JPH02289529A - ジフルオロメチレン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の式Ｉで示されるジフルオロメチレン化合
物に関する： Ｒ’−（Ａ’−Ｚ’）ｎ＋−Ａ”−Ｑ−ＣＦｔ−（Ａ３
−Ｚ”）ｎ−Ａ’−Ｒ”　　　　１〔式中　Ｒ１および
Ｒ２は、それぞれ相互に独立して、ＣｙＫ子１〜１５個
をそれぞれ有するアルキル基またはアルケニル基であり
、この基は、それぞれ非置換であるか、あるいは置換基
として１個のＣＮまたはＣＦ３を有するか、あるいは置
換基として少なくとも１個のハロゲンを有し、そしてこ
れらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ，基は
、それぞれ相互に独立して、０原子が相互に直接に結合
しないものとして、−〇−ベΣ、（Σ、−ＣＯ−１〜ｃ
ｏ：ｏ−ｌ−０−ＣＯ−または−ｏ−ｃｏ−ｏ−により
置き換えられていてもよく、そしてまた、基Ｒ１および
基Ｒ２のうちの一つはｌＩＨ％ハロゲン、−ＣＮまたは
−ＮＣ５であることができ、ＡＩ　　Ａ２およびＡ３は
、それぞれ相互に独立して、 （ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、
この基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していな
い２個以上のＣＨ，基はまた、−〇−および（または）
−８−により置き換えられていてもよく、 （ｂ）１．４−フェニレン基であり、この基中に存在す
る１個または２個のＣＨ基はまた、Ｎにより置き換えら
れていてもよく、 （Ｃ）　１．４−シクロヘキセニレン、１．３−シクロ
ブチレン、１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン
、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−
ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび
１，２，３．４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジ
イルよりなる群から選ばれる基であり、上記の基（ａ）
および（ｂ）は、置換基として、ＣＮまたはフッ素を有
していてもよく、 Ａ４は　ＡＩ、Ａ２およびＡ３の定義のうちの一つを有
し、あるいはｎ＝０の場合には、Ａ４はまた、単結合で
あることができ、 ＺｌおよびＺ２は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−
Ｏ−１〜Ｏ−ＣＯ−１〜ＣＨ，０−１〜０ｃｌ（、−１
〜ＣＨｔＣＨｚ−１ＣＨ＝ＣＨ−１〜Ｃ＝Ｃ−または単
結合であり、ｍは１，２または３であり、 ｎは０、ｌまたは２であり、 Ｑは、−ＣＯ−１〜〇−または−３−である、ただし、 （ａ）（ｍ＋ｎ）はｌ、２または３であり、（ｂ）ｎ−
０、Ｑ−０およびＡＩが単結合である場合には、Ｒ２は
塩素または一〇Ｎであり、（ｃ）　ｎ　＝　０１Ｑ−３
およびＡＩが単結合である場合には　Ｒ１はハロゲンま
たは一〇Ｎであり、そして （ｄ）ｎ＝ｏ、Ｑ＝ＣＯおよびＡＩが単結合である場合
には　Ｒ２はＨ１ハロゲンまたは−ＣＮである〕。

本発明はさらにまた、これらの化合物を液晶相の成分と
して使用することに関し、そしてまた、本発明は本発明
に係る液晶相を含有する液晶表示素子および電気光学表
示素子に関する。

式Ｉで示される化合物は液晶相、特にｔ；とえばＳＴＮ
またはＳＢＥなどの大きいねじれを有する変型セルを含
むねじれセルの原則、ゲスト−ホスト効果、整列相の変
形の効果、あるいは動的散乱の効果にもとづく表示体用
の液晶相の成分として使用することができる。

本発明の目的は、液晶相の成分として適しており、特に
比較的低い粘度および中程度の正の誘電異方性を有する
、新規で安定な液晶化合物またはメソーゲン性化合物を
見い出すことにあつ　ｔこ　。

ここに、式Ｉで示される化合物が液晶相の成分として格
別に適することが見い出された。特に、これらの化合物
は比較的低い粘度を有する。

これらの化合物を使用することによって、広いメンフェ
ース範囲および有利な光学異方性値および誘電異方性値
を有し、同時に、非常に好ましい比抵抗値を有する点で
きわ立っている、安定な液晶相を得ることができる。こ
の物性は、特にアクティブマトリックス表示体またはス
ーパーツイスト表示体用の相の場合には、格別に有利で
ある。

液晶物性を有し、そして１個の末端０ＣＨＦ、基を有す
る類似の化合物はすでに開示されている。

一方では、この相当する化合物に対し、結晶構造の研究
が行なわれている（Ｓ、Ｖ、　５ｅｒｅｄａ％によるＫ
ｒｉｓｔａｌｌｏｇｒａｆｉｙａ、　３２　（５）、　
１１６５　（１９８７）および同書３３　（１）　１１
８　（１９８８））。しかしながら、本発明に係る化合
物に対して、これらの化合物は窒素含有架橋員を含有し
ている。他方で、Ｖ、Ｖ、　Ｔｉｔｏｖ等は、Ｍｏ１．
　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　４７（１〜
２）、　ｌ　（１９７８）において、ｐ位置に０ＣＨＦ
、基を有する安息香酸エステル化合物を開示した。しか
しながら、これらの化合物は一般に、比較的不利な誘電
異方性値を有し、かつまた最近の表示体用途に対し、本
発明に係る化合物に比較して、相当に劣っている。

さらにまた、式Ｉで示される化合物を提供することによ
って、種々の適用の観点から、液晶混合物の調製に適す
る液晶物質の範囲が非常に一般的に相当に拡大される。

式Ｉで示される化合物は広い適用分野を有する。置換基
を選択することによって、これらの化合物は液晶相を主
として構成する基材として使用することができる。しか
しながら、これらの化合物はまた、たとえばこのタイプ
の誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性に影
響を与えるために、そして（あるいは）そのしきい電圧
および（または）その粘度を最適にするために、別の種
類の化合物からの液晶基材に添加することもできる。

式Ｉで示される化合物は、純粋な状態で、無色であり、
電気光学用途に対して非常に好ましい温度範囲で液晶メ
ンフェースを形成する。これらの化合物は、化学的に、
熱的に、かつまた光に対して安定である。

本発明はまた、式Ｉで示される化合物、特に次式■ｌで
示される化合物： Ｒ’−（Ａ’−Ｚ’）ｌＩｌ−Ａ”−５−ＣＦｚ−Ｒ”
　　　　Ｉ　１（式中、Ｒ’％　Ａ’％　Ｚ’、　ｍお
よびＡ２は前記定義のとおりであり、モしてＲ２はフッ
素、塩素または−ＣＮである） および次式Ｉ２で示される化合物： Ｒ’−（Ａ’−Ｚ’）ｌＩＩ−Ａ”−０−ＣＦ、−Ｒ”
　　　　Ｉ　２（式中、Ｒ１％ＡＩ、　ｚｌ、ｍおよび
Ａ２は、上記定義のとおりであり、そしてＲ１は−ＣＮ
または塩素である） および次式■３で示される化合物： Ｒ’−（Ａ’−Ｚ’）ｌｌｌ−Ａ”−ＣＯ−ＣＦ、−Ｒ
’　　　　Ｉ　３（式中、Ｒ１、Ａ１、Ｚｌ、ｍおよび
Ａ２は、上記定義のとおりであり、モしてＲ２はＨ１フ
ッ素、塩素または−ＣＮである） に関するものである。

本発明はまた、これらの化合物を液晶相の成分として使
用するこ七に関する。本発明はさらにまた、式Ｉで示さ
れる化合物のうちの少なくとも一種を含有する液晶相に
関し、またこのタイプの相を含有する液晶表示素子、特
に電気光学表示素子に関する。

簡潔にするために、以下の記載において、Ｘは一〇−Ｃ
Ｆ、−であり、Ｃｙｃは１．４−シクロヘキシレン基で
あり、Ｃｈｅは１．４−シクロヘキセニレン基であり、
Ｄｉｏは１．３−ジオキサン−２，５−ジイル基であり
、Ｄｉａｌよ１．３−ジチアン−２，５−ジイル基であ
り、Ｐｈｅは１．４−７エニレン基であり、Ｐｙｄはピ
リジン−２，５−ジイル基であり、Ｐｙｒはピリミジン
−２，５−ジイル基であり、モしてＢｉはビシクロ（２
，２，２）オクチレン基であるものとし、このＣｙｃお
よび（または）　Ｐｈｅは非置換であるか、あるいは置
換基として、１個または２個のＦまＩ；はＣＮを有する
ことができるものとする。

