TWI320054B - Liquid-crystalline compounds - Google Patents

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TWI320054B TW092133171A TW92133171A TWI320054B TW I320054 B TWI320054 B TW I320054B TW 092133171 A TW092133171 A TW 092133171A TW 92133171 A TW92133171 A TW 92133171A TW I320054 B TWI320054 B TW I320054B
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Description

1320054 攻、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種液晶化合物及液晶介質、其在電_光學 目的方面之用途和包含此介質之顯示器。 【先前技術】 液曰曰主要係用作顯示裝置之介電層’因為此物質之光學 性質可藉施加電壓修改。以液晶為基材之電_光學裝置係為 沾諳此技者極為熟知的並可以多種不同效應為基礎。此類 裝置之實例為具動態散射之晶元、DAP(定位相之形變）晶 疋、客/主晶元、具有扭轉向列結構之TN晶元、stN(超扭 轉向列）晶元、SBE(超雙折射效應）晶元及〇MI(光學模式干 涉）晶元。最普遍的顯示裝置係以Schadt_Helfrict^^應為基 礎並具有扭轉向列結構。 Α 液晶材料必須具有良好化學及熱安定性而且對電場及電 輻射有良好安定性。此外，晶元中的液晶材料應具有低 黏度並產生短定址時間、低臨界電壓及高對比。 /外’他們在普通操作溫度下，即在高於及低於室溫之 最寬的可能溫度中應具有適合的中間才目，例如上述晶元之 向列或膽固醇中間相。因為液晶-般係使用多種組份之混 合物，因此重要的是组份交总他 疋、伤合易彼此互溶。視晶元類型及應 用面積而^其他性f，如導電性、介電異向性及光學異 向性必須滿足各種不同雲七 日一 门而求例如，具有扭轉向列結構之 曰曰凡材料應具正介電異向性及低導電性。 例如’對於具有整合非線性元件q於切換各個像素之
O:\89W45l.DOC 1320054 的矩陣液晶顯示器（MLC顯示器），希望介質具有大正介電 異向性、寬向列相、極低雙折射、極高電阻率、良好uv& 溫度安定性和低蒸氣壓。 此類矩陣液晶顯示器是已知的。可用於個別切換各像素 之非線性元件是，例如主動元件（即電晶體）^然後將，，主動 矩陣"一詞用於區分下列兩類型差異之處： 1.MOS(金屬氧化物半導體）或其他二極體於作為基板之矽 晶圓上。 2·薄膜電晶體（TFT)於當作基板之玻璃板上。 使用單晶矽作為基板材料限制了顯示器的尺寸，因為多 種零件顯示器之平坦模組套組在接合處形成問題。 在較有希望且較偏好之第2類例子中，所用的電-光學效 應通常是TN效應。這兩技術間的差異如下：包含化合物半 導體如，例如CdSe之TFT或以聚晶或非晶質石夕為基材之 TFT。近期技術之深人研究係在全世界廣泛地進行。 TFT矩陣係應用在顯示器_玻璃板内側，然:而另—玻璃板 内側係帶有透日月相反電極。比較像素電極的尺寸大小，加 非常小，而且實際上對影像無不利作用。此技術也可擴展 至具全衫能力之顯示器’其中馬賽克瀏覽器之紅、綠及藍 色慮光片係以遽光元件位於各可切換像素對面的方式排 列。 TFT顯示器的操作在傳輸 _ 钿逋⑦係如具有交錯極化器之 TN晶元並且係由背後照射。 即 在㈣IX顯示器-詞涵蓋任何具有整合非線性元件，
O:\89\89451.DOC 1320054 除了主動矩陣外，之矩陣顯示器以及具有被動元件，如壓 敏電阻器或二極體之顯示器（MIM=金屬-絕緣體-金屬）。 此類MLC顯示器係特別適合TV應用（例如袖珍電視組）或 電腦應用（膝上型）之高資訊顯示器及汽車或飛機構造物 中。除了對比及反應時間之角度依賴性相關問題外，由於 液晶混合物不夠高的電阻率，也在MLC顯示器中造成困難
[TOGASHI，S.，SEKIGUCHI，K.，TANABE，H·，YAMAMOTO, E.，SORIMACHI，K.，TAJIMA，E.，WATANABE，H·，SHIMIZU， H.，Proc. Eurodisplay 84，1984年 9月：A210-288 雙儲存二極 體環所控制之矩陣LCD，第141頁及其後數頁，巴黎； STROMER，M.，Proc. Eurodisplay 84，1984年 9月：用於電視 液晶顯示器之矩陣定址的薄膜電晶體設計，第145頁及其後 數頁，巴黎]。隨降低電阻，MLC顯示器的對比變差，並且 殘影消失的問題可能發生。因為液晶混合物之電阻率一般 在MLC顯示器壽命期間因與顯示器内部表面作用而下降， 因此高（初）電阻是非常重要的以獲得可接受的使用壽命。特 別是在低伏特混合物例子中，迄今不可能獲得極高電阻率 值。此外’重要的是電阻率隨溫度的增加並在加熱及/或UV 照光後呈現最小可能增加量。先前技術之混合物的低溫性 質也是特別不利的。即使在低溫下必須無任何結晶及/或層 列相發生，而且黏度之溫度依賴性係儘可能低。因此獲自 先前技術之MLC顯示器不符合現在需求。 因此對不具這些缺點或僅具低度缺點，大工作溫度環範 圍同時具有極高電阻率、即使在低溫下也具有短反應時間
O:\89\8945LDOC 1320054 及低臨界電壓之MLC顯示器持續有極大需要。 在TN(SChadt-Helfrich)晶元令需|， 併. 凡甲而要可促進下列優勢之{ 貝 · -擴展向列相範圍（特別是向下延伸至低溫） _極低溫之切換能力（戶外用途、汽車、Γ空電子設備） -較咼抗UV輻射能力（較長使用壽命） 獲自先前技術之介質盔法鏵媒士 貝..，、成獲付与_些優勢並同時保留其他 參數。 在超扭轉（STN)晶元例子中，需要具有較大多工性及/或 較低臨界隸及/或較寬向列相範圍（特別是在低溫下）之介 =。關於此點’迫切須要進一步加寬可用參數之寬容度（清 冗點、層列-向列轉變或熔點、黏度、介電參數、彈性參數）。 本發明的目的係提供介質，特別是用於此類mlc :旧、 TN或STN顯示器之介質，盆中兮. 貝”甲这"質不具上述缺點或僅具 低度缺點，較佳係同時具有極高電阻率值及低臨界電壓。 此目的需要具有高清亮點及低旋轉黏度之液晶化合物。 現在已發現若使用根據本發明液晶化合物可達到此目 的。 【發明内容】
Rl-(Al_z1)r~{^)~~(Z2-A2)b-CF20-(A3’Z3)c-A4-R2 因此本發明關於式I之液晶化合物 Ό 其中
O:\89\8945I.DOC •9· 1320054 R1 與 R2 各彼此獨立地為H '鹵素、具有1至15個碳原 子之幽化或未取代烷基或烷氧基，而且在這 些基團中’一或多個CH2基各可彼此獨立地以 〇原子不直接彼此相連的方式被_CsC·、 _CH=CH-、-Ο-、-C0-0-或-o_co-取代，其中 R與R2中之一可被替換成CN、OCN、SCN、 NCS 或 SF5， A1 ' A2 ' A3 各彼此獨立地為
及A4 z、z及Z3各彼此獨立地為_c〇_〇_、_〇 c〇 -〇cf2·、-ch20·、_0CH2…_Ch2CH2_ -(CH2)4- ^ -c2f4. . -ch2cf2- , -cf2ch2--CF=CF-、-CI^CH-、或單鍵，且 、匕及〇 各彼此獨立地為或3,其中a+b+cu 本發明另關於式I化合物在液晶介質方面之用途。 實施方式】 式1化合物具有寬泛應用範圍。視所選取代基而定，這』
O:\89\8945I.DOC •10· 1320054 了用作主要包含液晶介質之基材 選自i从儿人… 也可將式I化合物加入 、自其他化合物類型之液晶基材中八 恳4 A 例如以改善此類介雷 層之力電及/或光學異向性及/或 其黏度。 佳化其臨界㈣及/或 …:1化合物是無色且在有利於電·光學用途之溫度範圍 心可形成液晶中間相。特別地，根據本發明化合物可以其 寬向歹1相现圍作區分。在液晶混合物中，根據本發明物質 抑制層列相並造成低溫儲存安定性明顯改善。他們在化學 上、熱力上及對光是安定的。 特別地，本發明關於Rl為烷基或烯基且尺2為鹵素或〇Ch 之式1化合物。齒素較好是F，此外為Cl。 特佳係a=〇，再者a=1之式丨化合物。zl、Z2及/或冗3較好是 早鍵’再者為-cf2o_、_0CF2_、_C2lv、_CH2〇_ ' _〇CH2_ 或-COO- 〇 A、A2、Al A4 較好是
或-〇 F
f" F 特別地，A4是 — 或 p 〇 特佳係式IA化合物
O:\89\8945I.DOC -11 - 1320054
其中 a與b各為〇、1或2且a+b = l或2。較佳係a=1且b=〇或a=〇J· b=l。較佳係l1=F且L2=H或氟，特別是l^l2。氟。 R1最好是烧基、院氧基、嫦基或稀氧基^ R2最好是F、C1、 〇CF3、0CHF2、OCHFCF3、OCF2CHFCF3、CN、SF5、NCS 或SCN，特別是F或0CF3 ’且R1最好是直鏈烷基或烯基。L1 與L2各彼此獨立地為η或F。特佳係χ= LkL2^氟，再者 X=OCF3且L^L2#之化合物。 特佳之式Η匕合物是式11至13 1之化合物
11 Ι2 Ι3 O:\89\8945l.DOC -12- 141320054
15 16 17 (F)
18 19
0:\89\8945\.D〇C 13- 110 1111320054
112
113
114 115
116
0\S9\8945l.DOC -14- 117 1320054
O:\89\89451.DOC -15- 124 1320054
cf2o
F F R
CF2〇 F
F F
cf2〇
F F
cf2o -16 -
O:\89\89451.DOC 1320054
其中R1係如上所定義者。X係如R2之定義。 式I化合物可極容易地藉使外消旋物，例如通過掌性 HPLC管柱而分離成對映異構物。因此本發明關於外消旋物 及對映異構物型態之式I化合物。 式I化合物可藉本身已知方法，如文獻中（例如在標準著作 中，如 Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie[有 機化學方法]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart 中）所述方法 精準地在已知適合該反應之反應條件下製得。在此也可利 用本身已知之變化方法，但在此不欲詳細提及之。 式I化合物可，例如依下列方式製得： O:\89\89451.DOC -17- 1320054 流程 R -A -Z1
彳丙烯酸曱酯I EUNSiMe', CHXN; P〇遠流_ 2. HOAc; 50°C 3. NaBH4, /PrOH 4. 觸媒TsOH; -MeOH
O > R ·Α -Z
1. LiPhBr, Et2〇; •78°C至室溫 2. Et3SiH, BF3OEt2
rW
R1-A1-Z
.BuLi, THF; -78°C 2· B(〇Me)3 3. NaOH, 30% H202; 40°C
H2, Pd/C
R1-A1-Z
M^Si-二嗔烷 h ^ O —-^ R、A1-Z BuLi; THF
1. TfOH, CH2CI2; -60oC/RT/-78oC, R、A、Z 2. R2Ph〇H, NEt3;
CH2CI2i -78°C
3. NEt3 . 3 HF
4. DBH
H^V-CF2〇—(^~〇^)-
FT O:\89\8945l.DOC -18 - 1320054
R1-(-A1-Z1)a-Y~〇V -^)=0 CF2Br2, P(NMe2)3, --^ R1-(A1-Z1)a-Hf~〇>— Ή \_/ THF/二噁烷 RT, 18h a \_/ \_ b「2, ch2ci2 o°c R1-(A1-Z1)a- -〇〇< CF2Br 'Br R2 PhOWa, THF . R1-(A1-Z1)a- •cf20—/〇Vr2 R1-(A1-Z1)
-^ )—(^O^COOH
1. BuLi, THF;-40eC \—/ \U 2. C02 H2> 5% Pt-C HS(CH2)3SH, TfOH,曱苯/異辛烷1 :-h2〇
COOHR1-(A1-Z1)a-^3-<H>-<D CF3SO3·
1. R2phOH,NEt3; CH2CI2, -78°C 2. NEt3 3HF 3. DBH R1-(A1-Z1)a—〉~(^~i7^CF2〇—R2
H7i 5% Rh/C; 80°C, THF R1-(A1-21)a-^M^Hy-CF2°
O:\89\89451.DOC -19- R1-(A1-Z1).
R1-(A1-z1) 1. BuLi, THF;-40°c p 2. C02 R1'(A1-Z1) R1-(A1-Z1).
1320054 流程4 HS(CH2)3SH, TfQH, 甲苯/異辛统；-h2〇 1. R2PhOH,NEt3;
CH2CI2, -78°C -------
2. NEi3 3HF
3. DBH 流程5 (L1 與 L2 : H 或 F)
F
O:\89\89451.DOC -20- 1320054 本發明也關於包含此類介質之電_光學顯示器(特別是且 有兩平面平行外板、外板上切換各像素之整合非線性元: 及位於晶元中正介電異向性及高電阻率之向列液晶混合物 的STN或MLC顯示器，其中這兩平面平行外板與外框一起 形成晶元）且關於這些介質在電_光學目的方面之用途。 根據本發明液晶混合物可明顯加寬可用參數的寬容度。 可獲得清亮點、低溫黏度、熱&uv安定性及介電異向性 之組合係遠優於先前技術所獲得之先前材料。 迄今對高清亮點、低溫下之向列相及高心的要求只可滿 足度至不適當的程度。雖然液晶混合物如，例如ms 99295(德國Darmstadt之Merck KGaA公司）具有比得上的清 亮度及低溫安定性，但是他們的釭值相當高，而且臨界電 壓也高約21.7伏特。 其他混合物系統具有比得上之黏度及Δε值，但其清亮點 只在60°C範圍。 根據本發明液晶混合物可同時在降至_2{rc，較佳係降至 -30 C，特佳係降至-40°C時保有向列相，使清亮點高於8〇。， 車父佳係南於90。’特佳係高於1〇〇〇c，同時使介電異向性 △ ε24 ’較佳係^6並獲得高電阻率值，因此可獲得極佳stn 及MLC顯示器。特別地，此混合物的特徵在於低操作電壓。 TN臨界值係低於1.5伏特，較佳係低於I )伏特。 不言而喻，經由適當選擇本發明混合物之組份，也可在 較高臨界電壓達到較高清亮點（例如高於i 1〇。）或在較低臨 界電壓下達到較低清亮點並保有其他有利性質。在相對只 O:\89\S9451.DOC -21 - 1320054 輕微增加之黏度下’同樣地可獲得具有較高&及因此較低 ，臨界值之物。根據本發明MLC顯示器最好是操作在第 一 Gooch及Tarry傳輸最低點[c H G〇〇ch及h a 町，
EleCtr〇n. LeU.10, 2·4, 197七 C_H· Gooch及 Η·Α. Tarry，Αρρ1·
Phys.，第8卷’ 1575-1584, l975]，於該處除了特別有利的 電-光學性質如，例如特性線之陡峭度高及對比之角度依賴 性低（德國專利3G 22 818 )之外，在與類似顯示器之第二最 低點相同之臨界電壓下具有足夠低的介電異向性。這使利 用根據本發明混合物於第一最低點可獲得明顯比包含氰化 合物之混合物例子高的電阻率值。經由適當選擇各個組份 及其重量比例，熟諳此技者可利用簡單例行方法設定預定 層厚之MLC顯示器所需雙折射。 在20°C下之流動黏度vu最好<6〇平方釐米/秒，特佳係<5〇 平方釐米/秒。向列相範圍最好至少為9〇。，特別是至少 1〇〇°。此範圍最好至少從_30。延伸至+80。。2(rc下之旋轉黏 度丫！最好<200毫帕.秒，特佳係<18〇毫帕.秒，特別是<16〇 毫帕·秒。 电谷保持率（HR)之測量[S. Matsumoto等人，液晶&，1320 (1989) ; K. Niwa等人，proc. SID研討會，舊金山，1984 年 6 月’第304 頁（1984) ; G. Weber 等人，液晶i，1381 (1989)] 已顯示根據本發明包含式I化合物之混合物隨著溫度增加 王現明顯比類似混合物小之hr降低量，其中該類似混合物
係包含式之氰苯基環己烷或式 g F
R-(〇}-C-〇--(〇)-CN O:\S9\89451.DOC -22- 1320054 之酯以取代式i化合物。 根據本發明混合物之UV安定性也被視為較佳，即他們暴 露在UV下時呈現明顯較小之hr降低量。 根據本發明介質农好係以多種（較佳係2、3或更多種）式I 化合物為基材’即這些化合物的比例為5_95%，較佳係 10-60%，特佳係在15-40%範圍内。 式I至IX之各個化合物及其根據本發明介質可使用之次 化學式是已知的或他們可類似已知化合物地製得。 較佳具體實施例係表示於下： -介質最好包含1、2或3種式I同系化合物，其中各同系 物在混合物中的最高存在量為1 〇〇/〇。 -介質另包含一或多種選自通式II至IX組成之群的化合 物：
丫3 Y1
O:\89\89451.DOC -23- 1320054
其中各個基團具有下列意義： R0 各具有高至9個碳原子之正烷基、梦烷基、氟烷 基、稀氧基或烯基， X0 F、C1、具有高至7個碳原子之鹵化烷基、鹵化烯 O:\89\89451.DOC -24- 1320054 基、鹵化烯氧基或iS化烷氧基， Z° -CH=CH- ' -C2H4- ' -(CH2)4- ' -C2F4- ' -CH20- ' -OCH2-、-CF = CF-、-CF20-、-OCF2-或-COO-， Y1、Y2、 Y3及Y4 各彼此獨立地為H或F，且 r 0或 1。 式IV化合物最好是
O:\89\89451.DOC -25- 1320054
R 0
-介質最好包含一或多種下式化合物
O:\89\89451.DOC -26- 1320054
O:\89\89451.DOC -27- 1320054
其中rg與γ2係如上所定義者。 自包含Η1至 -介質最好包含1、2或3種，再者4種選 Η19(η= 1 -7)組成之化合物的同系物：
F
Η1 Η2
F
Η3 Η4 O:\89\89451.DOC -28 - 1320054
H5
H6
F
F H7
H8 H9
F
H10 H11
H12 O:\89\89451.DOC -29- 1320054
H13 H14
H15 H16
H17 H18
F F H19
CnH2n+厂CF2〇—F
'(F) XF O:\89\8945I.DOC -30- 1320054 -介質另包含一或多種選自通式x至xv組成之群的化合 物：
其中R〇、X0、Υ1、Υ2、Y3及Y4各彼此獨立地具有申請專利 範圍第8項所示意義中之一。XG較好是F、Cl、CF3、OCF3 O:\89\8945I.DOC -31 - 1320054 或OCHF2。RG較好是烷基、噚烷基、氟烷基、烯基或烯氧 基。 -整體而言，式I至IX之化合物一起在混合物中的比例至少 為50重量％。 -整體而言，式I化合物在混合物中的比例係從5至50重量 %。 -整體而言，式Π化合物在混合物中的比例係3-40重量％。 -整體而言，式II至IX化合物在混合物中的比例係從30至 7 0重量％。
-介質包含式II、III、IV、V、VI、VII、VIII及/或IX之化 合物。 -Μ是具有從2至7個碳原子之直鏈烷基或烯基。 -介質本質上係由式I至XV之化合物組成。 O:\89\89451.DOC -32- 1320054 -介質包含5-40重量％之式H17及/或H18化合物。 -介質另包含化合物，較佳係選自通式XVI至XX組成之群 的化合物：
XVI
XVII XVIII R "~KV^)~'CH2CH2(^)~~ζ〇)~Χ〇 R°
XIX F r
其中R及X係如上所定義者，且丨,4_伸苯基環可被CN、氯 或氟取代。1，4-伸苯基環較好係被氟原子單或多取代。 -介質另包含化合物，較佳係選自通式RI至RIX組成之群的 化合物：
O:\89\8945l.DOC -33- 1320054 Η λ-Λ H >-(CF2)dCF3
RIV
H^>~>~OCF,
RV
F 烯基
RVI 丫,
烷基 烷基木 RVII
其中 R° d Y1 烷基或 烧基 RVI 11
RIX 是具有高至9個碳原子之正烷基、梦烷基、氟烷 基、烯氧基或烯基， 是0、1或2， 是Η或F， 各彼此獨立地為具有1-9個碳原子之直鍵或分枝 O:\89\89451.DOC -34- 1320054 烧基， 烯基或 烯基* 各彼此獨立地為具有高至9個碳原子之直鏈或分 枝烯基， -介質最好包含一或多種下式化合物：
Rla
Rib
Rlla
Rllb
Rllla
Rlllb
Rlllc RIVa 其中n及m各為1至9之整數。 -I : (II + III+IV+V+VI+VII+VIII+IX)之重量比較好係從 1 : 10至 10 : 1。 -介質本質上係由選自通式I至XV組成之群的化合物組成 O:\89\89451.DOC -35- Ι320Ό54 的。
已lx現即使相當少量的式i化合物與慣用液晶材料混 合，但特別是與—或多種式II
、III、IV、V、VI、νπ、VIII 或IX化合物混合造成臨界電壓明顯降低及低雙折射值並同 時觀察到寬向列相和低層列·向列轉變溫度，改善儲存安定 性。式I至IX之化合物是無色、安定且容易彼此或與其他液 晶材料互溶的。 烷基或烷基” 一詞涵蓋具有丨_9個碳原子之直鏈及分 枝院基，特別是直鏈基甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、 己基及庚基。一般以具有2_5個碳原子之基團為佳。 "烯基"或"烯基*"_詞涵蓋具有高至9個碳原+之直鏈及 刀枝烯基，特別是直鏈基。特佳烯基是C2_C7_1E_烯基、 4 7 3E 烯基 ' c5_C7_4_ 烯基 ' C6_C7_5_ 婦基及 〇7_6_ 稀基， 特別是CVCVIE-烯基、C4_C7_3e_烯基及C5_C7_4_烯基。較 佳稀基之實例是乙烯基、瓜丙婦基、ie_丁稀基、ie_戊稀 基1E己婦基、1E庚烯基、3· 丁烯基、3E-戊烯基、3E-己稀基、瓜庚烯基、4_戊稀基、4Z-己烯基、4E•己烯基、 4Z-庚烯基、5_己烯基、6_庚烯基及類似基團。一般以具有 咼至5個碳原子之基團為佳。 ’’氟烷基"一詞較好涵蓋具有末端氟之直鏈基，即氟甲 基、氟乙基、3_氟丙基、4_氟丁基、5_氟戊基、6•氟己基 及7-氟庚基。但是，不排除其他位置之氟。 ，巧烧基"―詞最好涵蓋式m(CH2)m之直鏈基，其 中η及m各彼此獨立地為⑴。車交佳係n=m是從…。
