JP2022534828A - 化合物およびこれを含む有機発光素子 - Google Patents

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Abstract

本明細書は、化学式１の化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。

Description

本出願は、２０１９年１１月２９日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０１９－０１５６８４０号、および２０２０年５月２０日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０２０－００６０５９７号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本明細書は、化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極と、陰極と、これらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるためにそれぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時、光を発する。
上記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が求められ続けている。
本明細書は、化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
Figure 2022534828000002
前記化学式１において、
Ａ１は、置換もしくは非置換であり、ＯまたはＳを含む５員環を含む単環もしくは多環のヘテロ環であり、
Ｒ１～Ｒ７、Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
また、本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層の１層以上は、前記化合物を含む有機発光素子を提供する。
本明細書に記載の化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用できる。もう一つの実施態様に係る化合物は、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。特に、本明細書に記載の化合物は、正孔注入、正孔輸送、正孔注入および正孔輸送、電子ブロック、発光、正孔ブロック、電子輸送、または電子注入材料として使用できる。また、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子は、低い駆動電圧、高効率または長寿命の効果がある。
本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例を示す図である。 本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例を示す図である。 本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例を示す図である。 本明細書の実験例１による光発光分析グラフを示す図である。 本明細書の実験例３による化合物１９の熱重量分析グラフを示す図である。 本明細書の実験例３による化合物ＢＤ－Ａの熱重量分析グラフを示す図である。 本明細書の実験例３による化合物ＢＤ－Ｃの熱重量分析グラフを示す図である。
以下、本明細書についてより詳しく説明する。
従来のボロン化合物は、半値幅が２３～３０ｎｍ程度であり、基本的なコア構造の波長は４５３ｎｍ程度であるが、物質の安定性がアミン化合物に比べて相対的に低下して寿命が低くなる限界を有している。したがって、ボロン化合物の置換基の調節により優れた光学的特性を維持しながら物質の安定性を高めて長い寿命を確保する方法が要求される。
本明細書の一実施態様に係る化学式１の化合物は、Ａ１が置換もしくは非置換であり、ＯまたはＳを含む５員環を含む単環もしくは多環のヘテロ環を含む構造で、豊富な電子を用いて化合物の構造的安定性と優れた電気化学的特性を確保することができる。
本願明細書全体において、マーカッシュ形式の表現に含まれた「これらの組み合わせ」の用語は、マーカッシュ形式の表現に記載された構成要素からなる群より選択される１つ以上の混合または組み合わせを意味するものであって、前記構成要素からなる群より選択される１つ以上を含むことを意味する。
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
本明細書において、
Figure 2022534828000003
 は、連結される部位を意味する。
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルケニル基；ハロアルキル基；ハロアルコキシ基；アリールアルキル基；シリル基；ホウ素基；アミン基；アリール基；芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素との縮合環基；およびヘテロ環基からなる群より選択される１以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
本明細書において、２以上の置換基が連結されるというのは、いずれか１つの置換基の水素が他の置換基と連結されたことをいう。例えば、２個の置換基が連結されるものは、フェニル基とナフチル基とが連結されて、
Figure 2022534828000004
 の置換基になってもよい。また、３個の置換基が連結されるものは、（置換基１）－（置換基２）－（置換基３）が連続して連結されるもののみならず、（置換基１）に（置換基２）および（置換基３）が連結されるものも含む。例えば、フェニル基、ナフチル基、およびイソプロピル基が連結されて、
Figure 2022534828000005
 の置換基になってもよい。４以上の置換基が連結されるものにも、前述した定義が同一に適用される。
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１～３０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、２－メチルペンチル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３～３０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、２，３－ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、２，３－ジメチルシクロヘキシル、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンチル基、ビシクロ［２．２．１］オクチル基、ノルボルニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～３０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、３，３－ジメチルブチルオキシ、２－エチルブチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ－メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２～３０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１－プロペニル、イソプロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、３－メチル－１－ブテニル、１，３－ブタジエニル、アリル、１－フェニルビニル－１－イル、２－フェニルビニル－１－イル、２，２－ジフェニルビニル－１－イル、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記ハロアルキル基は、前記アルキル基の定義のうち、アルキル基の水素の代わりに少なくとも１つのハロゲン基が置換されるものを意味する。
本明細書において、前記ハロアルコキシ基は、前記アルコキシ基の定義のうち、アルコキシ基の水素の代わりに少なくとも１つのハロゲン基が置換されるものを意味する。
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６～３０のものが好ましく、前記アリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６～３０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０～３０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセン基、フェナントレン基、トリフェニレン基、ピレン基、フェナレン基、ペリレン基、クリセン基、フルオレン基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記フルオレン基は置換されていてもよいし、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
前記フルオレン基が置換される場合、
Figure 2022534828000006
 などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈される。
本明細書において、アリールアルキル基は、前記アルキル基がアリール基で置換されたものを意味し、前記アリールアルキル基のアリール基およびアルキル基は、前述したアリール基およびアルキル基の例示が適用可能である。
本明細書において、アリールオキシ基は、前記アルコキシ基の定義のうち、アルコキシ基のアルキル基の代わりにアリール基で置換されるものを意味し、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ－トリルオキシ基、ｍ－トリルオキシ基、３，５－ジメチル－フェノキシ基、２，４，６－トリメチルフェノキシ基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ビフェニルオキシ基、４－ビフェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、４－メチル－１－ナフチルオキシ基、５－メチル－２－ナフチルオキシ基、１－アントリルオキシ基、２－アントリルオキシ基、９－アントリルオキシ基、１－フェナントリルオキシ基、３－フェナントリルオキシ基、９－フェナントリルオキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アルキルチオキシ基のアルキル基は、前述したアルキル基の例示の通りである。具体的には、アルキルチオキシ基としては、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリールチオキシ基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りである。具体的には、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２－メチルフェニルチオキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルチオキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２～３０のものが好ましく、前記ヘテロ環基は、単環式もしくは多環式であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、ピリジン基、ビピリジン基、ピリミジン基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジン基、ピリダジン基、ピラジン基、キノリン基、キナゾリン基、キノキサリン基、フタラジン基、ピリドピリミジン基、ピリドピラジン基、ピラジノピラジン基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、フェナントリジン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ）、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、イソオキサゾール基、チアジアゾール基、ジベンゾフラン基、ジベンゾシロール基、フェノキサチイン基（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｉｎｅ）、フェノキサジン基（ｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ）、フェノチアジン基（ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）、ジヒドロインデノカルバゾール基、スピロフルオレンキサンテン基、スピロフルオレンチオキサンテン基、テトラヒドロナフトチオフェン基、テトラヒドロナフトフラン基、テトラヒドロベンゾチオフェン基、およびテトラヒドロベンゾフラン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記シリル基は、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルアリールシリル基、ヘテロアリールシリル基などであってもよい。前記アルキルシリル基中のアルキル基は、前述したアルキル基の例示が適用可能であり、前記アリールシリル基中のアリール基は、前述したアリール基の例示が適用可能であり、前記アルキルアリールシリル基中のアルキル基およびアリール基は、前記アルキル基およびアリール基の例示が適用可能であり、前記ヘテロアリールシリル基中のヘテロアリール基は、前記ヘテロ環基の例示が適用可能である。
本明細書において、ホウ素基は、－ＢＲ１００Ｒ１０１であってもよいし、前記Ｒ１００およびＲ１０１は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基からなる群より選択されてもよい。前記ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ－ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、アミン基は、－ＮＨ２、アルキルアミン基、Ｎ－アルキルアリールアミン基、アリールアミン基、Ｎ－アリールヘテロアリールアミン基、Ｎ－アルキルヘテロアリールアミン基、およびヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１～３０のものが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９－メチル－アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ－フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、Ｎ－フェニルビフェニルアミン基、Ｎ－フェニルナフチルアミン基、Ｎ－ビフェニルナフチルアミン基；Ｎ－ナフチルフルオレニルアミン基、Ｎ－フェニルフェナントレニルアミン基、Ｎ－ビフェニルフェナントレニルアミン基、Ｎ－フェニルフルオレニルアミン基、Ｎ－フェニルターフェニルアミン基、Ｎ－フェナントレニルフルオレニルアミン基、Ｎ－ビフェニルフルオレニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、Ｎ－アルキルアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびアリール基が置換されたアミン基を意味する。前記Ｎ－アルキルアリールアミン基中のアルキル基とアリール基は、前述したアルキル基およびアリール基の例示の通りである。
本明細書において、Ｎ－アリールヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアリール基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。前記Ｎ－アリールヘテロアリールアミン基中のアリール基とヘテロアリール基は、前述したアリール基およびヘテロ環基の例示の通りである。
本明細書において、Ｎ－アルキルヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。前記Ｎ－アルキルヘテロアリールアミン基中のアルキル基とヘテロアリール基は、前述したアルキル基およびヘテロ環基の例示の通りである。
本明細書において、アルキルアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアルキルアミン基、または置換もしくは非置換のジアルキルアミン基がある。前記アルキルアミン基中のアルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基であってもよい。前記アルキル基を２以上含むアルキルアミン基は、直鎖のアルキル基、分枝鎖のアルキル基、または直鎖のアルキル基と分枝鎖のアルキル基とを同時に含んでもよい。例えば、前記アルキルアミン基中のアルキル基は、前述したアルキル基の例示の中から選択されてもよい。
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリール基が２以上を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基とを同時に含んでもよい。例えば、前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述したヘテロ環基の例示の中から選択されてもよい。
本明細書において、置換基中の「隣接した２個は、互いに結合して環を形成する」との意味は、隣接した基と互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環を形成することを意味する。
本明細書において、互いに結合して形成される置換もしくは非置換の環において、「環」は、置換もしくは非置換の炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環を意味する。
本明細書において、炭化水素環基は、芳香族炭化水素環、脂肪族炭化水素環、または芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素との縮合環基であってもよいし、前記シクロアルキル基、アリール基、およびこれらの組み合わせの例示の中から選択されてもよいし、前記炭化水素環基は、フェニル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、テトラヒドロナフタレン基、テトラヒドロアントラセン基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
本明細書において、炭化水素環は、芳香族炭化水素環、脂肪族炭化水素環、または芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素との縮合環であってもよいし、前記１価でないものを除き、前記シクロアルキル基またはアリール基の例示の中から選択されてもよいし、前記炭化水素環は、ベンゼン、シクロヘキサン、アダマンタン、テトラヒドロナフタレン、テトラヒドロアントラセンなどがあるが、これらのみに限定されるものではない。
本明細書において、ヘテロ環は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。前記ヘテロ環は、単環もしくは多環であってもよいし、芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族との縮合環であってもよいし、前記芳香族ヘテロ環は、１価でないものを除き、前記ヘテロ環基の例示の中から選択されてもよい。
本明細書において、脂肪族ヘテロ環とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む脂肪族環を意味する。脂肪族ヘテロ環の例としては、オキシラン（ｏｘｉｒａｎｅ）、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン（ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）、オキセパン、アゾカン、チオカン、テトラヒドロナフトチオフェン、テトラヒドロナフトフラン、テトラヒドロベンゾチオフェン、およびテトラヒドロベンゾフランなどがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロ環基の説明が適用可能である。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、アルキル基で置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素縮合環を少なくとも１つ含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａ１は、置換もしくは非置換であり、Ｏ、またはＳを含む５員の単環ヘテロ環；または置換もしくは非置換であり、Ｏ、またはＳを含む５員ヘテロ環を含む多環のヘテロ環である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａ１は、置換もしくは非置換であり、Ｏ、またはＳを含む５員の芳香族または脂肪族の単環ヘテロ環；または置換もしくは非置換であり、Ｏ、またはＳを含む５員ヘテロ環を含む芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族との縮合の多環のヘテロ環である。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａ１は、下記化学式Ａ１－１またはＡ１－２で表される。
［化学式Ａ１－１］
Figure 2022534828000007
［化学式Ａ１－２］
Figure 2022534828000008
前記化学式Ａ１－１およびＡ１－２において、
Ｙ１およびＹ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；またはＳであり、
Ｇ１、Ｇ２およびＧ７～Ｇ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Figure 2022534828000009
 は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａ１は、下記化学式Ａ１－３～Ａ１－５のいずれか１つで表される構造である。
［化学式Ａ１－３］
Figure 2022534828000010
［化学式Ａ１－４］
Figure 2022534828000011
［化学式Ａ１－５］
Figure 2022534828000012
前記化学式Ａ１－３～Ａ１－５において、
Ｙ２、Ｙ４およびＹ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；またはＳであり、
Ｇ３～Ｇ６およびＧ１１～Ｇ２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｎ１１およびｎ１２は、それぞれ０～２の整数であり、
前記ｎ１１およびｎ１２が２の場合、前記２つの括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Figure 2022534828000013
 は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａ１－１は、下記化学式Ａ１－１－１またはＡ１－１－２で表される。
［化学式Ａ１－１－１］
Figure 2022534828000014
［化学式Ａ１－１－２］
Figure 2022534828000015
前記化学式Ａ１－１－１およびＡ１－１－２において、
Ｙ１は、Ｏ；またはＳであり、
Ｚ１は、Ｏ；Ｓ；ＣＲ２０１Ｒ２０２；またはＮＲ２０３であり、
Ｇ３０１～Ｇ３０４およびＲ２０１～Ｒ２０３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Figure 2022534828000016
 は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式１－１～１－５のいずれか１つで表される。
［化学式１－１］
Figure 2022534828000017
［化学式１－２］
Figure 2022534828000018
［化学式１－３］
Figure 2022534828000019
［化学式１－４］
Figure 2022534828000020
［化学式１－５］
Figure 2022534828000021
前記化学式１－１～１－５において、
Ｒ'、Ｒ"およびＲ１～Ｒ７の定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｙ１～Ｙ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；またはＳであり、
Ｇ１～Ｇ２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｎ１１およびｎ１２は、それぞれ０～２の整数であり、
前記ｎ１１およびｎ１２が２の場合、前記２つの括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式１－１－１、１－１－２、１－１－３、１－１－４、１－１－５、１－１－６、１－２－１、１－２－２、１－３－１、１－３－２、１－４－１、１－４－２、１－５－１および１－５－２のいずれか１つで表される。
［化学式１－１－１］
Figure 2022534828000022
［化学式１－１－２］
Figure 2022534828000023
［化学式１－１－３］
Figure 2022534828000024
［化学式１－１－４］
Figure 2022534828000025
［化学式１－１－５］
Figure 2022534828000026
［化学式１－１－６］
Figure 2022534828000027
［化学式１－２－１］
Figure 2022534828000028
［化学式１－２－２］
Figure 2022534828000029
［化学式１－３－１］
Figure 2022534828000030
 ［化学式１－３－２］
Figure 2022534828000031
［化学式１－４－１］
Figure 2022534828000032
［化学式１－４－２］
Figure 2022534828000033
［化学式１－５－１］
Figure 2022534828000034
［化学式１－５－２］
Figure 2022534828000035
前記化学式１－１－１、１－１－２、１－１－３、１－１－４、１－１－５、１－１－６、１－２－１、１－２－２、１－３－１、１－３－２、１－４－１、１－４－２、１－５－１および１－５－２において、
Ｒ'、Ｒ"およびＲ１～Ｒ７の定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｙ１～Ｙ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；またはＳであり、
Ｚ１は、Ｏ；Ｓ；ＣＲ２０１Ｒ２０２；またはＮＲ２０３であり、
Ｇ１～Ｇ２８、Ｇ３０１～Ｇ３０４およびＲ２０１～Ｒ２０３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｎ１１およびｎ１２は、それぞれ０～２の整数であり、
前記ｎ１１およびｎ１２が２の場合、前記２つの括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して、置換もしくは非置換の５員の単環ヘテロ環；または置換もしくは非置換であり、５員ヘテロ環を含む多環のヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して、置換もしくは非置換であり、Ｎ、Ｏ、またはＳを含む５員の単環ヘテロ環；または置換もしくは非置換であり、Ｎ、Ｏ、またはＳを含む５員ヘテロ環を含む多環のヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して、置換もしくは非置換であり、Ｎ、Ｏ、またはＳを含む５員の芳香族または脂肪族の単環ヘテロ環；または置換もしくは非置換であり、Ｎ、Ｏ、またはＳを含む５員ヘテロ環を含む芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族との縮合の多環のヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して、下記化学式Ｂ１－１またはＢ１－２で表される環を形成する。
［化学式Ｂ１－１］
Figure 2022534828000036
［化学式Ｂ１－２］
Figure 2022534828000037
前記化学式Ｂ１－１およびＢ１－２において、
Ｙ１０１およびＹ１０３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ"'であり、
Ｒ"'、Ｇ１０１、Ｇ１０２およびＧ１０７～Ｇ１１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Figure 2022534828000038
 は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して、下記化学式Ｂ１－３～Ｂｌ－５のいずれか１つで表される環を形成する。
［化学式Ｂ１－３］
Figure 2022534828000039
［化学式Ｂ１－４］
Figure 2022534828000040
［化学式Ｂ１－５］
Figure 2022534828000041
前記化学式Ｂ１－３～Ｂ１－５において、
Ｙ１０２、Ｙ１０４およびＹ１０５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ"'であり、
Ｒ"'、Ｇ１０３～Ｇ１０６およびＧ１１１～Ｇ１２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｎ１１１およびｎ１１２は、それぞれ０～２の整数であり、
前記ｎ１１１およびｎ１１２が２の場合、前記２つの括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Figure 2022534828000042
 は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ｂ１－１は、下記化学式Ｂ１－１－１またはＢ１－１－２で表される。
［化学式Ｂ１－１－１］
Figure 2022534828000043
［化学式Ｂ１－１－２］
Figure 2022534828000044
前記化学式Ｂ１－１－１およびＢ１－１－２において、
Ｙ１０１は、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ３０４であり、
Ｚ１０１は、Ｏ；Ｓ；ＣＲ３０１Ｒ３０２；またはＮＲ３０３であり、
Ｇ４０１～Ｇ４０４およびＲ３０１～Ｒ３０４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Figure 2022534828000045
 は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記化学式１－６～１－３０のいずれか１つで表される。
［化学式１－６］
Figure 2022534828000046
［化学式１－７］
Figure 2022534828000047
［化学式１－８］
Figure 2022534828000048
［化学式１－９］
Figure 2022534828000049
［化学式１－１０］
Figure 2022534828000050
［化学式１－１１］
Figure 2022534828000051
［化学式１－１２］
Figure 2022534828000052
［化学式１－１３］
Figure 2022534828000053
［化学式１－１４］
Figure 2022534828000054
［化学式１－１５］
Figure 2022534828000055
［化学式１－１６］
Figure 2022534828000056
［化学式１－１７］
Figure 2022534828000057
［化学式１－１８］
Figure 2022534828000058
［化学式１－１９］
Figure 2022534828000059
［化学式１－２０］
Figure 2022534828000060
［化学式１－２１］
Figure 2022534828000061
［化学式１－２２］
Figure 2022534828000062
［化学式１－２３］
Figure 2022534828000063
［化学式１－２４］
Figure 2022534828000064
［化学式１－２５］
Figure 2022534828000065
［化学式１－２６］
Figure 2022534828000066
［化学式１－２７］
Figure 2022534828000067
［化学式１－２８］
Figure 2022534828000068
［化学式１－２９］
Figure 2022534828000069
［化学式１－３０］
Figure 2022534828000070
前記化学式１－６～１－３０において、
Ｒ'、Ｒ"およびＲ１～Ｒ７の定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｙ１～Ｙ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；またはＳであり、
Ｙ１０１～Ｙ１０５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ"'であり、
Ｒ"'、Ｒ１０１、Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１～Ｇ１２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｎ１１、ｎ１２、ｎ１１１およびｎ１１２は、それぞれ０～２の整数であり、
ｒ１０１は、１または２であり、
前記ｒ１０１、ｎ１１、ｎ１２、ｎ１１１およびｎ１１２が２の場合、前記２個の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ２は、ＯまたはＳである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基が互いに置換もしくは非置換の環を形成しない基は、水素である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４は、水素である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１０１は、水素である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；シアノ基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のジアリールアミン基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；シアノ基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルコキシ基；炭素数６～３０のアリールアルキル基；炭素数６～３０の単環もしくは多環のジアリールアミン基；炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基；または炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基であり、前記置換基は、重水素、ハロゲン基、シアノ基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；シアノ基；メチル基；ｔｅｒｔ－ブチル基；－ＣＤ３；－ＣＦ３；－ＯＣＦ３；クミル基；トリメチルシリル基；ジフェニルアミン基；シクロヘキシル基；フェニル基；アダマンチル基；またはカルバゾール基であり、前記置換基は、重水素、－Ｆ、シアノ基、メチル基、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ６は、重水素；シアノ基；メチル基；ｔｅｒｔ－ブチル基；－ＣＤ３；－ＣＦ３；－ＯＣＦ３；クミル基；トリメチルシリル基；ジフェニルアミン基；シクロヘキシル基；フェニル基；アダマンチル基；またはカルバゾール基であり、前記置換基は、重水素、－Ｆ、シアノ基、メチル基、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のコアであるボロンコアのパラ（ｐａｒａ）位であるＲ６に官能基が置換される場合、前記化合物中において電子の足りないヘテロ原子であるボロンに電子を供与して化合物の安定性を高めることができ、効果的にＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位を適宜調節して化合物の光学的特性を調節することが容易である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ５およびＲ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；シアノ基；メチル基；ｔｅｒｔ－ブチル基；－ＣＤ３；－ＣＦ３；－ＯＣＦ３；クミル基；トリメチルシリル基；ジフェニルアミン基；シクロヘキシル基；フェニル基；アダマンチル基；またはカルバゾール基であり、前記置換基は、重水素、－Ｆ、シアノ基、メチル基、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
