JPS59164788A - テトラヒドロピラン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次の式Ｉで示される新規なテトラヒドロピラン
化合物および塩基である場合にこれらの化合物の酸付加
塩に関する。

〔式中ＧはＩ−］２または−Ｏであり、Ｒ１およびＲ２
はそれぞれ１〜ｌＯ個の炭素原子を有し、そして１個ま
たは２個以上のＣＨ２基の代りにＯ原子を有することも
できるアルキル基であるか、またはＦ、　Ｃ１，Ｂｒ　
ｔたはＣＮであり、Ｒ２はまたＨであることができ、Ａ
１およびＡ２はそれぞれ、置換されていないか、捷たけ
１〜４個のフッ素原子で置換すしている１、４−フェニ
レン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン
−２，５−’）イル、　９− ピペリジン−１，４−ジイル、１，４−ビンクロ〔２・
２・２〕オクテレンまたはピリミジン−２，５−ジイル
基であり、ＺｌおよびＺ２はそれぞれ−ＣＯ−０−１−
Ｏ−、Ｃ０−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−０ＣＨ２−１−Ｃ
Ｈ２０−寸たけ単結合であり、ｍおよび口はそれぞれＯ
ｌｌ、２または３であるが、（ｍ＋ｎ）は少なくとも１
であって、多くて３であり、ｍが２または３の場合の基
Ａ１およびｎが２捷たは３の場合の基Ａ２は相互に同一
または異なる〕。

楠便にするため（（、以下の記載において、２−Ｇ−テ
トラヒドロビラン−３，６−’）イル基はｒＡＪで表わ
し、１．４−フェニレン基はｆ　Ｐｂｅ　Ｊで表わし、
１，４−シクロヘキシレン基はｒｃｙＪ　テ表わし、１
，３−ジオキサン−２，５−ジイル基は「Ｄｌｏ」で表
わし、ビンクロ〔２・２・２〕オクチレン基は１Ｂ１」
で衣わし、ビ波リジンー１，４−ジイル水は「ＰｌｐＪ
で表わし、そしてピリミジン−２，５−ジイル基はｒｐ
ｙｒＪで表わすことにする。

これらの基、特に１，４−フェニレン基は置換されてい
なくてもよく、捷たは（Ａを別にして）−１〇− １〜４個のフッ素原子で置換されていてもよい。

類似の化合物は、たとえばヨーロソノξ特許第１９．６
６５号明細書に開示さね−てぃ６゜しかしながら、この
特許に開示されている化合物は本発明の化合物とは異っ
てテトラヒドロピラン環を有するものではない。さらに
′？Ｉｆだ、Ｂ、　Ｋｏｈｎｅ　　の’ｌ”ｅｃｈｎｊ
ｓｃｈｅ　Ｕｎｊｖｅｒｓｉｔ、ｉａ’、ｔ、　Ｂｅｒ
ｌ、ｉｎ、１９８１年、第８３頁の論文には、一般式Ｉ
に相当する［提案構造式」として一般式が示さ柱ている
〔トランス形；Ｇは１．−１２であり、／、′およびＡ
２は単結合であり、Ｒ］、　（Ａ］、）ｍ−は「たとえ
ば・１−／アノフェニル、イー　７　ルキルフェニル、
４−アルキルンクロヘキ／ル冒であり、　（Ａ２）ｎＲ
２は０１くであり、ここでＲ−：「たとえばアルキル」
である〕。

弐Ｉの化合物はつ５目似化合物と同様に、液晶誘電体の
酸分として、特にねじれ＋ル、ケ゛スト−ホスト効果、
整列相の変形効果、動的散乱の効果寸たは２−周波法の
原則に基つく表示用の液晶誘餉、体の成分として使用で
きる。

本発明は液晶誘電体の成分として使用するのに適し７た
新規で安定な液晶寸たはメゾケ゛ニンク化合物を発見す
るという目的にもとついていた。

この目的か弐■の化合物を提供することにより達成され
た。

式■の化合物は液晶誘電体の成分として使用するのに格
別に適することが見い出された。特に、こ扛らの化合物
により強い負寸たは正の、透電異方性を有し、従って低
いしきい電ｆ：ｌ”、捷たけ電子光学効果の制御電工、
広く変化できる光栄異方性および比軸的低い粘度を有す
る左足な液晶相を生成するこ吉ができる。

さらに、式Ｉの１１合物を提供することに」：す、適用
技法の種々の観点から、ネマチック混合物の製造に適す
る液晶物質の配力］を非常に一般的な方法で可成拡張す
ることができる１、式丁の化合物は広い節回の用途をイ
イする。置換基の選択によって、これらの化合物は液晶
誘電体を主と１７で構成する基材として使用できる。

しかしながら、弐■の化合物にその他の化合物群に属す
る液晶基材を加えて、たとえばこのよつな誘は体の誘電
異方性および（または）光学異方性に著しい作用を力え
ることもできる。式Ｉの化合物は寸だ液晶誘電体の成分
として使用できるその他の物質を製造するだめの中間体
としても適している。

純粋な状態で、式■の化合物は無色であって、電子光学
用に有利に適する温度範囲で液晶メゾフェースを形成す
る。これらの化合物化学的（（、光および熱に対して非
常に安定である。、従って、本発明は弐Ｉの化合物およ
びそれらの製造方法に関する。本発明による式■の化合
物の製造方法は１」原子の代りに１個または２１１ｉＩ
、１以上の還元５丁能な基および（または）Ｃ−Ｃ結合
を有する以外は式Ｉに相当する化合物を還冗剤で処理す
るか、寸たけ 式■ Ｒ］（Ａ１）ｍ＝Ｚ’−Ｃ０５１（ＣＧＯＨ）（４２Ｃ
Ｔ１２侑」Ｏ）］−Ｚ２（Ａ”）ｎ　Ｒ”　　（ｒｒ）
（式中Ｇ、　Ｒ’、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚｌ、Ａ２、ｍ
およびｒｌは前記の意味を有する）の化合物、またはそ
の反応性誘導体の１種を環化させるか、捷だけ−コ３− 弐■ （式中Ｇ、　Ｒ’、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚｌ、Ａ２、ｍ
およびｒｌは前記の意味を有する）の化合物を脱カルボ
ギ／ル化するか、または Ｒ１および（またば）　Ｒ２がＦ、　ＣＩＪ、　Ｂｒ　
ｉたはＣＮである弐Ｉの化合物を製造する場合に、相当
するジアゾニウム塩中のノアゾニウム基をＦ、　Ｃ（１
、Ｂｒ才たはＣＮで置換するか、捷たけ 式■のエステル化合物〔式中２］および（または）　Ａ
２は−Ｃｏ−０−または−ｏ−ｃｏ−である〕を製造す
る場合に、相当するカルボン酸寸たはその反応性誘導体
の１種を相当するアルコールまたはその反応性誘導体と
反応させるか、捷たけ式■のジオキサノ誘導体〔式中Ａ
１および（または）　Ａ２ばＣ３−）オキサン−２，５
−ジイルである〕を製造する場合に、相当するアルデヒ
ドを相当するりオールと反応させるか、寸たは１４− 式［の二ｌ−’Ｊル化合物〔式中Ｒ１および（またＩｄ
、　）　Ｒ２はＣＮである〕を製造する場合に、相当す
るカルボキンアミＰを脱水するか、もしくは相当するノ
１ルボ゛ニルハライドをスルファミドと反応させるか、
捷たは 式■のエーテル化合物〔式中Ｒ１および（寸たは）Ｒ２
はＣＨ２基の１測寸たｉｄ２個の代りに０原子を有する
アルキル鎖であり、および（または）Ｚｌおよび（捷た
は）Ｚ２は一０ＣＨ２’１だは−ＣＨ２０−基である〕
を製造する場合に、相当するヒドロキン化合物をエーテ
ル化するか、および（または） 場合により、式Ｉのクロル捷たはブロモ化合物〔式中Ｒ
１および（または）　Ｒ２はＣＩまたはＢｒである〕を
シアニドと反応させることからなり、そして（または）
場合により、式Ｉの塩基を酸で処理することによりその
酸付加塩の１種に変換し、および（または）場合により
、弐Ｉの化合物を塩基で処理することによりその酸付加
塩の１種から遊離させる、 ことを特酊とする方法である。

さらに捷だ、本発明は弐Ｉの化合物を液晶誘電体の成分
として使用することに関する。本発明はまた少なくとも
１種の式■の化合物を含有する液晶誘電体およびこの種
の誘電体を含有する電子光学表示要素に関する。

本明細書全体を通して、別記しないかぎりＧ、Ｒ１、Ｒ
２、Ａ１、Ａ２、Ｚｌ、Ｚ２、ｍ　およびｎは前記の、
意味を有する。

従って、式■の化合物は次の部分式ＴａおよびＴｂ（そ
れぞれ２個の環を有する）、Ｔｃ−Ｔｅ（それぞれ３個
の現を有する）およびＩｆ””Ｉｊ（それぞれ４個のＥ
ｌｌ（ｒ−有する）の化合物を包含する。

Ｒ”　Ａ”　Ｚ”　Ａ　Ｚ”　Ｒ２ＴａＲ１−Ｚ’−Ａ
−Ｚ２−Ａ２−Ｒ２Ｔ　ｂＩＲ”　（Ａ１）２　Ｚ”　
Ａ、　２２Ｒ２ＴｃＲ’−Ａ’−Ｚ”−Ａ−２２−入２
−Ｒ２ＴｄＲ”　Ｚ”　Ａ　１２（Ａ”）２　）（２Ｉ
ｅＲ”　（Ａ１）３　ＺｌＡ　Ｚ”　Ｒ”　　　　’　
　　　　Ｔ　ｆＲ”　（Ａ１）２　Ｚ”　Ａ−Ｚ”−Ａ
”　Ｒ”　　　　　　　　ＴｇＲ］Ａ”　Ｚ”　Ａ　Ｚ
”　（Ａ２）２Ｒ２ｒｈＲ”−Ｚｌ−Ａ−Ｚ２−（Ａ２
）３−Ｒ”　　　　　　　　　　　　Ｔ　ｉ部分弐ｙａ
およびＴｂの好ましい化合物は次の部分式Ｉａａ　ｗ　
ＩａｆおよびＴｂａ　−１ｂｆの化合物を包含する。

Ｒ’−Ｐｈｅ７Ｚ”−Ａ−Ｚ２−Ｒ２１ａｄＲ”−Ｃｙ
−２１−Ａ、−２２−Ｔ’（”　　　　　　　　　、　
ＴａｂＲ’−Ｄ　］、ｏ−Ｚ”−Ａ−Ｚ”−Ｒ２Ｉ　ａ
　ｃＲ”−Ｐｉ、ｐ−Ｚｌ−Ａ−Ｚ”−Ｒ２１ａｄＲ”
−Ｂ　ｊ−Ｚｌ−Ａ−Ｚ２−Ｒ２Ｔ　ａ　ｅＢ”−Ｐｙ
ｒ−Ｚ’−Ａ−Ｚ２−Ｒ２Ｉａ　ｆＲ”　Ｚ’　Ａ　Ｚ
”　Ｐｈｅ　ＩＲ”　　　　　　　　　ＴｂａＲ”−Ｚ
”−Ａ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｒ２Ｔ　ｂ’ｂＲ’−Ｚ”−Ａ−
Ｚ２−Ｄｉｏ−Ｒ２１ｅｃＲ１−Ｚ”−Ａ−２２−Ｐｉ
ｐ−Ｒ”　　　　　　　　　ＩｂｄＲ’−Ｚｌ−Ａ−Ｚ
２−Ｂｉ−Ｒ２ＴａＲ１−Ｚ”−Ａ−Ｚ”−Ｐｙｒ　−
Ｂ”　　　　　　　　　Ｉ　ｂｆこれらの化合物の中で
、Ｔｂａの化合物が特に好ましい。

部分式Ｔ　ｃ　ｗ　Ｔ　ｊの化合物の中で、部分式１６
〜−］７− １］　の化合物が特に好寸しく、特に次の部分式Ｔｃａ
〜Ｔｉｈの化合物が奸才しい。

Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｂｅ−Ｚｌ−Ａ、−Ｚ”−Ｒ２Ｔ　ｃ
ａＲｌ−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｚｌ−Ａ−Ｚ２−Ｒ２１ｄｂ’
（”−Ｃｙ　＝Ｐｈｅ＝Ｚ１−Ａ−Ｚ２−Ｒ２Ｔ　ｃｃ
Ｒ”−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｚ’−Ａ−Ｚ２−Ｒ２Ｔ　ｃｄＲ’
−Ｐｈｅ　−Ｚ’−Ａ　Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｒ２１ｄＲ’−
Ｐｈｅ−Ｚ’−Ａ−Ｚ２−ＣＭ−Ｒ２１ｄｂ’　　Ｒ１
−Ｃｙ−Ｚ’−Ａ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｒ２１ｄＲ’−Ｃｙ
−Ｚｌ−Ａ　−Ｚ−Ｃｙ　−Ｒ”　　　　　　　　　Ｉ
ｄｄＲ’−Ｚ’−Ａ−Ｚ”−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−Ｒ”　
　　　　　　　Ｔ　ｅａＲｌ−Ｚ’−Ａ−Ｚ２−Ｐｈｅ
−Ｃｙ−Ｒ２Ｉｅ−ｂＲ”−Ｚ’−Ａ、−Ｚ２−Ｃｙ−
Ｐｈｅ−Ｒ２１ｅｃＲ１−Ｚ”−Ａ−Ｚ”−Ｃｙ−Ｃｙ
　−Ｒ”　　　　　　　　　Ｔ　ｅｄＲ’−Ｐｈｅ−Ｐ
ｈｅ−Ｐｈｅ−”１ｌ−Ａ−Ｚ２−Ｒ２Ｔ　ｆａＲｌ−
Ｐｈ　ｅ−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｚｌ−Ａ−Ｚ”−Ｒ２Ｔ　ｆ
　ｂＲ’−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ａ−Ｚ”−Ｒ
２Ｔ　ｆｃＲ’−Ｐｈ　ｅ　−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｚ’−Ａ−
Ｚ２−Ｒ”　　　　　　　Ｔ　ｆｄＲｌ−Ｃｙ−Ｐｈｅ
−Ｐｈｅ−７，”−Ａ−Ｚ２−Ｒ２，ＩｆｅＲ”、　−
Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｚ’　−Ａ−２，２−Ｒ２，１，
ｆｆ１８− 丁＜’−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｚ］−Ａ−７，２−Ｒ２
ＴｆｇＲ’−’Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｚ］−Ａ−Ｚ、”−
ＲＦ　　　　　　　　　Ｔ　ｆｈＲ”−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ
−Ｚ、’−Ａ−Ｚ２−円１ｅ−Ｒ”　　　　　　　　Ｔ
ｇａＲｌ−Ｐｂ　ｅ−Ｐｈ　ｅ−Ｚ’−Ａ−Ｚ”−Ｃｙ
−Ｒ２Ｔ　ｇ　ｂＲ”−Ｐｈ　ｅ　−Ｃｙ−Ｚｌ−Ａ−
Ｚ２−Ｐｂ　ｅ　−Ｒ”　　　　　　　　Ｔ　ｇｃＲ”
−Ｐ］＋　ｅ−Ｃｙ　−Ｚ’　−、Ａ−Ｚ”−Ｃｙ−Ｒ
”　　　　　　　　　Ｔ　ｇｄ１駅−ＣＹ−円〕ｅ−Ｚ
”−Ａ−Ｒ２−Ｐｈｅ−丁（２ＴｇｅＲ”−Ｃｙ　−Ｐ
　１１ｅ　−Ｚ”−Ａ−’１．２−Ｃｙ　−Ｒ”　　　
　　　　　Ｔ　ｇ　ｆＲｌ−ＣＭ−ＣＭ−７，’−バー
Ｚ２　Ｐｈｅ　　Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　■
ｇｇＲ”−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｚ”−Δ−Ｚ２−Ｃｖ−丁（”
ＴｇｂＲ１ｐＨｅ　　Ｚ”　Ａ、　　７Ｆ　Ｐｈｅ　　
Ｐｈｅ　　Ｒ”　　　　　　　　　Ｉｈａ丁１’−Ｐｂ
ｅ−Ｚ’−八−Ｚ２−Ｐｌ１ｅ−Ｃｙ−丁（”ＴｈｂＲ
’−Ｐｈ　ｅ−Ｚ”−Ａ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ”　
　　　　　　　Ｔ　ｈｃ丁１”−Ｐｈｅ−２，１−Ａ−
Ｚ”−Ｃｙ−Ｃ’Ｙ−Ｒ”ｆｂｄＲｌ−Ｃｙ−Ｚｌ−Ａ
−Ｚ”−Ｐｈｅ−Ｐｂｅ−Ｒ２ＴｈｅＲ］−Ｃｙ−Ｚｌ
−Ａ−Ｚ”−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ”　　　　　　　　　　
Ｉ　ｈ　ｆＲｌ−Ｃｙ−７，”−Ａ−２，”−Ｃｙ−Ｐ
ｈｅ　−Ｒ”　　　　　　　　Ｔ　ｈｇ■駅−Ｃｙ−Ｚ
”　−Ａ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｒ２ＴｈｈＲ］−２，１
−Ａ−Ｚ”−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｂｅ−Ｒ２Ｉ　ｊ、ａ
Ｒ］−Ｚ’　−Ａ−７，２−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ
２Ｔ　ｊ　ｂ−コ９− Ｒ’−７，”　−Ａ−７，”−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｐｌ］ｅ
−Ｒ”　　　　　　　　Ｔ　ｉ　ｃＲ’−２，’　−、
Ａ−７，２−Ｐｈ　ｅ　−Ｃｙ−Ｃｙ　−Ｈ”　　　　
　　　　　Ｔ　Ｔ　ｄＲ’−７，”　−Ａ−７，２−Ｃ
ｙ−ＩＮ１ｒニーＰｈｒ−ニーＩＩ”　　　　　　　　
　Ｉ　１ｔ：Ｒ’　７．’　−Ａ−７，−Ｃｙ−Ｐｈａ
−Ｃｙ−Ｒ”　　　　　　ｌ　ｉ　ｒ丁（１−２，’−
Ａ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２ＴｊｇＲ−１７＋
　１−八−７，”−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ　−Ｒ”　　　　
　　　　　Ｔ　ｉ　Ｉ）部分式Ｔｅａおよび■白）の化
合物が特に好寸シフい。