従って、式Ｉで示される化合物は、付属式Ｉ　　ａ　　
ＡＩＩ　　ｃ　　： Ｒ’−Ａ’−Ａ”−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　　Ｉ　ａ
Ｒ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　Ｉ
　ｂＲ’−Ａ”−Ｘ−Ａ’−Ｒ”　　　　　　　　　Ｉ
　ｃで示される、２個の環を有する化合物、付属式１式
％： で示される、３個の環を有する化合物、付属式１ｌ−１
ｙ： Ｒ’−Ａ’−Ａ’−Ａ’−Ａ”−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ａ’−
Ｚ’−Ａ’−Ａ’−Ａ”−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ａ’−Ａ’−
Ｚ’−Ａ’−Ａ’−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ａ’−Ａ’−Ａ’−
Ｚ−Ａ”−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ
’−Ａ”−Ｘ−Ｒ”Ｒ’　−Ａ　’　−Ｚ　’　−Ａ　
’　−Ａ　’　−Ｚ　’−Ａ″−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ａ’−
Ａ’−Ｚ’−ＡＩ−Ｚ’−Ａ”−Ｘ−Ｒ’Ｒ’−Ａ’−
Ｚ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ｚ”−Ａ”−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−
Ａ’−Ａ’−Ａ”−Ｘ−Ａ’−Ｒ”Ｒ’−Ａ’−Ａ’−
Ｘ−Ａ’−Ａ’−Ｒ２Ｉ　　ｕＲ’−Ａ”−Ｘ−Ａ３−
Ａ”−Ａ’−Ｒ２Ｉ　　ｖＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ａ
’−Ｘ−Ａ’−Ｒ”　　　　　　　　Ｉ　　ｗＲ’−Ａ
’−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｘ−Ａ’−Ｒ”　　　　　　　
　Ｉ　　ｘＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｘ−Ａ３−Ａ’−
Ｒ”　　　　　　　　Ｉ　　ｙで示される、４個の環を
有する化合物を包含する。

これらの化合物の中で、付属式のＩａ、Ｉｂ。

Ｉｃ、Ｉｄ％Ｉｅ、Ｉｆｓ　ＩｇＳＩｈ、ＩｉおよびＩ
Ｉで示される化合物は、特に好ましい。

付属式１ａで示される好ましい化合物は、下記の付属式
１ａａ〜Ｉａｈで示される化合物を包含する： Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　　Ｉ
　ａａＲ’−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　
　　Ｉ　ａｂＲ’−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　
　　　　　Ｉ　ａｃＲ’−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　
　　　　　　　　Ｉ　ａｄＲ’−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−Ｘ−
Ｒ”　　　　　　　　　Ｉ　ａｓＲ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ
−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　　Ｉ　ａｆＲ’−Ｃｙｃ−
Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　　Ｉ　ａｇＲ’−Ｃ
ｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　
　Ｉ　　ａｈこれらの化合物の中では、付属式のＩ　ａ
ａ。

Ｉ　ａｂ、　　Ｉ　ａｃ％Ｉ　ａｄ、　　Ｉ　ａｆおよ
びＩａｇで示される化合物が特に好ましい。

付属式Ｉｂで示される好ましい化合物は、下記の付属式
Ｉ　ｂａ”　Ｉ　ｂｍで示される化合物を包含する： Ｒ’−Ｐｈｅ−ＣＨ，ＣＨ，−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　
　　Ｉ　ｂａＲ’−Ｐｈｅ−ＯＣＨ，−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ
”　　　　　　　Ｉ　ｂｂＲ’−Ｃｙｃ−ＣＭ、ＣＨ＝
−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　Ｉ　ｂｃＲ’−Ｃｙｃ−
ＣＨ，ＣＨＩ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ”　　　　　Ｉ　ｂｄＲ
’−Ｃｙｃ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　
Ｉ　ｂｅＲ’−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ”　　
　　　　　Ｉ　ｂｆＲ’−Ａ’−ＣＨ，ＣＨ，−Ｐｈｅ
−Ｘ−Ｒ’　　　　　　Ｉ　ｂｇＲ’−Ａ’−ＣＨ，Ｃ
Ｈ，−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　Ｉ　ｂｈＲ’−Ａ
’−ＣＨ，０−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　Ｉ　ｂ
ｉＲ’−Ａ’−０ＣＲ，−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　
　　Ｉ　ｂｊＲ’−Ａ’−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　
　　　　　　　Ｉ　ｂｋＲ’−Ａ’−０ＣＯ−Ｐｈｅ−
Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　Ｉ　ｂｌＲ’−Ｃｈｅ−ＣＨ
，ＣＨ，−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　Ｉ　ｂｍ付属式
１ｃで示される好ましい化合物は、下記の付属式１ｃａ
−１ｃｄで示される化合物を包含する： Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｐｈｅ−Ｒ２ Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｐｈｅ−Ｒ” Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｃｙｃ−Ｒ” Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｃｙｃ−Ｒ” 付属式Ｉｄで示される好 記の付属式１　ｄａ”　Ｉ　ｄｍで示 する： Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−ＲズＲ’−Ｐｈｅ
−Ｐｈａ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ２Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｄｉｏ−Ｐ
ｈｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ
”Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ’Ｒ’−Ｐｙ
ｄ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−
Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｘ−
Ｒ”Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｃ
ｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ２ｃａ ｃｂ ｃｅ 　　ｃｄ ましい化合物は、下 される化合物を包含 　　ｄａ ｄｂ Ｉｄａ Ｉｄａ Ｉｄａ Ｉｄｊ Ｉａｇ ｄｈ Ｉｄｊ Ｉｄｊ Ｒ’−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｃｈｅ
−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｃｈｅ−Ｐ
ｈｅ−Ｘ−Ｒ”これらの化合物の中では、 Ｉ　ｄｃ、　　Ｉ　ｄｄ、　　Ｉ　ｄｅｌｌ　ｄｉおよ
び化合物が特に好ましい。

付属式１ｅで示される好ましい 記の付属式Ｉ　ｅａ　−１ｅｍで示されるする： Ｒ’　−Ｐｈｅ−Ｚ　’　−Ｐｈｅ−Ｚ　’　−Ｐｈｅ
−Ｘ−１２’Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｙ
ｃ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｄｉｏ−Ｚ’−Ｐｈ
ｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｃｙｅ−Ｚ’−Ｐｈ
ｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｃｙ
ｃ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｙｄ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈ
ｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｙｄ−Ｚ’−Ｐｈ
ｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｙｒ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈ
ｅ−Ｘ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｙｒ−Ｚ’−Ｐｈ
ｅ−Ｘ−Ｒ２Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｐｈ
ｅ−Ｘ−Ｒ２Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｙ
ｃ−Ｘ−Ｒ”ｄｋ Ｉｄｊ ｄｍ 付属式のＩｄａ。

Ｉｄｊで示される 化合物は、下 化合物を包含 　　ｅａ 　　ｅｂ 　　ｅｃ 　　ｅｄ ｅｅ ｅｆ Ｉａｇ ｅｈ ｅｉ Ｉｄｊ ｅｋ Ｒ’−Ｄｉｏ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”
　　　　　　Ｉ　ｅｌＲ’−Ｃｈｅ４’−Ｐｈｅ−Ｚ’
−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　Ｉ　　ｅｍ付属式Ｉｆ
で示される好ましい化合物は、下記の付属式Ｉ　ｆａ−
１ｆｋで示される化合物を包含する： Ｒ’−Ｐｙｒ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　
　　Ｉ　ｒａＲ’−Ｄｉｏ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ
−Ｒ”　　　　　Ｉ　ｆｂＲ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｐｈｅ
−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　Ｉ　ｆｃＲ’−Ｃｙｃ−
Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｃ’ｙｃ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　　
　　　　　Ｉ　　ｆｄＲ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｐ
ｈｅ−Ｘ−Ｒ’　　　　　Ｉ　ｆｅＲ’−Ｃｙｃ−Ｚ’
−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ’　　　　　Ｉ　ｆｆ１？’
−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ”　　　　　
Ｉ　ｆｇＲ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ
”　　　　　Ｉ　ｆｈＲ’−Ｐｙｄ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐ
ｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　Ｉ　ｆｉＲ’−Ｐｈｅ−Ｚ’
−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ’　　　　　Ｉ　ｆｊＲ’−
Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　Ｉ
　ｆｋ付属式１ｇで示される好ましい化合物は、下記の
付属式１ｇａ−１ｇｐで示される化合物を包含する： Ｒ’−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　
　　Ｉ　ｇａＲ’−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＨ２−Ｐｈｅ
−Ｘ−Ｒ２１ｇｂＲ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ
−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　Ｉ　ｇｃＲ’−Ｐｈｅ−Ｐ
ｈｅ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ’　　　　　　　　Ｉ　ｇ
ｄＲ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　
　　　　　　Ｉ　ｚｅＲ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｃ
ｙｃ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　Ｉ　ｇｆＲ’−Ｃｙｃ−
Ｃｙｃ−ＣＨ，ＣＨ，−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ２Ｉ　ｇｇＲ’
−ＰＶｄ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　
　　　Ｉ　ｇｈＲ’−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−
Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　Ｉ　ｇｉＲ’−Ｐｈｅ−Ｃｙ
ｃ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ’　　　　　　　Ｉ　ｇｊＲ
’−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ’　　　　
　　　　Ｉ　ｇｋＲ’−Ｐｈｅ−Ｐｙｄ−Ｚ’−Ｐｈｅ
−Ｘ−Ｒ２１ｇｌＲ’−Ｃｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ
−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　Ｉ　ｇｍＲ’−Ｐｈｅ−Ｃ
ｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ２１ｇｎＲ’−Ｃｙｃ−Ｐ
ｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　　Ｉ　ｇ
。

Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ２１ｇｐ
付属式１ｈで示される好ましい化合物は、下記の付属式
Ｉｈａ〜Ｉｈｈで示される化合物を包含する： Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ”　　　　　　
　Ｉ　ｈａＲ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｒ”　
　　　　’　　Ｉ　ｈｂＲ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｃｙｃ−Ｃ
ｙｃ−Ｒ２Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｐｈａ−Ｃｙｃ−Ｒ’Ｒ
’−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｒ”Ｒ’−Ｃｙｃ−
Ｘ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ”Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｃｙｃ−
Ｐｈｅ−Ｒ’Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｒ”
付属式１ｉで示される好ま 記の付属式１ｉａ−１ｉｈで示さ する： Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｐｈｅ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｈｅ
−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｃｙｃ−Ｒ”Ｒ’　−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−
Ｘ−Ｃｙｃ−Ｒ”Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｐｈｅ−
Ｒ”Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｐｈｅ−Ｒ”Ｒ’−Ｃ
ｙｃ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｃｙｃ−Ｒ”Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ
−Ｘ−Ｃｙｃ−Ｒ”Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｐｈｅ
−Ｒ”付属式ＩＩで示される好ま 記の付属式１１ａ〜Ｉｌｆで示さ する： 　　ｈｅ ｈｄ 　　ｈａ ｈｆ ｈｇ 　　ｈｈ しい化合物は、下 れる化合物を包含 ｉａ 　　ｉｂ 　　ｉｃ 　　ｉｄ 　　ｉｅ ｉｆ ｉｇ 　　ｉｈ しい化合物は、下 れる化合物を包含 Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　
　　　　　　Ｉ　　ＩａＲ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ
−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　Ｉ　　ｌｂＲ’−Ｃ
ｙｃ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　
　Ｉ　　ｌｃＲ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−
Ｘ−Ｒ”　　　　　　　Ｉ　　ＩｄＲ’−Ｃｙｃ−Ｃｙ
ｃ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ２１１ｅＲ’−Ｃｙｃ−Ｐ
ｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｘ−Ｒ”　　　　　　　Ｉ　　
Ｉｆ前記のおよび後記する式で示される化合物において
、Ｘは好ましくはＸ−ＣＦ、−であり、この場合には、
Ｑは一〇−１〜８−または−ＣＯ−である。

−Ｘ−Ｒ”末端基を有する、式ｌで示される化合物にお
いては、Ｒ２はＨ１ハロゲンまたはＣＮである。

−Ｑ−ＣＦ！−Ｒ”末端基を有する式■で示される化合
物において、ＱがＯである場合には、Ｒ２は塩素または
ＣＮであり、そしてＱがＳである場合には、Ｒ２はフッ
素、塩素またはＣＮである。

従って、末端基Ｘ−Ｒ”は、好ましくは下記の基である
： ｏ−ＣＦ３ −Ｃｏ−ＣＦ！−Ｈ Ｃｏ−ＣＦ、−ＣＮ −Ｃ：０−ＣＦ、−Ｃ１２ −５−ＣＦ。

５−ＣＦ、−Ｃｉ２ −３−ＣＦ、−ＣＮ −Ｏ−ＣＦ、−ＣＩ２ ０−ＣＦ、−ＣＮ Ｒ１は、好ましくはアルキルであり、さらにまたアルコ
キシであることができる。Ｒ２は、好ましくはアルキル
、アルコキシ、ＥＳＣＩ２またはＯＮであり、Ａ１、Ａ
２、Ａ３および（または）　ＡＩは、好ましくはＰｈｅ
、　Ｃｙｃ、　ＣｈｅＳＰｙｒまたはＤｉｏである。

式Ｉで示される化合物は、好ましくは多くて１個の基Ｂ
ｉｓ　　ｐｙｄ、　　Ｐｙｒ、　　ＤｉｏまたはＤｉｔ
を含有する。

式Ｉおよび全ての付属式で示される好ましい化合物は、
これらの式において、Ａ１、Ａ２、Ａ３および（または
）Ａ１が１．４−フェニレン基であり、この基が置換基
として、１個または２個のＦを有するか、あるいは１個
のＣＮを有する相当する化合物である。このような基に
は、特に２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フル
オロ−１，４−フェニレンおよび２．３−ジフルオロ−
１，４−７エニレン、ナラヒに２−シアノ−１，４−フ
ェニレンおよび３−シアノ−１，４−フェニレンかある
。

ＺｌおよびＺ！は、好ましくは単結合、−ＣＯ−Ｏ−１
〜Ｏ−ＣＯ−および−〇〇　、　ＣＨ、−であり、二番
目に好ましくは、−ｃｏｔｏ−および−〇〇Ｈｚ−であ
る。

基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つがハロゲンである場合
には、このハロゲンは、好ましくはＦ１Ｃ１２、Ｂ「ま
たはＩである。

Ｒ１および（または）　Ｒ２がアルキル基および（また
は）アルコキシ基である場合には、この基は直鎖状また
は分枝鎖状であることができる。この基は、好ましくは
直鎖状であり、Ｃ［子２．３．４．５．６または７個を
有し、従って好ましくは、エチル、クロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ
、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはへ）。

トキシであり、さらにまた、メチル、オクチル、ノニル
、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラ
デシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ツノキ
シ、デクキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデクキ
シまたはテトラデシルシであることができる。

オキサアルキルは、好ましくは直鎖状の２−オキサプロ
ピル（−メトキシメチル）、２−（−エトキシメチル）
または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２
−　３−または４−オキサペンチル、２−　３−　４−
または５−オキサヘキシル、２−　３−　４−　５−ま
たは６−オキサヘプチル、２−　３−　４−５−６−ま
たは７−オキサオクチル、２−３−　４−　５−　６−
　７−または８−オキサノニル、あるいは２−　３−　
４−　５−６−　７−　８−または９−オキサノニルで
ある。

Ｒ１および（または）Ｒ２がアルケニル基である場合に
は、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる
。この基は、好ましくは、直鎖状でありＣ［千２〜１０
個を有する。従って、この基は、特に、ビニル、グログ
−１〜または−２−エニル、ブドーｌ−−２−または−
３−エニル、ベント−１〜−２−−３−または−４−エ
ニル、ヘキス−１〜−２−−３−４−または−５−エニ
ル、ヘプト−１〜２−−３−−４−−５−または−６−
エニル、オクト−１〜−２−−３−−４−−５−−６−
または−７−エニル、ノン−１〜７−または−８−エニ
ル、あるいはデク−１〜７−−８−または−９−エニル
である。

Ｒ１および（または）Ｒ２がアルキル基であり、この基
中に存在する１個のＣＨ，基が一〇−により置き換えら
れており、かつまた１個のＣＨ２基が−Ｃ〇−により置
き換えられている場合には、これらの基は好ましくは隣
接している。従って、これらの基はアシルオキシ基−Ｃ
Ｏ−０−または才キシカルボニル基−０−ＣＯ−を含有
する。これらの基は、好ましくは、直鎖状でありＣ原子
２〜６個を有する。従って、これらの基は、特に、アセ
チルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペ
ンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキ
シメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシ
メチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキ
シエチル、２−グロピオニルオキシエチル、２−ブチリ
ルオキシエチル、３−アセチルオキシエチル、３−グロ
ピオニルオキシグロビル、４−アセチルオキシブチル、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニ
ル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニ
ルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（
エトキシカルボニル）エチル、２−（７”ロボキシ力ル
ポニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル
、３−（エトキシカルボニル）プロピルおよび４−（メ
トキシカルボニル）ブチルである。

Ｒ１および（まｊこは）Ｒ２がアルケニルこの基中に存
在する１個のＣＨ，基がーＣＯ−または一ＣＯ−Ｏ−あ
るいは一〇−ＣＯ−により置き換えられている場合には
、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。

この基は、好ましくは直鎖状であり、Ｃ原子４〜１３個
を有する。従って、この基は、特に、アクリロイルオキ
シメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリ
ロイルオキシエチル、４−アクリロイルオキシブチル、
５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオ
キシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−
アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシ
ノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタアクリ
ロイルオキシメチル、２−メタアクリロイルオキシエチ
ル、３−メタアクリロイルオキシエチル、４−メタアク
リロイルオキシブチル、５−メタアクリロイルオキシペ
ンチル、６−メタアクリロイルオキシヘキシル、７−メ
タアクリロイルオキシへブチル、８−メタアクリロイル
オキシオクチル、または９−メタアクリロイルオキシノ
ニルである。

重合反応に適する側鎖基のＲ１および（または）Ｒ２を
含有する、式Ｉで示される化合物は液晶ポリマーの製造
に適する。

分枝鎖状側鎖基のＲ１および（または）Ｒ２を有する式
■で示される化合物は、慣用の液晶基材中で良好な溶解
性を有することから、場合により、重要であることがで
きるが、特に、これらの化合物が光学活性である場合に
は、カイラルドーピング物質として重要であることがで
きる。

