JP2017531901A - リチウム二次電池用正極活物質、この製造方法及びこれを含むリチウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2014年10月2日付韓国特許出願第2014−0133466号及び第2014−0133473号、及び2015年10月1日付韓国特許出願第2015−0138718号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されている全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
(技術分野)
本発明は、リチウム二次電池用正極活物質、この製造方法及びこれを含むリチウム二次電池に関する。
リチウムコバルト酸化物の粒子;及び
前記リチウムコバルト酸化物の粒子の表面上に位置する表面処理層を含み、
前記リチウムコバルト酸化物の粒子は、粒子の表面側にLi/Coのモル比が1未満であり、空間群がFd−3mに属し、立方晶系の結晶構造を有するリチウム欠乏のリチウムコバルト酸化物を含み、
前記表面処理層は、遷移金属及び13族元素からなる群より選択される何れか一つまたは2以上の元素を含むリチウム化合物を含むものであるリチウム二次電池用正極活物質を提供する。
リチウムコバルト酸化物の粒子;及び
前記リチウムコバルト酸化物の粒子の表面上に位置する表面処理層を含み、
前記リチウムコバルト酸化物の粒子は、粒子の表面側にLi/Coのモル比が1未満であり、空間群がFd−3mに属し、立方晶系の結晶構造を有するリチウム欠乏のリチウムコバルト酸化物を含み、
前記表面処理層は、遷移金属及び13族元素からなる群より選択される何れか一つまたは2以上の元素を含むリチウム化合物を含む。
Li1−aCoMxO2 (1)
(前記化学式(1)で、a及びxは、それぞれ独立的な酸化物組成元素の原子分率であって、0<a≦0.05であり、xは0≦x≦0.02である)
Li1−aCoMxO2 (1)
LibCoM’yO2 (2)
(前記化学式(1)及び(2)で、
M及びM’は、それぞれ独立的にW、Mo、Zr、Ti、Mg、Ta、Al、Fe、V、Cr、Ba、Ca及びNbからなる群より選択されるいずれか一つまたは2以上の金属元素を含み、
a、b、x及びyは、それぞれ独立的な酸化物組成元素の原子分率であって、0<a≦0.05、1≦b≦1.2、0≦x≦0.02及び0≦y≦0.02である)
Li2CO3粉末及びCo3O4粉末を、Li/Coモル比が1になるようにする量で混合した後、900℃で10時間の間、1次熱処理した。結果として収得した粉末を粉砕及び分級して第2リチウムコバルト酸化物の粒子を製造した。
スピネル構造のリチウム遷移金属酸化物としてLiMn2O4を用いることを除き、前記製造例1と同様の方法で行って正極活物質を製造した。
スピネル構造のリチウム遷移金属酸化物としてLiNi0.5Mn1.5O4を用いることを除き、前記製造例1と同様の方法で行って正極活物質を製造した。
Li2CO3粉末及びCo3O4粉末を、Li/Coモル比が1.02になるようにする量で混合した後、900℃で10時間の間、1次熱処理した。結果として収得した粉末を粉砕及び分級して第2リチウムコバルト酸化物の粒子を製造した。
ホウ酸リチウム系化合物としてLi2B4O7を用いることを除き、前記製造例4と同様の方法で実施して正極活物質を製造した。
ホウ酸リチウム系化合物としてLiB3O6を用いることを除き、前記製造例4と同様の方法で実施して正極活物質を製造した。
ホウ酸リチウム系化合物(LiBO2)の代わりにLiAlO4を用いることを除き、前記製造例4と同様の方法で実施して、表面上にLiAlO4含有の表面処理層が形成された正極活物質を製造した。
Li2CO3粉末及びCo3O4粉末を、Li/Coモル比が1になるようにする量で混合した後、900℃で10時間の間、1次熱処理した。結果として収得した粉末を粉砕及び分級して第2リチウムコバルト酸化物の粒子を製造した。
Li2CO3粉末及びCo3O4粉末を、Li/Coモル比が1になるようにする量で混合した後、900℃で10時間の間、1次熱処理した。結果として収得した粉末を粉砕及び分級して第2リチウムコバルト酸化物の粒子を製造した。
Li2CO3粉末及びCo3O4粉末を、Li/Coモル比が1.0から1.02の範囲内で、時間の経過に伴いLi/Coモル比が漸次減少するようにする量で混合した後、900℃で10時間の間、1次熱処理した。結果として収得した粉末を粉砕及び分級して第2リチウムコバルト酸化物の粒子を製造した。
Li2CO3粉末及びCo3O4粉末を、Li/Coモル比が1になるようにする量で混合した後、900℃で10時間の間、熱処理して第2リチウムコバルト酸化物の粒子を製造した。
Li2CO3粉末及びCo3O4粉末を、Li/Coモル比が1になるようにする量で混合した後、900℃で10時間の間、熱処理して第2リチウムコバルト酸化物の粒子を製造した。
Li2CO3粉末及びCo3O4粉末を、Li/Coモル比が1になるようにする量で混合した後、900℃で10時間の間、1次熱処理した。結果として収得した粉末を粉砕及び分級して第2リチウムコバルト酸化物の粒子を製造した。
前記製造例1から13で製造した正極活物質をそれぞれ利用してリチウム二次電池を製造した。
正極活物質としてLiCoO2(平均粒径:12μm)を用いることを除き、前記実施例1と同様の方法で実施してリチウム二次電池を製造した。
リチウムコバルト酸化物の粒子としてLiCoO2(平均粒径:12μm)を用いることを除き、前記製造例1と同様の方法で実施して、LiCoO2の表面上にLiCo2O4の表面処理層(厚さ:100nm)が形成されている正極活物質を製造した。
前記製造例1、4、8及び10〜12における正極活物質の製造中、表面処理層の形成前に製造したリチウムコバルト酸化物粒子に対し、X線光電子分光器(X−ray photoelectron spectroscopy、XPS)を利用して活物質の表面から内部までの深さプロファイル(depth profile)に応じたLi/Coのモル比の変化を観察した。その結果を下記表1及び2に示した。