前記および後記の式の化合物において、Ｒ１およびｌ（
２は４１寸しくはアルキルであるが、寸だアルコキン（
特にこれらの基がＰｌ）（・基土に存在する場合）また
はもう１つのオキサアルキル基であっても好才しい。

Ａ１およびＡ２はｃｙ　　寸／こは１〕１１θが好オし
いが、またＤｊ、ｏｉたばＰｊｐも好才しい。弐Ｉの化
合物が基Ｄ　ｉ、　Ｌ’、’ｌ　、　Ｐｊ　ｆ）、Ｉ’
１ｊ−４たはＰｙｒを１つより多くなく含有すると好寸
しい１つ Ｇは２１−１原子が好寸しい。

Ｚ］およびＺ２は単結合が好寸しいが、−ｃｏ−ｏ−ま
たは−〇−ＣＯ−基も２番目に好寸しい。

２０− ｍはＯが好捷しく、そしてｎは１が好ましい。

前記および後記の式の化合物Ｑておいて、ＣＨ２基の１
１固（アルコキノ丑たはオキサアルキル）才たは２個（
アルコキンアルコキシ捷たはジオキザアルキル）の代り
に○原子をイイすることもできるアルキル基は直鎖状ま
たは分枝鎖状であることができる。これらは２．３．１
．５．６オたは７個の炭素原子を有する直鎖状であると
好捷しく、従って好捷しくにエチル、プロピル、ブチル
、ベンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキ／、プロポキ
ン、ブトキン、綬ントキン、ヘキソキシ、ヘプトギン、
２−オキサゾロビル（＝メトキシメチル）、２−（＝エ
トキシメチル）捷たは３−オキサブチル（＝２−メトキ
シベンナル）、２−１３−捷たは４−オキサ波ンチル、
２−１３−１４−寸たは５−オキサヘキシル、２−１３
−１４−１５−寸たは６−オキサブチルであり、寸だメ
チル、オクチル、ノニル、デソル、メトキン、オクトギ
／、ツノキン、デコキシ、２−１３−１４−１５−１６
−または２１− ７−オキ→ノーオクチル、２−１３−１４−１５−１６
−１７−捷たは８−オキサノニル、２−１３−１４−１
５−１６−１７−１８−寸たは９−オキザデ／ル、１，
３−ノオキザブチル（＝メ［・キシメトキン）、１，３
−１１．４−−または２，４−ジオキザ啄ンチル、１，
３−１１．４−１１，５−１２．４−１２，５−寸たは
３，５−ジオキサヘキンル、捷たは１，３−１］、１−
１】、５−１１，６−１２，４−４２．５−１２，６−
１３，５−１３，６−捷たは４．６−シオキザへブチル
であることもできる。

分枝鎖状側鎖基■（１およびＲ２をイイする式■および
Ｔ　ａ　−Ｔ　ｊ　ｈの化合物は悄用の液晶基材に対し
て改善された溶解度を有するので場合により重要である
が、これらは光学活性を有する場合にギラルドーピング
剤として特に重要である。この種の分枝は一般に１個′
より多くの鎖か枝を含有しない、好々な分枝釦状基Ｒ１
および■Ｒ２にはイソプロピル、２−ブチル（１−メチ
ルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、
２−メチルブチル、イソはメチル（＝３−メチルブチ２
２− ル）、２−メチルペンチル、３−メチル啄ンチル、２−
エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキ
シ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキン、３−
メチルブトキシ、２−メチル波ントキン、３−メチルペ
ントキシ、２−エチルヘキソキン、１−メチルヘキソキ
シ、１−メチルへブトキシ、２−オキサ−３−メチルブ
チルおよび３−オキサ−４−メチルペンチルかある。

式ＩおよびＴ　ａｗ　Ｔ　ｊ　ｂの化合物の中で好寸し
い化合物はそこに含まれている基の少なくとも１個が好
適な基として上記した意味の１つを有する化合物である
。特に奸才しい狭い群の化合物は式Ｉｊ−Ｔｑの化合物
である。

Ｒ’−Ａ　−２２−Ａ”−Ｒ”　　　　　　　　　　　
　　　Ｔ　ｊＲ”−Ａ−Ａ”−Ｒ２１ｋ Ｒ’−Ａ−Ｐｈ　ｅ　−ＲＦ　　　　　　　　　　　　
Ｔ　ＩＲ”−Ａ−Ｐｈｅ　−ＣＮ　　　　　　　　　　
　　Ｉ　ｍＲ１−Ａ−（Ａ２ルーＲ２Ｔ　ｎ Ｒ’−Ａ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ”　　　　　　　　　　
Ｔ。

Ｒ”−Ａ−（Ａ”）３−Ｒ２Ｔ　ｐ Ｒ’　−Ａ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＭ　＝Ｒ２，Ｉｑ基Ｄ
１０、Ｐｊ、ｐおよび（寸たは）　Ｐｙｒの１個または
２個以上を有する前記式の化合物は２種の可能な２，５
−および１，４−位置株異性体を包含する。従って、た
とえば部分式Ｔａｃは２−Ｒ”−５−（Ａ−Ｒ”）　−
１，３−ジオキサンおよび２−（Ａ−Ｒ２）　−５−Ｒ
’−１，３−ジオキサンを包含し、そ′して部分式Ｔａ
ｄは１−　Ｒ１−４−（Ａ−Ｒ”　）−ピ波リジンおよ
び］　−（Ａ−Ｒ”　）　−４−Ｒ’−ピ被リジンを包
含する。

シクロヘキサン、１．３−’５オキサンおよび（または
）テトラヒドロピラン環を含有する前記化合物は全て／
スおよびトランス形として並びに混合物として存在でき
る。

置換基か相互に対してトランス位置にある化合物が好ま
しい。一般に、これらの化合物はさらに安定であり；多
くの揚台に、シス化合物（または混合物）はジメチルス
ルホキ７ドのような不活性溶剤中で塩基、たとえばカリ
ウム第３ブチレートで処理することによりトランス化合
物に変換できる。

式■の化合物は文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅ’
ｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　（有機化学の方法）、Ｇｅｏｒｇ
　−Ｔｈｉｅｍｅ　−Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔｇａ
ｒｔのような標準的論文〕に記載されているようなそれ
自体既知の方法により、すなわち既知であって、列記さ
れている方法に適する反応条件下に製造できる。それ自
体既知であって、ここには詳細には記載しない反応の変
法もまた使用できる。

原料物質は所望により、またこれらを反応混合物から単
離せずに直ちにさらに反応させて弐Ｉの化合物を生成さ
せるような方法でその場で生成させることもできる。

従って、式■の化合物はＨ原子の代りに１個まだは２個
以上の還元可能な基および（または）Ｃ−Ｃ結合を含有
する以外は式Ｉに相当する化合物を還元することにより
製造できる。

適当な還元可能な基としては、カルボニル基２５− が好ましいが、特にケト基が好ましい。しかしキシル基
でもありうる。この還元に好適な原料物質は式Ｉに相当
するが、テトラヒドロピラン環の代りにジヒドロピラン
環を、および（まだは）シクロヘキサン環の代りにシク
ロヘキセン環またはシクロヘキサノン環を、および（捷
たけ）−ＣＨ２ＣＨ２−基の代りに−ＣＨ＝ＣＨ−基ま
たは−ＣＨ２−Ｃｏ−基を有することができる。

還元は約σ〜約２０σの淵ｉおよび約１〜２００．２−
ルの圧力で、たとえばメタノール、エタノールまだはイ
ソプロパツールのようなアルコール、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ　）−ｉたけジオキサンのようなエーテル、
酢酸エチルのようなエステル、酢酸のようなカルボン酸
まだはシクロヘキサンのような炭化水素のような不活性
溶剤中で接触水素添加により実施すると好ましい。

適当な触媒としては、ＰｔまたはＰｄのような貴金属が
好ましく、これらは支持体上の酸化物２６− （たとえばＰｔＯ２、ｐａｏ　）の形（たとえば木炭、
炭酸カルシウムまたは炭酸ストロンチウム上の′Ｐｄ）
で、寸たは微細に粉砕しだ形（たとえばＰｔブラック）
でイ史用できる。

式Ｉの化合物は式■の化合物またはそれらの反応性誘導
体を環化することにより、特に有利な方法で得られる。

式Ｈのヒドロキシ［（Ｇ＝０）のラクトン化は式Ｉのラ
クトン（０＝０　）を導く；式■のジオール（Ｇ＝Ｈ２
）の環化による脱水は式■のテトラヒドロピラン化合物
（Ｇ＝Ｈ２）ｅ導く。

式■の原料物質は、たとえば式 Ｒ”−（Ａ”）ｍ−Ｚｌ−ＣＨ（Ｃｏｏアルキル）２の
マ０７酸エステルを式Ｈａｔ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ　Ｚ”
　（Ａ２）ＨＲ２（Ｈａｚ　＝　Ｃ７まだはＢｒ）のハ
ライドと反応させて、式％式％） の化合物を生成させ、加水分解および脱カルボキシル化
して、式 ％式％ ケト酸を生成させ、次いで還元してヒドロキシ＄７７　
（Ｇ＝Ｏ）を生成させる（この生成物は通常単離せず、
自発的にラクトン化させる）か、寸たけジオールＩＴ（
Ｇ＝Ｈ２）を生すし゛させる。

式■の化合物の適当な反応性誘導体の例は相当スル・・
ロゲン誘導体（一方または両方のＯＨ基の代りにＨａｔ
を有する）、および相当する反応性エステル、たとえば
アルキル基が、特に１〜６個の炭素原子を含有し、そし
てアリール基が６〜１０個の炭素原子を含有するアルキ
ルスルホネートｔたはアリールスルホネート、たとえば
前記ジオールのモノー捷たはジ−メタンスルホネート、
ベンゼンスルホン酸）ｔたはｐ−トルエンスルホネート
である。

一般に、環化は約０〜２５０°の淵ｍで、不活性溶剤、
たとえばベンゼン、トルモノ捷たはキシレンのような炭
化水素、ジメチルホルムアミドまたはリン酸へキサメチ
ルトリアミドのようなアミド、もしくはジメチルスルホ
キシドのようなスルホキシドの存在まだは不券在下に実
施する。一般に、ラクトン化は約１５０〜２５０°に単
純に加熱することにより生起する。ジオール化合・物の
環化は約６０〜１５０°で酸触媒、たとえば硫酸、塩酸
、リン酸捷たは過Ｊ盆素　酸のような鉱酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｐ−１−ルエンスルホン酸またはナフタレン
スルホン酸のような有機スルホン酸、ＢＦ３またはｚｎ
ＣＡ２のようなルイス酸、もしくはＮａＨ３Ｏ，のよう
な酸塩の存在下に行なうと好ましい。

さらに、式Ｉの化合物は式■の化合物の脱カルボキシル
化により得ることができる。これらの化合物中のＧ１１
−１：Ｏ原子が好捷しい。これらは、たとえば式 ％式％） の前記ケトマロン酸エステルを還元して式Ｒ”−（Ａ１
）ｍ−Ｚｌ−Ｃ（ＣＯＯ７／Ｉ／　キ／Ｉ／　）２！−
ｃ）（２ＣＨ２−ＣＨＯＨ−Ｚ２−（Ａ”　）「Ｒ２の
相当するヒドロキシエステルを生成させる。

この生成物は加水分解すると非常に容易にラクトン化し
て、式■のルローラクトンーカルボン酸（Ｇ＝Ｏ）を生
成する。

一般に、式■の化合物は単離せずに、不活性溶剤の存在
まだは不存在下に、約８０〜２５０°の温２９一 度に加熱することにより脱カルボキシル化される。

Ｒ１および（または）Ｒ２がＦ、Ｃ７−、ＢｒまだはＣ
’Ｎである式Ｉの化合物は寸だ相当するジアゾニウム塩
から、そのジアゾニウム基をフッ素、塩累まだは臭素原
子により、またはＣＮ基により、たとえばジーマンまた
はサンドマイヤーの方法により置換することにより得る
こともできる。

ジアゾニウム塩け、たとえば式１に相当するが基Ｒ１お
よび（または＞　Ｒ２の代りに１個（！ｆ、だは２個）
の水素原子を准する化合物をニトロ化し、次に還元して
相当するアミンを生成させ、次に、たとえば水溶液中で
約−１０〜＋１０°の況叶でＮａＮ％　４たはＫＮＯ２
でジアゾ化することにより製造できる。

ジアゾニウム基をフッ素で置換するには、水性フッ化水
累酸でジアゾ化し、次いで加熱することができ、捷たは
この反応をテトラフルオロホウ酸で行なって、ジアゾニ
ウムテトラフルオロボレートを生成させ、次いでこれを
加熱によ３０− り分解できる。

