JPS6023378A

JPS6023378A - １，４−ジオキサン化合物

Info

Publication number: JPS6023378A
Application number: JP59127671A
Authority: JP
Inventors: ルドルフ・アイデンシンク; ゲオルク・ヴエ−ベル
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1983-06-25
Filing date: 1984-06-22
Publication date: 1985-02-05
Also published as: GB2142020A; DE3322982A1; US4755323A; GB8415518D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は式Ｔで示される新規な１，４−ジオキサン化合物およびこれ
らの化合物の塩基の酸付加塩に関する。

前記式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、１
〜１０個の炭素原子を有し、その１個または２１固のＣ
Ｈ２基の代シに酸素原子を有することができるアルキル
基、Ｆ、　Ｃ７，ＢｒまたはＣＮを表わし：ｔはまたＨ
であることができ：Ａ］およびＡ２はそれぞれ、置換さ
れていないか、または１〜４個のＦ原子で置換されてい
る１、４−フェニレン、１．４−シクロヘキシレン、１
１３−ジオキサン−２，５−ジイル、■、４−ジオキサ
７−２．５〜ジイル、ビはリジン−１，４−ジイル、■
、４−ビ／クロ（２・２・２）オクチレンまたはピリミ
ジン−２，５−ジイル基を表わし、　２］およびＺ２は
それぞれ。

−ｃｏ□ｏ−ｌ−０−ＣＯ−１−ＣＨ３ＣＨ３−１−０
ＣＨ２−寸だは−ＣＨ２０−あるいは単結合を表わし；
ｍおよびｎはそれぞれ０、】、２または３を表わすが、
（ｍ−４−ｎ）は少なくとも１であって、多くて３であ
り、ｍ　＝　２−４たは３の場合の基Ａ１およびｎ−２
または３の場合の基Ａ２は各場合に相互に同一であるか
、または異なるものであることができる。

簡便にするために、以下の記載において、Ｊ、４−ジオ
キサン−２，５−ジイル基はｒＡＪで表わし、１，４−
フエ、：　ｌ／　７基は「Ｐｈｅ」で表わし、１．４−
シクロヘキシレン基はｒｃｙｌで表わし、１．３−ジオ
キサン−２，５−ジイル基は「Ｄｌｏ」で表わし、ビン
クロ（２・２・２）オクチレン基は「Ｂｉ」で表わし、
ビぼリジン−１，４−’；イル基はｒ　ｐｉｐ　Ｊで表
わし、そしてピリミジ、／−２，５−ジイル基は「Ｐｙ
ｒ」で表わすこととする。これらの基、特に１，４−フ
ェニレン基は非置換であることができ、または（Ａを除
いて）１〜４個のフッ素原子で置換されていてもよい。

　９− 類似の化合物は、たとえばヨーロッパ公告特許第１９　
、６６５号明細書により、既に知られている。

しかしながら、本発明の化合物に比較して、この特許に
示されている化合物ｆｄｌ、４−ジオキザン項ヲ含有す
るものではない。

式Ｉの化合物は、類似化合物と同様に、液晶誘電体、特
にねじれセル、ケ゛ストーホスト効果、整列相の変形の
効果、動的散乱の効果捷たけ２−周波法の原則に基づく
表示用の液晶誘電体の成分として使用することができる
。

本発明の基礎的目的は、液晶誘電体の成分として適する
新規で、安定な液晶またはメンケ゛ニック化合物を発見
することにあった。この問題は、式Ｉの化合物を入手で
きるようにすることにより解決されたつ本発明者らは、式■の化合物が、液晶誘電体の成分とし
て格別に適することを見い出した。

特に、これらの化合物の助けにより、強力に負の、ある
いは、正の誘電異方性を有し、従って電子光学効果の僅
かな生長またはコントロール１０− 電圧を有し、また非常に変化できる光学異方性および比
較的低い粘度を有する安定な液晶相を生成できる。

さらに才た、弐１の化合物を入手できるようにすること
により、種々の適用技術の観点からネマチック混合物の
製造に適する液晶物質のパレットが全く一般的に顕著に
広げられる。

式Ｉの化合物は、広い用途分野を有する。これらの化合
物は置換基を選択することにより、液晶誘電体を主とし
て構成する基材として役立つことができる。しかしなが
ら、式■の化合物は丑た、その他の種類の化合物である
液晶基材に加えて、たとえば、その誘電体の誘電異方性
および（または）光学異方性に実質的に影響を力えるこ
ともできる。さらに１だ、弐Ｔの化合物は、液晶誘電体
の成分として使用し得る別種の物質の製造における中間
生成物としても適当である。

弐■の化合物は、純粋な状態で無色であり、電子光学用
途にとって好ましい温度範囲で液晶メゾフェース全形成
する。これらの化合物は、化学的に、熱的におよび光に
対［７て非常に安定である。導電性塩および２色性染料
の」：つな高度に極性の添加剤が、容易に溶解可能なの
は極性物質の問題である。

従って、本発明の要旨は、式Ｉの化合物並びにそれらの
製造方法にある。この製造方法は式％式％（）））（式中Ｒ］、Ｊ（”、Ａ１、Ａ２．７１′、Ａ２、ｎｌ
およびｎ　ｌ−、前記の意味を有する）の化合物捷たは
それらの反応性誘導体の１種を環化させるか、１だは式
■のエステル化合物〔式中Ｚ１および（寸たハ）　Ａ２
は−ＣＯ−Ｏ−寸たは−０−ＣＯ−を表わす〕を製造す
る場合に、相当するカルボン酸またばその反応性誘導体
の１種を相当するアルコールまたはその反応性誘導体の
１種と反応させるか、または式Ｉの１，３−ジオキサン
銹導体〔式中Ａ１および（捷たは）　Ａ２は１．３−：
）オキサン−２，５−ジイルを表わす〕を製造する場合
に、相当するアルデヒドを相当するジオールと反応させ
るが、または弐Ｉの一トリル化合物〔式中Ｒ１および（
または）Ｒ２はＣＮを表わす〕を製造する場合に、相当
するカルボン酸アミドを脱水するか、丑たは相当するカ
ル丹？ン酸ハライドをスルファミドと反応させるか、ま
たは弐■のエーテル化合物〔式中Ｆ（’および（−また
け）　Ｒ２はその１何重たは２個のＣＨ２基の代りに０
原子を含有するアルキル鎖を表わすか、および（−！た
は）　Ｚ］および（または）Ａ２が−ＯＣＪ−１２−ま
たは−ＣＨ２０−を表わす〕を製造する場合に、相当す
るヒドロキシ化合物をエーテル化し、そして（または）
式Ｉの塩素捷たは臭素化合物〔式中Ｒ１および（または
）　Ｒ２はＣ１またはＢｒｉ表わす〕はシアニドと反応
させてもよく、そして（または）弐Ｉの塩基は、酸で処
理することによりその酸付加塩に変換させてもよく、そ
して（捷たけ）式■の化合物をその酸付加塩から塩基に
よる処理により遊離させてもよいといつこれらのことを
特徴とする方法−］３− である。

本発明の他の要旨は、式■の化合物を液晶誘電体の成分
として使用することにある。さらに１だ、本発明の別の
要旨は式Ｉの化合物の少なくとも１種を含有する液晶誘
電体並びにこのような誘電体を含有する電子光学表示要
素にある。

本明細書全体を通して、Ｒ１、Ｒ２、Ａ］、Ａ２、Ｚ］
、Ａ２、ｍおよびｎは、別に明示されてい身いかぎり前
記の意味を有する。

従って、弐Ｉの化合物は、次の部分式■ａおよびｒｂ（
それぞれ２個の項を有する）、Ｉ　ｃ　−Ｔ　ｅ（それ
ぞれ３個の環を有する）、およびｒ？−Ｔｉ（それぞれ
４個の環を有する）の化合物を包含する。

Ｒ”　Ａ、”　Ｚ”　Ａ　Ｚ”　Ｒ”　（Ｉａ、）Ｒ’
−Ｚｌ−Ａ　−Ｚ’−Ａ２−　Ｒ２（Ｔ　ｂ　）Ｒ１，
（ＡＩルーＺ’−Ａ、　−Ｚ”−Ｒ２（Ｉ　ｃ　）Ｒ１
−Ａ’−Ｚ’−Ａ−２，’−Ａ”Ｒ”　（Ｉｄ）Ｒ］−
Ｚ］−Ａ−ニア、”−（Ａ”）２　Ｒ２（ｒｅ）Ｒ’−
（Ａ’）、−ｚ”−Ａ−Ａ２−ｒ＋”　、（Ｉｉｙ）１
４− Ｒ１−（Ａ］ルーＺ’−Ａ−７，２−Ａ２−Ｒ”　（Ｉ
ｇ）Ｒ”　Ａ１−　Ｚ］−Ａ　−Ｚ”−（Ａ”ル　−丁
（２（Ｔ　ｂ　）Ｒ’−７，’−Ａ−２．２−　（Ａ２
）３−Ｒ２（１ｊ　）部分式１ａおよびＮ）の中の好寸
しい化合物としては次の部分式Ｔａａ〜Ｉａｆ　並びに
ｒｂａ〜Ｔ　ｉ）ｆの化合物を包含する。

Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｚ’　−Ａ−Ａ２Ｒ２（Ｉａａ）Ｒ’−
Ｃｙ　−Ｚ”−Ａ−７，”−Ｒ″（Ｔａｂ）Ｒ１−Ｄ＋
ｏ−７，１−Ａ　−Ａ２−　Ｒ２（Ｉａｃ）■（１−ト
）１ｐ−７，”−Ａ−Ａ２−Ｒ２（ｌａｄ）Ｒ’−Ｂｉ
　−７、’−Ａ−Ｚ２−　Ｒ２（Ｉａｅ）Ｒ１−Ｐｙｒ
−２］−Ａ−Ａ２−Ｒ２（ｒａｒ）Ｒ］−Ｚｌ−Ａ−Ｚ
”−Ｐｈｅ−Ｒ２（Ｔｂａ）Ｒ１−Ｚ”−Ａ　＝７．２
−Ｃｙ−Ｒ”　（Ｔ１つｂ）Ｒ’−Ｚ］−Ａ−Ｚ”−Ｄ
ｊｏ　−Ｒ”　（Ｎ）Ｃ）Ｒ１−Ｚｌ−Ａ−Ｚ”−Ｐｊ
ｐ−Ｒ”　（Ｔｂｄ　）Ｒ１−Ｚ’−Ａ−７，２−Ｂ：
１−Ｒ２（Ｔｈｅ）Ｒ１−Ｚ’−Ａづ、２−１）ｙｒ−
Ｒ２（ｌｂｆ）これらの化合物の中では、式Ｔｂａの化
合物が特に好ましい。