前記製造例11で製造したリチウムコバルト酸化物の粒子に対し、アトムプローブトモグラフィー(atom probe tomography、APT)を利用して粒子の表面側におけるリチウムの分布を観察した。その結果を図1に示した。
前記製造例11で製造したリチウムコバルト酸化物粒子に対し、電子回折分析器を利用して活物質の表面側と内部での結晶構造をそれぞれ観察した。その結果を図2に示した。
前記製造例1及び比較例1で製造した正極活物質を利用してコインセル(Li金属の負極を使用)を製造し、常温(25℃)で0.1C/0.1Cの条件で充放電を行った後、初期充放電特性を評価した。その結果を下記図3に示した。
前記製造例1から9の正極活物質を含む実施例1から9のリチウム二次電池、及び比較例1及び2で製造したリチウム二次電池に対し、下記のような方法で電池特性を評価した。
Claims (32)
- リチウムコバルト酸化物の粒子;及び
前記リチウムコバルト酸化物の粒子の表面上に位置する表面処理層を含み、
前記リチウムコバルト酸化物の粒子は、粒子の表面側にLi/Coのモル比が1未満であり、空間群がFd−3mに属し、立方晶系の結晶構造を有するリチウム欠乏のリチウムコバルト酸化物を含み、
前記表面処理層は、遷移金属及び13族元素からなる群より選択される何れか一つまたは2以上の元素を含むリチウム化合物を含むものであるリチウム二次電池用正極活物質。 - 前記表面処理層は、スピネル型結晶構造を有するリチウム遷移金属酸化物を含むものである、請求項1に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記リチウム遷移金属酸化物は、LiCo2O4、LiMn2O4、LiNi2O4、LiNimMn2−mO4(このとき、0<m<2)、及びLiNimMnnCo2−m−nO4(このとき、0<m<2、0<n<2であり、0<m+n<2である)からなる群より選択される何れか一つまたは2以上の混合物を含むものである、請求項2に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記リチウム遷移金属酸化物は、正極活物質の総重量に対し0.01から20重量%で含まれるものである、請求項2に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記表面処理層は、ホウ酸リチウム系化合物を含むものである、請求項1に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記ホウ酸リチウム系化合物は、LiBO2、Li2B4O7及びLiB3O6からなる群より選択される何れか一つまたは2以上の混合物を含むものである、請求項5に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記ホウ酸リチウム系化合物は、正極活物質の総重量に対し0.01から0.1重量%で含まれるものである、請求項5に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記表面処理層は、前記リチウムコバルト酸化物の粒子の平均粒径に対し0.001から1の厚さ比で形成されるものである、請求項1に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記リチウムコバルト酸化物の粒子は、粒子の表面、及び前記粒子の表面から中心までの距離(r)に対し、粒子の表面から0%以上で100%未満の距離に該当する領域内にリチウム欠乏のリチウムコバルト酸化物を含むものである、請求項1に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記リチウム欠乏のリチウムコバルト酸化物は、下記化学式(1)の第1リチウムコバルト酸化物を含むものである、請求項1に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
Li1−aCoMxO2 (1)
(前記化学式(1)で、Mは、W、Mo、Zr、Ti、Mg、Ta、Al、Fe、V、Cr、Ba、Ca及びNbからなる群より選択されるいずれか一つまたは2以上の金属元素を含み、aは0<a≦0.05、xは0≦x≦0.02である。) - 前記リチウムコバルト酸化物の粒子は、コア部及び前記コア部の表面上に位置するシェル部のコア−シェル構造を有し、
前記シェル部は、下記化学式(1)の第1リチウムコバルト酸化物を含み、
前記コア部は、下記化学式(2)の第2リチウムコバルト酸化物を含むものである、請求項1に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
Li1−aCoMxO2 (1)
LibCoM’yO2 (2)
(前記化学式(1)及び(2)で、M及びM’は、それぞれ独立的にW、Mo、Zr、Ti、Mg、Ta、Al、Fe、V、Cr、Ba、Ca及びNbからなる群より選択されるいずれか一つまたは2以上の金属元素を含み、a、b、x及びyは、0<a≦0.05、1≦b≦1.2、0≦x≦0.02及び0≦y≦0.02である。) - 前記第1リチウムコバルト酸化物は空間群がFd−3mに属し、立方晶系の結晶構造を有し、
前記第2リチウムコバルト酸化物は層状結晶構造を有するものである、請求項11に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 前記シェル部は、リチウムコバルト酸化物粒子の表面から中心までの距離に対し、表面から0%から99%の距離に該当する領域のものである、請求項11に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記コア部とシェル部は、1:0.01から1:0.1の厚さ比を有するものである、請求項11に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記コア部及びシェル部は、それぞれリチウムコバルト酸化物の粒子の中心に行くほど増加する濃度勾配で分布するリチウムを含むものである、請求項11に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記コア部内でのリチウムの濃度勾配の傾斜度とシェル部内でのリチウムの濃度勾配の傾斜度とは、互いに同一であるか、または互いに異なる傾斜度の値を有するものである、請求項11に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 前記コア部は、シェル部に比べて高い濃度のリチウムを含み、