O:\89W9451.DOC -36- 1320054 經由適當選擇RlX。之意義，可以希望方式修改定址時 間、臨界電壓、傳輸特性線之陡峭度等。例如相較於烷基 或烧氧基，1E·烯基、3Ε·稀基、2E.烯氧基及類似基團普遍 造成較短定址時間、獲改善向列傾向及較高彈性常數匕〆彎 曲）與(展開）之比值。相較於烷基或烷氧基，4_烯基、3_ 烯基及顗似基團普遍提供較低臨界電壓及較小k33/k^值。 Z1及/或Z2中之-CHaCH2-基相較於單一共價鍵普遍造成 較高k^/ku值。k^/kn值愈高促使，例如具9〇。扭轉之丁^曰曰 元的傳輸特性線愈平（以獲得灰影），STN、SBE及OMI晶元 之傳輸特性線愈陡峭（多工性愈大），反之亦然。 式I與II+III+IV+V+VI+VII+VIII+IX等化合物之最佳混合 比實質上係視所需性質、所選式J、Η、m、IV、V、VI、 VII、VIII及/或IX之組份及所選任何其他可能存在之組份而 定。因例而異’可容易地決定上面所列範圍内之適合的混 合比例。 根據本發明混合物中式I至XV化合物之總量無一定標 準。因此混合物可包含一或多種其他組份以達最佳化各種 性質之目的。但是，式〗至XV化合物之總濃度愈高，在定址 時間及臨界電壓上所見到的作用一般愈大。 在特佳具體實施例中，根據本發明介質包含式〗〖至IX(較 佳係II及/或III)之化合物，其中χ〇是〇CF3、〇CHF2、F、 〇CH=CF2、〇CF=CF2、OCF2CHFCF3 或 〇CF2-CF2H。利用式 I化合物之有利的加乘效應特別造成有利的性質。 由極化器、電極基板及表面經處理之電極所構成之根據 O:\89\89451.DOC •37· 1320054 本《明MLC顯不器的構造相當於此類顯示器之慣用構造。 慣用構造-詞在此係作廣泛解釋並涵蓋所有mlc顯示器之 良品’特別包括以聚·Si所或河⑽為基材之矩陣 顯示元件。 t是，根據本發明顯示器與現今以扭轉向列晶元為基材 ^用顯不器間的顯著差異係由所選液晶層之液晶參數所 組成的。 ^根據本發明可使用之液晶混合物可依本身慣用方式製 ^ 般，最好在較高溫度下，將所需量之用量較少的組 乃’奋在構成主成份之組份中。也可混合組份溶於有機溶 劑:例如溶於㈣、氯仿或甲醇之溶液，徹底混合後，例 如藉由蒸餾再次除去溶劑。 | %層也可另外包含熟諳此技者已知並描述於文獻中之 添加劑如，例如安定劑及抗氧化劑。例如，可加入0-15%多 色染料或掌性摻雜劑。 C代表晶相，s為層列相，Se為層列c相，Sb為層列Β相、 N為向列相且I為各向同性相。 V1〇代表10%傳輸之電麼（觀測角❹直於板面）。在對應 於。值之操作電壓下，。代表打開時間〜是關閉時 間。Δη代表光學異向性且n。是折射率。釭代表介電異向性 11 八中S|1代表平行於分子縱軸之介電常數且ε丄是 “ ；°亥轴之"電常數）。除非另外明確陳述，電-光學數據 係在旦=晶元中20t下第一最低點處（即在d士值為〇 5微米 處）量得。除非料明確陳述，光學數據係在2GtT量得。
O:\89\8945I.DOC -38- 1320054 j本發”請案及下列實例中，液晶化合物的結構係以 百字母縮寫方式表示’可根據下列表將其轉換成化學 式。所有基團係分別為具有n&m個碳原 子之直鏈炫基；n與m各彼此獨立地為1、2、3、4、5、6、7、 8、9、10、11、12、13、14或15。表5的編碼係不言而喻。 表A只列出母結構之首字母縮寫。在各例中，母結構縮寫後 以波折號隔開接著取代基R1、R2、L1及L2之代號： R1、R2、L1 ri ' L2之代號_ nm 〇πΗ2η+ι nOm CnH2n+i nO.m 〇CnH2n+i n CnH2n+i πΝ-F CnH2n+i nF CnH2n+i nOF OCnH2n+i nCI CnH2n+i
R2 Li L2 CmH2m+1 H H 〇CmH2m+1 H H CmH2m+1 H H CN H H CN H F F H H F H H Cl H H OA89\S94$l.DOC •39- 1320054
R1 、 R2 、 L1 、L2之代號 Ri R2 - U L2 nF.F CnH2n+1 F H F nF.F.F CnH2n+i F F F nCF3 CnH2n+1 cf3 H H nOCF3 CnH2n+1 OCF3 H H nOCF3.F CnH2n+1 OCF3 H F n〇CF2 CnH2n+1 ochf2 H H nS CnH2n+1 NCS H H rVsN CrH2r+1-CH=CH-CsH2s- CN H H r£sN CrH2r+r〇-C2H2s- CN H H nAm CnH2n+1 COOCmH2m+1 H H nOCCF2.F.F CnH2n+1 och2cf2h F F 較佳混合物组份係列於表A及B中。 奏A :
BCH
CBC
R1-
CCP O:\89\89451.DOC 40- 1320054
一CEPTP
CECP
EPCH
PCH
O:\89\8945I.DOC -41 - 1320054
CGG
CGU R1
R2
CUP
O:\89\S9451.DOC -42 - 1320054 表B :
CnH2n+1
CmH 2m+1
CBC-nmF
F
FET-nCI
CnH2n+1
CmH 2m+1
Inm
CBC-nm O:\89\8945I.DOC -43 - 1320054
CnH2n+1~^^-C2H4 —(^)-CmH2m+1 ECCP-nm
CH2〇-CmH2m+1 CCH-n1EM
CftH2n+1
F
T-nFm
CGG-n-F
F
F CCP-nF.F.F O:\89\8945l.DOC -44- 1320054
CCGU-n-F
CUZU-n-F
CGU-n-01DT
F
CnH2n.1 000 ~F
F
CCZU-n-F
O:\89\8945i.DOC -45- 1320054
F
^n^2n-M
F F
CDU-n-F
F
CWCQU-n-F
F
CGZU-n-F
CUZP-n-F O:\89\8945l.DOC -46- 1320054
CGZP-n-F
F
CnH2n+1 COO—CN
F
UZP-n-N
CGZP-n-OT
CUZP-n-OT ◦nH2n+1、Η H >CF:
CCQU-n-F O:\89\8945t.DOC 47- 1320054
CnH2n+1~^ Η \ H >-CF,
CCQG-n-F
F
Dec-U-n-F
CnH2n+1
Nap-U-n-F
cnH2n+i—CF2〇 COO—ζ 〇、—F
CQGZP-n-F
CF,〇-< 〇 >-NCS \屯+1
CPUQU-n-F
CCEEU-n-F CnH2n+1 (CH2), CEECU-n-F
O:\89\89451.DOC -48- 1320054
cf2o
CCQU-V-F
CCQU-1V-F
CGUQU-n-F
F
PGU-n-F F F
F F
PQU-Br-F
O:\89\8945J.DOC 1320054
IS-9003
F
CnH2n+1 )~^H^~Cf=2°~~F
、F
ACQU-n-F
AUUQPU-n-F
F F F F
AUUQGU-n-F O:\S9\S9451.DOC -50- 1320054
Ί-! 、~~( Η >-CF,0
ACQP-n-OT
F
CnH2n+i
H >-CF2〇-^^-〇CF3
ACQG-n-OT
CnH： 2η·Μ
ACQG-n-F
O:\89\89451.DOC -51 - 1320054
AGUQU-n-F
AUUQU-n-F
AUUQP-n-T O:\89\89451.DOC -52- 1320054
CnH2n+i
AUUQU-n-OT
C„H 2m+1 表c : 的添加量 表C顯示可能摻雜劑，其在根據本發明混合物xj —般係從0.1至10重量％。 in. 3 c2h5-ch-ch2o
o >-CN C 15
c2hs-ch-ch2~~^ o ch3 CB 15
O:\89\89451.DOC -53 1320054
R/S-811
c2h5 CM 45
R/S-2011 O:\89\89451.DOC -54-
1320054 表D : 可加入，例如根據本發明混合物中之安定劑係描述於下。
O:\S9\89451.DOC -55- 1320054
O:\89\89451.DOC -56- 1320054
O:\89\89451.DOC -57- 1320054
O:\89\S9451.DOC -58- 1320054
欲以下列實例解釋太 釋本發明而不限制之。上文及下文中 用百分比為重量百分 ^ 刀比。所有溫度皆以。C表示。m.P.指炫 點’ cl.p指清亮點。此外，〇晶體態，N=向列相，s=層列 相及I各向同I·生相。這些符號間的數據代表轉變溫度。如 指光學異向性（589奈米，20。〇, Δε為介電異向性（1他， 赃）。流動黏度V2Q(平方㈣/秒）係在机下測得。旋轉黏 度γι(毫帕.秒）同樣地係在2〇〇c測得。 二用整理”係指必要時加入水，以二氯甲燒、乙鍵、甲 基第三丁基謎或甲苯萃取混合&，分離各才目，乾燥並蒸發
O:\89\8945I.DOC -59· 1320054 有機相並藉低壓蒸餾或再結晶及/或色層分析法純化產 物。使用下列簡寫： n-BuLi 1.6 Μ正丁基鋰溶於正己烷之溶液 DMAP 4-(二甲基胺基）吡啶 THF 四氫吱喃 DCC Ν,Ν'-二環己基碳二亞胺 LDA 二甲基醯胺鋰 RT 室溫 實例1
步驟1.1
这係類似文獻a) R. Baker, A· L. Boyes，C. J. Swain，《/. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1990, 1415-1421; b) H. Hagiwara, T. Okabe, Η. Ono, V. P. Kamat, T. Hoshi, T. Suzuku, M. Ando, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2002，895-900製得。 步驟1.2
Br 在-50°C下將207毫莫耳BuLi(15%溶於己烷）逐滴加入207 毫莫耳1，4-二溴苯溶於250毫升乙醚之溶液中。然後在相同 O:\89\8945l.DOC -60- 1320054 溫度逐滴加入170毫莫耳互溶於50毫升乙醚之溶液並另外攪 拌混合物30分鐘，令其回到〇。(：並使其進行慣用水性處理。 將粗產物（51克）溶於400毫升CHsCl2中，並在-75T：下加入 400毫莫耳三乙基矽烷。逐滴加入4〇〇毫莫耳三氟化硼_化 物’期間溫度必須不升高至-70°C以上。然後令混合物回到 _l〇°C ’利用飽和NaHCCb溶液水解之並令其進行慣用水性 處理。粗產物包含反/順式異構物，其比例為9:卜產物在_2〇 °C下戊烧中再結晶。 步驟1.3
H7c3—(J>~^^b(oh)2 D 將73毫莫耳£溶於200毫升THF中並冷卻至_70°c。先逐滴 加入7 3毫莫耳B u U (丨5 %溶於己烷），接著再逐滴加入7 3毫莫 耳硼酸二甲酯溶於5〇毫升THF之溶液。然後令混合物回到 _2〇°C，藉加入2 N HC1調整至PH=2並令其進行水性處理。 以熱庚烷消化粗產物並在〇°C下結晶。 步驟1.4
E 將60毫莫耳D、300毫升甲苯、12〇毫莫耳Na〇H、5〇毫升 水及30毫升30% Η"2之混合物在45它下攪拌2小時。利用 10% HC1將混合物調整至pH=2並令其進行水性處理。粗產 物在庚烷中再結晶。
O:\89\8945I.DOC -61 - 1320054 步驟1.5
22毫莫耳1_在100毫升二甲苯中1.5克5%水分Pd/C觸媒的 存在下130°C及5巴下氫化27.5小時。慣用處理獲得無色油。 步驟1.6
在-70°C下將17毫莫耳BuLi(15%溶於己烷）加入17毫莫耳 2-三甲基石夕烧基-1,3-二p塞院溶於75毫升THF之溶液中。以4 小時的時間使混合物回到0°C，然後再冷卻至_7(TC，逐滴 加入17 4：莫耳F溶於2 5毫升THF之溶液並令混合物回到室 溫，另外攪拌18小時並使其進行慣用水性處理。粗產物在 庚烷中結晶，獲得無色晶體。
步驟1.7 F
在-20°C下將6.27毫莫耳三氟甲烧績酸逐滴加入612毫莫 耳G溶於50毫升CH/b之溶液中。以30分鐘的時間令混合物 回到室溫，然後冷卻至-70°C。先加入9.1毫莫耳3,4,5_三象 酚與10.1毫莫耳三乙基胺溶於20公升CHKh之溶液，然後 在5分鐘後’加入31毫莫耳三乙基胺參（氟化氫）。另經過5 O:\89\3945I.DOC •62- 1320054 /刀鐘後，分數小份加入31 5亳莫耳DBH(1，3二溴二甲 基乙内崎）之懸浮液並另外在.贼下授拌混合物！，小時。 令反應混合物回到_1(rc並將其倒入400毫升冰冷的Na〇H 中。令混合物進行慣用水性處理並藉矽膠上所進行的色層 分析（庚從/甲苯3:2)及在-70°C下戊烷中結晶，獲得無色晶 體：C 35 N 66.3 I ; Δη=0·0570 ; Δε=ΐ3.4。 依類似方法製備下式下列化合物：
Η CH3 C2H5 n-C4Hg Π-CsHn n-C6Hi3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4H9 n-CsHu n-C6Hi3 Η CH3 C2H5
FFFFFFFFFF F FFFF F
HHHHHHFFFF F FFFF F
Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η F F F C41 SB 51 Ν 95.9 I; Δε = 9.7; Δη = 0.0688 C31 SB 64 Ν 97.1 I; Δε = 9.3; Δη = 0.0621 C 54 I; Δε = 14.8; Δη = 0.0490 C 48 Ν (34.7) I; 63-
O:\89\89451.DOC 1320054 R1 X L1, L2 Π-〇3Η7 n-Ci^Hg n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η CH3-一 c2h5 Π-〇3Η7 Π-〇4Η9 Π-〇5Ηιι η-〇βΗΐ3 -Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 Π-ΟβΗ/ n-CijHg n-CsH” n-CgHi3 Η CH3 C2H5 IVC3H7 π-ΟψΗθ 3 3 3 3 3 F F F F F- ______________________cccc cF F F Fcccccccccccccccccccccoooo 〇
F F F FHHHHHHHFFFFFFFFFFFFFFHHHH H F F F fhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhh h Δε = 14.1; Δη = 0.0540 C43 Ν 66.1 I; Δε = 13.3; Δη = 0.0590 C 39 Ν 75.3 I; Δε = 11.8; Δη = 0.0568 C-41 SB 123 Ν 129.3 I; Δε = 9.1; Δη = 0.0780 C? -54 SB 129 1; Δε = 9.1; Δη = 0.0689
O:\89\89451.DOC 64 1320054 R1 X L1 L2 Π-〇5ΠΐΊ OCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCF3 Η OCF3 ch3 OCF3 C2H5 OCF3 η-ΟβΗτ OCF3 n_〇4Hg OCF3 Π-ΟδΗιι OCF3 n-CeHi3 OCF3 Η OCF3 ch3 OCF3 C2H5 OCF3 Π-〇3Η7 ocf3 Π-〇4Η9 ocf3 η-ΟδΗ-ιι OCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCF3 Η OCHF2 ch3 OCHF2 C2H5 0CHF2 n-CaHr OCHF2 n-C4Hg OCHF2 n-CsHu OCHF2 Π-〇6Ηί3 OCHF2 Η 0CHF2 ch3 ochf2 C2H5 ochf2 IVC3H7 OCHF2 n-C4H9 OCHF2 n-CsHu OCHF2 Π-〇6Ηΐ3 OCHF2 Η OCHF2 ch3 OCHF2 C2H5 OCHF2
O:\89\89451.DOC Η H F F F F F fffffffffhhhhhhhffffff-ffff - 5 6
HHHHHH Η Η H F FF FFFFHHHHHHHHHHHHHHFFF SB 74 N 105.8 !; Δε = 11.7; Δη = 0.0701 Sb81 N 105.8 I; Δε = 11.5; Δη = 0.0623 1320054 R1 X IVC3H7 0CHF2 'n-C4H9 〇chf2 Π-ΟδΗιι 〇chf2 Π-〇6Ηΐ3 0CHF2 Η 〇chfcf3 ch3 〇chfcf3 C2H5 ochfcf3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 OCHFCF3 h-CsHh OCHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 c2h5 OCHFCF3 -Π-ΟβΗ/ OCHFCF3 n-C4Hg OCHFCF3 π-CsHn OCHFCF3 π-〇βΗΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 fl-C4Hg OCHFCF3 Π-〇5Ηι*| OCHFCF3 Γ1-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η 0CHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 IVC3H7 OCHFCF3 OCHFCF3 η-〇5Ηιι OCHFCF3 ηΌ0Η·|3 OCHFCF3 Η 0CHFCF3 ch3 0CHFCF3 C2H5 OCHFCF3 ffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhfff f丨丨卜卜卜卜h卜卜卜卜卜·ΗΗΡΡΡϋ_.ρριι.ΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗ O:\89\89451.DOC -66- 1320054 _ Π-ΟβΗγ Π-Ο4Η9 n-CsH” n-CgH-o Η CH3 C2H5 Γ1-〇3Η7 Π-〇4Η^* n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 n-C^Hg n-CsHu n-CgHi3 Η CH3 C2H5. Π-〇3Η7 n-C4Hg n-CsHu π-〇βΗΐ3 Η CH3 C2H5 n-CsHy n-C4Hg n-CsHu Γ1-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5
X OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 ocf2chfcf3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 NCS NCS NCS 2 - fffffffffffhhhhhhhffffffffffffffhhh hhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhh 67
O:\89\89451.DOC 1320054
R1 X 2 - IVC3H7 NCS NCS n-CsHu NCS Π-〇6Ηί3 NCS Η NCS ch3 NCS c2h5 NCS n-CsH? NCS n-C4He NCS n-CsH” NCS Π-〇6Ηΐ3 NCS H NCS ch3 NCS c2h5 NCS -Π-〇3Η7 NCS n~〇4Hg NCS n-CsHu NCS n-CsHi3 NCS H C2F5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 η-ΟβΗ/ C2F5 n-Ci^Hg C2F5 n-CsHu C2F5 η-〇6Η*ΐ3 C2F5 H C2F5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 n-C^Hg C2F5 n-CsHu c2f5 Π'〇6Ηΐ3 C2F5 H C2F5 ch3 C2F5 c2h5 C2F5 hhhhffffffffffffffhhhhhhhffffffffff hhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfff O:\89\8945l.DOC -68- 1320054 R1 X I1-C3H7 c2f5 n-CitHg c2f5 H-C5H11 c2f5 c2f5 H C3F7 ch3 C3F7 c2h5 C3F7 η-ΟβΗ/ C3F7 Π-〇4Η9 C3F7 π-CsHn C3F7 Π-〇6Η·|3 C3F7 Η C3F7 ch3 c3f7 C2H5 C3F7 ，1VC3H7 c3F7 n-C4Hg C3F7 I1-C5H11 C3F7 η-〇δΗΐ3 C3F7 Η C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 Π-〇3Η7 c3f7 n-〇4Hg C3F7 n-CsHii C3F7 Π-〇6Ηΐ3 C3F7 Η SF5 ch3 SF5 C2H5 SF5 IVC3H7 sf5 IVC4H9 sf5 π-CsHn sf5 η-〇δΗΐ3 sf5 Η sf5 ch3 sf5 c2h5 sf5 ffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhh 1L ffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhfff O:\89\8945l.DOC -69- 1320054
