DE3411571A1 - Pyrimidine - Google Patents

Pyrimidine

Info

Publication number
DE3411571A1
DE3411571A1 DE19843411571 DE3411571A DE3411571A1 DE 3411571 A1 DE3411571 A1 DE 3411571A1 DE 19843411571 DE19843411571 DE 19843411571 DE 3411571 A DE3411571 A DE 3411571A DE 3411571 A1 DE3411571 A1 DE 3411571A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fluoro
trans
pyrimidine
pyr
phe
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19843411571
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhard Dipl.-Chem. Dr. 6101 Modautal Hittich
Joachim Dipl.-Chem. Dr. 6110 Dieburg Krause
Bernhard Dipl.-Phys. Dr. 6146 Alsbach Scheuble
Georg 6106 Erzhausen Weber
Andreas Dipl.-Chem. Dr. 6100 Darmstadt Wächtler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE19843411571 priority Critical patent/DE3411571A1/de
Priority to EP85102775A priority patent/EP0158137B1/de
Priority to DE8585102775T priority patent/DE3575297D1/de
Priority to JP60064014A priority patent/JPS60224678A/ja
Publication of DE3411571A1 publication Critical patent/DE3411571A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/345—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing two nitrogen atoms
    • C09K19/3458—Uncondensed pyrimidines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Description

Merck Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung
6100 Darmstadt
Pyrimidine
28.März 1984
Merck Patent Gesellschaft
mit beschränkter Haftung
Darmstadt
Pyrimidine
Die Erfindung betrifft Pyrimidine der Formel I R1-A1-Z1-A2-R2 I
worm
2
R und R jeweils eine Alkylgruppe mit 1-15 C-Atomen,
worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -0-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-, -SO- oder -SO2- ersetzt sein
können,
1 2 einer der Reste R und R auch H, F, Cl,
Br oder CN,
A1 -A-, -A3-A- oder -A-A3-,
A 4-Fluorpyrimidin-2,5-diyl oder 4-Methylpyrimidin-2,5-diyl,
3
A und A jeweils einen oder zwei gleiche oder verschiedene Reste ausgewählt aud der Gruppe bestehend aus 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N-Atome ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benach
barte CH^-Gruppen durch O-Atome ersetzt
PAT LOG 5/1 140384
sein können, l,3-Dithian-2,5-diyl oder 1,4-Bicyclo(2,2,2)octylen, und
Z1 -CO-O-, -0-CO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O- oder eine Einfachbindung
bedeutet.
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cy eine 1,4-Cyclohexylengruppe, Dio eine 1,3-Dioxan-2,5-diylgruppe, Dit eine 1,3-Dithian-2,5-diylgruppe, Bi eine 1,4-Bicyclo(2,2,2) -octylengruppe, Phe eine 1,4-phenylengruppe, Pyr eine 4-Fluor- oder 4-Methyl-Pyrimidin-2,5-diylgruppe und Pyn eine Pyridazin-3, 6-diylgruppe.
Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Phasen verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle (TN-Displays), dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Phasen geeignet sind.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkristalline Phasen mit steilen Transmissionskennlinien und relativ niedriger Viskosität herstellbar, die gleichzeitg keine oder eine nur geringe Tendenz zur Bildung smektischer Phasen aufweisen. Sie er möglichen damit die Entwicklung hochmultiplexbarer Mi-
PAT LOG 5/1 140384
schungen. Theoretische Rechnungen und experimentelle Messung haben gezeigt, daß die Transmissionskennlinie einer verdrillten Zelle (TN-Display) um so steiler wird, je kleiner das Verhältnis der Franckschen elastischen Konstanten für die Biegung und die Spreizung K-ZK1 der flüssigkristallinen Phase ist. Frühere Untersuchungen ergaben teilweise sehr kleine Verhältnisse K3ZK1 in Mischungen mit Alkyl-Alkoxy-Phenylpyrimidinen. Dialkyl-Phenylpyrimidine weisen noch bessere K^/K^-Werte auf, gleichzeitig treten bei diesen Verbindungen jedoch smektische Phasen auf. Überraschenderweise zeigen nun die erfindungsgemäßen Pyrimidine, insbesondere die Fluorpyrimidine, kleine Verhältnisse K3ZK1 und gleichzeitig eine signifikant erhöhte Nematogenität.
Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung nematische!" Gemische eignen, erheblich verbreitert.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Dielektrika zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristall.linen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu senken. Die Verbindungen der Formel I eignen sich
PAT LOG 5Zl 140384
ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die sich als Bestandteile flüssigkristalliner Dielektrika verwenden lassen.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie sehr stabil.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von 4-Methylpyrimidin-Derivaten der Formel I (worin A 4-Methylpyrimidin-2,5-diyl bedeutet) ein entsprechendes Amidin oder eines seiner Derivate mit einem 2-Acetyl-alkanal-dimethylacetal oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate umsetzt, oder daß man zur Herstellung von 4-Fluorpyrimidm-Derivaten der Formel I (worin A 4-Fluorpyrimidin-2,5-diyl bedeutet) ein entsprechendes 4-Chlor-, 4-Brom-0 oder 4-Jodpyrimidin-Derivat mit einem fluorierenden Mittel behandelt.
Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen. Gegenstand der Erfindung sind 5 ferner flüssigkristalline Phasen mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige Phasen enthalten.
12 12 3 Vor- und nachstehend haben R , R , A, A , A , A und 0 Z die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist.
PAT LOG 5/1 140384
Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend bevorzugte Verbindungen der Teilformeln Ia - Ic (ohne Brückenglied Z ) und Id - If (mit Brückenglied Z):
1 2 2
R -Pyr-A -ir Ia
I^ 9 9
R-A -Pyr-A -IT Ib 1 Ί 9 9
R -Pyr-A -A -R Ic
1 19 9
R -Pyr-Z -A -R Id
1 ^ 19 9 R -A -Pyr-Z -A -R Ie
1 "3 1 9 9
R -Pyr-A -Z -A -R If
Teilformel Ia umfaßt Verbindungen der Teilformein Iaa bis Iaj:
R^Pyr-Phe-R2 Iaa
R1-Pyr-Cy-R2 lab
1 2
R -Pyr-Phe-Phe-R Iac
R1-Pyr-Cy-Cy-R2 lad
1 . 2
R -Pyr-Cy-Dio-R Iae
R1-Pyr-Cy-Dit-R2 Iaf
R1-Pyr-Cy-Phe-R2 lag
R1--PYr-PhB-Cy-R2 Iah
R1-Pyr-Phe-Dio-R2 Iai
R^^-Pyr-Phe-Dit-R2 Iaj
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Iaa - Iaf und Iah - Iaj besonders bevorzugt.
Teilformel Ib umfaßt Verbindungen der Teilformein Iba bis Ibr:
R^Cy-Pyr-Cy-R2 Iba R1-Cy-Pyr-Phe-R2 Ibb
PAT LOG 5/1 140384
R-^Phe-Pyr-Phe-R2 Ibc
R^Cy-Pyr-Cy-Cy-R2 Ibd
R1-Cy-Pyr-Phe-Phe-R2 Ibe
R1-Cy-Pyr-Cy-Dio-R2 Ibf
R1-Cy-Pyr-Cy-Dit-R2 Ibg
R1-Cy-Pyr-Cy-Phe-R2 Ibh
R1-Cy-Pyr-Phe-Cy-R2 Ibi
1 2
R -Cy-Pyr-Phe-Dio-R Ibj
R^Cy-Pyr-Phe-Dit-R2 !bk
R1-Phe-Pyr-Cy-Cy-R2 IbI
R^Phe-Pyr-Phe-Cy-R2 Ibm
R1-Phe-Pyr-Phe-Dio-R2 Ibn
R^Phe-Pyr-Phe-Dit-R2 Ibo
R1-Phe-Pyr-Cy-Dio-R2 Ibp
R^Phe-Pyr-Cy-Dit-R2 Ibq
R1-Phe-Pyr-Cy-Phe-R2 Ibr
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ibb, Ibc, Ibe, Ibi und Ibj besonders bevorzugt.