前記コア部及びシェル部のうち少なくとも一つは、当該領域内で一つの濃度値で存在するリチウムを含むものである、請求項11に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 前記リチウムコバルト酸化物の粒子の表面から中心に行くほどリチウムが漸進的に増加する濃度勾配で分布し、
前記化学式(1)及び(2)で、aは0<a≦0.05の範囲内で粒子の中心に行くほど減少し、bは1≦b≦1.2の範囲内で粒子の中心に行くほど増加するものである、請求項11に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 3μmから50μmの平均粒径を有する単一体構造のものである、請求項1に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- 充電及び放電に伴う電圧プロファイルの測定時、4.0Vから4.2Vの電圧区間で変曲点を有するものである、請求項1に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
- コバルト原料物質及びリチウム原料物質を1≦Li/Coモル比になるようにする量で混合した後、1次熱処理して第2リチウムコバルト酸化物の粒子を準備する段階、
前記第2リチウムコバルト酸化物の粒子に対し、コバルト原料物質及びリチウム原料物質を0<Li/Coモル比<1になるようにする量で混合した後、2次熱処理して、粒子の表面側にリチウム欠乏の第1リチウムコバルト酸化物を含むリチウムコバルト酸化物の粒子を準備する段階、及び
前記リチウムコバルト酸化物の粒子の表面上に、遷移金属及び13族元素からなる群より選択される何れか一つまたは2以上の元素を含むリチウム化合物を含む表面処理層を形成する段階を含み、
前記リチウム欠乏の第1リチウムコバルト酸化物は、Li/Coのモル比が1未満であり、空間群がFd−3mに属し、立方晶系の結晶構造を有するものである、請求項1に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。 - 前記第2リチウムコバルト酸化物の粒子の準備段階で、コバルト原料物質及びリチウム原料物質の混合時にW、Mo、Zr、Ti、Mg、Ta、Al、Fe、V、Cr、Ba、Ca及びNbからなる群より選択されるいずれか一つまたは2以上の金属元素含有の原料物質を添加する工程をさらに含む、請求項21に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
- 前記第2リチウムコバルト酸化物の粒子の準備段階は、コバルト原料物質及びリチウム原料物質を1≦Li/Coモル比≦1.2になるようにする量で混合した後、800℃から1100℃で熱処理して実施されるものである、請求項21に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
- 前記2次熱処理は、800℃から1100℃で加熱処理して実施されるものである請求項21に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
- 前記第2リチウムコバルト酸化物に対するコバルト原料物質及びリチウム原料物質の混合時、W、Mo、Zr、Ti、Mg、Ta、Al、Fe、V、Cr及びNbからなる群より選択される何れか一つまたは2以上の金属元素含有の原料物質を添加する工程をさらに含む、請求項21に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
- 前記表面処理層の形成段階は、前記リチウムコバルト酸化物の粒子を、遷移金属及び13族元素からなる群より選択される何れか一つまたは2以上の元素を含むリチウム化合物またはその前駆体と混合した後、650℃から800℃の温度で熱処理する方法によって実施されるものである、請求項21に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
- 請求項1から請求項20の何れか一項に記載の正極活物質を含むリチウム二次電池用正極。
- 請求項27に記載の正極を含むリチウム二次電池。
- 請求項28に記載のリチウム二次電池を単位セルで含む電池モジュール。
- 請求項29に記載の電池モジュールを含む電池パック。
- 中大型デバイスの電源として用いられるものである、請求項30に記載の電池パック。
- 前記中大型デバイスが、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、プラグインハイブリッド電気自動車及び電力貯蔵用システムからなる群より選択されるものである、請求項31に記載の電池パック。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2017535918A (ja) * | 2014-10-02 | 2017-11-30 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池用正極活物質、この製造方法及びこれを含むリチウム二次電池 |
JP2019067620A (ja) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | トヨタ自動車株式会社 | 正極活物質、正極合剤、正極活物質の製造方法、正極の製造方法、及び、酸化物固体電池の製造方法 |