R1 X
Π·〇3Η7 SF5 η-〇4Η9 sf5 n-CsHu sf5 Π-ΟβΗΐβ sf5 Η sf5 ch3 sf5 C2H5 SFs Π-〇3Η7 SFg Π-〇4Ηθ sf5 π-CsHn SF5 n-CgHi3 sf5 Η CN ch3 CN C2H5 CN ..IVC3H7 CN n-C^Hg CN n-CsHu CN π-〇βΗΐ3 CN H CN ch3 CN C2H5 CN IVC3H7 CN n-C^Hg CN n-CsHu CN Π-〇6Η*ΐ3 CN Η CN ch3 CN C2H5 CN Π-〇3Η7 CN IVC4H9 CN n-CsHu CN π-〇6Η|3 CN L hhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffff 1L fffffffffffhhhhhhhffffffffffffff
O:\89\8945l.DOC -70- 1320054 實例2 步驟2.1
50毫莫耳[、50毫莫耳i、2.5毫莫耳pd(PPh3)4、300毫升 曱苯及300毫升棚酸犯緩衝液&幵=9)之混合物在80。〇下擾 拌18小時。將混合物倒入5〇〇毫升〇·ιν HC1中並以CH2C12萃 取產物，以NaiSO4乾燥之並在旋轉揮發儀中蒸發至乾。粗 產物在>5夕膠上正庚烧中進行色層分析，接著在下自正 庚烧中再結晶二次。C 78 N 93.1 I ; Δη=0.1493 ; 3 依類似方法製備下式下列化合物：
O:\S9\8945I.DOC -71 - 1320054 _ Η CH3 C2H5 C3H7 n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η ： CH3 , C2H5 Π-〇3Η7 n-Ci^Hg n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 1VC3H7 n-C^Hg n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 Π-ΟβΗγ Π-Ο4Η9 n-CsHu n-CeHi3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg n-CsH” Π-〇6Ηΐ3
X 2
FFFFFFFFFFFFFFFFF FFFCCCCCCCCCCCCCC hhhhhhhfffffffff fffhhhhhhhfffffff
HHHHHHHHHHHHHHFFF FFFHHHHHHHHHHHHHH L3 L4 Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H C 75 N 118.0 I; Δε = 23.2; Δη = 0.1450 Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η O:\S9\89451.DOC -72- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 Η C! F F Η Η ch3 CI F F Η Η C2H5 CI F F Η Η Π-〇3Η7 CI F F Η Η n-C4Hg CI F F Η Η I1-C5H11 CI F F Η Η η-〇6Η*ΐ3 CI F F Η Η Η ocf3 Η Η Η Η ch3 ocf3 Η Η Η Η C2H5 OCF3 Η Η Η Η Π-ΟβΗ/ OCF3 Η Η Η Η Π-〇4Η9 OCF3 Η Η Η Η Π-ΟδΗΐΐ OCF3 Η Η Η Η η-〇βΗΐ3 OCF3 Η Η Η Η Η OCF3 F Η Η Η ch3 0CF3 F Η Η Η C2H5 OCF3 F Η Η Η Π-ΟβΗγ 0CF3 F Η Η Η ΓΙ-〇4Η9 OCF3 F Η Η Η 0C5H11 OCF3 F Η Η Η π-〇βΗΐ3 OCF3 F Η Η Η Η OCF3 F F Η Η ch3 OCF3 F F Η Η C2H5 OCF3 F F Η Η IVC3H7 0CF3 F F Η Η Π-〇4Η9 OCF3 F F Η Η n-CsH” OCF3 F F Η Η ΓΊ-〇6Ηΐ3 OCF3 F F. Η Η Η OCHF2 Η Η Η Η ch3 OCHF2 Η Η Η Η C2H5 OCHF2 Η Η Η Η η-〇3Η7 OCHF2 Η Η Η Η I1-C4H9 0CHF2 Η Η Η Η n-CsH” 0CHF2 Η Η Η Η Π-〇6Ηΐ3 0CHF2 Η Η Η Η O:\89\89451.DOC -73 · 1320054
R1 X H ochf2 ch3 ochf2 C2H5 OCHF2 11-C3H7 OCHF2 ΓΊ-〇4Η9 OCHF2 Π-〇5Ηή OCHF2 n-CeHi3 OCHF2 H ochf2 CH3 - OCHF2 C2H5 OCHF2 Π-〇3Η7 OCHF2 Π-〇4Η9 OCHF2 Π-〇5Ηίι OCHF2 η-〇6Ηΐ3 OCHF2 Η 0CHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-Ο3Η7 OCHFCF3 n-C4Hg OCHFCF3 n-CsHi -j OCHFCF3 η-〇βΗΐ3 0CHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 η-ΟβΗ/ OCHFCF3 n-〇4Hg OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 η-〇βΗΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 0CHFCF3 η-〇3Η7 0CHFCF3 Π-Ο4Η9 OCHFCF3 n-CsHu 0CHFCF3 Π-〇6Ηί3 0CHFCF3 l4hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh l3hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh hhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffff ffffffffffffffhhhhhhhffffffffffffff O:\89\S9451.DOC -74- 1320054 R1
X L2 L3 L4 H ochfcf3 ch3 0CHFCF3 C2H5 0CHFCF3 Π-〇3Η7 0CHFCF3 n-C4Hg OCHFCF3 n-CsH” OCHFCF3 Π-〇6Ηί3 OCHFCF3 H OCHFCF3 ch3 . OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 Π-〇4Η9 OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 ΓΙ-〇3Η7 OCHFCF3 门-〇4闩9 OCHFCF3 Π-〇5Ηι*ι OCHFCF3 η-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η OCF2CHFCF3 ch3 OCF2CHFCF3 C2H5 OCF2CHFCF3 IVC3H7 OCF2CHFCF3 rvCWg OCF2CHFCF3 n-CsHu ocf2chfcf3 Π-〇6Ηΐ3 ocf2chfcf3 Η 〇cf2chfcf3 ch3 ocf2chfcf3 C2H5 〇cf2chfcf3 IVC3H7 OCF2CHFCF3 IVC4H9 OCF2CHFCF3 n-CsH” OCF2CHFCF3 Π-〇θΗΐ3 OCF2CHFCF3 HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH hhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhh hhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffffff O:\89\8945i.DOC •75· 1320054
R1 X 4 3 - CM 一 H 0CF2CHFCF3 ch3 0CF2CHFCF3 C2H5 ocf2chfcf3 II-C3H7 OCF2CHFCF3 n-C4Hg OCF2CHFCF3 OC5H” OCF2CHFCF3 π-ΟρΗΐ3 OCF2CHFCF3 H NCS ch3 . NCS C2H5 NCS Π-〇3Η7 NCS Π-Ο4Η9 NCS n-CsH-ii NCS Π-〇6Ηΐ3 NCS H NCS ch3 NCS C2H5 NCS Π-〇3Η7 NCS ΓΙ-〇4Η9 NCS Π-〇5Ηιί NCS η-ΟβΗΐ3 NCS Η NCS ch3 NCS C2H5 NCS Π-ΟβΗγ NCS fl-C4Hg NCS n-CsH-ii NCS Π-〇6Ηΐ3 NCS Η C2F5 ch3 c2f5 C2H5 C2F5 II-C3H7 C2F5 Π"〇4Η9 C2F5 Π-CsHn C2F5 n-CeH-]3 C2F5 HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH fffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhh fffffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhh O:\89\89451.DOC -76- 1320054
R1 X H c2f5 ch3 c2f5 c2h5 c2f5 11-C3H7 c2f5 Π_〇4·Η9 c2f5 Π-〇5Ηιι c2f5 Π-〇6Ηΐ3 c2f5 Η C2F5 ch3 . C2F5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 Π-〇4Η9 C2F5 n-CsH-n C2F5 π-〇6Η*|3 C2F5 Η c3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 Π-〇3Η7 C3F7 n-C4Hg C3F7 0C5H11 c3F7 η-〇6Η*ΐ3 C3F7 Η C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 门-〇3闩7 C3F7 Π-Ο4Η9 C3F7 IVC5H11 C3F7 ή-〇βΗΐ3 C3F7 Η C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 Π-ΟβΗγ C3F7 C3F7 IVC5H” C3F7 n-CfiHi3 c3f7 ffffffffffffffhhhhhhhffffffffffffff HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH 3l hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh l2hhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffff O:\89\89451.DOC -77· 1320054
R1 X
H sf5 ch3 SF5 C2H5 sf5 1VC3H7 sf5 n-C^Hg sf5 n-CsHu sf5 Π-〇6Ηΐ3 SF5 H sf5 CH3 ^ sf5 C2H5 sf5 11-C3H7 sf5 Π-C4H9 SF5 0C5H11 SFg η-〇6Ηΐ3 sf5 H sf5 ch3 sf5 C2H5 sf5 η-〇3Η7 SFg Π-〇4Η9 sf5 n-CsHu sf5 η-〇6Ηΐ3 sf5 Η CN ch3 CN C2H5 CN IVC3H7 CN Π-〇4Η9 CN π-CsHn CN ΓΊ-〇6Ηΐ3 CN Η CN ch3 CN C2H5 CN 1VC3H7 CN η-〇4Η9 CN n-CsHu CN n-CfiHi3 CN hhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffffff
4l hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh ηΜ-ΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗ 2LHHHHHHHHHHHHHHFFFFFFFHHHHHHHHHHHHHH O:\89\89451.DOC -78· 1320054 R1 Η CH3 C2H5 ΓΙ-〇3Η7 n-〇4Hg Π-ΟδΗιι Π-〇6Ηΐ3 Η ch3 C2H5c3H7 n-C4Hg n-CsHu η-〇βΗΐ3 Η CH3 C2H5 IVC3H7 n-C4Hg n-CsHu η-〇βΗΐ3 Η CH3 C2H5 Γ1-〇3Η7 n-Ci^Hg n-CsH” Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 η-〇3Η7 n-C/^Hg
Ν Ν Ν Ν Ν Ν N XICCCCCCCFFFFFFFFFFFFFFFFF F fffffffhhhhhhhffffffffff fffffffhhhhhhhhhhhhhhfff hhhhhhhfffffffffffffffff
FFFCCCCC fffhhhhh fffhhhhh
FFFFFFFF L4 Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η C 89 Ν (76.8) I; Δε = 29.9; Δη = 0.1310 Η C 70 Ν 102.3 1; △ε = 29.7; Δη = 0.1364 Η Η Η Η Η Η Η Η O:\89\89451.DOC -79· 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 n-CsH” CI Η Η F. Η Π-〇6Η*ΐ3 CI Η Η F Η Η CI F Η F Η ch3 CI F Η F Η C2H5 CI F Η F Η n-C^hb CI F Η F Η n-C^Hg CI F Η F Η n-CsHu CI F Η F Η Π-〇6Ηί3 CI F Η F Η Η CI F F F Η ch3 CI F F F Η C2H5 CI F F F Η Π-〇3Η7 CI F F F Η Π-Ο4Η9 CI F F F Η II-C5H11 CI F F F Η Π-〇6Ηΐ3 CI F F F Η Η ocf3 Η Η F Η ch3 0CF3 Η Η F Η C2H5 OCF3 Η Η F Η Γ)-〇3Η7 0CF3 Η Η F Η ΓΊ-Ο4Η9 0CF3 Η Η F . Η n-CsH” 0CF3 Η Η F Η Π-〇6Ηΐ3 0CF3 Η Η F Η Η 0CF3 F Η F Η ch3 OCF3 F Η F Η C2H5 0CF3 F Η F Η IVC3H7 OCF3 F Η F Η Π-Ο4Η9 0CF3 F Η F Η n-CsH” OCF3 F Η F Η η-〇θΗΐ3 OCF3 F Η F Η Η 0CF3 F F F Η ch3 0CF3 F F F Η c2h5 OCF3 F F F Η ΓΊ-〇3Η7 OCF3 F F F Η ΓΙ"〇4Η9 OCF3 F F F Η O:\89\8945i.DOC -80- 1320054
R1 X n-CsHi 1 OCF3 Π-〇6Ηί3 0CF3 H 0CHF2 ch3 0CHF2 C2H5 OCHF2 Π-〇3Η7 0CHF2 Π*〇4Η9 OCHF2 n-CsHu 0CHF2 n-CeHj3 OCHF2 H OCHF2 ch3 OCHF2 C2H5 0CHF2 Π-〇2^7 OCHF2 Π"〇4Η9 OCHF2 n-CsHu OCHF2 Π-〇6Ηί3 0CHF2 Η OCHF2 ch3 0CHF2 C2H5 0CHF2 Π-ΟβΗγ 0CHF2 n-C4Hg 0CHF2 n-CsHu 0CHF2 Π-〇6Ηΐ3 0CHF2 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 0CHFCF3 Γ)-〇3Η7 0CHFCF3 Π-〇4Η9 0CHFCF3 n-CsHu 0CHFCF3 π-〇βΗΐ3 0CHFCF3 Η 0CHFCF3 ch3 0CHFCF3 C2H5 0CHFCF3 Π-〇3Η7 0CHFCF3 n-C4Hg 0CHFCF3 L hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh 3 L fffffffffffffffffffffffffffffffffff L ffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhh L ffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffff O:\89\8945i.DOC -81· 1320054
R1 X 4 -3 -2 - n-CsHu 〇chfcf3 Π-〇6Ηΐ3 〇chfcf3 Η 〇chfcf3 ch3 〇chfcf3 c2h5 〇chfcf3 Π-〇3Η7 〇chfcf3 n-C4Hg 〇chfcf3 Π-〇5Ηιί 〇chfcf3 Π-〇6Ηΐ3 〇chfcf3 H 一 〇chfcf3 ch3 〇chfcf3 C2H5 〇chfcf3 Π-ΟβΗ/ 〇chfcf3 n-C4Hg 〇chfcf3 Π-〇5Ηιι ochfcf3 n-CeHi3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 n-C4Hg OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 π-ΟβΗ-ΐβ OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 0C3H7 OCHFCF3 1VC4H9 OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 η-ΟβΗΐ3 OCHFCF3 Η OCF2CHFCF3 ch3 OCF2CHFCF3 C2H5 OCF2CHFCF3 IVC3H7 OCF2CHFCF3 Π-〇4Η9 OCF2CHFCF3 fffffffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhh hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFF hhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhh O:\89\89451.DOC -82 - 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 Π-〇5Ηίι Π-〇5Ηί3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 IVC4H9 Π-〇5Η·|ΐ η-〇βΗΐ3 Η 一 CH3 C2H5 η-〇3Η7 D-〇4Hg n-CsHu Η CH3 C2H5 Π-ΟβΗ/ Π-Ο4Η9 Π-〇5Ηίι n-C$H*i3 Η CH3 C2H5 0C3H7 n-C^Hg η-〇5Η*ιι Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 Π-Ο4Η9 ocf2chfcf3 Η Η F Η OCF2CHFCF3 Η Η F Η OCF2CHFCF3 F Η F Η OCF2CHFCF3 F Η F Η OCF2CHFCF3 F Η F Η OCF2CHFCF3 F Η F Η OCF2CHFCF3 F Η F Η OCF2CHFCF3 F Η F Η OCF2CHFCF3 F Η F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η NCS Η Η F Η
SSSSSSSSSSSSSSSSSS CCCCCCCCCCCCCCCCCC ΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝΝ Ν Ν
HHHHHHFFFFFFFFFFFF
FFFFFFFFFFFFFFFFFF ΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗ O:\89\8945I.DOC -83- 1320054
