラー、等)は当業界
で周知の分散方法で添加する事が出来る。例えば、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、トリクレジルホス
フェート等の高沸点溶剤と酢酸エチル、アセトン等の低
沸点溶剤の混合溶媒に溶解し、その溶液をアルキルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナト
リウム等の界面活性剤およびゼラチンの水溶液に加えコ
ロイドミルを用いて乳化して、その乳化物を親水性コロ
イド溶液中に添加することが出来る。 本発明のカラードシアンカプラーは次の一般式〔I〕
で表わすことができる。 一般式〔I〕 式中、COUPはシアンカプラー残基を表わし、*はシア
ンカプラーのカップリング部位を表わし、Jは2価の連
結基を表わし、lは0または1を表わし、R1はアリール
基を表わす。 COUPで表わされるシアンカプラー残基としては、フェ
ノール型カプラーならびにナフトール型カプラー残基で
あり、特に好ましくはナフトール型カプラー残基であ
る。 Jで表わされる2価の連結基として好ましいものは次
の一般式〔II〕で表わすことができる。 一般式〔II〕 式中、R2は炭素数1〜4のアルキレン基、またはアリ
ーレン基を表わし、R3は炭素数1〜4のアルキレン基を
表わし、R2およびR3のアルキレン基は、アルキル基、カ
ルボシキ基、ヒドロキシ基、スルホ基による置換されて
もよい。 Zは, −O−,−S−,−SO−,−SO2−,−SO2NH−,−CONH
−,−COO−,−NHCO−,−NHSO2−,−OCO−を表わ
し、R5,R6はアルキル基、アリール基を表わす。 R4は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基ま
たはスルファモイル基を表わす。 pは0または正の整数を表わし、qは0または1を表
わし、rは1から4の整数を表わす。 pが2つ以上の時、R2およびZは同じであっても異な
っていてもよい。rが2つ以上の時、R4は同じであって
も異なっていてもよい。 R1で表わされるアリール基として、l=0の時は、フ
ェニル基ならびにナフチル基が好ましい。該フェニル基
およびナフチル基は置換基を有することができ、この置
換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基などである。 l=1の時、R1で表わされるアリール基は、次の一般
式〔III〕で表わされるナフトール基が好ましい。 一般式〔III〕 式中、R7は炭素数が1〜4個の直鎖または分岐のアル
キル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル
基等)を表わし、Mは写真的に不活性なカチオンで、例
えば水素原子、ナトリウム原子やカリウム原子のような
アルカリ金属のカチオン、アンモニウム、メチルアンモ
ニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジ
エタノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジニウ
ム、アニリニウム、トルイジニウム、p−ニトロアニリ
ニウム、アニシジウムなどを表す。 次に一般式〔I〕で表わされる代表的カラードカプラ
ーの具体例を示すが、これに限定されるものではない。 以上の化合物は、特開昭50−123341号、同55−65957
号、同56−94347号、特公昭42−11304号、同44−32461
号、同48−17899号、同53−34733号、米国特許3,034,89
2号、英国特許1,084,480号等の明細書記載の方法で合成
できる。 本発明に好ましく用いられるシアンカプラーとして
は、フェノール型カプラーならびにナフトール型カプラ
ーであり、好ましいものとしては次の一般式〔IV〕、
〔V〕または〔VI〕で表わされるカプラーである。 一般式〔IV〕 一般式〔V〕 一般式〔VI〕 上式においてXは水素原子もしくは、発色現像主薬の
酸化体との反応によって離脱しうる基を表わす。 R1、R2およびR3は各々通常のフェノールもしくはα−
ナフトールカプラーにおいて用いられる基を表わし、具
体的にはR1としては水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニルアミノ基、脂肪族炭化水素残基、N−アリ
ールウレイド基、アシルアミノ基、−0−R4または−S
−R4(但しR4は脂肪族炭化水素残基)が挙げられ、同一
分子内に2個以上のR1が存在する場合には2個以上のR1
は異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換
基を有しているものを含む。 また、これらの置換基がアリール基を含む場合、アリ
ール基はアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリ
ノ基、N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。 R2およびR3としては脂肪族炭化水素残基、アリール基
及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。また
R2とR3が結合して含窒素ヘテロ環核を形成してもよい。 そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和
のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のも
の、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはア
ルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オ
クタデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各
基)、アルケニル基(例えばアリル、オクテニル等の各
基)である。 アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があ
り、またヘテロ環残基としてはピリジル、キノリル、チ
エニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的で
ある。 これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ
環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニト
ロ、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、置換アミノ、ス
ルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールア
ゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、
アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、スル
ホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。 Xで表わされる離脱基としては2当量フェノール系シ
アンカプラーおよび2当量ナフトール系シアンカプラー
の離脱基として知られている任意の基を含むものである
が、より好ましくは、ハロゲン原子(例えば、フッ素、
塩素など)、置換または無置換のアルコキシ基(例え
ば、メトキシ基、2−メトキシエトキシ基、3−カルボ
キシプロポキシ基、n−ヘキサデシルオキシ基)、置換
または無置換のアリールオキシ基(例えば、フェノキシ
基、1−ナフトキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4
−t−オクチルフェノキシ基、4−メタンスルホニルフ
ェノキシ基、3−ペンタデシルフェノキシ基など)、置
換または無置換のヘテロ環オキシ基(例えば、2−ピリ
ジルオキシ基、4,6−ジメトキシ−1,3,5−トリアジン−
2−イルオキシ基など)、置換または無置換のアルキル
チオ基(例えばメチルチオ基、2−メタンスルホニルエ
チルチオ基、n−ドデシルチオ基など)、置換または無
置換のアリールチオ基(例えばフェニルチオ基、4−n
−ドデシルフェニルチオ基、2−メトキシ−5−t−オ
クチルフェニルチオ基など)、置換または無置換のアル
キルスルホニル基(例えばメチルスルホニル基、n−デ
シルスルホニル基、4−ヒドロキシブチルスルホニル基
など)、置換または無置換のヘテロ環基(例えば、3−
ニトロピラゾリル基、モルホリノ基、1−ベンジル−5
−エトキシヒダントイン−3−イル基など)を挙げるこ
とができる。 これらの中で特に好ましいXとして水素原子、クロル
原子、フッ素原子、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、およびアルコキシ基を挙げることが出来る。アリー
ルオキシ基は、特に好ましい。 本発明に用いられるシアンカプラーとして特に好まし