JP2022512174A (ja) * | 2018-12-19 | 2022-02-02 | ユミコア | 再充電可能なリチウムイオン電池用正極物質の前駆体としてのコバルト酸化物 |
Families Citing this family (40)
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KR102576712B1 (ko) * | 2016-06-17 | 2023-09-07 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 코발트계 산화물을 포함하는 코어 및 리튬 니켈계 산화물을 포함하는 쉘을 포함하는 양극 활물질 입자 및 이의 제조 방법 |
CN105938917A (zh) * | 2016-07-01 | 2016-09-14 | 深圳市振华新材料股份有限公司 | 锂离子二次电池钴酸锂正极材料及其制法和应用 |
KR101984722B1 (ko) | 2016-07-21 | 2019-05-31 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 코발트 산화물을 합성하기 위한 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차전지, 이의 제조방법 |
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KR102120272B1 (ko) * | 2017-01-31 | 2020-06-08 | 주식회사 엘지화학 | 코어-쉘 구조의 리튬 코발트 산화물을 포함하는 리튬 이차전지용 양극 활물질 및 이를 제조하는 방법 |
WO2018143753A1 (ko) * | 2017-02-06 | 2018-08-09 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 양극 활물질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
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KR102335313B1 (ko) * | 2017-09-08 | 2021-12-06 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조방법, 이와 같이 제조된 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
CN110268560B (zh) * | 2017-09-19 | 2022-04-26 | 株式会社Lg化学 | 二次电池用正极活性材料以及包含其的锂二次电池 |
CN111213265B (zh) * | 2017-10-20 | 2022-05-27 | 株式会社Lg化学 | 锂二次电池用正极活性材料、其制备方法以及包含其的锂二次电池用正极和锂二次电池 |
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KR20190048923A (ko) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | 울산과학기술원 | 이차전지용 양극활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 이차전지 |
CN112204769A (zh) * | 2017-11-13 | 2021-01-08 | 株式会社Lg化学 | 锂钴类正极活性材料、其制备方法以及包含其的正极和二次电池 |
KR102270117B1 (ko) | 2017-11-13 | 2021-06-28 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 코발트계 양극 활물질, 그 제조방법, 이를 포함하는 양극 및 이차 전지 |
WO2019093864A2 (ko) * | 2017-11-13 | 2019-05-16 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 코발트계 양극 활물질, 그 제조방법, 이를 포함하는 양극 및 이차 전지 |
US11522189B2 (en) | 2017-12-04 | 2022-12-06 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive electrode for rechargeable lithium battery, preparing method thereof, and rechargeable lithium battery comprising positive electrode |
KR102424398B1 (ko) | 2020-09-24 | 2022-07-21 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극, 그 제조 방법, 및 이를 포함한 리튬 이차 전지 |
US11777075B2 (en) | 2017-12-04 | 2023-10-03 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery, preparing method thereof and rechargeable lithium battery comprising positive electrode including positive active material |
US10847781B2 (en) | 2017-12-04 | 2020-11-24 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery, preparing method thereof and rechargeable lithium battery comprising positive electrode including positive active material |