この種のスメクテイック化合物は、強誘電性材料の成分
として適している。

ＳＡ相を有する、式Ｉで示される化合物は、たとえば熱
書込み式表示体用に適している。

この種の分枝鎖状基は一般に、多くて一つの鎖分枝を有
する。好ましい分枝鎖状の基Ｒ１および（または）基Ｒ
２は、イングロビル、２−ブチル（＝１〜メチルグロビ
ル）、イソブチル（＝２−メチルグロビル）、２−メチ
ルブチル、インペンチル（−３−メチルブチル）、２−
メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキ
シル、２−プロピルペンチル、インプロポキシ、２−メ
チルオクトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブト
キシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、
２−エチルヘキソキシ、ｌ−メチルヘキソキシ、ｌ−メ
チルへブトキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−
オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２
−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メチルオク
トキシ、６−メチルオクタロイルオキシ、５−メチルへ
ブチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、
３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオ
キシ、２−クロａグロピオニルオキシ、２〜クロロ−３
−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレ
リルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、
２−メチル−３−オキサペンチルおよび２−メチル−３
−オキサヘキシルである。

Ｒ１またはＲ２がアルキル基であり、この基中に存在す
る２個または３個以上のＣＨ２基が一〇−および（また
は）−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられている場合には、
この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。こ
の基は、好ましくは分枝鎖状であり、Ｃ［子３〜１２個
を有する。従って、この基は特に、ビスカルボキシメチ
ル、２．２−ビスカルボキシエチル、３．３−ビスカル
ボキシプロビル、４．４−ビスカルボキンブチル、５．
５−ビスカルボキシペンチル、６．６−ビスカルボキシ
ヘキシル、７．７−ビスカルボキシヘプチル、８８−ビ
スカルボキシオクチル、９．９−ビスカルボキシノニル
、１０．１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシ
カルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニ
ル）エチル、３．３−ビス（メトキシカルボニル）プロ
ピル、４．４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５
．５−ビス（メトキシカルボニル ルボニル）ヘキシル、７．７ービス（メトキシカルボ・
ニル）へブチル、８．８−ビス（メトキシカルボニル）
オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２＋２
−　ヒス（エトキシカルボニル）エチル、３、３−ビス
（エトキシカルボニル）プロピル、４、４−ビス（エト
キシカルボニル）ブチルまたは５、５−ビス（エトキシ
カルボニル）ヘキシルである。

重縮合に適する側鎖基のＲ１および（または）Ｒ２を有
する式■で示される化合物は、液晶重縮合物の製造に適
している。

式ｌはこれらの化合物のラセミ体および光学対掌体、な
らびにそれらの混合物を包含する。

式Ｉおよびその付属式で示される化合物の中では、その
分子中に存在する基のうちの少なくとも一つが前記の好
ましい意味のうちの一つを有する化合物が好ましい。

式Ｉで示される化合物において、その分子中に存在する
環のＣｙｃおよびピペリジンがトランス−１．４−ジ置
換されている立体異性体が好ましい。１個または２個以
上の基ｐｙａ，基Ｐｙｒおよび（または）基Ｄｉｏを有
する、前記式で示される化合物は、それぞれ２種の２．
５−位置異性体を包含する。

付属式ＩＩで示される、特に好ましい化合物は、下記の
付属式１１ａ−１１ｍで示される化合物である： 付属式■２で示される、特に好ましい化合物は、下記の
付属式！　２ａ”　Ｉ　２ｃで示される化合物である： 付属式Ｉ３で示される、特に好ましい化合物は、下記の
付属式Ｉ　３ａ”　１３ｇで示される化合物である： 式■４ Ｒ’−（Ａ’−２’）ａ＋−Ａ”−Ｘ−（Ａ３−Ｚ”）
ｎ−Ａ’−Ｒ”（式中、Ａ′は単結合ではない） で示され、その分子中に存在するＸが２個の環状基のＡ
２とＡ３またはＡ４を相互に連結している化合物の中で
は、下記の付属式１４ａ−１４ｔで示される化合物が特
に好ましい： 上記の付属式Ｉ　ｌａ　−１１ｇ１１２ａ　−Ｉ　２０
．　　Ｉ　３ａ〜Ｉ３ｆおよび１４ａ−Ｉ４ｔで示され
る化合物において、アルキル−およびアルコキシ−は、
それぞれＣ原子１〜１２個を有するアルキル基またはア
ルコキシ基である。

１．４−シクロヘキセニレン基は、好ましくは下記の構
造を有する： 式！で示される化合物は文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙ　ＩによるＭｅＬｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍ　ｉｅ（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈ　ｉ
ｅｎ＋ｅ出版社、ＳＬｕｔＬｇａｒＬ市）、■巻、８６
７頁以降、のような標準的学術書〕に記載されているよ
うなそれ自体既知の方法により、特にあげられている反
応に適する既知の反応条件の下で製造される。この場合
には、またそれ自体既知であって、ここでは詳細に説明
されていない変法を使用することもできる。

本発明に係るアリールトリフルオロチオメチルエーテル
化合物は、たとえばチオアリール化合物を、フェノール
とクロロホルムとの間のＲｅｉｍｅｒ−Ｔｉｅｍａｎｎ
反応に適する反応条件ノ下ニ、トリフルオロヨードメタ
ンと反応させることによって、製造することができる〔
たとえば、Ｖ、Ｎ。

Ｂｏｉｋｏ、　Ｇ、Ｍ、　５ｈｃｈｕｐａｋ、　Ｌ、Ｍ
、　ＹａｇｕｐｏｌｓｋｉｊによるＺｈ、　Ｏｒｇ、　
Ｋｈｉｍ、　１３　（１９７７）、　１０５７頁参照）
。

本発明に係るジフルオロアリールエーテル化合物および
アリールジフルオロチオエーテル化合物はまた、たとえ
ば少なくとも１個の電子吸引基をさらに有する、相当す
るニトロベンゼン化合物またはフルオロベンゼン化合物
ヲアルカリ金属ジフルオロアルコキシ化合物と、あるい
はアルカリ金属ジフルオロチオアルキル化合物と直接に
反応させ、ＦまたはＮＯ□をジフルオロアルコキシ基ま
たはジフルオロチオアルキル基により置換することによ
って、製造することができる（Ｊ、Ｐ、　Ｉｄｏｕｘ等
によるＪ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅ＋＋＋、　５０゜１９７
６頁（１９８５）参照〕。

式Ｉで示されるジフルオロアルキル化合物は、たとえば
アルデヒドまたはケトンをジアルキルアミノイオウトリ
フルオライド、たとえばＤＡＳＴ（ジエチルアミノイオ
ウトリフルオライド）と反応させることによって［Ｗ、
Ｊ、　ＭｉｄｄｌｅｔｏｎによるＪ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈ
ｅｍ、　４０．５７４頁（１９７５）参照］、あるいは
四フッ化イオウと反応させることによって（Ａ、　Ｈａ
ａｓ、　Ｍ、　５ｐｉＬｚｅｒ、　Ｍ、　Ｌｉｅｂによ
る。　Ｃｈｅｗ。

Ｂｅｒ、　１２１　（１９８８）、　１３２９頁参照〕
製造することができる。

式■で示されるトリフルオロアセチルアリール化合物お
よびジフルオロアセチルアリール化合物（Ｑ−ＣＯ）は
、たとえば相当するアリール化合物とトリフルオロアセ
チルクロライドまたはジフルオロアセチルクロライドと
を、Ｆｒ１ｅｄｅｒ−ＣｒａｆＬｓ条件の下に、相互に
反応させることによって製造することができる〔たとえ
ば、Ｊ、Ｈ。

Ｓｉｍｏｎｓ、　Ｅ、Ｏ，Ｒａｍ１ｅｒによるＪ、　Ａ
ｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ。

６５　（１９４３）、　３８９頁参照〕。

式Ｉで示されるシアノジフルオロメトキシ化合物および
シアノジフルオロメチルチオ化合物は、たとえば相当す
るアルコレートまたはチオアルコレートをクロロジフル
オロ酢酸と反応させ、この方法で得られるカルボキシジ
フルオロメトキシ化合物またはカルボキシジフルオロメ
チルチオ化合物中に存在するカルボキシル基を、それ自
体既知の方法〔たとえば、Ｌ、Ｍ。

Ｙａｇｕｐｏｌｓｋｉｉ、　Ｖ、Ａ、　Ｋｏｒｉｎｋｏ
によるＺｈ、　０ｂｓｈｃｈ。

３７　（１９７）、　１７１７頁に記載の方法〕によっ
て、シアノ基に変換することにより、製造することがで
きる。

所望により、出発物質はまた、これらを反応混合物から
単離せずに、直ちにさらに反応させて、式■で示される
化合物を生成するようにして、その場で生成させること
ができる。