ｃｚ、ＢｒまたばＣＮによる直換はジアゾニウム塩の水
溶液をＣｕ２Ｃｔ２、Ｃｕ２Ｂｒ２　’！たはＣｕ、（
ＣＮ）２とサンドマイヤー法により反応させると好捷し
い。

式Ｉのエステル化合物［Ｚｌおよび（−またけ）Ｚ２−
−ＣＯ−０−”！　＊Ｉｒｉ　−０−ＣＯ−’：ｌ　Ｂ
　ｉ　＊一式％式％ 捷たはＲ”−（Ａ”）ｎ−Ｚ２−Ａ−ＣＯＯＨ（−ｌｊ
たけそれらの反応性誘導体）の相当するカルボン酸を式
％式％ またはＲ”−（Ａ１）ｍ−ＯＨ（またはそれらの反応性
誘導体）でエステル化することにより得ることもできる
。

上記カルボン酸゛の特に適当な反応性誘導体は酸・・ラ
イド、特にクロリドおよびプロミドであるが、またたと
えば式Ｒ”−（Ａ１）ｍ−Ｃｏ−０−ＣＯＣＨ３、Ｒ”
−（Ａ１）ｍ−Ｚｌ−Ａ−ＣＯ−０−ＣＯＣＨ３、Ｒ２
−（Ａ２）ｎ−ＣＣＩ−Ｃ１−ＣＯＣＨ３およびＲ２−
（Ａ”）ｎ−Ｚ”−Ａ−Ｃｏ−０−ＣＯＣＨ３の混合無
水物を含む無水物、アジドまだはエステル、特にアルキ
ル基に１〜４個の縦索原子を有するアルキルエステルで
もよい。

上記アルコールおよびフェノールの特に適当な反応性訓
導体は式Ｒ２−（Ａ２）ｎ−２２−Ａ−ＯＭ、Ｒ”−（
Ａ２）ｎ−ＯＭ　ＳＲ”−（Ａ１）ｍ−Ｚｌ−Ａ−ＯＭ
およびＲ１−（Ａ１）ｍ−ＯＭ（各式中Ｍは１価の金夙
、好捷しくはＮａ４たはＫのようなアルカリ全組である
）の相当する金属アルコレートまたはフェルレートであ
る。

エステル化は不活性浩剤の存在中で行なうと好ましい。

ジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ　
、ジオキサンまたはアニソールのようなエーテル、アセ
トン、ブタノンまだはシクロヘキサノンのようなケトン
、ＤＭＦ　４たはリン酸ヘキサメチルトリアミドのよう
なアミド、ベンゼン、トルエン捷たはキシレンのような
炭化水素、四塩化炭素捷たはテトラクロルエチレンのよ
うなハロゲン化炭化水累、およびジメチルスルホキシド
またはスルホランのようなスルホキシドが特に好適であ
る。水と不混和性の溶剤を同時に使用して、エステル化
中に生成した水を共沸蒸留により除去すると有利である
こともある。場合により、有機塩基、たとえばピリジン
、キノリンまたはトリエチルアミンの過剰量をエステル
化用の溶剤として使用することもできる。エステル化は
寸だ溶剤の不存在下に、たとえば化合物を酢酸ナトリウ
ムの存在下に単純に加熱することによシ実施することも
できる。

反応温度は通常−５０°〜＋２５σ、好捷しくは−２０
゜〜＋８０°である。一般に、エステル化反応はこれら
の温度で１５分〜４８時間後に完了する。

特定の場合についてのエステル化の反応条件は使用する
原料物質の性質にほとんど依存する。

従って、一般に、遊離カルボン酸は遊離アルコール捷た
はフェノールと強酸、たとえば塩酸または硫酸のような
鉱酸の存在下に反応させる。

好ましい反応形式は無水物、または特に酸クロリドをア
ルコールと、好ましくは塩基性媒質中で反応させる形式
であり、ここで重要な塩基としては、特に水酸化ナトリ
ウムまたはカリウムのよう々アルカリ金属水酸化物、炭
酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは
重−スス　− 炭酸カリウムのようなアルカリ金属戻酸塩捷たは重炭酸
塩、酢酬ナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ金
机アセテート、水酸化カルシウムのよう々アルカリ土類
金属水酸化物、またはトリエチルアミン、ピリジン、ル
チジン、コリジンまたはキノリンのような有機塩基があ
る。

エステル化のもう１つの好ましい態様はアルコールまた
はフェノールを先ずナトリウムまたはカリウムアルコレ
ートもしくはフェルレートに、たとえばエタノール性水
酸化ナトリウムまだはカリウム溶液で処理することによ
り変換し、このアルコレート捷だはフェルレートを単離
し、次いでこれを重炭酸す）　ＩＪウムまたは炭酸カリ
ウムとともに、アセトン捷たはジエチルエーテル中に攪
拌しなから魅濁ｌ−１この懸濁液にジエチルエーテル、
アセトン捷だはＤＭＦ中の酸クロリドまたは無水物の溶
液を、好捷しくけ約−５゜〜＋２０°の温度で加えるこ
とを包含する。

式Ｉのジオキサン誘導体〔基Ａ１および（−！だは）Ａ
２の１つは１．３−’）オキサン−２，５−：）イ３４
− ル基である〕は相当するアルデヒド、たとえば式Ｒ”−
（Ａ”）ｍ−０−ＣＨＯ、Ｒ”−（Ａ”）ｍ−Ｚ”−Ａ
−Ｚ”−ＣＨｏ　。

Ｏ−ＣＨ−（Ａ１）ｍ−０−Ｚｌ−Ａ−Ｚ２−（Ａ２）
ｎ−Ｒ２−ｉ！たは０＝ＣＨ−Ｒ２（またはその反応性
誘導体の１種）の相当するアルデヒドを相当する１、３
−’）オール、たとえば式（ＨＯＣＨ２）２ＣＨ−（Ａ
”）ｍ−□−Ｚ１−４−２２−（Ａ２）Ｒ４”、（ＨＯ
ＣＨ２）２ＣＨ−Ｒ２、Ｒ”−（Ａ１）ｍ、−ＣＨ（Ｃ
Ｈ２０Ｈ）、４たはＲ”−（Ａ”）ｍ　Ｚ’　−Ａ　Ｚ
２−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）２　（１タハ’ｃ　（７）　反
応性誘導体の１棟）と、好捷しくけベンゼンまだはトル
エンのような不活性溶剤および（または）触媒、たとえ
ば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−）ルエンスルホ
ン酸のような強酸の存在下に、約２０°〜約１５０°、
好ましくは８０°〜１２０°の温度で反応させることに
より製造すると好ましい。

主として適する原料物質の反応性誘導体は、たとえば式
Ｒ１−（Ａ’）ｍ−ＩＣＨ（ＯＲ”）２、Ｒ１−（Ａ”
）ｍ−２１−１−Ｚ２−ＣＨ（ＯＲ”）２、（Ｒ”Ｏ）
２ＣＨ−（Ａ１）ｍ−１−Ｚｌ−Ａ−Ｚ２−（Ａ２）ｎ
−Ｒ２、（Ｒ”０）２−Ｒ２、Ｒ’−ＣＨ（ＯＣＨ２）
２ＣＨ−（Ａ１）ｍ−□−Ｚ”−Ａ−Ｚ”−（Ａ２）ｎ
−Ｒ２、Ｒ’−ＣＨ（ＯＣＨ２）、ＣＨ−Ｒ２、Ｒｊ（
Ａ”）ｍ−０−ＣＨ（ＣＨ２０）２ＣＨ−Ｒ’−ｉ　タ
ｉ：　Ｒ１−（’Ａ”）ｍ−Ｚｌ−Ａ−Ｚ’−ＣＨ（Ｃ
Ｈ２０）２ＣＨＲ’　（各式中Ｒ３は１〜４個の炭素原
子を有するアルキルであるか、または２イ１＾１の基Ｒ
’は一緒になって２捷たけ３個の炭素原子を有するアル
キレンを表わし、そしてＲ′は１〜４個の炭素原子を壱
するアルキルまたはフェニルである）のアセタールであ
る。

上記のアルデヒド化合物および１．３−’：５オール化
合物並びにそれらの反応性誘導体の幾ら’７１・は既知
であり、それらの幾つ；かは文献から既知の化合物から
、有機化学の標準的方法により蜂なく製造できる。たと
えば、アルデヒド化合物は相当するアルコールの酌：化
によるか、捷だは相当するカルボンｆｆ’　ｔたはそれ
らの誘導体の還元により得ることができ、そしてジオー
ル化合物は相当するジエステルの還元により得ることが
できる。

式■のニトリル〔式中Ｒ１および（まだは）Ｒ２はＣＮ
である〕を製造するには、第１１当するアミド、たとえ
ばＣＯＮＨ２基が基Ｒ１および（または）Ｒ２の代りに
存在するアミドを脱水できる。アミド化合物は、たとえ
ば相当するエステル捷だは酸・・ライドから、アンモニ
アとの反応により得ることができる。適当な脱水剤の例
には、５ＯＣｔ２、ＰＣｌ３、ＰＣｌ３、ｐｏｃｚ３．
５０２Ｃｔ２およびｃｏｃｚ２のような無機酸クロリド
、およびまだＰ２Ｏ５、Ｐ２Ｓ５およイス びＡｌＣｌ２（たとえばＮａＣＬとの５番化合物として
）、芳香族スルホン酸およびスルホニルハライドがある
。この反応は不活性溶剤の存在捷たは不存在下に、約σ
〜１５σの湿度で実施できる。適当々溶剤の例には、ピ
リジン捷たけトリエチルアミンのような塩基、ベンゼン
、トルエンまタハキシレンのような芳香族炭化水素、ま
たはＤＭＦのようなアミドがある。

前記式■の二）　ＩＪルを製造するには、壕だ相当する
酸ハライド、好捷しくけクロリドをスルファミドと、好
ましくはテトラメチレンスルホンのような不活性溶剤中
で約８０°〜１５σ、好ましくは１２σの温度で反応さ
せることもできる。慣用の仕上げの後に、ニトリルを直
接単離できる。

式Ｉのエーテル化合物〔式中Ｒ１および（まだは）　Ｒ
２はＣＨ２基の１個または２個の代りにＯ原−！’、’
７　− 子を有するアルキル鎖であり、および（−！たは）ｚ１
オヨび（マタは）ｚ２は一０ＣＨ２ｉ　タケＣＨ２０−
基である〕は相当するヒドロキシル化合物、好ましくは
相当するフェノールのエーテル化により得ることができ
る；ヒドロキシル化合物を好１しくけ先ず、相当する金
属誘導体に、たとえばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２Ｃｏ３
−４だはに２ＣＯ３で処理することにより相当するアル
カリ金楓アルコレート好ましくはアセトン、ＤＭＦまた
はりメチルスルホキシドのような不活性溶剤中で、壕だ
は過剰の水性またはアルコール性ＮａＯＨまたはＫＣＮ
中で、約加°〜１０σの温度で反応させることができる
。

式Ｉの二）　ＩＪル化合物〔式中Ｒ１および〔＝またけ
）　Ｒ２はＣＮである〕を製造するには、まだ式Ｉの相
当する塩素または臭素化合物〔式中Ｒ１および（−また
け）　Ｒ２はｃｔ−ｒたけ、Ｔ３ｒである）をＮａＣＮ
、ＫＣＮまたはＣｕ２（ＣＮ）２のような金践シアニド
と、３８− たとえばＤＭＦ−ｉたはＮ−メチルピロリドンのような
不活性溶剤中のピリジンの存在下に、２０°〜２０σの
温度で反応させることもできる。

式Ｉの塩基は酸により対応する酸付加塩に変換できる。

この変換には、たとえば硫酸、硝酸、・・ロゲン化水素
酸（たとえば塩酸または夕化水正 木酸）、リン酸（たとえば率五率ＩＪン酸）およびスル
ファミノ酸のような無機酸を使用でき、２・また有機酸
、特にたとえばギ酸、酢酸、プロピオン酸、ピバリン酸
、ジエチル酢酸、マロン酸、コハク酸、ピメリン酸、フ
マール酸、マレイン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、安息
香酸、サリチル酸、２−寸たは３−フェニルプロピオン
酸、クエン酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ニコチン
酸、イソニコチン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホ
ン酸、エタンジスルホン酸、２−ヒドロキシ−エタンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
Ｈ１−ｔフタレンモノーおよび一ジースルホン酸および
ラウリル硫酸のような脂肪族、脂環族、芳香族−脂肪族
、基性カルボン酸、スルホン酸または硫酸も使用できる
。

これとは逆に、式■の塩基を式Ｉの化合物の酸付加塩か
ら、塩基、たとえばＫＯＨ−ｉたはＮａＯＨのような強
無機塩基で処理することにより遊離させることもできる
。

本発明による誘電体は式Ｉの化合物の少なくとも１種を
含み、２〜２０、好ましくは３〜１２１”ｎｉの成分を
含治する。その他の成分はネマチックまたはネマトゲニ
ツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデン
アニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合
物、フェニルまたはシクロへキシルベンゾエート化合物
、フェニルマタハシクロヘキシルシクロヘキサン力ルポ
キシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シ
クロヘキシルビフェニル化合物、シクロへキシルシクロ
ヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化合ｆａ　
、１．　、ｉ−ビスシクロヘキシルヘンゼン化合物、４
．４’−ビスシクロヘキシルビフェニル化合物、フェニ
ルピリミジン捷たはシクロへキシルピリミジン化合物、
フェニルジオキサン捷だはシクロヘキシルジオキサン化
合物、場合によりハロゲン化されているスチルベン化合
物、ベンジルフェニルエーテル化合物、ベンジルシクロ
ヘキシルエーテル化合Ｔｈ、シクロヘキシルメチルフェ
ニルエーテル化合物、シクロヘキシルメチルシクロヘキ
シルエーテル化合物、トラン化合物、置換ケイ皮酸化合
物、デカリン化合物、ノＱ−ヒドロフェナントレン化合
物、ビシクロオクタン化合物、１．２−ジシクロヘキシ
ルエタン化合物および１−シクロへキシル−２−フェニ
ルエタン化合物を含む群に属する既知物質から選択する
と好捷しい。

この種の液晶誘電体の構成成分として適する最も重要な
化合物は次式■で示される特徴を有するものである： Ｒ’−Ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｒ″（ＩＶ） 〔式中Ｘおよび２はそれぞれ１．４−ジ置換ベンゼンお
よびシクロヘキサン環、４．４′−ジ置換ビフェニル、
フェニルシクロヘキサンオヨヒシクロへキシルシクロヘ
キサン糸、２１５−　：）ｋｍ　ピリミジンおよび１．
３−ジオキサン環、２，６−ジ置挨ナフタレン、ジヒド
ロナフタレンおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリ
ン並びにテトラヒドロキナゾリンから形成される群から
なる炭素環式またはへテロ環式環系であり；Ｙは−ＣＨ
＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＱ−１−Ｃ丑Ｃ−１−ｃｏ−ｏ−
、−ｃｏ−ｓ−１−ＣＨ二Ｎ−１−Ｎ（０）呂Ｎ−１−
ＣＨ二Ｎ（０）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−１−ＣＨ２−０
−１−ＣＨ２−８−１−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−また
はＣ−Ｃ単結合であり、Ｑは・・ロゲン、好ましくは塩
素まだは−ＣＮであり；そしてＲ′およびＲ“は１８個
まで、好ましくは８測寸での炭素原子を有するアルキル
、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカ
ルボニルオキシであるか、まだはこれらの基の一方は捷
だＣＮ　、　ＮＣ、Ｎｏ２、ＣＦ３、Ｆ、　（４または
Ｂｒである〕。

これらの化合物の大部分におけるＲ′およびＲ″は異な
っており、これらの基の一方は通常アルキルまたはアル
コキシ基である。しかしながら、−截一 その他の種々の意図する置換基もまた慣用である。この
ような物質まだはその混合物の多くは市場で入手できる
。