R1 X 0C5H” NCS η-〇6Ηΐ3 NCS H c2f5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 Π-Ο3Η7 C2F5 Π-〇4Η9 C2F5 n-CsH-fi C2F5 η-〇6Ηΐ3 C2F5 Η C2F5 ch3 C2F5 CaHs C2F5 η-〇3Η7 C2F5 Π-Ο4Η9 C2F5 π-CsHn C2F5 n-CeHi3 C2F5 H C2F5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 Γ1-〇3Η7 C2F5 ΓΊ-〇4Η9 c2f5 n-CsH” C2F5 η-〇βΗΐ3 c2f5 Η c3f7 ch3 c3f7 C2H5 c3f7 Π-〇3Η7 CsFr fl-C4Hg C3F7 n-C5Hn C3F7 Π-〇6Ηί3 c3f7 Η c3f7 ch3 c3f7 C2H5 c3f7 Π-〇3Η7 c3f7 n-C4Hg c3f7 ffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffff FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF ffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhh hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh O:\89\89451.DOC -84- 1320054
R1 X 4 -3 - 2 -
n-CsH-n C3F7 I1-CqHi3 c3f7 H C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 π-ΟβΗ7 c3f7 n-C4Hg C3F7 n_CsH” C3F7 C3H7 H SF5 ch3 SFs C2H5 sf5 Π-〇3Η7 sf5 Π-〇4Η9 SF5 Π-〇5Ηιι SFg n-CeHi3 SF5 Η SF5 ch3 sf5 C2H5 sf5 Π-ΟβΗγ SF5 n-C4Hg SF5 n-CsHu SF5 η-〇6Ηΐ3 SF5 Η SF5 ch3 SF5 C2H5 SF5 n-C3H7 SF5 n-Ci^Hg SFs Π-〇5Ηιι SF5 Π-〇6Ηΐ3 SF5 Η CN ch3 CN C2H5 CN Γ)-〇3Η7 CN n-CdHo CN HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF hhfffffffhhhhhhhhhhhhhhffff fffhhhhh fffffffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhh O:\89\8945i.DOC -85- 1320054
R1 X
0C5H11 CN n-CgH^ CN H CN ch3 CN C2H5 CN ΓΙ-〇3Η7 CN IVC4H9 CN n-CsHu CN n-CgHis CN H CN ch3 CN C2H5 CN Π-ΟβΗ/ CN n-〇4Hg CN n-CsHu CN n-CeHi3 CN H F ch3 F C2H5 F Π-〇4Η9 .F n-CsHu F η-〇θΗΐ3 F H F ch3 F c2h5 F Π-〇3Η7 F ΓΙ-〇4Η9 F n-CsHu F ΓΙ-〇6Ηΐ3 F Η F ch3 F C2H5 F C2H5 F hhffffffffffffffhhhhhhfffffff L hhhhhhhhhhhhhhhhfffffffffffff L FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF l2hhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhh F F F F F F F F F F F F F F F F C 91 N (58.8) I; Δε = 35.0; Δη = 0.1149 O:\89\89451.DOC •86- 1320054
R1 X L Π-ΟβΗγ F F n-C4Hg F F n-CsHu F F n-CeHi3 F F n-C7Hi5 F F H Cl H ch3 Cl H C2H5 Cl H Π-〇3Η7 Cl H n-C^Hg Cl H n-CsHu Cl H n-CgHi3 Cl H H Cl F ch3 .Cl F C2H5 Cl F IVC3H7 Cl F Π-Ο4Η9 Cl F n-CsHu Cl F n-CgHi3 Cl F H Cl F ch3 Cl F C2H5 Cl F IVC3H7 Cl F n-C4Hg Cl F n-CsHu Cl F η-〇6Ηΐ3 Cl F H OCF3 H ch3 0CF3 H C2H5 OCF3 H
L2 L3 L4 F F F C 83 N (83.0) I; Δε = 34.9; Δη = 0.1231 F F F C 90 N 79.4 I; Δε = 32.4; Δη = 0.1171 F F F C 82 N 84.3 I; Δε = 31.9; Δη = 0.1205 F F F C 89 N (83.4) I; Δε = 30.6; Δη = 0.1116 F F F C 82 N 84.3 I; Δε = 30.3; Δη = 0.1130 H F F H F F H F F H F F H F F H F F H F F H F F H F F H F F H F F H F F H F F H F F F F F F F F F F F F F F C 80 N 106.7 I; Δε = 31.5", Δπ = 0.1372 F F F F F F F F F H F F. H F F H F F O:\89\89451.DOC -87- 1320054
R1 X 4 - Π-ΟβΗ/ ocf3 Π-Ο4Η9 ocf3 n-CsHu 0CF3 Π-〇6Η*ΐ3 OCF3 H OCF3 ch3 OCF3 C2H5 OCF3 OCF3 1VC4H9 OCF3 n-CsHu 0CF3 Π-ΟβΗ-ο OCF3 H OCF3 ch3 OCF3 C2H5 OCF3 Π-ΟβΗ/ OCF3 ΓΙ-Ο4Η9 OCF3 n-CsH-n OCF3 Π-〇6Η*ΐ3 OCF3 H OCHF2 ch3 ochf2 C2H5 ochf2 Π-〇3Η7 ochf2 ochf2 Π-〇5Η-π ochf2 n-CeHi3 〇chf2 H ochf2 ch3 ochf2 C2H5 ochf2 Π-〇3Η7 ochf2 n-C4Hg ochf2 n-CsH” ochf2 Π-〇6Ηΐ3 ochf2
H hhhffff FFFFFFF FFFHHHHHHHFFFFFFF F FFFFFFF FFFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFFF H hhhhhhh hhhffff fffhhhhhhhhhhhhhh
F C 80 N 119.8 I; Δε = 25.3; Δη = 0.1330
FFFFFFF F F F F F F F FFFFFFFFFFFFFFFFF C48 Sa(46) N 105.1 I; △ε = 29.8; Δπ = 0.1180 C 73 N 97.5 I; Δε = 35.6; Δη = 0.1158 O:\89\89451.DOC -88- 1320054
R1 X H 〇chf2 ch3 ochf2 C2H5 OCHF2 Π-〇3Η7 OCHF2 n-C4Hg OCHF2 Π-〇5Ηιι OCHF2 n-CgH*i3 0CHF2 H 0CHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFGF3 η-〇3Η7 OCHFCF3 Π-Ο4Η9 OCHFCF3 n-CsHu 0CHFCF3 n-CeHi3 0CHFCF3 H OCHFCF3 ch3 0CHFCF3 C2H5 0CHFCF3 IVC3H7 OCHFCF3 Π-Ο4Η9 0CHFCF3 n-CsH” 0CHFCF3 n-CeHi3 0CHFCF3 H OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-ΟβΗγ 0CHFCF3 OCHFCF3 n-CsHu 0CHFCF3 OCHFCF3 H 0CHFCF3 ch3 0CHFCF3 C2H5 0CHFCF3 Π-〇3ΐΗ7 0CHFCF3 Π-〇4Η9 OCHFCF3 n-CsHii OCHFCF3 η-ΟβΗη OCHFCF3 FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF fffffffffffffffffffffffffffffffffff fffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhh fffffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhh O:\89\89451.DOC -89- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 H ochfcf3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 n-C4H9 OCHFCF3 0C5H” OCHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 H OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 c2h5^ OCHFCF3 n-〇3H7 OCHFCF3 ri"〇4Hg OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 n-CgHi3 OCHFCF3 H OCF2CHFCF3 CH3 OCF2CHFCF3 C2H5 OCF2CHFCF3 Π-〇3Η7 OCF2CHFCF3 Π-Ο4Η9 OCF2CHFCF3 n-CsH” OCF2CHFCF3 n-CgHi3 OCF2CHFCF3 H OCF2CHFCF3 ch3 OCF2CHFCF3 C2H5 OCF2CHFCF3 Π-〇3Η7 OCF2CHFCF3 IVC4H9 OCF2CHFCF3 Π-CsHn OCF2CHFCF3 η-〇6Ηΐ3 OCF2CHFCF3 Η OCF2CHFCF3 ch3 OCF2CHFCF3 C2H5 OCF2CHFCF3 Π-〇3Η7 OCF2CHFCF3 n-C4Hg OCF2CHFCF3 n-CsHu OCF2CHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCF2CHFCF3
FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF ffffffffffffffff fffffffffffffffffff hhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffff fffffffff f f fffhhhhhhhffffffffffffff O:\89\89451.DOC -90- 1320054
R1 X H NCS ch3 NCS C2H5 NCS II-C3H7 NCS n-C4Hg NCS π-〇5Ηίι NCS n-CeHi3 NCS H. 一 NCS ch3 NCS C2H5 NCS n-CsH， NCS H-C4H9 NCS η-ΟδΗ-π NCS Π-〇6Ηΐ3 NCS Η NCS ch3 NCS C2H5 NCS ΓΙ-〇3Η7 NCS IVC4H9 NCS n-CsHn NCS Π-〇6Ηΐ3 NCS Η c2f5 ch3 C2F5 c2h5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 Π-〇4Η9 C2F5 n-CsHn C2F5 η-〇6Ηΐ3 C2F5 ' Η C2F5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 Π-〇4Η9 C2F5 n-CsHn C2F5 L1 L2 L3 L4 H H F F H H F F H H F F H H F F H H F F H H F F H H F F F H F F C 107 N 185.5 I; Δε = 31.4; Δη = 0.2052 FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFF F F FFFFFFFF hhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhh F F fffffffffffhhhhhhhffffff O:\89\89451.DOC -91 - 1320054
R1 X n-CeH-o C2F5 H c2f5 ch3 c2f5 C2H5 c2f5 Π-〇3Η7 c2f5 Π-04Η9 c2f5 n-CsH” c2f5 n-CsHi3 c2f5 H 一 C3F7 ch3 c3f7 C2H5 c3f7 Π-ΟβΗ/ C3F7 n-C4Hg C3F7 n-CsHu c3f7 η-〇βΗΐ3 c3f7 H c3f7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 Π-〇3Η7 C3F7 C3F7 0C5H11 C3F7 Π-〇6Ηΐ3 c3f7 H c3f7 ch3 C3F7 C2H5 c3F7 11-C3H7 c3f7 Π-〇4Η9 C3F7 Π-〇5Ηιι C3F7 Γ1-〇6Ηΐ3 C3F7 Η SF5 ch3 sf5 C2H5 sf5 η-ΟβΗγ sf5 ΓΙ-〇4Η9 sf5 Π-ΟςΗιι sf5 ffffffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhh L FFFFF FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF L FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF hfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhh O:\89\8945l.DOC -92- 1320054
R1 X
n_C6Hi3 sf5 H sf5 ch3 sf5 C2H5 sf5 Π-〇3Η7 sf5 η-〇4Η9 sf5 n-CsH” sf5 η-〇βΗΐ3 sf5 H 一 SF5 ch3 SF5 C2H5 SF5 Π-〇3Η7 SF5 n-C4Hg SF5 I1-C5H11 SF5 Π-〇0Ηΐ3 SF5 Η CN ch3 CN C2H5 CN Π-ΟβΗγ CN CN II-C5H11 CN Π-〇6Ηΐ3 CN Η CN ch3 CN 02η5 CN IVC3H7 CN 门-〇4^9 CN n-CsH-n CN Π-〇6Ηί3 CN Η CN ch3 CN C2H5 CN 4l ffffffffffff ffffffffffffffffffff 3l ffffffffffff ffffffffffffffffffff hhhhhhhhffff fffhhhhhhhhhhhhhhfff hfffffffffff fffhhhhhhhffffffffff C 110 N (83.4) I; Δε = 33.8; Δη = 0.1211 C98 NRe (71) Sc (84) N 127.6 I Δε = 67.8; Δη = 0.1459 O:\89\89451.DOC -93 - 1320054
R1 X 2 L4
IVC3H7 CN n-C4Hg CN II-C5H11 CN Π-〇6Ηί3 CN Π-〇7Ηΐ5 CN H 一 cf3 C2H5 cf3 Π-〇3Η7 cf3 cf3 n-CsHu cf3 Π-〇6Ηΐ3 cf3 ch2=ch cf3 h cf3 c2h5 cf3 η-ΟβΗ/ cf3 Π-Ο4Η9 cf3 Π-CsHn cf3 Π-〇6Ηΐ3 cf3 ch2=ch cf3 η F C2H5 F 11-〇3卜 F IVC4H9 F n-CsH-n F Π-〇6Ηΐ3 F ch2=ch F
F F HHH HHHHFFF FFFFHHHHHHH
F F FFF F F F F F F F FFFFFFFFFFF F F HHH HHHHFFF FFFFHHHHHHH
F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F C 75 Sc? (65) N 144.1 I Δη = 0.1561; Δε = 66.5 C 79 N 139.3 I; Δε = 64.2; Δη = 0.1477 C65 Sc (44) N 141.5 I; △ε = 61_8; Δπ = 0.1490 C 51 N 130.8 I; Δε = 58.4; Δη = 0.1459 C 95 N (87.5) I; Δε = 31.5; Δη = 0.1330 C91 I; Δη = 0.1190; Δε = 40.8
O:\89\89451.DOC 94 1320054 實例3 F c
步驟3.1
在-2〇°C下將62.7毫莫耳三氟曱烷磺酸逐滴加入61.2毫莫 耳L溶於500毫升CHaCh之溶液中。以30分鐘的時間令混合 物回到室溫，然後冷卻至-70°C。先加入9 1毫莫耳4-漠-3-氟酚與101毫莫耳三乙基胺溶於2〇〇毫升CH2Cl2之溶液，然 後在5分鐘後，加入310毫莫耳三乙基胺參（氟化氫另經過 5分鐘後，分數小份加入315毫莫耳丨，％二溴巧，％二子基乙内 «之懸浮液並另外在賊下檀拌混合物i小時。令反處 混合物回到並將其倒入冰冷的NaOH中。令混合物進 行慣用水性處理並藉”上所進行的色層分析（庚烧/mtb 醃）及20 C下乙醇中的結晶作用以純化粗產物。
O:\89\S945t.DOC •95- 1320054 步驟3.2
5〇毫莫耳Μ、50毫莫耳3，4,5-三氟苯硼酸、2.5毫莫耳
Pd(PPh3)4、300毫升甲苯及300毫升硼酸Na緩衝液（ρΗ=9)之 混合物在80°C下攪拌18小時。將混合物倒入500毫升0.1Ν HC1中並以CHsCl2萃取產物，以Na2S04乾燥之並在旋轉揮發 儀中洛發至乾。粗產物在矽膠上正庚烷中進行色層分析， 接著在-20 C下自正庚烷中再結晶出來。c 61 ν 191.8 I; Δη=0·1220 ; i 〇 依類似方法製I π二,e y, , A , 表備下式下列化合物：
n-CXtHg n-CsH” Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 F F F F Ρ
Η Η Η H HHHFF Η Η Η Η C 84 Ν 232.4 I; Δε = 9.4; Δη = 0.1390 Η Η Η Η Η
O:\89\8945I.DOC 96 · 1320054
c2h5 F Γ1-〇3Η7 F Π-Ό4Η9 F n-CsHu F n-CeHi3 F H F ch3 F c2h5 F n-C^Hg F ΓΪ-〇5Ηιί F Π-〇6Ηΐ3 F Η Cl ch3 Cl C2H5 Cl η-〇3Η7 Cl 11-。4闩9 Cl n-CsHu Cl η-〇βΗΐ3 Cl Η Cl ch3 Cl C2H5 Cl Π-〇3Η7 Cl il-CWg Cl π-CsHn Cl ri-CgHi3 Cl Η Cl ch3 Cl C2H5 Cl Π-〇3Η7 Cl II-C4H9 Cl n-CsHu Cl Π-〇6Ηΐ3 Cl Η OCF3 ch3 0CF3 F Η F H C44 SM? 45 N 212.6 I; Δε = 13.4; Δη = 0.1328 F Η hhffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhh ffffffffhhhhhhhffffffffffffffhh
O:\89\S9451.DOC 1320054
R1 X C2H5 〇cf3 ΓΙ-〇3Η7 〇cf3 n-C4Hg 〇cf3 n-CsHu 〇cf3 n-CeHi3 〇cf3 H 〇cf3 ch3 〇cf3 C2H5 〇cf3 ΓΊ-〇3Η7 〇cf3 n-C4Hg 〇cf3 n-CsHu ocf3 η-〇βΗΐ3 ocf3 H OCF3 ch3 OCF3 c2h5 OCF3 Π-〇3Η7 OCF3 IVC4H9 OCF3 n-CsH” OCF3 Π-ΟβΗΐβ OCF3 H OCHF2 ch3 OCHF2 C2H5 OCHF2 Π-〇3Η/ OCHF2 n-C^Hg OCHF2 n-CsH-n OCHF2 Π-〇6Ηί3 OCHF2 H OCHF2 ch3 OCHF2 C2H5 OCHF2 IVC3H7 OCHF2 Π-〇4Ης OCHF2 n-CsHu OCHF2 n-CeHi3 OCHF2 H OCHF2 ch3 OCHF2 2l hhhhhhhhhhhkfffffffhhhhhhhhhhhhhhff L hhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffffffff O:\89\S94Sl.DOC -98· 1320054