いものは次の一般式〔VII〕で表わされるものである。 一般式〔VII〕 式中、R5は置換基を有してもよいアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わし、Arは置換基を有して
もよいアリール基を表わし、Xは一般式〔IV〕〜〔VI〕
におけるXと同義である。一般式〔VII〕において、R5
は置換基を有してもよいアルキル基、アリール基もしく
はヘテロ環基を表わす。好ましくは炭素原子数1ないし
30個のアルキル基、アリール基またはヘテロ環基であ
る。 例えば直鎖または分岐のアルキル基(例えば、t−ブ
チル、n−オクチル、t−オクチル、n−ドデシルな
ど)、アルケニル基、シクロアルキル基、5員もしくは
6員環ヘテロ環基および一般式〔VIII〕で示される基な
どが挙げられる。 一般式〔VIII〕 式中、Lは酸素原子または硫黄原子を、mは0から4
の整数、nは0または1を示し、mが2以上の場合、2
つ以上存在するR6は同一でも異なっていてもよく、R7
炭素原子数1から20の直鎖または、分岐のアルキル基、
R6は一価の基を示し、例えば、水素原子、ハロゲン原子
(好ましくは、塩素、臭素)アルキル基{好ましくは直
鎖または分岐の炭素数1から20のアルキル基(例えばメ
チル、t−ブチル、t−ペンチル、t−オクチル、ドデ
シル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル)}、アリ
ール基(例えばフェニル)、ヘテロ環基(好ましくは、
含窒素ヘテロ環基)、アルコキシ基{好ましくは、直鎖
または分岐の炭素数1から20のアルキルオキシ基(例え
ばメトキシ、エトキシ、t−ブトキシ、オクチルオキ
シ、デシルオキシ、ドデシルオキシ)}、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ)、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基{好ましくは、アルキルカルボニルオキシ基、アリ
ールカルボニルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイ
ルオキシ)}、カルボキシ、アルコキシカルボニル基
(好ましくは炭素数1から20の直鎖または分岐のアルキ
ルオキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基
(好ましくはフェノキシカルボニル)、アルキルチオ基
(好ましくは炭素数1から20)、アシル基(好ましくは
炭素数1から20の直鎖または分岐のアルキルカルボニル
基)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数1から20の直
鎖または分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼンカルボ
アミド)、スルホンアミド基(好ましくは炭素数1から
20の直鎖または分岐のアルキルスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基)、カルバモイル基(好ましくは
炭素数1から20の直鎖または分岐のアルキルアミノカル
ボニル基、フェニルアミノカルボニル基)、スルファモ
イル基(好ましくは炭素数1から20の直鎖または分岐の
アルキルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニ
ル基)等を表わす。 Arは、置換基を有してもよいアリール基を表わし、好
ましくはフェニル基もしくはナフチル基であり、特に好
ましくはフェニル基である。置換基の好ましい例として
は、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素)シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシ基もしくは置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、スルホンアミド基、アシルアミ
ノ基、アミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基お
よびアシルオキシ基が挙げられる。これらの中で特に好
ましい置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基お
よびスルホンアミド基が挙げられる。 Xは既に一般式〔IV〕〜〔VI〕において述べた通りで
あるが、更に具体的な例としては、米国特許3,476,563
号、特開昭47−37425号、特公昭48−36894号、特開昭50
−10135号、同50−117422号、同50−120334号、同50−1
30441号、同51−108841号、同52−18315号、同53−1052
26号、同54−14736号、同54−48237号、同55−32071
号、同55−65957号、同56−1938号、同56−12643号、同
56−27147号の各公報に記載されているものが挙げられ
る。 以下に本発明で使用するシアン色素形成カプラーの好
ましい具体例の一部を示すが、本発明はこれらにより限
定されるものではない。 以上の本発明に係るシアンカプラーは特開昭56−6513
4号、同57−204543号、同57−204544号、同57−204545
号、同58−33249号、同58−33253号、同58−98731号、
同58−118643号、同58−179838号、同58−187928号、同
59−65844号、同59−71051号、同59−86048号、同59−1
05644号、同59−111643号、同59−111644号、同59−131
939号、同59−165058号、同59−177558号、同59−18055
9号、同59−198455号、同60−35731号、同60−37557
号、同60−49335号、同60−49336号、同60−50533号、
同60−91355号、同60−107649号、同60−107650号、同6
1−2757号、同53−105226号、同53−109630号、同50−1
0135号、同50−117422号、同54−66129号、同55−32071
号、同55−65957号、同56−1938号、同56−27143号、同
59−166956号、特公昭49−11572号、米国特許2,474,293
号、同2,895,826号、同3,476,563号等に記載されている
方法によって合成できる。 本発明のカラー感光材料の緑感性乳剤層に用いられる
マゼンタカプラーには、いわゆるカラーレスカプラー、
カラードカプラー、DIRカプラー等が含まれる。 緑感性乳剤層は1層でも2層以上から構成されていても
よいが、感度の異なる2層以上の乳剤層から構成される
ことが好ましい。 本発明のカラー感光材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤には、ハロゲン化銀として、臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、、塩沃臭化銀および塩化銀等の通常の
ハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものが用いること
ができるが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である
ことが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、
酸性法、中性法およびアンモニア法のいずれで得られた
ものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種
粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方
法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを
同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のpH,pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加
することにより、生成させてもよい。この方法により、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
粒子が得られる。AgXの形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。 ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテ
ル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させる
ことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯
塩を含む)および鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少な