前記クミル基は、
Figure 2022534828000071
 を意味する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、下記のＧｒｏｕｐ Ｃの構造のいずれか１つで表される基である。
＜Ｇｒｏｕｐ Ｃ＞
Figure 2022534828000072
前記構造において、
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接した基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｒ１０は、１～１０の整数であり、
ｒ１１は、１～８の整数であり、
前記ｒ１０およびｒ１１がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｒ１は、０または１であり、
ｒ２は、０または１であり、
Figure 2022534828000073
 は、前記化学式１に結合する部位である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、下記のＧｒｏｕｐ Ｄの構造のいずれか１つで表される基である。
＜Ｇｒｏｕｐ Ｄ＞
Figure 2022534828000074
前記構造において、
Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｒ１００、ｒ１０１、ｒ１０８およびｒ１０９は、それぞれ１～８の整数であり、
ｒ１０２およびｒ１０７は、それぞれ１～１２の整数であり、
ｒ１０３およびｒ１０４は、それぞれ１～１０の整数であり、
ｒ１０５は、１～６の整数であり、
ｒ１０６およびｒ１１０～ｒ１１３は、それぞれ１～４の整数であり、
ｒ１１４は、１～１４の整数であり、
ｒ１１５は、１～１８の整数であり、
前記ｒ１００～ｒ１１５がそれぞれ２以上の場合、前記２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Figure 2022534828000075
 は、前記化学式１に結合する部位である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～２０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または置換もしくは非置換の炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または重水素で置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数３～２０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または重水素で置換もしくは非置換の炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；メチル基；－ＣＤ３；ｔｅｒｔ－ブチル基；シクロヘキシル基；トリメチルシリル基；または重水素で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環の炭化水素環；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環の脂肪族、芳香族、または脂肪族および芳香族縮合炭化水素環；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環の脂肪族ヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して炭素数３～３０の単環もしくは多環の脂肪族、芳香族、または脂肪族および芳香族縮合炭化水素環；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環の脂肪族ヘテロ環を形成し、前記環は、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、および炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基からなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合してシクロペンタン環；シクロヘキサン環；シクロヘプタン環；ビシクロ［２．２．１］オクタン環；ノルボルナン（ｎｏｒｂｏｒｎａｎｅ）環；アダマンタン環；インデン環；フェナントレン環；テトラヒドロフラン環；テトラヒドロチオフェン環；ピロリジン環；テトラヒドロベンゾフラン環；テトラヒドロベンゾチオフェン環；オクタヒドロベンゾフラン環；オクタヒドロベンゾチオフェン環；オクタヒドロシクロヘプタインドール環；オクタヒドロヘプタピロール環；オクタヒドロインデン環；ベンゼン環；フェナントレン環；ベンゾフラン環；フルオレン環；ジヒドロアクリジン環；テトラヒドロキノリン環；ジヒドロアントラセン環；クロマン（ｃｈｒｏｍａｎ）環；カルバゾール環；またはインドロカルバゾール環を形成し、前記環は、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、および－ＣＦ３からなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ'は、置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環の炭化水素環基；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ'は、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；炭素数６～３０のアリールアルキル基；炭素数３～３０の単環もしくは多環の炭化水素環基；または炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基であり、前記置換基は、重水素、ハロゲン基、シアノ基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基、炭素数３～３０のアリールシリル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリールアルキル基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のジアリールアミン基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基、炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基、炭素数６～３０の単環もしくは多環の芳香族炭化水素と炭素数３～３０の単環もしくは多環の脂肪族炭化水素との縮合環基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ'は、メチル基；ｔｅｒｔ－ブチル基；フェニル基；ビフェニル基；ターフェニル基；ナフチル基；フルオレン基；トリフェニレン基；ジベンゾフラン基；クミル（ｃｕｍｙｌ）基；アダマンチル基；テトラヒドロナフチル基；またはヘキサヒドロジベンゾフラン基であり、前記置換基は、重水素、Ｆ、シアノ基、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、－ＣＤ３、－ＣＦ３、－ＯＣＦ３、シクロヘキシル基、フェニル基、ジフェニルアミン基、ピリジン基、ピリミジン基、メトキシ基、ｉ－プロピル基、フェノキシ基、トリフェニルシリル基、トリメチルシリル基、テトラヒドロナフチル基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"は、置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環の炭化水素環基；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"は、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；炭素数６～３０のアリールアルキル基；炭素数３～３０の単環もしくは多環の炭化水素環基；または炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基であり、前記置換基は、重水素、ハロゲン基、シアノ基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基、炭素数３～３０のアリールシリル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリールアルキル基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のジアリールアミン基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基、炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基、炭素数３～３０の単環もしくは多環の脂肪族および炭素数６～３０の単環もしくは多環の芳香族縮合炭化水素環基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"は、メチル基；ｔｅｒｔ－ブチル基；フェニル基；ビフェニル基；ターフェニル基；ナフチル基；フルオレン基；トリフェニレン基；ジベンゾフラン基；クミル（ｃｕｍｙｌ）基；アダマンチル基；テトラヒドロナフチル基；またはヘキサヒドロジベンゾフラン基であり、前記置換基は、重水素、Ｆ、シアノ基、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、－ＣＤ３、－ＣＦ３、－ＯＣＦ３、シクロヘキシル基、フェニル基、ジフェニルアミン基、ピリジン基、ピリミジン基、メトキシ基、ｉ－プロピル基、フェノキシ基、トリフェニルシリル基、トリメチルシリル基、テトラヒドロナフチル基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ２は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ２は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ３は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ３は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ４は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ４は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ５は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ５は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０１は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０１は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０１は、ＮＲ"'である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０２は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０２は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０２は、ＮＲ"'である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０３は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０３は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０３は、ＮＲ"'である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０４は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０４は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０４は、ＮＲ"'である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０５は、Ｏである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０５は、Ｓである。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１０５は、ＮＲ"'である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のＢおよびＮを含むヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のＢおよびＮを含む６員ヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１およびＧ２は、互いに結合してアリール基で置換されたヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１およびＧ２は、互いに結合してアリール基で置換されたＢおよびＮを含むヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１およびＧ２は、互いに結合してフェニル基で置換されたＢおよびＳｉを含む６員ヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ４およびＲ'は、互いに結合して、下記のＧｒｏｕｐ Ａで表される構造のいずれか１つの環を形成する。
＜Ｇｒｏｕｐ Ａ＞
Figure 2022534828000076
前記構造において、
Ｒ１０～Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接した基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｒ１０は、１～１０の整数であり、
ｒ１１は、１～８の整数であり、
ｒ１２は、１～６の整数であり、
前記ｒ１０～ｒ１２がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｒ１は、０または１であり、
ｒ２は、０または１である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ４およびＲ'は、互いに結合して、下記のＧｒｏｕｐ Ｂで表される構造のいずれか１つの環を形成する。
＜Ｇｒｏｕｐ Ｂ＞
Figure 2022534828000077
前記構造において、
Ｒ１００～Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｒ１００、ｒ１０１、ｒ１０８、ｒ１０９およびｒ１１６～ｒ１１８は、それぞれ１～８の整数であり、
ｒ１０２およびｒ１０７は、それぞれ１～１２の整数であり、
ｒ１０３およびｒ１０４は、それぞれ１～１０の整数であり、
ｒ１０５は、１～６の整数であり、
ｒ１０６およびｒ１１０～ｒ１１３は、それぞれ１～４の整数であり、
ｒ１１４は、１～１４の整数であり、
ｒ１１５は、１～１８の整数であり、
前記ｒ１００～ｒ１１８がそれぞれ２以上の場合、前記２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｂにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｂにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｂにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～２０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または置換もしくは非置換の炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｂにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または重水素で置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｂにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数３～２０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または重水素で置換もしくは非置換の炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｂにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；メチル基；－ＣＤ３；ｔｅｒｔ－ブチル基；シクロヘキシル基；トリメチルシリル基；または重水素で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；シアノ基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリールシリル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリールアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のジアリールアミン基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；シアノ基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基；炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリールシリル基；炭素数６～３０のアリールアルキル基；炭素数６～３０の単環もしくは多環のジアリールアミン基；炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基；または炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基であり、前記置換基は、重水素、ハロゲン基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；シアノ基；メチル基；ｉ－プロピル基；ｔｅｒｔ－ブチル基；－ＣＦ３；アダマンチル基；トリメチルシリル基；トリフェニルシリル基；ジフェニルアミン基；フェニル基；ナフチル基；クミル（ｃｕｍｙｌ）基；ピリジル基；またはカルバゾール基であり、前記置換基は、重水素、Ｆ、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"'は、置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環の脂肪族、芳香族、または脂肪族と芳香族との縮合炭化水素環基；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"'は、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；炭素数６～３０の単環もしくは多環の脂肪族、芳香族、または脂肪族と芳香族との縮合炭化水素環基；または炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基であり、前記置換基は、重水素、ハロゲン基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"'は、ｔｅｒｔ－ブチル基；フェニル基；ビフェニル基；テトラヒドロベンゾフラン基；ピリジン基；またはトリアジン基であり、前記置換基は、重水素、Ｆ、－ＣＦ３、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、下記のＧｒｏｕｐ Ｃの構造のいずれか１つで表される基である。
＜Ｇｒｏｕｐ Ｃ＞
Figure 2022534828000078
前記構造において、
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接した基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｒ１０は、１～１０の整数であり、
ｒ１１は、１～８の整数であり、
前記ｒ１０およびｒ１１がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｒ１は、０または１であり、
ｒ２は、０または１であり、
Figure 2022534828000079
 は、前記化学式１に結合する部位である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、下記のＧｒｏｕｐ Ｄの構造のいずれか１つで表される基である。
＜Ｇｒｏｕｐ Ｄ＞
Figure 2022534828000080
前記構造において、
Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｒ１００、ｒ１０１、ｒ１０８およびｒ１０９は、それぞれ１～８の整数であり、
ｒ１０２およびｒ１０７は、それぞれ１～１２の整数であり、
ｒ１０３およびｒ１０４は、それぞれ１～１０の整数であり、
ｒ１０５は、１～６の整数であり、
ｒ１０６およびｒ１１０～ｒ１１３は、それぞれ１～４の整数であり、
ｒ１１４は、１～１４の整数であり、
ｒ１１５は、１～１８の整数であり、
前記ｒ１００～ｒ１１５がそれぞれ２以上の場合、前記２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Figure 2022534828000081
 は、前記化学式１に結合する部位である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；または置換もしくは非置換のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～２０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または置換もしくは非置換の炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または重水素で置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数３～２０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；重水素で置換もしくは非置換の炭素数１～２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；または重水素で置換もしくは非置換の炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇｒｏｕｐ Ｄにおいて、前記Ｒ１００～Ｒ１１５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；メチル基；－ＣＤ３；ｔｅｒｔ－ブチル基；シクロヘキシル基；トリメチルシリル基；または重水素で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８中の隣接した基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環；または置換もしくは非置換のヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８中の隣接した基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環の炭化水素環；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８中の隣接した基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環の脂肪族、芳香族、または脂肪族および芳香族縮合炭化水素環；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環の脂肪族ヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８中の隣接した基は、互いに結合して炭素数３～３０の単環もしくは多環の脂肪族、芳香族、または脂肪族および芳香族縮合炭化水素環；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環の脂肪族ヘテロ環を形成し、前記環は、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基で置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、および炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基からなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１～Ｇ２８およびＧ１０１およびＧ１２８中の隣接した基は、互いに結合してシクロペンタン環；シクロヘキサン環；シクロヘプタン環；ビシクロ［２．２．１］オクタン環；ノルボルナン（ｎｏｒｂｏｒｎａｎｅ）環；アダマンタン環；インデン環；フェナントレン環；テトラヒドロフラン環；テトラヒドロチオフェン環；テトラヒドロナフトフラン環；テトラヒドロナフトチオフェン環；ピロリジン環；オクタヒドロベンゾフラン環；オクタヒドロベンゾチオフェン環；オクタヒドロインデン環；ベンゼン環；フェナントレン環；ベンゾフラン環；フルオレン環；ジヒドロアントラセン環；クロマン（ｃｈｒｏｍａｎ）環；カルバゾール環；ベンズイミダゾール；テトラヒドロベンゾインドール環；インドール環；またはインドロカルバゾール環を形成し、前記環は、ｔｅｒｔ－ブチル基で置換されたフェニル基、メチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、および－ＣＦ３からなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"'およびＧ１０２は、互いに結合して置換もしくは非置換のヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"'およびＧ１０２は、互いに結合して置換もしくは非置換のＢおよびＮを含むヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"'およびＧ１０２は、互いに結合して置換もしくは非置換のＢおよびＮを含む６員ヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"'およびＧ１０２は、互いに結合してヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"'およびＧ１０２は、互いに結合してＢおよびＮを含むヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ"'およびＧ１０２は、互いに結合してＢおよびＮを含む６員ヘテロ環を形成する。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の化合物の中から選択されるいずれか１つである。
Figure 2022534828000082
Figure 2022534828000083
Figure 2022534828000084
Figure 2022534828000085
Figure 2022534828000086
Figure 2022534828000087
Figure 2022534828000088
Figure 2022534828000089
Figure 2022534828000090
Figure 2022534828000091
Figure 2022534828000092
Figure 2022534828000093
Figure 2022534828000094
Figure 2022534828000095
Figure 2022534828000096
Figure 2022534828000097
Figure 2022534828000098
Figure 2022534828000099
Figure 2022534828000100
Figure 2022534828000101
Figure 2022534828000102
Figure 2022534828000103
Figure 2022534828000104
Figure 2022534828000105
前記化合物において、Ｐｈは、フェニル基を意味する。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡ１がｔ－ブチル基で置換されたベンゾフラン、またはｔ－ブチル基で置換されたベンゾチオフェンであり、Ｒ'およびＲ"がそれぞれ独立して、ｔ－ブチル基またはイソプロピル基で置換されたフェニル基、またはｔ－ブチル基で置換されたビフェニル基であり、Ｒ２またはＲ３がｔ－ブチル基、または水素の場合、Ｒ６がターブチル基、フェニル基、またはアダマンチル基である化合物は除く。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡ１がベンゾフラン、またはジベンゾフランの場合、Ｒ２においてｔ－ブチル基で置換もしくは非置換のジフェニルアミン基である化合物を除く。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡ１がベンゾフラン、またはジベンゾフランであり、Ｒ'およびＲ"がそれぞれ独立して、ｔ－ブチル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ３がｔ－ブチル基の場合、Ｒ６がメチル基、またはシクロヘキシル基である化合物を除く。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡ１がベンゾフラン、またはジベンゾフランであり、Ｒ'およびＲ"がそれぞれ独立して、ｔ－ブチル基で置換されたビフェニル基であり、Ｒ３がｔ－ブチル基で置換されたフェニル基の場合、Ｒ６がメチル基である化合物を除く。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡ１がベンゾフラン、またはジベンゾフランであり、Ｒ'およびＲ"がそれぞれ独立して、ビフェニル基、またはジフェニルアミン基で置換されたフェニル基であり、Ｒ１～Ｒ４が水素の場合、Ｒ６がシクロヘキシル基である化合物を除く。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１のＡ１が５員脂肪族または芳香族ヘテロ環を含み、前記化学式１のＡ１が５員芳香族ヘテロ環を含む場合、前記化学式１は、脂肪族炭化水素縮合環を少なくとも１つ含む。
本明細書は、上述した化合物を含む有機発光素子を提供する。
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
本明細書において、前記「層」は、本技術分野にて主に用いられる「フィルム」と互換される意味であり、目的の領域を覆うコーティングを意味する。前記「層」の大きさは限定されず、それぞれの「層」は、その大きさが同一でも異なっていてもよい。一実施態様によれば、「層」の大きさは、全体素子に等しくてもよく、特定の機能性領域の大きさに相当してもよいし、単一のサブピクセル（ｓｕｂ－ｐｉｘｅｌ）だけ小さくてもよい。
本明細書において、特定のＡ物質がＢ層に含まれるとの意味は、ｉ）１種以上のＡ物質が１つのＢ層に含まれることと、ｉｉ）Ｂ層が１層以上から構成され、Ａ物質が多層のＢ層のうちの１層以上に含まれることをすべて含む。
本明細書において、特定のＡ物質がＣ層またはＤ層に含まれるとの意味は、ｉ）１層以上のＣ層のうちの１層以上に含まれるか、ｉｉ）１層以上のＤ層のうちの１層以上に含まれるか、ｉｉｉ）１層以上のＣ層および１層以上のＤ層にそれぞれ含まれることをすべて意味するのである。
本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、正孔ブロック層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含むことができる。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を発光層の青色蛍光ドーパントとして含む。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、正孔ブロック層、および電子ブロック層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含む。
本明細書の一実施態様において、前記発光層は、ホスト化合物をさらに含む。
本明細書の一実施態様において、前記発光層は、ホスト化合物をさらに含み、前記ホスト化合物は、置換可能な位置の少なくとも１つの水素が重水素で置換されたものである。
本明細書の一実施態様において、前記ホスト化合物が重水素で置換された場合、重水素で３０％以上置換される。他の実施態様において、前記ホスト化合物は、重水素で４０％以上置換される。さらに他の実施態様において、前記ホスト化合物は、重水素で６０％以上置換される。さらに他の実施態様において、前記ホスト化合物は、重水素で８０％以上置換される。さらに他の実施態様において、前記ホスト化合物は、重水素で１００％置換される。
本明細書の一実施態様において、前記発光層は、下記化学式Ｈで表される化合物をさらに含む。
［化学式Ｈ］
Figure 2022534828000106
前記化学式Ｈにおいて、