本発明による誘電体は式Ｉの化合物の１種または２種以
上を約０．１〜１００、好ましくは１０〜１００％の量
で含有する。

本発明による訓電体の製造はそれ自体既知の方法で行な
う。一般に成分を相互に、好捷しくは上昇温度で溶解す
る。

本発明による液晶誘電体は、従来開示されている液晶表
示要素の全タイプで使用できるような方法で適当々添加
剤により変性できる。

この種の添加剤は当業者によく知られており、文献に詳
細に記載されている。たとえは、導電性を改善するため
には、導電性塩、好適にはエチルジメチル１デシルアン
モニウム４−ヘキシルオキシベンゾエート、テトラブチ
ルアンモニウムテトラフェニルボラネート、捷だけクラ
ウンエーテルの錯塩〔たとえば工、　Ｈａｌｌθｒ氏等
のＭｏ１．Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、Ｃｒｙｓｔｏ、２４
巻２４９〜２５８頁（１９７３年）参照〕を添加でき、
寸だは着色ゲスト−ホスト糸を生成するためには、２色
性染料を添加でき、または締布異方性、精面および（１
だけ）ネマチック相の配向を変える物質を添加できる。

この棟の物質は、たとえば西ドイツ国特許出願公開第２
，２０９，１２７号、同第２　、２４０　、８６４号、
同第２，３２１，６３２号、同ゲ２．３３８．２８１号
、同第２，４５０，０８８号（特開昭５１−６５０８６
号）、同色２，６３７，４３０号、同第２，８５３，７
２８号（特開昭５５−８３７４／Ｉ号）および回汁２．
９０２，１７７号に記載されている。

次側は本発明を制限することなく説明しようとするもの
である。ｍ、ｐは融点であり、ｃ、ｐは透明点である。

本明細簀全体を通して、係は重量係であり、全ての温度
は摂氏度で示しである。

「慣用の仕上げ」なる月相は、水を加え、混合物を塩化
メチレンで抽出し、相を分離させ、次いで有機相を乾燥
させ、蒸発させ、生成物を次いで結晶化および（まだは
）クロマトグラフィにより精製することを意味する。

イｎ“１　　　１ ＴＰＦ　５００　ｎｔ／ｉ中の３−（ｐ−メトキンベン
ゾイルメチル）テトラヒドロフランＣ２，３−ジヒドロ
−４Ｈ−ビラン１ＨＢｒと反応させて３−ブロモテトラ
ヒドロビランを生成し、ジエチルマロネートと反応させ
てジエチルテトラヒドロビラン−３−イルマロネートを
生成し、加水分解し、月φカル？キシル化し、ＳＯＣノ
、２と反応させてテトラヒドロビラン−３−アセチルク
ロリドを生成し、次いでアニソールとｈｔｃｔ、３の存
在下に反応させることにより得られる〕２３．４２の溶
゛夜を１０係：ｐａ−／ｃ　５　ｙ上で４０°および１
バールにおいて、Ｈ２Ｏ０２モルが吸収されるまで木表
添加する。混合物をＰａし、蒸発させ、３−（２−ｐ−
メトキシフェニルエチル）テトラヒドロフランヲ得る。

同様にして、次の化合物を得ることができる：３−（２
−ｐ−エトキシフェニルエチル）−テトラヒドロビラン
、 ３−（２−１）−）リルエチル）−テトラヒト４５− ロビラン、 ３−（２−ｐ−エチルフェニルエチル）　−ｆトラヒド
ロビラン、 ３−（２−ｐ−ｆロビルフェニルエチル）−テトラヒド
ロビラン、 ３−（２−ｐ−７’チルフエニルエチル）−テトラヒド
ロビラン、 ３−（２−ｐ−ペンチルフェニルエチル）−テトラヒド
ロビラン、 ３−（２−ｐ−へキンルフェニルエチル）−テトラヒド
ロビラン。

例　　２ ３−ｐ−ｉロピルフェニル−４，５−’）ヒドロ−６Ｈ
−ビラン〔３−ブロモテトラヒドロピランを加水分解し
て、３−ヒドロキンテトラヒドロビランを生成し、ｐ−
プロビルフェニルマグネシウムブロミドと反応させて３
−ｐ−プロピルフェニル−３−ヒドロキン−テトラヒド
ロビランを生成し、次いで膨水することにより得られる
〕１０９をエタノール１００Ｉｎｅに溶解し、ラネ４６
− −ニッケル２２上で２ｆ１　’Ｃにおいて３気圧下に水
素添加させておく。デカンチー／コンおヨヒ蒸発の後に
、３−ｐ−プロピルフェニル−テトラヒドロビランが得
られる。

同様にして、次の化合物を得ることができる：３−ｐ−
１リルーテトラヒドロビラン、３−ｐ−エテルフェニル
−テトラヒドロピランン３−ｐ−ブチルフェニル−テト
ラヒドロビラン、 ３−ρーペンチルフェニルーテトラヒドロビラン、 ３−ｐ−メトキシフェニル−テトラヒドロビラン、 ３−ｐ−エトキシフェニル−テトラヒドロビラン。

例　　３ ベンゼン４００ｍｌ中の４−ヒドロキシメチル−１−ｐ
−エトキンフェニル−１−ノナノール〔ジエチル２−啄
ンナルマロネート（　沸点１２７°／１３ミリバール）
左エチル３−ブロモプロピオネートと反応させてジエチ
ル２−カルボエトキン−２−ペンチルグルタクレート（
沸点１６０”１０．４ミ１７バール）全生成し、加水分
解および脱カルボキシル化して、２−被メチルグルタル
酸ヲ生成し、加熱して無水物（沸点１２０°１０．７ミ
ＩＪバール）全生成し、フエネトール／　ＡｌＣｌｚと
反応サセて４．　−　Ｔ）−エトキシベンソイル−２−
啄ンチル酪酸（ｍ．ｐ，６１°）を住成し、次いでＬｉ
ＡｌＨ４で還元することにより得られる１２９．４ｇお
よびｐ−１ルエンスルホン酸１りの溶液を水分離器のも
とて６時間沸とうさせ、混合物を次いでＮａＨＣＯ３　
　溶液で洗浄し、乾燥させ、蒸発させ、２−ｐ−エトキ
／フェニル−５−啄ンチルテトラヒドロビランを得る。

同様にして、次のｆと合物を得ることができる２−ｍ−
フルオロフェニル−５−ペンチル−テトラヒドロビラン
、 ２　−　（　２．３−ジフルオロフェニル）−５−ペン
チル−テトラヒドロビラン、 ２−Ｊ）−）ト＃ジフェニルー５ープロヒルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−メトキシフェニル−５−ブチル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−メトキシフェニル−５−ペンチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−メトキシフェニル−５−ヘキシル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−メトキンフェニル−５−ヘプチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−メトキシフェニル−５−−Ａ−りｆルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−ｐ−エトキンフェニル−５−プロピル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−エトキンフェニル−５−フェルテトラヒドロビ
ラン、 ２−ｐ−エトキシフェニル−５−ヘプテルーテトラヒド
ロピラン、 ２−ｐ−エトキシフェニル−５−ヘプテルーテトラヒド
ロピラン、 ４９− ２−ｐ−エトキンフェニル−５−オクチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−プロポキンフェニル−５−−１０ビル−テトラ
ヒドロビラン、 ２−ｐ−プロポキンフェニル−５　−　７’チル−テト
ラヒドロビラン、 ２−ｐ−プロホキジフェニル−５−ベアｆルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−ｉロホキンフェニル−５−ヘキシル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−プロポキンフェニル−５−ヘフチルーテトラヒ
ドロビラン、 ２’　ｐ−プロポキシフェニル−５−オクチル−テトラ
ヒドロビラン。

例　　４ 例３と同様にして、２−プロピル−５−フェニルテトラ
ヒドロビランを２−フェニル−１，５−オクタンジオー
ル〔ブチロニトリルと２−テトラヒドロ・ピラニルオキ
シエチルマグネ／ウムブロミドとを反応させて１−テト
ラヒドロピー５０〜 ラニルオキンー３−ヘキサノンを生成シ、エーテル分裂
させ、ケタール化し、次いでＰＢ　ｒ３と反応すせて１
−ブロモ−３−へキサノンエチレンケタールを午成し、
ジエチルフェニルマロネートと反応させてジエチルフェ
ニル（３−オキソヘキシル）マロネートを生成し、加水
分解およヒ脱カルボキシル化して２−フェニル−５−オ
キソオクタン酸を生成し、次いでＬｊＡＡ’Ｈａで還元
することにより得られる〕から得る。

同様にして、次の化合物ケ得ることができる：２−ブチ
ルー５−フェニル〜テトラヒドロビラン、 ２−波フチルー５−フェニル−テトラヒドロピラン、 ２−へキシル−５−フェニルーテトラヒドロヒラン、 ２−へソテルー５−フェニルーテトラヒｒロビラン、 ２−オクチル−５−フェニル−テトラヒドロビラン、 ２−プロピル−５−ｐ−メトキシフェニルーテトラヒド
ロビ′ラン、 ２−ブチル−５−ｐ−メト”ｌ−７フエニルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−啄ンチル−５ｐ−メトキ／フェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−へキシル−５ｐ−メトキ／フェニルーテトラヒドロ
ピシン、 ２−へジチル−５−ｐ−メトキフフエニルーテトラヒド
ロビラン、 ２−オクチル−５−ｐ−メトキンフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−プロピル−５−Ｔ）−エトキシフェニル−テトラヒ
ドロビラン、 ２　７’ｆルー５−ｐ−エトキンフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−はンテルー５−ｐ−エトキ／フェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へキシル−５−ｐ−エトキンフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へフチルー５−ｐ−エトキシフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−オクチル−５−エトキシフェニル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−プロピル−５−ｐ−トリル−テトラヒドロビラン、 ２−ブチル−５−ｐ−トリル−テトラヒドロビラン、 ２−啄ンチルー５−ｐ−トリル−テトラヒドロビラン、 ２−へキシル−５−ｐ−トリル−テトラヒドロビラン、 ２−へブチル−５−ｐ−トリル−テトラヒドロビラン、 ２−オクチル−５−ｐ−トリルーテトラヒＰロピラン、 ２−プロピル−５−ｐ−エチルフェニルーテ２　．２ン
チルー５−ｐ−エチルフェニル−テトラヒドロビラン、 　５３− ２−ベキ／ルー５−ρ−エチルフエニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−へブチル−５−ｐ−エチルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−　、；ｔ　クチルー５−ｐ−エチルフェニル−テト
ラヒドロビラン、 ２−−）ロビルー５−ｐ−プロピルフェニル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−ニア’−Ｆ−ルー５−ｐ−プロピルフェニル−テト
ラヒドロビラン、 ２−橡ンｆ　ルー　５−　ｐ−７０ビルフェニル−テト
ラヒドロビラン、 ２−へキノルー５−ｐ−−＆ロビルフエニルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−へジチル−５−ｐ−プロピルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−オクチル−５−１）−７／’ロビルフエニルーテト
ラヒドロビラン、 ２−プロピル−５−ｐ−ブチルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ５４− ２−ブチル−５−ｐ−ブチルフェニル−テトラヒドロビ
ラン、 ２　　ｏクチルー５−ｐ−フチルフェニルーテトラヒド
ロビラン、 ２−へキシル−５−ｐ−ブチルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−へフチルー５−ｐ−７’チルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−オクチル−５−ｐ−ブチルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−−１０ビル−５−ｐ　−−＜クチルフェニルーテト
ラヒドロビラン、 ２−ブチル−５−ｐ　−波フチルフェニルーテトラヒド
ロビラン、 ２−はクチルー５−　ｐ−ヘンチルフェニル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−へキンルー５−　ｐ　−ヘンテルフェニルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−へブチル−５−ｐ−ペンチルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−　、ｔ　’／　ｆ−ルー５　　、、　　Ｏクチルフ
ェニルーテトラヒドロビラン、 ２−プロピル−５−ｐ−ヘキシルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ブチル−５−ｐ−へキシルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−梗ンチルー５−ｐ−ヘキシルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へキシル−５−ｐ−ヘキシルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へフチルー５−ｐ−へキシルフェニルーテトラヒド
ロピラン、 ２−オクチル−５−ｐ−へキシルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−プロピル−５−ｐ−へブチルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−７”　ｆ　ルー５−　ｐ−へブチルフェニル−テト
ラヒドロビラン、 ２−ペンテルー５−ｐ−へブチルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−　ベキ／ルー　５−　ｐ−ヘプチルフェニル−テト
ラヒドロビラン、 ２−へブチル−５−ｐ−へクチルフェニルーテトラヒド
ロビラン、 ２−オクチル−５−ｐ−へブチルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−７’ロビルー５−ｐ−オクチルフェニル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−ブチル−５−ｐ−オクチルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−波クチルー５−ｐ−オクチルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へキシル−５−ｐ−オクチルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へブチル−５−ｐ−オクチルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−オクｆルー５−ｐ−オクチルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−−１０ビル−５−ｐ−フルオロフェニル−テトラヒ
ドロビラン、 ５７− ２−ブチル−５−Ｔ）−フルオロフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−波クチルー５−ｐ−フルオロフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へキシル−５−ｐ−フルオロフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へブチル−５−ｐ−フルオロフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−−Ａ−クチルー５−ｐ−フルオロフェニル−テトラ
ヒドロビラン、 ２−プロピル−５−ｐ−クロルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−フｆルー５−ｐ−クロルフェニル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−波クチルー５−ｐ−クロルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−へキ／ルー５−ｐ−クロルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−へブチル−５−ｐ−１０ルフエニルーテトラヒドロ
ビラン、 　５８− ２−オクチル−５−ｒｌ−クロルフェニル−テトラヒド
ロ上０ラン、 ２−プロピル−５−ｐ−ブロモフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ブチル−５−ｐ−ブロモフェニル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−啄ンチルー５−ｐ−ブロモフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−へキシル−５−ｐ−ニア’ロモフェニルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−へブチル−５−ｐ−ブロモフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−オクチル−５−ｐ−ブロモフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−−）ロビル−５−（４，−ビフェニルイル）−テト
ラヒドロビラン、 ２−ブチル−５−（４−ビフェニルイル）−テトラヒド
ロビラン、 ２−波クチル−５−（４−ビフェニルイル）−テトラヒ
ドロビラン、 ２−ベキ／ルー５−（４−ビフェニルイル）−テトラヒ
ドロビラン、 ２−へブチル−５−（４−ビフェニルイル）−テトラヒ
ドロビラン、 ２−オクチル−５−（４−ビフェニルイル）−テトラヒ
ドロビラン。

例　　５ 粗製２−へキ／ルー２−（３−ヒドロキン−３−ｐ　−
＜クチルフェニルプロビル）マロン酸〔油状物；啄ンチ
ルベンゼンと３−ブロモプロピオニルクロリドとをフリ
ーデルクラフッ反応させてｐ−ａクチルーω−プロモブ
ロビオフエノンヲ生成し、ジエチル２−へキシルマロネ
ートと反応させてジエチル２−へキシル−２−（３−オ
キ７−３−ｐ”クチルフェニルプロビル）マロネートを
生成し、ＮａＢ）−１４還元してジエチル２−へキシル
−２−（３−ヒドロキシ−３−ｐ　−−！クチルフェニ
ルゾロビル）マロネートを生成し、次いで加水分解する
ことにより得られる〕３．１６９を２１０°で３０分間
加熱する。環化および脱カルぎキンル化によりそれぞれ
中間体として生成する化合物、２−オキノー３−へキシ
ル−６−ｐ−ｓクチルフェニルテトラヒドロピラン−３
−カルボン酸および２−（３−ヒドロキシ−３−１）−
＜クチルフェニルゾロビル）オクタン酸は単離しない。