Teil formel Ic umfaßt Verbindungen der Teilformeln Ica bis Icn:
1 2
R -Pyr-Cy-Cy-R Ica
R1-Pyr-Phe-Cy-R2 leb
1 2
R -Pyr-Phe-Phe-R Ice
R1-Pyr-Cy-Dio-R2 led
R1-Pyr-Cy-Phe-R2 Ice
R-Lpyr-Phe-Dio-R2 Icf
1 2
R -Pyr-Phe-Dit-R leg
1 2
R -Pyr-Cy-Cy-Cy-R Ich
1 2
R -Pyr-Phe-Phe-Cy-R Ici
R1-Pyr-Cy-Cy-Dio-R2 Icj
R1-Pyr-Phe-Cy-Cy-R2 Ick
PAT LOG 5/1 140384
R^Pyr-Phe-Phe-Dio-R2 Icl
1 2
R -Pyr-Phe-Phe-Dit-R lern
1 2
R -Pyr-Phe-Cy-Dio-R Icn
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ica - led, Icf, leg, Ich, Ici, Icj und Ick besonders bevorzugt.
Teilformel Id umfaßt die Verbindungen der Teilformeln Ida bis Ide:
Ida
R1-Pyr-O-CO-A2-R2 Idb R1-Pyr-CH2CH2-A2-R2 Ide
R1-Pyr-CH2O-A2-R2 Idd R -PYr-OCH2-A -R Ide
Teilformel Ie umfaßt Verbindungen der Teilformeln Iae bis Iee:
R1-A3-Pyr-CO-O-A2-R2 lea
1^-O-CO-A2-R2 leb
-CH2 CH2-A2-R2 Iec
R1-A3-Pyr-CH2O-A2-R2 led
R1-A3-Pyr-OCH2-A2-R2 Iec
Teilformel If umfaßt Verbindungen der Teilformeln Ifa bis Ife:
R3--PyT-A3 -CO-O-A2 -R2 Ifa
R 1-pyr_A3-O-CO-A2-R2 Ifb
R1-Pyr-A3-CH2CH2-A2-R2 Ifc
R3^-PYr-A3-CH2O-A2-R2 Ifd
R3--PYr-A3-OCH2-A2-R2 If e
PAT r,OG 5/1 140384
A2
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifc, insbesondere Ifc, besonders bevorzugt.
In den Teilformeln Ida-Ide, Iea-Iee und Ifa-Ife haben
2 3
A und A die bei den Unterforme
gebenen bevorzugten Bedeutungen.
2 3
A und A die bei den Unterformein zu Ia, Ib und Ic angeln den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln
1 2
bedeuten R und R vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder eine andere Oxaalkylgruppe. Besonders bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln, wo-
1 2
rin einer Reste R und R Alkyl und der andere Rest Alkoxy oder CN bedeutet. Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln, worin beide Reste R un<
n-Alkyl bedeuten.
1 2
beide Reste R und R jeweils unabhängig voneinander
2 3 A ist bevorzugt 4-Fluorpynmidin-2,5-diyl. A und A sind vorzugsweise jeweils ein oder zwei gleiche oder verschiedene Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cy, Dio, Dit und Phe, insbesondere aus Cy und Phe. Z ist bevorzugt eine Einfachbindung, in zweiter Linie bevorzugt -CO-O-, -O-CO- oder -CH2CH2-.
1 2
Falls R und/oder R Alkylreste bedeuten, in denen auch eine ("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl") oder zwei ("Alkoxyalkoxy" bzw. "Dioxaalkyl") nicht benachbarte CH2~Gruppen durch O-Atome ersetzt sein können, so können sie geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5, 5, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Hep-0 toxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl,
PAT LOG 5/1 140384
2-, 3-,4- oder 5-Oxahexyl), 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, ferner Methyl, Methoxy, Tridecyl, Tridecoxy, Tetradecyl, Tetradecoxy, Pentadecyl, Pentadecoxy, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-0xaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-0xanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-0xadecyl, 1,3-Dioxabutyl (=Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4- oder 2,4-Dioxapentyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dioxahexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- oder 4,6-Dioxaheptyl.