Ｌ２０およびＬ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ａｒ２０およびＡｒ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｒ２０は、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ２０およびＬ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリーレン基；または炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ２０およびＬ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリーレン基；または炭素数２～２０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｌ２０およびＬ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；フェニレン基；ビフェニリレン基；ナフチレン基；２価のジベンゾフラン基；または２価のジベンゾチオフェン基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２０およびＡｒ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２０およびＡｒ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～２０の単環もしくは多環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２０およびＡｒ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～２０の単環～４環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数６～２０の単環～４環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２０およびＡｒ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のターフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のアントラセン基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のフェナレン基；置換もしくは非置換のフルオレン基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換のフラン基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のナフトベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；または置換もしくは非置換のナフトベンゾチオフェン基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２０およびＡｒ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、重水素、または炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基で置換もしくは非置換のフェニル基；炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基で置換もしくは非置換のビフェニル基；重水素、または炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基で置換もしくは非置換のナフチル基；炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基で置換もしくは非置換のナフトベンゾフラン基；炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基で置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；または炭素数６～２０の単環もしくは多環のアリール基で置換もしくは非置換のナフトベンゾチオフェン基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２０およびＡｒ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、重水素で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；重水素で置換もしくは非置換のナフチル基；ジベンゾフラン基；ナフトベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；またはナフトベンゾチオフェン基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２０は、置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、前記Ａｒ２１は、置換もしくは非置換のアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２０は、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換の炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２０は、水素；重水素；フッ素；置換もしくは非置換の炭素数１～１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３～１０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基である。
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２０は、水素；重水素；重水素、フェニル基、またはナフチル基で置換もしくは非置換のフェニル基；重水素、またはフェニル基で置換もしくは非置換のナフチル基；ビフェニル基；ジベンゾフラン基；またはジベンゾチオフェン基である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式Ｈで表される化合物が重水素で置換された場合、置換可能な位置の水素が重水素で３０％以上置換される。他の実施態様において、前記化学式Ｈの構造は、置換可能な位置の水素が重水素で４０％以上置換される。さらに他の実施態様において、前記化学式Ｈの構造は、置換可能な位置の水素が重水素で６０％以上置換される。
さらに他の実施態様において、前記化学式Ｈの構造は、置換可能な位置の水素が重水素で８０％以上置換される。さらに他の実施態様において、前記化学式Ｈの構造は、置換可能な位置の水素が重水素で１００％置換される。
本明細書の一実施態様において、前記化学式Ｈで表される化合物は、下記の化合物の中から選択されるいずれか１つである。
Figure 2022534828000107
Figure 2022534828000108
Figure 2022534828000109
本明細書の一実施態様において、前記発光層において化学式１で表される化合物はドーパントとして、前記化学式Ｈで表される化合物はホストとして用いられる。
本明細書の一実施態様において、前記発光層がホストおよびドーパントを含む場合、ドーパントの含有量は、発光層の１００重量部を基準として０．０１～１０重量部の範囲から選択されてもよいし、これに限定されない。
本明細書の一実施態様において、前記発光層がホストおよびドーパントを含み、前記ホストおよびドーパントは、９９：１～１：９９の重量比、好ましくは９９：１～７０：３０の重量比、さらに好ましくは９９：１～９０：１０の重量比で含む。
前記発光層は、ホスト材料をさらに含むことができ、前記ホストは、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体、またはトリアジン誘導体などがあり、これらの２種以上の混合物であってもよいが、これに限定されない。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、１種以上のドーパントと、ホストとを含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、２種以上の混合ドーパントおよびホストを含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記２種以上の混合ドーパントのうちの１以上は、前記化学式１を含み、前記ホストは、前記化学式Ｈで表される化合物を含む。前記２種以上の混合ドーパントのうちの１以上は、前記化学式１を含み、残りは、従来知られたドーパント物質を使用することができるが、これのみに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様によれば、前記２種以上の混合ドーパントのうちの１以上は、前記化学式１を含み、残りは、前記化学式１と異なるボロン系化合物、ピレン系化合物、および遅延蛍光系化合物のうちの１以上を使用することができるが、これのみに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、１種以上のホストを含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、２種以上の混合ホストを含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記２種以上の混合ホストのうちの１以上は、前記化学式Ｈで表される化合物である。
本明細書の一実施態様によれば、前記２種以上の混合ホストは、互いに異なり、それぞれ独立して、前記化学式Ｈで表される化合物である。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、２種の混合ホストを含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、２種の混合ホストを含み、前記２種の混合ホストは、互いに異なり、前記２種のホストは、前記化学式Ｈで表される化合物である。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記化学式Ｈで表される第１ホスト；および前記化学式Ｈで表される第２ホストを含み、前記第１ホストおよび第２ホストは、互いに異なる。
本明細書の一実施態様によれば、前記第１ホスト：第２ホストは、９５：５～５：９５の重量比で含まれ、好ましくは７０：３０～３０：７０の重量比で含まれる。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、１種以上のホストと、ドーパントとを含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、１種以上のホストと、ドーパントとを含み、前記ホストは、前記化学式Ｈで表される化合物を含み、前記ドーパントは、前記化学式１で表される化合物を含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、２種以上の混合ホストと、ドーパントとを含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記２種以上の混合ホストのうちの１以上は、前記化学式Ｈで表される化合物を含み、ドーパントは、前記化学式１で表される化合物を含む。
本明細書において、前記２種以上の混合ホストは、互いに異なる。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、２種の混合ホストと、ドーパントとを含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記２種の混合ホストは、互いに異なり、それぞれ独立して、前記化学式Ｈで表される化合物を含み、前記ドーパントは、前記化学式１で表される化合物を含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記化学式Ｈで表される第１ホスト；前記化学式Ｈで表される第２ホスト；および前記化学式１で表されるドーパントを含み、前記第１ホストおよび第２ホストは、互いに異なる。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、１種以上のホストと、１種以上のドーパントとを用い、前記１種以上のホストは、前記化学式Ｈで表される化合物を含み、前記１種以上のドーパントは、前記化学式１で表される化合物を含む。
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、２種以上の混合ホストと、２種以上の混合ドーパントとを用い、前記２種以上の混合ホストは、前述したものと同一の材料を使用することができ、前記２種以上の混合ドーパントは、前述したものと同一の材料を使用することができる。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含み、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化学式１で表される化合物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記２層以上の有機物層は、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、正孔輸送および正孔注入を同時に行う層、並びに電子ブロック層からなる群より２以上が選択されてもよい。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、２層以上の電子輸送層を含むことができるが、これのみに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記化学式１で表される化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
また、本明細書の一実施態様において、前記化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記化学式１で表される化合物を除いた他の材料は、互いに同一でも異なっていてもよい。
前記化学式１で表される化合物を含む有機物層が電子輸送層の場合、前記電子輸送層は、ｎ型ドーパントをさらに含むことができる。前記ｎ型ドーパントは、当技術分野にて知られているものを使用することができ、例えば、金属または金属錯体を使用することができる。例えば、前記化学式１で表される化合物を含む電子輸送層は、ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）をさらに含むことができる。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の正孔輸送層を含み、前記２層以上の正孔輸送層のうちの少なくとも１つは、前記化学式１で表される化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、前記２層以上の正孔輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の正孔輸送層に含まれてもよい。
また、本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物が前記それぞれの２層以上の正孔輸送層に含まれる場合、前記化学式１で表される化合物を除いた他の材料は、互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、前記化学式１で表される化合物を含む有機物層のほか、アリールアミン基、カルバゾリル基、またはベンゾカルバゾリル基を含む化合物を含む正孔注入層または正孔輸送層をさらに含むことができる。
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、アノードまたはカソードである。
本明細書の一実施態様において、前記第２電極は、カソードまたはアノードである。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、基板上に、アノード、１層以上の有機物層、およびカソードが順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、基板上に、カソード、１層以上の有機物層、およびアノードが順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
例えば、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造が図１～３に例示されている。前記図１～３は、有機発光素子を例示したものであり、これに限定されるものではない。
図１は、基板１、第１電極２、発光層３、および第２電極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は、前記発光層３に含まれる。
図２は、基板１、第１電極２、正孔注入層５、正孔輸送層８、電子ブロック層９、発光層３、正孔ブロック層６、電子注入および輸送層７、並びに第２電極４が順次に積層された有機発光素子の例を示す図である。このような構造において、前記化合物は、前記発光層３、正孔ブロック層６、電子注入および輸送層７、並びに正孔輸送層８のうちの１層以上に含まれる。
図３は、基板１、第１電極２、正孔注入層５、正孔輸送層８、電子ブロック層９、発光層３、第１電子輸送層１０、第２電子輸送層１１、電子注入層１２、並びに第２電極４が順次に積層された有機発光素子の例を示す図である。このような構造において、前記化合物は、前記発光層３に含まれる。
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記化合物、すなわち前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野にて知られている材料および方法で製造できる。
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ－ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物、またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上にカソードとして使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。このような方法以外にも、基板上にカソード物質、有機物層、およびアノード物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することができる。
また、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらに限定されるものではない。
このような方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
前記第１電極物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。例えば、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらに限定されるものではない。
前記第２電極物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらに限定されるものではない。
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料としては、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されるものではない。
前記ドーパント材料としては、前記化学式１で表される化合物のほか、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミン基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミン基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがある。また、スチリルアミン化合物は、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１つのアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミン基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記化学式１で表される化合物が発光層以外の有機物層に含まれるか、追加の発光層が備えられる場合、前記発光層の発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。例えば、８－ヒドロキシ－キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０－ヒドロキシベンゾキノリン－金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン；およびルブレンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層である。正孔注入物質は、正孔を輸送する能力を有し、第１電極からの正孔注入効果および発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有することが好ましい。また、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止できる能力の優れた物質が好ましい。また、薄膜形成能力の優れた物質が好ましい。さらに、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が第１電極物質の仕事関数と周辺の有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物；カルバゾール系の有機物；ニトリル系の有機物；ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物；キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物；ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物；アントラキノン、ポリアニリンのようなポリチオフェン系の導電性高分子など、または前記例のうちの２以上の混合物などがあるが、これらに限定されるものではない。
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層である。正孔輸送物質としては、第１電極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好ましい。具体例としては、アリールアミン系の有機物、カルバゾール系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらに限定されるものではない。
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層である。電子輸送物質としては、第２電極から電子注入をよく受けて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好ましい。具体例としては、８－ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン－金属錯体；トリアジン誘導体；ＬｉＱなどがあるが、これらに限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望する第１電極物質と共に使用可能である。特に、適切な第１電極物質は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムなどがあり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層である。電子注入物としては、電子を輸送する能力に優れ、第２電極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有することが好ましい。また、発光層で生成された励起子が正孔注入層に移動するのを防止し、薄膜形成能力の優れた物質が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、トリアジン、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体、前記例のうちの２以上の混合物などがあるが、これらに限定されるものではない。
前記金属錯体化合物としては、８－ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナト）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（２－ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されるものではない。
前記電子ブロック層は、電子注入層から注入された電子が発光層を経て正孔注入層に入るのを防止して素子の寿命と効率を向上させることができる層である。公知の材料は制限なく使用可能であり、発光層と正孔注入層との間に、または発光層と正孔注入および正孔輸送を同時に行う層との間に形成される。
前記正孔ブロック層は、正孔が発光層を経て陰極への到達を阻止する層で、一般的に、電子注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘ）、ピリジン、ピリミジン、またはトリアジン誘導体などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれてもよい。
本明細書に係る化合物は、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機発光素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用できる。例えば、前記有機太陽電池は、陰極と、陽極と、前記陰極および陽極の間に備えられた光活性層とを含む構造であってもよく、前記光活性層は、前記化合物を含むことができる。
本明細書の有機発光素子は、前述した化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除けば、通常の有機発光素子の製造方法および材料によって製造できる。
以下、本明細書を具体的に説明するために、実施例および比較例などを挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例および比較例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例および比較例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例および比較例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
［合成例］
合成例１：化合物１の合成
段階１）化合物１－ａの合成
Figure 2022534828000110
３口フラスコに、１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（１４６ｍｍｏｌ、３０ｇ）とビス（４－（ターブチル）フェニル）アミン（１４６ｍｍｏｌ、４１．１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、７３０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（２１９ｍｍｏｌ、２１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．４６ｍｍｏｌ、０．７５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－ａ ４９ｇを得た。（収率８３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４０５）
段階２）化合物１－ｂの合成
Figure 2022534828000111
３口フラスコに、３－ブロモベンゾフラン（１０１．５ｍｍｏｌ、２０ｇ）とアニリン（１０１．５ｍｍｏｌ、９．４５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、５０８ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１５２ｍｍｏｌ、１４．６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．０ｍｍｏｌ、０．５１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－ｂ １４．８ｇを得た。（収率７０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝２０９）
段階３）化合物１－ｃの合成
Figure 2022534828000112
３口フラスコに、化合物１－ａ（４９．３ｍｍｏｌ、２０ｇ）と化合物１－ｂ（４９．３ｍｍｏｌ、１３．７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２４６ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７３．４ｍｍｏｌ、７．１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４９ｍｍｏｌ、０．２５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－ｃ １８．４ｇを得た。（収率６５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７９）
段階４）化合物１の合成
Figure 2022534828000113
３口フラスコに、化合物１－ｃ（３１．８ｍｍｏｌ、１８．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３２０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５０．９ｍｍｏｌ、１９．９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２８６ｍｍｏｌ、３７ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１、３．１ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８７）
合成例２：化合物２の合成
段階１）化合物２－ａの合成
Figure 2022534828000114
３口フラスコに、１－アダマンチルアミン（１３２．２ｍｍｏｌ、２０ｇ）と６－ターブチル－３－ブロモベンゾフラン（１３２．２ｍｍｏｌ、３３．５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、６６１ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１９８ｍｍｏｌ、１９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．３２ｍｍｏｌ、０．６８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－ａ ３１．２ｇを得た。（収率７３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２３）
段階２）化合物２－ｂの合成
Figure 2022534828000115
３口フラスコに、化合物１－ａ（６１．６ｍｍｏｌ、２５ｇ）と化合物２－ａ（６１．６ｍｍｏｌ、１９．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３０７ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（９２．４ｍｍｏｌ、８．９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．６２ｍｍｏｌ、０．３１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－ｂ ２４．４ｇを得た。（収率５７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９３）
段階３）化合物２の合成
Figure 2022534828000116
３口フラスコに、化合物２－ｂ（３０．８ｍｍｏｌ、２２．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３０８ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４９．３ｍｍｏｌ、１９．３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２７７ｍｍｏｌ、３６ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２、３．４ｇを得た。（収率１６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０１）
合成例３：化合物３の合成
段階１）化合物３－ａの合成
Figure 2022534828000117
３口フラスコに、４－ターブチル－２－（１－ナフタレニル）－アニリン（５６．５ｍｍｏｌ、１５．５ｇ）と５－ターブチル－３－ブロモベンゾフラン（５６．５ｍｍｏｌ、１４．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２８２ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８５ｍｍｏｌ、８．２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５６ｍｍｏｌ、０．２９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３－ａ ２１．７ｇを得た。（収率８６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４８）
段階２）化合物３－ｂの合成
Figure 2022534828000118
３口フラスコに、化合物１－ａ（４６．８ｍｍｏｌ、１９ｇ）と化合物３－ａ（４６．８ｍｍｏｌ、２０．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２３４ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７０．２ｍｍｏｌ、６．７ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４７ｍｍｏｌ、０．２４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３－ｂ ２４．７ｇを得た。（収率６５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１７）
段階３）化合物３の合成
Figure 2022534828000119
３口フラスコに、化合物３－ｂ（３０．２ｍｍｏｌ、２４．７ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３０３ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４８．４ｍｍｏｌ、１９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２７２ｍｍｏｌ、３５ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３、３．９ｇを得た。（収率１６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２５）
合成例４：化合物４の合成
段階１）化合物４－ａの合成
Figure 2022534828000120
 ３口フラスコに、１，３－ジブロモ－５－クロロベンゼン（１１１ｍｍｏｌ、３０ｇ）とビス（４－ターブチルフェニル）アミン（１１１ｍｍｏｌ、３１．２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、５５５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１６６．５ｍｍｏｌ、１６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．１ｍｍｏｌ、０．５８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４－ａ ３０．６ｇを得た。（収率５９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７１）
段階２）化合物４－ｂの合成
Figure 2022534828000121
３口フラスコに、３，５，５，８，８－ペンタメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－アミン（７９．１ｍｍｏｌ、２１．７ｇ）と５－ターブチル－３－ブロモベンゾフラン（７９．１ｍｍｏｌ、２０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３９５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１８．６ｍｍｏｌ、１１．４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７９ｍｍｏｌ、０．４０ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４－ｂ ２５．３ｇを得た。（収率８２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９０）
段階３）化合物４－ｃの合成
Figure 2022534828000122
３口フラスコに、化合物４－ａ（６３．７ｍｍｏｌ、３９ｇ）と化合物４－ｂ（６３．７ｍｍｏｌ、２４．８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３１９ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（９５．６ｍｍｏｌ、９．２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．６４ｍｍｏｌ、０．３３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４－ｃ ２７．７ｇを得た。（収率５６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８０）
段階４）化合物４－ｄの合成
Figure 2022534828000123
３口フラスコに、化合物４－ｃ（３５．５ｍｍｏｌ、２７．７ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３５５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５６．９ｍｍｏｌ、２２．３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３２０ｍｍｏｌ、４１ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４－ｄ ６．２ｇを得た。（収率２２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８７）
段階５）化合物４の合成
Figure 2022534828000124