従って、式ｌで示される化合物は、１個または２個以上
の還元可能な基および（または）Ｃ−Ｃ結合をＨ原子の
代りに有するが、その他の点では式Ｉに相当する化合物
を還元することによって製造することができる。

適当な還元可能な基は、好ましくはカルボニル基、特に
ケト基であり、さらにまた、たとえば遊離のまたはエス
テル化されているヒドロキシル基、芳香族に結合してい
るハロゲン原子である。この還元に好適な出発物質は、
式Ｉに相当するが、シクロヘキサン環の代りに、シクロ
ヘキセン環またはシクロヘキサノン環を含有することが
でき、そして（または）　−ＣＨ，ＣＨ，−基の代りに
一〇〇＝ＣＨ−基を有することができ、そして（または
）−ｃｕｔ−基の代りに−Ｃ〇−基を含有することがで
き、そして（または）Ｈ原子の代りに遊離のまたは官能
性に変えられている（たとえばそのｐ−）ルエンスルホ
ネートの形の）　ＯＨ基を有することができる化合物で
ある。

この還元は、たとえば約０°〜約２００°の温度で、約
ｌ〜２００バールの圧力の下に、不活性溶媒、たとえば
メタノール、エタノールまたはインプロパツールのよう
なアルコール、テトラヒドロ７ラン（ＴＨＦ）まにはジ
オキサンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエステ
ル、酢酸のようなカルボン酸あるいはシクロヘキサンの
ような度化水素中で、接触水素添加により、行なうこと
ができる。適当な触媒は、好ましくは、たとえばＰｔま
たはＰｄなとの貴金属であり、これらは酸化物の形で（
たとえば、ｐｔｏ、またはＰｄ０）　、支持体上で（た
とえば、木炭、炭酸カルシウムまたは炭酸ストロンチウ
ム上のＰｄ）　、あるいは微粉砕された形で使用するこ
とができる。

ケトン化合物はまた、Ｃｌｅｍｍｅｎｓｅｎの方法（こ
の方法では、アニン、アニンアマルガムまたはスズと塩
酸とを、好ましくは水性−アルコール性溶液中または水
／トルエンを用いる不均質相系中で、約８０〜１２０°
の温度で使用する）、あるいはＷｏｌｆｆ−Ｋｉｓｈｎ
ｅｒの方法（この方法では、ヒドラジンを、好ましくは
ＫＯＨまたはＮａＯＨのようなアルカリの存在の下、で
、ジエチレングリコールまたはトリエチレングリコール
のような高沸点溶媒中において、約１００〜２００”の
温度において使用する）により還元することができ、ア
ルキル基および（または）　−ＣＨ，ＣＨ３−架橋を有
する式Ｉで示される相当する化合物を生成することがで
きる。

さらにまた、複合水素化物を用いる還元もまた使用でき
る。−例として、アリールスルホニルオキシ基はＬｉＡ
（ｌＨａを用いる還元により分離することができ、特に
、ｐ−トルエンスルホニルオキシメチル基は、好ましく
はジエチルエーテルまたはＴＨＦのような不活性溶媒中
で、約Ｏ〜１００’の温度において、メチル基に還元す
ることができる。二重結合は、メタノール中でＮａＢＨ
４または水素化トリブチル−スズを用いて水素添加する
ことができる。

１．４−）ユニしン基の代りに、１．４−シクロヘキセ
ニレン基を有するが、他の点では式Ｉに相当する、式■
で示される化合物は、たとえば適当な溶媒中で、ＤＤＱ
（ジクロロジシアノベンゾキノン）を使用し、酸化させ
ることができる。

式Ｉで示されるエステル化合物はまた、相当するカルボ
ン酸化合物（またはそれらの反応性誘導体）をアルコー
ルまたはフェノール化合物（あるいはそれらの反応性誘
導体）でエステル化することにより、あるいはＤＣＣ法
（ＤＤＣ−ジシクロへキシルカルボジイミド）により、
得ることもできる。

相当するカルボン酸化合物およびアルコールまたはフェ
ノール化合物は、既知であるか、あるいは既知の方法と
同様にして製造することができる。

前記カルボン酸化合物の適当な反応性誘導体は、特にア
シルハライド、中でもクロライドおよびブロマイド、さ
らにまた、酸無水物、たとえば混合酸無水物、アジド化
合物あるいはエステル化合物、特にアルキル基中にＣ原
子１〜４ｍを有するアルキルエステル化合物である。

前記のアルコールまたはフェノール化合物の適当な反応
性誘導体は、特にナトリウムまたはカリウムのようなア
ルカリ金属の相当する金属アルコキシドまたは金属フェ
ノキシトである。

エステル化は有利には、不活性溶媒の存在の下に行なう
。好適な溶媒は、特にエーテル類、たとえばジエチルエ
ーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン
またはアニソール、ケトン類、たとえばアセトン、ブタ
ノンまたはシクロヘキサノン、アミド類、たとえばＤＭ
Ｆまたはリン酸へキサメチルトリアミド、炭化水素類、
たとえばベンゼン、トルエンまたはキシレン、ハロゲン
化炭化水素類、たとえばテトラクロロメタン、ジクロロ
メタンまたはテトラクロロエチレンおよびスルホキシド
類、たとえばジメチルスルホキシドまたはスルホランで
ある。

式■で示されるニトリル化合物を製造するためには、相
当する酸アミド化合物、たとえばＣＮ基がＣ０ＮＨｚ基
により置き換えられている相当する化合物を脱水させる
ことができる。このアミド化合物は、たとえば相当する
エステル化合物またはアシルハライド化合物からアンモ
ニアとの反応により得ることができる。適当な脱水剤の
例ニハ、５ｏｃＱ、、ｐｃａ、、ＰＣＱｓ、　ＰＯＣＱ
ｓ、５ＯｔＣＬまたはＧＯＣＩ２２のような無機酸クロ
ライドおよびまｆ：、Ｐ、Ｏ，、Ｐ２Ｓ５−　ＡＲＣ４
ｓ（コ’）化合物は、タトエばＮａＣＱとの複合化合物
として使用する）、芳香族のスルホン酸およびスルホン
酸ハライドがある。この反応は不活性溶媒の存在の下に
または不存在の下に、約０８〜１５０°の温度で行なう
ことができる。適当な溶媒の例には、ピリジンまたはト
リエチルアミンのような塩基、ベンゼン、トルエンまた
はキシレンのような芳香族炭化水素、あるいはＤＭＦの
ようなアミドがある。

式ｌで示される前記ニトリル化合物を製造するためには
、また相当するアシルハライド化合物、好ましくはクロ
ライドを、スルファミドと、好ましくはテトラメチレン
スルホンのような不活性溶媒中で、約８０°〜１５０’
の温度、好ましくは１２０’において反応させることが
できる。通常の方法で仕上げ処理した後に、ニトリル化
合物を直接に単離することができる。

式Ｉで示されるエーテル化合物は相当するヒドロキシル
化合物、好ましくは相当するフェノール化合物のエーテ
ル化により得ることができる。ヒドロキシル化合物は有
利には先ず、相当する金属誘導体に、たとえばＮａＨ％
ＮａＮＨ２、Ｎ　ａ　ＯＨ１にＯＨ，Ｎａ、ＧＯ，また
はに、Ｃｏ、で処理することにより相当するアルカリ金
属アルコレートまｔ；はアルカリ金属フェルレートに変
換する。この生成物は次いで相当するアルキルハライド
、アルキルスルホネートまたはジアルキルスルフェート
化合物と、有利にはアセトン、■、２−ジメトキシエタ
ン、ＤＭＦまたはジメチルスルホキシドなどの不活性溶
媒中で、あるいはまた過剰の水性または水性−アルコー
ル性ＮａＯＨまたはＫＣＮ中で、約２０°〜１００°の
温度において反応させることができる。

式Ｉで示されるニトリル化合物を製造するためには、ま
た、式Ｉで示される相当する塩素化合物、または臭素化
合物またはヨー素化合物をシアニド化合物、好ましくは
ＮａＣＮ％　ＫＣＮまたはＣｕｔ（ＣＮ）＊のような金
属シアニドと、たとえばピリジンの存在の下で、　ＤＭ
ＦまたはＮ−メチルピロリドンのような不活性溶媒中に
おいて、２０゜〜２００°の温度で反応させることがで
きる。

式Ｉにおいて　ＡＩが少なくとも１個のＦｉ子により、
そして（または）１個のＣＮ基により置換されている化
合物はまた、相当するジアゾニウム塩から、そのジアゾ
ニウム基を、たとえばＳｃｈ　ｉｅｍａｎｎの方法また
はＳａｎｄｍｅｙｅｒの方法によって、フッ素原子また
はＣＮ基により置き換えることにより、得ることもでき
る。