US11670754B2 (en) | 2017-12-04 | 2023-06-06 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery, preparing method thereof and rechargeable lithium battery comprising positive electrode including positive active material |
US11870070B2 (en) | 2018-01-24 | 2024-01-09 | Lg Energy Solution, Ltd. | Positive electrode active material for secondary battery, method of preparing the same, and lithium secondary battery including the positive electrode active material |
JP7139007B2 (ja) * | 2018-02-28 | 2022-09-20 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池用正極活物質、その製造方法及びこれを含むリチウム二次電池 |
GB2572610B (en) * | 2018-04-03 | 2021-06-23 | Ilika Tech Limited | Composition, methods for its production, and its use |
KR102079315B1 (ko) * | 2018-04-18 | 2020-02-19 | 서울대학교산학협력단 | 리튬 이차전지용 양극활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
KR102258083B1 (ko) * | 2018-05-17 | 2021-05-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN109994729B (zh) * | 2019-03-19 | 2021-03-05 | 宁德新能源科技有限公司 | 正极材料及使用所述正极材料的电化学装置 |
JP7297191B2 (ja) * | 2019-03-22 | 2023-06-26 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | 硫化物系全固体電池用正極活物質粒子 |
KR102321251B1 (ko) * | 2019-09-09 | 2021-11-03 | 한국과학기술연구원 | 나트륨 이온 이차전지용 양극 활물질 및 이의 제조방법 |
EP3819262A1 (en) * | 2019-10-18 | 2021-05-12 | Ecopro Bm Co., Ltd. | Positive electrode active material for lithium secondary battery, method for preparing the same, and lithium secondary battery including the same |
CN114556627B (zh) * | 2019-10-18 | 2024-03-15 | Ecopro Bm有限公司 | 锂二次电池用正极活性物质、其制备方法以及包含其的锂二次电池 |
CN113471414A (zh) * | 2020-03-31 | 2021-10-01 | 北京卫蓝新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法和应用 |
US11522169B2 (en) | 2020-08-13 | 2022-12-06 | The Regents Of The University Of California | Sulfide-based all-solid-state battery including surface heat-treated positive electrode active material and method of manufacturing the same |
EP4071854A4 (en) * | 2020-09-10 | 2023-03-22 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | ACTIVE ELECTRODE COMPOSITION AND METHOD FOR PREPARING IT, ELECTRODE, BATTERY AND APPARATUS |
KR102518213B1 (ko) * | 2020-10-12 | 2023-04-05 | 주식회사 에코프로비엠 | 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
JP2022087504A (ja) * | 2020-12-01 | 2022-06-13 | トヨタ自動車株式会社 | 被覆正極活物質、被覆正極活物質の製造方法および全固体電池 |
WO2022133837A1 (zh) * | 2020-12-23 | 2022-06-30 | 东莞新能源科技有限公司 | 电化学装置以及电子装置 |
CN113206216B (zh) * | 2021-04-30 | 2023-11-10 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种正极片及电池 |
CN113193167A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-07-30 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种正极片及电池 |