３口フラスコに、化合物４－ｄ（７．９ｍｍｏｌ、６．２ｇ）と９，９－ジメチル－９，１０－ジヒドロアクリジン（９．４ｍｍｏｌ、２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、４７ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１．８ｍｍｏｌ、１．１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０８ｍｍｏｌ、０．０４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４、２４．７ｇを得た。（収率７７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９６０）
合成例５：化合物５の合成
段階１）化合物５－ａの合成
Figure 2022534828000125
３口フラスコに、１－ブロモ－３－クロロ－５－ターブチルベンゼン（１２１ｍｍｏｌ、３０ｇ）と４－ターブチル－Ｎ－（４－ターブチルフェニル）－２，６－ジメチルアニリン（１２１ｍｍｏｌ、３７．５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、６０５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１８２ｍｍｏｌ、１７．５ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．２ｍｍｏｌ、０．６２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物５－ａ ５１．２ｇを得た。（収率８９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７６）
段階２）化合物５－ｂの合成
Figure 2022534828000126
３口フラスコに、３－ブロモ－５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフト［２，３－ｂ］フラン（９７．６ｍｍｏｌ、３０ｇ）と４－ターブチルアニリン（９７．６ｍｍｏｌ、１４．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、４８８ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１４６．５ｍｍｏｌ、１４．１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．９８ｍｍｏｌ、０．５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物５－ｂ ３５．４ｇを得た。（収率９７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７６）
段階３）化合物５－ｃの合成
Figure 2022534828000127
３口フラスコに、化合物５－ａ（４４．１ｍｍｏｌ、２１ｇ）と化合物５－ｂ（４４．１ｍｍｏｌ、１６．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２２０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６６．２ｍｍｏｌ、６．４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４４ｍｍｏｌ、０．２３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物５－ｃ ２１．８ｇを得た。（収率６１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１５）
段階４）化合物５の合成
Figure 2022534828000128
３口フラスコに、化合物５－ｃ（２６．７ｍｍｏｌ、２１．８ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２６７ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４２．８ｍｍｏｌ、１６．８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２４１ｍｍｏｌ、３１ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物５、３．４ｇを得た。（収率１５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２３）
合成例６：化合物６の合成
段階１）化合物６－ａの合成
Figure 2022534828000129
３口フラスコに、１，４，６－トリメチルアニリン（７４．０ｍｍｏｌ、１０ｇ）と３－ブロモ－５，８－ジメチル－５，６，７，８－テトラヒドロ－５，８－エタノナフト［２，３－ｂ］フラン（７４．０ｍｍｏｌ、２２．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１１ｍｍｏｌ、１０．７ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７４０ｍｍｏｌ、０．３７８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物６－ａ ２１．９ｇを得た。（収率８２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６０）
段階２）化合物６－ｂの合成
Figure 2022534828000130
３口フラスコに、化合物１－ａ（３６．９ｍｍｏｌ、１５．０ｇ）と化合物２－ａ（３６．９ｍｍｏｌ、１３．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５５．４ｍｍｏｌ、５．３３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３６９ｍｍｏｌ、０．１８９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物６－ｂ ２１．５ｇを得た。（収率８０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２９）
段階３）化合物６の合成
Figure 2022534828000131
３口フラスコに、化合物６－ｂ（２９．５ｍｍｏｌ、２１．５ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２９５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４７．２ｍｍｏｌ、１８．５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２６５ｍｍｏｌ、３４．３ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物６、４．２ｇを得た。（収率１９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３７）
合成例７：化合物７の合成
段階１）化合物７－ａの合成
Figure 2022534828000132
３口フラスコに、４－ターブチルアニリン（３３．５ｍｍｏｌ、５ｇ）と９－（３－ブロモベンゾフラン－６－イル）－４ａ，９ａ－ジメチル－２，３，４，４ａ，９，９ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－カルバゾール（３３．５ｍｍｏｌ、１３．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１６８ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５０．３ｍｍｏｌ、４．８３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３３５ｍｍｏｌ、０．１７１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物７－ａ １３．２ｇを得た。（収率８５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４６５）
段階２）化合物７－ｂの合成
Figure 2022534828000133
３口フラスコに、化合物１－ａ（２５．９ｍｍｏｌ、１０．５ｇ）と化合物７－ａ（２５．９ｍｍｏｌ、１２．０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１２９ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（３８．８ｍｍｏｌ、３．７３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２５９ｍｍｏｌ、０．１３２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物７－ｂ １９．４ｇを得た。（収率９０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３４）
段階３）化合物７の合成
Figure 2022534828000134
３口フラスコに、化合物７－ｂ（２３．３ｍｍｏｌ、１９．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２３３ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３７．２ｍｍｏｌ、１４．６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２０９ｍｍｏｌ、２７．１ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物７、３．７ｇを得た。（収率１９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４２）
合成例８：化合物８の合成
段階１）化合物８－ａの合成
Figure 2022534828000135
３口フラスコに、ビス（４－ターブチルフェニル）アミン（４６．２ｍｍｏｌ、１３ｇ）と３－ブロモ－４'－ターブチル－５－クロロ－１，１'－ビフェニル（４６．２ｍｍｏｌ、１５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２３１ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６９．３ｍｍｏｌ、６．６６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４６２ｍｍｏｌ、０．２３６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物８－ａ １９．４ｇを得た。（収率８０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４）
段階２）化合物８－ｂの合成
Figure 2022534828000136
３口フラスコに、２－ブロモ－５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフト［２，３－ｂ］フラン（７８．１ｍｍｏｌ、２４ｇ）と４－ターブチルアニリン（７８．１ｍｍｏｌ、１１．７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３９０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１７．２ｍｍｏｌ、１１．３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７８１ｍｍｏｌ、０．４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物８－ｂ ２０．６ｇを得た。（収率７０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７６）
段階３）化合物８－ｃの合成
Figure 2022534828000137
３口フラスコに、化合物８－ａ（３７．０ｍｍｏｌ、１９．４ｇ）と化合物８－ｂ（３７．０ｍｍｏｌ、１３．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５５．５ｍｍｏｌ、５．３３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３７ｍｍｏｌ、０．１８９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物８－ｃ ２２．０ｇを得た。（収率６９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８６３）
段階４）化合物８の合成
Figure 2022534828000138
３口フラスコに、化合物８－ｃ（２５．５ｍｍｏｌ、２２．０ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２５５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４０．８ｍｍｏｌ、１６．０ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２２９ｍｍｏｌ、３０ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物８、２．９ｇを得た。（収率１３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８７１）
合成例９：化合物９の合成
段階１）化合物９－ａの合成
Figure 2022534828000139
３口フラスコに、５－ターブチル－Ｎ－（３－（２－フェニルプロパン－２－イル）フェニル）－［１，１'－ビフェニル］－２－アミン（７１．５ｍｍｏｌ、３０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（７１．５ｍｍｏｌ、１４．７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３５７ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１０７ｍｍｏｌ、１０．３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７１５ｍｍｏｌ、０．３６５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物９－ａ ３４．６ｇを得た。（収率８９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４４）
段階２）化合物９－ｂの合成
Figure 2022534828000140
３口フラスコに、２－ブロモ－４，４－ジメチル－４Ｈ－インデノ［２，３－ｂ］フラン（１４４ｍｍｏｌ、３８ｇ）と４－ターブチルアニリン（１４４ｍｍｏｌ、２１．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、７２２ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（２１７ｍｍｏｌ、２０．８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．４４ｍｍｏｌ、０．７３８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物９－ｂ ３５．８ｇを得た。（収率７５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７６）
段階３）化合物９－ｃの合成
Figure 2022534828000141
３口フラスコに、化合物９－ａ（５１．３ｍｍｏｌ、２７．９ｇ）と化合物９－ｂ（５１．３ｍｍｏｌ、１７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２５６ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７６．９ｍｍｏｌ、７．３９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５１３ｍｍｏｌ、０．２６２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物９－ｃ ２７．３ｇを得た。（収率６３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３９）
段階４）化合物９の合成
Figure 2022534828000142
３口フラスコに、化合物９－ｃ（３２．５ｍｍｏｌ、２７．３ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３２５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５２．１ｍｍｏｌ、２０．４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２９３ｍｍｏｌ、３７．８ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物９、４．２ｇを得た。（収率１５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４７）
合成例１０：化合物１０の合成
段階１）化合物１０－ａの合成
Figure 2022534828000143
３口フラスコに、５－トリメチルシリル－Ｎ－（４－トリメチルシリルフェニル）－［１，１'－ビフェニル］－２－アミン（５１．３ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－ターブチルベンゼン（５１．３ｍｍｏｌ、１２．７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２５７ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７７．０ｍｍｏｌ、７．４０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５１３ｍｍｏｌ、０．２６２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１０－ａ ２６．７ｇを得た。（収率９４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５６）
段階２）化合物１０－ｂの合成
Figure 2022534828000144
３口フラスコに、３－ブロモ－８，８－ジメチル－８Ｈ－インデノ［２，１－ｂ］フラン（７６．０ｍｍｏｌ、２０ｇ）と４－ターブチルアニリン（７６．０ｍｍｏｌ、１１．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１４ｍｍｏｌ、１１．０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７６０ｍｍｏｌ、０．３８８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１０－ｂ １７．３ｇを得た。（収率６９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３１）
段階３）化合物１０－ｃの合成
Figure 2022534828000145
３口フラスコに、化合物１０－ａ（４１．３ｍｍｏｌ、２３ｇ）と化合物１０－ｂ（４１．３ｍｍｏｌ、１３．７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２０７ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６２．０ｍｍｏｌ、６．００ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４１３ｍｍｏｌ、０．２１１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１０－ｃ ２３．７ｇを得た。（収率６７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３９）
段階４）化合物１０の合成
Figure 2022534828000146
３口フラスコに、化合物１０－ｃ（２７．８ｍｍｏｌ、２３．７ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２８０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４４．５ｍｍｏｌ、１７．４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２５１ｍｍｏｌ、３２．４ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１０、３．５ｇを得た。（収率１５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５９）
合成例１１：化合物１１の合成
段階１）化合物１１－ａの合成
Figure 2022534828000147
３口フラスコに、Ｎ１，Ｎ１－ビス（フェニル－ｄ５）－Ｎ３－（４－トリメチルシリルフェニル）ベンゼン－１，３－ジアミン（４７．８ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（４７．８ｍｍｏｌ、９．８２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２４０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７１．７ｍｍｏｌ、６．８９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４７８ｍｍｏｌ、０．２４４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１１－ａ ２４．５ｇを得た。（収率９４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４３）
段階２）化合物１１－ｂの合成
Figure 2022534828000148
３口フラスコに、３－ブロモ－４，４，７，７－テトラメチル－４，５，６，７－テトラヒドロフラン（３８．９ｍｍｏｌ、１０ｇ）と４－ターブチルアニリン（３８．９ｍｍｏｌ、５．８０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１９５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５８．３ｍｍｏｌ、５．６０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３８９ｍｍｏｌ、０．２００ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１１－ｂ １１．２ｇを得た。（収率８８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３１）
段階３）化合物１１－ｃの合成
Figure 2022534828000149
３口フラスコに、化合物１１－ａ（３３．１ｍｍｏｌ、１８ｇ）と化合物１１－ｂ（３３．１ｍｍｏｌ、１０．８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１６５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４９．７ｍｍｏｌ、４．７８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３３１ｍｍｏｌ、０．１６９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１１－ｃ ２１．２ｇを得た。（収率７７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３２）
段階４）化合物１１の合成
Figure 2022534828000150
３口フラスコに、化合物１１－ｃ（２５．５ｍｍｏｌ、２１．２ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２５５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４０．８ｍｍｏｌ、１６．０ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２２９ｍｍｏｌ、２９．６ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１１、２．９ｇを得た。（収率１４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５９）
合成例１２：化合物１２の合成
段階１）化合物１２－ａの合成
Figure 2022534828000151
３口フラスコに、５－ターブチル－Ｎ－（３－ターブチルフェニル）－［１，１'－ビフェニル］－２－アミン（５５．９ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（５５．９ｍｍｏｌ、１１．５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８３．９ｍｍｏｌ、８．０６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５５９ｍｍｏｌ、０．２８６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、５時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１２－ａ ２３．８ｇを得た。（収率８８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８２）
段階２）化合物１２－ｂの合成
Figure 2022534828000152
３口フラスコに、４－ブロモ－２－（４－ターブチルフェニル）フラン（５３．７ｍｍｏｌ、１５ｇ）と４－トリメチルシリルアニリン（５３．７ｍｍｏｌ、８．８８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８０．６ｍｍｏｌ、７．７５ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５３７ｍｍｏｌ、０．２７５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１０時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１２－ｂ １７．４ｇを得た。（収率８９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３１）
段階３）化合物１２－ｃの合成
Figure 2022534828000153
３口フラスコに、化合物１２－ａ（４１．５ｍｍｏｌ、２０ｇ）と化合物１２－ｂ（４１．５ｍｍｏｌ、１９．１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３０５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６２．２ｍｍｏｌ、６．００ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４１５ｍｍｏｌ、０．２１２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１２－ｃ ２４．７ｇを得た。（収率７４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３２）
段階４）化合物１２の合成
Figure 2022534828000154
３口フラスコに、化合物１２－ｃ（３０．５ｍｍｏｌ、２４．７ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３０５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４８．８ｍｍｏｌ、１９．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２７５ｍｍｏｌ、３５．５ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１２、４．３ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１７）
合成例１３：化合物１３の合成
段階１）化合物１３－ａの合成
Figure 2022534828000155
３口フラスコに、Ｎ－（４－ターブチルフェニル）－５'－メチル－［１，１'，３'，１''－ターフェニル］－２'－アミン（７６．６ｍｍｏｌ、３０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－ターブチルベンゼン（７６．６ｍｍｏｌ、１９．０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１５ｍｍｏｌ、１１．０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７６６ｍｍｏｌ、０．３９２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１３－ａ ２６．４ｇを得た。（収率６２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５８）
段階２）化合物１３－ｂの合成
Figure 2022534828000156
３口フラスコに、３－ブロモ－５，５－ジメチル－５，６－ジヒドロ－４Ｈ－シクロペンタ［ｂ］フラン（９３．０ｍｍｏｌ、２０ｇ）とアニリン－ｄ５（９３．０ｍｍｏｌ、９．１３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、４６５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１３９ｍｍｏｌ、１３．４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．９３ｍｍｏｌ、０．４７５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１３－ｂ １９．３ｇを得た。（収率８９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝２３２）
段階３）化合物１３－ｃの合成
Figure 2022534828000157
３口フラスコに、化合物１３－ａ（４４．８ｍｍｏｌ、２５ｇ）と化合物１３－ｂ（４４．８ｍｍｏｌ、１０．４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２２５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６７．２ｍｍｏｌ、６．４６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４４８ｍｍｏｌ、０．２２９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１３－ｃ ２４．３ｇを得た。（収率７２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５４）
段階４）化合物１３の合成
Figure 2022534828000158
３口フラスコに、化合物１３－ｃ（３２．２ｍｍｏｌ、２４．３ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３２２ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５１．６ｍｍｏｌ、２０．２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２９０ｍｍｏｌ、３７．５ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１３、４．５ｇを得た。（収率１８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６２）
合成例１４：化合物１４の合成
段階１）化合物１４－ａの合成
Figure 2022534828000159
３口フラスコに、４－ターブチル－Ｎ－（４－ターブチルフェニル）－２－（１，５，５，８，８－ペンタメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）アニリン（３１．１ｍｍｏｌ、１５ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（３１．１ｍｍｏｌ、６．４０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１５５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４６．７ｍｍｏｌ、４．４９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３１１ｍｍｏｌ、０．１５９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１４－ａ １６．４ｇを得た。（収率８７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０６）
段階２）化合物１４－ｂの合成
Figure 2022534828000160
３口フラスコに、３－ブロモ－４，４－ジメチル－７－トリフルオルメチル－４Ｈ－インデノ［１，２－ｂ］フラン（７５．５ｍｍｏｌ、２５ｇ）と４－ターブチルアニリン（７５．５ｍｍｏｌ、１１．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１３ｍｍｏｌ、１０．９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７５５ｍｍｏｌ、０．３８６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１４－ｂ ２６．９ｇを得た。（収率８９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９９）
段階３）化合物１４－ｃの合成
Figure 2022534828000161
３口フラスコに、化合物１４－ａ（２６．４ｍｍｏｌ、１６ｇ）と化合物１４－ｂ（２６．４ｍｍｏｌ、１０．５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１３０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（３９．６ｍｍｏｌ、３．８０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２６４ｍｍｏｌ、０．１３５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１４－ｃ ２０．４ｇを得た。（収率８０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９６９）
段階４）化合物１４の合成
Figure 2022534828000162
３口フラスコに、化合物１４－ｃ（２１．０ｍｍｏｌ、２０．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２１０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３３．７ｍｍｏｌ、１３．２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１８９ｍｍｏｌ、２４．５ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１４、３．２ｇを得た。（収率１６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９７７）
合成例１５：化合物１５の合成
段階１）化合物１５－ａの合成
Figure 2022534828000163
３口フラスコに、Ｎ－（４－ターフェニル）－１，５，５，８，８－ペンタメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－アミン（１１４ｍｍｏｌ、４０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（１１４ｍｍｏｌ、２３．５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、５７２ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１７２ｍｍｏｌ、１６．５ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．１４ｍｍｏｌ、０．５８５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１５－ａ ４２．３ｇを得た。（収率７８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７４）
