JP2011136998A - 液晶化合物 - Google Patents

Abstract

【課題】ＭＬＣ、ＩＰＳ、ＴＮ又はＳＴＮディスプレイ用の媒体であって、高い比抵抗値、及び低しきい電圧を有し、高い透明点及び低い回転粘度を有する液晶化合物を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）の液晶化合物、および少なくとも式（Ｉ）の化合物を含有する液晶媒体およびこの型の液晶媒体を含む電気光学ディスプレイ。

【選択図】なし

Description

本発明は、液晶化合物、液晶媒体、その電気光学の目的のための使用、およびこの媒体を含むディスプレイに関に関する。

液晶は、印加電圧によって物質の光学的性質を変化させることができるので、主に表示装置の中の誘電体として使用される。液晶に基づいた電気光学装置は、当業者に公知であり、種々の効果に基づくことができる。そのような装置の例として、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形：ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ）セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマチック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（スーパーツイストネマチック）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果：ｓｕｐｅｒｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ ｅｆｆｅｃｔ）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉：ｏｐｔｉｃａｌ ｍｏｄｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ）セルが挙げられる。最も一般的な表示装置は、Ｓｃｈａｄｔ Ｈｅｌｆｒｉｃｈ効果に基づく、ツイストネマチック構造を有する。

液晶材料としては、良好な化学的および熱的安定性を有すると共に、電場と電磁線放射に対しても優れた安定性を有することが必要である。また、液晶材料は、低粘度であり、セル中で使用されて、短アドレス時間、低しきい電圧および高いコントラストをもたらすものでなければならない。

それらは、さらに通常の動作温度において（つまり、室温以上または室温以下のできるだけ広い範囲において）、適切な中間相、例えば前述のセル用のネマチック中間相またはコレステリック中間相を有していなければならない。液晶は通常、複数成分の混合物として使用されるので、成分が互いに容易に混和することが重要である。さらに導電率、誘電率異方性および光学異方性のような特性は、セルタイプ、用途分野に応じて、種々の要求を満足しなければならない。 例えば、ツイストネマチック型セルの材料は、正の誘電異方性および低い導電率を有しているべきである。

例えば、個々のピクセルのスイッチングのために集積非線形素子を有するマトリックス型液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）については、大きな正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的低い複屈折率、非常に高い比抵抗、優れたＵＶおよび温度安定性、および低い蒸気圧を有する媒体が望まれる。

このタイプのマトリックス型液晶ディスプレイは公知である。個々のピクセルのそれぞれのスイッチングに使用することができる非線形素子は、例えばアクティブ素子（つまりトランジスター）である。この用語「アクティブマトリックス」は、２つの区別されるタイプに分けられる。

１． 基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）あるいは他のダイオード。

２． 基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）。

基板材料として単結晶シリコンを使用すると、色々な部品ディスプレイのモジュール組み立てでさえ、接続部での問題が生じるので、ディスプレイ・サイズが制限される。

好適であってより有望なタイプ２の場合には、ＴＮ効果が電気光学効果として使用される。ここには、区別される２つの技術がある。即ち、例えばＣｄＳｅのように、化合物半導体を含むＴＦＴと、多結晶かアモルファスシリコンに基づいたＴＦＴである。後者の技術に関して、集中的な研究が世界的に行われている。

ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの１つのガラス板の内面に形成され、もう一方のガラス板は、内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極のサイズと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも適用できる。そこでは、フィルタ素子がスイッチング可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置される。

ＴＦＴディスプレイは、通常、透過光に対してクロスした偏光板を備えたＴＮセルを作動させ、バックライトで照らされる。

ここで用語ＭＬＣは、集積非線形素子を備えたどのようなマトリックスディスプレイも含む。即ち、アクティブマトリックスに加えて、バリスターやダイオード（ＭＩＭ＝ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）のような受動素子を備えたディスプレイも含む。

このタイプのＭＬＣディスプレイは、特にテレビ用途(例えばポケット・テレビ)、またはコンピュータ用(ラップトップ)および自動車もしくは航空機内で使用される高度情報表示装置用途に適している。コントラストの角度依存性と応答時間の問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の不十分に高い比抵抗に起因する問題がある（TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K.,
TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H.,
Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,
p. 141 ff, Paris;および STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of
Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal
Displays, p.145 ff, Paris）。抵抗が低下するほど、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化し、また、残像消去の問題も生じうる。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命の全体に渡って低下するので、許容される耐用年数を得るためには、高い（初期）抵抗を有することが非常に重要である。特に、低電圧用混合物の場合には、高い抵抗値を達成することは従来不可能であった。さらに、比抵抗の増加が、温度の上昇に伴い、および加熱および／またはＵＶ照射後に可能な限り小さいことも重要である。さらに、従来技術の混合物の低温特性もまた特に不利である。低温であっても、結晶および／またはスメクチック相が生じないことが要求され、さらに、粘性の温度依存性もできるだけ低いことが要求される。先行技術で公知のＭＬＣディスプレイは今日の必要条件を満たさない。