Verbindungen der Formeln I mit verzweigten Flügelgruppen
12 ■
R bzw. R können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte ver-
1 2
zweigte Reste R und R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 2- Octyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, 2-Octyloxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methylpentyl.
Unter den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln I sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat. Besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen sind diejenigen der Formeln Il bis 123:
Alkyl-Pyr-Phe-Alkyl Il
Alkyl-Pyr-Cy-Alkyl 12
Alkyl-Pyr-Phe-Phe-Alkyl 13
PAT LOG 5/1 140384
Alkyl-Pyr-Cy-Cy-Alkyl 14
Alkyl-Pyr-Phe-Cy-Alkyl 15
Alkyl-Cy-Pyr-Cy-Alkyl 16
Alkyl-Cy-Pyr-Phe-Alkyl 17
Alkyl-Phe-Pyr-Phe-Alkyl 18
Alkyl-Cy-Pyr-Phe~Cy-Alkyl 19
Alkyl-Phe-Pyr-Cy-Cy-Alkyl 110
Alkyl-Pyr-Cy-Dio-Alkyl 111
Alkyl-Pyr-Phe-Dio-Alkyl 112
Alkyl-Pyr-Phe-Dit-Alkyl 113
Alkyl-Pyr-Phe-Cy-Cy-Alkyl 114
Alkyl-Pyr-C^CHj-Cy-Alkyl 115
Alkyl-Pyr-CH2CH2-Phe-Alkyl 116
Alkyl-Phe-Pyr-CE^CHg-Cy-Alkyl 117
Alkyl-Phe-Pyr-CH2CH2-Phe-Alkyl 118
Alkyl-Pyr-Phe-C^CHg-Cy-Alkyl 119
Alkyl-Pyr-Phe-CH2CH2-Phe-Alkyl 120 Alkyl-Pyr-Phe-CHjCH2-Cy-Cy-AIkYl 121
Alkyl-Pyr-Phe-OCH -Cy-Alkyl 122
0 Alkyl-Pyr-Phe-OCH2-Phe-Alkyl 123
Ebenfalls bevorzugt sind die den Formeln Il bis 123 entsprechenden Alkyl-Alkoxy-Verbindungen, worin eine der Alkylgruppen in Il bis 123 durch eine Alkoxygruppe ersetzt ist. Alkyl bzw. Alkoxy bedeutet jeweils eine geradkettige Alkyl- bzw. Alkoxygruppe mit 2 bis 12 C-Atomen.