段階２）化合物１５－ｂの合成
Figure 2022534828000164
３口フラスコに、４－ブロモ－２，２，３，３－テトラメチル－２，３－ジヒドロフラン（７３．１ｍｍｏｌ、１５ｇ）と［１，１'－ビフェニル］－４－アミン（７３．１ｍｍｏｌ、１２．４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１０ｍｍｏｌ、１０．５ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７３１ｍｍｏｌ、０．３７４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１５－ｂ １３．６ｇを得た。（収率６３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９３）
段階３）化合物１５－ｃの合成
Figure 2022534828000165
３口フラスコに、化合物１５－ａ（４２．２ｍｍｏｌ、２０ｇ）と化合物１５－ｂ（４２．２ｍｍｏｌ、１２．４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２１０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６３．３ｍｍｏｌ、３．８０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４２２ｍｍｏｌ、０．２１６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１５－ｃ １９．２ｇを得た。（収率６２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１）
段階４）化合物１５の合成
Figure 2022534828000166
３口フラスコに、化合物１５－ｃ（２６．３ｍｍｏｌ、１９．２ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２６３ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４２．０ｍｍｏｌ、１６．５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２３６ｍｍｏｌ、３０．５ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１５、３．８ｇを得た。（収率２０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３９）
合成例１６：化合物１６の合成
段階１）化合物１６－ａの合成
Figure 2022534828000167
３口フラスコに、４－ターブチルアニリン（１３４ｍｍｏｌ、２０ｇ）と３－ブロモ－５－ターブチルベンゾ［ｂ］チオフェン（１３４ｍｍｏｌ、３６．１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、６７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（２０１ｍｍｏｌ、１９．３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．３４ｍｍｏｌ、０．６８５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１６－ａ ４０．７ｇを得た。（収率９０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３８）
段階２）化合物１６－ｂの合成
Figure 2022534828000168
３口フラスコに、化合物１－ａ（７３．４ｍｍｏｌ、３０ｇ）と化合物１６－ａ（７３．４ｍｍｏｌ、２４．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１１ｍｍｏｌ、１０．７ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７３４ｍｍｏｌ、０．３７８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１６－ｂ ３８．７ｇを得た。（収率７４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０７）
段階３）化合物１６の合成
Figure 2022534828000169
３口フラスコに、化合物１６－ｂ（５４．７ｍｍｏｌ、３８．７ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、５５０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（８７．６ｍｍｏｌ、３４．３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（４９３ｍｍｏｌ、６３．７ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１６、６．４ｇを得た。（収率１６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１５）
合成例１７：化合物１７の合成
段階１）化合物１７－ａの合成
Figure 2022534828000170
３口フラスコに、４－ターブチル－Ｎ－（４－ターブチルフェニル）－２－（５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－１－イル）アニリン（４２．８ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－ターブチルベンゼン（４２．８ｍｍｏｌ、１０．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２１５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６４．１ｍｍｏｌ、６．１６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４２８ｍｍｏｌ、０．２１９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１７－ａ ２２．９ｇを得た。（収率８４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３４）
段階２）化合物１７－ｂの合成
Figure 2022534828000171
３口フラスコに、３－ブロモ－５－ターブチルベンゾ［ｂ］チオフェン（１４９ｍｍｏｌ、４０ｇ）と４－ターブチルアニリン（１４９ｍｍｏｌ、２２．２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、７４５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（２２３ｍｍｏｌ、２１．４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．４９ｍｍｏｌ、０．７５９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１７－ｂ ４５．６ｇを得た。（収率９１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３８）
段階３）化合物１７－ｃの合成
Figure 2022534828000172
３口フラスコに、化合物１７－ａ（２６．８ｍｍｏｌ、１７ｇ）と化合物１７－ｂ（２６．８ｍｍｏｌ、９．０５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１３５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４０．２ｍｍｏｌ、３．８７ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２６８ｍｍｏｌ、０．１３７ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１７－ｃ ２０．１ｇを得た。（収率８０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９３５）
段階４）化合物１７の合成
Figure 2022534828000173
３口フラスコに、化合物１７－ｃ（２１．５ｍｍｏｌ、２０．１ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２１５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３４．４ｍｍｏｌ、１３．５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１９３ｍｍｏｌ、２５ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１７、３．４ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９４３）
合成例１８：化合物１８の合成
段階１）化合物１８－ａの合成
Figure 2022534828000174
３口フラスコに、５－ターブチル－Ｎ－（４－ターブチルフェニル）－［１，１'－ビフェニル］－２－アミン（１４０ｍｍｏｌ、５０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（１４０ｍｍｏｌ、２８．７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、７００ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（２１０ｍｍｏｌ、２０．２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．４０ｍｍｏｌ、０．７１５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１８－ａ ５７．１ｇを得た。（収率８５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８２）
段階２）化合物１８－ｂの合成
Figure 2022534828000175
３口フラスコに、３－ブロモ－５－トリメチルシリルベンゾ［ｂ］チオフェン（７０．１ｍｍｏｌ、２０ｇ）と４－ターブチルアニリン（７０．１ｍｍｏｌ、１０．５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３５０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１０５ｍｍｏｌ、１０．１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７０１ｍｍｏｌ、０．３５８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１８－ｂ １９．２ｇを得た。（収率７７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５４）
段階３）化合物１８－ｃの合成
Figure 2022534828000176
３口フラスコに、化合物１８－ａ（５１．９ｍｍｏｌ、２５ｇ）と化合物１８－ｂ（５１．９ｍｍｏｌ、１８．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２６０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７７．９ｍｍｏｌ、７．４７ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５１９ｍｍｏｌ、０．２６５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１８－ｃ ３３．２ｇを得た。（収率８０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９９）
段階４）化合物１８の合成
Figure 2022534828000177
３口フラスコに、化合物１８－ｃ（４１．５ｍｍｏｌ、３３．２ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、４１５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（６６．５ｍｍｏｌ、２６．０ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３７４ｍｍｏｌ、４８．３ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１８、６．１ｇを得た。（収率１８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０７）
合成例１９：化合物１９の合成
段階１）化合物１９－ａの合成
Figure 2022534828000178
３口フラスコに、５－ターブチル－［１，１'－ビフェニル］－２－アミン（６６．６ｍｍｏｌ、１５ｇ）と３－ブロモ－５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフト［２，３－ｂ］チオフェン（６６．６ｍｍｏｌ、２１．５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３３５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（９９．９ｍｍｏｌ、９．６０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．６６６ｍｍｏｌ、０．３４０ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１９－ａ ２４．２ｇを得た。（収率７８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４６８）
段階２）化合物１９－ｂの合成
Figure 2022534828000179
３口フラスコに、化合物１－ａ（４９．３ｍｍｏｌ、２０ｇ）と化合物１９－ａ（４９．３ｍｍｏｌ、２３．０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２５０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７３．９ｍｍｏｌ、７．１０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４９３ｍｍｏｌ、０．２５２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１９－ｂ ３６．１ｇを得た。（収率８８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３７）
段階３）化合物１９の合成
Figure 2022534828000180
３口フラスコに、化合物１９－ｂ（４３．１ｍｍｏｌ、３６．１ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、４３０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（６９．０ｍｍｏｌ、２７．０ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３８８ｍｍｏｌ、５０．２ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物１９、７．１ｇを得た。（収率１９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０３）
合成例２０：化合物２０の合成
段階１）化合物２０－ａの合成
Figure 2022534828000181
３口フラスコに、４－ターブチルアミン（３６．７ｍｍｏｌ、５．４８ｇ）と３－ブロモ－Ｎ，Ｎ－ジ－ｏ－トリルベンゾ［ｂ］チオフェン－５－アミン（３６．７ｍｍｏｌ、１５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５５．１ｍｍｏｌ、５．２９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３６７ｍｍｏｌ、０．１８８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２０－ａ １５．９ｇを得た。（収率９１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７７）
段階２）化合物２０－ｂの合成
Figure 2022534828000182
３口フラスコに、化合物１－ａ（２９．６ｍｍｏｌ、１２ｇ）と化合物２０－ａ（２９．６ｍｍｏｌ、１４．１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１５０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４４．３ｍｍｏｌ、４．２６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２９６ｍｍｏｌ、０．１５１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２０－ｂ １９．１ｇを得た。（収率７６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４６）
段階３）化合物２０の合成
Figure 2022534828000183
３口フラスコに、化合物２０－ｂ（２２．６ｍｍｏｌ、１９．１ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２２６ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３６．１ｍｍｏｌ、１４．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２０３ｍｍｏｌ、２６．３ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２０、３．２ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５４）
合成例２１：化合物２１の合成
段階１）化合物２１－ａの合成
Figure 2022534828000184
３口フラスコに、Ｎ，Ｎ－ビス（２－フルオルフェニル）－４ａ，９ａ－ジメチル－２，３，４，４ａ，９，９ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－カルバゾール－５－アミン（３４．１ｍｍｏｌ、１３．８ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（３４．１ｍｍｏｌ、７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５１．１ｍｍｏｌ、４．９１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３４１ｍｍｏｌ、０．１７４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２１－ａ １５．３ｇを得た。（収率８５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝１５．３）
段階２）化合物２１－ｂの合成
Figure 2022534828000185
３口フラスコに、化合物２１－ａ（２８．４ｍｍｏｌ、１５ｇ）と化合物１７－ｂ（２８．４ｍｍｏｌ、９．５７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１４０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４２．５ｍｍｏｌ、４．０９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２８４ｍｍｏｌ、０．１４５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２１－ｂ １８．４ｇを得た。（収率７８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３０）
段階３）化合物２１の合成
Figure 2022534828000186
３口フラスコに、化合物２１－ｂ（２２．２ｍｍｏｌ、１８．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２２０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３５．５ｍｍｏｌ、１３．９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１９９ｍｍｏｌ、２５．８ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２１、３．８ｇを得た。（収率２０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３８）
合成例２２：化合物２２の合成
段階１）化合物２２－ａの合成
Figure 2022534828000187
３口フラスコに、４'－ターブチル－５－トリメチルシリル－［１，１'－ビフェニル］－２－アミン（４３．６ｍｍｏｌ、１３ｇ）と３－ブロモ－５，８－ジメチル－５，６，７，８－テトラヒドロ－５，８－エタノナフト［２，３－ｂ］チオフェン（４３．６ｍｍｏｌ、１４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２２０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６５．４ｍｍｏｌ、６．２８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４３６ｍｍｏｌ、０．２２３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２２－ａ １４．６ｇを得た。（収率６２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３８）
段階２）化合物２２－ｂの合成
Figure 2022534828000188
３口フラスコに、化合物１－ａ（２４．６ｍｍｏｌ、１０ｇ）と化合物２２－ａ（２４．６ｍｍｏｌ、１３．２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１２５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（３６．９ｍｍｏｌ、３．５５ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２４６ｍｍｏｌ、０．１２６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２２－ｂ １６．５ｇを得た。（収率７４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９０７）
段階３）化合物２２の合成
Figure 2022534828000189
３口フラスコに、化合物２２－ｂ（１８．２ｍｍｏｌ、１６．５ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、１８０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（２９．１ｍｍｏｌ、１１．４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１６４ｍｍｏｌ、２１．１ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２２、２．８ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９１５）
合成例２３：化合物２３の合成
段階１）化合物２３－ａの合成
Figure 2022534828000190
３口フラスコに、ビス－（４－ターブチルフェニル）－アミン（１０７ｍｍｏｌ、３０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－（メチル－ｄ－３）ベンゼン（１０７ｍｍｏｌ、２２．２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、５３５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１６０ｍｍｏｌ、１５．４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．０７ｍｍｏｌ、０．５４５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２３－ａ ３６．２ｇを得た。（収率８３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４０９）
段階２）化合物２３－ｂの合成
Figure 2022534828000191
３口フラスコに、７－ブロモ－３，３－ジメチル－２，３－ジヒドロチエノ［２，３－ｆ］ベンゾフラン（５３．０ｍｍｏｌ、１５ｇ）と４－ターブチルアニリン（５３．０ｍｍｏｌ、７．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２６５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７９．５ｍｍｏｌ、７．６４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５３０ｍｍｏｌ、０．２７１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２３－ｂ １２．７ｇを得た。（収率６８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５２）
段階３）化合物２３－ｃの合成
Figure 2022534828000192
３口フラスコに、化合物２３－ａ（３４．２ｍｍｏｌ、１４ｇ）と化合物２３－ｂ（３４．２ｍｍｏｌ、１２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５１．３ｍｍｏｌ、４．９３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３４２ｍｍｏｌ、０．１７５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２３－ｃ ２０．３ｇを得た。（収率８２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２４）
段階４）化合物２３の合成
Figure 2022534828000193
３口フラスコに、化合物２３－ｃ（２８．０ｍｍｏｌ、２０．３ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２８０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４４．９ｍｍｏｌ、１７．６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２５２ｍｍｏｌ、３２．６ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２３、４．１ｇを得た。（収率２０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３２）
合成例２４：化合物２４の合成
段階１）化合物２４－ａの合成
Figure 2022534828000194
３口フラスコに、５－ターブチル－［１，１'－ビフェニル］－２'，３，３'，４，４'，５'，６，６'－ｄ８－２－アミン（４０．２ｍｍｏｌ、９．３８ｇ）と２－ブロモ－５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフト［２，３－ｂ］チオフェン（４０．２ｍｍｏｌ、１３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２００ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６０．３ｍｍｏｌ、５．８０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４０２ｍｍｏｌ、０．２０６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２４－ａ １８．２ｇを得た。（収率９５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７６）
段階２）化合物２４－ｂの合成
Figure 2022534828000195
３口フラスコに、化合物１－ａ（３６．９ｍｍｏｌ、１５ｇ）と化合物２４－ａ（３６．９ｍｍｏｌ、１７．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５５．４ｍｍｏｌ、５．３３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３６９ｍｍｏｌ、０．１８９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２４－ｂ １８．４ｇを得た。（収率５９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４５）
段階３）化合物２４の合成
Figure 2022534828000196
３口フラスコに、化合物２４－ｂ（２１．８ｍｍｏｌ、１８．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２２０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３４．８ｍｍｏｌ、１３．６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１９６ｍｍｏｌ、２５．３ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２４、３．２ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５３）
合成例２５：化合物２５の合成
段階１）化合物２５－ａの合成
Figure 2022534828000197
３口フラスコに、ビス－（４－ターブチルフェニル）－アミン（１４２ｍｍｏｌ、４０ｇ）と（３ｒ，５ｒ，７ｒ）－１－（３－ブロモ－５－クロロフェニル）アダマンタン（１４２ｍｍｏｌ、４６．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、７１０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（２１３ｍｍｏｌ、２０．５ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．４２ｍｍｏｌ、０．７２６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２５－ａ ６３．８ｇを得た。（収率８５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２６）
段階２）化合物２５－ｂの合成
Figure 2022534828000198
３口フラスコに、３－ブロモ－４，４，７，７－テトラメチル－４，５，６，７－テトラヒドロベンゾ［ｂ］チオフェン（５４．９ｍｍｏｌ、１５ｇ）と３，５－ビス（トリフルオルメチル）アニリン（５４．９ｍｍｏｌ、１２．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２７５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８２．３ｍｍｏｌ、７．９１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５４９ｍｍｏｌ、０．２８１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２５－ｂ １６．７ｇを得た。（収率７２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２１）
段階３）化合物２５－ｃの合成
Figure 2022534828000199
３口フラスコに、化合物２５－ａ（３８．０ｍｍｏｌ、２０ｇ）と化合物２５－ｂ（３８．０ｍｍｏｌ、１６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１９０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５７．０ｍｍｏｌ、５．４８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３８０ｍｍｏｌ、０．１９４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２５－ｃ ２２．７ｇを得た。（収率６６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９１１）
段階４）化合物２５の合成
Figure 2022534828000200
３口フラスコに、化合物２５－ｃ（２４．９ｍｍｏｌ、２２．７ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２５０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３９．９ｍｍｏｌ、１５．６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２２４ｍｍｏｌ、２９．０ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２５、３．９ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９１９）
合成例２６：化合物２６の合成
段階１）化合物２６－ａの合成
Figure 2022534828000201
３口フラスコに、ビス－（５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）アミン（７７．０ｍｍｏｌ、３０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（７７．０ｍｍｏｌ、１５．８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３８５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１１５ｍｍｏｌ、１１．１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．７７ｍｍｏｌ、０．３９３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２６－ａ ３６．６ｇを得た。（収率９２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１４）
段階２）化合物２６－ｂの合成
Figure 2022534828000202
３口フラスコに、２－ブロモ－７－ターブチル－４，４－ジメチル－４Ｈ－インデノ［１，２－ｂ］チオフェン（３５．８ｍｍｏｌ、１２ｇ）と４－ターブチル－２－メチルアニリン（３５．８ｍｍｏｌ、５．８４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５３．７ｍｍｏｌ、５．１６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３５８ｍｍｏｌ、０．１８３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２６－ｂ １３．４ｇを得た。（収率９０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４１８）
段階３）化合物２６－ｃの合成
Figure 2022534828000203
３口フラスコに、化合物２６－ａ（２９．２ｍｍｏｌ、１５ｇ）と化合物２６－ｂ（２９．２ｍｍｏｌ、１２．２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１４５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４３．８ｍｍｏｌ、４．２１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２９２ｍｍｏｌ、０．１４９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１５時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２６－ｃ １９．２ｇを得た。（収率７４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８９５）