部分式Ｔｃ−Ｔｉの化合物の中では、部分式１ｅおよび
Ｉ］の化合物が特に好ましく、詳細にｄ：、次式１ｃａ
　−ｒｉｂの化合物が好寸しい１、■（１−Ｆ’ｈｅ−
円＋ｅ−Ｚ’−Ａ−７、′−−丁＋２（Ｔｃａ）Ｒ’−
Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｚｌ−Ａ−７，２−Ｆ（”　（Ｔｃｔ）
）Ｒ”−Ｃｙ　−Ｐｈｅ　−”１．”−Ａ　−Ａ２−Ｒ
”　（Ｔ　ｃｃ　）Ｒ１−Ｃｙ　−Ｃｙ−Ｚ’−Ａ−Ａ
２−Ｒ２（ｒｃｄ）Ｒ”−Ｐ］＋ｅ　−７，］−Ａ−Ｚ
”−Ｐｉｅ−Ｒ２（ｒｄａ）丁（”−Ｐｂｅ−Ｚｌ−Ａ
−Ｚ”−Ｃｙ−Ｒ２（Ｔａｂ）Ｒ’−Ｃｙ−Ｚ”−−Ａ
−Ａ２−Ｐｈｅ−丁（２（Ｉ［］Ｃ）Ｒ１−Ｃｙ　−Ｚ
ｌ　−Ａ　−Ｚ−Ｃｙ−丁（”　（Ｉｄｄ）Ｒ］−Ｚ’
−Ａ−Ｚ”−Ｐｈｅ　−Ｐｋｌｅ−Ｒ２（Ｔｅａ、）Ｒ
’−Ｚｌ−Ａ−７，”−Ｐｈｅ−Ｃｙ　−Ｒ”　（Ｔｅ
ｂ）Ｒ１−Ｚ’−Ａ−７，２−Ｃｙ−Ｐｈｅ　−Ｒ”　
（Ｔｅｃ　）Ｒ１−Ｚ’−Ａ−Ａ２−Ｃｙ　−Ｃｙ−Ｒ
２（Ｔｅｄ　）Ｒ’−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ’
−Ａ−２，２−Ｒ”　（Ｉ　ｆａ　）Ｒ’−Ｐｈｅ　−
Ｐｈｅ　−Ｃｙ　−Ｚ’−Ａ　−２，’−Ｒ２（Ｔ　ｆ
ｂ）Ｔ（’−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｐｂｅ−Ｚ’−Ａ−Ｚ”−
Ｒ”　（ｒ　ｆｃ）Ｒ１−Ｐｈ　ｅ−Ｃｙ−Ｃｙ　−Ｚ
ｌ−Ａ　−Ｚ”−Ｒ”　（Ｔ　ｆｄ　）Ｒ’−Ｃｙ−Ｐ
ｂｅ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ａ−Ｚ、”−Ｒ２（ｒｆｅ）Ｒ１
−Ｃｙ−Ｐｂｅ−Ｃｙ−Ｚ”−Ａ−Ａ２−　Ｒ”　（Ｉ
　ｆ　ｆ　）Ｒ”−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｂｅ−７，”−Ａ−
Ｚ”−Ｒ”　（Ｔ　ｆ　ｇ　）Ｒ”−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ
−Ｚ’−Ａ−２２−Ｒ”　（Ｔ　ｆｈ　）Ｒ’−Ｐｈｅ
−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ａ−Ａ２−Ｐｂｅ　−Ｒ”　（Ｔｇａ
　）Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−２，１−Ａ　−Ａ２−Ｃｙ
−Ｒ２（Ｔ　ｇｂ　）Ｒ’−Ｐｈｅ　−Ｃｙ−Ｚ’−Ａ
−Ｚ”−Ｐｈｅ−（（２（ｒｇｃ）Ｒ”−Ｐｈ　ｅ−Ｃ
ｙ−Ｚ］−Ａ　−Ａ２−Ｃｙ−Ｒ”　（Ｉ　ｇｄ、　）
Ｒ１−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ａ　−Ｚ”−Ｐｈｅ−Ｒ２
（Ｔ　ｇｅ　）Ｒ’−Ｃｙ−］１’ｂｅ−Ｚ’　−Ａ−
Ａ２−　Ｃｙ　−Ｒ”　（Ｉ　ｇｆ　）Ｒ’−Ｃｙ−Ｃ
ｙ　−Ｚ”−Ａ−Ｚ”−Ｐｈｅ　−Ｒ”　（Ｔｇｇ）Ｒ
１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｚ’−Ａ　−Ｚ”−Ｃｙ−Ｒ２（Ｔ　
ｇｈ　）Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚｌ−Ａ　−Ｚ”　−Ｐｈｅ−
Ｐｈｅ　−Ｒ”　（Ｔｈａ　）Ｒ］−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ａ
、−Ｚ”−Ｐｈｅ　−Ｃｙ　−Ｒ”　（Ｔ　ｈｂ　）Ｒ
］−Ｐｈｅ−Ｚ”−Ａ−Ａ２−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２（Ｉ
ｈｃ　）Ｒ’−Ｐｈ　ｅ−Ｚ’−Ａ　−Ａ２−Ｃｙ−Ｃ
ｙ−Ｒ２（Ｔ　ｈｄ　）Ｒ”−Ｃｙ−２１−Ａ−Ｚ”−
Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−’Ｒ２（Ｔｈｅ　）Ｆｔｌ−Ｃｙ−Ｚ
”−Ａ−Ａ２−　Ｐｈｅ　−Ｃｙ−Ｒ２（Ｉｂ　ｆ　）
Ｒ”−Ｃｙ−２１−Ａ　−Ｚ”−Ｃｙ−Ｐｈｅ　−Ｒ”
　（Ｔｈｇ）Ｒ’−Ｃｙ−Ｚ”−Ａ　−Ｚ”−Ｃｙ−Ｃ
ｙ−Ｒ２（Ｔ　ｈｈ　）Ｒ１−Ｚｌ−Ａ　−Ｚ”−Ｐｈ
ｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−Ｒ”　（Ｔ　ｉ、ａ　）−］７
− ■（１−ｚｌ−Ａ−−Ａ２−−Ｐｈｅ−Ｐ１〕ｅ−Ｃｙ
−丁（２（Ｔｉ１１１）Ｒ１−Ｚｌ−Ａ　−Ｒ２−Ｐｈ
ｅ−Ｃｙ−Ｐｂｅ−Ｒ”　（Ｉ　ｊ、　ｃ　）Ｒ’　−
Ｚｌ−Ａ−Ａ２−Ｐｈｅ　−Ｃｙ−Ｃｙ　−Ｒ”　（Ｉ
　ｊｄ　）丁’、１−Ｚ”−Ａ−Ｚ”−Ｃｙ−Ｐｈｅ−
Ｐｈｅ−Ｒ２（Ｉｉｅ）Ｒ”　−Ｚ”−Ａ　−Ｚ”−Ｃ
！ｙ−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ”　（Ｉ　ｅ　ｆ　）Ｒ１−Ｚ
ｌ−Ａ　−Ｚ”−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈｅ　−Ｒ”　（Ｉ　
ｊ　ｇ　）Ｒ’　−２ｌ−Ａ−Ｚ”−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ
　−Ｒ”　（Ｔ　ｉ　ｌ＋　）部分式Ｔｅａおよびｒｉ
ｂの化合物が特に軽重しい。

前記のおよび後記の式の化合物において、１へ１および
Ｒ２はアルキルを表わすと好１しく、さらに寸だアルコ
キシ（特にこれらの基がＰ旧）基−４−にある場合）、
またはもう１つのオキザアルキル基であると好ましい。

Ａ１およびＡ２は０７寸たはＰｈｅが好１１〜く、さら
にまたＤｊｏ　ｉた１ｄＰｊ、ｐであると好ましい。式
Ｉの化合物は基Ｄ　ｊ、ｏ　ＳＰ　ｉ、ｐ　、　Ｂ　１
またはＰｙｒを１個より多くなく含有すると軽重しい。

ＺｌおよびＡ２は単結合が軽重しいが、２番目には−Ｃ
Ｏ−０−’ｊたは−０−ＣＯ−基が好ましい。

−］８− ｍはＯが望ましく、ｎは１が望ましい。

本明細書全体に示されている式の化合物において、ＣＨ
２基の１個（「アルコキシ」または「オキサアルギル１
）または２個（「アルコキシアルコキシ」または「ジオ
キサアルキル」）の代りにまたＯ原子を含有できるアル
キル基は直鎖状または分枝鎖状である。これらは直鎖状
であって、２．３．４．５．６寸たｕ７個の炭素原子を
有すると奸才しく、従ってエチル、プロピル、ブチル、
はメチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキン
、プトキ／、ベントキン、ヘキソキ／、ヘプトキン、２
−オキサゾロビル（＝メトキシメチル）、２−（＝エト
キシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシ
ペンチル）、２−１３−４たは４−オキサペンチル、２
−１３−１４−甘たは５−オキサヘキシル、２−１３−
１４−１５−または６−オキサヘプチルが好ましい、さ
らにまたメチル、オクチル、ノニル、デソル、メトキシ
、オクトギン、ツノキシ、デコキシ、２−１３−１４−
１５−１６−または７−オキサオクチル、２−５３−１
４−１５−１６−１７−または８−オキサノニル、２−
１３−１４−１５−１６−１７−１８−捷たは９−オキ
ザデンル、１，３〜ジオキサブチル（＝メトキシメトキ
ン）、１，３−１１．４−捷たは２，４−ジオキサにメ
チル、１，３−１１．４−１】、５＝、２．４−１２，
５−または３，５−リオキサヘキシル、］、］３−１１
，４−１１，５−１１６−１２，４−１２，５−１２，
６−１３．５−１３．６−または４，６−ジオキサへブ
チルも奸才しい。

分枝鎖状側鎖基Ｒ１またはＲ２を有する式■の化合物並
びにＩ　ａ−１ｊ、ｈの化合物はこれらが慣用の液晶基
材中に良好の溶解性を有することから時として重要であ
りうるが、これらが光学活性を有する場合には、キラル
ドーピング物質として特に重要である。この種の分枝鎖
状基は一般に１個より多くない鎖分枝を有する。好適な
分枝鎖状基Ｒ１およびＲ２には、イソプロピル、２−ブ
チル（−１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メ
チルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝
３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチル
啄ンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルはメチル
、インプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチル
ブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ
、３−メチルブトキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メ
チルヘキソキシ、１−メチルヘプトキン、２−オキサ−
３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルはメチルが
ある。