Unter den Verbindungen der Formel I sind diejenigen
2 Stereoisomeren bevorzugt, in denen die gesättigten Reste A und A3 (z. B. Cy, Dio, Dit) trans-l,4-disubstituiert sind.
PAT LOG 5/1 140384
Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere der Gruppen Dio, Dit und/oder Pyr enthalten, umschließen jeweils die beiden möglichen 2,5-Stellungsisomeren.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt,wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Der Fachmann kann durch Routinemethoden entsprechende Synthesemethoden aus dem Stand der Technik entnehmen (z.B. DE-OS 23 44 732, 24 50 088, 24 29 093, 25 02 904, 26 36 684, 27 01 591 und 27 52 975 betreffend Verbindungen mit 1,4-Cyclohexylen- und 1,4-Phenylen-Gruppen; DE-PS 26 41 724 betreffend Verbindungen mit Pyrimidin-2,5-diyl-Gruppen; DE-OS 32 38 350 betreffend Verbindüngen mit Pyridazin-2,5-diyl-Gruppen; JP-OS 58-43961 betreffend Verbindungen mit Pyrazin-2,5-diyl-Gruppen; DE-OS 29 44 905 und 32 27 916 betreffend Verbindungen mit 1,3-Dioxan-2,5-diyl-Gruppen; DD 160 061 betreffend Verbindungen mit l,3-Dithian-2,5-diyl-Gruppen; US 4,261,652 und 4,219,256 betreffend Verbindungen mit 1,4-Bicyclo-(2,2,2)-octylen-Gruppen; DE 32 01 721 betreffend Verbindungen mit -CELCE^-Brückengliedern; DE-OS 21 39 628, DE-OS 25 35 046 und DE-OS 28 00 553 betreffend Verbindungen mit Z1 = -CO-O- oder -0-CO- und DE-OS 30 01 661, DE-OS 30 40 632 und DE-OS 31 49 139 betreffend Verbindungen mit Z1 = -CH2O- bzw. -
PAT LOG 5/1 140384
Weiterhin können jedoch auch entsprechende intramolekulare Kondensationen zur Synthese von Verbindungen der Formel I durchgeführt werden (z.B. Kondensation von 1,4-Diketonen mit Hydrazin (z.B. DE-OS 32 38 350) oder Um-Setzung eines Butadienderivates z.B. mit Acetylendicarbonsäurederivaten (z.B. JP-OS 58-144327; JP-OS 58-146543).
Die Ausgangsstoffe sind bekannt oder können nach analogen Methoden wie die bekannten Verbindungen erhalten werden. Der Fachmann kann durch Routinemethoden entsprechende Ausgangsstoffe und/oder Methoden zu deren Synthese aus dem Stand der Technik entnehmen.
Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.
So können die 4-Methylpyrimidin-Derivate der Formel I hergestellt werden, indem man ein entsprechendes Amidin oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate mit einem 2-Acetylalkanaldimethylacetal oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate umsetzt. Kondensation und Ringschluß erfolgen in basischem Milieu, vorzugsweise in Alkohol/ Natriumalkoholat. Es können jedoch auch andere Basen verwendet werden, insbesodere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium- oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin. Als Alkohole kommen insbesondere Methanol, Ethanol und Propanol in Betracht. Die Reaktionstemperatur
PAT LOG 5/1 140384
liegt gewöhnlich zwischen -50° und +250°, vorzugsweise zwischen +20° und +80°. Bei diesen Temperaturen sind die Reaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet. Als reaktionsfähige Derivate der Amidine eignen sich in erster Linie die entsprechenden Hydrochloride.
4-Fluorpyrimidin-Derivate der Formel I können hergestellt werden, indem man ein entsprechende 4-Chlor-, 4-Brom- oder 4-Jod-pyrimidin-Derivat mit einem fluorierenden Mittel behandelt. Die als Ausgangsmaterialien eingesetzten Halogenpyrimidine sind teilweise bekannt oder können nach analogen Methoden wie die bekannten Verbindungen erhalten werden, z. B. durch Umsetzung entsprechender Hydroxypyrimidine mit Phosphoroxychlorid [D.J. Brown, The Pyrimidines in A. Weissgerber (Hrsg.): The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers New York - London 1962, Seite 162-216]. Die Hydroxypyrimidine ihrerseits sind durch Kondensation und Ringschluß entsprechender Amidine mit 2-substituierten 3-Alkoxyacrylsäureestern erhältlich [A. Boiler, M. Cereghetti und H. Scherrer, Z.Naturforsch. 33b, 433-438 (1978)].
Als fluorierende Mittel eignen sich in erster Linie Silberfluorid [Wempen und Fox, J.Med.Chem. 6_, 688 (1963)], Kaliumfluorid [Finger und Starr, J.Amer.Chem. Soc. 81, 2674 (1959)], Schwefeltetrafluorid oder Diethylaminschwefeltrifluorid [J.Org.Chem. 40 (5), 574-8 (1975)], die unter Reaktionsbedingungen eingesetzt werden, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Phasen bestehen aus 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 12 Komponenten, darunter mindestens einer Verbindung der Formel I. Die anderen Bestandteile werden vorzugsweise
PAT LOG 5/1 140384
ausgewählt aus den nematischen oder nematogenen Substanzen, insbesondere den bekannten Substanzen, aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder -cyclohexyl-ester, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylnaphthaline, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-l,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, l-Phenyl-2-cyclohexyl-ethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren.