したがって、非常に高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温でも短い応答時間および低いしきい電圧を有しているＭＬＣディスプレイであって、これらの不都合を有していないか、有していたとしてもより少ない程度であるようなものが、引き続き要求されている。

ＴＮ（Ｓｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）セルでは、セル中で次の利点を容易ならしめるような媒体が望まれる。

−拡大されたネマチック相範囲（特に、低い温度までの）
−極度に低い温度でのスイッチ能力（アウトドア用途、自動車、航空電子工学）
−紫外線照射に対する増大された抵抗（より長い寿命）
先行技術から入手可能な媒体では、これらの利点を、同時に他のパラメーターを保持しながら達成することはできない。

スーパーツイスト型（ＳＴＮ）セルの場合には、より大きな時分割駆動および／または低いしきい電圧および／またはより広いネマチック相範囲（特に、低温において）を可能にする媒体が望まれる。この目的のために、利用可能なパラメーターの範囲（透明点、スメクチック−ネマチックの相転移または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パラメーター）を一層広げることが、至急望まれている。

本発明は、特に、前述の不都合を有していないか、有していたとしてもより少ない程度であるような媒体、特にＭＬＣ、ＩＰＳ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用の媒体であって、好ましくは同時に非常に高い比抵抗値、および低しきい電圧を有するものを提供することを目的とする。この目的は、高い透明点および低い回転粘度を有する液晶化合物を必要とする。

この目的は、本発明の液晶化合物を使用することにより達成されることが見出された。

本発明は、式Ｉの液晶化合物に関する。

ここで、
Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立してそれぞれ、Ｈ、ハロゲン、ハロゲン化もしくは無置換の炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基であり、但し、この基において１または２以上のＣＨ_２基は、Ｏ原子同士が直接結合しないことを条件として、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置換されていても良く、ここで、基Ｒ^１およびＲ^２の１つは、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＣＳまたはＳＦ_５を表してもよく、
Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４は、互いに独立してそれぞれ、

を表し、
Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、互いに独立してそれぞれ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、
ａ、ｂおよびｃは、互いに独立してそれぞれ、０、１、２または３を表し、ここでａ＋ｂ＋ｃ≦３である。

本発明はさらに、式Ｉの化合物の液晶媒体中での使用に関する。

式Ｉの化合物は、広い範囲の用途を有する。置換基の選択により、これらの化合物（複数）は、液晶媒体の大部分がそれで構成されるベース材料として使用することができる。しかし、この化合物を、他のクラスからの液晶ベース材料に、このタイプ誘電体の誘電および／または光学異方性を変更するために、および／またはそのしきい電圧および／または粘度を最適化するために、添加することも可能である。

純粋な状態では、式Ｉの化合物は無色であり、電気光学の使用のために好ましい温度範囲で液晶中間相を形成する。特に本発明の化合物は、その広いネマチック相範囲により特徴付けられる。液晶混合物中において、本発明の物質は、スメクチック相を抑制し、その結果として低温保存安定性が際立って改良されている。それらは化学的、熱的に安定であり、また光に対して安定である。

本発明は、特に、式ＩにおいてＲ^１がアルキルまたはアルケニル、Ｒ^２がハロゲンまたはＯＣＦ_３である化合物に関する。ハロゲンは、好ましくはＦ、さらにはＣｌである。

特に好ましいものは、式Ｉにおいて、ａ＝０、さらにはａ＝１である化合物である。Ｚ^１、Ｚ^２および／またはＺ^３は好ましくは単結合を表し、さらには−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−または−ＣＯＯ−を表す。

Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４は、好ましくは、

を表す。

Ａ^４は特に、

を表す。

特に好ましいものは式ＩＡの化合物である。

ここで、ａおよびｂは、０、１または２を示し、ａ＋ｂ＝１または２である。好ましくは、ａ＝１およびｂ＝０、またはａ＝０およびｂ＝１である。好ましくは、Ｌ^１＝ＦおよびＬ^２＝Ｈまたはフッ素であり、特にＬ^１＝Ｌ^２＝フッ素である。

Ｒ^１は好ましくは、アルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシを表す。Ｒ^２は好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、ＣＮ、ＳＦ_５、ＮＣＳまたはＳＣＮであり、特にＦまたはＯＣＦ_３であり、そしてＲ^１は好ましくは直鎖アルキルまたはアルケニルを表す。Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ互いに独立して、ＨまたはＦを表す。特に、Ｘ＝Ｌ^１＝Ｌ^２＝フッ素である化合物、さらにはＸ＝ＯＣＦ_３およびＬ^１＝Ｌ^２＝Ｆである化合物が好ましい。

式Ｉの化合物の特に好ましいものは、式Ｉ１〜Ｉ３１の化合物である。

ここで、Ｒ^１は、上述のとおりである。Ｘは、Ｒ^２と同じ意味を有する。

式Ｉの化合物は、ラセミ体を、例えばカイラルＨＰＬＣカラムを通すことにより非常に容易に鏡像体に分離することができる。従って、本発明は、ラセミ体および鏡像体のどちらの形態の式Ｉの化合物にも関するものである。