式■並びに式Ｔａ〜■１１）の化合物の中で、その中に
含まれている基の少なくとも１つが前記の好ましい意味
を有する化合物が好ましい。特に好ましい狭い範囲の群
の化合物には次式Ｔｊ〜Ｉｑの化合物がある。

Ｒ’−Ａ−Ｚ２−　Ａ２−　Ｒ２（Ｔｊ　）Ｒ１−Ａ−
Ａ２−Ｒ２（Ｉｋ）Ｒ’−Ａ−Ｐｈｅ−Ｒ２（Ｉｌ）Ｒ１−Ａ−Ｐｈｅ　−ＣＮ　（１ｍ）Ｒ”−Ａ−（Ａ”）２−Ｆ（２（Ｉｎ）Ｒ”−Ａ−Ｐｂ
ｅ−Ｐｂｅ　−Ｒ”　（Ｉｏ）−２］　− Ｒ”−Ａ　＝（Ａ２）３−Ｒ２（Ｔ　ｐ）Ｒ″−Ａ、−
Ｐｈｅ−Ｐｈｅ　−Ｃｙ　−Ｒ”　（Ｔｑ　）各場合に
、１個または２個以上の基Ｄｉｏ、Ｐｉｐおよび（また
け）　Ｐｙｒ　ｋ含有する前記式の化合物は２種の可能
な２，５−および１，４−位置異性体を包含する。すな
わち、たとえば部分式Ｔａ、ｃは２−Ｒ”−５−（Ａ−
Ｒ”　）−１，３−ジオキサンおよび２−　（Ａ−］”
１２）−５−Ｒ”−１，３−ジオキサンを包含し、部分
式ｌａｄは１−　Ｒ”−４−（Ａ−Ｒ２）−ピペリジン
および１−　（Ａ−Ｒ２）　−４−Ｒ”−ピペリジンを
包含する。

シクロヘキサ／、１，３−ジオキサンおよび（または）
１，４−ジオキサン環を含有する前記化合物は全て、シ
ス形としておよびトランス形として、並びに混合物とし
て存在できる。

置換基が相互に対してトランス位置にある化合物は好ま
しいものである。一般に、これらはさらに安定である；
多くの場合に、シス化合物（寸たは混合物）は塩基、た
とえばカリウムｔ−ブチレートにより、ジメチルスルホ
キ７ドの２２− ような不活性溶剤中で処理することによりトランス化合
物に変換することができる。

弐Ｉの化合物は、文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
１氏によるＭｅｔ、ｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｊ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅ　−ｍｉｅ　（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ
市のＧｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ　出版社）のような標準
的文献〕に記載されているようなそれ自体既知の方法に
より、すなわち既知であって、当該反応に適する反応条
件で製造できる。

ここでは詳細に記載されていないそれ自体既知の変法も
また使用することができる。

原料物質は、また、所望によりこれらを反応混合物から
単離せずに、さらに直接に反応させて式■の化合物を生
成させるような方法で、その場で生成させることもでき
る。

式■の化合物は、式Ｈａまたはｒｒｂ、あるいはそれら
の反応性誘導体を環化することにより特に有利に得るこ
とができる。

一般に、原料物質は新規化合物であるが、それ自体既知
の方法を用いて、たとえば、式、Ｒ’−（Ａ、’）ｍ−
ｚ’−ａＨｏＨ−ｃＨ２ｏＨ又はＨＯＣＨ２−ＣＨＯＨ
−Ｚ”−（Ａ２）ｎＲ２で表わされるグリコール化合物
または相当するハロヒＰリンまだはエポキシド化合物を
用いる反応により、既知物質と同様に製造することがで
きる。式ＨａまたはＨｂの化合物は、単離せずに、その
場で生成させるようにしてもよい。

Ｒ１−Ｒ２、ＡＩ　＝＝　Ａ２、ｚｌ　＝＝　ｚ２およ
びｌ］］＝］”ｌ　である式ＨａまたはＴＴＩ）の化合
物は、たとえば式Ｒ］−（Ａ１）ｍ−Ｚｌ−ＣＨＯＨ−
ＣＨ２０ＨＦ）　ｆ　ＩＪ　コ−ル化合物捷だは相当す
るエポキシド化合物の三量化により得ることができる。

式ＨａまだはＨｂの化合物の反応性誘導体としては、た
とえば、相当する・・ロゲン誘導体（ＯＨ基の一方まだ
は両方の代りにＨａｔを有する）が適当であり、さらに
また、相当する反応性エステル、たとえばアルキル基が
特に１〜６個の炭素原子を含有し、アリール基が６〜１
０個の炭素原子を含有するアルキルエルホネー）ｔたは
アリールスルホネートたとえば前記ジオールのモノ−ま
たはジ−メタン−１−ベンゼン−捷りは−ｐｐ−トルエ
ン−スルホネー１・も適当である。

一般に、環化は約０〜２５０°の温度で、不も活性溶剤
、たとえばベンゼン、トルエンまだはキシレンのような
炭化水素、ジメチルホルムアミドまたはリン酸へキサメ
チルトリアミド、のようなアミドまたはアセトンまたは
アセトフェノンのよりなケトンの存在下または不在下に
、特に酸触媒、たとえば硫酸、塩酸、リン酸、過塩素酸
のような鉱酸、またはベンゼン−トルエン−まだはナフ
タレン−スルホン酸のような有機スルホン酸、またはＢ
Ｆ３、ＳｎＣムまたはＺｎＣｔＱのようなルイス酸、ま
だはＮａＨＥＩＯ，のような酸塩の存在下に生起する。

この環化の場合に、塩基性触媒、たとえばナトリウムま
たはカリウムメチレート、エチレートあるいはｔ−ブチ
レートも、特に式ＨａまたはＨｂの誘導体として相当す
るハライド、アルコレートまたはエステルを使用する場
合に、使用することができる。

弐Ｉのエステル化合物〔ｚｌおよび（または）ｚ２−−
　ｃｏ−ｏ−または−〇−ＣＯ−］は式Ｒ’−（Ａ’）
ｍ−ＣＯＯＨ。

２５− Ｒ”−（Ａ１）ｍ−Ｚ’−Ａ−ＣＯＯＨ、Ｒ２−（Ａ２
）ｎ−ＣＯＯＨまたはＲ２−（Ａ２）ｎ−Ｚ２−Ａ−Ｃ
ＯＯＨ（−１Ｈだはこれらの反応性誘導体）を式Ｒ２−
（Ａ２）ｎ−Ｚ２−Ａ−ＯＨ、Ｒ２−（Ａ２）ｎ−ＯＨ
１Ｒ１−（Ａ１）ｍ−Ｚ’−Ａ−ＯＨまだはＩＲ”−（
Ａ”）ｍ−ＯＨ（４だはそれらの反応性誘導体）でエス
テル化することにより得ることができる。

前記カルボン酸の反応性誘導体としては、酸ハライド、
中でもクロリドおよびプロミドが特に適当であり、さら
にまた酸無水物、たとえば式Ｒ１−（Ａ’）ｍ−ＣＯ−
０−ＣＯＣＨ３，Ｒ１−（Ａ１）ｍ−Ｚ］−Ａ−Ｃｏ−
０−ＣＯＣＨ３、Ｒ２−（Ａ２）ｎ−ＣＯ−０−ＣＯＣ
Ｈ３およびＲ”−（Ａ２）ｎ−Ｚ２−Ａ−ＣＯ−０−Ｃ
ｏＣＨ３の混合無水物、アジドまだはエステル、特にア
ルキル基に１〜４個の炭素原子を有するアルキルエステ
ルも適している。

前記アルコールまたはフェノールの反応性誘導体として
は、特に弐Ｒ”−（Ａ２）ｎ−２２−１−ＯＭ、Ｒ２−
（Ａ”）ｎ−ＯＭ　、　Ｒ１−（Ａ１）ｍ−Ｚｌ−Ａ−
ＯＭおよびＲ］−（Ａ１）ｍ−ＯＭ（各式中Ｍは当量の
金属、たとえばＮａまたはＫのようなアルカリ金属を表
わす）の相当する金属アルコレートまたはフェルレート
を考慮する２６− ことができる。

このエステル化は不活性溶剤の存在で行なうと有利であ
る。特に、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル
、ＴＨＦ　、ジオギザン捷だはアニソールのようんエー
テル；アセトン、ブタノンまだはシクロヘキサノンのよ
うなケトン；ＤＭＦま゛だはリン酸ヘギサメチルトリア
ミドのようなアミド：ベンゼン、トルエン捷たはキシレ
ンのような炭化水素；四塩化炭素捷たはテトラクロルエ
チレンのようなノ・口炭化水素；およびジメチルスルホ
キシドまたはスルホランのようなスルホキシドが特に好
適な溶剤である。水と混合できない溶剤を同時に使用し
て、エステル化中に生成する水を共沸蒸留により除去す
ると有利である。場合により、過剰の塩基、たとえばピ
リジン、キノリン捷たはトリエチルアミンをエステル化
用の溶剤として使用することもできる。エステル化は捷
た、溶剤の不在下に、たとえば、反応成分を酢酸ナトリ
ウムの存在下に単に加熱することにより、実施すること
もてきる。反応温度は通常、−５０°〜→−２５σ、好
ましくは一２０°〜＋８０°である。これらの温度で、
エステル化反応は一般に１５分〜４８時間後に終了する
。

特に、エステル化の反応条件は、使用する原料物質の性
質に、実質的に依存して、変わる。

すなわち、遊離のカルボン酸は遊離のアルコールまだは
フェノールと、一般に強酸、たとえば塩酸寸たは硫酸の
ような鉱酸の存在で反応させる。好適な反応方法は、酸
無水物または特に酸クロリドをアルコールと、好ましく
は塩基性蜆質中で反応させる方法である。この場合に塩
基としては、特に、水酸化ナトリウムまたはカリウムの
ようなアルカリ金属水酸化物、炭酸すトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸カリウムまだは炭酸水素カリウムの
ようなアルカリ金属炭酸塩捷たは水素炭酸塩；酢酸す）
　ＩＪウム寸だはカリウムのようなアルカリ金属酢酸塩
；水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属水酸化物
ニトリエチルアミン、ピリジン、ルチジン、コリジン捷
たはキノリンのよう々有機塩基が重要である。エステル
化の他の好適な態様は、アルコール化合物寸たはフェノ
ール化合物を、先ず、ナトリウムまだはカリウムのアル
コレートまたはフェルレートに、たとえばエタノール性
水酸化ナトリウムまだはカリウム溶液で処理することに
より変換し、これを単離し、次いでアセトンまだはジエ
チルエーテル中に、炭酸水素ナトリウムまだは炭酸カリ
ウムとともに攪拌しながら懸濁し、この懸濁液をジエチ
ルエーテル、アセトンまたはＤＭＦ中の酸クロリドまだ
は酸無水物の溶液と好ましくは約−５°〜＋２０°の温
度で混合することよりなる。

