JP2012118502A - 1級アルカノールアミンを含むlcd製造用フォトレジスト剥離液組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(a)1級アルカノールアミン1〜20重量%;(b)アルコール10〜60重量%;(c)水0.1〜50重量%;(d)極性有機溶剤5〜50重量%;及び(e)腐食防止剤0.01〜3重量%;を含むLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物。
【選択図】図4
Description
本発明の目的は、TFT−LCD用剥離液組成物添加剤であるメルカプト基が含まれたアゾール系化合物を腐食防止剤として用いて、水の含有量変化時にもCu及びAlの腐食防止及びフォトレジスト剥離能力を一定に維持する水系フォトレジスト剥離剤を提供することにある。
もう一つの具体例で、上記アルコールは、エチレングリコール(Ethylene Glycol)、1−ヘキサノール(1-Hexanol)、オクタノール(Octanol)、1−ヘプタノール(1-Heptanol)、1−デカノール(1-Decanol)、2−ヘプタノール(2-Heptanol)及びテトラヒドロフルフリルアルコール(Tetrahydrofurfurylalcohol)からなる群から選ばれた1種以上であることを特徴とするLCD用フォトレジスト剥離液組成物を提供する。
もう一つの具体例で、上記腐食防止剤は、2−メルカプトベンズイミダゾール(2-Mercaptobenzimidazole)、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジゾール(2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadizole)及び2−メルカプトベンゾチアゾール(2-Mercaptobenzothiazole)からなる群から選ばれた1種以上であることを特徴とするLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物を提供する。
他の具体例で、上記1級アルカノールアミンは、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(2-amino-2-methyl-1-propanol)であることを特徴とするLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物を提供する。
本発明において、本発明によるフォトレジスト剥離液の構成要素は、メルカプト基が含まれたアゾール系化合物を腐食防止剤として0.01〜3重量%使用する。腐食防止剤の重量比が低すぎる場合は、金属配線膜に対する腐食防止効果がほとんど現れず、特に、腐食防止剤の含有量が低い場合、水の量が減るほど腐食防止効果の減少が著しい。腐食防止剤の重量比が高すぎる場合は、フォトレジスト剥離能力が弱くなる。本発明による組成物において腐食防止剤を3重量%使用する場合、腐食防止及び剥離能力に異常がないことを確認した。尚、腐食防止剤は高価なため、必要以上の量を投入する必要はない。
一方、1級の強塩基性アルカノールアミンでも立体障害のある2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(2-amino-2-methyl-1-propanol, 以下“AMP”という)は、水なしでアルコール類だけ添加した有機系組成において腐食防止剤を使用せずに、変性されたフォトレジストを完全に剥離すると共に、Al及びCu配線の腐食を防止できる。
RNH2 + H2O → RNH3 + + OH-
Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2(s)
Cu(OH)2(s) + 4RNH3 + → [Cu(RNH2)4]
(2)有機溶液状態におけるアミンと銅との腐食反応
Cu2+ + 4RNH2 → Cu(RNH2)4 2
本発明によるフォトレジスト剥離液組成物の性能を評価するための変性フォトレジスト剥離能力及び腐食防止能力試験は、次のような方法で行なった。剥離液組成物は、腐食防止剤として2−メルカプトベンズイミダゾールを1重量%含有し、アミン、水など残りの具体的な構成成分及びその組成(重量%)は、下記表1の通りである。フォトレジストが除去されていないAl金属膜配線ガラス基板をオーブンにて160℃の温度で10分間熱処理して製作した。上記製造された剥離液組成物を50℃に維持しながら、上記製作された基板を剥離液組成物に30秒間浸漬させ、変性されたフォトレジストの除去程度を評価した。
また、剥離液組成物を50℃に維持しながら、Cu金属膜配線ガラス基板を剥離液組成物に10分間浸漬させ、Cu配線膜の腐食有無を評価した。評価基準は、アセトンに10分間浸漬させたCu金属膜配線ガラス基板を対照群として使用した(表1)。
[Al配線の変性フォトレジスト(PR)剥離能力]
◎:変性されたフォトレジストが完全除去された
△:変性されたフォトレジストが痕跡量残っている
X:変性されたフォトレジストが1/3以上残っている
◎:対照群基板と腐食程度が同一
○:対照群基板と対比して膜厚は同一であるが表面に微弱の腐食が発生
△:対照群基板と対比して膜厚が減少し表面に腐食が発生
X:Cu配線膜が腐食されて膜厚が1/2以上減少した
MIPA :モノイソプロパノールアミン(Monoisopropanol amine)
DIPA :ジイソプロパノールアミン(Diisopropanol amine)
TIPA :トリイソプロパノールアミン(Triisopropanol amine)
AMP : 2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(2-amino-2-methyl-1-propanol)
MDEOA:メチルジエタノールアミン(Methyldiethanol amine)
DEEOA:ジエチルエタノールアミン(Diethylethanol amine)
AEEOA:アミノエチルエタノールアミン(Aminoethylethanol amine)
3-APN:3−アミノプロパノールアミン(3-Aminopropanol amine)
MDEA :メチルジエタノールアミン(Methyldiethanolamine)
EG :エチレングリコール(EthyleneGlycol)
EDG :ジエチレングリコールモノエチルエーテル(Diethyleneglycolmonoethylether)
NMP :N−メチルピロリドン(N-methylpyrrolidone)