式Ｉの化合物は、方法自身が公知である方法で合成される（例えば一般的文献、Houben-Weyl, Methoden der
Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag,
Stuttgart等）。正確にはこのような合成に知られており適した条件が選ばれる。また、ここにはより詳しくは述べないが、それ自身公知の異なる方法によることもできる。

式Ｉの化合物は例えば次のように合成することができる。

本発明は、またこのタイプの液晶媒体を含む電気光学ディスプレイ（特に、セル、各ピクセルをスイッチングするための外板上の集積非線形素子、および正の誘電異方性および高比抵抗のネマチック液晶混合物を、外枠と共に構成する２つの平行の外板を有するＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）に関し、またこれらの媒体の電気光学目的への使用に関する。

本発明の液晶混合物により、利用可能なパラメーター範囲を著しく広げることが可能である。

透明点、低温での粘度、熱およびＵＶ安定性、および誘電異方性の達成可能な組み合わせは、先行技術の従来材料よりはるかに優れている。

高い透明点、低温でのネマチック相および高い正のΔεに対する要求は、従来は不十分な程度までしか達成できなかった。例えばＭＳ ９９２９５（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、ダルムシュタット、Ｇｅｒｍａｎｙ）は、匹敵する透明点と低温安定性を有するけれども、比較的高いΔｎ値および約≧１．７Ｖという高いしきい電圧を有している。

他の混合物系では、同等の粘度とΔε値を有しているが、６０℃の領域に透明点を有しているに過ぎない。

本発明の液晶混合物は、−２０℃、好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までネマチック相を保持しながら、８０℃を超える、好ましくは９０℃を超える、特に好ましくは１００℃を越える透明点、同時にΔε≧４好ましくは≧６の誘電異方性値、および高い比抵抗値を可能にして、優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイを達成可能とする。特に、この混合物は、低電圧駆動によって特徴づけられる。ＴＮしきい値は、１．５Ｖ未満であり、好ましくは１．３Ｖ未満である。

言うまでもなく、本発明の混合物成分の適切な選択により、他の有利な性質を保持しながら、より高いしきい電圧でより高い透明点(例えば１１０℃を超える)が達成されるか、またはより低いしきい電圧でより低い透明点が達成されることも可能である。粘度の上昇をわずかにとどめながら、より大きなΔεと従ってより低いしきい電圧の達成も同じように可能である。本発明のＭＬＣディスプレイは、好ましくはグーチ・タリーの第１次透過極小で動作させることが好ましい（C.H. Gooch and H.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. Gooch and H.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975）。ここで、例えば特性曲線の急峻性およびコントラストの低視野角依存性のような特に好ましい電気光学特性（ドイツ特許3022818）に加えて、より小さな誘電異方性でも、第２次透過極小での類似のディスプレイと同じしきい電圧にするのに十分である。これにより、第１次透過極小で本発明の混合物を使用することにより、シアノ化合物を含む混合物の場合に比べて、極めて高い比抵抗値を達成することができる。個々の成分とその量の適切な選択を通して、当業者は簡単なルーチンの方法によりＭＬＣのあらかじめ指定された層の厚さに必要な複屈折率を定めることができる。

２０℃における流動粘度ν_２０は、好ましくは６０ｍｍ^２・ｓ^−１未満であり、特に好ましくは５０ｍｍ^２・ｓ^−１未満である。ネマチック相範囲は、少なくとも９０度あることが好ましく、さらに少なくとも１００度あることが好ましい。この範囲は少なくとも−３０℃から＋８０℃にわたることが好ましい。２０℃における回転粘度γ_１は、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ未満であり、特に好ましくは１８０ｍＰａ・ｓ未満であり、特に１６０ｍＰａ・ｓ未満である。

キャパシティ保持率（ＨＲ）の測定[S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320
(1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304
(1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)]により、式Ｉの化合物を含有する本発明の混合物は、式：

のシアノフェニルシクロヘキサン類や、式：

のエステル化合物類を式Ｉの化合物の代わりに含有する混合物に比べて、高い温度でもＨＲの低下が著しく小さいことが示された。

本発明の混合物のＵＶ安定性は極めて優れている。即ち、それらはＵＶ照射によってもＨＲの低下が著しく小さい。

本発明による媒体は、好ましくは複数の（好ましくは２、３またはそれより多くの）式Ｉの化合物に基づく。即ち、これらの化合物の割合は、５〜９５％、好ましくは１０〜６０％、特に好ましくは１５〜４０％の範囲である。

本発明の媒体に使用される式ＩからＩＸのおよびそのサブ式の化合物のそれぞれは、公知であるからまたは公知化合物に類似する方法により合成することができる。

好ましい実施形態を以下に示す。

− 媒体は、好ましくは１、２または３種の式Ｉの同族化合物を含有し、同族化合物のそれぞれが最大で１０％の量で混合物中に存在する。

− 媒体は、さらに一般式ＩＩ〜ＩＸからなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物を含有する。

式中、各基は次の意味を有する。

Ｒ^０は、それぞれ炭素数９までのｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケニルを表し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、それぞれ炭素数７までのハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化アルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシを表し、
Ｚ^０は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−（ＣＨ_２）_４−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−ＣＯＯ−を表し、
Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ^４は、互いに独立して、それぞれＨまたはＦを表し、
ｒは、０または１である。