式■のジオキサン誘導体〔式中基Ａ１および（または）
　Ａ２の１つは１．３−’）オキサン−２，５−ジイル
基を表わす〕は相当するアルデヒド、たとえば弐Ｒ”−
（Ａ”）ｍ−□、−ＣＨ０、Ｒ’−（Ａ”）ｍ−Ｚｌ−
Ａ−Ｚ２−ＣＨＯ、Ｏ−＝ＣＨ−（Ａ１）ｍ−コ−Ｚ’
−Ａ−Ｚ２−（Ａ”）ｎ−Ｒ２まだは０＝ＣＨ−Ｒ”　
（あるいはその反応性誘導体の１種）と相当する１、３
−−．５オール、たとえば式％式％ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）２（あるいはその反応性誘導体の１
種）とを、好ましくはベンゼンまたはトルエンのような
不活性溶剤、および（または）たとえば硫酸、へ／セン
ーｔタハＩ）−トルエン−スルホン酸のような強酸の触
媒の存在下に、約２０’〜約１５σ、好ましくは８ｏ°
〜１２（ｆの温度で反応させることにより製造すると有
利である。この原料物質の反応性誘導体としては、第１
番目に、たとえば弐Ｒ”　（Ａ”）ｍ−１ＣＨ（ＯＲ”
）ｚ、Ｒ″−（Ａ、’）、Ｚ’−Ａ−Ｚｊ−ｃＨ（ＯＲ
３）２、（Ｒ”０）２ＣＨ−（Ａ”）ｍ−１−２１−Ａ
−２２−（Ａ”）ｎ−Ｆ２、（Ｒ”　０　）２−Ｒ２、
Ｒ’−ＣＨ（ＯＣＨ２）２ＣＨ−（Ａ１）ｍ−］−］Ｚ
１−Ａ−Ｚ２−Ａ”）ｎ−Ｒ２、Ｒ’−ＣＨ（ＯＣＨ２
）、ＣＨ−Ｒ”、Ｒ”　（Ａ”）ｍ−□−ＣＨ（ＣＨｚ
Ｏｈ−ＣＨ−Ｒ’、ｊたはＲ１−（Ａ”）ｍ−Ｚ”−Ａ
−Ｚ２−ＣＨ（ＣＨ２０）２ＣＨＲ’（各式中Ｒ３は１
〜４個の炭素原子を有するアルキルを表わすか、まだは
２個の基Ｒ３は一緒になって２または３個の炭素原子を
有するアルキレンを表わし、そしてＲ４は８１１〜４個
の炭素原子を有するアルキルまたはフェニルを表わす）
；のアセタール化合物が適当である。

−３０〜前記アルデヒドおよび１，３−ジオール化合物、並びに
それらの反応性誘導体は、一部は既知であり、一部は有
機化学の標準的方法に従い文献から既知の化合物から難
なく製造できる。たとえば、アルデヒド化合物は相当す
るアルコール化合物の酸化により、または相当するカル
ボン酸化合物捷たはそれらの誘導体の還元により得るこ
とができ、ジオール化合物は相当するジエステル化合物
の還元により得ることができる。

式Ｉの二）　ＩＪル化合物〔式中Ｒ１および（捷たは）
　Ｒ２はＣＮを表わす〕を製造するには、相当する酸ア
ミド、たとえば基Ｒ１および（−またけ）Ｒ２の代りに
ＣＯＮＨ２基を有する化合物を脱水できる。

このアミド化合物は、たとえば相当するエステル捷たけ
酸ハライドからアンモニアとの反応により得ることがで
きる。水脱離剤としては、たとえば５ｏｃｚ２、ＰＣｌ
３、ＰＣＢ、ＰＯＣｌ２．５０２Ｃｔ２、Ｃ０Ｃｔ２、
のような無機酸クロリド、さらにまたＰ２Ｏ５、Ｐ２Ｓ
５、ＡｌＣｌ２（たとえばＮａＣ，／−との複合化合物
として）、芳香族スルホン酸およびスルホン酸ハライド
が適当である。この反応は不活性溶剤の存在捷たは不在
下に、約σ〜１５σの温度で実施できる；溶剤としては
、たとえばピリジンまたはトリエチルアミンのような塩
基、ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような芳香族
炭化水素、捷たはＤＭＦのようなアミドが考慮すること
ができる。

前記式■のニトリル化合物の製造は捷た、相当する酸ハ
ライド、軽重しくけクロリドをスルファミドと、好まし
くはテトラメチレンスルホンのような不活性溶剤中で、
約８０〜１５σ、好ましくは１２σの温度で反応させる
ことにより実施することもできる。慣用の仕」二げの後
に、ニトリル化合物を直接に単離することができる。

式■のエーテル化合物〔式中Ｒ１および（１だは）Ｒ２
はその１個まだは２個のＣＨ２基の代りに０原子を含有
するアルキル鎖を表わし、および（−１だは）ｚｌおよ
び（または＞　ｚ２は一０ＣＨ２−または−ＣＨ２０−
基を表わす〕は相当するヒドロキシル化合物、好ましく
は相当するフェノール化合物のエーテル化により得るこ
とができる。この場合に、ヒドロキシル化合物を先ず相
当する金属誘導体に、たとえばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ
２ＣＯ３まだはに２ＣＯ３で処理することにより相当す
るアルカリ金属アルコレ−）４たはアルカリ金属フエル
レートに変換すると好ましい。これを次いで相当するア
ルキルハライド、スルホネートｔたは硫酸ジアルキルと
、好ましくはアセトン、ＤＭＦまたはジメチルスルホキ
シドのような不活性溶剤中で、または過剰の水性または
水性−アルコール性ＮａＯＨまだはＫＣＮ中で、約２０
°〜１０σの温度で反応させることができる。

式Ｉのニトリル化合物〔式中Ｒ１および（まだは）Ｒ２
はＣＮを表わす〕を製造するには、式Ｉの相当する塩素
まだは臭素化合物〔式中Ｒ１および（または）Ｒ２はＣ
ＡまたはＢｒを表わす〕をシアニド、好ましくはＮａＣ
Ｎ　、　ＫＣＮまたはＣｕ、（ＣＮ）２のような金属シ
アニドと、たとえばピリジンの存在下に、ＤＭＦまたは
Ｎ−メチルピロリドンのような不活性溶剤中で、加°〜
２０σの温度で反応３３− させることもできる。

式■の塩基は、酸により対応する酸付加塩に変換できる
。この反応には、たとえば硫酸、硝酸、・・ロゲン化水
素酸（たとえば塩酸または臭化水素酸）、リン酸（たと
えば正リン酸）、スルファミノ酸のような無機酸；さら
にまた有機酸、特にたとえばギ酸、酢酸、ゾロピオン酸
、ピバリン酸、ジエチル酢酸、マロン酸、コハク酸、ピ
メリン酸、フマール酸、マレイン酸、乳酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、安息香酸、サリチル酸、２−まだは３−フェニ
ル−ゾロピオン酸、クエン酸、クルコン酸、アスコルビ
ン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸、メタン−およびエ
タン−スルホン酸、エタンジスルホン酸、２−ヒＰロキ
シエタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ナフタレン−モノ−および−ジースルホ
ン酸、ラウリル硫酸のような脂肪族、脂環族、芳香脂肪
族、芳香族または複素環式の一塩基性まだは多塩基性カ
ルボン酸、スルホン酸まだは硫酸を使用することができ
る。

３４− 他方、式ｌの塩基を式■の化合物の酸付加塩から、塩基
、たとえばＫＯＨまだはＮａＯＨのような強塩基で処理
することにより遊離させることもできる。

本発明による誘電体は、２〜２０種、好ましくは３〜１
２種の成分よりなり、その少なくとも１種が式■の化合
物である。その他の成分はネマチックまだはネマトゲニ
ック物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデン
アニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合
物、フェニルマタはシクロヘキシルベンジェ−１・化合
物、シクロヘキサンカルボン酸フェニルマタはシクロヘ
キシルエステル化合物、フェニルシクロヘキサン化合物
、シクロヘキシルビフェニル化合物、シクロヘキシルシ
クロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化合物
、１，４−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、４．
４’−ビス−シクロヘキシルビフェニル化合物、フェニ
ル−またはシクロヘキシル−ピリミジン化合物、フェニ
ルマタハシクロヘキシルジオキサン化合物、ハロゲン化
されていてもよいスチルベン化合物、ベンジルフェニル
エーテル化合物、ベンジルシクロヘキシルエーテル化合
物、シクロヘキフルメチルフ工ニルエーテル化合物、シ
クロヘキシルメチルシクロヘキシルエーテル化合物、ト
ラン化合物、置換ケイ皮酸化合物、デカリン化合物、・
Ｑ−ヒドロフェナントレン化合物、ビシクロオクタン化
合物、１．　＋　２　’）−シクロヘキシルエタン化合
物、１−シクロへキシル−２−フェニルエタン化合物の
群からの既知の物質から選択すると好ましい。

本発明の液晶誘電体の成分として考慮される最も重要な
化合物は、次式■で示される特徴を有することができる
。

Ｒ′−ｘ−Ｙ−Ｚ−Ｒ″（■）〔式中Ｘおよび２はそれぞれ、１，４−ジ置換ベンゼン
およびシクロヘキサン環、４，４′−ジ置換ビフェニル
、フェニルシクロヘキサンオヨヒシクロヘキシルシクロ
ヘキサン系、２１５−ジ置換ピリミジンおよび１，３−
ジオキサン環、２，６−ジ置換ナフタレン、ジーおよび
テトラ−ヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒ
ドロキナゾリンからなる群からの炭素環式または複素環
式環系を表わし；Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ−ＣＱ−
１−Ｃ三Ｃ−、−ＣＯ−０−、−ＧＯ−８−、−ＣＨ＝
Ｎ−、−Ｎ（０）二Ｎ−１−ＣＨ＝Ｎ（０）−、−ＣＨ
２−ＣＨ２−１−ＣＨ３−０−、−ＣＨ２−８−１−Ｃ
Ｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−−ｊだはＣ−Ｃ単結合を表わし
、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素、または−ＣＮであり
、　Ｈ／およびＲ“は１８個まで、好ましくは８個まで
の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイ
ルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表わし、
１だけこれらの基の一つはまたＣＮ１ＮＣ、Ｎｏ２、Ｃ
Ｆ３、Ｆ、　ＣＬまたはＢｒを表わす〕。