R1 X C2H5 〇chf2 η-ΟβΗ/ 〇chf2 ΓΊ-〇4Η9 〇chf2 n-CsHu ochf2 Γ1-〇6Ηΐ3 ochf2 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 0CHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 ΓΊ-〇4Η9 OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 η-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 0CHFCF3 FVC3H7 0CHFCF3 FVC4H9 OCHFCF3 n-CsH-n OCHFCF3 η-ΟθΗ-ο OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 0CHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 0CHFCF3 IVC4H9 OCHFCF3 n-CsH*n 0CHFCF3 Π-〇6Η*ΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 0CHFCF3 n-C3H7 OCHFCF3 Π-Ο4Η9 0CHFCF3 Π-〇5Η” 0CHFCF3 n-CeHt3 OCHFCF3 Η OCHFCFa ch3 OCHFCF3 fffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhh ml fffffhhhhhhhfffffffff fffffhhhhh hhff O:\89\8945l.DOC -99· 1320054 R1 X L1 L2 C2H5 η-ΟβΗγ n-C4Hg n-CsHu η-〇θΗΐ3 H CH3 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg n-CsHu π-〇θΗι3 H CH3 C2H5 Π-ΟβΗ/ fl-CXtHg n-CsHu n-CeHi3 H CH3 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg η-ΟδΗ-π n-CgHi3 H CH3 C2H5 1VC3H7 Π-〇4Η9 n-CsHn n-CeHi3 H CH3 hhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhh ffffffffffffhhhhhhhffffffffffffffhh OCHFCFs OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3
NCS
NCS O:\89\89451.DOC -100- 1320054
R1 X C2H5 NCS IVC3H7 NCS n-C4Hg NCS n-CsHu NCS η-〇6Ηΐ3 NCS H NCS ch3 NCS C2H5 NCS n-CsHy NCS Π-Ο4Η9 NCS 1VC5H” NCS η-〇βΗΐ3 NCS H NCS ch3 NCS C2H5 NCS ϊ1-〇3Η7 NCS n，C4Hg NCS n-CsH” NCS η-〇6Ηΐ3 NCS H c2f5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 Π-〇4Η9 C2F5 n-CsHu C2F5 Γ)-〇6Ηΐ3 C2F5 Η C2F5 ch3 C2F5 C2H5 c2f5 IVC3H7 C2F5 Π-〇4Η9 C2F5 n-CsHu C2F5 Π-〇6Ηΐ3 C2F5 Η C2F5 ch3 C2F5 hhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhff u hhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffffffff O:\S9\S9451.DOC • 101 - 1320054
R1 X C2H5 C2F5 η-〇3Η7 C2F5 n-C4Hg c2f5 0C5H11 C2F5 Π-〇6Ηί3 c2f5 H C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 Π-〇3Η7 C3F7 Π"〇4Η9 C3F7 n-CsH” C3F7 Π-〇6Ηΐ3 C3F7 Η C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 Π-〇3Η7 C3F7 Π-〇4Η9 C3Fr n-CsHn c3f7 η-〇6Ηΐ3 C3F7 Η. C3F7 ch3 C3F7 C2H5 c3f7 ΓΙ-〇3Η7 C3F7 ΓΙ"〇4Η9 c3f7 Π-〇5Ηίι C3F7 η-〇6Ηΐ3 C3F7 Η sf5 ch3 sf5 C2H5 sf5 Π-ΟβΗγ SFs n-C^Hg sf5 n-CsHu sf5 η-〇βΗΐ3 sf5 Η SF5 ch3 sf5 ^lfffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhh 1L fffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhff O:\89\8945l.DOC -102- 1320054
R1 X L1 L2 c2h5 sf5 F H Π-〇3Η7 sf5 F H Π"〇4Η9 sf5 F H sf5 F H Π-〇6Ηΐ3 sf5 F H Η SFg F F ch3 sf5 F F C2H5 SF5 F F n-C3H7 SFg F F II-C4H9 SF5 F F n-CsH” sf5 F F π-〇βΗΐ3 sf5 F F Η CN H H ch3 CN H H C2H5 CN H H Π-〇3Η7 CN H H n-C4Hg CN H H n-CsHu CN H H ηΌβΗΐ3 CN H H Η CN F H ch3 CN F H C2H5 CN F H η-〇3Η7 CN F H 1VC4H9 CN F H 實例4
O:\89\39451.DOC • 103 - 1320054 步驟4.1
在-20°C下將62.7毫莫耳三氟甲烷磺酸逐滴加入612毫莫 耳^_>谷於500毫升CH^Cl2之溶液中。以3〇分鐘的時間令混合 物回到室溫’然後冷卻至-7〇t：。然後，先加入91毫莫耳4_ 漠盼與101毫莫耳三乙基胺溶於2〇〇毫升CH2Cl2i溶液，5分 鐘後，加入310毫莫耳三乙基胺參（氟化氫）。另經過5分鐘 後，分數小份加入315毫莫耳1,3-二溴-5,5-二甲基乙内醯脲 之懸浮液並另外在_ 7 0 °C下授拌混合物1小時。令反應混合 物回到-10 C並將其倒入冰冷的NaOH中。令混合物進行慣 用水性處理並藉矽膠上所進行的色層分析（庚烧/MTb醚4: i) 及-20°C下乙醇中結晶以純化粗產物。 步驟4.2
5〇毫莫耳泛、50毫莫耳3,4,5-三氟苯硼酸、2.5毫莫耳 Pd(PPh3)4、300毫升曱苯及300毫升硼酸Na緩衝液（pH=9)之
O:\S9\89451.DOC -104- 1320054 混合物在80°C下攪拌1 8小時。將混合物倒入500毫升0. IN HC1中並以CH2Cl2萃取產物，以Na2s〇4乾燥萃取液並在旋轉 揮發儀中蒸發至乾。粗產物在矽膠上正庚烷中進行色層分 析’接著在-2(TC下正庚烷中再結晶。c 6〇 Sb 81 n 206.6 I ; △ η = 0·129ΐ ; Δε=ΐ5·7 〇
Η CH3 c2h5 Π-〇3Η7 n-C^Hg n-CsHn η-^6Η-ι3 H CH3
F F F F F F F F F L1 L2
Η H Η H Η H Η H Η H Η H Η H F H F H
O:\89\89451.DOC 105 - 1320054 R1 X L1 L2 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg n-CsH” Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 -n-C4Hg n-CsHu n-CeHi3 H CH3 C2H5 ΓΙ-〇3Η7 II-C4H9 n-CsHu n-CeHi3 H CH3 C2H5 H-C3H7 Π-〇4Η9 n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 H CH3 C2H5 Π-〇3Η7 IVC4H9 n-CsHu n-CeHi3 H CH3
3 3 F F_______I_____I —_____— cc F F FFFFFFFFFCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOO F F fffffffffhhhhhhhffffffffffffffhh H H hhhffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhh C47 SB 91 N 238.0 I; Δε = 10.7; Δη = 0.1370 O:\89\89451.DOC 106- 1320054 R1 X L1 L2 C2H5 〇cf3 η-ΟβΗ/ 〇cf3 n-C4H9 〇cf3 η-〇5Ηιι 〇cf3 η-〇6Ηΐ3 ocf3 Η ocf3 ch3 OCF3 C2H5 0CF3 Π-〇3Ητ OCF3 n-C4Hg OCF3 π-ΟβΗ-ιι OCF3 n-CeHi3 OCF3 Η 0CF3 ch3 OCF3 C2H5 OCF3 ΓΊ-〇3Η7 OCF3 Π-Ο4Η9 OCF3 n-CsH-n OCF3 n-CeHi3 0CF3 H ochf2 ch3 OCHF2 C2H5 OCHF2 n-CsHy OCHF2 Π-Ο4Η9 0CHF2 n-CsHn OCHF2 n-CsHi3 0CHF2 H OCHF2 ch3 OCHF2 C2H5 ochf2 η-〇3Η7 ochf2 n-C4Hg OCHF2 n-CsHu OCHF2 n-CeHi3 OCHF2 H 0CHF2 ch3 OCHF2 hhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhff hhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffffffff O:\89\89451.DOC • 107· 1320054
R1 X 2 C2H5 OCHF2 Π-〇3Η7 OCHF2 IVC4H9 OCHF2 n-CsHii OCHF2 ΓΙ-〇6Η-|3 OCHF2 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η^ OCHFCF3 H-C4Hg OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 η-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-ΟβΗγ OCHFCF3 n-C4Hg OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 Π-〇6Η-ΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 ΓΙ-〇3Η7 OCHFCF3 ΓΙ-〇4Η9 OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 Π-〇5Η*ΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 IVC4H9 OCHFCF3 n-CsH” OCHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 fffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhff fffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhh O:\89\89451.DOC -108- 1320054
R1 X 2 - C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 D-C4Hg OCHFCF3 H-C5H11 OCHFCF3 Π-〇6Ηί3 OCHFCF3 H OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 IVC3K7 OCHFCF3 II-C4H9 OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 η-〇6Η*ΐ3 OCHFCF3 Η OCF2CHFCF3 ch3 OCF2CHFCF3 C2H5 OCF2CHFCF3 η-ΟβΗ/ OCF2CHFCF3 Π-Ο4Η9 OCF2CHFCF3 n-CsHu OCF2CHFCF3 η-〇6Ηΐ3 OCF2CHFCF3 Η OCF2CHFCF3 ch3 OCF2CHFCF3 C2H5 OCF2CHFCF3 IVC3H7 OCF2CHFCF3 n-〇4Hg OCF2CHFCF3 n-CsHu OCF2CHFCF3 η-〇6Ηΐ3 OCF2CHFCF3 Η OCF2CHFCF3 ch3 OCF2CHFCF3 C2H5 OCF2CHFCF3 ΓΙ-〇3Η7 OCF2CHFCF3 n-C4Hg OCF2CHFCF3 n-CsHu OCF2CHFCF3 η-〇6Ηΐ3 OCF2CHFCF3 Η NCS ch3 NCS · ffffffffffffhhhhhhhffffffffffffffhh hhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhh O:\89\89451.DOC -109- 1320054 R1 X L1 L2 C2H5 NCS Π-ΟβΗγ NCS Π-Ο4Η9 NCS n-CsHu NCS n-CgH*(3 NCS H NCS ch3 NCS C2H5 NCS Π-〇3Η7 NCS Π·〇4·Η9 NCS D-CsHii NCS n-CeHi3 NCS H NCS ch3 NCS C2H5 NCS Π-〇3Η7 NCS OC4H9 NCS n-CsHu NCS n-〇6Hi3 NCS H c2f5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 II-C4H9 C2F5 n-CsHu C2F5 π-〇δΗΐ3 C2F5 Η C2F5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 1VC3H7 C2F5 Π-Ο4Η9 C2F5 n-CsHu C2F5 Π-〇6Ηΐ3 C2F5 Η C2F5 ch3 C2F5 hhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhff hhhhhffffffffffffffhh-hhhh.hfffffffff O:\S9\89451.DOC -110· 1320054
R1 X C2H5 c2f5 η·〇3Η7 c2f5 C2F5 n-CsHn c2f5 h-CqH^ c2f5 H c3F7 ch3 c3f7 C2H5 C3F7 ΓΊ-〇3Η? C3F7 n-C4Hg C3F7 n-CsHn C3F7 n-CaHi3 C3F7 H C3F7 ch3 c3F7 C2H5 C3F7 ΓΙ-〇3Η7 C3F7 IVC4H9 C3F7 n-CsH” C3F7 n-CeHi3 C3F7 H C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 n-CsH/ C3F7 n-C4Hg c3f7 n-CsH” C3F7 Π-〇6Ηΐ3 C3F7 H SFs ch3 SF5 C2H5 SF5 Π-〇3Ηγ SFs n-C4Hg SF5 n-CsHu SF5 n-CeHi3 sf5 H sf5 ch3 sf5
^lfffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhh 1L FFFFFHHHHHHHFFFFFFFFFFFFFFHHHHHHHFF O:\89\8945l.DOC -Ill - 1320054 R1 X L1 L2
C2H5 SF5 Π-〇3Η7 SF5 Π-〇4Η9 sf5 n-CsH” sf5 Π-〇6Ηΐ3 sf5 Η sf5 ch3 sf5 C2H5 sf5 Π-ΟβΗγ sf5 Π-Ο4Η9 sf5 Π-CsHn SF5 Π-〇6Ηΐ3 SFs Η CN ch3 CN C2H5 CN Π-〇3Η7 CN n-C4Hg CN n-CsH” CN n-CeHi3 CN
hhhhhfffffffhhhhhhh FFFFFFFFFFFFHHHH Η Η H O:\89\89451.DOC •112- 1320054 實例5
F F
步驟5.1
F
F
隨著攪拌將98毫莫耳辽及 笔升三乙基胺（117毫莫耳） 溶於80毫升二氯甲烷之混合物逐滴加入已冷卻至_7〇。〇之 65毫莫耳E溶於100毫升二氣甲烷的溶液中。添加完成後， 混合物另在-7(TC下攪拌H、時。接著在相同溫度下逐滴加 入325毫莫耳三乙基胺參氟化氫。接著在_7(rc下逐滴加入 325毫莫耳溴。在-70 C下攪拌1小時後，令反應混合物溫熱 至-10 C並將其倒入500毫升冰水及95毫升32%氫氧化鈉溶 液之混合物中。分離各相，以二氣甲烷萃取水相。令所合 併的有機相進行慣用處理。 O:\89\89451.DOC '113- 1320054 步驟5.2
10毫莫耳S與10¾吴耳2,6 -二ι_4-(反-丙基-四氮°比0南 -(2))-笨基棚酸溶於60毫升甲苯及6〇毫升蝴酸納緩衝液 (pH=9)之混合物隨著攪拌與〇 5毫莫耳pypphdj 8〇°c下 溫熱16小時。冷卻後’隨著攪拌將兩相反應混合物倒入1〇〇 毫升0，1 N HC1中，分離出有機相並以曱苯萃取水相兩次。 乾燥並裔發所合併的甲苯相並經由矽膠過濾殘留物（庚烷/ 甲基第三丁基醚）。最德，姦姑丄，—, )取便產物先由乙醉，然後再從正庚燒 中再結日日出來。C115N1977T. λ ^ c λ * iy7.7 I ， Αε=35.4; 。 依類似方法製備下式下列化合物：
R1 X Η F ch3 F C2H5 F C3H7 F n-C4Hg F n-CsH^i F n-CeHn F Η Η Η Η Η Η Η L2H Η Η Η. Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η
O:\89\89451.DOC 114- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 H F ch3 F C2H5 F Π-〇3Η7 F Π-Ο4Η9 F n-CsHu F Π-〇6Ηΐ3 F H F CH3 - F n-C4Hg F H-C5H” F n-CeHi3 F H Cl ch3 Cl C2H5 Cl 1>〇3闩7 Cl n-C4Hg Cl n-CsHu Cl Π-〇6Ηΐ3 Cl H Cl ch3 Cl C2H5 Cl Π-〇3Η7 Cl fl-〇4Hg Cl n-CsHu Cl Π-〇6Ηί3 Cl H Cl ch3 Cl c2h5 Cl Π-〇3Η7 Cl n-〇4Hg Cl n-CsHu Cl n-CeHi3 Cl H OCF3 ch3 OCF3 HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH hhhhhhhfffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhh ffffffffffffhhhhhhhffffffffffffffhh O:\89\8945i.DOC -115 - 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 C2H5 〇cf3 η-ΟβΗ/ 〇cf3 Π-Ο4Η9 〇cf3 n-CsHu 〇cf3 Π-〇6Ηί3 〇〇f3 H 〇cf3 ch3 〇cf3 C2H5 〇cf3 η-ΟβΗ? 〇cf3 Π-Ο4Η9 〇cf3 n-CsH” 〇cf3 Π-〇6Ηΐ3 〇cf3 H 〇cf3 ch3 〇cf3 C2H5 〇cf3 门-〇3士 〇cf3 fl-C4Hg 〇cf3 n-CsHu 〇cf3 η-〇6Ηΐ3 〇cf3 H 〇chf2 gh3 〇chf2 C2H5 〇chf2 Γ)-〇3Η7 〇chf2 门-。4闩9 ochf2 Π-〇5Ηιί 〇chf2 Π*〇6Ηΐ3 ochf2 Η OCHF2 ch3 〇chf2 C2H5 ochf2 Π-ΟβΗ/ OCHF2 ΓΙ-Ο4Η9 OCHF2 n-CsHu OCHF2 n-CeHi3 OCHF2 Η OCHF2 ch3 OCHF2 HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH hhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhff hhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffff ffff O:\89\89451.DOC -116- 1320054