式ＩＶの化合物は、好ましくは

である。

− 媒体は、好ましくは、式：

（式中、Ｒ^０およびＹ^２は、前述の意味を有する。）
の化合物の１または２以上を含有する。

− 媒体は、好ましくは式Ｈ１からＨ１９（ｎ＝１〜７）からなる群より選ばれる化合物の同族化合物の１、２、３または４種を含有する。

− 媒体は、さらに一般式ＸからＸＶからなる群より選ばれる化合物の１種またはそれより多くの種類を含有する。

ここで、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ^４はそれぞれ、互いに独立して請求項８に示した意味を有する。Ｘ^０は好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３またはＯＣＨＦ_２を表す。Ｒ^０は好ましくはアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシを表す。

− 式ＩからＩＸの化合物の割合は合わせて、混合物全体の少なくとも５０重量％である。

− 式Ｉの化合物の割合は、混合物全体の中で、５から５０重量％である。

− 式ＩＩの化合物の割合は、混合物全体の中で、３から４０重量％である。

− 式ＩＩからＩＸの化合物の割合は、混合物全体の中で、３０から７０重量％である。

は、好ましくは、

− 媒体は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよび／またはＩＸの化合物を含有する。

− Ｒ^０は、炭素数２〜７の直鎖アルキルもしくはアルケニルである。

− 媒体は、実質的に式Ｉ〜ＸＶの化合物からなる。

− 媒体は、５〜４０重量％の式Ｈ１７および／または１８の化合物を含有する。

− 媒体は、好ましくは、次の一般式ＸＶＩからＸＸなる群より選ばれる化合物をさらに含有する。

ここで、Ｒ^０およびＸ^０は上述のとおりの意味を有し、１，４−フェニレン環は、ＣＮ、塩素またはフッ素で置換されていてもよい。１，４−フェニレン環は、好ましくはフッ素原子でモノ−またはポリ置換されている。

− 媒体は、好ましくは次の式ＲＩからＲＩＸからなる群より選ばれる化合物をさらに含有する。

ここで、Ｒ^０ はそれぞれ９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケニルを表し、
ｄは、０、１または２を表し、
Ｙ^１は、ＨまたはＦを表し、
ａｌｋｙｌまたはａｌｋｙｌ^＊はそれぞれ、互いに独立して、１〜９個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌまたはａｌｋｅｎｙｌ^＊はそれぞれ、互いに独立して、９個までの炭素原子を有する直鎖または分岐アルケニルを表す。

− 媒体は、好ましくは下記式の化合物の１種または２種以上を含有する。

式中、ｎおよびｍはそれぞれ、１〜９の整数を表す。

− Ｉ：（ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸ）の重量比は、好ましくは１：１０から１０：１である。

− 媒体は、実質的に一般式Ｉ〜ＸＶからなる群より選ばれる化合物からなる。

従来の液晶材料（しかし、特に式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよび／またはＩＸの１種または２種以上の化合物）に対して、式Ｉの化合物の比較的少量の混合ですら、しきい電圧の低下および低複屈折率の達成にきわめて効果があり、しかも広いネマチック相であって同時に低いスメクチック−ネマチックの遷移温度が観察され、貯蔵安定性が改善されることが見出された。式Ｉ〜ＩＸの化合物は無色で、安定で、互いにおよび他の液晶材料と容易に混和する。

用語「アルキル（ａｌｋｙｌ）」または「アルキル^＊（ａｌｋｙｌ^＊）」は、炭素数１〜９を有する直鎖および分岐のアルキル基を包含し、特に直鎖基のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルである。炭素数２〜５を有する基が一般に好ましい。

用語「アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）」または「アルケニル^＊（ａｌｋｅｎｙｌ^＊）」は、炭素数９までの直鎖および分岐アルケニル基を含み、特に直鎖基である。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５−Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６−Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニル、特にＣ_２−Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５−Ｃ_７−４−アルケニルである。好ましいアルケニルとしては、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等を挙げることができる。５までの炭素原子を有する基が一般に好まれる。

用語「フルオロアルキル」は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖基、即ち、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを含む。しかしながら、フッ素のその他の置換位置を除外するものではない。

用語「オキサアルキル」は、好ましくは式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍの直鎖基を含む。但し、ｎおよびｍは互いに独立してそれぞれ１〜６である。好ましくは、ｎ＝１であり、ｍは１〜６である。

Ｒ^０とＸ^０の意味の適切な選択により、アドレス時間、しきい電圧、透過特性曲線の急峻性等を所望の様式に修正することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などを使用すると、アルキルまたはアルコキシ基と比較して、一般により短いアドレス時間、ネマチック性向の改善、および弾性定数ｋ_３３（ベンド）とｋ_１１（スプレイ）のより高い比率を達成することができる。４−アルケニル基、３−アルケニル基等は、アルキルおよびアルコキシ基と比較して、一般に低しきい電圧およびより小さなｋ_３３／ｋ_１１値を与える。