これらの化合物の大部分の場合に、Ｒ′およびＲ“は相
互に異なっており、これらの基の一つは通常、アルキル
まだはアルコキシ基である。しかしながら、与えられた
置換基のその他の各種置換基もまた慣用である。多くの
このような物質またはその混合物は市場で入手できる。

＝３７一本発明による誘電体は式Ｉの化合物の１種まだは２種以
上を約０．１〜１００％、好１しくは１０〜１００チの
量で含有する。

本発明による誘電体の製造は、それ自体慣用の方法で行
なう。一般に成分を、好ましくは上昇温度で相互に溶解
する。

本発明による液晶誘電体は、適当な添加剤により、これ
らを従来既知の全ての方式の液晶表示要素に使用できる
ように変性することができる。

このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献に
詳細に記載されている。たとえば、導電性塩、好ましく
はエチル−ジメチル−ドデシル−アンモニウム４−ヒド
ロキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラ
フェニルボラネートまたはクラウンエーテルの錯塩〔た
とえば、Ｈａｌｌｅｒ氏等によるＭｏｌ、　Ｃｒｙｓｔ
、Ｌｊ、ｑ。

Ｃｒ７ｓｔ、、第２４巻第２４９〜２５８頁（１９７３
年）を参照できる〕を添加して、導電性を改良でき、着
色ゲスト−ホスト系の製造に２色性染料を添加３８− でき、あるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマ
チック相の配向を変える物質を添加できる。このような
物質は、たとえば西ドイツ国特許公告第２２０９１２７
号、同第２２４０８６４号、同第２３２１６３２号、同
第２３３８２８１号、同第２４５００８８号（特開昭５
１．−６５０８６号参照）、同第２６３７４３０号、同
第２８５３７２８号（特開昭５５−８３７伺号参照）お
よび同第２９０２１７７号明細書に記載されている。

次側は本発明を制限することなく、説明するものである
。ｍ、ｐ、−融点；Ｃ−透明点。本明細書全体を通して
、係は重量係を表わす。全ての温度は摂氏度で示す。「
慣用の仕上げ」の用語は次の意味を有する。そこに水を
加え、塩化メチレンで抽出し、分離し、有機相を乾燥さ
せ、蒸発させ、生成物を結晶化および（！！、だは）ク
ロマトグラフィーにより精製する。

例　１アセトフェノン１０１を２°に冷却し、５ｎＣ１４１０
，４ｆと加°以下で攪拌しながら混合する。そこに加°
で１時間以内に、ｐ−メチルスチレンオキシド１３．４
ｆを滴下して加え、混合物を昂°に温め、ジエチルエー
テル／】０チ水酸化ナトリウム水溶液を用いて慣用の仕
上げを行なうとトランス−２，５−ジ−ｐ−トリル−１
，４−ジオキサンが得られる。ｍ、ｐ、　：　２００”
　：　ｃ　：　１１０°；　Ｒｆ　：　０．４５（シリ
カゲル／トルエン）。

同様にして、相当するスチレンオキシドから次の化合物
が得られる。

トランス−２−ｐ−トリル−５−ｐ−エチルフェニル−
１，４−ジオキサン。

トランス−２−ｐ−）ジル−５−ｐ−プロピルフェニル
−１，４−ジオキサン。

トランス−２−ｐ−トリル−５−ｐ−インプロピルフェ
ニル−１，４−’；オキサン、トランス−２−ｐ−トリ
ル−５−ｐ−ブチルフェニル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−）リルー５−ｐ−はブチルフェニル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−）リルー５−ｐ−ヘキシルフェニル
−１，４−ジオキサン、トランス−２，５−ヒス−ｐ−エテルフェニル−１，４
−ジオキサン、トランス−２−１）−エチルフェニル−５−ｐ−フロビ
ルフェニル−１，４−ジオキサン。

トランス−２−ｐ−エチルフェニル−５−ｐ−ｌソプロ
ビルフェニルー１，４−ジオキサン、トランス−２〜ｐ
−エチルフェニル−５−ｐ−ブチルフェニル−１，４−
ジオキサン、トランス−２−ｐ−エチルフェニル−５−
ｐ−ペンチルフェニル−１，４−’、；オキサン、トラ
ンス−２−ｐ−エチルフェニル−５−ｐ−へキシルフェ
ニル−１，４−−、；オキサン、トランス−２，５−ビ
ス−ｐ−−１０ビルフエニル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ｉロピルフェニル−５＝ｐ−イソプ
ロピルフェニル−１，４−ジオキサン、トランス−２−
ｐ−プロピルフェニル−５−ｐ−ブチルフェニル−１，
４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−フロビルフェニル
−５−ｐ−ペンチルフェニル〜１．４−　ジオキサン、
４１− トランス−２−ｐ−−１０ビルフェニル−５−ｐ−へキ
シルフェニル−１，４−’；オキサン、トランス−２，
５−ビス−ｐ−イソプロピルフェニル−１，４−ジオキ
サン、トランス−２−Ｔ）−４ンプロビルフエニルー５−１１
）　−ブチルフェニル−１，４−’；オキサン、）う７
／（−２−ｐ−インプロピルフェニル−５−ｐ　−−！
：ンテルフェニルー１．４−’；オキザン、ドア７スー
２−１）−４ンプロビルフェニルー５−ｐ−ベキシルフ
ェニル−１，４−’；オキサ／、トランス−２，５−ビ
ス−ｐ−ブチルフェニル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ブチルフェニル−５−１）、＜ブチ
ルフェニル−１，４−）オキサン、トランス−２−ｐ−
ブチルフェニル−５−ｐ−へキシルフェニル−１，４−
）オキサン、トランス−２，５−ビス−ｐ−インブチル
フェニル−１，４−ジオキサン、ドア　ンス−２，５−ビス−ｐ−はブチルフェニル−１
，４−ジオキサン、 −４２＝トランス−２−ｐ−はブチルフェニル−５−ｐ−へキシ
ルフェニル−１，４−’、；オキサン、トランス−２，
５−ビス−ｐ−へキ／ルフェニルー１，４−ジオキサン
。

例　２トルエン４００　ｍｌ中Ｌ７Ｊ）　］、　−］ｐ−エト
キシフェニルー４−ヒドロギシメチル３−オキサ−ノナ
ン−１−オール〔この化合物はｐ−エトキンフェナシル
プロミドと２−ヒドロキシへブタン酸エチルエステルと
を反応させて、２−ｐ−エトキンフエナシルオキシへブ
タン酸エチルエステルを生成し、次いでＬ　ｉ　ＡｔＨ
，で還元することにより得られる］　２９．６ｆおよび
ｐ−トルエンスルホン酸１２の溶液を水分離器を用いて
１時間沸とうさせ、ＮａＨＣＯ３溶液で洗浄し、乾燥さ
せ、蒸発させ、トランス−２−ｐ−エトキンフェニル−
５−はフチルー１，４−ジオギザンが得られる。

同様にして、相当するジオール化合物から、次の化合物
が得られる。

トランス−２−フェニル−５−２ンテルー１．４−ジオ
キサン、トランス−２−ｐ−エチルフェニル−５−エチル−１，
４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−エチルフェニル−５−プロピル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−エチルフェニル−５−ブチル−１，
４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−エチルフェニル−５−投メチル〜１
．４−ジオキサノ、トランス−２−ｐ−エチルフェニル−５−ヘキシル−１
，４−ジオキサ／、トランス−２−ｐ−エチルフェニル−５−ヘプテルー１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−プロピルフェニル−５−エチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ｉロビルフェニル−５−プロピル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−−１’ロビルフェニル−５＝ブチル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−−ｆ’ロビルフェニル−５−はフチ
ルー１．４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−−１’ロビルフェニル−５＝ヘキシ
ル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−プロピルフェニル−５−ヘプチル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ブチルフェニル−５−エチル−１，
４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ブチルフェニル−５−プロピル−１
，４−’；オキサン、トランス−２−ｐ−ブチルフェニル−５−ブチル−１，
４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ブチルフェニル−５−はフチルー１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−１＋ルフェニル−５−ヘキシル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ブチルフェニル−５−ヘプチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−はメチルフェニルー５−エチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ｄヌチルフェニル−５−４５− プロピル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ　−ハフチルフェニル−５−ブチル−
１，４−’、；オキサン、トランス−２−ｐ−ヘンチルフェニル−５−ズンチルー
１，４−ジオキザン、トランス−２−ｐ−はメチルフェニルー５−へキシル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−−＜メチルフェニルー５−ヘプチル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘキシルフェニル−５−エチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−へキシルフェニル−５−プロピル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−へキシルフェニル−５−ブチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−Ｉ）−へキシルフェニル−５−ズンチル
ー１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘキシルフェニル−５−へキシル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ〜へキシルフェニル−５−４６− ヘプチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘプチルフェニル−５−エチル−１
，４＝ジオキザン、１−−ｙメス−２−ｐ−へブチルフェニル−５−プロピ
ル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘプチルフェニル−５−ブチル−】
、４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘプチルフェニル−５−はフチルー
１，４−ジオキザン、トランス−２−ｐ−ヘプチルフェニル−５−ヘキシル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−１１１−ヘプチルフェニル−５＝へジチ
ル−１，４−ジオキサン、トランス−２−１）−メトキシフェニル−５−エチル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−メトキンフェニル−５−プロピル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−メトキシフェニル−５−ブチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−メトキシフェニル−５−はフチルー
１，４−ジオキサン、トランス−２−１１１）−メトキシフェニル−５−ヘキ
シル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−メトキンフェニル−５−へブチル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−１）−エトキシフェニル−５−エチル−
１，４−ジオキサン、１−　ランス−２−ｐ−エトキシフェニル−５−プロピ
ル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−エトキシフェニル−５−ブチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−エトキシフェニル−５−ヘキシル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−エトキ／フェニル−５−ヘプチル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−１０ポキシフェニル−５−エチル−
１，４−ジオキサントランス−２−１）−プロポキシフェニル−５−プロピ
ル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ　−−１０ポキシフェニルー５−ブチ
ル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−１０ポキシフェニル−５−はフチル
ー１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−プロポキシフェニル−５−へキシル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−−！ロゼキシフェニル−５−へブチ
ル−１，４−’、；オキサン、トランス−２−ｐ−ブト
キシフェニル−５−エチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ブトキシフェニル−５−プロピル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ブトキシフェニル−５−ブチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ｉトキシフェニル−５−ば／チルー
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ブトキシフェニル−５−ヘキシル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ｉトキシフェニル−５−へブチル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−：メトキシフェニル−５４９− 一エチルー１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−：ントキンフェニルー５−プロピル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−：ントキシフェニルー５−ブチルー
１．４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−はントキシフェニルー５−ズンチル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ハントキシフェニル−５−ヘキシル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−：ントキシフェニルー５−ヘプチル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘキソキシフェニル−５−エチル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘキソキシフェニル−５−ゾロビル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘキソキシフェニル−５−ブチル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘキソキシフェニル−５−はフチル
ー１，４′−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘキソキシフェニル−５５０− −へキシル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−ヘキソキシフェニル−５−へブチル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−（トランス−４−エチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−エチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−（トランス−２−エチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−プロピル−１，４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（トランス−２−エチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−ブチル−Ｊ、４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−（トランス−２−エチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−ベンチルー１．４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（トランス−２−エチルシクロヘキ
シル）−フェール−５−ヘキシル−１，４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（トランス−２−エチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−ベンチルー１．４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（トう／グー４−プロピルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−エチル−１，４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（トランス−２−プロピルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−プロピル−１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−（トランス−２−プロピルシクロヘ
キシル）−フ二二ルー５−−ｊチル−１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−（）ランス−２−プロピルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−ズンチルー１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−（トランス−２−プロピルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−ヘキシル−１，４−ジオキサ
ノ、トランス−２−ｐ−（トランス−２−プロピルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−へブチル−１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−（トランス−４−ブチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５〜エチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−（）ランス−４−ブチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−プロピル−１，４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（）ランス−４−ブチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−ブチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−（トランス−４−ブチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−はフチルー１．４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（）ランス−４−ブチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−へキシル−１，４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（）ランス−４−ブチルシクロヘキ
シル）−フェニル−５−へフチルー１．４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（）ランス−４−ぼブチルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−エチル−１，４−ジオキサン
、５３− トランス−２−ｐ−（トランス−４−はブチルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−プロピル−１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−（）ランス−４−ばブチルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−−ｙ−ｔルー１．４−ジオキ
サン、トランス−２−１）−（トランス−４−ズブチルシクロ
ヘキシル）−フェニル−５−はフチルー１，４−ジオキ
サン、トランス−２−ｐ−（１−ランス−４−ズブチルシクロ
ヘキシル）−フェニル−５−へキシル−］、］４−ジオ
キサントランス−２−ｐ−（）ランス＝４−はブチルシクロヘ
キシル）〜フェニルー５−ヘプチルー１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−（）ランス−４−へキシルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−エチル−１，４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（トランス−４−へキシルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−プロピル５４− −１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−（）ランス−４−へキシルンクロヘ
キシル）−フェニル−５−フーｙ−ルー１．４−ジオキ
サン、トランス−２−ｐ−（１−ランス−４−ヘキシルシクロ
ヘキシル）−フェニル−５−はフチルー１，４−ジオキ
サン、トランス−２−ｐ−（トランス−４−ヘキシルシクロヘ
キシル）−フエニ、ルー５−へキンルー１，４−ジオキ
サン、トランス−２−ｐ−（トランス−４−ヘキシルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−ヘプチル−１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−（トランス−４−ヘプチルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−エチル−１，４−ジオキサン
。