式Ｉで示されるジオキサン誘導体およびジチアン誘導体
は、好ましくは相当するアルデヒド化合物（またはその
反応性誘導体）を相当する１、３−ジオール化合物（ま
たはその反応性誘導体）あるいは相当する１、３−ジチ
オール化合物と、好ましくは不活性溶媒、たとえばベン
ゼンまたはトルエンなどの存在の下に、そして（あるい
は）触媒、たとえば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはＰ
−）ルエンスルホン酸などの強酸の存在の下に、約２０
〜約１５０’、好ましくは８０〜１２０’の温度におい
て、反応させることによって製造される。これらの出発
物質の適当な反応性誘導体は、主としてアセタール類で
ある。

前記のアルデヒド化合物、１．３−ジオール化合物およ
び１．３−ジチオール化合物の中の若干ならびにその反
応性誘導体の若干は既知であるが、これらの化合物はい
ずれも、文献から既知の化合物かり、有機化学の標準的
方法によって、困難を伴なうことなく、製造することが
できる。

たとえば、アルデヒド化合物は、相当するアルコール化
合物の酸化により、あるいは相当するニトリル化合物ま
たは相当するカルボン酸化合物またはその誘導体の還元
により得ることができ、ジオール化合物は、相当するジ
エステル化合物の還元により得ることができ、そしてジ
チオール化合物は、ニトリル化合物または相当するシバ
ライド化合物をＮａ５Ｈと反応させることによって、得
ることができる。

本発明に係る液晶相は、本発明に係る化合物の一種また
は二種以上に加えて、さらに別の成分として、好ましく
は２〜４０種、特に４〜３０種の成分を含有する。これ
らの相は、非常に特に好ましくは、本発明に係る化合物
の一種または二種以上に加えて７〜２５種の成分を含有
する。

これらの別の成分は好ましくは、ネマティックまたはネ
マトゲニック（単変性または等方性）物質、特にアゾキ
シベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフ
ェニル化合物、ターフェニル化合’ｈ　、フェニルまた
はシクロへキシルベンゾエート化合物、シクロヘキサン
カルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル化
合物、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のフェ
ニルまたはシクロヘキシルエステル（１物、安息香酸の
シクロへキシルフェニルエステル化合物、シクロヘキサ
ンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル化合物
、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロへ
キシルフェニルエステル化合物、フェニルシクロヘキサ
ン化合物、シクロへキシルビフェニル化合物、フェニル
シクロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシル
シクロヘキサン化合物、シクロヘキシルシクロヘキセン
化合物、シクロへキシルシクロへキシルシクロヘキセン
化合物、１．４−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物
、４．４’−ビス−シクロへキシルビフェニル化合物、
フェニル−またはシクロヘキシル−ピリミジン化合物、
フェニル−またはシクａヘキシル−ピリジン化合物、フ
ェニル−またはシクロヘキシル−ジオキサン化合物、フ
ェニル−またはシクロへキシル−１，３−ジチアン化合
物、ｌ、２−ジフェニルエタン化合物、　１．２−ジシ
クロヘキシルエタン化合物、１〜７ｚニル−２−シクロ
ヘキシルエタン化合物、ｌ−シクロへキシル−２−（４
−７エニルシクロヘキシル）エタン化合物、ｌ−シクロ
ヘキシル−２−ビフェニリルエタン化合物、ｌ−フェニ
ル−２−シクロへキシルフェニルエタン化合物、場合に
よりハロケン化されているスチルベン化合物、ベンジル
フェニルエーテル化合物、トラン化合物および置換され
ているケイ皮酸化合物の群からの物質から選択される。

これらの化合物中に存在する１、４−フユニレン基はま
た、フッ素化されていることができる。

本発明に係る相の別の成分として適する最も重要な化合
物は次式の１．２．３．４および５で示すことができる
特徴を有する： Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ“　　　　　　　　）Ｒ’−Ｌ−Ｃｏ
ｏ−Ｅ−Ｒ”　　　　　　　２Ｒ’−Ｌ−００Ｃ−Ｅ−
Ｒ’　　　　　　　３Ｒ’−Ｌ−ＣＢ、Ｃ）Ｉ、−Ｅ−
Ｒ“　　　　４Ｒ’　−Ｌ−ＣＩＣ−Ｅ−Ｒ’　　　　
　　　５式ｌ、式２、式３、式４および式５において、
ＬおよびＥは、同一または異なることができ、相互に独
立して、それぞれ、−Ｐｈｅ−−Ｃｙｃ−−Ｐｈｅ−Ｐ
ｈｅ−５−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−１〜Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−１〜
Ｐｙｒ−１〜Ｄｉｏ−１〜Ｇ−Ｐｈｅ−および−〇−Ｃ
ｙｃ−ならびにそれらの鏡像基からなる群からの二価の
基であり、Ｐｈｅは１．４−フユニレンであり（この基
は非置換であるか、またはフッ素で置換されている）、
Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１
．４−シクロヘキセニレンであり、Ｐｙｒはピリミジン
−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルであ
り、Ｄｉｏは１．３−ジオキサン−２，５−ジイルであ
り、そしてＧは２−（トラ′ンスー１．４−シクロヘキ
シル）−エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジ
ン−２，５−ジイルまたは１．３−ジオキサン−２，５
−ジイルである。

好ましくは、基りおよび基Ｅのうちの−・つは、ＣＶＣ
ｓ　　ＰｈｅまたはＰｙｒである。Ｅは好ましくは、Ｃ
ｙｃ、　ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである。

本発明に係る相は、好ましくは、式ｌ、式２、式３、式
４および式５において、その分子中に存在する基りおよ
び基Ｅが０７０％　　ＰｈｅおよびＰｙｒから選ばれる
相当する化合物から選択される成分の一種または二種以
上と、同時に、式１１式２、式３、式４および式５にお
いて、その分子中に存在する基りおよび基Ｅのうちの一
つがＣＹＣｓ　　ＰｈｅおよびＰｙｒから選ばれ、そし
て基りおよび基Ｅのうちの他の一つが−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ
−１〜Ｐｈｅ−ＣＩ／Ｃ−５−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−５−Ｇ
−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−から選ばれる相当する
化合物から選択される成分の一種または二種以上、およ
び場合により、式１１式２、式３、式４および式５にお
いて、その分子中に存在する基りおよび基Ｅが−Ｐｈｅ
−Ｃｙｃ−−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−１〜Ｇ−Ｐｈｅ−および
−〇−Ｃｙｃ−から選ばれる相当する化合物から選択さ
れる成分の一種または二種以上を含有する。

付属式のｌａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａで示される
化合物においては　Ｒ／およびＲ＃は、相互に独立して
、それぞれ、８個までの法素原子を有するアルキル、ア
ルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシまたはアルケ
ニルオキシである。これらの化合物の大部分の場合に、
Ｒ′およびＲ＃は相互に異なっており、これらの基のう
ちの一つは、通常、アルキルまたはアルケニルである。

付属式のｌｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂで示される
化合物においては、Ｒ“は−ＣＮ、　−ＣＦ３、−０Ｃ
Ｆ　３、ＯＣＦ、ＨＳＦ、　ＣＱまたは−ＮＣ５であり
、この場合に、Ｒは付属式１ａ〜５ａで示される化合物
について前記した意味を有し、好ましくはアルキルまた
はアルケニルである。しかしながら式１、式２、式３、
式４および式５で示される化合物において、包含される
その他の種々の置換基はまた使用することができる。か
なりのこのような物質またはその混合物は、市販されて
いる。これらの物質はいずれも、文献から既知の方法に
より、またはその類似方法により得ることができる。

本発明に係る相は、化合物１ａ、　２ａ、３ａ、　４ａ
および５ａからなる群（群１）からの成分に加えて、好
ましくは化合物１ｂ、　２ｂ、　３ｂ、　４ｂおよび５
ｂからなる群（群２）からの成分を含有し、その割合は
好ましくは下記のとおりである： 群ｌ：２０〜９０％、特に、３０〜９０％群２：１０〜
８０％、特に、１０〜５０％そして本発明に係る化合物
と群ｌおよび群２からの化合物との割合の合計は１００
％である。

本発明に係る相は、好ましくは、本発明に係る化合物を
１〜４０％、特に好ましくは、５〜３０％含有する。本
発明に係る化合物を、４０％より多い量、特に４５〜９
０％の量で含有する相はまた、好ましい１本発明に係る
相は、好ましくは三種、四種または三種の本発明に係る
化合物を含有する。

本発明に係る相はそれ自体慣用の方法で調製される。一
般に、鎖成分を相互に、好ましくは高められた温度で溶
解させる。本発明に係る液晶相は適当な添加剤を使用す
ることにより、これらを従来開示されているタイプの全
部の液晶表示素子で使用できるように変性することがで
きる。このような添加剤は当業者にとって既知であり、
文献（Ｈ，Ｋｅｌｋｅｒ／　Ｒ，ＨａＬｚによる１（ａ
ｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ
、　Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ。

Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、　１９８０年）に詳細に記載されて
いる。

たとえば、着色ゲスト−ホスト系を生成するために多色
性染料を添加することができ、あるいは誘電異方性、粘
度および（または）ネマティック相の配向を変えるだめ
の物質を添加することができる。