くとも1種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び/又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了
後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含
有させたままでもよい。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であって
もよい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成され
るような粒子であってもよく、また主として粒子内部に
形成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよ
うな規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状
のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの
粒子において、{100}面と{111}面の比率は任意のも
のが使用できる。また、これら結晶形の複合形を持つも
のでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.05〜30
μm、好ましくは0.1〜20μmのものを用いる。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つ
ものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤
(多分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サイズ
分布の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。ここでいう単分
散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割った
ときに、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。)を単独又は数種類混合してもよ
い。また、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することが
できる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感
法、貴金属増感法などを用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素
およびヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、および複合メロシアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能
を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイド)
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳
剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー(又は
保護コロイド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を1種又は2種以上用いることにより硬膜することがで
きる。 例えばアルデヒド類、N−メチロール化合物、ジオキ
サン誘導体、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、
ムコハロゲン酸類などを用いることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。 又、寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性又
は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有さ
せることができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香
族第1級アミン現像剤(例えばp−フェニレンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など)の酸化体とカ
ップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ば
れるカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは4等
量性であっても、2等量性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像
抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物が包含される。これ
らの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭
性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカプラーと
呼ばれる。DIRカプラーに代えて、現像主薬の酸化体と
カップリング反応し無色の化合物を生成すると同時に現
像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよい。 用いられるDIRカプラー及びDIR化合物には、カップリ
ング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が2価基
を介してカップリング位に結合しており、カップリング
反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分子内
電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結合し
たもの(タイミングDIRカプラー、及びタイミングDIR化
合物と称する)が含まれる。又、抑制剤も離脱後拡散性
のものと、それほど拡散性を有していないものを用いる
ことができる。芳香族第1級アミン現像剤の酸化体とカ
ップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラ
ー(競合カプラーとも言う)を色素形成カプラーと併用
して用いることもできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることができ
る。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピ
バロイルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得
る黄色発色カプラーの具体例は例えば、米国特許2,875,
057号、同3,265,506号、同3,408,194号、同3,551,155
号、同3,582,322号、同3,725,072号、同3,891,445号、
西独特許1,547,868号、西独出願公開2,219,917号、同2,
261,361号、同2,414,006号、英国特許1,425,020号、特
公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−73147
号、同50−6341号、同50−87650号、同50−123342号、
同50−130442号、同51−21827号、同51−102636号、同5
2−82424号、同52−115219号、同58−95346号等に記載
されたものである。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の5−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプ
ラー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルア
セトニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラー等を
用いることができる。 用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米
国特許2,600,788号、同2,983,608号、同3,062,653号、
同3,127,269号、同3,311,476号、同3,419,391号、同3,5
19,429号、同3,558,319号、同3,582,322号、同3,615,50
6号、同3,834,908号、同3,891,445号、西独特許1,810,4
64号、西独特許出願(OLS)2,408,665号、同2,417,945
号、同2,418,959号、同2,424,467号、特公昭40−6031
号、特開昭49−74027号、同49−74028号、同49−129538
号、同50−60233号、同50−159336号、同51−20826号、
同51−26541号、同52−42121号、同52−58922号、同53