慣用の仕上げの後に、２−オキソ−３−へキシル−６−
ｐ−インチルフェニルテトラヒＰロビランが得られる；
　ｍ、ｐ　：１０１〜１０グ。

同様にして、次の化合物を得ることができる＝２−＃−
＃ソー３−−ｆ口ピル−６−フェニルーテトラヒドロビ
ラン、 ２−オキノー３−ブチル−６−フエニルーチトラヒＰｏ
ビラン、 ２−４キン−３−ベンチルー６−フエニルーチトラヒド
ロビラン、 ２−オ＃ソー３−へキシル−６−フエニルーチトラヒド
ロピラン、 ２−オキノー３−ヘプチル−６−フエニルーチトラヒド
ロピラン、 一６］　− ２−オキソ−３−オクチル−６−フニニルーテトラヒド
ロピラン ２−オキノー３−プロピル−６−ｐ−トリル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−オキノー３−ブチル−６−ｐ−）リルーテトラヒド
ロピラン、 ２−オキソ−３−−！！ンチルー６ー１）−）リルーテ
トラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−へキシル−６−ｐ−トリル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−オキノー３−ヘプチル−Ｆｌ　−　ｐ　−　１−リ
ルーテトラヒドローラン、 ２−オキソ−３−オクチル−ｆｉ−ｐ−）リルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−オキソ−３−プロピル−６−ｐ−エチルフェニル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキノー３−ブチル−６−ｐ＝エチルフエニル−テ
トラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ベンチルー６−１）−エチルフェニル
−テトラヒドロビラン、 ＝６２− ２−オキソ−３−ヘキシル−６−ｐ−エチルフェニル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−へブチル−６−１）−エチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−オクチル−６−ｐ−エチルフェニル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−プロピル−６−Ｔ）−プロビルフェニ
ルーテトラヒｌＦｏ％ラン、 ２−オキノー３−ブチル−６−Ｔ）−プロビルフェニル
ーテトラヒドロヒラン、 ２−オキソ−３−啄りチルー〇−ｐ−プロピルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘキシル−６−ｐ−プロピルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘプチル−６−ｐ−プロピルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−オクチル−６−ｐ−プロピルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−プロピル−６−１）−ブチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ブチル−６−ｐ−ブチルフェニル−テ
トラヒドロビランン、 ２−オキノー３−波ンチル−６−１１）−ブチルフェニ
ル−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘキンルー６−ｐ−ブチルフエニル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘプチル−６−ｐ−ブチルフェニル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−オクチル−６−ｐ−ブチルフェニル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−プロピル−６−ｐ−インチルフェニル
ーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ブチル−６−ｐ−インチルフェニル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−インチルー６−ｐ−インチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘプチル−６−ｐ−ｚクチルフェニル
−テトラヒドロピラン；　ｍ、ｐ、　：　９１８２−オ
キソ−３−オクチル−６−ｐ−ペンチルフェニル−テト
ラヒドロピラン、 ２−オキノー３−プロピル−６−ｐ−へキシルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ブチル−６−１）−ヘキシルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ベンチルー６−ｐ−へキシルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘキシル−６−１）−ヘキシルフェニ
ル−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−へブチル−６−ｐ−ヘキシルフェニル
−テトラヒドロ−ラン、 ２−オキソ−３−オクチル−６−ｐ−へキンルフェニル
ーテトラヒドロヒラン、 ２−オキソ−３−プロピル−６−ｐ−ヘプチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−ブチル−６−ｐ−ヘプチルフェニル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ペンチルー６−ｐ−ヘプチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−へキンルー６−ｐ−へブチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ６５− ２−オキソ−３−ヘプチル−６−ｐ−ヘゾチルフェニル
ーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−オクチル−６−ｐ−へブチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−プロピル−６−１１１１−オクチルフ
ェニル−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ブチル−６−１）−オフチルフェニル
ーテトラヒドローラン、 ２−オキソ−３−硬／チルー６−ｐ−オクチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘキシル−６−ｐ−オクチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘプチル−６−ｐ−オクチルフェニル
−テトラヒドロビランン、 ２−オキソ−３−オクチル−６−ｐ−オクチルフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−プロピル−６−］）−］メトキシフェ
ニルーテトラヒドロビラン ２−オキソ−３−ブチル−６−１）−メトキシフェニル
−テトラヒドロピラン、 ６６− ２−オキノー３−ベンチルー６−ｐ−メトキシフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘキシル−６−１）−メトキンフェニ
ル−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−ヘプチル−１’１−ｐ−メトキンフェ
ニル−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−オクチル−６−ｐ−メトキシフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−プロピル−６−ｐ−エトキンフェニル
−子トラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ブチル−６−ｐ−エトキンフェニル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−−！ｌｌンチルー６−１）−エトキン
フェニル−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ヘキシル−６−ｐ−エトキシフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−ヘプチル−６−ｐ−エトキシフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−オクチル−６−ｐ−エトキシフェニル
−テトラヒドロピラン。

例　　６ ２−フェニル−５−オキンオクタン酸２．３４９、Ｎａ
ＢＨ，０，３ｆ、Ｎａ０Ｊ（０，５９およびメタノール
２５１ｎ□ｌのＷ合物を５時間沸とうさせ、次いで慣用
の仕上げを行なう。２−フェニル−５−ヒドロキシオク
タン崎が中間体として生成されるが、単離しない。２−
オキノー３−フェニル−６−−ｆロピルテトラヒドロビ
ランが得られる。

Ｐ１様にして、次の化合物を得ることができる：２−オ
キソー３−フェニルー６−ブ千ルーテトラヒドロビラン
、 ２−オキノー３−フェニル−６−被ンチル−テトラヒド
ロピラン、 ２−オキソ−３−フェニル−６−ヘキンルーテトラヒド
ロビラン、 ２−オキ７−３−フェニル−６−ヘプチル−テトラヒド
ロピラン、 ２−オキノー３−フェニル−６−オクチルーチトラヒド
ロピラン、 ２−オキノー３−ｐ−）ジル−６−プロピル−テトラヒ
ドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−）ジル−６−プチルーテトラヒド
ロピラン、 ２−オキノー３−ｐ−）リルー６−−２７チルーテトラ
ヒドロピラン、 ２−オキノー３−１）−）リルー６−ヘキシルーテトラ
ヒｒロビラン、 ２−オキソ−３−Ｔ）−）ジル−６−ヘプチル−テトラ
ヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−トリル−６−オクチルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−エチルフェニル−６−プロピル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−１）−エチルフェニル−６−ブチル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−エチルフェニル−６−ペンチル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−ｐ−エチルフェニル−６−ヘキジルー
テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−エチルフェニル−６−６９− ヘプチル−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−１１）−エチルフェニル−６−オクチ
ルーチトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−ｐ−−１０ピルフエニル−６−ブロピ
ルーテトラヒ１０ビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−プロピルフェール−６−ブチル−
テトラヒドロビラン、 ２−オ＊ンー３−ｐ−プロピルフェニル−６＝ペンチル
−テトラヒドロピラン、 ２−オ＊ソー３−ｐ−−ｊ’ロビルフェニル−６一ヘキ
シル−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−プロピルフェニル−６−ヘプチル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキノー３−ｐ−−ｊ’ロピルフエニル−６−オク
チルーテトラヒＰロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−ブチルフェニル−６−プロピル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキノー３−ｐ−ブチルフェニル−６−ブチル−テ
トラヒドロビラン、 ２−オキノー３−Ｉ）−ブチルフェニル−６−７０− ベンチルーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−１）−ブチルフェニル−６−ヘキンル
ーテトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−ｐ−ブチルフェニル−６−ヘプチル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−ブチルフェニル−６−オクチルー
チトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−ｚンチルフエニルー６−プロピル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ　−＜クチルフェニルー６一ブチル
ーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−−ｓンチルフエニルー６−ベンチ
ルーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ　−啄ンチルフェニルー６一ヘキン
ル−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ　−Ａ？ンチルフェニルー６−ヘプ
チル−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−−＜クチルフェニルー６−オクチ
ルーテトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−ヘキシルフェニル−６−ゾロビル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−へキシルフェニル−６−ブチル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキ／−３−ｐ−へキシルフェニル−６−ヘンチル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−ヘキシルフェニル−６−ヘキシル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−ヘキシルフェニル−６−ヘプチル
−テトラヒドロビラン、 ２−、オキソ−３−ｐ−へキシルフェニル−６一オクチ
ルーテトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−ヘプチルフェニル−６−プロピル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−ヘフチルフエニル−６−プチルー
テトラヒＰロビラン、 ２−オキソ−３−１）−へブチルフェニル−６−ベンチ
ルーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−へブチルフェニル−６−ヘキジル
ーテトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−へブチルフェニル−６−ヘプチル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−へブチルフェニル−６−オクチル
ーチトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−オクチルフェニル−６−プロピル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−オクチルフェニル−６−ブチル−
テトラヒドロ−ラン、 ２−オキソ−３−ｐ−オクチルフェニル−６−ベンチル
ーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−オクチルフェニル−６−ヘキジル
ーテトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−オクチルフェニル−６−ヘプチル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−オクチルフェニル−６−オクチル
ーチトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−メトキシフェニル−６−ブロピル
ーテトラヒ１０ビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−メトキシフェニル−６−ブチル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−１−ｐ−メトキシフェニル−６７３− 一ベンチルーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−メトキンフェニル−６−ヘキジル
ーテトラヒドロピラン。

２−オキソ−３−］）−メトキシフェニル−６−ヘプチ
ル−テトラヒドロ−ラン、 ２−オキソ−３−ｐ−メトキンフェニル−６＝オクチル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−１）−エトキシフェニル−６−プロピ
ル−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−エトキシフェニル−６−ブチル−
テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−１）−エトキンフェール−６−ベンチ
ルーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−エトキンフェニル−６−ヘキンル
ーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−エトキシフェニル−６−ヘプチル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−エトキンフェニル−６−オクチル
ーチトラヒドロビラン。

７４− 例　　７ リン酸へキサメチルトリアミド１００ｍ１中の４−ヒド
ロキンメチル−１−フェニル−１−ノナノールモノ−ｐ
−トルエンスルホ＊−１４ｊｌｌｋ２−ペンチルクルタ
ル酸とベンゼンとをフリーデルクラフッ反応させて１−
ベンゾイル−２−ペンチル醋酸を生成し、ＬｊＡｅ）Ｉ
４　　還元して４−ヒドロキ／メチル−１−フェニル−
１−ノナノールを生成し、次いでトリエチルアミン／Ｃ
Ｈ２Ｃ１ｈ中でｐ−トルエンスルホニルクロリドと反応
させることによりイ４すられる１４．ｏ４ｙの溶液を８
０°で２４時間加熱する。溶液を蒸発させ、慣用の仕上
ケラ行ない、２−フェニル−５−ペンチルテトラヒドロ
ビランを油状の異性体混合物として得る。この混合物２
７をジメチルスルホキノド２０ｍ１中で８０°でカリウ
ム第３ブチレート０．１９ｆと２時間加熱することによ
り異性化すると、トランス−２−フェニル−５−ペンチ
ルテトラヒドロビランが得られる。