段階４）化合物２６の合成
Figure 2022534828000204
３口フラスコに、化合物２６－ｃ（２１．４ｍｍｏｌ、１９．２ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２１５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３４．３ｍｍｏｌ、１３．４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１９３ｍｍｏｌ、２４．９ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２６、４．５ｇを得た。（収率２３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９０３）
合成例２７：化合物２７の合成
段階１）化合物２７－ａの合成
Figure 2022534828000205
３口フラスコに、４－ターブチルアニリン（８０．４ｍｍｏｌ、１２ｇ）と４－ブロモ－２－ターブチルチオフェン（８０．４ｍｍｏｌ、１７．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、４００ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１２１ｍｍｏｌ、１１．６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．８０４ｍｍｏｌ、０．４１１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２７－ａ １９．２ｇを得た。（収率８３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８７）
段階２）化合物２７－ｂの合成
Figure 2022534828000206
３口フラスコに、化合物４－ａ（３８．２ｍｍｏｌ、１８ｇ）と化合物２７－ａ（３８．２ｍｍｏｌ、１１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１９０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５７．３ｍｍｏｌ、５．５１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３８２ｍｍｏｌ、０．１９５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２７－ｂ ２１．４ｇを得た。（収率８３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７）
段階３）化合物２７－ｃの合成
Figure 2022534828000207
３口フラスコに、化合物２７－ｂ（３１．６ｍｍｏｌ、２１．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３１５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５０．５ｍｍｏｌ、１９．８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２８４ｍｍｏｌ、３６．７ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２７－ｃ ４．４ｇを得た。（収率２０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８５）
段階４）化合物２７の合成
Figure 2022534828000208
３口フラスコに、化合物２７－ｃ（６．４２ｍｍｏｌ、４．４ｇ）とジフェニルアミン（７．７ｍｍｏｌ、１．３０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、４０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（９．６３ｍｍｏｌ、０．９２６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０６ｍｍｏｌ、０．０３３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２７、４．１ｇを得た。（収率７８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１８）
合成例２８：化合物２８の合成
段階１）化合物２８－ａの合成
Figure 2022534828000209
３口フラスコに、４－ターブチル－２－メチルアニリン（３０．６ｍｍｏｌ、５ｇ）と４－ブロモ－２，３－ジ－ｏ－トリルチオフェン（３０．６ｍｍｏｌ、１０．５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１５５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４５．９ｍｍｏｌ、４．４１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３０６ｍｍｏｌ、０．１５７ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２８－ａ １０．４ｇを得た。（収率８０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２６）
段階２）化合物２８－ｂの合成
Figure 2022534828000210
３口フラスコに、化合物４－ａ（２３．４ｍｍｏｌ、１１ｇ）と化合物２８－ａ（２３．４ｍｍｏｌ、９．９４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１２０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（３５．０ｍｍｏｌ、３．３７ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２３４ｍｍｏｌ、０．１１９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２８－ｂ １１．８ｇを得た。（収率６２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１６）
段階３）化合物２８－ｃの合成
Figure 2022534828000211
３口フラスコに、化合物２８－ｂ（１４．５ｍｍｏｌ、１１．８ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、１４５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（２３．１ｍｍｏｌ、９．０６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１３０ｍｍｏｌ、１６．８ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２８－ｃ ２．９ｇを得た。（収率２４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２３）
段階４）化合物２８の合成
Figure 2022534828000212
３口フラスコに、化合物２８－ｃ（３．５２ｍｍｏｌ、２．９ｇ）と１０Ｈ－フェノキサジン（４．２３ｍｍｏｌ、０．７７４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２１ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５．２８ｍｍｏｌ、０．５０８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０３５ｍｍｏｌ、０．０１８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２８、２．９ｇを得た。（収率８５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９７０）
合成例２９：化合物２９の合成
段階１）化合物２９－ａの合成
Figure 2022534828000213
３口フラスコに、５－ターブチル－Ｎ－（４－トリフェニルシリルフェニル）－［１，１'－ビフェニル］－２－アミン（５３．６ｍｍｏｌ、３０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（５３．６ｍｍｏｌ、１１．０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８０．４ｍｍｏｌ、７．７２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５３６ｍｍｏｌ、０．２７４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２９－ａ ２７．１ｇを得た。（収率７４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８４）
段階２）化合物２９－ｂの合成
Figure 2022534828000214
３口フラスコに、３－ブロモチエノ［２，３－ｂ］ベンゾフラン（３９．５ｍｍｏｌ、１０ｇ）と４－ターブチル－２－メチルアニリン（３９．５ｍｍｏｌ、６．４５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２００ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５９．３ｍｍｏｌ、５．７０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３５８ｍｍｏｌ、０．１８３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１５時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２９－ｂ ９．８ｇを得た。（収率７４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３５）
段階３）化合物２９－ｃの合成
Figure 2022534828000215
３口フラスコに、化合物２９－ａ（２９．２ｍｍｏｌ、２０ｇ）と化合物２９－ｂ（２９．２ｍｍｏｌ、９．８０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１４５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４３．８ｍｍｏｌ、４．２１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２９２ｍｍｏｌ、０．１４９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２９－ｃ ２３．１ｇを得た。（収率８０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９８３）
段階４）化合物２９の合成
Figure 2022534828000216
３口フラスコに、化合物２９－ｃ（２３．５ｍｍｏｌ、２３．１ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２３５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３７．６ｍｍｏｌ、１４．７ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２１１ｍｍｏｌ、２７．３ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物２９、３．７ｇを得た。（収率１６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９９１）
合成例３０：化合物３０の合成
段階１）化合物３０－ａの合成
Figure 2022534828000217
３口フラスコに、６－ターブチル－４ａ，９ａ－ジメチル－２，３，４，４ａ，９，９ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－カルバゾール（１９４ｍｍｏｌ、５０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（１９４ｍｍｏｌ、３９．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、９７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（２９１ｍｍｏｌ、２８．０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．９４ｍｍｏｌ、０．９９３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３０－ａ ６７．２ｇを得た。（収率９１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３８２）
段階２）化合物３０－ｂの合成
Figure 2022534828000218
３口フラスコに、３－ブロモ－３ａ，７ａ－ジメチル－３ａ，４，５，６，７，７ａ－ヘキサヒドロ［ｂ］チオフェン（５６．６ｍｍｏｌ、１４ｇ）と［１，１'：３'，１''－ターフェニル］－５'－アミン（５６．６ｍｍｏｌ、１３．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８５．０ｍｍｏｌ、８．１６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５６６ｍｍｏｌ、０．２８９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３０－ｂ １７．４ｇを得た。（収率７５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４１２）
段階３）化合物３０－ｃの合成
Figure 2022534828000219
３口フラスコに、化合物３０－ａ（３９．３ｍｍｏｌ、１５ｇ）と化合物３０－ｂ（３９．３ｍｍｏｌ、１６．２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２００ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５８．９ｍｍｏｌ、５．６６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３９３ｍｍｏｌ、０．２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３０－ｃ ２４．８ｇを得た。（収率８３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５７）
段階４）化合物３０の合成
Figure 2022534828000220
３口フラスコに、化合物３０－ｃ（３２．８ｍｍｏｌ、２４．８ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３３０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５２．４ｍｍｏｌ、２０．５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２９５ｍｍｏｌ、３８．１ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３０、４．１ｇを得た。（収率１６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６５）
合成例３１：化合物３１の合成
段階１）化合物３１－ａの合成
Figure 2022534828000221
３口フラスコに、３－ブロモ－４，４－ジメチル－４Ｈ－インデノ［１，２－ｂ］チオフェン（３６．１ｍｍｏｌ、１０ｇ）と４－（２－フェニルプロパン－２－イル）アニリン（３６．１ｍｍｏｌ、８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５４．２ｍｍｏｌ、５．２１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３６１ｍｍｏｌ、０．１８５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３１－ａ １２．５ｇを得た。（収率８４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４１０）
段階２）化合物３１－ｂの合成
Figure 2022534828000222
３口フラスコに、化合物１－ａ（２９．６ｍｍｏｌ、１２ｇ）と化合物３１－ａ（２９．６ｍｍｏｌ、１２．１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１５０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４４．３ｍｍｏｌ、４．２６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２９６ｍｍｏｌ、０．１５１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３１－ｂ １７．３ｇを得た。（収率７５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７９）
段階３）化合物３１の合成
Figure 2022534828000223
３口フラスコに、化合物３１－ｂ（２２．２ｍｍｏｌ、１７．３ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２２０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３５．５ｍｍｏｌ、１３．９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２００ｍｍｏｌ、２５．８ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３１、３．８ｇを得た。（収率２２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８７）
合成例３２：化合物３２の合成
段階１）化合物３２－ａの合成
Figure 2022534828000224
３口フラスコに、８－ターブチル－１０，１０－ジメチル－５，１０－ジヒドロインデノ［１，２－ｂ］インドール（１０４ｍｍｏｌ、３０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（１０４ｍｍｏｌ、２１．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、５２０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１５５ｍｍｏｌ、１４．９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．０４ｍｍｏｌ、０．５３０ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３２－ａ ３９．２ｇを得た。（収率９１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４１４）
段階２）化合物３２－ｂの合成
Figure 2022534828000225
３口フラスコに、４－ブロモ－２，３－ジメチル－２，３－ジフェニル－２，３－ジヒドロチオフェン（５７．９ｍｍｏｌ、２０ｇ）と４－ターブチルアニリン（５７．９ｍｍｏｌ、８．６４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２９０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８６．９ｍｍｏｌ、８．３５ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５７９ｍｍｏｌ、０．２９６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３２－ｂ １２．３ｇを得た。（収率５１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４１４）
段階３）化合物３２－ｃの合成
Figure 2022534828000226
３口フラスコに、化合物３２－ａ（２９．０ｍｍｏｌ、１２ｇ）と化合物３２－ｂ（２９．０ｍｍｏｌ、１２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１４５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４３．５ｍｍｏｌ、４．１８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２９０ｍｍｏｌ、０．１４８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３２－ｃ １８．８ｇを得た。（収率８２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９１）
段階４）化合物３２の合成
Figure 2022534828000227
３口フラスコに、化合物３２－ｃ（２３．８ｍｍｏｌ、１８．８ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２４０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３８．０ｍｍｏｌ、１４．９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２１４ｍｍｏｌ、２７．６ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３２、３．１ｇを得た。（収率１６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９９）
合成例３３：化合物３３の合成
段階１）化合物３３－ａの合成
Figure 2022534828000228
３口フラスコに、４－ターブチルアニリン（６７．０ｍｍｏｌ、１０ｇ）と４'－ブロモ－３'Ｈ－スピロ［フルオレン－９，２'－チオフェン］（６７．０ｍｍｏｌ、２１．１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３３５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１０１ｍｍｏｌ、９．６６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．６７０ｍｍｏｌ、０．３４２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１５時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３３－ａ １６．８ｇを得た。（収率６５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３８４）
段階２）化合物３３－ｂの合成
Figure 2022534828000229
３口フラスコに、化合物４－ａ（４２．５ｍｍｏｌ、２０ｇ）と化合物３３－ａ（４２．５ｍｍｏｌ、１６．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２１０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６３．７ｍｍｏｌ、６．１２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４２５ｍｍｏｌ、０．２１７ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３３－ｂ ２３．０ｇを得た。（収率７０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７４）
段階３）化合物３３－ｃの合成
Figure 2022534828000230
３口フラスコに、化合物３３－ｂ（２９．７ｍｍｏｌ、２３ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３００ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４７．５ｍｍｏｌ、１８．６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２６８ｍｍｏｌ、３４．６ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３３－ｃ ３．９ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８１）
段階４）化合物３３の合成
Figure 2022534828000231
３口フラスコに、化合物３３－ｃ（４．９９ｍｍｏｌ、３．９ｇ）と９Ｈ－カルバゾール（５．９９ｍｍｏｌ、１．００ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７．４９ｍｍｏｌ、０．７１９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０５ｍｍｏｌ、０．０２６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３３、３．７ｇを得た。（収率８１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９１２）
合成例３４：化合物３４の合成
段階１）化合物３４－ａの合成
Figure 2022534828000232
３口フラスコに、３－ブロモナフト［２，３－ｂ］チオフェン（８８．８ｍｍｏｌ、２３．４ｇ）と５－ターブチル－［１，１'－ビフェニル］－２－アミン（８８．８ｍｍｏｌ、２０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、４４５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１３３ｍｍｏｌ、１２．８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．８８８ｍｍｏｌ、０．４５４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３４－ａ ２１．９ｇを得た。（収率６１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４０８）
段階２）化合物３４－ｂの合成
Figure 2022534828000233
３口フラスコに、化合物１－ａ（２４．６ｍｍｏｌ、１０ｇ）と化合物３４－ａ（２４．６ｍｍｏｌ、１０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１２５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（３６．９ｍｍｏｌ、３．５５ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２４６ｍｍｏｌ、０．１２６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３４－ｂ １６．３ｇを得た。（収率８５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７７）
段階３）化合物３４の合成
Figure 2022534828000234
３口フラスコに、化合物３４－ｂ（２１．０ｍｍｏｌ、１６．３ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２１０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３３．６ｍｍｏｌ、１３．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１８９ｍｍｏｌ、２４．４ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３４、４．８ｇを得た。（収率２９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８５）
合成例３５：化合物３５の合成
段階１）化合物３５－ａの合成
Figure 2022534828000235
３口フラスコに、３－ブロモ－５－メチルフェノール（５３．５ｍｍｏｌ、１０ｇ）とＮ－（４－ターブチルフェニル）－３－クロロアニリン（５３．５ｍｍｏｌ、１３．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８０．２ｍｍｏｌ、７．７１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５３５ｍｍｏｌ、０．２７３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３５－ａ １７．６ｇを得た。（収率９０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６６）
段階２）化合物３５－ｂの合成
Figure 2022534828000236
３口フラスコに、化合物３５－ａ（４８．１ｍｍｏｌ、１７．６ｇ）とポタシウムカーボネート（１４４ｍｍｏｌ、２０ｇ）をテトラヒドロフランと水（０．１Ｍ、４８０ｍｌ）に溶かし、パーフルオル－１－ブタンスルホンフルオライド（１４４ｍｍｏｌ、４３．６ｇ）を入れた後、常温で５時間撹拌した。反応が終了すると、トルエンと水を入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３５－ｂ ３０．２ｇを得た。（収率９７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４８）
段階３）化合物３５－ｃの合成
Figure 2022534828000237
３口フラスコに、化合物３５－ｂ（４６．６ｍｍｏｌ、３０．２ｇ）とＮ－（５－ターブチル－［１，１'－ビフェニル］－２－イル）－５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラナフト［２，３－ｂ］チオフェン－３－アミン（４６．６ｍｍｏｌ、２１．８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２３３ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６９．９ｍｍｏｌ、６．７２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４６６ｍｍｏｌ、０．２３８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３５－ｃ ２７．４ｇを得た。（収率７２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１６）
段階４）化合物３５－ｄの合成
Figure 2022534828000238
３口フラスコに、化合物３５－ｃ（３３．６ｍｍｏｌ、２７．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３３５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５３．８ｍｍｏｌ、２１．０ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で８時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３０２ｍｍｏｌ、３９．１ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３５－ｄ ５．３ｇを得た。（収率１９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２４）
段階５）化合物３５の合成
Figure 2022534828000239
３口フラスコに、化合物３５－ｄ（６．４４ｍｍｏｌ、５．３ｇ）とビス（５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）アミン（７．７２ｍｍｏｌ、３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３９ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（９．６６ｍｍｏｌ、０．９２８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０６４ｍｍｏｌ、０．０３３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、昇華精製により化合物３５、４．１ｇを得た。（収率５４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝１１７７）
合成例３６：化合物３６の合成
段階１）化合物３６－ａの合成
Figure 2022534828000240
３口フラスコに、３－ブロモ－５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフト［２，３－ｂ］チオフェン（１５５ｍｍｏｌ、５０ｇ）と５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－アミン（１５５ｍｍｏｌ、３１．４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、７７５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（２３２ｍｍｏｌ、２２．３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（１．５５ｍｍｏｌ、０．７９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３６－ａ ４７．６ｇを得た。（収率６９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４６）
段階２）化合物３６－ｂの合成
Figure 2022534828000241
３口フラスコに、化合物５－ａ（３５．７ｍｍｏｌ、１７ｇ）と化合物３６－ａ（３５．７ｍｍｏｌ、１５．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５３．６ｍｍｏｌ、５．１５ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３５７ｍｍｏｌ、０．１８２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３６－ｂ ２２．１ｇを得た。（収率７０％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８６）
段階３）化合物３６の合成
Figure 2022534828000242
３口フラスコに、化合物３６－ｂ（２５．０ｍｍｏｌ、２２．１ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２５０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３９．９ｍｍｏｌ、１５．６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で８時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２２５ｍｍｏｌ、２９ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３６、２．９ｇを得た。（収率１３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８９３）
合成例３７：化合物３７の合成
段階１）化合物３７－ａの合成
Figure 2022534828000243