−55122号、特願昭55−110943号等に記載のものが挙げ
られる。 シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたは
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。前述の一
般式〔IV〕〜〔VII〕で示されるカプラー以外に用い得
るシアン発色カプラーの具体例は例えば米国特許2,423,
730号、同2,801,171号、同3,737,326号、同3,758,308
号、同3,893,044号、特開昭47−37425号、同50−10135
号、同50−25228号、同50−112038号、同50−117422
号、同50−130441号等に記載されているものや、特開昭
58−98731号に記載されているカプラーが好ましい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形
成カプラー、カラードカプラー、DIRカプラー、DIR化合
物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光
増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用い
ることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学
構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型
乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる
従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び/又は水溶
性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪はん器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド液中に添加すればよい。分散液又
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸
エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等
の沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶
性有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の
有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等が
ある。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性
界面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層間(同一感色性層間及び/又は異な
った感色性層間)で現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよい
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有さ
せてもよい。 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤
を用いることができる。 感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感
光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカ
ブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中にホルマリンによるマゼンタ色素形
成カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホル
マリンスカベンジャーを用いることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。 写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上
昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又は
その誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリン
類、4級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘
導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部
の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることが
できる。 感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。 感光材料のハロゲン化銀乳剤及び/又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢を低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。 マット剤としては任意のものが用いられる。マット剤
の粒径は0.05μm〜10μmのものが好ましい。添加する
量は1〜300mg/m2が好ましい。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加
できる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加
できる。 感光材料の写真乳剤層及び/又は他の親水性コロイド
層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分
散、接着防止、写真特性(現像促進、硬膜化、増感等)
改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることが
できる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレ
フィンポリマー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓
性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリアミド等からなるフィル
ムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持
体、ガラス、金属、陶器などが含まれる。 感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び/又はその他
の特性を向上するための、1層以上の下塗層を介して塗
布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増
粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 界面活性剤としては、特に限定しないが、例えば天然
界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性
剤、両性界面活性剤を添加してもよい。また、同様の目
的の為に、フッ素系界面活性剤を使用することも可能で
ある。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処
理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及
び必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、1浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともで
きるし、発色現像、漂白、定着を1浴中で行うことがで
きる1浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程
を行うこともできる。 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、65
℃をこえる温度としてもよい。好ましくは25℃〜45℃で
処理される。 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第1級アミン発
色現像主薬であり、アミノフェノール系及びp−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主
薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例
えば塩酸塩、硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。 これらの化合物は一般に発色現像液1について約0.