同様にして、次の化合物を得ることができる：２−フェ
ニルー５−プロピルーテトラヒドロビラン、 ２−フェニル−５−ブチル−テトラヒト゛ロビラン、 ２−フェニル−５−ヘキンルーテトラヒドロビラン、 ２−フェニル−５−ヘプチル−テトラヒドロビラン、 ２−フェニル−５−オフナル−テトラヒドロビラン、 ２−ｐ−トリル−５−プロピル−テトラヒドロビラン、 ２−１−１−トリル−５−ブチル−テトラヒドロビラン
、 ２−Ｔ）−トリル−５−啄ンチルーテトラヒドロビラン
、 ２−ｐ−トリル−５−ヘキシル−テトラヒドロビラン、 ２−ｐ−トリル−５−ヘプナルーテトラヒドロビラン、 ２−ｐ−トリル−５−オクチル−テトラヒドロビラン、 ２−ｐ−エチルフェニル−５−プロピル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−エチルフェニル−５−ブナルーテトラヒドロビ
ラン、 ２−ｐ−エチルフェニル−５−ペンチル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−エチルフェニル−５−ヘキシル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−エチルフェニル−５−ヘフチルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−エチルフェニル−５−；Ａ−りｆ−ルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−ｐ−プロピルフェニル−５−プロピル−テトラヒド
ロビラン、 ２−Ｔ）−フロビルフェニル−５−ブチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−−＆ロビルフェニルー５−滅ンチル−テトラヒ
ドロビラン、 　７７− ２−ｐ−プロピルフェニル−５−ヘキフルーテトラヒド
ロビラン、 ２−　ｐ　−フロビルフェニル−５−ヘフチルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−ｐ−プロピルフェニル−５−オクチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−ブチルフェニル−５−プロピル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−１１）−ブチルフェニル−５−ブナルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−ブチルフェニル−５−ｏンチルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−ブチルフェニル−５−ヘキシル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−ブチルフェニル−５−ヘプチル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−ブチルフェニル−５−オクチル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ、りクチルフェニルー５−−７’ロビルーテトラ
ヒドロビラン、 　７８− ２−Ｔ）−ペンチルフェニル−５−ブチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−啄ンチルフェニルー５−啄ンチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−　ｐ　−＜クチルフェニルー５−ヘキシルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−　ｐ　−ヘンチルフェニル−５−ヘプチル−テトラ
ヒドロビラン；沸点：２１０〜２１５°／　０．０１ミ
リバール、 ２−　Ｔ）　−−ｅクチルフェニル−５−オクｆルーテ
トラヒドロビラン、 ２−ｐ−へキシルフェニル−５−プロピル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−へキン用フェニル−５−ブナルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−　ｐ−ヘキシルフェニルー５−啄ンチル−テトラヒ
ドロビラン、・ ２−ｐ−へキン及フェニル−５−ヘキンルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−へキシルフェニル−５−へ−ブナルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−へキン用フェニル−５−オクｆルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−へブチルフェニル−５−フロピルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−へブチルフェニル−５−フーｙ−ルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−へブチルフェニル−５−啄ンチルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−へブチルフェニル−５−ヘキンルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−へブチルフェニル−５−ヘプチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−へブチルフェニル−５−ｙＦりｆルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−　ｐ−オクチルフェニル−５−プロピル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−オクチルフェニル−５−ブチル−テトラヒドロ
ビラ／、 ２−ｐ−−Ａ−ジチルフェりチ−５−綬ンチル−テトラ
ヒドロビラン、 ２−ｐ−オクｆルフェニルー５−ヘキシルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−ｙＦクチルフェニル−５−ヘソチルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−　ｐ−ｔりｆルフェニル−５−オクチル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−（４−ビフェニルイル）−５−プロヒル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−（４−ビフェニルイル）−５−ブナルーテトラヒド
ロビラン、 ２−（４−ビフェニルイル）−５−ペンチル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−（４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−（４−ビフェニルイル）−５−ヘンチルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−（４−ビフェニルイル）−５−オクチル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−　（４’−メチル−４−ビフェニルイル）−８１− ５−プロピル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−メチル−４−ビフェニルイル）−５−ブ
チル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−メチル−４−ビフェニルイル）−５−啄
ンチルーテトラヒドロビラン、 ２−　（４’−メチル−４−ビフェニルイル）−５−ヘ
キシル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−メチル−４−ビフェニルイル）−５−ヘ
プチル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−メチル−４−ビフェニルイル）−５−オ
クチル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−エテル−４−ビフェニルイル）−５−プ
ロピル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−エチル−１−ビフェニルイル）−５−ブ
チル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−エチル−４−ビフェニルイル）−５−啄
りチル〜テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−エテル−４−ビフェニルイル）−５−ヘ
キシル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−エチル−４−ビフェニルイル）−８２− ５−ヘプチル−テトラヒドロビラン、 ２−（４’−エチル−４−ビフェニルイル）−５−オク
チル−テトラヒドロビラン、 ２−（４’−ソロビル−４−ビフェニルイル）−５−プ
ロピル−テトラヒドロビラン、２−（４’−フロピルー
４−ビフェニルイル）−５−ブチル−テトラヒドロビラ
ン、 ２−（４’−フロピルー４−ビフェニルイル）−５−ベ
ンチルーテトラヒドロビラン、２−（４′−フロピルー
４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−テトラヒドロビ
ラン、２−（４′−フロピルー４−ビフェニルイル）−
５−ヘプチル−テトラヒドロビラン、２−（４’−フロ
ピルー４−ビフェニルイル）−５−オクチル−テトラヒ
ドロビラン、２−　（４’−ブチル−１−ビフェニルイ
ル）−５−プロピル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−ブチル−４−ビフェニルイル）−５−ブ
チル−テトラヒドロビラン、 ２−　（，４’−ブチル−４−ビフェニルイル）−５−
波フチルーテトラヒドロビラン、 ２−（４’−ブチル−４−ビフェニルイル）−５−ヘキ
シルーテトラヒドロヒラン、 ２−（４，’−ブチルー４−ビフェニルイル）−５−ヘ
プテルーテトラヒドロビラン、 ２−　（，１，’−ブチルー４−ビフェニルイル）−５
−オクチル−テトラヒドロビラン、 ２−（ｉ’−−２ンチルー４−ビフェニルイル）−５−
プロピル−テトラヒドロビラン、２−（４’−波フチル
ー４−ビフェニルイル）−５−ブチル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−（４′−−ｓクチルー４−ビフェニルイル）−５−
ベンチルーテトラヒドロビラン、２−（４’−滅ンチル
ー４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−テトラヒドロ
ビラン、２−（４′−ヘンチル−４−ビフェニルイル）
−５−ヘプテルーテトラヒドロビラン、２−（４’−波
フチルー４−ビフェニルイル）−５−オクチル−テトラ
ヒドロビラン、２−（４’−へキシル−４−ビフェニル
イル）−５−プロピル−テトラヒドロビラン、２−　（
４’−へキシル−４−ビフェニルイル）−５−ブチル−
テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−へキンルー４−ビフェニルイル）−５−
／′２ンテルーテトラヒドロビラン、２−　（４’−へ
キンルー４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−テトラ
ヒドロビラン、２−　（、ｉ’−へキシル−４−ビフェ
ニルイル）−５−ヘプテルーテトラヒドロビラン、２−
　（４’−ヘキシル−４−ビフェニルイル）−５−オク
チル−テトラヒドロビラン、２−　（４’−へブチル−
４−ビフェニルイル）−５−プロピル−テトラヒドロビ
ラン、２−　（４’−へフチルー４−ビフェニルイル）
−５−ブチル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−へソテルー４−ビフェニルイル）−５−
ペンテルーテトラヒドロビラン、２−　（４’−へブチ
ル−４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−テトラヒド
ロビラン、２−’　（４’−へブチル−４−ビフェニル
イル）８５− −５−ヘプテルーテトラヒドロビラン、２−　（，４’
−へブチル−１−ビフェニルイル）−５−オクチル−テ
トラヒドロビラン、２−（４’−オクチル−４−ビフェ
ニルイル）−５−プロピル−テトラヒドロビラン、２−
（４’−、ｉクチルー４−ビフェニルイル）−５−ブチ
ル−テトラヒドロビラン、 ２−（４’−オクチル−４−ビフェニルイル）−５−ベ
ンチルーテトラヒドロビラン、２−　（４’−オクチル
−４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−テトラヒドロ
ビラン、２−（４’−４クチルー４−ビフェニルイル）
−５−ヘプテルーテトラヒドロビラン、２−（４’−オ
クｆルー４−ビフェニルイル）−５−オクチル−テトラ
ヒドロビラン、２−　（４’−メトキシ−４−ビフェニ
ルイル）−５−プロピル−テトラヒドロビラン、２−（
４’−メトキシ−４−ビフェニルイル）−５−ブチル−
テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−メトキシ−４−ビフェニルイル）８６− −５−波フチルーテトラヒドロビラン、２−（４’−メ
トキシ−４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−テトラ
ヒドロビラン、２−　（４’−メトキシ−４−ビフェニ
ルイル）−５−ヘプテルーテトラヒドロビラン、２−　
（４’−メトキシ−４−ビフェニルイル）−５−オクチ
ル−テトラヒドロビラン、２−　（４’−エトキシ−４
−ビフェニルイル）−５−プロピル−テトラヒドロビラ
ン、２−　（４’−エトキシ−４−ビフェニルイル）−
５−ブチル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−エトキシ−４−ビフェニルイル）−５−
ペンチルーテトラヒＦロピラン、２−　（４’−エトキ
シ−４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−テトラヒド
ロビラン、２−　（４’−エトキシ−４−ビフェニルイ
ル）−５−ヘプチル−テトラヒドロビラン、２−（４’
−エトキシ−４−ビフェニルイル）−５−オクチル−テ
トラヒドロビラン、２−（４’−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−４−ビフェニルイル］−５−プ
ロピル−テトラヒドロビラン、 ２−４４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル
）−４−ヒフェニルイル〕−５−ブチル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−Ｃ４’−Ｃトランス−４−プロピルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル）−５−ペンチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−（４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル）−５−ヘキンルーテトラヒド
ロビラン、 ２−４４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル
）−＠−ヒフェニルイル〕−５−ヘゾチルーテトラヒド
ロビラン、 ２−〔４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル
）　　４　　ｅ＋フェニルイル〕−５−オクチル−テト
ラヒドロビラン、 ２−（４，’−（）う／スー１−ブチル７クロヘキシル
）　　４　　ｅ＊フェニルイル〕−５−−！’ロビルー
テトラヒドロビライ、 ２−４４’−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）
−４−ビフェニルイル〕−５−ブチル−テトラヒドロピ
ラン、 ２−（４’−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）
−４−ビフェニルイル〕−５−ペンテルーテトラヒドロ
ピラン、 ２−［４’−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）
−４−ビフェニルイル］−５−ヘキシル−テトラヒドロ
ピラン、 ２−〔４′−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）
−４−ビフェニルイルシー５−ヘプテルーテトラヒドロ
ピラン、 ２−（４’−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）
−４−ビフェニルイル〕−５−オクチル−テトラヒドロ
ピラン、 ２−（４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル）−５−プロピル−テトラヒド
ロビラン、 ２−（４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイルツー５−ブチ８９− ルーテトラヒドロビラン、 ２−（４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル］−５−−！！ンチルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−（４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル）−５−ヘキンルーテトラヒド
ロビラン、 ２−（４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル〕−５−ヘゾテルーテトラヒド
ロビラン、 ２−〔，４’−（トランス−４−はクチルシクロヘキシ
ル）−４−ビフェニルイル〕−５−オクチル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−（４’−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル］−５−プロピル−テトラヒド
ロビラン、 ２−［４’−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル）−５−ブチル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−［４’−（）ランス−４−へキシルシクロ９０− ヘキシル）−４−ビフェニルイルクー５−／！ｌｌンテ
ルーテトラヒドロビラン、 ２−［４’−（トランス−４−へキシルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル〕−５−ヘキシル−テトラヒド
ロビラン、 ２−［４’−（トランス−４−へキシルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル］−５−ヘプチル−テトラヒド
ロピラン、 ２−［４’−（）ランス−４−へキシルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル〕−５−オクチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−４４’−（トランス−４−へプチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル］−５−、’ロビルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−（４’−（）ランス−４−へプチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル）−５−７”チル−テトラヒド
ロビラン、 ２−［４’−（トランス−４−へプチルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル）　−５−／８！ンチルーテト
ラヒドロピラン、 ２−（４’−（トランス−４−ヘプチル／りロヘキシル
）−４−ビフェニルイル］−５−ヘキ／ルーテトラヒド
ロビラン、 ２−（４，’−（）ランス−４−ヘプチルンクロヘキシ
ル）−４−ビフェニルイル〕−５−ヘプチルーテトラヒ
ドロビ′ラン、 ２−（４’−（トランス−４−へプチルンクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル〕−５−オクチル−テトラヒド
ロビラン。

例　　８ ２−Ｔ）−アミノフェニル−５−ペンチルテトラヒドロ
ビラン〔たとえば２−フェニル−５−啄ンチルテトラヒ
ドロビランをニトロ化シ、生Ｓｆる２−ｐ−二トロフェ
ニル−５ａクチルテトラヒドロビランを水素添加するこ
とにより得られる］　２４．７ｆｆａ２！Ａ”＋ｍｌ　
ト水７Ｆｉｒｒｒｌ；　（！：　）混合物に溶解し、次
いで３〜６”で水１５　ｍｉ中のＮａＮＯ２８ｔの溶液
でジアゾ化する。このようにして得Ｉられたジアゾニウ
ム塩溶液を６０〜７０°に加熱されているＣｕ２（ＣＮ
）２の溶液（水１００ｍ１中で硫酸銅５ｔとＫＣＮ　２
８　ｆｉとを加熱することにより生成する）溶液に１５
分以内に加える。加熱を１００°で加分間続け、混合物
を冷却し、慣用の仕上げの後に、２−ｐ−シアノフりチ
ル−５−啄ンチルテトラヒドロビランを得る。

同様にして、次の化合物を得ることができる：２−ｐ−
ンアノフェニルー５−メチル−テトラヒドロビラン、 ２−ｐ−’／アノフェニルー５−エチルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−ジアノフェニル−５−ブチル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−ｐ−シアノフェニル−５−ヘキシル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−シアノフェニル−５−ヘプチル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−１）−シアノフェニル−５−オクチル−テトラヒド
ロビラン、 　９３− ２−ｐ−／７ノフエニル−５−／ニル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−ｐ−シアノフェニル−５−Ｆ’ツルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−オキソ−３−プロピル−ｆｉ−ｐ−シアノフェニル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ブチル−６−ｐ−シアノフェニルーテ
トラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−波フチルー６−ｐ−シアノフェニル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−へキノルー６−　［）−／アノフェニ
ルーテトラヒドロビラン、 ２−オキンー３−へブチル−６−ｐ−シアノフェニルー
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−オクチル−６＝ｐ−シアノフェニルー
テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−シアノ−４−ビフェニルイル）−５−プ
ロピル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−ノアノー４−ビフェニルイル）−５−ブ
チル−テトラヒドロビラン、 ９４　− ２−　（４’−シアノ−４−ビフェニルイル）−５ｏン
ナルーテトラヒドロビラン、 ２−（４’−／アノー４−ビフェニルイル〕−５−ヘキ
シル−テトラヒドロビラン、 ２−（４’−７アノー４−ビフェニルイル）−５−ヘプ
チル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４，’−ンアノー４−ビフェニルイル）−５−
オクチル−テトラヒドロビラン、 ２−メチル−５−ｐ−シアノフェニル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−エチル−５−ｐ−シアノフェニル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−プロピル−５−ｐ−シアノフェニルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−７’ｆルー　５−　ｐ−シアノフェニル−テトラヒ
ドロビラン、 ２〜ペンテルー５−ｐ−シアノフェニルーテトラヒドロ
ビラン、 ２〜へキシル−５−ｐ−シアノフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−へブチル−５−ｐ−’ｙアノフェニルーテトラヒド
ロビラン、 ２−　オクチル−５−ｐ−シアノフェニルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ノニル−５−ｐ−／アノフェニルーテトラヒドロビ
ラン、 ２−デシル−５−ｐ−／アノフェニルーテトラヒドロビ
ラン、 ２−オキソ−３−ｐ−シアノフェニル−６−プロピル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−シアノフェニルー６−プチルーテ
トラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−シアノフェニル−６−ベンテルル
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−シアノフェニル−６−ヘキジルー
テトラヒドロピ７７． ２−オキソ−３−ｐ−ジアノフェニル−６−ヘプテルー
テトラヒドロビラン１ ．２−オキソ−３−丁）′−シアノフェニル−６−オク
テルーテトラヒドロヒ０ラン、 ２−プロピル−５−（４，’−シアノー５−ビフェニル
イル）−テトラヒドロビラン、 ２−ブチル−５−（４’−シアノ−４−ビフェニルイル
）−テトラヒドロビラン、 ２−ペンテルー５−　（４’−シアノ−４−ビフェニル
イル）−テトラヒドロビラン、 ２−へキンルー５−　（４’−シアノ−４−ビフェニル
イル）−テトラヒドロビラン、 ２−へブチル−５〜（４′−シアノ−４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロビラン、 ２−オクチル−５−（４’−シアノ−４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロビラン。

例　　９ ＣＬ］２（ＣＮ）２０代りに、ＣｕＣ１１２（水１００
ｍ１中の硫酸銅２５７およびＮａＣｌ２．５ｆとＳＯ２
から製造する）のおだやかに沸とうしている溶液を使用
する以外は反応を例８と同様にして行ない、２−ｐ−ク
ロルフェニル−５−ベンチルーテトラヒドロビランを得
る。

同様にして、次の化合物を得ることができる　９７− ２−ｐ−クロルフェニル−５−−Ｊ’ロビルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−クロルフェニル−５−ブチル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−ｐ−クロルフェニル−５−ヘキンルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−１０ルフェニル−５−ベンチルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−クロルフェニル−５−オクチル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−オキソ−３−プロピル−６−ｐ−クロルフェニル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ブチル−６−ｐ−クロルフェニル−テ
トラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ペンテルー６−ｐ−クロルフェニル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキノー３−へキンルー６−ｐ−クロルフェニル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキノー３−へブチル−６−ｐ−クロルフェニル−
テトラヒドロビラン、 ９８− ２−オキソ−３−オクチル−６−ｐ−クロルフェニル−
テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−クロル−４−ビフェニルイル）−５−プ
ロピル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−クロル−４−ビフェニルイル）−５−ブ
チル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−クロル−４−ビフェニルイル）−５−波
フチルーテトラヒドロビラ／、 ２−　（４’−クロル−４−ビフェニルイル）−５−ヘ
キシル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−クロル−４−ビフェニルイル）−５−ヘ
プチル−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−クロル−４−ビフェニルイル）＝５−オ
クチル−テトラヒドロビラン、 ２−／’ロピルー５−ｐ−クロルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−フチルー５−ｐ−クロルフェニル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−啄ンチルー５−ｐ−クロルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−へキシル−５−ｐ　−クロルフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へフチルー５−ｐ−クロルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−オクチル−５−ｐ−クロルフェニル−テトラヒドロ
ビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−クロルフェニル−６−ブロビルー
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−クロルフェニル−６−プチルーテ
トラヒド゛ロビラン、 ２−、ｔｌ：／　−３−ｒ＋−クロルフェりチ−６−啄
ンテルーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−ｐ−クロルフェニル−６−ヘキジルー
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−クロルフェニル−６−ヘプテルー
テトラヒドロビラン、 ２−：Ａ−キン−３−ｐ〜クロルフエニル−６−オクチ
ルーチトラヒドロピラン、 ２−プロピル−５−（４’−クロル−４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロビラン、 ２−ブチル−５−（４’−クロル−４−ビフェニルイル
）−テトラヒドロビラン、 ２−啄ンチル−５−（４’−クロル−４〜ビンエニルイ
ル）−テトラヒドロビラン、 ２−へキシル−５−（４’−クロル−４〜ビフエニルイ
ル）−テトラヒドロビラン、 ２−へブチル−５−（４’−クロル−４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロビラン、 ２−オクチル−５−（４’−クロル−４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロビラン。