Ｚ^１および／またはＺ^２における−ＣＨ_２ＣＨ_２−基は、単結合の場合と比較して、一般により高いｋ_３３／ｋ_１１値を与える。ｋ_３３／ｋ_１１がより高いと、例えば９０°ねじれのＴＮセルにおいてよりなだらかな透過曲線（グレイスケールを達成するため）とすることが容易になり、ＳＴＮ、ＳＢＥおよびＯＭＩセルにおいては、より急峻な透過曲線（より大きな時分割駆動）が容易になり、また逆も可能である。

式ＩとＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸの化合物の最適な混合比は、実質上望まれる特性、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよび／またはＩＸの成分の選択、およびさらに存在しているかもしれないその他の成分の選択に依存する。前述の与えられた範囲内での適切な混合比は、場合ごとに容易に決めることができる。

本発明の混合物で、式Ｉ〜ＸＶの化合物の合計量は、決定的なものではない。したがって、混合物は、様々な特性の最適化のためにさらに１種または２種以上の成分を含むことができる。しかしながら、アドレス時間およびしきい電圧に対する観察される効果は、一般に式Ｉ〜ＸＶの化合物の合計濃度がより大きい方がより大きい。

特に好ましい実施形態において、本発明の媒体は、Ｘ^０が、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、Ｆ、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３またはＯＣＦ_２−ＣＦ_２Ｈである式ＩＩ〜ＩＸ（好ましくはＩＩおよび／またはＩＩＩ）の化合物を含む。式Ｉの化合物との好ましいシナジー効果により特に有利な特性が得られる。

偏光板、電極基板および表面処理電極を伴う本発明のＭＬＣディスプレイの構成は、このタイプのディスプレイの従来の構成に対応する。「従来の構成」という用語は、ここでは広い意味で用いられ、ＭＬＣディスプレイに関するすべての誘導・変形を含み、特にポリ−Ｓｉ ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を含む。

しかしながら、本発明のディスプレイと従来のツイストネマチックセルに基づくディスプレイの大きな相違点は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。

本発明に従って使用できる液晶混合物は、それ自体公知の方法で合成される。一般に、より少ない量で使用される成分が、主要な組成を構成する成分中で、好ましくは加温されて溶解される。さらに、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール等の有機溶媒の液晶成分溶液を混合して、完全に混合した後、例えば蒸留によって溶媒を再度除去することも可能である。

誘電体は、例えば安定剤および酸化防止剤のような当業者に公知で文献記載の添加剤をさらに含んでもよい。例えば０〜１５％で、多色性染料またはキラルドーパントを加えることができる。

Ｃは結晶相、Ｓはスメクチック相、Ｓ_ＣはスメクチックＣ相、Ｓ_ＢはスメクチックＢ相、Ｎはネマチック相およびＩは等方性相を表す。

Ｖ_１０は、１０％の透過（基板表面に垂直な視角）の電圧を表す。ｔ_ｏｎおよびｔ_ｏｆｆは、Ｖ_１０の２倍に対応する動作電圧におけるスイッチオン時間およびスイッチオフ時間を表す。Δｎは光学異方性を表し、ｎ_ｏは屈折率である。Δεは、誘電異方性（Δε＝ε‖−ε⊥、ここでε‖は分子軸に平行な誘電率、ε⊥は垂直の誘電率を表す。）を表わす。電気光学のデータは、特に別に述べない限り２０℃で、ＴＮセルにおいて第１次透過極小で（すなわち、０．５μｍのｄ・Δｎ値で）測定した。

本出願および以下に示す例において、液晶化合物の構造は頭文字で示されており、その化学式への変換は下記表ＡおよびＢに従って行われる。基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は全部が、ｎ個またはｍ個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖状アルキル基である。ここでｎおよびｍは互いに独立して、それぞれ１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５である。表Ｂのコードは、それ自体で明らかである。表Ａには、親構造にかかわる頭文字のみが示されている。それぞれの場合において、この親構造の頭文字の後に、ダッシュにより分離されて、置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｌ^１およびＬ^２のためのコードが続く。

好ましい成分を表ＡおよびＢに示す。

表 Ｃ：
表Ｃは、本発明の混合物に一般に０．１から１０重量％の量で添加される使用可能なドーパントを示す。

表Ｄ：
例えば本発明の混合物に添加することができる安定剤を下に示す。

下記の例は、制限することなく、本発明を説明するものである。上および下において、パーセンテージは重量パーセントである。温度はすべて摂氏で示される。ｍ．ｐ．は融点を表わし、ｃｌ．ｐ．は透明点を表わす。さらにまた、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓ＝スメクティック相、およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの記号間のデータは相転移温度である。Δｎは光学異方性を表わし（５８９ｎｍ、２０℃）、Δεは誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）を表わし、および流動粘度ν_２０（ｍｍ^２／ｓ）は２０℃で測定した。回転粘度γ_１（ｍＰａ・ｓ）は同様に２０℃で測定した。