３口フラスコに、３－ブロモ－５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフト［２，３－ｂ］チオフェン（４６．４ｍｍｏｌ、１５ｇ）とジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－１－アミン（４６．４ｍｍｏｌ、８．５ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２３０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６９．６ｍｍｏｌ、６．６９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４６４ｍｍｏｌ、０．２３７ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１０時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３７－ａ １７．４ｇを得た。（収率８８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２６）
段階２）化合物３７－ｂの合成
Figure 2022534828000244
３口フラスコに、化合物４－ａ（３６．１ｍｍｏｌ、１７ｇ）と化合物３７－ａ（３６．１ｍｍｏｌ、１５．４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５４．２ｍｍｏｌ、５．２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３６１ｍｍｏｌ、０．１８５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、９時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３７－ｂ ２４．６ｇを得た。（収率８４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１６）
段階３）化合物３７－ｃの合成
Figure 2022534828000245
３口フラスコに、化合物３７－ｂ（３０．２ｍｍｏｌ、２４．６ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３００ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４８．３ｍｍｏｌ、１８．９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で６時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２７１ｍｍｏｌ、３５ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３７－ｃ ５．２ｇを得た。（収率２１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２３）
段階４）化合物３７の合成
Figure 2022534828000246
３口フラスコに、化合物３７－ｃ（６．３２ｍｍｏｌ、５．２ｇ）とジフェニルアミン（７．５８ｍｍｏｌ、１．３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３８ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（９．４７ｍｍｏｌ、０．９１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０６ｍｍｏｌ、０．０３２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３７、３．３ｇを得た。（収率５５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９５６）
合成例３８：化合物３８の合成
段階１）化合物３８－ａの合成
Figure 2022534828000247
３口フラスコに、９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－４－アミン（９２．８ｍｍｏｌ、３０ｇ）と３－ブロモ－５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフト［２，３－ｂ］チオフェン（９２．８ｍｍｏｌ、１９．４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、４６５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（１３９ｍｍｏｌ、１３．４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．９２８ｍｍｏｌ、０．４７４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３８－ａ ３７．４ｇを得た。（収率８９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４５２）
段階２）化合物３８－ｂの合成
Figure 2022534828000248
３口フラスコに、１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（２９．２ｍｍｏｌ、６ｇ）と５，５，８，８－テトラメチル－３－フェニル－Ｎ－（５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－アミン（２９．２ｍｍｏｌ、１３．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１５０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（３０．５ｍｍｏｌ、２．９３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２９２ｍｍｏｌ、０．１５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３８－ｂ １２．３ｇを得た。（収率７１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９０）
段階３）化合物３８－ｃの合成
Figure 2022534828000249
３口フラスコに、化合物３８－ａ（２０．３ｍｍｏｌ、９．１８ｇ）と化合物３８－ｂ（２０．３ｍｍｏｌ、１２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１００ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（３０．５ｍｍｏｌ、２．９３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２ｍｍｏｌ、０．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３８－ｃ １４．２ｇを得た。（収率６９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝１００６）
段階４）化合物３８の合成
Figure 2022534828000250
３口フラスコに、化合物３８－ｃ（１４．１ｍｍｏｌ、１４．２ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、１４０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（２２．６ｍｍｏｌ、８．８５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で１０時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１２７ｍｍｏｌ、１６．５ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製して化合物３８、２．６ｇを得た。（収率１８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝１０１３）
合成例３９：化合物３９の合成
段階１）化合物３９－ａの合成
Figure 2022534828000251
３口フラスコに、Ｎ－（４－ターブチルフェニル）－７，７，１０，１０－テトラメチル－７，８，９，１０－テトラヒドロナフト［２，３－ｂ］ベンゾフラン（３５．２ｍｍｏｌ、１５ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－ターブチルベンゼン（３５．２ｍｍｏｌ、８．７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１７５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５２．９ｍｍｏｌ、５．０８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３５２ｍｍｏｌ、０．１８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３９－ａ １８．２ｇを得た。（収率８７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９２）
段階２）化合物３９－ｂの合成
Figure 2022534828000252
３口フラスコに、化合物３９－ａ（３０．７ｍｍｏｌ、１８．２ｇ）とＮ－（４－ターブチルフェニル）－５－（２－フェニルプロパン－２－イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン－３－アミン（４１．６ｍｍｏｌ、１９．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１５５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４６．１ｍｍｏｌ、４．４３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３０７ｍｍｏｌ、０．１５７ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物３９－ｂ ２１．５ｇを得た。（収率７３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９５５）
段階３）化合物３９の合成
Figure 2022534828000253
３口フラスコに、化合物３９－ｂ（２２．５ｍｍｏｌ、２１．５ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２２５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３６ｍｍｏｌ、１４．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２０３ｍｍｏｌ、２６．２ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物３９、３．８ｇを得た。（収率１８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９６３）
合成例４０：化合物４０の合成
段階１）化合物４０－ａの合成
Figure 2022534828000254
３口フラスコに、２－（パーフルオロフェニル）－Ｎ－フェニルベンゾフラン－６－アミン（５３．３ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－ヨードベンゼン（７９．９ｍｍｏｌ、７．６８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８０ｍｍｏｌ、７．６８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５３２ｍｍｏｌ、０．２７２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４０－ａ ２０．７ｇを得た。（収率６９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６５）
段階２）化合物４０－ｂの合成
Figure 2022534828000255
３口フラスコに、化合物４０－ａ（３５．６ｍｍｏｌ、２０．１ｇ）と化合物１７－ｂ（３５．６ｍｍｏｌ、１２ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５３．３ｍｍｏｌ、５．１２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３５６ｍｍｏｌ、０．１８２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４０－ｂ ２６．１ｇを得た。（収率８９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２１）
段階３）化合物４０－ｃの合成
Figure 2022534828000256
３口フラスコに、化合物４０－ｂ（３１．８ｍｍｏｌ、２６．１ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３２０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５０．８ｍｍｏｌ、２０ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２８６ｍｍｏｌ、３７ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４０－ｃ ４．６ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２９）
段階４）化合物４０の合成
Figure 2022534828000257
３口フラスコに、化合物４０－ｃ（５．５５ｍｍｏｌ、４．６ｇ）と４ａ，９ａ－ジメチル－２，３，４，４ａ，９，９ａ－ヘキサヒドロ－１Ｈ－カルバゾール（６．６６ｍｍｏｌ、１．３４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、３３ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（８．３２ｍｍｏｌ、０．８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０５５ｍｍｏｌ、０．０２８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４０、３．８ｇを得た。（収率６９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９９４）
合成例４１：化合物４１の合成
段階１）化合物４１－ａの合成
Figure 2022534828000258
３口フラスコに、Ｎ－（４－ターブチルフェニル）－５ａ，９ａ－ジメチル－５ａ，６，７，８，９，９ａ－ヘキサヒドロジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－２－アミン（５１．５ｍｍｏｌ、１８ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（５１．５ｍｍｏｌ、１０．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２６０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７７．２ｍｍｏｌ、７．４２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５１５ｍｍｏｌ、０．２６３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４１－ａ ２０．５ｇを得た。（収率８４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７４）
段階２）化合物４１－ｂの合成
Figure 2022534828000259
３口フラスコに、化合物４１－ａ（４３．２ｍｍｏｌ、２０．５ｇ）とＮ－（４－ターブチルフェニル）－３'Ｈ－スピロ［フルオレン－９，２'－チオフェン］－４'－アミン（４３．２ｍｍｏｌ、１６．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２２０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６４．９ｍｍｏｌ、６．２３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４３２ｍｍｏｌ、０．２２１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４１－ｂ ２２．９ｇを得た。（収率６４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２１）
段階３）化合物４１の合成
Figure 2022534828000260
３口フラスコに、化合物４１－ｂ（２７．９ｍｍｏｌ、２２．９ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２８０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４４．６ｍｍｏｌ、１７．５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２５１ｍｍｏｌ、３２．４ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４１、４．１ｇを得た。（収率１８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２９）
合成例４２：化合物４２の合成
段階１）化合物４２－ａの合成
Figure 2022534828000261
３口フラスコに、５ａ，９ａ－ジメチル－Ｎ－フェニル－５ａ，６，７，８，９，９ａ－ヘキサヒドロベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－２－アミン（４８．５ｍｍｏｌ、１５ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－ヨードベンゼン（４８．５ｍｍｏｌ、１５．４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２４０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７２．７ｍｍｏｌ、７ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４８５ｍｍｏｌ、０．２４８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、３時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４２－ａ １５．６ｇを得た。（収率６５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９９）
段階２）化合物４２－ｂの合成
Figure 2022534828000262
３口フラスコに、化合物４２－ａ（３１．３ｍｍｏｌ、１５．６ｇ）とＮ－（［１，１'－ビフェニル］－２－イル）－６，６，９，９－テトラメチル－６，７，８，９－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ］チオフェン－２－アミン（３１．３ｍｍｏｌ、１２．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１６０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４６．９ｍｍｏｌ、４．５１ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３１３ｍｍｏｌ、０．１６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４２－ｂ １９．２ｇを得た。（収率７４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３０）
段階３）化合物４２－ｃの合成
Figure 2022534828000263
３口フラスコに、化合物４２－ｂ（２３．１ｍｍｏｌ、１９．２ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２３０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３７．０ｍｍｏｌ、１４．５ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２０８ｍｍｏｌ、２７ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４２－ｃ ２．７ｇを得た。（収率１４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３７）
段階４）化合物４２の合成
Figure 2022534828000264
３口フラスコに、化合物４２－ｃ（３．２２ｍｍｏｌ、２．７ｇ）と３－ターブチル－１０Ｈ－ベンゾ［４，５］チエノ［３，２－ｂ］インドール（３．８７ｍｍｏｌ、１．０８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１９ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４．８４ｍｍｏｌ、０．４６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．０３２ｍｍｏｌ、０．０１６ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４２、２．５ｇを得た。（収率７２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝１０８０）
合成例４３：化合物４３の合成
段階１）化合物４３－ａの合成
Figure 2022534828000265
３口フラスコに、Ｎ，２，３－トリフェニルベンゾ［ｂ］チオフェン－６－アミン（５３．０ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（５３．０ｍｍｏｌ、１０．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２６５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７９．５ｍｍｏｌ、７．６４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５３ｍｍｏｌ、０．２７１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、６時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４３－ａ １９．７ｇを得た。（収率７４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０２）
段階２）化合物４３－ｂの合成
Figure 2022534828000266
３口フラスコに、化合物４３－ａ（３９．２ｍｍｏｌ、１９．７ｇ）と１６－ａ（３９．２ｍｍｏｌ、８．８４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２００ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５８．９ｍｍｏｌ、５．６６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３９２ｍｍｏｌ、０．２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４３－ｂ ２３．４ｇを得た。（収率８６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９１）
段階３）化合物４３の合成
Figure 2022534828000267
３口フラスコに、化合物４３－ｂ（３３．９ｍｍｏｌ、２３．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３４０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５４．２ｍｍｏｌ、２１．２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３０５ｍｍｏｌ、３９．４ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４３、５．２ｇを得た。（収率２２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９９）
合成例４４：化合物４４の合成
段階１）化合物４４－ａの合成
Figure 2022534828000268
３口フラスコに、８－ターブチル－Ｎ－（４－ターブチルフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－４－アミン（３８．７ｍｍｏｌ、１５ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（３８．７ｍｍｏｌ、８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１９５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５８．１ｍｍｏｌ、５．５８ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３８７ｍｍｏｌ、０．１９８ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４４－ａ １８．８ｇを得た。（収率９５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１２）
段階２）化合物４４－ｂの合成
Figure 2022534828000269
３口フラスコに、化合物４４－ａ（３６．７ｍｍｏｌ、１８．８ｇ）と５－ターブチル－Ｎ－（４－ターブチルフェニル）ベンゾ［ｂ］チオフェン－２－アミン（３６．７ｍｍｏｌ、１２．４ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５５．１ｍｍｏｌ、５．２９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３６７ｍｍｏｌ、０．１８７ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４４－ｂ ２７．４ｇを得た。（収率９２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１３）
段階３）化合物４４の合成
Figure 2022534828000270
３口フラスコに、化合物４４－ｂ（３３．７ｍｍｏｌ、２７．４ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３４０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５３．９ｍｍｏｌ、２１．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３０３ｍｍｏｌ、３９．２ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４４、４．６ｇを得た。（収率１７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２１）
合成例４５：化合物４５の合成
段階１）化合物４５－ａの合成
Figure 2022534828000271
３口フラスコに、Ｎ－メシチル－５ａ，１０ａ－ジメチル－５－フェニル－５，５ａ，６，７，８，９，１０，１０ａ－オクタヒドロシクロペンタ［ｂ］インドール－２－アミン（４７．１ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（４７．１ｍｍｏｌ、９．６８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２３５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７０．６ｍｍｏｌ、６．７９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４７１ｍｍｏｌ、０．２４１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４５－ａ ２１．５ｇを得た。（収率８３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４９）
段階２）化合物４５－ｂの合成
Figure 2022534828000272
３口フラスコに、化合物４５－ａ（３９．１ｍｍｏｌ、２１．５ｇ）とＮ－（４－ターブチルフェニル）－４，４，６，６－テトラメチル－５，６－ジヒドロ－４Ｈ－シクロペンタ［ｂ］チオフェン－３－アミン（３９．１ｍｍｏｌ、１２．８ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１９５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５８．７ｍｍｏｌ、５．６４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３９１ｍｍｏｌ、０．２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４５－ｂ ２１．９ｇを得た。（収率６７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４０）
段階３）化合物４５の合成
Figure 2022534828000273
３口フラスコに、化合物４５－ｂ（２６．１ｍｍｏｌ、２１．９ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２６０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４１．７ｍｍｏｌ、１６．３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２３５ｍｍｏｌ、３０．３ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４５、３．５ｇを得た。（収率１６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４８）
合成例４６：化合物４６の合成
段階１）化合物４６－ａの合成
Figure 2022534828000274
３口フラスコに、６－ターブチル－９－フェニル－Ｎ－（５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル－９Ｈ－カルバゾール－３－アミン（３９．９ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（３９．９ｍｍｏｌ、８．２１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２００ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６０ｍｍｏｌ、５．７６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｍｍｏｌ、０．２０４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、５時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４６－ａ ２０．９ｇを得た。（収率８４％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２５）
段階２）化合物４６－ｂの合成
Figure 2022534828000275
３口フラスコに、化合物４６－ａ（３３．４ｍｍｏｌ、２０．９ｇ）と６－ターブチル－Ｎ－（５，５，８，８－テトラメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）ベンゾ［ｂ］チオフェン－２－アミン（３３．４ｍｍｏｌ、１３．１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１７０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５０．１ｍｍｏｌ、４．８２ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３３４ｍｍｏｌ、０．１７１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４６－ｂ ２５．２ｇを得た。（収率７７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９８０）
段階３）化合物４６の合成
Figure 2022534828000276
３口フラスコに、化合物４６－ｂ（２５．７ｍｍｏｌ、２５．２ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２６０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４１．１ｍｍｏｌ、１６．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２３１ｍｍｏｌ、３０ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４６、４．１ｇを得た。（収率１６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝９８８）
合成例４７：化合物４７の合成
段階１）化合物４７－ａの合成
Figure 2022534828000277
３口フラスコに、９－（２，６，－ジフルオロフェニル）－１，１，４，４－テトラメチル－Ｎ－（３，５，５，８，８－ペンタメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）－２，３，４，９－テトラヒドロ－１Ｈ－カルバゾール－７－アミン（３６．１ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（３６．１ｍｍｏｌ、７．４１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５４．１ｍｍｏｌ、５．２０ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３６ｍｍｏｌ、０．１８４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、８時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４７－ａ ２１．７ｇを得た。（収率８９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７９）
段階２）化合物４７－ｂの合成
Figure 2022534828000278
３口フラスコに、化合物４７－ａ（３１．９ｍｍｏｌ、２１．７ｇ）と５－フルオロ－Ｎ－（フェニル－ｄ５）ベンゾ［ｂ］チオフェン－３－アミン（３１．９ｍｍｏｌ、７．９３ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１６０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（４７．９ｍｍｏｌ、４．６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３１９ｍｍｏｌ、０．１６３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４７－ｂ ２０．１ｇを得た。（収率７１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８９１）
段階３）化合物４７の合成
Figure 2022534828000279
３口フラスコに、化合物４７－ｂ（２２．６ｍｍｏｌ、２０．１ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２２５ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（３６．１ｍｍｏｌ、１４．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２０３ｍｍｏｌ、３６．２ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４７、２．５ｇを得た。（収率１２％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８９９）
合成例４８：化合物４８の合成
段階１）化合物４８－ａの合成
Figure 2022534828000280