R1 X C2H5 〇chf2 π-ΟβΗ/ ochf2 Γ1-〇4Η9 ochf2 H-C5H” OCHF2 n-CgH-t3 OCHF2 H OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 Π-〇4Η9 OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 11-C3H7 OCHFCF3 n-C4H9 OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 n-CgH-o OCHFCF3 H OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 Π-〇4Η9 OCHFCF3 n-CsHu OCHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π'ϋβΗγ OCHFCF3 n_C4H9 OCHFCF3 Π-CsHn OCHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 Η OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 fffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhff 4LHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH 3l hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh 2l fffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhh O:\89\89451.DOC •117- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 c2h5 Π-〇3Η7 n-C4Hg Π-ΟδΗιι Π-〇6Ηΐ3 Η ch3 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg n-CsHu η-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 0C3H7 Π-Ο4Η9 n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 门-。3闩7 n-C4Hg n-CsHu Γ1-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 IVC4H9 n-CsHu n-C§Hi3 Η CH3 hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh hhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhh ffffffffffffhhhhhhhffffffffffffffhh OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3
NCS
NCS O:\S9\89451.DOC -118- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 C2H5 NCS n_〇3H7 NCS Π-Ο4Η9 NCS n-CsHu NCS Π-〇6Ηΐ3 NCS H NCS ch3 NCS C2H5 NCS n-CsHf NCS IVC4H9 NCS n_CsH” NCS η-ϋθΗΐβ NCS H NCS ch3 NCS C2H5 NCS Π-〇3Η7 NCS Π-〇4Η9 NCS n-CsHu NCS Π-〇6Η-|3 NCS Η C2F5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 c2f5 Π-〇4Η9 C2F5 n-CsHu C2F5 η-〇βΗΐ3 C2F5 Η C2F5 ch3 c2f5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 Π-〇4Η9 C2F5 n-CsHu C2F5 n-CeHi3 c2f5 Η C2F5 ch3 C2F5 HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH hhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhff hhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffffffff O:\89\S9451.DOC -119- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 C2H5 C2F5 n-CsH? C2F5 D-〇4Hg C2F5 n-CsHu C2F5 n-CeHi3 c2f5 H C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 n-〇3Hr C3F7 Π-〇4Η9 C3F7 Π-〇5Ηιι C3F7 Π-〇6Ηΐ3 C3F7 Η C3F7 ch3 C3F7 C2H5 c3f7 Π-ΟβΗγ C3F7 D-C4Hg C3F7 n-CsHu C3F7 Π-〇6Ηΐ3 c3f7 Η C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 Π-ΟβΗγ C3F7 C3F7 n-CsHu C3F7 Π-〇6Ηΐ3 C3F7 Η sf5 ch3 sf5 C2H5 sf5 Π-〇3Ηγ sf5 Π-〇4Η9 sf5 n-CsHu sf5 η-〇6Ηΐ3 sf5 Η sf5 ch3 sf5 HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH fffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhh fffffhhhhhhhffffffffffffffhh hhhhhff O:\89\89451.DOC 120- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4
C2H5 sf5 I1-C3H7 sf5 Π-〇4Η9 SF5 n-CsHn SF5 π-ΟβΗΐ3 sf5 H sf5 ch3 sf5 C2H5 sf5 Π-〇3Η7 sf5 Π-〇4Η9 SFs n-CsH” SF5 n-CeHi3 SFg H CN ch3 CN C2H5 CN η-〇3Η7 CN n-C4H9 CN n-CsHn CN n-CeHi3 CN H CN ch3 CN C2H5 CN IVC3H7 CN n-C4Hg CN IVC5H11 CN n-CeHi3 CN H CN ch3 CN C2H5 CN Π-〇3Η7 CN n-C4Hg CN n-CsHu CN Π-〇6Ηΐ3 CN H F ch3 F HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH Η Η HHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHFF hhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhh ffffffffffffhhhhhhhffffffffffffffhh O:\S9\89451.DOC -121 · 1320054 _R^_ C2H5 C3H7 n-C4Hg n-CsHu η-〇δΗΐ3 Η CH3 C2H5 门-〇3昨 n-C4Hg n-CsHn η-〇θΗΐ3 Η CH3 c2h5 Π-ΟβΗγ n-CilHg Π-〇5Ηιι n-C6H13 H CH3 C2H5 Π-〇3Η7 Π-〇4Η9 Π-〇5Ηιι Π-〇6Ηΐ3 Η ch3 C2H5 n-CsH? n-C4Hg η-ΟδΗιι Γ1-〇6Ηΐ3 Η
X
FFFFFFFFFFFFFFFF FFFCCCCCCCCCCCCCCC L ffffffffffffffff ffffffffffffffffff 2l hhhhhhhhhhhhffff fffhhhhhhhhhhhhhhf hhhhhfffffffffff fffhhhhhhhffff f f f f Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η C 98 Ν 193.0 1; Δε = 37.9; Δη = 0.1649 Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η O:\89\89451.DOC -122 1320054
R1 X L1 L2 L3 L4 ch3 Cl F F F H C2H5 Cl F F F H Π-〇3Η7 Cl F F F H n-C4Hg Cl F F F H H-C5H” Cl F F F H η-〇6Ηΐ3 Cl F F F H Η OCF3 H H F H ch3 OCF3 H H F H c2h5 - OCF3 H H F H Γ)-〇3Η7 OCF3 H H F H IVC4H9 OCF3 H H F H n-CsH” OCF3 H H F H π-〇βΗΐ3 OCF3 H H F H Η OCF3 F H F H ch3 OCF3 F H F H c2h5 OCF3 F H F H η-〇3Η7 OCF3 F H F H Π-Ο4Η9 OCFa F H F H n-CsHu OCF3 F H F H n-CeHi3 OCF3 F H F H H OCF3 F F F H ch3 OCF3 F F F H C2H5 OCF3 F F F H Π-〇3Η7 OCF3 F F F H n-C4Hg OCF3 F F F H n-CsH” OCF3 F F F H Π-〇6Ηΐ3 OCF3 F F F H H OCHF2 H H F H ch3 OCHF2 H H F H C2H5 OCHF2 H H F H Π-〇3Η7 OCHF2 H H F H OCHF2 H H F H n-CsHu OCHF2 H H F H n-CeHi3 OCHF2 H H F H H OCHF2 F H F H O:\89\89451.DOC -123- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 ch3 〇chf2 C2H5 〇chf2 Γ!-〇3Η7 〇chf2 n-C4Hg 〇chf2 n-CsHu 〇chf2 Π-〇6Ηΐ3 〇chf2 H 〇chf2 ch3 〇chf2 C2H5 - 〇chf2 Π-〇3Η7 〇chf2 Π-〇4Η9 〇chf2 π-CsH” 〇chf2 η-〇βΗΐ3 〇chf2 Η 〇chfcf3 ch3 〇chfcf3 c2h5 〇chfcf3 η-〇3Ηγ 〇chfcf3 n-〇4Hg 〇chfcf3 H-C5H” 〇chfcf3 η-〇6Ηΐ3 〇chfcf3 Η 〇chfcf3 ch3 〇chfcf3 C2H5 〇chfcf3 Π-〇3Η7 〇chfcf3 n-C4Hg 〇chfcf3 n-CsHit ochfcfs n-CsHi3 ochfcfs Η 〇chfcf3 ch3 〇chfcf3 C2H5 〇chfcf3 IVC3H7 〇chfcf3 n-C4Hg 〇chfcf3 n-CsHu 〇chfcf3 Π-〇6Ηΐ3 〇chfcf3 H ochfcfs hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh fffffffffffffffffffffffffffffffffff hhhhhhfffff f f hhhhhhhhhhhhhhfffffffh fffffffffffffhhhhhhhffffffffffffffh O:\89\89451.DOC 124- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF hhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhf hhhhhhffffffffffffffhhhhhhhffffffff ch3 c2h5 ΓΊ-〇3Η7 n-CijHg n-CsHn η-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 - Π-〇3Η7 n-C/tHg n-CsHu η-〇βΗΐ3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 Π-〇4Η9 n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg n-CsHu η-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 n-〇4Hg n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η 〇chfcf3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 ocf2chfcf3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 O:\89\89451.DOC -125- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 ch3 C2H5 Π-ΟβΗγ Π-Ο4Η9 n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η ch3 c2h5 - Π-〇3Η7 n-C^Hg n-CsH” η-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 11-C3H7 Π-Ο4Η9 n-CsHu η-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 Π-〇3Η7 IVC4H9 n-CsHu Π-〇6Ηι3 Η CH3 C2H5 IVC3H7 IVC4H9 n-CsHn Π-〇6Ηΐ3 Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η OCF2CHFCF3 F F F Η NCS Η Η F Η
ΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗΗ FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF HHHHHHHHHHHHHFFFFFFFHHHHHHHH HHHHHHFFFFFFFFFFFFFFHHHHHHHF ss s s s s s s s s s s s s s s s s s S -.5 -.5 5 5 5 5 5 5 CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC2F2F2F2F2F2F2F2F NNNNNNNNNNNNNNNNNNNNCCCCCCCC O:\89\89451.DOC -126· 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 ch3 c2f5 C2H5 c2f5 Π-〇3Η7 c2f5 n-〇4Hg c2f5 n-CsHu c2f5 11-C6H13 c2f5 H c2f5 ch3 c2f5 C2H5 - C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 η-〇4Η9 C2F5 n-CsHn C2F5 π-ΟβΗΐβ c2f5 Η C3F7 ch3 c3f7 C2H5 C3F7 1>〇3闩7 C3F7 Π-〇4Η9 c3F7 π-CsHn c3f7 n-CgH^ c3f7 Η C3F7 ch3 c3f7 C2H5 c3f7 n-CsHj c3f7 n_C4Hg C3F7 n-CsHu C3F7 Π-〇6Ηι3 C3F7 H c3f7 ch3 c3f7 C2H5 c3f7 11-〇3闩7 c3f7 fl-C4Hg C3F7 n-CsH” c3f7 n-CeHi3 C3H7 H SFs HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF hhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffh fffffffffffffhhhhhhhffffffffffffffh O:\89\89451.DOC -127· 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4
ch3 sf5 C2H5 SFs ΓΙ-〇3Η7 sf5 Π-Ο4Η9 sf5 n-CsH” SFs n-CeHi3 SF5 H SF5 ch3 sf5 C2H5 - SF5 π-ΟβΗ/ SFg n-C4Hg SF5 n-CsHu SF5 Π-〇6Η*ΐ3 SF5 H SFs ch3 SFg C2H5 SF5 Π-〇3Η7 SF5 n-C4Hg SF5 n-CsHu sf5 Π-〇6Ηί3 SF5 Η CN ch3 CN C2H5 CN ΓΙ-〇3Η7 CN n-C4Hg CN n-CsHu CN η-〇6Ηΐ3 CN Η CN ch3 CN C2H5 CN Π-〇3Η7 CN Π-〇4Η9 CN n-CsHu CN Π-〇6Ηί3 CN Η CN HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF hhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhf hhhhhhffffffffffffffhhhhhhhffffffff O:\89\89451.DOC -128- 1320054 R1CH3 c2h5 ΓΙ-〇3Η7 n-CijHg n-CsHvi n-CeH-n H CH3 C2H5 - n-〇4Hg n-CsHu n-CsHi3 HCH3 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg I1-C5H11 n-CsH-13 HCH3 C2H5 C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg n-CsH” Γ1-〇6Ηΐ3 HCH3 C2H5 Γ1-〇3Η7 n-C4Hg n-CsHu n-CeHi3
NNNNNN 丨丨丨 X-CCCCCCFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFCCCCCCC L hhhhhhffffffffffffffffff ffffffffff 3 L FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFFFFFFFF 2l ffffffhhhhhhhhhhhhhfffff fffhhhhhhh ffffffhhhhhhffffffffffff fffhhhhhhh C 144 N 181.4 I ; Δε = 42.1; Δη = 0.1510 O:\89\89451.DOC -129. 1320054
R1 X L1 L2 L3 L4 H Cl F H F F ch3 Cl F H F F C2H5 Cl F H F F II-C3H7 Cl F H F F n-C4Hg Cl F H F F n-CsH” Cl F H F F n-CeHi3 Cl F H F F H Cl F F F F CH3 - Cl F F F F c2h5 Cl F F F F Π-〇3Η7 Cl F F F F IVC4H9 Cl F F F F n-CsH” Cl F F F F !>〇6Ηί3 Cl F F F F H 〇cf3 ch3 〇cf3 c2h5 〇cf3 11-〇3闩7 〇cf3 n-C^Hg 〇cf3 I1-C5H11 〇cf3 n-CeHi3 〇cf3 H 〇cf3 ch3 〇cf3 C2H5 〇cf3 η-〇3Η7 〇cf3 IVC4H9 〇cf3 η-〇5Ηιι 〇cf3 n-CeHi3 〇cf3 H 〇〇f3 ch3 〇cf3 C2H5 〇cf3 n-C；jH7 〇cf3 Π-Ο4Η9 〇cf3
FFFFFFFFFFF F F F F F F F F FFFFFFFFFFF FFFFFF F F HHHHHHHHHHH HHHFFFF F hhhhhhhffff FFFFFFF F C 121 N 205.2 I; Δε = 37.7; Δη = 0.1634 C 128 N 201.2 I; Δε = 43.8; Δη - 0.1411 O:\89\89451.DOC -130. 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 n-CsHi-j ocf3 η-ΟβΗ-ΐβ ocf3 H ochf2 ch3 ochf2 C2H5 ochf2 ΓΙ-〇3Η7 ochf2 Π-Ο4Η9 ochf2 n-CsH” ochf2 n-CeKt3 ochf2 H ochf2 ch3 ochf2 C2H5 ochf2 η-ΟβΗ/ ochf2 Π-Ο4Η9 ochf2 n-CsHu ochf2 n-CeHi3 ochf2 H ochf2 ch3 ochf2 C2H5 ochf2 η-〇3(Η7 ochf2 n-Ci^Hg ochf2 n-CsH-ji ochf2 η-〇βΗΐ3 ochf2 H OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 n-C4Hg OCHFCF3 n-CsH” OCHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCHFCF3 H OCHFCF3 ch3 OCHFCF3 C2H5 OCHFCF3 Π-〇3Η7 OCHFCF3 n-CWg OCHFCF3 FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFHHHHHHHHHHHHHHFFFFFFFHHHHHHHHHHHH ffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffff O:\89\89451.DOC -131 - 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 n-CsH” n-CsHi3 H CH3 C2H5 Π-〇3Η7 Π_〇5Ηιι D-CeKta H CH3 C2H5 ΓΙ-〇3Η7 n-C4Hg n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 H CH3 C2H5 Π-〇3Η7 Π-Ο4Η9 n-CsHu n-CeHi3 H CH3 C2H5 Π-〇3Η7 Γ1-〇4Η9 n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 Η CH3 C2H5 ΓΙ-〇3Η7 n-CUHg FFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF hhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhh fffffffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhh OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCHFCF3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 ocf2chfcf3 OCF2CHFCF3 OCF2CHFCF3 O:\89\8945l.DOC 132- 1320054