常法による処理とは、必要により水を追加し、混合物をジクロロメタン、ジエチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテルまたはトルエンで抽出し、相を分離し、有機相を乾燥し蒸発させ、そして生成物を減圧下で蒸留するかまたは結晶化するか、および／またはクロマトグラフィにかけるか、により精製することを意味する。次は、使用される略語である。
ｎ−ＢｕＬｉ：ヘキサン中ｎ−ブチルリチウム １．６モル溶液
ＤＭＡＰ：４−（ジメチルアミノ）ピリジン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＤＣＣ：Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド
ＬＤＡ：リチウムジメチルアミド
ＲＴ：室温

例１

ステップ １．１

Ｂは、文献ａ）Ｒ．Ｂａｋｅｒ，Ａ．Ｌ．Ｂｏｙｅｓ，Ｃ．Ｊ．Ｓｗａｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ． １， １９９０， １４１５−１４２１；文献ｂ）Ｈ．Ｈａｇｉｗａｒａ，Ｔ．Ｏｋａｂｅ，Ｈ．Ｏｎｏ，Ｖ．Ｐ．Ｋａｍａｔ，Ｔ．Ｈｏｓｈｉ，Ｔ．Ｓｕｚｕｋｕ，Ｍ．Ａｎｄｏ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ． １， ２００２， ８９５−９００に類似の方法で合成される。

ステップ １．２

ジエチルエーテル２５０ｍｌ中に１，４−ジブロモベンゼン２０７ｍｍｏｌを含む溶液に、ＢｕＬｉ ２０７ｍｍｏｌ（ヘキサン中１５％）を、−５０℃にて滴下して添加した。ジエチルエーテル５０ｍｌ中にＢ１７０ｍｍｏｌを含む溶液を、同じ温度で滴下し、さらに３０分間撹拌した。０℃になったところで、常法の水による処理を行った。粗生成物（５１ｇ）を４００ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２に溶解し、４００ｍｍｏｌのトリエチルシランを−７５℃にて添加した。温度が−７０℃より上がらないようにしながら、４００ｍｍｏｌの３フッ化ホウ素エーテラートを滴下した。混合物を−１０℃なるまでそのままにして、飽和ＮａＨＣＯ_３溶液で加水分解し、常法の水による処理を行った。粗生成物は、トランス／シスアイソマーを９：１の比率で含んでいた。生成物は−２０℃にてペンタンから再結晶した。

ステップ １．３

７３ｍｍｏｌのＣを、ＴＨＦ２００ｍｌに溶解し、−７０℃に冷やした。まず、ＢｕＬｉ ７３ｍｍｏｌ（ヘキサン中１５％）、次いでＴＨＦ５０ｍｌ中のトリメチルボレート７３ｍｍｏｌを、滴下した。混合物を、−２０℃まで放置し、２Ｎ ＨＣｌの添加によりｐＨ＝２に調節し、常法の水による処理を行った。粗生成物を、熱ヘプタンに溶解し、０℃で結晶化した。

ステップ １．４

６０ｍｍｏｌのＤ、トルエン３００ｍｌ、ＮａＯＨ１２０ｍｍｏｌ、水５０ｍｌ、および３０ｍｌの３０％Ｈ_２Ｏ_２の混合物を４５℃にて２時間撹拌した。混合物を１０％のＨＣｌを使用して、ｐＨ＝２に調節し、常法の水による処理を行った。粗生成物を、ヘプタンから再結晶した。

ステップ １．５

２２ｍｍｏｌのＥを、５％のＰｄ／Ｃ触媒１．５ｇの存在下、キシレン１００ｍｌ中で、２７．５時間５バール、１３０℃で水素化した。常法による処理の結果、無色のオイルを得た。

ステップ １．６

ＴＨＦ７５ｍｌ中１７ｍｍｏｌの２−トリメチルシリル−１，３−ジチアン溶液に、−７０℃にて、１７ｍｍｏｌのＢｕＬｉ（ヘキサン中１５％）を添加した。混合物を０℃になるまで４時間放置し、それから再度−７０℃まで冷却し、２５ｍｌＴＨＦ中１７ｍｍｏｌのＦを滴下した。この混合物を室温になるまで放置し、１８時間撹拌し、常法の水による処理を行った。粗生成物はヘプタンから結晶化し、無色の結晶を得た。

ステップ １．７

６．２７ｍｍｏｌのトリフルオロメタンスルホン酸を、−２０℃にて、５０ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２中６．１２ｍｍｏｌのＧ溶液に滴下した。混合物を室温まで３０分間放置し、それから−７０℃に冷却した。まず、２０ＬのＣＨ_２Ｃｌ_２中９．１ｍｍｏｌの３，４，５−トリフルオロフェノールおよび１０．１ｍｍｏｌのトリエチルアミン溶液、そして５分後に３１ｍｍｏｌのトリエチルアミントリス（ヒドロフルオリド）を添加した。さらに５分後、３１．５ｍｍｏｌのＤＢＨ（１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン）懸濁液をすこしづつ添加し、そして混合物を−７０℃にてさらに１時間かき混ぜた。反応混合物を−１０℃になるまで放置し、そして、４００ｍｌの氷冷したＮａＯＨの中に注いだ。混合物を常法の水による処理を行い、そして粗生成物をシリカゲル上（ヘプタン／トルエン３：２）クロマトグラフで精製した。そして−７０℃でヘプタンから結晶化して、無色の結晶を得た（Ｃ３５Ｎ６６．３Ｉ；Δｎ＝０．０５７０； Δε＝１３．４）。