次側は本発明を説明しようとするものであり、制限する
ものではない。ｍｐ、−融点−ｃあす、ｃｐ。

−透明点である。前記および後記の記載において、パー
センテージは重量によるパーセンテージである。全ての
温度は摂氏度で示すものである。

［慣用の方法で仕上げる」の用語は次の意味を有するも
のとする：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、
有機相を分離し、乾燥させ、次いで蒸発させ、生成物を
結晶化および（または）りａマドグラフィにより精製す
る。

さらにまた、略語は次の意味を有するものとする：Ｃ：
結晶一固体状態、Ｓ：スメクテイック相（インデックス
は相のタイプの特徴を示す）、Ｎ：ネマティック状態、
Ｃｈ：コレステリック相、Ｉ：等方性相。二種の記号間
の数字は転移温度を摂氏度で示すものである。

ＤＡＳＴ　　　　ジエチルアミノサルファトリフルオラ
イドＤＣＣジシクロへキシルカルボジイミドＤＤＱ　　
　　ジクロロジシアノベンゾキノンＤＩＢＡＬＨ水素化
ジイソブチルアルミニウムＫＯＴ　　　　カリウム第三
−ブタル−トＴＨＦ　　　　テトラヒドロフラン ｐＴｓＯＨｐ　−トルエンスルホン酸 例　　１ ４−（４−）ランス−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−（）リフルオロメチルチオ）−ビフェニル ４−　（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４
’−メルカプトビフェニル０．１モル（この化合物は、
相当する炭化水素化合物からクロロスルホン酸で処理す
ることにより、得られる相当するスルホニルクロライド
から、アニンおよび塩酸を使用し、還元することによっ
て製造される）を含有する三ツ頚フラスコ中で、−６０
’〜−７０°に冷却しながら、先ず液状アンモニア１０
０ｍ１２を、次いでトリフルオロヨードメタン０．１２
５モルを導入する。この混合物に水銀灯を２時間、照射
する。アンモニアを次いで、蒸発させ、残留物を５％水
酸化ナトリウム溶液５０ｍ（１で処理し、混合物をエー
テル（３Ｘ　１００ｍｆｆ）で抽出する。エーテル相を
集め、水で、次いで５％強度の亜硫酸ナトリウム溶液で
、次いで再び水で洗浄する。エーテルを留去し、残留物
をエタノールから、２回再結晶させる。

生成物はｃ　　７９　　Ｎ　　１０６　　■を有する固
形物として得られる。

同様にして、下記の化合物が製造される：例　　２ ジフルオロ（４−ペンチルフェニル）（４−ペンチルフ
ェニルチオ）メタン ４−ペンチルベンズアルデヒド１モルを、ニッケル製オ
ートクレーブ中で、水３滴を加えた後に、四フッ化イオ
ウ２モルと１００℃で１８時間反応させる。反応が完了
した時点で、気体状の反応生成物を氷冷水酸化ナトリウ
ム溶液中に通すことによって除去する。オートクレーブ
中の残留物をジクロロメタン５００１１１２中に取り、
この溶液を、補水酸化ナトリウム溶液と振りまぜること
により中性にする。水性相をジクロロメタン（２Ｘ　１
００＋ｍＱ）で抽出し、有機相を集め、溶剤を留去し、
残留物を水ポンプによる減圧の下に、８０〜９０°で蒸
留する。留出物をテトラクロロメタン５００ｍＱ中に、
臭素５０ｍ＋１２とともに溶解し、この溶液に、還流さ
せながら、水銀灯を３日間、照射する。冷却後に、混合
物を亜硫酸ナトリウム溶液で、次いで水で、洗浄し、溶
剤を次いで留去し、残留物をＱ、ｌ＋＋ｌｍＨｇおよび
８０℃で蒸留する。

得られた留出物を、ジメチルホルムアミド５００ｍ１２
中の４−ペンチルチオフェノールのナトリウム塩（これ
は、チオフェノール０９６モルおよびナトリウム０．６
モルから製造される）の溶液に加える。この混合物を５
０°で１６時間撹拌し、エーテル５００ＩＩＱを次いで
加え、混合物を水（３×５００ｍＱ）と振りまぜること
によって洗浄する。エーテルを留去した後に、残留物を
短いシリカゲルカラムに移し、石油エーテルで溶出する
。石油エーテルを留去した後に、生成物をエタノールか
ら２回、再結晶させる。

同様にして、下記の化合物が製造される：ＣＩ）ＩＩ　
ｒ　　　　　Ｃ５Ｈｙ ＣｓＨｒ　　　　　　ＣｓＨ＋＋ Ｃ５Ｈｙ　　　　　　Ｃ５Ｈｒ 例　　３ ジフルオロ（４−へブチルフェニルオキシ）（４−ペン
チルフェニル）メタン この化合物の製造は、ＤＭＦ　６００ｍ１２中のナトリ
ウム４−へグチルフェノレート０．６モル（この化合物
はフェノールおよび水素化ナトリウムから製造される）
の溶液を使用して、例２と同様に行なう。反応混合物は
８０°に２４時間維持する。

同様にして、下記の化合物が製造される：ＣｓＨ＋　ｒ
　　　　　Ｃ３Ｈｙ ＣｓＨｔ　　　　　　ＣｓＨ＋　＋ 例　　４ ４−　（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４
’−）リフルオロアセチルビフェニル４−　（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル０．５モル
、硫化炭素５００ｍｆｆおよび塩化アルミニウム０．５
モルを、ドライアイス還流コンデンサーを備えた、三ツ
頚フラスコ中に入れる。この混合物を−３０６に冷却さ
せた後に、その中にトリフルオロアセチルクロライド０
．５モルを導入する。この混合物を次いで、θ°まで温
め、この温度で６時間、次いで室温で１４時間、撹拌す
る。この反応混合物を氷と稀塩酸との混合物上に注ぎ入
れる。有機相を分離し、水性相はジクロロメタン（２Ｘ
　５０ｍｇ）と振りまぜることによって抽出する。有機
相を集め、溶剤を留去し、生成物をエタノールから２回
、再結晶させる。

同様にして、下記の化合物が製造される：出発化合物と
して、２−ジフルオロ−２−クロロアセチルクロライド
を使用し、下記の化合物が同様にして、得られる： 同様にして、下記の化合物が製造される：ＣＪ＋＋　　
　　　１ Ｃ’ｙＨ＋５ Ｃ１Ｈ１ｌ　　　　　Ｏｍｐ　：　３９’ａ例　　５ ４−ジフルオロアセチル−４’−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）ビフェニルこの化合物の製造は、
４−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェ
ニル０．５モルおよびジフルオロアセチルクロライド０
．５モルから、例４と同様に行なう。

例　　６ ２−（４−シアノフェニル）−２，２−ジフルオロ−１
〜（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕エタノン ブロモジフルオロ（４−シアノフェニル）メタン０，０
８モル〔この化合物はＡ、　　Ｈａａｓ、　　Ｍ。

５ｐｉｔｚｅｒ、　Ｍ、　ＬｉｅｂによりＣｈｅｗ、　
Ｂｅｒ、　　１２１　（１９８８）に記載された方法に
よって製造される）を、ＴＨＦ　５０＊ａに溶解し、次
いでヘキサン中のブチルリチウムの１．６モル溶液５０
ｍｆｆを一７８°で、滴下して加える。この混合物を１
５分間撹拌し、次いでＴＨＦ　６０１１１２中の４−（
トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリ
ル０．０８モルの溶液を滴下して加える。この混合物を
Ｏ＠まで温め、次いで氷と稀塩酸との混合物中に注ぎ入
れる。

有機相を分離し、水性相はエーテル（５０票（１）およ
びジクロロメタン（２Ｘ　２５ｍｆｆ）で抽出する。

有機相を集め、溶剤を留去し、残留物をシリカゲルカラ
ムにおいて、溶出剤として石油エーテル／エーテルを使
用し、クロマトグラフィ処理する。この溶出液を蒸発さ
せ、残留物をエタノールから再結晶させる。

同様にして、下記の化合物が製造される：ｓＨｔ ｔＨｔｓ Ｆ、Ｃ０ Ｎ Ｎ ＩＨＩＩ Ｃ、Ｈ□ 例　　７ ４−（シアノジフルオロメトキシ）−４’−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル ＤＭＦ　１００＋ｘ（２中の４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）ビフェニル−４′−オール０．１
０モルおよびクロロジフルオロ酢酸０９１モルの溶液に
、水素化ナトリウム０．１１モルを少しずつ加える。こ
の混合物を次いで、１６時間、８０″で温める。インプ
ロパツール２５０１１１２を次いで加工、混合物を回転
蒸発器で蒸発させる。このインプロパツールの添加およ
び蒸発を２回、繰返すと、残留物は痕跡量のＤＭＦを含
有するだけになる。

五塩化リン（０，１モル）を次いで、少しずつ加える。

この混合物を温め、外部からの加熱によって６０°に３
時間、保持する。ガラスフリットに通して濾過した後に
、生成物を石油エーテル／二硫化炭素から再結晶させる
（この再結晶は・−７０°に冷却しながら行なう）。