Die wichtigsten als Bestandteile derartiger flüssigkristalliner Phasen in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formel II charakterisieren,
R'-L-G-E-R11 II
worin L und E je ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem aus der aus 1,4-disubstituierten Benzol- und Cyclohexanringen, 4,4'-disubstituierten Biphenyl-, Phenylcyclohexan- und Cyclohexylcyclohexansystemen, 2,5-disubstituierten Pyrimidin- und 1,3-Dioxanringen, 2,6-disubstituiertem Naphthalin, Di- und Tetrahydronaphthalin, Chinazolin und Tetrahydrochinazolin gebildeten Gruppe,
G -CH=CH- -N(O)=N-
-CH=CY- -CH=N(O)-
-C=C- — CH/p—CH.-)-
-CO-O- -CH2-O-
-CO-S- -CH2-S-
-CH=N- -COO-Phe-COO-
PAT LOG 5/1 140384
oder eine C-C-Einfachbindimg, Y Halogen, vorzugsweise Chlor, oder -CN, und R1 und Rf' Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste auch CN, NC, NO2, CF3, F, Cl oder Br bedeuten.
Bei den meisten dieser Verbindungen sind R1 und R!f voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlieh. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden herstellbar.
Die erfindungsgemäßen Phasen enthalten etwa 0,1 bis 99, vorzugsweise 10 bis 95 %, einer oder mehrerer Verbindüngen der Formel I.
Weiterhin bevorzugt sind erfindungsgemäße Dielektrika enthaltend 0,1 bis 40, vorzugsweise 0,5 bis 30 %, einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Dielektrika erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur.
Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Dielektrika nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können.
Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können
PAT LOG 5/1 140384
Leitsalze, vorzugsweise Ethyl-dimethyl-dodecyl-ammonium-4-hexyloxybenzoat, Tetrabutylammonium-tetraphenylboranat oder Komplexsalze von Kronenethern (vgl. z.B. I. Haller et al., Mol.Cryst.Liq.Cryst. Band 24, Seiten 249 - 258 (1973)) zur Verbesserung der Leitfähigkeit, dichroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen sind z.B. in den DE-OS 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430, 28 53 728 und 29 02 177 beschrieben.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 22,6 g p-Pentylbenzamidinhydrochlorid und 28,4 g 2-Acetyl-undecanaldimethylacetal in 200 ml Methanol werden bei 50° im Verlaufe von 2 Stunden 36 g 5 einer 30 %igen methanol!sehen Natriummethylatlösung unter Rühren getropft und weitere 6 Stunden bei 50° gerührt. Danach wird das Lösungsmittel abgedampft, der Rückstand in 150 ml Wasser verrührt und mit Essigsäure neutralisiert. Nach einstündigem Rühren wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 2-p-Pentylphenyl-4-methyl-5-nonylpyrimidin.