R1 X 4 - 3 2 - Π-〇5Ηιι 0CF2CHFCF3 Π-〇6Ηί3 ocfzchfcfs Η 0CF2CHFCF3 ch3 0CF2CHFCF3 C2H5 ocf2chfcf3 Π-〇3Η7 OCF2CHFCF3 n-C4Hg OCF2CHFCF3 η-〇5Ηιι OCF2CHFCF3 Π-〇6Η-τ3 OCF2CHFCF3 Η OCF2CHFCF3 ch3 OCF2CHFCF3 C2H5 OCF2CHFCF3 Π-〇3Η7 OCF2CHFCF3 n-C4H9 OCF2CHFCF3 n-CsHu OCF2CHFCF3 Π-〇6Ηΐ3 OCF2CHFCF3 Η NCS ch3 NCS C2H5 NCS 1VC3H7 NCS η-〇4Η9 NCS n-CsHu NCS Π-〇6Ηΐ3 NCS Η NCS ch3 NCS C2H5 NCS Π-〇3Η7 NCS fl-C4Hg NCS n-CsHu NCS n-CeHi3 NCS Η NCS ch3 NCS C2H5 NCS Π-〇3Η7 NCS n-C^Ha NCS hhffffffffffffffhhhhhhhffffffffffff FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF fffffffffffffffffffffffffffffffffff hhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffff O:\89\8945l.DOC -133- 1320054
R1 X Π-〇5Ηιί NCS Π-〇6Ηΐ3 NCS Η C2F5 ch3 c2F5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 n-C4Hg C2F5 n-CsH” C2F5 n-CeHT3 C2F5 H C2F5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 n-C4Hg C2F5 n-CsH” C2F5 η-〇6Ηΐ3 C2F5 H C2F5 ch3 C2F5 C2H5 C2F5 Π-〇3Η7 C2F5 ΓΙ-Ο4Η9 C2F5 n-CsHu C2F5 n-CeHi3 C2F5 H C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 Π-ΟβΗγ C3F7 n-C4Hg C3F7 n-CsHu C3F7 n-CeHi3 C3F7 H C3F7 ch3 C3F7 c2h5 C3F7 Π-〇3Η7 C3F7 IVC4H9 C3F7 FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF ffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhhhhhhhhh ffhhhhhhhffffffffffffffhhhhhhhfffff O:\89\89451.DOC 134· 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4
n-CsHu c3f7 Π-ΟβΗ-ΐβ C3F7 H C3F7 ch3 C3F7 C2H5 C3F7 Π-ΟβΗγ C3F7 Π-〇4Η9 C3F7 Π-ΟδΗ” C3F7 ΓΊ-〇βΗΤ3 C3F7 Η SFs ch3 SF5 C2H5 SFg IVC3H7 SFs Π-〇4Η9 SF5 n-CsHu SF5 H-CqH-13 SF5 Η SF5 ch3 SF5 C2H5 SF5 IVC3H7 SFg η-04Η9 sf5 n-CsHu SF5 Π-〇6Ηΐ3 SFg Η SF5 ch3 SFs C2H5 SF5 IVC3H7 SF5 ΓΙ-〇4Η9 sf5 n-CsHu SF5 η-〇βΗΐ3 sf5 Η CN ch3 CN C2H5 CN 11-C3H7 CN Π-〇4Ηο CN FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFFF hhfffffffhhhhhhhhhhhhhhfffffffhhhhh fffffffffhhhhhhhffffffffffffffhhhhh OA89\89451.DOC •135- 1320054 R1 X L1 L2 L3 L4 n-CsHu n-CeHi3 H CH3 c2h5 η-ΟβΗ/ n-Ci^Hg n-CsHu Π-〇6Ηΐ3 H CH3 C2H5 π-〇3Η7 Π-Ο4Η9 n-CsHu Γ1-〇6Ηΐ3 Η C2H5 Π-〇3Η7 n-C4Hg n-CsHu π-〇6Η-|3 CH2=CH H C2H5 ΓΙ-〇3Η7 n-C^g n-CsHii η-〇6Ηΐ3ch2=ch HC2H5 Π-〇3Η7 OC4H9 0C5H11
— — — I 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 :n:n)n:n:n:n;n:nnnnn N N nnffffffffffffff CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF hhhhhhhhhfffffffhhhhhhhfffffffhhhhh hhffffffffffffffhhhhhhhfffffffhhhhh O:\89\89451.doc -136- 1320054
L1 L2 L3 L4 Η Η F F Η Η F F 實例6 下列對映異構物之分離
F F F
I 為分離此對映異構物，令8.7克I：通過預備的對映異構 -HPLC管柱。獲得兩餾份後，各在乙醇中再結晶並測定其 旋光度。 3.18克對映異構-HPLC: 99.68% 旋光度：+29.0。 3.74克對映異構-HPLC: 98.25% 旋光度：-28.0。 藉類似方法將下列外消旋物分離成對映異構物：
對映異構-HPLC: 99.97% 對映異構-HPLC: 99.40% 旋光度:+32.0° 旋光度:-32.1° 旋光度:+4.5° 旋光度:-4.9° 旋光度:+28.5° 旋光度:-31.4° c5Hii-^5>cf2〇/SVf 對映異構-HPLC: 100孤 W 對映異構-HPLC: 99.9¾ F F p 對映異構-HPLC:99.98% F F f 對映異構-HPLC: 100.00% O:\89\89451.POC -137- 1320054 混合物實例 實例Ml CCH-5CF3 3.00% CCP-1F.F.F 3.00% CCP-2F.F.F 8.00% CCP-3F.F.F 8.00% CCP-5F.F.F 5.00% CCP-2OCF3.F 8.00% CCP-5OCF3.F 8.00% CCOC-3-3 2.00% CCOC-4-3 2.00% CCQU-2-F 10.00% CCQU-3-F 12.00% CCQU-5-F 8.00% ACQU-3-F 15.00% CCH-301 3.00% CCH-501 5.00% 實例M2 CCH-501 7.00% CCH-5CF3 7.00% CCP-2F.F.F 4.00% CCP-3F.F.F 7.00% CCP-5F.F.F 5.00% CCP-3OCF3.F 8.00% CCP-5OCF3.F 8.00% CCOC-3-3 3.00% CCOC-3-5 2.00% 清亮點[°C]: +80.0 △n[589奈米，20°C]: +0.0660 Ae[kHz > 20°C]： + 10.4 d_An[20°C，微米]: 0.50 扭轉[°]: 90 v10[伏特]: 1.31 清亮點[°C]: +88.5 △n[589奈米，20°C]: +0.0657 As[kHz > 20°C]： +9.9 d.An[20°C，微米]: 0.50 扭轉[°]: 90 v10[伏特]: 1.45 O:\89\89451.DOC - 138 - 1320054
CCOC-4-3 CCQU-2-F CCQU-3-F CCQU-5-F ACQU-3-F 實例M3 CCH-301 CCH-501 CCH-5CF3 CCP-2F.F.F CCP-3F.F.F CCP-5F.F.F CCP-3OCF3.F CCP-5OCF3.F CCOC-3-3 CCOC-3-5 CCOC-4-3 ACQU-3-F CCQU-2-F CCQU-3-F CCQU-5-F CCH-35 實例M4 CCP-1F.F.F CCP-2F.F.F CCP-3F.F.F CCP-5F.F.F 4.00% 10.00% 12.00% 8.00% 15.00% 7.00% 清亮點[°C]: +81.0 10.00% An[589奈米，20°C] : +0.0608 2.00% As[kHz，20°C] : +8.4 9.00% d_An[20°C，微米]:0.50 4.00% 扭轉[°] : 90 4.00% V1()[伏特]: ΐ·49 2.00% 4.00% 3.00% 2.00% 4.00% 15.00% 10.00% 12.00% 8.00% 4.00% 4.00% 清亮點[°C]: +79.0 10.00% Δη[589奈米，20°C] : +0.0808 9.00% As[kHz > 20°C] ： +15.5 5.00% d，An[20°C，微米]:0.50 0:VS9\89451.D0C 139- 1320054 CCP-30CF3.F 5.00% 扭轉[°]: 90 CCP-5OCF3.F 7.00% Yi[20°C，毫帕·秒]: 150 PUQU-2-F 5.00% v10[伏特]: 0.98 PUQU-3-F 5.00% CCQU-2-F 11.00% CCQU-3-F 12.00% CCQU-5-F 8.00% CCGU-3-F 4.00% ACQU-3-F 15.00% 實例M5 BCH-3F.F 10.80% 清亮點[°C ]: +89.0 BCH-5F.F 9.00% An[589奈米，20°C]: +0.0930 ECCP-30CF3 4.50% Ae[kHz > 20°C]： +6.2 ECCP-5OCF3 4.50% CBC-33F 1.80% CBC-53F 1.80% CBC-55F 1.80% PCH-6F 7.20% PCH-7F 5.40% CCP-2OCF3 7.20% CCP-3OCF3 10.80% CCP-4OCF3 6.30% CCP-5OCF3 9.90% PCH-5F 9.00% ACQU-3-F 10.00% 實例M6 CCH-35 3.00% 清亮點[°C ]: +81.0 O:\89\89451.DOC 140- 1320054 CC-3-V1 4.00% Δη[589奈米，20°C] ·· +0.0912 CCP-1F.F.F 10.00% d.An[20°C，微米]: 0.50 CCP-2F.F.F 9.00% 扭轉[°]: 90 CCP-3F.F.F 9.00% γβΟΤ：，毫帕·秒]: 129 CCP-2OCF3.F 6.00% v10[伏特]: 1.30 CCG-V-F 9.00% CCP-2OCF3 8.00% CCP-3OCF3 8.00% CCP-4OCF3 6.00% CCP-5OCF3 7.00% PUQU-2-F 5.00% PUQU-3-F 7.00% APUQU-2-F 4.50% CGUQU-3-F 3.50% CBC-33 1.00% 實例M7 CCP-2F.F.F 11.00% 清亮點[°C]: +80.0 CCP-20CF3 7.00% An[589奈米，20°C]: +0.1034 CCP-3OCF3 8.00% d-An[20°C，微米]: 0.50 CCP-4OCF3 5.00% 扭轉[°]: 90 PGU-2-F 8.00% v10[伏特]: 1.22 PGU-3-F 7.00% CC-3-V1 10.00% CCH-35 3.00% CCP-V-1 5.00% CCP-2OCF3.F 8.00% CCP-3OCF3.F 11.00% PUQU-2-F 4.00% O:\89\89451.DOC 141 - 1320054 PUQU-3-F 6.00% ACQU-3-F 7.00% 實例M8 CCP-1F.F.F 6.00% S->N[°C ]: CCP-2F.F.F 10.00% 清亮點rc ]: CCP-2OCF3 8.00% △n[589奈米，20°C]: CCP-3OCF3 8.00% d，An[20°C，微米]: CCP-4OCF3 6.00% 扭轉[°]: CCP-5OCF3 8.00% v10[伏特]: PGU-2-F 8.00% PGU-3-F 7.00% CC-3-V1 8.00% CCH-35 5.00% CCP-V-1 5.00% CCP-3OCF3.F 3.00% PUQU-2-F 4.00% PUQU-3-F 6.00% ACQU-3-F 8.00% 貧例M9 CC-3-V1 5.00% S->N[°C ]： CCP-1F.F.F 5.00% 清亮點[°C ]: CCP-2F.F.F 8.00% An[589奈米，20°C]: CCP-20CF3.F 8.00% As[kHz，20°C]: CCP-2OCF3 5.00% Yi[20°C，毫帕秒]: CCP-3OCF3 8.00% d.An[20°C，微米]: CCP-4OCF3 6.00% 扭轉[°]: CCP-5OCF3 8.00% v10[伏特]: -40.0 +80.0 +0.1029 0.50 90 1.24 -30.0 +85.5 +0.0931 12.1 135 0.50 90 1.23 O:\89\89451.DOC -142- 1320054 PUQU-2-F 5.00% PUQU-3-F 7.00% PGU-2-F 5.00% CCP-V-1 10.00% ACQU-3-F 12.00% ACQU-4-F 8.00% 實例M10 CC-3-V1 6.00% S^N[°C]： -40.0 CCP-1F.F.F 6.00% 清亮點rc ]: +83.5 CCP-2F.F.F 7.00% Δη[589奈米，20°C]: +0.0917 CCP-20CF3-F 10.00% As[kHz，20°C]: 11.7 CCP-2OCF3 8.00% γβΟΤ：，毫帕·秒]: 125 CCP-3OCF3 8.00% d.An[20°C ’ 微米]: 0.50 CCP-4OCF3 6.00% 扭轉[°]: 90 CCP-5OCF3 4.00% v10[伏特]: 1.25 PUQU-2-F 5.00% PUQU-3-F 8.00% PGU-2-F 4.00% CCP-V-1 10.00% ACQU-3-F 10.00% ACQU-4-F 8.00% 實例 Mll(IPS) CDU-2-F 5.00% 清亮點[°C]: +81 PGU-2-F 2.50% An[589奈米，20°C]: +0.0850 CCZU-2-F 4.00% As[kHz，20〇C]: 10.1 CCZU-3-F 11.00% YjPOT：，毫帕·秒]: 98 CCP-V-1 15.00% O:\89\89451.DOC 143 · 1320054 CCQU-3-F 10.00% PUQU-2-F 4.00% PUQU-3-F 5.00% CC-3-V1 11.00% PCH-302 3.50% CC-5-V 11.00% ACQU-3-F 9.00% ACQU-4-F 9.00% 實例 M12(IPS) PGU-2-F 9.00% 清亮點[°C ]: 81.0 PGU-3-F 2.00% An[589奈米，20°C]: +0.1090 CGZP-2-OT 8.00% As[kHz，20°C]: 11.0 CGZP-3-OT 10.00% ，毫帕.秒]: 100 CCP-2OCF3 6.00% CCP-3OCF3 6.50% PUQU-2-F 4.00% PUQU-3-F 3.50% CCP-V-1 9.00% CC-3-V1 11.00% PCH-302 15.00% ACQU-3-F 8.00% ACQU-4-F 8.00% 實例M13 CC-4-V 17.00% 清亮點[°C]: 74.5 CC-3-V1 3.00% △n[589奈米，20°C]: +0.0890 CCQU-2-F 12.00% Δε[Μζ » 20°C]： 12.7 CCQU-3-F 12.00% γβοτ：，毫帕·秒]: 119 O:\89\8945l.DOC 144- 1320054 CCQU-5-F 10.00% V10[伏特]: 1.09 CCP-20CF3 5.00% PGU-2-F 3.00% PGU-3-F 6.00% AUUQGU-3-F 8.00% CCP-1F.F.F 8.00% CCP-3F.F.F 9.00% BCH-3F.F.F 7.00% 實例M14 CC-3-V1 6.00% S->N[°C] <-40.0 CCP-1F.F.F 9.00% 清亮點[°C]: 83.5 CCP-2F.F.F 9.00% Δη[589奈米，20°C]: 0.0941 CCP-3F.F.F 10.00% As[kHz > 20°C]： 11.4 CCQU-3-F 11.00% γβΟ^：，毫帕.秒]: 137 CCQU-5-F 9.00% v10[伏特]: 1.23 CCP-2OCF3 6.00% CCP-3OCF3 8.00% CCP-5OCF3 2.00% CGU-2-F 4.00% PGU-2-F 6.00% PGU-3-F 6.00% CCP-V-1 7.00% ACQU-3-F 7.00% 實例M15 CC-3-V1 5.00% S^N[°C ] <-40.0 CCP-1F.F.F 7.00% 清亮點[°C]: 84.0 CCP-2F.F.F 10.00% △n[589奈米，20°C]: 0.0919 O:\89\89451.DOC 145- 1320054 ACQU-l-F ACQU-3-F CCG-Y-F BCH-3F.F CCP-2OCF3 CCP-3OCF3 CCP-4OCF3 CCP-V-1 PUQU-2-F PUQU-3-F CCGU-3-F 實例Ml 6 CC-3-V1
CCP-1F.F.F
CCP-2F.F.F
CCQU-3-F
CCG-V-F CCP-2OCF3 CCP-3OCF3 CCP-4OCF3 CCP-5OCF3
ACQU-2-F
ACQU-3-F
PUQU-2-F
PUQU-3-F
PGU-3-F CCP-V-1 8.00% Αε_ζ，20〇C]: 11.9 8.00% γβΟΐ，毫帕·秒]: 135 11.00% v1〇[伏特]: 1.19 2.50% 8.00% 8.00% 5.00% 8.00% 5.50% 8.00% 6.00% 5.00% 7.00% 6.00% 10.00% 6.00% 8.00% 8.00% 6.00% 8.00% 6.00% 6.00% 5.00% 7.00% 6.00% 6.00% O:\89\89451.DOC 146- 1320054 實例M17 CCP-20CF3 8.00% S->N[°C]： <-30.0 CCP-3OCF3 8.00% 清亮點rc ]: 75.0 CCP-4OCF3 5.00% Δη[589奈米，20°C]: 0.0858 PGU-2-F 5.00% As[kHz，20°C]: 13.3 PGU-3-F 5.00% ，毫帕·秒]: 152 CCP-1F.F.F 10.00% v10[伏特]: 1.07 CCP-2F.F.F 11.00% CCP-3F.F.F 12.00% CCZU-2-F 3.00% CCZU-3-F 13.00% ACQU-2-F 8.00% ACQU-3-F 8.00% ACQU-5-F 4.00% 實例M18 CC-4-V 11.00% S->N[°C]： <-40.0 CDU-2-F 7.00% 清亮點[°C ]: 76.5 CDU-3-F 8.00% Δη[589奈米，20°(：]: 0.0870 CDU-5-F 9.00% △s[kHz，20°C]: 13.6 CCP-1F.F.F 8.50% ，毫帕·秒]: 146 CCP-2OCF3 8.00% v1〇[伏特]: 1.09 CCP-3OCF3 6.50% PGU-2-F 3.00% PGU-3-F 6.00% CCGU-3-F 6.00% CBC-33 3.00% ACQU-2-F 8.00% O:\89\894S1.DOC -147- 1320054 ACQU-3-F 8.00% ACQU-5-F 8.00% 實例Μ19 CC-4-V 10.00% S^N[°C]： <-40.0 CCP-1F.F.F 9.00% 清亮點[t ]: 75.0 CCP-2F.F.F 9.00% Δη[589奈米，20°C]: 0.0869 CCP-30CF3.F 8.00% As[kHz，20°C]: 13.1 CCP-2OCF3 8.00% YiROt，毫帕·秒]: 128 CCP-3OCF3 8.00% v10[伏特]: 1.06 ACQU-2-F 8.00% ACQU-3-F 8.00% ACQU-4-F 8.00% PGU-2-F 2.00% PUQU-2-F 5.00% PUQU-3-F 8.00% CCGU-3-F 6.00% CBC-33 3.00% f 例 M20 CC-4-V 18.00% S^N[°C]： <-40.0 CC-3-V1 3.00% 清亮點[°C ]: 75.0 CCQU-2-F 11.00% An[589奈米，20°C]: 0.0891 CCQU-3-F 12.00% Ac[kHz > 20°C]： 13.0 CCQU-5-F 8.00% γποτ：，毫帕.秒]: 113 CCP-20CF3 8.00% V10[伏特]: 1.08 PGU-2-F 2.00% PGU-3-F 6.00% APUQU-2-F 8.00% O:\89\89451.DOC 148- 1320054