EP4340095A1 (en) * | 2021-11-08 | 2024-03-20 | LG Energy Solution, Ltd. | Lithium secondary battery |
CN114975954A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-08-30 | 惠州市豪鹏科技有限公司 | 一种钴酸锂正极材料、制备方法、正极片及电池 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09330720A (ja) * | 1996-06-11 | 1997-12-22 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム電池 |
JP2000164214A (ja) * | 1998-11-25 | 2000-06-16 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2002164053A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-06-07 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
JP2002231227A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-08-16 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | リチウム二次電池の正極用層相構造酸化物の表面処理方法 |
JP2003217586A (ja) * | 2002-01-25 | 2003-07-31 | Nec Tokin Tochigi Ltd | リチウムイオン二次電池 |
JP2005019244A (ja) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Toyota Motor Corp | 正極活物質およびその製造方法ならびに電池 |
JP2006092820A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液二次電池用正極活物質及び正極並びに非水電解液二次電池 |
JP2007213866A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | Nissan Motor Co Ltd | 電池活物質および二次電池 |
JP2014523840A (ja) * | 2011-06-17 | 2014-09-18 | ユミコア | コア材料の元素と1種類以上の金属酸化物との混合物でコーティングされたリチウム金属酸化物粒子 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020119375A1 (en) * | 2001-02-28 | 2002-08-29 | Meijie Zhang | Use of lithium borate in non-aqueous rechargeable lithium batteries |
KR20030083476A (ko) | 2002-04-23 | 2003-10-30 | 주식회사 엘지화학 | 수명 특성과 안전성이 우수한 리튬 금속 복합 산화물 및이의 제조 방법 |
JP4582579B2 (ja) * | 2004-12-07 | 2010-11-17 | Agcセイミケミカル株式会社 | リチウム二次電池用正極材料 |
JP5544163B2 (ja) * | 2006-03-20 | 2014-07-09 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム電池用高性能カソード材料 |
CN101359736A (zh) * | 2008-07-16 | 2009-02-04 | 宁波金和新材料有限公司 | 表面包覆Li2O·2B2O3的二次锂离子电池正极活性材料及制备方法 |
US8911902B2 (en) * | 2010-07-06 | 2014-12-16 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Nickel-based positive electrode active material, method of preparing the same, and lithium battery using the nickel-based positive electrode active material |
KR101316053B1 (ko) * | 2011-04-26 | 2013-10-11 | 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
US10044035B2 (en) * | 2011-06-17 | 2018-08-07 | Umicore | Lithium cobalt oxide based compounds with a cubic secondary phase |
CN103022467B (zh) * | 2011-09-28 | 2018-01-05 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 一种表面处理的锰酸锂材料及其制备方法 |
US8932764B2 (en) * | 2012-02-28 | 2015-01-13 | Sila Nanotechnologies, Inc. | Core-shell composites for sulfur-based cathodes in metal-ion batteries |