例　　ｌｏ Ｃｕ２（ＣＮル溶液の代りに、Ｃｕ２Ｂｒ２の沸とう溶
液（硫酸銅５２、銅末８７、ＫＢｒ　５２　ｆ、濃８２
８０４６．４ｍｌおよび水４００　ｍｌを３時間沸とう
することにより生成する）を使用する以外は、反応を例
８と同様に行ない、２−ｐ−ブロモフェニル−５０ンチ
ルーテトラヒドロビランを得る。

同様にして、次の化合物を得ることができる＝２−ｐ−
ブロモフェニル−５−−ｆロピルーテトラヒドロビラン
、 １０１− ２−ｐ−ブロモフェニル−５−ブチル−テトラヒドロビ
ラン、 ２−ｐ−ブロモフェニル−５−ヘキンルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−７’ロモフェニル−５−ヘプテルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−ブロモフェニル−５−オクーｆ−ルーテトラヒ
ドロピラン、 ２−オキソ−３−７ｔ　ｏビル−６−ｐ−ブロモフェニ
ル−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ブチル−６−ｐ−ブロモフェニル−テ
トラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−被ンチルインーｐ−ブロモフェニル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ヘキシル−６−ｐ−ブロモフェニル−
テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ヘプチル−（’１−ｐ−ブロモフェニ
ル−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−オクチル−６−］）−ブロモフェニル
−テトラヒドロビラン、 １０２− ２−　（４’−ブロモー４−ビフェニルイル）−５−プ
ロピル−テトラヒドロピラン、 ２−（４’−ブロモ−４−ビフェニルイル）−５−ブチ
ル−テトラヒドロピラン、 ２−　（４’−ブロモ−４−ビフェニルイル）＝５−−
′−２ンチルーテトラヒドロビラン、２−　（４’−ブ
ロモ−４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−テトラヒ
ドロピラン、 ２−　（４’−ブロモ−４−ビフェニルイル）−５−ヘ
プチル−テトラヒドロピラン、 ２−　（４’−ブロモ−４−ビフェニルイル）−５−オ
クチル−テトラヒドロピラン、 ２−プロピル−５−ｐ−ブロモフェニル−テトラヒドロ
ピラン、 ２−ブチル−５−ｐ−ブロモフェニル−テトラヒドロピ
ラン、 ２−インチルー５−ｐ−ブロモフェニル−テトラヒドロ
ピラン、 ２−へキシル−５−ｐ−プロモフェニルーテトラヒ１０
ピラン、 ２−へブチル−５−１）−ブロモフェニル−テトラヒド
ロピラン、 ２−オクチル−５−ｐ−ブロモフェニル−テトラヒドロ
ピラン、 ２−オキノー３−１）−ブロモフェニル−６−プロピル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−１−ブロモフェニル−６−ブチル−テ
トラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−１）−ブロモフェニル−６−インチル
ーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−１）−ブロモフェニル−６−ヘキジル
ーテトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−１）−ブロモフェニル−６−ヘプチル
−テトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−’［）−ブロモフェニル−６−オクチ
ルーチトラヒドロビラン、 ２−プロピル−５−（４’−ブロモ−４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロピラン、 ２−ブチル−５−（４’−ブロモ−４−ビフェニルイル
）−テトラヒドロピラン、 ２−硬ンチル−５−（４’−ブロモー４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロピラン、 ２−へキシル−５−（４’−ブロモ−４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロピラン、 ２−へブチル−５−（４’−ブロモ−４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロピラン、 ２−オクチル−５−（４’−ブロモ−４−ビフェニルイ
ル）−テトラヒドロピラン。

１ケ１１１１ ７−１）−アミノフェニル−５−インチルーテトラヒド
ロピラン２４　、７７を海塩Ｐ２５　ｍｌと水７５　ｒ
ｔｔｉとの混合物に溶解し、３〜６°で水１５ｍ１中の
ＮａＮ○２８２のボ液によりジアゾ化する。次いで４０
係テトラフルオロホウ酸２４２を加對、沈ψしたジアゾ
ニウムテトラフルオロがレートをＰ取し、水で洗浄し、
乾燥させる。このジアゾニウム塩を約１５０°に加熱し
、残留物は慣用の仕上げを行なう。２−ｐ−フルオロフ
ェニル−５−−２７チルーテトラヒドロビランが得られ
る。

同様にして、次の化合物が侍られる： １０５− ２−ｐ−フルオロフェニル−５−プロピル−テトラヒド
ロピラン、 ２−ｐ−フルオロフェニル−５−フｆルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−フルオロフェニル−５−ヘキンルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−フルオロフェニル−５−ヘソチルーテトラヒド
ロピラン、 ２−ｐ−フルオロフェニル−５−オクｆルーテトラヒド
ロピラン、 ２−オキソ−３−プロピル−６−ｐ−フルオロフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−フチルー６−１）−フルオロフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキソ−３−啄ンチルー６−ｐ−フルオロフェニル
−テトラヒドロピラン、 ２−オキノー３−ヘキシル−６−ｐ−フルオロフエニル
ーテトラヒドロヒラン、 ２−オキソ−３−ヘプチル−６−ｐ−フルオｏ　７　エ
ニルーテトラヒＰロビラン、１０６− ２−オキソ−３−オクチル−６−ｐ−フルオロフェニル
−テトラヒドロビラン、 ２−　（４’−フルオロ−４−ビフェニルイル）−５−
プロピル−テトラヒドロビラン、２−　（４’−フルオ
ロ−４−ビフェニルイル）−５−ブナルーテトラヒドロ
ビラン、 ２−　（４’−フルオロ−４−ビフェニルイル）−５−
ペンチル−テトラヒドロビラン、２−　（ｉ−’−フル
オロー４−ビフェニルイル）−５−ヘプテルーテトラヒ
ドロビラン、２−　（４’−フルオロ−４−ビフェニル
イル）−５−ヘプテルーテトラヒドロビラン、２−　（
４’−フルオロ−４−ビフェニルイル）−５−オクチル
−テトラヒドロビラン、２−−１０ビル−５−ｐ−フル
オロフェニル−テトラヒドロビラン、 ２−フーｙ−ルー５−ｐ−フルオロフェニル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−ペンテルー５−　Ｔ）−フルオロフェニル−テトラ
ヒドロビラン、 ２−へキシル−５−ｐ−フルオロフェニル−テトラヒド
ロビラン、 ２−へ−Ｉｆルー５−ｐ−フルオロフェニル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−−Ａ−クチルー５−ｐ−フルオロフェニル−テトラ
ヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−フルオロフェニル−６−プロピル
−テトラヒドロビラン、 ２−＃−キ）−３−ｐ−フルオロフェニル−６−ブナル
ーテトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−フルオロフェニル−６−梗りチル
ーテトラヒドロビラン、 ２−オキンー３−　ｐ−フルオロフェニル−〇−ヘキノ
ルーテトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−フルオロフェニル−６＝ヘゾチル
ーテトラヒドロビラン、 ２−オキソ−３−ｐ−フルオロフェニル−６−オクチル
ーチトラヒドロビラン、 ２−プロピル−５−（４’−フルオロ−４−ビフェニル
イル）−テトラヒドロビラン、２−ブチル−５−（４’
−フルオロ−４−ビフェニルイル）−テトラヒドロビラ
ン、 ２−ペンチルー５−　（４’−フルオロ−４−ビフェニ
ルイル）−テトラヒドロビラン、２−へキシル−５−（
４’−フルオロ−４−ビフェニルイル）−テトラヒドロ
ビラン、２−へブチル−５−（４’−フルオロ−４−ビ
フェニルイル）−テトラヒドロビラン、２−オクチル−
５−（４’−フルオロ−４−ビフェニルイル）−テトラ
ヒドロビラン。

例　　１２ ジエチルエーテルＦＩＯｍｅ中の２−フルオロ−４−（
５−波フチルー２−テトラヒドロヒラニル）安息香酸［
２−ｍ−フルオロフェニル−５−啄ンチルテトラヒドロ
ビランと塩化アセチル／Ｚ　ｎ　ＣＩＪ２とを反応させ
て、２−（４−アセテルー３−フルオロフェニル）−５
−波クチルテトラヒドロビランを生成し、次いでＢｒ２
　／　ＫＯＨで分解することにより得られる：］２．９
４ｒ、トランス−４−プロピルシクロヘキサノール１．
４２９およ１０９− びシンクロへキンル力ルポジイミド２．０６　ｙの混合
物を６時間沸とうさせるう冷却後に、混合物を濾過し、
慣用の仕−トげを行ない、トランス−４−プロビルシク
ロヘキ／ル２−フルオロ−４−（５−啄ンチルー２−テ
トラヒドロピラニル）ベンゾエートを得る。

同様にして、次の化合物か得られる。

トランス−４−メトキシメチルシクロヘキシル４−（５
−プロピル−２−テトラヒドロヒラニル）ベンゾエート
、 ｐ−２−メトキシエトキンフェニル４−（５−ベンチル
ー２−テトラヒドロピラニル）ペンツ゛′エート、 ２．３，５．６−チトラフルオロフエニル４−（５−綬
ンチルー２−テトラヒドロピラニル）ペンツ゛エート、 １−プロピル−４−ビ波リジル４−（５−波フチルー２
−テトラヒドロピラニル）ベンゾエート、 １．４−ビンクロ〔２・２・２〕オクチル４−（５−１
，１０− ｏンテルー２−テトラヒドロピラニル）ヘンシェード、 ５−メトキシ−２−ピリミジニル４−（５−ペンチルー
２−テトラヒドロピラニル）ベンゾエート。

例　　１３ ｐ−（５−ａンチルー２−テトラヒドロピラニル）安息
香酸〔２−フェニル−５−ペンチルテトラヒドロビラン
と塩化アセチル／　ＡｌＣ＃ｓとを反応させて、２−（
ｐ−アセチルフェニル）−５−ペンチルテトラヒドロビ
ランを生成し、次いで臭素／　ＫＯＨで分解することに
より得られる〕２７．６？を５ＯＣ１２２４！ｉＩとと
もに１時間沸とうさせ、混合物を蒸発させ、得られた粗
製酸クロリドをトルエン１５０ｍ／＋に溶解し、ピリジ
ン８ｍｌおよびトランス−４−波クチルシクロヘキサノ
ール１６．６ｆを加え、混合物を２時間沸とうさせる。

冷却し、慣用の仕上げの後に、トランス−４−ペンチル
シクロヘキシルｐ−（５−ａンチルー２−テトラヒドロ
ピラニル）ペンゾエートヲ得る。

例１４ ２−プロピル−１，３−プロパンジオール１．２２．５
−ホルミル−２−ｐ−メトキシフェニルテトラヒドロビ
ラン〔ジエチルエチレンジオキシメチルマロネートとω
−プロモーｐ−メトキンプロピオフェノンとを反応させ
てジエチル２−エチレンジオキ７メチルー２−（３−オ
キソ−３−ｐ−／！トキンフェニルプロビル）マロネー
トを生成し、アルコールにＮａＢＨ４還元し、加水分解
し、脱力ルボキシル化し、次いでラクトン化して２−オ
キソ−３−エチレンジオキシメチル−６−ｐ−メトキン
フェニル−テトラヒドロビランを生成し、ジオールにＬ
ｉ、ＡｌＨ４で還元し、次いでｐ−）ルエンスルホン酸
により、ア七クールの同時的分裂を伴って環化させるこ
とにより得られる］　２．２　ｆ、ｐ−トルエンスルホ
ン酸０．０１　Ｐおよびトルエン１４５ｍ１の混合物を
水分離器のもとて３時間沸とうさせ、混合物を冷却し、
水で洗浄し、次いで蒸発させる。２−ｐ−メトキシフェ
ニル−５−（トランス−５−プロピル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）テトラヒドロビランが得られる。

同様にして、次の化合物が得らｎる： ２−ｐ−メトキンフェニルー５−（トーｙンスー５−ブ
チルー１，３−ジオキサン−２−イル）テトラヒドロビ
ラン、 ２−ｐ−メトキンフェニル−５−（トランス−５−啄ン
チルー１，３−ジオキサン−２−イル）テトラヒドロビ
ラン、 ２−ｐ−メトキシフェニル−５−（）ランス−５−へキ
シル−１，３−’；オキサンー２−イル）テトラヒドロ
ビラン、 ２−ｐ−メトキシフェニル−５−（トランス−５−ヘプ
チル−１，３−ジオキサン−２−イル）テトラヒドロビ
ラン、 ２−Ｔ）−メトキ／フェニル−５−（トランス−５−オ
クチル−１，３−ジオキサン−２−イル）テトラヒドロ
ビラン。

例１５ １１３− ＤＭＦ　５００　ｍｌ中の２−フルオｏ−４−（５−−
＜フチルー２−テトラヒドロピラニル）ベンズアミド〔
酸クロリドおよびＮＨ３から得られる〕２９．３９の溶
液に、ＰＯＣへ６５１を５０°で借拌しながら滴下して
加える。さらに１時間攪拌した後に、混合物を氷上に注
ぎ入れ、慣用の仕上げを行々い、２−フルオロ−４−（
５−波フチルー２−テトラヒドロピラニル）ベンゾニト
リルを得る。

同様にして、次の化合物が得られる： ２−フルオロー４−（５−プロピル−２−テトラヒドロ
ピラニル）ベンゾニトリル、２−フルオロ−４−（５−
ブチル−２−テトラヒドロピラニル）ベンゾエートリル
、２−フルオロ−４−（５−啄ンチルー２−テトラヒド
ロピラニル）ベンゾニトリル、２−フルオロ−４−（５
−へキンルー２−テトラヒドロピラニル）ベンゾニトリ
ル、２−フルオロ−４−（５−へブチル−２−テトラヒ
ドロビラニル）ベンゾニトリル、２−フルオロ−４−（
５−オクチル−２−テ１１４− トラヒドロピラニル）ベンゾニトリル。

例　　１６ テトラメチレンスルホン５００ｍ１中のｐ−（５−ａン
チル−２−テトラヒドロピラニル）ベンゾイルクロリド
２９．５　ｇおよびスルファミド８ｆの溶液を１２０°
で４時間加熱し、蒸発させ、次いで慣用の仕上げを行な
う。２−ｐ−７アノフエニルー５−ベンチルーテトラヒ
ドロビランが得られる。

同様に［７て、例８にあげたその他の化合物が得られる
。

牧１１１７ ２−ｐ−ヒドロキンフェニル−５−ペンテルーテトラヒ
ドロビラン［２−ｐ−アミノフェニル−５−インチルー
テトラヒドロビランのジアゾ化および加水分解により得
られる）２４．８ｆ、Ｋ２ＣＯ３６，９ｆ　、ヨウ化ヘ
キシル２！５りおよびＤＭＦ’２５０　ｍｌを撹拌しな
から８０’で１６時間加熱し、次いで冷却し、慣用の仕
上げを行なう。２−ｐ−ヒドロキンフェニル−５−ベン
チルーテトラヒドロビランが得られる。