APUQU-3-F
CCP-1F.F.F
CCP-2F.F.F
CCGU-3-F 實例M21
CC-4-V
PUQU-2-F
PUQU-3-F CCP-20CF3 CCP-3OCF3
CCP-2F.F.F
CCZU-2-F
CCZU-3-F
PGU-3-F
ACQU-l-F
ACQU-3-F
ACQU-4-F
CCGU-3-F CBC-33 實例M22
CC-4-V CC-3-V1
CCP-1F.F.F
CCP-2F.F.F
CCQU-2-F
CCQU-3-F CCP-2OCF3
O:\89\89451.DOC 9.00% 7.00% 7.00% 1.00% 17.00% S—N[°C]: <-40.0 5.00% 清亮點[°C ] ·· 75.5 7.00% Δη[589奈米，20°C]: 0.0894 6.00% Δε[1ίΗζ，20〇C]: 14.0 5.00% γβΟ^：，毫帕·秒]: 120 5.00% 3.00% V10[伏特]: 1.06 13.00% 6.00% 8.00% 8.00% 8.00% 6.00% 3.00% 16.00% S—N[〇C]: <-40.0 8.00% 清亮點[°C]: 75.5 5.00% Δη[589奈米，20°C]: 0.0916 6.00% As[kHz > 20°C] · 13.6 10.00% ，毫帕·秒]: 107 12.00% V ίο[伏特]. 1.08 4.00% -149- 1320054 CCZU-3-F 13.00% PGU-2-F 5.00% PGU-3-F 5.00% APUQU-2-F 8.00% APUQU-3-F 8.00% 實例M23 CCP-1F.F.F 6.00% 清亮點[°C]: 78.2 CCP-2F.F.F 9.00% An[589奈米，20°C]: 0.0791 CCP-3F.F.F 6.00% As[kHz，20°C]: 14.3 CCP-5F.F.F 4.00% CCP-20CF3-F 5.00% CCP-30CF3-F 5.00% CCP-50CF3-F 7.00% CDU-2-F 7.00% CDU-3-F 10.00% CDU-5-F 10.00% CGU-3-F 4.00% CCGU-3-F 9.00% ACQU-3-F 18.00% 實例M24 CCQU-2-F 13.00% 清亮點[°C ]: 84.5 CCQU-3-F 14.00% An[589奈米，20°C]: 0.0779 CCQU-5-F 13.00% Δε|>Ηζ，20°C]: 18.7 ACQU-5-F 33.00% γβΟΚ，毫帕·秒]: 182 APUQU-2-F 7.00% v10[伏特]: 0.95 APUQU-3-F 9.00% CC-4-V 11.00% O:\89\S9451.DOC -150- 1320054 實例M25 CC-4-V 18.00% 清亮點[°C ]: 74.5 CC-3-V1 5.00% △n[589奈米，20°C]: 0.0882 CCP-2F.F.F 8.00% As[kHz > 20°C]： 12.9 CCQU-2-F 9.00% γβΟΤ：，毫帕·秒]: 103 CCQU-3-F 11.00% v10[伏特]: 1.09 CCQU-5-F 11.00% CCQG-3-F 6.00% BCH-3F.F.F 8.00% APUQU-2-F 6.00% APUQU-3-F 6.00% PUQU-2-F 3.00% PUQU-3-F 6.00% CCGU-3-F 1.50% PGP-2-3 1.50% 實例 M26(IPS) CCP-2OCF3 7.00% 清亮點[°C ]: 80.0 CCP-3OCF3 7.00% △n[589奈米，20°C]: 0.1102 CCP-4OCF3 7.00% As[kHz，20°C]: 11.1 CCP-5OCF3 3.50% γβΟΐ，毫帕·秒]: 82 CCZU-3-F 5.00% v10[伏特]: 1.13 PGU-2-F 9.00% PGU-3-F 8.00% PUQU-2-F 6.00% PUQU-3-F 6.00% CC-3-V1 13.00% CC-4-V 14.00% O:\89\89451.DOC -151 - 1320054 CCP-V-l 8.00% APUQU-2-F 6.50% 實例 M27(IPS) CCP-2OCF3 8.00% 清亮點rc ]: 79.5 CCP-3OCF3 8.00% An[589奈米，20°C]: 0.1095 CCP-4OCF3 8.00% As[kHz，20°C]: 11.4 CCZU-3-F 5.00% γβΟΧ：，毫帕·秒]: 87 PGU-2-F 9.00% v10[伏特]: 1.11 PGU-3-F 8.50% PUQU-2-F 6.00% PUQU-3-F 5.00% CC-3-V1 12.50% CC-4-V 14.00% CCP-V-l 9.00% AGUQU-2-F 3.50% AGUQU-3-F 3.50% 實例 M28(IPS) CCP-2F.F.F 6.50% 清亮點[°C ]: 78.0 CCP-3OCF3 6.00% △n[589奈米，20°C]: 0.0805 CCZU-2-F 4.00% As[kHz，20°C]: 14.8 CCZU-3-F 15.00% γβοΐ，毫帕.秒]: 121 CDU-2-F 9.00% CDU-3-F 4.00% CCQU-3-F 13.00% CCQU-5-F 10.00% PUQU-2-F 5.00% PUQU-3-F 5.00% O:\89\89451.DOC 152- 1320054 APUQU-2-F 6.00% CC-3-V1 12.00% CC-4-V 4.50% 實例 M29(IPS) CDU-2-F 9.00% 清亮點[°C]: 76.5 CDU-3-F 8.00% △n[589奈米，20°C]: 0.0960 PGU-2-F 9.00% As[kHz > 20°C]： 12.7 CCZU-2-F 4.00% γβΟΐ：，毫帕·秒]: 92 CCZU-3-F 11.00% v10[伏特]: 1.02 PUQU-2-F 4.00% PUQU-3-F 6.00% APUQU-2-F 7.00% CCP-V-1 14.50% CC-3-V1 12.50% CC-4-V 10.00% CCH-35 5.00% 實例 M30(IPS) CCP-3OCF3 3.50% 清亮點[°C]: 75.5 CDU-2-F 5.00% △n[589奈米，20°C]: 0.0975 PGU-2-F 6.50% As[kHz，20°C]: 8.4 PUQU-2-F 8.00% Yi[20°C，毫帕·秒]: 67 PUQU-3-F 8.00% v10[伏特]: 1.28 CCP-V-1 13.00% CCP-V2-1 9.50% CC-3-V1 13.00% CC-5-V 9.00% CC-4-V 14.00% O:\89\S945l.DOC 153- 1320054 PCH-302 3.50% APUQU-2-F 7.00% 實例 M31(IPS) PGU-2-F 6.50% 清亮點[°C ]: 74.0 CDU-2-F 9.00% An[589奈米，20°C]: 0.1005 PUQU-2-F 11.00% As[kHz，20°C]: 14.1 PUQU-3-F 10.00% Yi[20°C，毫帕·秒]: 92 CCP-3OCF3 8.00% CCZU-3-F 11.50% CC-4-V 10.00% CC-5-V 3.00% CC-3-V1 11.00% CCP-V2-1 13.00% APUQU-2-F 7.00% 實例M32 CCQU-2-F 10.00% 清亮點[°C ]: 82.0 CCQU-3-F 12.00% An[589奈米，20°C]: 0.0792 CCQU-5-F 8.00% As[kHz，20〇C]: 11.2 CCP-1F.F.F 6.00% v10[伏特] 1.20 CCP-2F.F.F 5.00% CCP-3F.F.F 5.00% CC-3-V1 10.00% CC-4-V 14.00% CGU-2-F 5.00% CCGU-3-F 5.00% ACQG-3-F 5.00% ACQG-4-F 5.00% O:\89\89451.DOC -154- 1320054 APUQU-2-F 5.00% APUQU-3-F 5.00% 實例M33 CCQU-2-F 11.00% 清亮點rc ]: 81.5 CCQU-3-F 13.00% Δη[589奈米，20°C]: 0.0804 CCQU-5-F 11.00% Ae[kHz > 20°C]： 13.6 CCP-1F.F.F 8.00% γβοΐ，毫帕·秒]: 153 CCP-2F.F.F 10.00% V10[伏特]: 1.06 CCP-3F.F.F 10.00% CCP-5F.F.F 6.00% CC-3-V1 9.00% CGU-3-F 4.00% ACQG-3-F 3.00% ACQG-4-F 5.00% APUQU-2-F 5.00% APUQU-3-F 5.00% 實例M34 CCH-5CF3 5.00% 清亮點[°C ]: 80.5 CCP-1F.F.F 5.00% An[589奈米，20°C]: 0.0660 CCP-2F.F.F 9.00% As[kHz > 20°C]： 9.7 CCP-3F.F.F 8.00% v10[伏特]: 1.27 CCP-5F.F.F 5.00% CCP-2OCF3.F 6.00% CCP-5OCF3.F 6.00% CCOC-3-3 2.00% CCOC-4-3 2.00% CCQU-2-F 10.00% O:\89\89451.DOC 155- 1320054
CCQU-3-F CCQU-5-F CCH-501 ACQG-3-F ACQG-4-F 實例M35 CCP-1F.F.F CCP-2F.F.F CCP-3F.F.F CCP-5F.F.F CCQU-2-F CCQU-3-F CCQU-5-F ACQU-2-F ACQU-3-F ACQU-5-F ACQG-3-F ACQG-4-F CCOC-3-3 CCOC-4-3 實例M36 AUUQU-3-F AGUQU-3-F APUQU-2-F CGU-2-F CGU-3-F CGU-5-F 12.00% 8.00% 6.00% 8.00% 8.00% 7.00% 8.00% 7.00% 4.00% 11.00% 12.00% 8.00% 8.00% 9.00% 8.00% 7.00% 5.00% 3.00% 3.00% 清亮點[°c]: 81.5 △n[589奈米，20°C]: 0.0658 As[kHz，20°C]: 13.5 v10[伏特]: 1.06 6.00% 清亮點[°C]: 6.00% Δη[589奈米，20°C] 6.00% Δε]>Ηζ，20°C]: 5.00% 5.00% 98.0 0.0927 18.9 5.00% O:\89\89451.DOC 156- 1320054 CCZU-2-F 5.50% CCZU-3-F 10.50% CCZU-5-F 5.50% CCQU-2-F 10.00% CCQU-3-F 10.00% CCQU-5-F 10.00% CC-5-V 9.50% CCPC-33 2.00% CCPC-34 2.00% CCPC-35 2.00% 實例M37 CCQU-2-F 7.00% 清亮點[°C ]: 85.5 CCQU-3-F 8.00% An[589奈米，20°C]: 0.0783 CCQU-5-F 8.00% As[kHz，20°C]: 11.66 CCQG-3-F 6.00% ，毫帕·秒]: 213 ACQU-2-F 17.00% v10[伏特]: 0.90 ACQU-5-F 16.00% PUQU-2-F 5.00% PUQU-3-F 5.00% CCGU-3-F 5.00% CCOC-4-3 3.00% CCZU-2-F 3.00% CCZU-3-F 14.00% CCZU-5-F 3.00% 實例M38 BCH-3F.F 10.80% 清亮點[°C ]: 56.9 BCH-5F.F 9.00% Δη[589奈米，20°C ] : 〇·〇834 O:\89\89451.DOC 157- 1320054 ECCP-30CF3 4.50% Ae[kHz > 20°C]： 4.1 ECCP-5OCF3 4.50% γβΟΐ，毫帕·秒]: 65 CBC-33F 1.80% CBC-53F 1.80% CBC-55F 1.80% PCH-6F 7.20% PCH-7F 5.40% CCP-2OCF3 7.20% CCP-3OCF3 10.80% CCP-4OCF3 6.30% CCP-5OCF3 9.90% PCH-5F 9.00% AUUQPU-3-F 10.00% 實例M39 CCP-1F.F.F 3.00% 清亮點[°C ]: 79.5 CCP-2F.F.F 6.00% An[589奈米，20°C]: 0.0796 CCP-3F.F.F 7.00% As[kHz，20°C]: 10.12 CCP-5F.F.F 5.00% γβΟΤ：，毫帕·秒]: 202 CCQU-2-F 11.00% V10[伏特]: 0.93 CCQU-3-F 12.00% CCQU-5-F 8.00% CGU-2-F 4.00% CGU-3-F 7.00% CCGU-3-F 9.00% ACQU-2-F 8.00% ACQU-3-F 10.00% ACQU-4-F 10.00% O:\89\89451.DOC -158- 1320054 實例M40 CCH-5CF3 2.00% 清亮點[°c ]: 79.5 CCP-2F.F.F 9.00% An[589奈米，20°C]: 0.0659 CCP-3F.F.F 7.00% As[kHz，20°C]: 8.22 CCP-5F.F.F 4.00% Yl[20°C，毫帕·秒]: 169 CCP-20CF3.F 7.00% v10[伏特]: 1.14 CCP-5OCF3.F 6.00% CCOC-3-3 2.00% CCOC-4-3 2.00% CCQU-2-F 10.00% CCQU-3-F 12.00% CCQU-5-F 8.00% ACQU-2-F 8.00% ACQU-3-F 10.00% ACQU-4-F 8.00% CCH-501 5.00% 實例M41 CCP-1F.F.F 6.00% 清亮點[°C ]: 80.0 CCP-2F.F.F 9.00% An[589奈米，20°C]: 0.0694 CCP-3F.F.F 10.00% As[kHz，20°C]: 8.96 CCP-5F.F.F 6.00% γΡΟί，毫帕·秒]: 175 CCP-2OCF3.F 4.00% v10[伏特]: 1.11 CCP-5OCF3.F 8.00% CCQU-2-F 11.00% CCQU-3-F 12.00% CCQU-5-F 8.00% ACQU-3-F 26.00% O:\89\89451.DOC 159- 1320054 實例M42 清亮點[°c ]: 88.0 △n[589奈米，20°C]: 0.0788 △ε_ζ，20°C]: 8.51 γβΟΤ：，毫帕.秒]: 192 v10[伏特]: 1.13 CCP-1F.F.F 8.00% CCP-2F.F.F 7.00% CCP-3F.F.F 9.00% CCP-5F.F.F 6.00% CCP-30CF3.F 9.00% CCP-5OCF3.F 9.00% CGU-2-F 5.00% CCGU-3-F 5.00% CCQU-2-F 11.00% CCQU-3-F 12.00% CCQU-5-F 8.00% ACQU-3-F 6.00% ACQU-4-F 5.00% 實例M43 清亮點[°C]: 81.0 △n[589奈米，20°C] : 0.0785 △s[kHz，20°C] : 7.27 γβΟΧ：，毫帕·秒]:108 V10[伏特]: 1.34 CCP-1F.F.F 2.00% CCP-2OCF3 8.00% CCP-3OCF3 8.00% CCP-4OCF3 6.00% CCP-5OCF3 8.00% CCP-2OCF3.F 12.00% ACQU-2-F 8.00% ACQU-3-F 8.00% ACQU-4-F 8.00% PUQU-2-F 5.00% PUQU-3-F 7.00% CC-3-V1 8.00% O:\89\39451.DOC 160- 1320054 CC-4-V 9.00% CCOC-4-3 3.00% 實例M44 CC-3-V1 5.00% S^N[°C ]： <20.0 CCP-1F.F.F 8.00% 清亮點[°C ]: 82.5 CCP-2F.F.F 10.00% An[589奈米，20°C]: 0.0939 CCQU-2-F 10.00% △s[kHz，20〇C]: 10.6 CCQU-3-F 5.00% γβΟΐ，毫帕.秒]: 128 CCP-20CF3 8.00% v10[伏特]: 1.19 CCP-3OCF3 8.00% CGU-2-F 9.00% PGU-3-F 5.00% CCP-V-1 6.00% CCG-V-F 18.00% APUQU-3-F 8.00% 實例M45 CCP-2F.F.F 7.00% 清亮點[°C ]: 88.0 CCP-3F.F.F 6.00% Δη[589奈米，20°C]: 0.0720 CCP-5F.F.F 6.00% As[kHz，20〇C]: 16.1 ACQU-2-F 10.00% γβΟΤ：，毫帕.秒]: 210 ACQU-3-F 10.00% V10[伏特]: 0.97 ACQU-5-F 11.00% CCQU-2-F 10.00% CCQU-3-F 12.00% CCQU-5-F 10.00% CCGU-3-F 5.00% CCZU-2-F 4.00% CCZU-3-F 9.00% O:\89\89451.DOC 161

Claims (1)

1320054 拾、申請專利範園： 1. 一種式I之液晶化合物， r、(a1-z1)£
(Z2-A2)b-CF2〇 -(A3-Z3)c-A4-R 其中 R1與R2 彼此獨立地為Η、鹵素、具有1至15個碳原子 之鹵化或未取代烧基或烷氧基，而且在這些 基團中一或多個CH2基彼此獨立地以Ο原子 不直接彼此相連+的方式被-C Ξ C -、 -CH=CH-、-0-、-C0-0-或-0-CO-取代，其 中基團R1與R2中之一可被替換成CN、OCN、 SCN、NCS 或 SF5， A1 ' A2 ' A3 及A4 各彼此獨立地為
O:\89\89451.DOC 叫 〇〇54 2、z及z3各彼此獨立地為_c〇 〇_、_〇 c〇_、_CF2〇_、 -〇CF2_、-CH20-、-och2-、-ch2ch2-、 -(CH2)4-、_C2F4-、_CH2CF2-、-cf2ch2-、 -CF=CF-、-CH=CH-、-C=C-或單鍵，且 a、b及c 各彼此獨立地為〇、j、2或3，其中a+b + c^3。 種式ΙΑ之液晶化合物，
Ο 其中 R1、R2、a及b係如申請專利範圍第1項中所定義者，其 中a+b=l或2，以及 L1與L2 各彼此獨立地為Η或F。 根據申請專利範圍第i或2項之液晶化合物，特徵在於 这、1 且 b=0 或 a=0 且 b= 1。 板據申請專利範圍第2項之液晶化合物’特徵在於L1是 氡且L2是氟或氫。 极據申請專利範圍第2項之液晶化合物，特徵在於L1與 ’ L2皆為氟。 一種式11至13 1之液晶化合物
O:\89\89451.DOC -2- 11 1320054
O:\89\89451.DOC 1320054
O:\89\8945I.DOC -4 · 1320054
O:\S9\89451.DOC 1320054
cf2q R1-
cf2o F
F F
O:\89\89451.DOC 1320054 F F F
F F
(F) (F) (F) (F) 其中R1係如申請專利範圍第1項中所定義者且X係如R2 之定義。 7. 一種包含至少兩種液晶原化合物之液晶介質，其特徵在 於其包含至少一種根據申請專利範圍第1項之式I化合 物。 8. 根據申請專利範圍第7項之液晶介質，特徵在於其包含 一或多種選自通式Π至IX組成之群的化合物 Y1
O:\89\89451.DOC
1320054 其中 R° 是各具高至9個碳原子之正烷基、啐烷基、氟 烷基、烯氧基或烯基， O:\89\89451.DOC x°1320054 是F、Cl、具有高至7個碳原子之鹵化烷基、 鹵化烯基、鹵化烯氧基或函化烷氧基， z° 是-CH=CH-、-C2H4-、_(CH2)4_、_C2F4·、 -CH2〇-、-〇CH2-、-CF=CF-、-CF20-、-OCF2 或-COO-， γΐ、γ2、
Y及Y 各彼此獨立地為Η或F，且 r 為〇或1。 種根據申請專利範圍第7或8項之液晶介質在電_光學 目的方面之用途。 光學^ 3根據申請專利範圍第7或8項之液晶介質的電_ 夜晶顯示器。 -9-
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