トランス−２−ｐ−（トランス−４−ヘプチルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−プロピル−１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−（トランス−４−へブチルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−ブチル−１，４−ジオキサン
、トランス−２−ｐ−（トランス−４−へブチルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−はフチルー１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−（トランス−４−ヘプチルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−ヘキシル−１，４−ジオキサ
／、トランス−２−ｐ−（トランス−４−へブチルシクロヘ
キシル）−フェニル−５−へフチルー１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−（２−ｐ−メトキシフェニルエチル）−
５−はフチルー１．４〜ジオキサン、トランス−２−ｍ
−フルオロフェニル−５−はフチルー１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−フルオロフェニル−５−ペンチル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−クロルフェニル−５−ベンチルー１
，４−ジオキサン、トラ７スー２−ｐ−ブロモフェニル−５−はフチルー１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−メトキシメチルフェニル−５−はフ
チルー１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−メトキ
シメトキシフェニル−５−はフチルー１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−ｐ−メトキシフェニル−１，４−ジ
オキサン。

例　３リン酸へキサメチルトリアミド１００罰中の４−ヒドロ
キシメチル−３−オキサ−１−フェニル−ノナン−１−
オール１−モノ−ｐ−トルエンスルホネート〔この化合
物はスチレンオキシドとへブタン−１，２−ジオールと
を反応させ。

得られた４−ヒドロキシメチル−３−オキサ−１−フェ
ニルノナン−１−オールヲ部分的ニトシレート化するこ
とにより得られる］　４．０６９の溶液をＵ時間、８０
°に加熱する。蒸発させ、慣用の仕上ケの後で２−フェ
ニル−５−ニア　ｆ　ルー１．４−ジオキサンが油状の
異性体混合物として得られる。この混合物１′？をジメ
チルスルホキ５７− シド１０　ｍｅ中でカリウムｔ−ブチシー１０．０５ｉ
ｉ’と８０°に２時間加熱することにより異性化すると
。

トランス−２−フェニル−５−はフチルー１，４−ジオ
キサンが得られる。

同様にして１次の化合物が得られる。

トランス−２−（４’−メチル−４−ビフェニルイル）
−５−エチル−１，４−’、；オキサン、トランス−２
−（４’−メチル−４−ビフェニルイル）−５−プロピ
ル−１，４〜ジオキサン、トランス−２−（４’−メチ
ル−４−ビフェニルイル）−５−ブチル−１，４−’、
；オキサン、トランス−２−（４’−メチル−４−ビフ
ェニルイル）−５−はフチル−１，４−’；オキサン、
トランス−２−（４′−メチル−４−ビフェニルイル）
−５−ヘキシル−１，４−’；オキサン、トランス−２
−（４’−メチル−４−ビフェニルイル）−５−ヘプチ
ル−１，４−ジオキサン、トランス−２−（４’−エチ
ル−４−ビフェニルイル）−５−エチル−１，４−’；
オキサン、トランス−２−（４’−エチル−４−ビフェ
ニ５８− ルイル）−５−プロピル−１，４−’；オキサン、トラ
ンス−２−（４’−エチル−４−ビフェニルイル）−５
−ブチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−（４’
−エチル−４−ビフェニルイル）−５−−？フチルー１
，４−ジオキサン、トランス−２−（４’−エチル−４
−ビフェニルイル）−５−へキシル−１，４−’、；オ
キサン、トランス−２−（４’−エチル−４−ビフェニ
ルイル）−５−へブチル−１，４−ジオキサン、トラン
ス−２−（４’−プロピル−４−ビフェニル（ル）−５
−エチル−１，４−’；オキサン、トランス−２−（４
’−プロピル−４−ビフェニルイル）−５−プロピル−
１，４−’；オギザン、トランス−２−（４’−−１０
ビル−４−ビフェニルイル）−５−ブチル−１，４−’
、；オキサン、トランス−２−（４’−プロピル−４−
ビフェニルイル）−５−ベンチルー１．４−）オキサン
、トランス−２−（４’−ゾロビル−４−ビフェニルイ
ル）−５−ヘキシル−１，４−’；オキサン、トランス
−２−（４’−プロピル−４−ビフェニルイル）−５−
ヘプチル−１，４−フオキ”）　７、トランス−２−（
４’−ブチル−４−ビフェニルイル）−５−エチル−１
，４−’；オオキシ、トランス−２−（４’−ブチル−
４−ビフェニルイル）−５−プロピル−１，４−ジオキ
サン。

トランス−２−（４′−ブチル−４−ビフェニルイル）
−５−ブチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−（
４’−ブチル−４−ビフェニルイル）−Ｓ−はブチル−
１，４−’；’オキオキ、トランス−２−（４’−ブチ
ル−４−ビフェニルイル）−５−へキシル−１，４−ジ
オキサン、トランス−２−（４’−ブチル−４−ビフェ
ニルイル）−５−ヘプチル−１，４−ジオキサン、トラ
ンス−２−（４’−啄ンチルー４−ビフェニルイル）−
５−エチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−（４
’−はブチル−４−ビノエニルイル）−５−プロ上０ル
ー］、／Ｉ　−’、；オキサン、トランス−２−（４’
＝はブチル−４−ビフェニルイル）−５−ブチル−１，
４−’；オオキシ、トランス−２−（４’−深ンチルー
４−ビフェニルイル）−５−はブチル−１，４−ジオキ
サン、トランス−２−（４’−はブチル−４−ビフェニ
ルイル）−５−ヘキシル−１，４−’；オキサン、トラ
ンス−２−（４′−ベンチル−４−ビフェニルイル）−
５−ヘプチル−１，４−’；オキサン、トランス−２−
（４’−へキシル−４−ビフェニルイル）−５−エチル
−１，４−’；オオキシ、トランス−２−（４’−ヘキ
シル−４−ビフェニルイル）−５−プロピル−１，４−
ジオキサン、トランス−２−（４’−へキシル−４−ビ
フェニルイル）−５−ブチル−１，４−ジオキサン、ト
ランス−２−（４’−ヘキシル−４−ビフェニルイル）
−５−ベンチルー１．４−’、；オキサン、トランス−
２−（４’−へキシル−４−ビフェニルイル）−５−へ
キシル−１，４−’；オキサン、トランス−２−（４’
−ヘキシル−４−ビフェニルイル）−５−ヘプチル−１
，４−’、；オキサン、トランス−２−（４’−ヘプチ
ル−４−ビフェニルイル）−５−エチル−１，４−ジオ
キサン、トランス−２−（４’−へブチル−４−ビフエ
６１− ニルイル）−５−プロピル−１，４−’；　、ｔ　キサ
７、トランス−２−（４’−へブチル−４−ビフェニル
イル）−５−ブチル−１，４−、；オキサン、トランス
−２−（４’−へブチル−４−ビフェニルイル）−５−
はブチル−１，４−’；オギザン、トランス−２−（４
’−へブチル−４−ビフェニルイル）−５−ヘキシル−
１，４−’；オキサン、トランス−２−（４’−へブチ
ル−４−ビフェニルイル）−５−へブチル−１，４−ジ
オキサン、トランス−２−［４，’−（トランス−４−
エチルシクロヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−
エチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−（４’−（）ランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−プロピル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−Ｃ４’−（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−ブチル−１，
４−ジオキサン、トランス−２−（４’−（）ランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−６２− ５−はメチル−ｌ、４−ジオキサン、トランス−２−Ｃ４，’−（１ランス−４−エチルシク
ロヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−へキシル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−［４’−（）ランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−へブチル−】
、４−ジオキサン、トランス−２−Ｃ４’−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）−４−ビフェニルイルクー５−エチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−［４’−（）ランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）−４−ビフェニルイルシー５−プロピル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−Ｃ４’−（）ラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−ビフェニルイ
ル〕＝５−ブチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−４４’−（）ランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−はフチルー
１，４−ジオキサン、トランス−２−４４’−（）ラン
ス−４−プロピ／ｌ／　シクロヘキシル）−４−ビフェ
ニルイル〕−５−へキシル−１、４−ジオキサ／、トラ
ンス−２−［４’−’（）ランス−４−プロヒルシクロ
ヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−へブチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２’−［４，’−（）ラ
ンス−４−ブチルシクロヘキシル）−４−ビフエールイ
ル〕−５−エチル−１，４−ジオキサン、トランス−’２−〔４’−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−４−ビフェニルイル〕＝５−プロピル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−Ｃ４’−（トランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）−４−ピフェニルイル〕−５−ブチル−１，
４−ジオキサン、トランス−’２−Ｃ４，’−（トランス−４−ブチルシ
クロヘキシル）−４−ビフェニルイル〕＝５−ズンチル
−１，４−ジオキサン、トランス−２−［４’−（）ランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−へキシル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−［４”−（）ランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−ヘプチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−［４”−（）ランス−４−インチルシク
ロヘキシル）−４−ビフェニルイルクー５−エチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−［４’−（）ランス−４−インチルシク
ロヘキシル）−４−ピフェニルイル］−５−プロピル−
１，４−ジオキサン。