式：

の下記の化合物は同じように合成される。

例 ２
ステップ ２．１

５０ｍｍｏｌのＩ、５０ｍｍｏｌのＪ、２．５ｍｍｏｌのＰｄ（ＰＰｈ_３）_４、３００ｍｌのトルエンおよび３００ｍｌのホウ酸ナトリウム緩衝剤（ｐＨ＝９）の混合物を８０℃にて１８時間撹拌した。混合物を５００ｍｌの０．１Ｎ ＨＣｌに注ぎ、そして生成物をＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ロータリーエバポレイターにより乾燥するまで蒸発させた。粗生成物をシリカゲル上ヘプタンでクロマトグラフにかけ、その後ｎ−ヘプタンから−２０℃にて再結晶した。Ｃ７８Ｎ９３．１Ｉ； Δｎ＝０．１４９３； Δε＝２７．３であった。

式：

の下記の化合物は同じように合成される。

例 ３

ステップ ３．１

６２．７ｍｍｏｌのトリフルオロメタンスルホン酸を、−２０℃にて、５００ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２中６１．２ｍｍｏｌのＬの溶液に滴下した。混合物を３０分間室温まで放置し、それから−７０℃まで冷却した。まず、２００ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２中９１ｍｍｏｌの４−ブロモ−３−フルオロフェノールおよび１０１ｍｍｏｌのトリエチルアミン溶液、５分後に３１０ｍｍｏｌのトリエチルアミントリス（ヒドロフルオリド）を添加した。さらに５分後３１５ｍｍｏｌの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン懸濁液をすこしづつ添加し、そして混合物を−７０℃にてさらに１時間かき混ぜた。反応混合物を−１０℃になるまで放置し、そして、氷冷したＮａＯＨの中に注いだ。混合物を常法の水による処理を行い、そして粗生成物をシリカゲル上（ヘプタン／ＭＴＢエーテル４：１）クロマトグラフで精製し、そして−２０℃でエタノールから結晶化した。

ステップ ３．２

５０ｍｍｏｌのＭ、５０ｍｍｏｌの３，４，５−トリフルオロベンゼンホウ酸、２．５ｍｍｏｌのＰｄ（ＰＰｈ_３）_４、３００ｍｌのトルエンおよび３００ｍｌのホウ酸ナトリウム緩衝剤（ｐＨ＝９）の混合物を８０℃にて１８時間撹拌した。混合物を５００ｍｌの０．１Ｎ ＨＣｌに注ぎ、そして生成物をＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ロータリーエバポレイターにより乾燥するまで蒸発させた。粗生成物をシリカゲル上ヘプタンでクロマトグラフにかけ、その後ｎ−ヘプタンから−２０℃にて再結晶した。Ｃ６１Ｎ１９１．８Ｉ； Δｎ＝０．１２２０； Δε＝１９．１であった。

式：

の下記の化合物は同じように合成される。

例 ４

ステップ ４．１

６２．７ｍｍｏｌのトリフルオロメタンスルホン酸を、−２０℃にて、５００ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２中６１．２ｍｍｏｌのＮの溶液に滴下した。混合物を３０分間室温まで放置し、それから−７０℃まで冷却した。まず、２００ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２中９１ｍｍｏｌの４−ブロモ−３−フルオロフェノールおよび１０１ｍｍｏｌのトリエチルアミン溶液、５分後に３１０ｍｍｏｌのトリエチルアミントリス（ヒドロフルオリド）を添加した。さらに５分後３１５ｍｍｏｌの１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン懸濁液をすこしづつ添加し、そして混合物を−７０℃にてさらに１時間かき混ぜた。反応混合物を−１０℃になるまで放置し、そして、氷冷したＮａＯＨの中に注いだ。混合物を常法の水による処理を行い、そして粗生成物をシリカゲル上（ヘプタン／ＭＴＢエーテル４：１）クロマトグラフで精製し、そして−２０℃でエタノールから結晶化した。

ステップ ４．２

５０ｍｍｏｌのＯ、５０ｍｍｏｌの３，４，５−トリフルオロベンゼンホウ酸、２．５ｍｍｏｌのＰｄ（ＰＰｈ_３）_４、３００ｍｌのトルエンおよび３００ｍｌのホウ酸ナトリウム緩衝剤（ｐＨ＝９）の混合物を８０℃にて１８時間撹拌した。混合物を５００ｍｌの０．１Ｎ ＨＣｌに注ぎ、そして生成物をＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ロータリーエバポレイターにより乾燥するまで蒸発させた。粗生成物をシリカゲル上ヘプタンでクロマトグラフにかけ、その後ｎ−ヘプタンから−２０℃にて再結晶した。Ｃ６０Ｓ_Ｂ８１Ｎ２０６．６Ｉ； Δｎ＝０．１２９１； Δε＝１５．７であった。