THFA :テトラヒドロフルフリルアルコール(Tetrahydrofurfurylalcohol)
MBI :2−メルカプトベンズイミダゾール(2-Mercaptobenzimidazole)
腐食防止剤(MBI、2−メルカプトベンズイミダゾール)を含まないという点を除いては、実施例1と同一の方法で実験を行なった。その結果は表2の通りであり、表2に記載された略語は上述した通りである。
Cu腐食防止剤の種類又はアルコールの含有量だけを下記表3の通り異にすることを除いては、実施例1と同一の方法で実験を行なった。その結果は、表3の通りである。
IMD :イミダゾール(Imidazole)
4-MIMD:4−メチルイミダゾール(4-methylimidazole)
BTA :ベンゾトリアゾール(Benzotriazole)
TTA :テトラゾール(Tetrazole)
MBI :2−メルカプトベンズイミダゾール(2-Mercaptobenzimidazole)
2,5-DTA:2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジゾール(2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadizole)
MBT:2−メルカプトベンゾチアゾール(2-Mercaptobenzothiazole)
1級アミンとして、立体障害のあるAMP(2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール)を用いて上記実施例1と同様の方法で実験を行なった。その結果は表4の通りである。
Claims (11)
- (a)1級アルカノールアミン1〜20重量%;
(b)アルコール10〜60重量%;
(c)水0.1〜50重量%;
(d)極性有機溶剤5〜50重量%;及び
(e)腐食防止剤0.01〜3重量%;を含むLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物。 - 1級アルカノールアミンが、モノエタノールアミン(Monoethanol amine)、モノイソプロパノールアミン(Monoisopropanol amine)、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(2-amino-2-methyl-1-propanol)、2−メチルアミノエタノール(2-Methylaminoethanol)及び3−アミノプロパノールアミン(3-Aminopropanol amine)からなる群から選ばれた1種以上であることを特徴とする、請求項1に記載のLCD用フォトレジスト剥離液組成物。
- アルコールが、エチレングリコール(Ethylene Glycol)、1−ヘキサノール(1-Hexanol)、オクタノール(Octanol)、1−ヘプタノール(1-Heptanol)、1−デカノール(1-Decanol)、2−ヘプタノール(2-Heptanol)及びテトラヒドロフルフリルアルコール(Tetrahydrofurfurylalcohol)からなる群から選ばれた1種以上であることを特徴とする、請求項1に記載のLCD用フォトレジスト剥離液組成物。
- 腐食防止剤が、C5−C10ヘテロ環式化合物であり、環を構成する炭素が、N、O及びSからなる群から選ばれた一つ以上の原子で置換されてなり、該ヘテロ環の炭素原子にメルカプト基が置換されていることを特徴とする、請求項1に記載のLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物。
- ヘテロ環式化合物が、イミダゾールであることを特徴とする、請求項4に記載のLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物。
- 腐食防止剤が、2−メルカプトベンズイミダゾール(2-Mercaptobenzimidazole)、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジゾール(2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadizole)及び2−メルカプトベンゾチアゾール(2-Mercaptobenzothiazole)からなる群から選ばれた1種以上であることを特徴とする、請求項1に記載のLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物。
- 極性有機溶剤が、R−O(CH2CH2O)Hの化学式(ここで、Rは、線状炭化水素、分岐炭化水素又は環状炭化水素のうちの何れか一つである)を有するグリコールを含有する、請求項1に記載のLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物。
- 極性有機溶剤が、N−メチルピロリドン(N-methylpyrollidone,NMP)、スルホラン(Sulfolane)、ジメチルスルホキシド(Dimethylsulfoxide,DMSO)、ジメチルアセトアミド(Dimethylacetamide,DMAC)及びモノメチルホルムアミド(Monomethylformamide)からなる群から選ばれた1つ以上であることを特徴とする、請求項1に記載のLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物。
- (a)1級アルカノールアミン1〜20重量%;
(b)アルコール10〜60重量%;及び
(c)極性有機溶剤5〜70重量%;を含むLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物。 - 1級アルカノールアミンが、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(2-amino-2-methyl-1-propanol)であることを特徴とする、請求項9に記載のLCD製造用フォトレジスト剥離液組成物。
- アルコールが、エチレングリコール(Ethylene Glycol)、1−ヘキサノール(1-Hexanol)、オクタノール(Octanol)、1−ヘプタノール(1-Heptanol)、1−デカノール(1-Decanol)、2−ヘプタノール(2-Heptanol)及びテトラヒドロフルフリルアルコール(Tetrahydrofurfurylalcohol)からなる群から選ばれた1種以上であることを特徴とする、請求項9に記載のLCD用フォトレジスト剥離液組成物。
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