同様にして、次の化合物が得られる： ２−ｐ−ブドー＋ジフェニルー５−プロピル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−ブトキシフェニル−５−プチルーテトラヒドロ
ヒ０ラン、 ２−　ｐ　−フ）キシフェニル−５−ペンテルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−ｐ−ブトキンフェニル−５−ヘ＃’ｙルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−ρ−フトキ７フェニルー５−ヘフテルーテトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−ブトキンフェニル−５−オクチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−　ｐ　−＜ントキシフェニルー５−プロピルーテト
ラヒドロビラン、 ２−　ｐ　−ヘントキ７フェニルー５−ブナルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−ｐ−ベントキンフェニル−５−＜フチルーテトラヒ
ドロビラン、 ２−１）　−−ｅントキシフェニル−５−ヘキシル−テ
トラヒドロビラン、 ２−　ｐ　−ベントキシフェニル−５−ヘプチル−テト
ラヒドロビラン、 ２　　ｐ’ントキシフェニル−５−オクチル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−ヘキソキシフェニル−５−プロピル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−ｐ−ヘキソキシフェニル−５−ブチル−テトラヒド
ロビラン、 ２−ｐ−ヘキソキンフェニル−５−ヘキシル−テトラヒ
ドロビラン、 ２−　ｐ−ヘキソキシフェニル−５−ヘフチルーテトラ
ヒドロビラン、 ２−ｐ−ヘキソキシフェニル−５−オクチル−テトラヒ
ドロビラン。

例１８ ２−ｐ−ブロモフェニル−５、＜フチルーテトラヒドロ
ピラン３１．１　ｔ、　　ＣＩ］２（ＣＮ）２１Ｏｆ　
、　　ピリジン１２０ｍ１およびＮ−メチルピロリドン
６０　ｍｌの一１１’７− 混合物ヲ】５０°で２時間加熱する。混合物を冷却し、
２０％塩酸６００　ｍｌ！中のＦｅＣｄ３Ｈ６Ｈ２０１
２０？の溶液を加え、混合物を指押しながら７０°で１
．５時間加熱し、次いで慣用の仕上げを行ない、２−ｐ
−シアノフェニル−５、＜ンテルーテトラヒドロビラン
を得る。

同様にして、例８にあげたその他の化合物を得ることが
できる。

弐Ｉの化合物の少なくとも１種を含有する本発明による
誘電体の例を次に示す： ＠　Ａ ２−ｐ−７７ノフエニルー５−プロピル−テトラヒドロ
ビラン　１５係、 ２−ｐ−エチルフェニル−５−プロピル−テトラヒドロ
ビラン　２７係、 トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシ
クロヘキサン　１０チ、 ４−７アノー４’−（）ランス−４ｏクチルンクロヘキ
シル）ビフェニル　７係、 ］−（］トランスー４−プロピルシクロヘキシ１１８ ル）−２−（ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシ
ルフェニル）エタン　９％、 ４−エチル−４”−（トランス−４−啄りチル／クロヘ
キシル）ビフェニル　８％、 ４−　（１−−ｙンスー４−波クチルシクロヘキソル）
−１’−（＋−ランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ビフェニル　１０係、 および ｐ−トランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニルト
ランスー４−プチルシクロヘキサンノｌルボギル−１・
１４係 の混合物はＣ・、ｐ：８５’″を示す。

例　　Ｂ ２−１）−シアノフェニル−５−プロピル−テトラヒド
ロビラン　１７チ、 ｐ　−１・７７　ス−４−ブチルシクロへキシルベンゾ
ニトリル　２３％、 １−エチル−４７−／アノビフェニル　１４係、４−ブ
チル−４′−シアノビフェニル　２６係、４．４′−ビ
ス（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニ
ル　８係、および ｐ−７アノフエニルｐ−ペンチルベンゾエート１２Ｌ１
） の混合物ばｃ、ｐ：６１°を示す。

例　　Ｃ （負の誘電異方性を有する混合物・） ２−丁〕−工＋−キンフェニル−５−ゾロヒ′ル−テト
ラヒドロビラン　２５％、 トランス−１−ｐ−ブトキシフェニルー４−プロビルン
クロヘキサン　２５係、 ｐ−ペンチルフェニルトランス−４−一ξクチルンクロ
ヘキサンカルボキンレート１５％、ｐ−エトキシフェニ
ルトランス−・１−プロビルシクロヘキザンノ１ルボキ
ンレート　１５％、４−−　（トランス−４−啄りチル
／クロヘキシル）−４’−（トランス−４−プロピル／
クロヘキシル）ビフェニル　１０循、および ４−ブチル−２−ジアノフェニルｐ−トランス−４−プ
ロヒ′ルンクロへキブルペンゾエート１０チ の混合物はｃ、ｐ；７３’を示す。

例　　Ｄ （２色性染料用のマトリックス） ２−ｐ−ジアノフェニル−５−プロピル−テトラヒドロ
ビラン　］５チ、 ２−ｐ　−’／アノフェニルー５−ブチルーテトラヒド
ロビラン　１４％、 ｐ　−１・７７　ス−４，フロビル／クロヘキシルベノ
ゾニトリル　１８循、 ｐ−１ランス−４−ブチルシクロへキシルベンゾニトリ
ル　２５係、 ４−ンアノー４７−（Ｊランス−４−被りチル／クロヘ
キシル）ビフェニル　７係、 ４−ｐ−シアノフェニル−４′ｏンチルビフエニル　６
％、 ４−　（トランス−４−被りチルンクロヘキシル）−４
’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェ
ニル　７係および ｐ　−１−ランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニ
ルトランス−４−プチルンクロヘキサン−１２］ カルホキ／レート８％、 の混合物はＣ０ｐ８６°を示す。

例　　Ｅ 例りによるマトリックスジ）８係および１，５−ジヒド
ロキ／２　＋　６−ビス（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）−＝ｉ、８−’、５アミノアントラキノン
２％の混合物中で染料は０．７５の順位パラメーターを
示す。

例　　Ｆ ２−オキソ−３−へブチル−６−Ｔ）−インチルフェニ
ルーテトラヒドロビラン　８％、トランス−１−ｐ−エ
トキシフェニル−４−プロピル／クロヘギサン　２１係
、 トランス−１−ｐ−ブトキシフェニル−４−プロピルシ
クロヘキサン　１８係、 ｐ−トランス−４−プロピル／クロヘキシルフェニルブ
チレート４１％、および ４−（）７ンスー４−波クチルンクロヘキシル）−４’
−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ビフェニ
ル　１２遁、 １２２− の混合物はｍ、ｐ　：　−ｔｏｏおよびｃ、ｐ：５９°
を示す。

−１２３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式■ 〔式Ｏ？ＧはＲ２−！たは＝○であり、Ｒ１およびＲ２
   はそれぞれ１〜１０個の炭素原子を有し、そして１個ま
   たは２個以上のＣＨ２基の代りにＯ原子を有することも
   できるアルキル基であるか、またはＦ、　Ｃ１ｌ、　Ｂ
   ｒまたはＣＮであり、Ｒ２はまたＨであることができ、
   Ａ１およびＡ２はそれぞれ、置換されていないか、また
   は１〜４個のフッ素原子で置換されている１、４−フェ
   ニレン、１．４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサ
   ン−２，５−ジイル、ピ啄リジン−１，４−’）イル、
   １．４−ビンクロ〔２・２・２〕オクテレンまたはピリ
   ミジン−２，５−ジイル基であり、ＺｌおよびＡ２はそ
   れぞれ−ＣＯ−０−１−０−ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２−
   １−ＯＣＨ２−１−ＣＨ２０−’ｊたけ単結合であり、
   ｍおよびｎはそれぞれＯｌｌ、２または３であるが、（
   ｍ十ｎ）は少なくとも１であって、多くて３であり、ｍ
   が２または３の場合の基Ａ１およびｎが２−！たは３の
   場合の基Ａ２は相互に同一またけ異なる〕 で示さ扛るテトラヒドロピラン誘導体および塩基である
   場合にこれらの化合物の酸付加塩。 （２）式■ 〔式中ＧはＲ２−！たは−Ｏであり、Ｒ１およびＲ２は
   それぞれ１〜ｌＯ個の炭素原子を有し、そして１個また
   。は２個以−ＦのＣＨ２基の代りに０卯子を有すること
   もできるアルキル基であるか１、マタはＦ、　Ｃｌ、Ｂ
   ｒ　４たはＣＮテあり、Ｒ２はまたＨであることができ
   、Ａ１およびＡ２はそれぞれ、置換されていないか、ま
   たは１〜４個のフッ素原子で置換されている１、１−フ
   ェニレン、１，４−シクロヘキンレン、Ｉ、３−’５オ
   キザンー　２．５−　’）イル、ピペリジン−１，４−
   ジイル、■、４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチレン捷
   たはピリミジン−２，５−ジイル基であり、Ｚｌおよび
   Ｚ２はそれぞれ一〇〇−０−１−ｏ−ｃｏ−１ＣＩ−１
   ２Ｃ１１２−１ＯＣＨｚ−１−ＣＩＩ２Ｏ３’ｊたは単
   結合であり、ｍおよび月はそれぞれ０．１．２捷たけ３
   であるが、（ｍ＋ｎ）に：少々くとも１であって、多く
   て３であり、ｍが２斗たは３の場合の基へ１およびｒ〕
   が２捷たは３の場合の基Ａ２は相互に同−寸たは異なる
   〕 で示されるテトラヒドロピラン誘導体および塩基である
   場合にこれらの化合物の酸付加塩の製造方法であって、
   Ｈ原子の代りに１個寸たけ２個以上の還元可能な基およ
   び（または）Ｃ−Ｃ結合を有する以外は式■に相当する
   化合物を還元剤で処理するか、または 式■ Ｒ’＝（Ａ１）ｍ−Ｚ　１（ｆｆｌ（Ｃ（）ＯＦＩ）−
   ＣＩコ２ＣＨ，−ＣＩ’−１０１’−］−Ｚ”−（Ａ”
   ）。−Ｒ”　　　　（ＩＴ）（式中０１Ｂ’、丁（２、
   Ａ１、Ａ２、Ｚｌ、Ｚ２、ｍお」二ひｎばＡｆ前記の意
   味ゲ有する）の化合物、捷たばその反応性誘導体の１種
   ヲ環化させるか、寸たけ 式■Ｉ （式中０．　Ｒ，’、■（２、Ａ１、ハ２、／、１．７
   １′、■）およびｎは＠証の意味を有する）の化合物を
   脱ツールボキ／ル化するか、捷たけ Ｒ１および（才たは）　Ｒ２がＦ、　ＣＩ、　Ｂｒ　ｉ
   たはＣＮ　　である弐Ｉの化合物を製造する場合に、相
   当するジアゾニウノ、塩中のジアゾニウム基ｆ　Ｆ、　
   Ｃ６，ｌ’３ｒ　”ｉ　ｆｌ　ＵＣＮ’ｔｌ’　ｆｇ換
   スルカ、ｉ　ｋは式■のエステル化合物〔式中Ｚ１およ
   び（寸たは）　Ｚ２は−Ｃ０−０−寸たは−０−１６０
   −である〕を製造する場合に１．相当するカルがノ酸寸
   たはその反応性誘導体″の１種を相当するアルコール寸
   たはその反応性誘導体と反応させるか、−またけ 式■のジオキザン誘導体〔式中Ａ１および（または）　
   Ａ２は１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである〕を
   製造する場合に、相当するアルデヒドを相当するジオー
   ルと反応させるが、または 弐■のニトリル化合物〔式中Ｒ１および（または）Ｒ２
   はＣ’Ｎである〕を製造する場合に、相当するカルボキ
   シアミドを脱水するか、または相当するカルボニルハラ
   イドをスルファミドと反応させるか、または 式■のエーテル化合物〔式中Ｒ１および（または＞　Ｒ
   ２はＣｌ−１２基の１個または２個の代りに０原子を有
   するアルキル鎖であり、および（捷たは）Ｚ１オヨび（
   才たけ）Ｚ２は一０ＣＨ２−寸たは−（Ｊ１２０−　基
   である〕を製造する場合に、相当するヒドロキシ化合物
   をエーテル化するか、および（−またけ） 場合により、弐Ｉのクロルまたはブロモ化合物〔式中Ｒ
   ］および（または）Ｒ２はＣ１寸たけ−，５− Ｂｒである〕をンアニドと反応させることからなり、そ
   して（捷たは）場合により、式■の塩基を酸で処理する
   ことによりその酸付加塩の】種に変換し、および（また
   は）場合により、弐Ｉの化合物を塩基で処理することに
   よりその酸付加用の１種から遊離させることを特徴とす
   る、前記式Ｉのテトラヒドロビラン誘導体の製造方法。 （３）一式Ｉ 〔式中ＧはＨ２ｔたは−Ｏであり、Ｒ１およびＲ２はそ
   れぞれ１〜ｌＯ飼の炭素、原子を有し、そして１個寸た
   は２個以トのＣｌ４２基の代りにＯ原子を有することも
   できるアルキル基であるか、捷たはＦ、　ＣＩｌ、　Ｂ
   ｒ寸たはＣＮであり、Ｂ２はまたＨであることができ、
   Ａ１およびＡ２はそれぞれ、置換されていないか、寸た
   け１〜４個のフン素原子で置換されている１、・１−フ
   ェニレン、−６＝ １．４−シクロヘキシレン、］、３−：）オキサン−２
   ，５−’）イル、ピペリジン−１，４−ジイル、１．４
   −ビシクロ〔２・２・２〕オクチレンまたはピリミジン
   −２，５−ジイル基であり、ＺｌおよびＺ２はそれぞれ
   −ｃｏ−ｏ−１−ｏ−ｃｏ−１−ＣＨ２０Ｈ２−１−Ｏ
   ＣＨ３−１−Ｃ）１２０−　または単結合であり、ｍお
   よびｎはそれぞれ０．１．２または３であるが、（ｍ十
   ｎ）は少なくとも１であって、多くて３であり、ｍか２
   または３の場合の基Ａ１およびｎが２または３の場合の
   基Ａ２は相互に同−捷たけ異なる〕 で示されるテトラヒドロピラン誘導体および塩基である
   場合にこれらの化合物の酸付加塩から選ばれる化合物の
   少なくとも１種を液晶成分として含有することを特徴と
   する、電子光学要素用液晶誘電体。 （４）式Ｉ 〔式中ＧはＲ２−！たは−０であり、Ｒ１およびＲ２は
   それぞれ１〜１０個の炭素原子を有し、そして１測寸た
   は２個以−七のＣＨ２基の代りにＯ原子を有することも
   できるアルキル基であるか、またはＦ、　Ｃｌ、　Ｂｒ
   またはＣＮであり、Ｒ２はまたＨであることができ、Ａ
   １およびＡ２はそれぞれ、置換されていないか、または
   １〜４個のフッ素原子で置換されている１、４−フェニ
   レン、１．４−シクロヘキシレン、］、３−’）オキサ
   ン−２，５−ジイル、ピペリジン−１，４−’；イル、
   １．４−ビシクロ〔２・２・２〕オクテレンまたはピリ
   ミジン−２，５−：）イル基であり、ＺｌおよびＺ２は
   それぞれ一〇〇−〇−１−　ｏ−ｃｏ−１−ＣＨ２ＣＨ
   ２−１−ＯＣＨ３−１−ＣＨ２０−ｉたけ単結合であり
   、ｍおよびｎはそれぞれ０．１．２または３であるが、
   （ｍ＋ｎ）は少なくとも１であって、多くて３であり、
   ｍが２または３の場合の基Ａ１およびｎが２または３の
   場合の基Ａ２は相互に同一または異なる〕 で示されるテトラヒドロビラン誘導体および塩基である
   場合にこれらの化合物の酸付加塩から選ばれる化合物の
   少なくとも１種を液晶成分として含有する液晶誘電体を
   含むことを特徴とする電子光学表示要素。