トランス−２−［４’−（）ランス−４−インチルシク
ロヘキシル）−４−ビンエニルイル〕−５−ブチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−４４’−（）ランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）−４−ビフェニルイル〕＝５−ベンチルー
１，４−ジオキサン、トランス−２−（４’−（トラン
ス−４−インチルシクロヘキシル）−４−ビフェニルイ
ル〕−５−ヘキシル−１，４−ジオキサン。

トランス−２−［４’−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）−４−ビフェニルイル〕〜６５− −５−ヘプチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−
（４’−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−
４−ビフェニルイルクー５−エチル−１，４−ジオキサ
ン、トランス−２−［４’−（トランス−４−ヘキシルシク
ロヘキシル）−４−ビンェニルイル〕−５−プロピル−
１，４−ジオキサン、トランス−２−［４’−（）ラン
ス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−ビフェニルイ
ル］−５−ブチル−１，４−ジオキサン、トランス−２−［４’−（）ランス−４−へキシルシク
ロヘキシル）−４−ビフェニルイル〕−５−はフチルー
１，４−ジオキサン、トランス−２−［４’−（）ラン
ス−４−へキシルシクロヘキシル）−４−ビフェニルイ
ル〕−５−へキシル−１，４−ジオキサン、トランス−
２−［４”−（）ランス−４−へキシルシクロヘキシル
）−４−ビフェニルイル〕−５−へジチル−１，４−ジ
オキサン。

例　４６６一３−フルオロ−４−（トランス−５−ズンチルー１．４
−’；オキザン−２−イル）安息香酸〔この化合物はニ
トリルから得られる；例７参照１２．９６ｆ　、トラン
ス−４−プロピルシクロヘキサノール１．４２ｆおよび
ジシクロへキシルカルボジイミド２．０６１の混合物を
ジエチルエーテル５０　ｍｌ中で６時間、沸とうさせる
。冷却後に、ｒ過し、慣用の仕上げを行うと３−フルオ
ロ−４−（トランス−５−ズンチルー１，４−ジオキサ
ン−２−イル）安息香酸トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシルエステルが得られる。

同様にエステル化により、次の化合物が得られる。

トランス−２−ｐ−エトキシフェニル−１，４−ジオキ
サン−５−カルボン酸ｐ−エトキシフェニルエステル、ｐ−（トランス−５−はフチルー１，４−ジオキサンー
２−イル）−安息香酸トランス−４−メトキシメチルシ
クロヘキシルエステル、ｐ−（トランス−５−はフチル
ー１，４−ジオキサンー２−イル）−安息香酸］）−２
−メトキシエトキシフェニルエステル、ｐ−（トランス−５−はフチルー１，４−ジオキサンー
２−イル）−安息香酸２，３，５．６−チトラフルオロ
フエニルエステル、ｐ−（トランス−５−にフチルー１，４−ジオキサンー
２−イル）−安息香酸１−ゾロビル−４−ビはリジルエ
ステル。

ｐ−（トランス−５−ペンチルー１，４−ジオキサン−
２−イル）−安息香１’ｌｌｌ、４−ビシクロ（２・２
・２）オクチルエステル、ｐ−（トランス−５−はフチルー１，４−ジオキサンー
２−イル）−安息香酸５−７トキシビリミシンー２−イ
ルエステル。

例　５（トランス−５−ばフチルー１．４−ジオキザンーイル
）−安息香酸〔この化合物はトランス−２−フェニル−
５ｏメチル−１，４−ジオキサンとＣＨ３ＣＯＣ１／Ａ
ｔＣｌ３とを反応させて２−ｐ−アセチルフェニル−５
−はンチルー１．４−’；オキサンを生成し、次いで臭
素／ＫＯＨで分解することにより得られる）　２７．８
ｒを５ｏｃｌ、　２４　ｆとともに１時間沸とうさせ、
得られた粗製の酸クロリドをトルエン１５０ｍ１に溶解
し、ピリジン８　ｒａｇおよびトランス−４−ペンチル
シクロヘキサノール１６．６ｆ’と混合し、次いで２時
間沸とうさせる。冷却し、慣用の仕上げの後に、ｐ−（
トランス−５−はフチルー１，４−ジオキサンー２−イ
ル）−安息香酸トランス−４−はメチルシクロヘキシル
エステルカ得うれる。

例　６２−プロピルゾロパン−１，３−ジオール１．２２、ト
ランス−５−ホルミル−２−ｐ−メトキシフェニル−１
，４−ジオキサン〔この化合物ハ１．１−エチレンジオ
キシプロパン−２，３−’；オールとｐ−メトキシスチ
レンオキシドとを反応させ、次いで加水分解することに
より得られる〕２．２？、ｐ−）ルエンスルホン酸０．
０１ｆおよびトルエン１５　ｒｔｔｌの混合物を、水分
離器を用いて３時間沸とうさせ、冷却し、水で洗浄し、
次いで＝６９〜蒸発させる。トラ／スー２−ｐ−メトキシフェニル−５
−（トランス−５−プロピル−１，３−ジオキサン−２
−イル）−１，４−ジオキサンが得られる。

例　７ＤＭＦ　５００　ｍ／中のトランス−２−フルオロ−４
−（５−はフチルー１，４−ジオキサンー２−イル）−
にンズアミド〔この化合物は相当する酸クロリドおよび
ＮＨ３から得られる］　２９．５ｆの溶液に、攪拌しな
がら５０°でＰＯＣｌ２６５　ｆを滴下して混合する。

さらに１時間攪拌した後に、氷上に注ぎ入れ、慣用の仕
上げを行なうとトランス−２−フルオロ−４−（５−ペ
ンチルー１，４−ジオキサン−２−イル）−ベンゾニト
リルが得られる。

同様にして、相当するアミド化合物から、次の化合物が
得られる。

トランス−２−ｐ−シアノフェニル−５−メチル−１，
４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−シアノフェニル−５−エフ０− チル−１，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，
４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−シアノフェニル−５−はフチルー１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−シアノフェニル−５−ヘキシル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−シアノフェニル−５−ヘプチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−シアノフェニル−５−オクチル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−ｐ−シアノフェニル−５−ノニル−１，
４−ジオキサン、トランス−２−１）−シアノフェニル−５−デシル−１
，４−ジオキサン、トランス−２−（４’−シアノ−４−ビフェニルイル）
−５−エチル−１，４−’；オキサン、トランス−２−
（４’−シアノ−４−ビフェニルイル）−５−プロピル
−１，４−ジオキサ／、トランス−２−（４’−シアノ
−４−ビフェニルイル）−５−ブチル−１，４−’；オ
キサン、トランス−２−（４’−シアノ−４−ビフェニ
ルイル）−５−ベンチルー１．４−’；オオキシ、トラ
ンス−２−（４’−シアノ−４−ビフェニルイル）−５
−ヘキシル−１，４−’、；オキサン、トランス−２−
（４’−シアノ−４−ビフェニルイル）−５−へメチル
−１，４−’；オキサン、トランス−２−（２−フルオ
ロ−４−シアノフェニル）−５−ベンチルー１．４−’
；オキサン。

例　８テトラメチレンスルホン５００ｍ／ｊ中のｐ−（トラン
ス−５−はフチルー１．４−’；オキサノー２−イル）
−ヘンジイルクロリド２９．７９およびスルファミド８
グの溶液を１２０°で４時間加熱し、蒸発させ、慣用の
仕上げを行なうとトランス−２−ｐ−シアノフェニル−
５−ｇメチルテトラヒドロビランが得られる。同様にし
て、例７に列挙したその他のニトリル化合物が得られる
。

例　９トランス−２−ｐ−ヒドロキシフェニル−５−ベンチル
ー１，４−ジオキサン〔この化合物はトランス−２−フ
ェニル−５−はフチルー１，４−ジオキサンをニトロ化
し、得られたトランス−２−ｐ−ニトロフェニル−５−
はフチルー１，４−ジオキサンを水素添加して、トラン
ス−２−ｐ−アミノフェニル−５−はフチルー１，４−
ジオキサンを生成し、ジアゾ化し、次いで加水分解する
ことにより得られる〕５７、Ｋ２Ｃｏ３６．９２、ヨウ
化ヘキシル２５２およびＤＭＦ　２５０　ｍ／！の混合
物を攪拌しながら８０°で１６時間加熱し、次いで冷却
し、慣用の仕上げを行なうとトランス−２−ｐ−ヘキソ
キシフェニル−５−はフチルー１．４−ジオキサンが得
られる。

同様にして、ｐ−エトキシフェノールおよびトランス−
２−ブロモメチル−５−ベンチルー１．４−ジオキサン
から、トランス−２−ｐ−エトキシフェノキシメチル−
５−ベンチルー１，４−ジオキサンが得られる。

一７３＝例１０トランス−２−ｐ−ブロモフェニル−５−ベンチルー】
、４−ジオキサン３１．３Ｓ’、ｃｕ、（ＣＮ　）、、
　１０ｔ、ピリジン１２０ｍ１およびＮ−メチルピロリ
ドン６０　ａｌの混合物を２時間、１５０°に加熱する
。冷却し、ここに２０係塩酸６００罰中のＦｅＣｌ２　
・６　Ｈ２Ｏ１２０ｖの溶液を加え、７０°に１．５時
間、攪拌しながら加熱する。慣用の仕上げを行うとトラ
ンス−２−ｐ−シアノフェニル−５−ズンチルー１．４
−ジオキサンが得られる。