1〜30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液1につい
て約1〜15gの濃度で使用する。0.1gよりも少ない添加
量では充分なる発色濃度が得られない。 本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられ
るアルカリ剤を含むことができ、更に種々の添加剤、例
えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、現
像調節剤、保恒剤を含有してもよい。更に各種消泡剤や
界面活性剤を、また有機溶剤、酸化防止剤等を適宜含有
せしめることができる。 本発明に用いる発色現像液のpHは通常7以上であり、
好ましくは約9〜13である。 本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤
として、種々のキレート剤を併用することができる。 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時
に行われてもよく、個別に行われてもよい。漂白剤とし
ては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボン
酸、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
が用いられる。上記の有機酸のうちで最も好ましい有機
酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸
が挙げられる。 これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これら
の漂白剤は5〜450g/l、より好ましくは20〜250g/lで使
用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて漂
白促進剤、また保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の
液が適用される。 漂白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には4.0〜
9.5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で使用され、最も
好ましくは5.0〜7.0である。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用すること
ができる。定着剤としては通常の定着処理に用いられる
ようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する
化合物、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿
素、チオエーテル等がその代表的なものである。これら
の定着剤は5g/l以上、溶解できる範囲の量で使用する
が、一般には70〜250g/lで使用する。尚、定着剤はその
一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤
の一部を定着槽中に含有する事もできる。 尚、漂白液及び/又は定着液には各種pH緩衝剤を含有
せしめることができる。更に又、各種の蛍光増白剤や消
泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。
又、保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいは安定剤、硬膜剤、有機溶媒等を適宜含有せし
めることができる。 定着液のpHは3.0以上で用いられるが、一般には4.5〜
10で使用され、望ましくは5〜9.5で使用され、最も好
ましくは6〜9である。 漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工
程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好
ましい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工
程におけると同じである。 漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀
定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤も添加される。 漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定
着剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げる
ことができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させ
ることができるpH緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。 漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般には
5.0〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8.5で使用され、
最も好ましくは6.5〜8.5である。 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。 実施例−1 以下の実施例において、感光材料中の添加量は特に記
載のない限り1m2当りのものを示す。また、ハロゲン化
銀とコロイド銀は銀に換算して示した。 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料1を作成した。 試料−1(比較) 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。 乾燥膜厚1.0μm 第2層;中間層 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層。 乾燥膜厚0.8μm 第3層;低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径()0.30μm、AgI 6モル%を含むAgBrIから
なる 単分散乳剤(乳剤I)…銀塗布量1.8g/m2 増感色素I… 銀1モルに対して6×10-5モル 増感色素II… 銀1モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー(C−1)… 銀1モルに対して0.06モル カラードシアンカプラー(CC−1)… 銀1モルに対して0.003モル DIR化合物(D−1)… 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D−2)… 銀1モルに対して0.002モル 乾燥膜厚1.7μm 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径()0.5μm,AgI 7.0モル%を含むAgBrIから