式：

の下記の化合物は同じように合成される。

例 ５

ステップ ５．１

８０ｍｌのジクロロメタン中の、９８ｍｍｏｌのＱおよび１６．３ｍｌのトリエチルアミン（１１７ｍｍｏｌ）の混合物を、−７０℃に冷却した１００ｍｌのジクロロメタン中の６５ｍｍｏｌのＰに、撹拌しながら滴下した。添加が終了したときに、混合物をさらに１時間−７０℃にて撹拌した。３２５ｍｍｏｌのトリエチルアミントリス（ヒドロフルオリド）を、同じ温度にて引き続き滴下した。引き続き３２５ｍｍｏｌの臭素を−７０℃にて滴下した。−７０℃にて１時間撹拌後、反応混合物を暖めて−１０℃までした後、５００ｍｌの氷水と９５ｍｌの３２％水酸化ナトリウム溶液の混合物に注いだ。相分離を行い、水相をジクロロメタンで抽出した。あわせた有機相を常法による処理を行った。

ステップ ５．２

６０ｍｌのトルエン中の１０ｍｍｏｌのＳおよび１０ｍｍｏｌの２，６−ジフルオロ−４−（トランス−５’−プロピルテトラヒドロピラニル−（２））−フェニルホウ酸、６０ｍｌのホウ酸ナトリウム緩衝剤（ｐＨ＝９）を、０．５ｍｍｏｌのＰｄ（ＰＰｈ_３）_４とともに、８０℃に加温して１８時間撹拌した。冷却後、２相の反応混合物を、撹拌しながら１００ｍｌの０．１Ｎ ＨＣｌに注ぎ、有機相を分離した。水相は２回トルエンで抽出した。あわせたトルエン相を乾燥し、エバポレートし、残さをシリカゲル（ヘプタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）を通してろ過した。最後に、生成物を最初にエタノールから、つきにｎ−ヘプタンから再結晶した。Ｃ１１５Ｎ１９７．７Ｉ； Δε＝３５．４； Δｎ＝０．１７０６であった。

式：

の下記の化合物は同じように合成される。

例 ６
下記式のエナンチオマーの分離：

エナンチオマーを分離すために、８．７ｇのＴを、合成のエナンチオ−ＨＰＬＣカラムを通した。２つの分画を得た後、それぞれをエタノールから再結晶し、その旋光度を決定した。

3.18 g enantio-HPLC: 99.68 % - 旋光度: ＋２９．０°
3.74 g enantio-HPLC: 98.25 % - 旋光度: −２８．０°

次のラセミ体を同様の方法により、エナンチオマーに分離した。

混合物 例

Claims (10)

1. 下記式Ｉで示される液晶化合物。
   

   

   （式中、
   Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立してそれぞれ、Ｈ、ハロゲン、ハロゲン化もしくは無置換の炭素数１〜１５のアルキル基もしくはアルコキシ基であり、但し、この基において１または２以上のＣＨ_２基は、Ｏ原子同士が直接結合しないことを条件として、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置換されていても良く、ここで、基Ｒ^１およびＲ^２の１つは、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＮＣＳまたはＳＦ_５を表してもよく、
   Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４は、互いに独立してそれぞれ、
   

   

   を表し、
   Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、互いに独立してそれぞれ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、
   ａ、ｂおよびｃは、互いに独立してそれぞれ、０、１、２または３を表し、ここでａ＋ｂ＋ｃ≦３である。
2. 下記式ＩＡで示される液晶化合物。
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ａ、ｂおよびｃは、請求項１で示した意味を有し、ここでａ＋ｂ＝１または２であり、
   Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、互いに独立してＨまたはＦを示す。）
3. ａ＝１およびｂ＝０、またはａ＝０およびｂ＝１であることを特徴とする請求項１または２記載の液晶化合物。
4. Ｌ^１がフッ素を示し、Ｌ^２がフッ素または水素を示すことを特徴とする請求項２記載の液晶化合物。
5. Ｌ^１およびＬ^２がフッ素を示すことを特徴とする請求項２記載の液晶化合物。
6. 式Ｉ１〜Ｉ３１で示される液晶化合物。
   

   

   

   

   

   

   （式中、Ｒ^１は請求項１に示した意味を有し、ＸはＲ^２の意味を有する。）
7. 請求項１の液晶化合物の少なくとも１つを含有することを特徴とする少なくとも２つのメソーゲン性化合物を含む液晶媒体。
8. 一般式ＩＩ〜ＩＸからなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物を含有することを特徴とする請求項７記載の液晶媒体。
   

   

   （式中、
   Ｒ^０は、それぞれ炭素数９までのｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケニルを表し、
   Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、それぞれ炭素数７までのハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化アルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシを表し、
   Ｚ^０は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−（ＣＨ_２）_４−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−ＣＯＯ−を表し、
   Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ^４は、互いに独立して、それぞれＨまたはＦを表し、
   ｒは、０または１である。）
9. 請求項７または８の液晶媒体の電気光学目的のための使用。
10. 請求項７または８の液晶媒体を含有する電気光学液晶ディスプレイ。