同様にして、例７に列挙したその他のニトリル化合物が
得られる。

次列は式Ｉの化合物の少なくとも１種を含有する本発明
による誘電体を例示するものである。

例　Ａトランス−２，５−ビス−（ｐ−イソプロピルフェニル
）　−１，４−ジオキサン　２２係、ｐ−トランス−４
−−ｆ’ロビルンクロへキシルベンゾニトリル　１７係
、ｐ−１ランス−４−はメチルシクロヘキシル−＋７４− ベンツニトリル　２３係、トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシ
クロへギザ／１６係、トランス−１−ｐ−ブトキシフェニル−４−ゾロビルシ
クロヘキサン　１２循、および４−（）ランス−４−ズ
ンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１０幅。

の混合物を製造する。

例　Ｂトランス−２−ｐ−７アノフエニルー５−プロピル−１
，４−ジオキサン　２０係、トランス−１−ｐ−エチル
フェニル−４−−Ｊ’ロビルシクロヘキサン　１３係、トランス−１−］１）−エトキシフェニル−４−プロピ
ルシクロヘキサン　３１係、４−エチル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘ
キシル）−ビフェニル　３１　％　、および４−（）ラ
ンス−４−ズンチルシクロヘキシル）−４’−（）ラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５係
、の混合物を製造する。

例　Ｃトランス−２−ｐ−エチルフェニル−５−プロピル−１
／Ｉ−ジオキサン　】６係、ｐ−トランス−４−プロピ
ルシクロへキシルベンゾニトリル　１５係、ｐ−トランス−４−プチルンクロへキシルベンゾニトリ
ル　１１係。

ｐ−トランス−４−はメチルシクロヘキシルベンゾニト
リル　２１係、４−エチル−４’−（トランス−４−Ｒメチルシクロヘ
キシル）−ビフェニル　２１係、４、−（）ランス−４
−はメチルシクロヘキシル）−４’−（）ランス−４−
プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１φ、およ
び４−シアノ−４′−（トランス−４−はメチルシクロ
ヘキシル）−ビフェニル　５係、の混合物を製造する。

第１頁の続き３１９：００　）（Ｃ０７Ｄ　４０５１０６２１１：００　７１３８−４３１９：００　）（Ｃ０７Ｄ　４０５１０６２３９：００　６９７０−４３１９：００　）（Ｃ０７Ｄ　４０５／１２２１１：００７１３８−４３１９：００　）（Ｃ０７Ｄ　４０５／１２２３９：００　６９７０−４３１９：００　）０発　明　者　ゲオルク・ヴ工−ベルドイツ連邦共和国Ｄ　−６１００ダルムシユタツト・フランクフルチル・シュトラーセ２５０

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式１〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、１〜１０個の炭素原
子を有し、その１個または２個のＣＨ３基の代りに酸素
原子を含有できるアルキル基、Ｆ、　Ｃ１，Ｂｒまだは
ＣＮを表わし、　Ｒ２は寸たＨであることができ；Ａ］
およびＡ２はそれぞれ、置換されていないか、または１
〜４個のＦ原子で置換されている、■、４−フェニレン
、１，４−シクロヘキシレン、１．３−）オキサン−２
，５−ジイル、■、４−ジオキサンー２，５−ジイル、
ビにリジン−１，４−ジイル、１，４−ビシクロ〔２・
２・２〕オクチレンまたはピリミジン−２，５−ジイル
基を表わし：Ｚ］および２はそれぞれ、−ＣＯ−Ｏ−１
−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−〇ＣＨ２−１−Ｃ
Ｈ２０−または単結合を表わし；ｍおよびｎはそれぞれ
Ｏｌｌ、２″Ｉたは３を表わすが、（ｍ−４−ｎ）は少
なくとも１であって、多くて３であり；ｍが２または３
の場合の基Ａ１およびｎが２−１：たは３の場合の基Ａ
２は各場合に、相互に同一であるかまたは異なるもので
あることができる〕で示される１、３−ジオキサン化合
物およびこれらの化合物の塩基の酸付加塩１゜
（２）式〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、１〜１０個の炭素原
子を有し、その１個１だは２個のＣＨ３基の代りに酸素
原子を含有できるアルキル基、Ｆ、　Ｃ１，Ｂｒまだは
ＣＮを表わし、　Ｒ２はまたＨであることができ；Ａ１
およびＡ２はそれぞれ、置換されていないか、または１
〜４個のＦ原子で置換されている、１，４−フェニレン
、１．４−シクロヘキンレン、１．３−’、’オキサン
−２，５−ジイル、１，４−ジオキサン−２，５−ジイ
ル、ビはリジン−１，４−ジイル、１，４−ビアクロ〔
２・２・２〕オクチレン捷たけピリミジン−２，５−ジ
イル基を表わし、　ｚｌおよびｚ２はそれぞれ−Ｃｏ−
０−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２ｍ、−０ＣＨ２−
１−ＣＨ２０−またはｍ結合を表わし１ｍおよびｎはそ
れぞれＯｌｌ、２−！、たは３を表わすが、（ｍ＋ｎ）
は少なくとも１であって、多くて３であり：ｍが２また
は３の場合の基Ａ１およびｎが２−または３の場合の基
Ａ２は各場合に、相互に同一であるか捷たけ異なるもの
であることができる〕で示される１、３−’；オキサン化合物の製造方法であ
って、式Ｔｌａ　ｉだはｒｒｂＲｌ−（Ａ１）ｍ−ｚｌ−ＣＨ（ｃｎ２ｏｎ）−ｏ−ａ
Ｈ２−ｃＨｃｎ−ｚ２−（Ａ２）ｎ−ｆ　（ｎａ）Ｒ１
−（Ａ１）ｍ−ｚｌ−ｃＴ（ＯＨ−ａｎ２−ｏ−ａＨ（
ｃＨ２ｏＨ）−ｚ”−（Ａ”）ｎ−Ｒ”　（ｎｂ）（各
式中Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚｌ、ｚ２、ｍおよびｎ
は前記の意味を有する）の化合物またはそれらの反応性
誘導体の１種を環化させるか、または式■のエステル化合物〔式中２１および（または）ｚ２
は−ｃｏ−ｏ−または−ｏ−ｃｏ−を表わす〕を製造す
る場合に、相当するカルボン酸またはその反応性誘導体
の１種を相当するアルコールまだはその反応性誘導体の
１種と反応さ伊るか、捷たけ式Ｉの１，３−ジオキサン誘導体〔式中ＡＩおよび（ま
たは）Ａ２は１，３−ジオギザノー２，５−ジイルを表
わす〕を製造する場合（で、相当するアルデヒドを相当
する・ジオールと反応させるか、まだは式Ｉのニトリル化合物〔式中Ｒ１および（捷たけ）Ｒ２
はＣＮを表わす〕を製造する。用台に、相当するカルボ
ッ啼アミドを税水するか、まだは相当するカルボ／酸ハ
ライドをスルファミドと反応させるか、または式Ｉのエーテル化合物〔式中Ｒ１および（または）　Ｒ
２はその１偏重たけ２個のＣＨ２基の代りに０原子を有
するアルキル釦を表わすか、および（または）ｚｌおよ
び（捷たけ）Ｚ２は一０ＣＨ２−ｉたは−ＣＨ２ｏ−基
である〕を製造する場合に、相当するヒドロキシル化合
物をエーテル化するか、そして（または）式Ｉの塩素または臭素化合物（式中Ｒ１および（または
）Ｒ２はｃｌまたは１３ｒを表わす）をシアニドと反応
させてもよく、そして（または）式■の塩基は酸で処理
することによりその酸付加塩の１種に変換させてもよく
、そして（または）式Ｉの化合物をその酸付加塩の１種から塩基による処理
により遊離させてもよいことを特徴とする、上記式Ｉの
１，４−ジオキサン化合物の製造方法。
（３）式Ｉ〔式中Ｒ］およびＲ２はそれぞれ、１〜１０個の炭素原
子を有し、その１個または２個のＣＨ２基の代りに酸素
原子を含有できるアルキル基、Ｆ、　Ｃ７，１３ｒまた
はＣＮを表わし；Ｒ２はまたＨであることができ；Ａ１
およびＡ２はそれぞれ、置　５− 換されていないか、捷だけ１〜４個のＦ原子で置換され
ている、■、４−フェニレン、１，４−シクロヘキンレ
ン、１．３−シオギザンー２，５−ジイル、■、４−ジ
オキサンー２，５−ジイル、ビはリジン−１，４−ジイ
ル、■、４−ピックロ〔２・２・２〕オクチレンまたは
ピリミジン−２，５−ジイル基を表わし；ｚｌおよびｚ
２はそれぞれ−ｃｏ−ｏ−１−０−ＣＯ−１−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−１−ｏｃＨ２−１−ＣＨ２０−！、たは単結合を
表わし１ｍおよびｎはそれぞれＯ１■、２または３を表
わすが。（ｍ４−ｎ）は少なくとも１であって、多くて３であり
；ｍが２または３の場合の基Ａ１およびｎが２まだは３
の場合の基Ａ２は各場合に、相互に同一であるかまだは
異なるものであることができる〕で示される１、３−ジオキサン化合物の少なくとも１種
を液晶成分として含有することを特徴とする、液晶誘電
体。
（４）式Ｉ〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、１〜１０個の炭素原
子を有し、その１個または２個のＣＨ２基の代りに酸素
原子を含有できるアルキル基、Ｆ、　（４，Ｂｒ−１た
はＣＮを表わしニド２はまだＨであることができ；Ａ１
およびＡ２はそれぞれ、置換されていないか、まだは１
〜４個のＦ原子で置換されている、１．４−フエニレ／
、１．４〜シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２
，５−ジイル、１，４−ジオキサン−２，５−ジイル、
ビｏリジンー１，４−ジイル、１，４−ビシクロ〔２・
２・２〕オクチレン捷たはピリミジン−２，５−ジイル
基を表わし；ｚｌおよびＺ２はそれぞれ−ＣＯ−Ｏ−１
−　Ｏ−Ｃ０−１−ＣＨ，、ＣＨ２−１−ＱＣ）Ｔ２−
１−ＣＨ３Ｏ−または単結合を表わし；ｍおよびｎはそ
れぞれＯｌｌ、２または３を表わすが、（ｍ＋ｎ）は少
なくとも１であって、多くて３であり；ｍが２または３
の場合の基Ａ１およびｎが２または３の場合の基Ａ２は
各場合に、相互に同一であるかまたは異なるものである
ことができる〕で示される１、３−ジオキサン化合物の少なくとも１種
を液晶成分として含有する液晶誘電体を含むことを特徴
とする電子光学表示要素。