この方法で得られた酸クロライド化合物をジオキサン５
０ｍ（２中に取り、次いで３２％強度アンモニア水溶液
１０＋ｎ（２で処理する。反応が鎮静化した後に、混合
物をさらに１時間撹拌し、水５０ＩＩＩＱを加え、混合
物をさらに１時間撹拌する。沈殿した生成物を次いで、
吸引炉別し、水で洗浄し、次いで減圧の下に乾燥させる
。次いで五酸化リン０．０７モルとともに、約１００°
Ｃで３時間、加熱する。冷却後に、残留物をソックスレ
ー抽出器において、トルエンで抽出する。抽出液を減圧
で蒸発させ、得られた残留物をエタノールから２回、再
結晶させる。

同様にして、下記の化合物が製造される：ベンチルシク
ロヘキシル）フェニルチオエーテル この化合物の製造は、４−　（）ランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）チオフェノール０．１モル（この化合
物は、鋭化合物である炭化水素からクロロスルホン酸を
使用して得られる、相当するスルホニルクロライドをア
ニン／氷酢酸により還元することによって製造される）
から出発し、例７と同様にして、行なう。

同様にして、下記の化合物が製造される：ｌ Ｃａ１（ＩＩ ＴＨＩＳ 例　　８ シアノジフルオロメチル４−（）ランス−４−Ｃ３Ｈ？ Ｃ，Ｈ目 例　　９ フェノール０．１モルとトリフルオロアセチルクロライ
ド０１１モルとを、例４と同様に反応させ、４−トリフ
ルオロアセチルフェノールヲ得る。この生成物を、カル
ボン酸およびＤＣＣを使用してエステル化する。ｐ−ペ
ンチル安息香酸を使用すると、４−トリフルオロアセチ
ルフェニルペンチルベンゾエートが得られる：ｍｐ：２
７°Ｃ１△ｔ＝２６．７゜ 同様にして、下記の化合物が製造される：ｆｆｆ　　　
１０ トリフルオロアセチルフェノール０．１モル、トランス
−４−ペンチルシクロヘキシルメチルブロマイド０．１
１モル、Ｋ２ＣＯ２０，３モル：ｉ　、ｔ：　（／　Ｄ
ＭＦ２５０ｍＱの混合物を、１４０°Ｃで１０時間、加
熱する。

慣用の方法で仕上げ処理し、次いで結晶化させると、４
−（トランス−４−ペンチルシクロへキシルメトキシ）
−１〜１〜リフルオロアセチルベンゼンが得られる、ｍ
ｐ：６０°Ｃ１△ε−１３，７８混合物例　Ａ 下記の成分よりなる液晶相を調製するニドランス−１〜
ｐ−プロピルフェニル−４＝ペンチルシクロヘキサン１
１重量％、 ４’−（２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル
）エチル）−４−エチル−２−フルオロビフェニル１６
重量％、 ４’−（２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル
）エチル）−４−ペンチルー２−フルオロビフェニル１
Ｏ１ｉ量％、 ４−エチル−４’−（トランス−４−プロピルンクロヘ
キシル）−ビフェニル９３１４１％、４．４’−ビス（
トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニル４
重量％、 ４．４’−ヒス（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ビフェニル、Ｎ１３１％、 ４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４’
−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェ
ニル４重量％、 ４．４′−ビス（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−２−フルオロビフェニル６１１ｊｔ％、 ４．４′−ビス（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−２−フルオロビフェニル６ｆｌＪｉ％および ４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４
−（ｌリフルオロメチルチオ）ビフェニル３０重量％。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 I Ｒ＾１−（Ａ＾１−Ｚ＾１）＿ｍ−Ａ＾２−Ｑ−ＣＦ＿
   ２（Ａ＾３−Ｚ＾２）＿ｎ−Ａ＾４−Ｒ＾２ I 〔式中
   、Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ相互に独立して、Ｃ
   原子１〜１５個をそれぞれ有するアルキル基またはアル
   ケニル基であり、これらの基は、それぞれ非置換である
   か、または置換基として１個のＣＮまたはＣＦ＿３を有
   するか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲ
   ンを有し、そしてこれらの基中に存在する１個または２
   個以上のＣＨ＿２基は、それぞれ相互に独立して、Ｏ原
   子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−
   または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよ
   く、そして基Ｒ＾１および基Ｒ＾２のうちの１個はまた
   、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮまたは−ＮＣＳであることもで
   き、 Ａ＾１、Ａ＾２およびＡ＾３は、それぞれ相互に独立し
   て、 （ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、
   この基中に存在する１個のＣＨ＿２基または隣接してい
   ない２個以上のＣＨ＿２基は、−Ｏ−および（または）
   −Ｓ−により置き換えられていてもよく、 （ｂ）１，４−フェニレン基であり、この基中に存在す
   る１個または２個のＣＨ基はＮにより置き換えられてい
   てもよく、あるいは （ｃ）１，４−シクロヘキセニレン、１，３−シクロブ
   チレン、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、
   ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジ
   イル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１
   ，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイ
   ルよりなる群から選ばれる基であり、 上記の基（ａ）および基（ｂ）は、置換基としてＣＮま
   たはフッ素を有していてもよく、 Ａ＾４は、Ａ＾１、Ａ＾２およびＡ＾３の定義のうちの
   一つを有し、あるいはｎ＝０の場合には、Ａ＾４はまた
   、単結合であることができ、 Ｚ＾１およびＺ＾２は、それぞれ相互に独立して、−Ｃ
   Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＨ＿
   ２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡
   Ｃ−または単結合であり、ｍは１、２または３であり、 ｎは０、１または２であり、そして Ｑは、−ＣＯ−、−Ｏ−または−Ｓ−である、ただし、 （ａ）（ｍ＋ｎ）は１、２または３であり、（ｂ）ｎ＝
   ０、Ｑ＝０およびＡ＾４が単結合である場合には、Ｒ＾
   ２は塩素または−ＣＮであり、（ｃ）ｎ＝０、Ｑ＝Ｓお
   よびＡ＾４が単結合である場合には、Ｒ＾２はハロゲン
   または−ＣＮであり、そして （ｄ）ｎ＝０、Ｑ＝ＣＯおよびＡ＾４が単結合である場
   合には、Ｒ＾２はＨ、ハロゲンまたは−ＣＮである〕 で示されるジフルオロメチレン化合物。 ２）式 I １ Ｒ＾１−（Ａ＾１−Ｚ＾１）＿ｍ−Ａ＾２−Ｓ−ＣＦ＿
   ２−Ｒ＾２ I １（式中、Ｒ＾１、Ａ＾１、Ｚ＾１、ｍ
   およびＡ＾２は前記定義のとおりであり、そしてＲ＾２
   はフッ素、塩素または−ＣＮである） で示されることを特徴とする、請求項１に記載のジフル
   オロメチレン化合物。 ３）式 I ２ Ｒ＾１−（Ａ＾１−Ｚ＾１）＿ｍ−Ａ＾２−Ｏ−ＣＦ＿
   ２−Ｒ＾２ I ２（式中、Ｒ＾１、Ａ＾１、Ｚ＾１、ｍ
   およびＡ＾２は前記定義のとおりであり、そしてＲ＾２
   は−ＣＮまたは塩素である） で示されることを特徴とする、請求項１に記載のジフル
   オロメチレン化合物。 ４）式 I ３ Ｒ＾１−（Ａ＾１−Ｚ＾１）＿ｍ−Ａ＾２−ＣＯ−ＣＦ
   ＿２−Ｒ＾２ I ３（式中、Ｒ＾１、Ａ＾１、Ｚ＾１、
   ｍおよびＡ＾２は前記定義のとおりであり、そしてＲ＾
   ２はＨ、フッ素、塩素または−ＣＮである） で示されることを特徴とする、請求項１に記載のジフル
   オロメチレン化合物。 ５）Ａ＾４がＡ＾１、Ａ＾２およびＡ＾３の意味のうち
   の一つを有し、そしてｎが０または１であることを特徴
   とする、請求項１に記載のジフルオロメチレン化合物。 ６）ＱがＯまたはＳであることを特徴とする、請求項５
   に記載のジフルオロメチレン化合 物。 ７）Ａ＾１、Ａ＾２およびＡ＾３が、それぞれ相互に独
   立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１
   ，４−フェニレンであることを特徴とする、請求項１〜
   ６のうちの少なくとも一項に記載のジフルオロメチレン
   化合物。 ８）Ｚ＾１およびＺ＾２が、それぞれ相互に独立して、
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合である
   ことを特徴とする、請求項１〜７のうちの少なくとも一
   項に記載のジフルオロメチレン化合物。 ９）式 I で示される化合物を液晶相の成分として使用
   すること。 １０）少なくとも二種の液晶成分を含有し、式 I で示
   される化合物のうちの少なくとも一種を含有することを
   特徴とする、液晶相。 １１）請求項１０に記載の液晶相を含有することを特徴
   とする、液晶表示素子。 １２）請求項１０に記載の液晶相を、誘電体として含有
   することを特徴とする、電気光学表示素子。