なる 単分散乳剤(乳剤II)…銀塗布量1.3g/m2 増感色素I… 銀1モルに対して3×10-5モル 増感色素II… 銀1モルに対して1.0×10-5モル シアンカプラー(C−1)… 銀1モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー(CC−1)… 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D−2)… 銀1モルに対して0.001モル 乾燥膜厚1.0μm 第5層;中間層 第2層と同じ、ゼラチン層。 乾燥膜厚0.5μm 第6層;低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層 乳剤−1…塗布銀量1.5/m2 増感色素III… 銀1モルに対して2.5×10-5モル 増感色素IV… 銀1モルに対して1.2×10-5モル マゼンタカプラー(M−1)… 銀1モルに対して0.050モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)… 銀1モルに対して0.009モル DIR化合物(D−1)… 銀1モルに対して0.0010モル DIR化合物(D−3)… 銀1モルに対して0.0030モル 乾燥膜厚2.5μm 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層 乳剤−II…塗布銀量1.4g/m2 増感色素III… 銀1モルに対して1.5×10-5モル 増感色素IV… 銀1モルに対して1.0×10-5モル マゼンタカプラー(M−1)… 銀1モルに対して0.020モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)… 銀1モルに対して0.002モル DIR化合物(D−3)… 銀1モルに対して0.0010モル 乾燥膜厚1.5μm 第8層;イエローフィルター層 黄色コロイド銀と2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物とを含むゼラチン層。 乾燥膜厚0.5μm 第9層;低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径0.48μm,AgI 6モル%を含むAgBrIからなる 単分散乳剤(乳剤III)…銀塗布量0.9g/m2 増感色素V… 銀1モルに対して1.3×10-5モル イエローカプラー(Y−1)… 銀1モルに対して0.29モル 乾燥膜厚25μm 第10層;高感度青感性乳剤層 平均粒径0.8μm,AgI 15モル%を含むAgBrIからなる 単分散乳剤(乳剤IV)…銀塗布量0.5g/m2 増感色素V… 銀1モルに対して1.0×10-5モル イエローカプラー(Y−1)… 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物(D−2)… 銀1モルに対して0.0015モル 乾燥膜厚1.0μm 第11層;第1保護層 沃臭化銀(AgI 1モル% 平均粒径0.07μm) …銀塗布量0.5g/m2 紫外線吸収剤 UV−1,UV−2を含むゼラチン層 乾燥膜厚2.0μm 第12層;第2保護層(Pro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm)及びホ
ルマリンスカベンジャー(HS−1)を含むゼラチン層 乾燥膜厚1.0μm 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−
1)や界面活性剤を添加した。 また各層の乾燥膜厚は、ゼラチン量によって上記の通
りの膜厚(計算値)になるように調整した。 その結果、試料1の乾燥膜厚の総和は16μmであっ
た。 乾燥膜厚の総和の測定は市販の接触型膜厚測定計で23
℃、55%RHに試料を24時間以上調湿した後に測定した。 試料1の各層に含まれる化合物は下記の通りである。 増感色素I;アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)チアカルボシアニ
ンヒドロキシド 増感色素II;アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3
−スルホプロピル)−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素III;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9−エ
チル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキサカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素IV;アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3
−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素V;アンヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホプロ
ピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシアニンヒ
ドロキシド 次に表1に示される如く、第4層のカラードシアンカ
プラー(CC−1)の添加量を変化させた以外(但しカラ
ードシアンカプラーを増量したモル数と同量のカラーレ
スシアンカプラーC−1を減量しシアンカプラーの総和
(モル)が一定になるようにした)は試料1と同じにし
て試料2〜12を作成した。 このようにして作成した各試料1〜12を白色光を用い
てウエッジ露光したのち、下記の現像処理A〜Cを行っ
た。 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。 〔発色現像液〕 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用いてpH=
10.6に調整する。 〔漂白液〕 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてpH=6.0
に調整する。 〔定着液〕 水を加えて1とし、酢酸を用いてpH=6.0に調整す
る。 〔安定液〕 水を加えて1とする。 次に、現像処理済の試料を市販の濃度計で濃度測定を
し特定曲線を作成した。赤濃度と緑濃度について、Dmin
+0.2の位置から光域ΔlogE=1.0の位置の濃度D1.0を求
め、その値からγ(ガンマ)を求めた。 次に赤濃度のガンマ(γR)と緑濃度のガンマ(γ
G)の比γR/γGを求め、現像処理工程A〜Cについて
現像時間が3分15秒(B)のγR/γGを1.00とした時の
比率(γR/γG)A/(γR/γG)Bおよび(γR/γG)
C/(γR/γG)Bを求めた。 表1にその結果を示した。 表1に示されるように本発明の試料3〜9は処理安定
性が著しく向上している事がわかる。 実施例−2 実施例−1の試料5のカラードカプラーとカラーレス
カプラーを表2に示す如く変化させた他は試料5と同じ
試料13〜22を作成した。 次に実施例−1と同様に処理し、(γR/γG)A/(γ
R/γG)Bと(γR/γG)C/(γR/γG)Bを求めた。
表2にその結果を示した。 表2に示されるように試料13〜22は実施例−1で示し
た試料5と同様に処理安定性が著しく向上している事が
わかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−112750(JP,A) 特開 昭60−95540(JP,A) 特開 昭60−140241(JP,A) 特開 昭53−61332(JP,A) 特開 昭54−130024(JP,A) 特開 昭57−63532(JP,A) 特開 昭58−147743(JP,A) 特開 昭62−266538(JP,A) 特開 昭63−194254(JP,A) 特開 昭61−153639(JP,A) 特開 昭62−166334(JP,A) 特開 昭62−166329(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に、少なくとも赤感性乳剤層と緑
    感性乳剤層を有するハロゲン化銀多層カラー写真感光材
    料において、該乳剤層側の乾燥膜厚の総和が18μm以下
    であり、かつ赤感性乳剤層の全シアンカプラー中カラー
    ドカプラーの比率(モル)が20%〜80%である事を特徴
    とするハロゲン化銀多層カラー写真感光材料。
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