KR101458676B1 (ko) | 2012-11-26 | 2014-11-05 | 삼성정밀화학 주식회사 | 리튬이차전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 이용한 리튬이차전지 |
KR20140095810A (ko) | 2013-01-25 | 2014-08-04 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN103199242B (zh) * | 2013-03-05 | 2017-05-03 | 东莞新能源科技有限公司 | 硼硅酸盐包覆改性的钴酸锂及其制备方法 |
CN103236521A (zh) * | 2013-04-17 | 2013-08-07 | 天津华夏泓源实业有限公司 | 一种表面包覆硼锂复合氧化物的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法 |
KR101670664B1 (ko) * | 2015-05-04 | 2016-10-31 | 한국과학기술연구원 | 불소가 도핑된 스피넬 구조의 리튬금속망간산화물이 코팅된 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 이차전지 및 이의 제조방법 |
-
2015
- 2015-10-01 KR KR1020150138718A patent/KR101777466B1/ko active IP Right Grant
- 2015-10-02 CN CN201580054006.XA patent/CN106797049B/zh active Active
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- 2015-10-02 US US15/513,461 patent/US10135066B2/en active Active
- 2015-10-02 JP JP2017517286A patent/JP6517331B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09330720A (ja) * | 1996-06-11 | 1997-12-22 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム電池 |
JP2000164214A (ja) * | 1998-11-25 | 2000-06-16 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2002164053A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-06-07 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
JP2002231227A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-08-16 | Korea Advanced Inst Of Sci Technol | リチウム二次電池の正極用層相構造酸化物の表面処理方法 |
JP2003217586A (ja) * | 2002-01-25 | 2003-07-31 | Nec Tokin Tochigi Ltd | リチウムイオン二次電池 |
JP2005019244A (ja) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Toyota Motor Corp | 正極活物質およびその製造方法ならびに電池 |
JP2006092820A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液二次電池用正極活物質及び正極並びに非水電解液二次電池 |
JP2007213866A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | Nissan Motor Co Ltd | 電池活物質および二次電池 |
JP2014523840A (ja) * | 2011-06-17 | 2014-09-18 | ユミコア | コア材料の元素と1種類以上の金属酸化物との混合物でコーティングされたリチウム金属酸化物粒子 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017535918A (ja) * | 2014-10-02 | 2017-11-30 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池用正極活物質、この製造方法及びこれを含むリチウム二次電池 |
JP2019067620A (ja) * | 2017-09-29 | 2019-04-25 | トヨタ自動車株式会社 | 正極活物質、正極合剤、正極活物質の製造方法、正極の製造方法、及び、酸化物固体電池の製造方法 |
JP2022512174A (ja) * | 2018-12-19 | 2022-02-02 | ユミコア | 再充電可能なリチウムイオン電池用正極物質の前駆体としてのコバルト酸化物 |
JP7290727B2 (ja) | 2018-12-19 | 2023-06-13 | ユミコア | 再充電可能なリチウムイオン電池用正極物質の前駆体としてのコバルト酸化物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3203552B1 (en) | 2018-03-21 |
CN106797049B (zh) | 2019-06-14 |
US10135066B2 (en) | 2018-11-20 |
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EP3203552A1 (en) | 2017-08-09 |
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