PAT LOG 5/1 140384
Analog werden hergestellt:
2-p-Pentylphenyl-4-methyl-5-propylpyrimidin 2-p-Pentylpheny1-4-methyl-5-butylpyrimidin 2-p-Pentylphenyl-4-methyl-5-pentylpyrimidin 2-p-Pentylphenyl-4~methyl-5-heptylpyrimidin 2-p-Pentylphenyl-4-methyl-5-octylpyrimidin 2-p-Pentylphenyl-4-methyl-5-decylpyrimidin 2-p-Pentylphenyl-4-methyl-5-dodecylpyrimidin
2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-propylpyrimidin 2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-butylpyrimidin 2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-pentylpyrimidin 2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-heptylpyrimidin 2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-octylpyrimidin 2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-decylpyrimidin 2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-dodecylpyrimidin
2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-propylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-butylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-pentylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)^-methyl-S-heptylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-octylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-decylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-dodecylpyrimidin
2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-propylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-butylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-pentylpyrimidm 2-(trans~4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-heptylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-octylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-decylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-dodecylpyrimidm
PAT LOG 5/1 140384
2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-propylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl) -^-methyl-S-(p-butylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5~(p-pentylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5~(p-heptylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-octylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-decy!phenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-dodecylphenyl)-pyrimidin
2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-propylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-butylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-heptylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-octylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-decylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-dodecylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-0 (p-propylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-(p-butylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethylJ-4-methyl-5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin
PAT LOG 5/1 140384
A3
- as- -
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-(p-heptylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-(p-octylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-methy!^- (p-decylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans^-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-(p-dodecylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-(p-propylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-(p-butylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl1-4-methyl-5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-(p-heptylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-(p-octylphenyl)-pyrimidin
2-[2~(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5-(p-decylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethylJ-4-methyl-5-(p-dodecylphenyl)-pyrimidin
Beispiel 2
43 g 2-(p-Propylphenyl)-4-chlor-5-heptylpyrimidin [hergestellt aus p-Propylbenzamidinhydrochlorid und 2-Ethoxymethylennonancarbonsäureethylester durch basische Kondensation und Ringschluß (EtOH/NaOEt) und nachfolgender Umsetzung mit POCl3] und 27 g Schwefeltetrafluorid werden in einem Schüttelautoklav 5 Stunden auf 120° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird in Methylenchlorid
PAT LOG 5/1 140384
aufgenommen und wie üblich aufgearbeitet. Man erhält 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin.
Analog werden hergestellt:
2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin
2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2 -(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin
2 -(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin
PAT LOG 5/1 140384
2-(p-Heptylphenyl)-4-2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin
2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin
2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)^-fluor-S-decylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin
2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin
PAT LOG 5/1 140384
2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin
2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin
Beispiel 3
1,9 g 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-chlor-5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin werden in 150 ml Methylenchlorid gelöst und bei -50° zu einer Lösung von 2,1 ml Diethylaminoschwefeltrifluorid und 50 ml Methylenchlorid 0 getropft. Nach 6 Stunden wird das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und anschließend noch 8 Stunden bei 70° gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl J-4-fluor-5-(ppentylphenyl)-pyrimidin.
Analog werden hergestellt:
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethylJ-4-fluor-5-(ppropylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pbutylphenyl)-pyrimidin
PAT LOG 5/1 140384
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pheptylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl J-4-fluor-5-(pnonylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pdecylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pcyanphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(ppropylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pbutylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pheptylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pnonylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethylJ-4-fluor-5-(pdecylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p-0 cyanphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(ppropylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pbutylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pheptylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pnonylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p-0 decylphenyl)-pyrimidin