３口フラスコに、９－（２，６，－ジフルオロフェニル）－１，１，４，４－テトラメチル－Ｎ－（３，５，５，８，８－ペンタメチル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）－２，３，４，９－テトラヒドロ－１Ｈ－カルバゾール－７－アミン（５３．１ｍｍｏｌ、２０ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（５３．１ｍｍｏｌ、１０．９ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２６５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（７９．７ｍｍｏｌ、１０．９ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．５３１ｍｍｏｌ、０．２７１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４８－ａ ２２．８ｇを得た。（収率８６％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０１）
段階２）化合物４８－ｂの合成
Figure 2022534828000281
３口フラスコに、化合物４８－ａ（４５．５ｍｍｏｌ、２２．８ｇ）と４，４，６，６－テトラメチル－Ｎ－フェニル－５，６－ジヒドロ－４Ｈ－シクロペンタ［ｂ］フラン－３－アミン（４５．５ｍｍｏｌ、１１．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２３０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６８．３ｍｍｏｌ、６．５６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４５５ｍｍｏｌ、０．２３３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４８－ｂ ２３．１ｇを得た。（収率７１％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２０）
段階３）化合物４８の合成
Figure 2022534828000282
３口フラスコに、化合物４８－ｂ（３２．１ｍｍｏｌ、２３．１ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、３２０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（５１．３ｍｍｏｌ、２０．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２８９ｍｍｏｌ、３７．３ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４８、３．６ｇを得た。（収率１５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２８）
合成例４９：化合物４９の合成
段階１）化合物４９－ａの合成
Figure 2022534828000283
３口フラスコに、Ｎ－（４－ターブチル－２－メチルフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン－３－アミン（４３．４ｍｍｏｌ、１５ｇ）と３－ブロモ－５－クロロ－１，１'－ビフェニル（４３．４ｍｍｏｌ、１１．６ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２２０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（６５．１ｍｍｏｌ、６．２６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．４３４ｍｍｏｌ、０．２２２ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４９－ａ ２０．１ｇを得た。（収率８７％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３２）
段階２）化合物４９－ｂの合成
Figure 2022534828000284
３口フラスコに、化合物４９－ａ（３７．８ｍｍｏｌ、２０．１ｇ）と６－ターブチル－Ｎ－（４－ターブチル－２－メチルフェニル）ベンゾフラン－２－アミン（３７．８ｍｍｏｌ、１２．７ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１９０ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５６．７ｍｍｏｌ、５．４ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３７８ｍｍｏｌ、０．１９３ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、２４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４９－ｂ ２１．７ｇを得た。（収率６９％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３１）
段階３）化合物４９の合成
Figure 2022534828000285
３口フラスコに、化合物４９－ｂ（２６．１ｍｍｏｌ、２１．７ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２６０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４１．８ｍｍｏｌ、１６．４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２３５ｍｍｏｌ、３０．４ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物４９、３．３ｇを得た。（収率１５％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３９）
合成例５０：化合物５０の合成
段階１）化合物５０－ａの合成
Figure 2022534828000286
３口フラスコに、Ｎ－（４－ターブチルフェニル）－６，６，９，９－テトラメチル－６，７，８，９－テトラヒドロジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－２－アミン（３９．９ｍｍｏｌ、１５ｇ）と１－ブロモ－３－クロロ－５－メチルベンゼン（３９．９ｍｍｏｌ、８．２１ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、２００ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５９．９ｍｍｏｌ、５．７６ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３９９ｍｍｏｌ、０．２０４ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、４時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物５０－ａ １８．５ｇを得た。（収率９３％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５００）
段階２）化合物５０－ｂの合成
Figure 2022534828000287
３口フラスコに、化合物５０－ａ（３７．０ｍｍｏｌ、１８．５ｇ）とＮ－（４－ターブチルフェニル）－４，４，７，７－テトラメチル－４，５，６，７－テトラヒドロベンゾフラン－２－アミン（３７．０ｍｍｏｌ、１２．０ｇ）をトルエン（０．２Ｍ、１８５ｍｌ）に溶かし、ソジウムターブトキシド（５５．５ｍｍｏｌ、５．３３ｇ）、ビス（トリ－ターブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．３７０ｍｍｏｌ、０．１８９ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気還流条件下、１５時間撹拌した。反応が終了すると、常温に冷却した後、Ｈ２Ｏを入れて、反応液を分液漏斗に移して抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物５０－ｂ ２２．８ｇを得た。（収率７８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８９）
段階３）化合物５０の合成
Figure 2022534828000288
３口フラスコに、化合物５０－ｂ（２８．９ｍｍｏｌ、２２．８ｇ）を１，２－ジクロロベンゼン（０．１Ｍ、２９０ｍｌ）に溶かし、ボロントリヨージド（４６．２ｍｍｏｌ、１８．１ｇ）を入れた後、アルゴン雰囲気下、１４０℃で３時間撹拌した。反応物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２６０ｍｍｏｌ、３３．６ｇ）を添加した後、１時間撹拌した。トルエンとＨ２Ｏを用いて分液漏斗で抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４で乾燥、濃縮し、試料をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、昇華精製により化合物５０、４．１ｇを得た。（収率１８％、ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９７）
実験例１：光発光分析実験
韓国登録特許公報１０－２０３０３０９によれば、酸素または硫黄を含む芳香族５員環をボロン化合物に対称構造で置換させた時、６員芳香族環３個置換されたボロン化合物より平ら（ｆｌａｔ）な構造のボロン化合物を作ることができ、これを用いて高色純度、高効率、長寿命の素子を得ることができることが分かった。
本明細書の一実施態様に係る化学式１の化合物すなわち、１個の芳香族５員環を含む非対称ボロン化合物を含有する層を有機発光素子の有機物層に含むことで、前記韓国登録特許公報１０－２０３０３０９より優れた効果の有機発光素子を得ることができることを確認した。
下記の光発光分析実験により、従来の対称型化合物と、本明細書の一実施態様に係る化学式１の化合物すなわち、非対称型化合物の蛍光スペクトルを確認した。光発光分析実験には、ボロンに３個のベンゼン環が置換されているＢＤ－Ａを、対称型化合物である２個のベンゾチオフェンと１個のベンゼン環が置換されているＢＤ－Ｃ、本明細書の一実施態様に係る化学式１である合成例１６から合成された化合物１６を用いた。
Figure 2022534828000289
光発光分析実験はＪＡＳＣＯ ＦＰ－８６００蛍光分光光度計を用い、下記の方法で最大発光波長を測定した。
トルエンを溶媒として測定する化合物である前記ＢＤ－Ａ、ＢＤ－Ｃ、および化合物１６をそれぞれ１×１０－５Ｍの濃度で溶解して測定用試料を用意した。試料溶液を石英セルに入れて、窒素気体（Ｎ２）を用いて脱気（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）して溶液内の酸素を除去した後、測定装置を用いて、室温（３００Ｋ）で蛍光スペクトルを測定した。この時、最大発光ピークの波長値（ｎｍ）を得て、最大発光ピークでの２分の１の高さにおけるグラフの拡散幅（半値幅、ＦＷＨＭ、Ｆｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ ｈａｌｆ ｍａｘｉｍｕｍ、ｎｍ）を求めて下記表１に示し、測定グラフを図４に示した。
［表１］
Figure 2022534828000290
前記表１および図４にて、ＢＤ－Ａ、ＢＤ－Ｃ、および化合物１６のそれぞれの化合物において、ヘテロ環基が１個ずつ増えるたびに、メインピーク（ｍａｉｎ ｐｅａｋ）より長波長領域帯で形成される２番目のピークが強くなることを確認することができる。２番目のピークが大きくなるほど、有機発光素子における色純度が悪くなるという欠点があるが、非対称型である本明細書の前記化学式１の化合物１６は、対称型である化合物ＢＤ－Ｃより２番目のピークが弱い。したがって、前記発光特性によって、対称型化合物より、非対称型化合物である本明細書の一実施態様に係る化学式１の化合物において高色純度と高効率の素子を構成できることが分かる。
実験例２：量子化学計算実験
実験例１の光発光分析実験の結果の原因を把握するために、対称型チオフェン－ボロン化合物（下記のＤＡＢＮＡおよびＢＤ－Ｆ）と、本明細書の一実施態様に係る化学式１の化合物すなわち、非対称型チオフェン－ボロン化合物（下記のＢＤ－Ｅ）に対して量子計算を進行させた。量子計算はＳｃｈｒｏｄｉｎｇｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｕｉｔｅプログラムの密度汎関数理論（ＤＦＴ、Ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ）計算と時間依存密度汎関数理論（Ｔｉｍｅ－ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ）計算で進行させ、この時、汎関数はＢ３ＬＹＰを、基底関数は６－３１Ｇ＊を用いた。発光波長のフランク－コンドン分析法（Ｆｒａｎｃｋ－Ｃｏｎｄｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ）は、先行文献を参照してＳｃｈｒｏｄｉｎｇｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｕｉｔｅプログラムで進行させ、その結果を表２～４に示した（例えば、文献「Ｓａｎｔｏｒｏ，Ｆ．，Ｌａｍｉ、Ａ．，Ｉｍｐｒｏｔａ，Ｒ．，Ｂｌｏｉｎｏ，Ｊ．，Ｂａｒｏｎｅ，Ｖ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１２８，２２４３１１（２００８）．」、および文献「Ｋｏｎｄｏ，Ｙ．，Ｙｏｓｈｉｕｒａ，Ｋ．，Ｋｉｔｅｒａ，Ｓ．ｅｔ ａｌ．Ｎａｔ．Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ１３，６７８（２０１９）．」を参照）。
Figure 2022534828000291
［表２］
Figure 2022534828000292
［表３］
Figure 2022534828000293
［表４］
Figure 2022534828000294
前記表２～４において、ヘテロ環基を含む前記ＢＤ－ＥおよびＢＤ－Ｆの化合物は、芳香族炭化水素環（ベンゼン）を含む前記ＤＡＢＮＡより、長波長領域でより強い強度の２番目のピークが形成されることを確認した。しかし、非対称型である本明細書の一実施態様に係る化合物である前記ＢＤ－Ｅの２番目のピークが、前記ＢＤ－Ｆに比べてより少ない強度で現れることが予想され、この結果は、実験例１における化合物１６とＢＤ－Ｃとの間の色純度の差の原因を示す。前記実験例１および２の結果から、対称型ボロン化合物に比べて、非対称型ボロン化合物である本明細書の一実施態様に係る化学式１を有機発光素子の有機物層に使用した時、より優れた発光特性を有する素子を実現できることを確認した。
実験例３：熱重量分析実験
ＴＧＡ（ｔｈｅｒｍｏｓ ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｚｅｒ、熱重量分析器）は、試料に温度を加えて試料の質量変化を時間や温度の関数として測定する装置である。材料の質量損失は、蒸発やガス状産物を生成する化学反応によって発生する。Ｑ－５００を用いてＰｔ ｐａｎ上に昇華精製を完了した３ｍｇ以上５ｍｇ未満の下記表５の化合物をそれぞれ分けて、１０℃／ｍｉｎの速度で常温から７００℃まで加熱した。この時、化合物の全重量対比５％の質量が減少する温度（＝Ｔｄ－５％ｌｏｓｓ）と７００℃まで加熱した後にｐａｎに残っている残留物の量（パーセント）を測定した。合成例１９で製造された化合物１９の熱重量分析グラフは図５に示し、ＢＤ－ＡとＢＤ－Ｃの熱重量分析グラフをそれぞれ図６および７に示した。
［表５］
Figure 2022534828000295
前記表５および図５～７において、本明細書の一実施態様に係る化合物１すなわち、ＯまたはＳを含む５員環を含む非対称ボロン化合物である化合物１９は、ＯまたはＳを含む５員環を含むが、対称構造のボロン化合物であるＢＤ－Ｃに比べてより高い分子量にもかかわらずより低いＴｄ－５％ｌｏｓｓ値を有することを確認した。また、分析後にｐａｎに残留する化合物の比率も、ヘテロアリール基を有しないボロン化合物であるＢＤ－Ａと類似して５％以内の比率で得られた。この実験により、本明細書の一実施態様に係る化学式１、すなわちＯまたはＳを含む５員環を含む非対称ボロン化合物は、類似の分子量対比低いＴｄ－５％ｌｏｓｓ値を有するので、低い昇華温度を有することができて熱安定性の面で優れ、蒸着素子にも好適な有機材料であることを確認した。
実験例４．有機発光素子の作製
実施例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１，４００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を用い、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
前記のように用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記のＨＩ－ＡとＬＧ－１０１をそれぞれ６５０Å、５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。前記正孔注入層上に下記のＨＴ－Ａを６００Åの厚さに真空蒸着して正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層上に下記のＨＴ－Ｂを５０Åの厚さに真空蒸着して電子ブロック層を形成した。次いで、前記電子ブロック層上に、青色発光ドーパントとして前記合成例１の化合物１を発光層１００重量部ベースで４重量部用い、ホストとして下記のＢＨ－Ａを２００Åの厚さに真空蒸着して発光層を形成した。その後、前記発光層上に第１電子輸送層として下記の化合物ＥＴ－Ａ５０Åを真空蒸着し、続いて、下記のＥＴ－ＢおよびＬｉＱを１：１の重量比で真空蒸着して３６０Åの厚さに第２電子輸送層を形成した。前記第２電子輸送層上にＬｉＱを真空蒸着して５Åの厚さに真空蒸着して電子注入層を形成した。前記電子注入層上に２２０Åの厚さにアルミニウムと銀を１０：１の重量比で蒸着し、その上にアルミニウムを１０００Åの厚さに蒸着して陰極を形成した。
上記の過程で、有機物の蒸着速度は０．４～０．９Å／ｓｅｃを維持し、陰極のアルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は１×１０－７～５×１０－８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
Figure 2022534828000296
実施例２～５０および比較例１～３
前記実施例１において、発光層のドーパントとして、前記化合物１の代わりに下記表６に記載の化合物をそれぞれ用いたことを除けば、実施例１と同様の方法を用いて、実施例２～実施例５０および比較例１～比較例３の有機発光素子をそれぞれ作製した。
Figure 2022534828000297
前記実施例１～５０および比較例１～３の有機発光素子に１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を印加する時の電圧、効率、および２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を印加する時の寿命（Ｔ９５）を測定し、その結果を下記表６に示した。この時、Ｔ９５は、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度を１００％とした時の、輝度が９５％に減少するのにかかる時間を意味し、比較例１を基準（１００％）とする比率を示した。
［表６］
Figure 2022534828000298
Figure 2022534828000299
Figure 2022534828000300
実施例５１～５４および比較例４
前記実施例１において、発光層のドーパントとして前記化合物１の代わりに下記表７に記載の化合物を用い、ホスト物質としてＢＨ－Ａの代わりに下記表７に記載の化合物を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法を用いて、実施例５１～５４、比較例４の有機発光素子をそれぞれ作製した。
発光層の第１ホストと第２ホストの重量比は５０：５０である。
前記実施例５１～５４および比較例４の有機発光素子に１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を印加する時の電圧、効率、および２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を印加する時の寿命（Ｔ９５）を測定し、その結果を下記表７に示した。この時、Ｔ９５は、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度を１００％とした時の、輝度が９５％に減少するのにかかる時間を意味し、前記表６の比較例１を基準（１００％）とする比率で示した。
Figure 2022534828000301
［表７］
Figure 2022534828000302
実施例５５～５７および比較例５
前記実施例１において、発光層のドーパントとして前記化合物１の代わりに下記表８に記載の化合物を用い、ホスト物質としてＢＨ－Ａの代わりに下記表８に記載の化合物を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法を用いて実施例５５～５７および比較例５の有機発光素子をそれぞれ作製した。
発光層の第１ドーパントと第２ドーパントの重量比は５０：５０である。
Figure 2022534828000303
前記実施例５５～５７および比較例５の有機発光素子に１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を印加する時の電圧、効率、および２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を印加する時の寿命（Ｔ９５）を測定し、その結果を下記表８に示した。この時、Ｔ９５は、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度を１００％とした時の、輝度が９５％に減少するのにかかる時間を意味し、前記表６の比較例１を基準（１００％）とする比率で示した。
［表８］
Figure 2022534828000304
前記表６～８において、本明細書の一実施態様に係る化学式１、すなわちＯまたはＳを含む５員環を含む非対称ボロン化合物を有機発光素子に含む実施例１～５７は、対称構造のボロン化合物を含む比較例１～５より駆動電圧が低く、効率に優れ、色純度が良く、長寿命の効果を示すことが分かった。
１：基板
２：第１電極
３：発光層
４：第２電極
５：正孔注入層
６：正孔ブロック層
７：電子注入および輸送層
８：正孔輸送層
９：電子ブロック層
１０：第１電子輸送層
１１：第２電子輸送層
１２：電子注入層

Claims (20)

  1. 下記化学式１で表される
    化合物：
    ［化学式１］
    Figure 2022534828000305
     前記化学式１において、
    Ａ１は、置換もしくは非置換であり、ＯまたはＳを含む５員環を含む単環もしくは多環のヘテロ環であり、
    Ｒ１～Ｒ７、Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
  2. 前記Ａ１は、下記化学式Ａ１－１またはＡ１－２で表される構造である、
    請求項１に記載の化合物：
    ［化学式Ａ１－１］
    Figure 2022534828000306
     ［化学式Ａ１－２］
    Figure 2022534828000307
     前記化学式Ａ１－１およびＡ１－２において、
    Ｙ１およびＹ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；またはＳであり、
    Ｇ１、Ｇ２およびＧ７～Ｇ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
    Figure 2022534828000308
     は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
  3. 前記Ａ１は、下記化学式Ａ１－３～Ａ１－５のいずれか１つで表される構造である、
    請求項１に記載の化合物：
    ［化学式Ａ１－３］
    Figure 2022534828000309
     ［化学式Ａ１－４］
    Figure 2022534828000310
     ［化学式Ａ１－５］
    Figure 2022534828000311
     前記化学式Ａ１－３～Ａ１－５において、
    Ｙ２、Ｙ４およびＹ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；またはＳであり、
    Ｇ３～Ｇ６およびＧ１１～Ｇ２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
    ｎ１１およびｎ１２は、それぞれ０～２の整数であり、
    前記ｎ１１およびｎ１２が２の場合、前記２つの括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
    Figure 2022534828000312
     は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
  4. 前記化学式１は、下記化学式１－１～１－５のいずれか１つで表される、
    請求項１に記載の化合物：
    ［化学式１－１］
    Figure 2022534828000313
     ［化学式１－２］
    Figure 2022534828000314
     ［化学式１－３］
    Figure 2022534828000315
     ［化学式１－４］
    Figure 2022534828000316
     ［化学式１－５］
    Figure 2022534828000317
     前記化学式１－１～１－５において、
    Ｒ'、Ｒ"およびＲ１～Ｒ７の定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
    Ｙ１～Ｙ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；またはＳであり、
    Ｇ１～Ｇ２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
    ｎ１１およびｎ１２は、それぞれ０～２の整数であり、
    前記ｎ１１およびｎ１２が２の場合、前記２つの括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
  5. 前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して、下記化学式Ｂ１－１またはＢ１－２で表される環を形成する、
    請求項１から４のいずれか１項に記載の化合物：
    ［化学式Ｂ１－１］
    Figure 2022534828000318
     ［化学式Ｂ１－２］
    Figure 2022534828000319
     前記化学式Ｂ１－１およびＢ１－２において、
    Ｙ１０１およびＹ１０３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ"'であり、
    Ｒ"'、Ｇ１０１、Ｇ１０２およびＧ１０７～Ｇ１１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
    Figure 2022534828000320
     は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
  6. 前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して、下記化学式Ｂ１－３～Ｂｌ－５のいずれか１つで表される環を形成する、
    請求項１から４のいずれか１項に記載の化合物：
    ［化学式Ｂ１－３］
    Figure 2022534828000321
     ［化学式Ｂ１－４］
    Figure 2022534828000322
     ［化学式Ｂ１－５］
    Figure 2022534828000323
     前記化学式Ｂ１－３～Ｂ１－５において、
    Ｙ１０２、Ｙ１０４およびＹ１０５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｏ；Ｓ；またはＮＲ"'であり、
    Ｒ"'、Ｇ１０３～Ｇ１０６およびＧ１１１～Ｇ１２８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のハロアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のハロアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換の炭化水素環基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
    ｎ１１１およびｎ１１２は、それぞれ０～２の整数であり、
    前記ｎ１１１およびｎ１１２が２の場合、前記２つの括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
    Figure 2022534828000324
     は、前記化学式１に結合する部位を意味する。
  7. 前記Ｒ１～Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；シアノ基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基；炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルコキシ基；炭素数６～３０のアリールアルキル基；炭素数６～３０の単環もしくは多環のジアリールアミン基；炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基；または炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基であり、前記置換基は、重水素、ハロゲン基、シアノ基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である、
    請求項１から４のいずれか１項に記載の化合物。
  8. 前記Ｒ１～Ｒ４中の隣接した基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭素数３～３０の単環もしくは多環の炭化水素環；または置換もしくは非置換の炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環を形成する、
    請求項１から４のいずれか１項に記載の化合物。
  9. 前記Ｒ'およびＲ"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；炭素数６～３０のアリールアルキル基；炭素数３～３０の単環もしくは多環の炭化水素環基；または炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基であり、前記置換基は、重水素、ハロゲン基、シアノ基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、炭素数３～３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルシリル基、炭素数３～３０のアリールシリル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルキル基、炭素数１～３０の直鎖もしくは分枝鎖のハロアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリールアルキル基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のジアリールアミン基、炭素数６～３０の単環もしくは多環のアリール基、および炭素数２～３０の単環もしくは多環のヘテロ環基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換である、
    請求項１から８のいずれか１項に記載の化合物。
  10. 前記化学式１は、下記の化合物の中から選択されるいずれか１つである、
    請求項１に記載の化合物：
    Figure 2022534828000325
    Figure 2022534828000326
    Figure 2022534828000327
    Figure 2022534828000328
    Figure 2022534828000329
    Figure 2022534828000330
    Figure 2022534828000331
    Figure 2022534828000332
    Figure 2022534828000333
    Figure 2022534828000334
    Figure 2022534828000335
    Figure 2022534828000336
    Figure 2022534828000337
    Figure 2022534828000338
    Figure 2022534828000339
    Figure 2022534828000340
    Figure 2022534828000341
    Figure 2022534828000342
    Figure 2022534828000343
    Figure 2022534828000344
    Figure 2022534828000345
    Figure 2022534828000346
    Figure 2022534828000347
    Figure 2022534828000348
     前記化合物において、Ｐｈは、フェニル基を意味する。
  11. 第１電極と、
    第２電極と、
    前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層と
    を含む
    有機発光素子であって、
    前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１～１０のいずれか１項に記載の化合物を含む
    有機発光素子。
  12. 前記有機物層は、発光層を含み、
    前記発光層は、前記化合物を含む、
    請求項１１に記載の有機発光素子。
  13. 前記有機物層は、発光層を含み、
    前記発光層は、ドーパント物質を含み、
    前記ドーパント物質は、前記化合物を含む、
    請求項１１に記載の有機発光素子。
  14. 前記有機物層は、発光層を含み、
    前記発光層は、下記化学式Ｈで表される化合物をさらに含む、
    請求項１１から１３のいずれか１項に記載の有機発光素子：
    ［化学式Ｈ］
    Figure 2022534828000349
     前記化学式Ｈにおいて、
    Ｌ２０およびＬ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
    Ａｒ２０およびＡｒ２１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
    Ｒ２０は、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
  15. 前記Ａｒ２０は、置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
    前記Ａｒ２１は、置換もしくは非置換のアリール基である、
    請求項１４に記載の有機発光素子。
  16. 前記有機物層は、発光層を含み、
    前記発光層は、ホスト化合物をさらに含み、
    前記ホスト化合物は、置換可能な位置の少なくとも１つの水素が重水素で置換されたものである、
    請求項１１に記載の有機発光素子。
  17. 前記有機物層は、発光層を含み、
    前記発光層は、１種以上のドーパントおよびホストを含む、
    請求項１１に記載の有機発光素子。
  18. 前記有機物層は、発光層を含み、
    前記発光層は、２種以上の混合ドーパントおよびホストを含む、
    請求項１１に記載の有機発光素子。
  19. 前記有機物層は、発光層を含み、
    前記発光層は、１種以上のホストと、ドーパントとを含む、
    請求項１１に記載の有機発光素子。
  20. 前記有機物層は、発光層を含み、
    前記発光層は、２種以上の混合ホストと、ドーパントとを含む、
    請求項１１に記載の有機発光素子。
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