2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pcyanphenyl)-pyrimidin
PAT LOG 5/1 140384
- 2rf -
1-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-2-propylpyrimidin-5-yl)-phenyl-ethan 1-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-2-butylpyrimidin-5-yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-P-(4-fluor-2-pentylpyrimidin-5-yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-2-heptylpyrimidin-5-yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-2-nonylpyrimidin-5-yl)-phenyl-ethan 1-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-2-decylpyrimidin-5-y1)-phenyl-ethan
l-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-propylpyrimidin-2-yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-butylpyrimidin-2-yl)-phenyl-ethan 1-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-pentylpyrimidin-2-yl)-phenyl-ethan 1-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-heptylpyri-0 midin-2-yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-nonylpyrimidin-2—yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-decylpyrimidin-2-yl)-phenyl-ethan
2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin
2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin
PAT LOG 5/1 140384
- 38- -
2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin
2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin 2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin
2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-decylphenyl)-pyrimidin
2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl) pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)■ pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)· pyrimidin
PAT LOG 5/1 140384
2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)-pyrimidin
2- (trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-decylphenyl)-pyrimidin
2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-decylphenyl)-pyrimidin
2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-decylpyrimidin
2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-decylpyrimidin
2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl)-pyrimidin
2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)-pyrimidin
2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin
2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)-pyrimidin
PAT LOG 5/1 140384
- JQ- -
2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)-pyrimidin 2- (trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-decylphenyl)-pyrimidin
2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl>pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)-pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-decylphenyl)-pyrimidin
Die folgenden Beispiele betreffen erfindungsgemäße flüssigkristalline Phasen:
Beispiel A Eine flüssigkristalline Phase aus
4.4 % 4-Ethyl-4'-cyanbiphenyl, 3,8 % 4-Propyl-4'-cyanbiphenyl, 4,3 % 4-Butyl-4'-cyanbiphenyl,
3.5 % 4-Cyan-4r-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl, 1,0 % 4-Ethyl-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl, 7,5 % 4-Ethyl-2'-fluor-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-
biphenyl, 4,0 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzoesäure-(p-propylphenylester), 3,0 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzoesäure-(p-propylphenylester),
PAT LOG 5/1 140384
10,6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(p-pentylphenylester),
6.4 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxy-
phenylester),
2,5 % 4,4'-Bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl, 2,0 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propyl
cyclohexyl)-biphenyl,
0,5 % 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-
5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin, 8,5 % trans-l-p-Ethylphenyl-4-propylcyclohexan, 5,0 % trans-l-p-Ethoxyphenyl-4-propylcyclohexan,
5.5 % 2-p-Hexyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 5,5 % 2-p-Heptyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 5,5 % 2-p-Octyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 5,5 % 2-p-Nonyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, η 5,5 % 2-p-Decyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin und
5.5 % 2-p-Dodecyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin,
hat einen Schmelzpunkt von -11°, einen Klärpunkt von 71° und ist gut geeignet als hoch multiplexierbares Dielektrikum.
Beispiel B
Eine flüssigkristalline Phase aus
6.6 % 4-Ethyl-4'-cyanbiphenyl,
5,4 % 4-Propyl-4'-cyanbiphenyl,
4,6 % 4-Butyl-4'-cyanbiphenyl,
11,4 % trans-l-p-Ethylphenyl-4-propylcyclohexan, 6,6 % trans-l-p-Ethoxyphenyl-4-propylcyclohexan, 4,6 % 4-Cyan-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl, 1,4 % 4-Ethyl-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl,
PAT LOG 5/1 140384
10,0 % 4-Ethyl-2'-fluor-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-
biphenyl,
5,4 % p-trans^-Propylcyclohexyl-benzoesäure-ip-propyl phenylester),
4,0 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzoesäure-(p-propyl phenylester),
12,2 % 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin, 17,8 % 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin,
1.6 % 2-p-Hexyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 1,7 % 2-p-Heptyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin,
1.7 % 2-p-Octyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 1,7 % 2-p-Nonyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 1,7 % 2-p.-Decyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin und 1,6 % 2-p-Dodecyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin
ist ein hoch multiplexierbares Dielektrikum.
PAT LOG 5/1 140384

Claims (6)

Merck Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Darmstadt Patentansprüche:
1.) Pyrimidine der Formel I
worin
R1 und
A
A
A2 und
jeweils eine Alkylgruppe mit 1-15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -CO-, -CO-O-, -0-CO-, -S-, -SO- oder -S0_- ersetzt sein
können,
1 2 einer der Reste R und R auch H, F, Cl,
Br oder CN,
-A-, -A3-A- oder -A-A3-,
4-Fluorpyrimidin-2,5-diyl oder 4-Methylpyrimidin-2,5-diyl,
jeweils einen oder zwei gleiche oder verschiedene Reste ausgewählt aud der Gruppe bestehend aus 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N-Atome ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH_-Gruppen durch O-Atome ersetzt
PAT LOG 9 120384
sein können, l,3-Dithian-2,5-diyl oder 1,4-Bicyclo (2,2,2)octylen, und
Z1 -CO-O-, -0-CO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH3O-
oder eine Einfachbindung
bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von 4-Methylpyrimidin-Derivaten der Formel I (worin A 4-Methylpyrimidin-2,5-diyl bedeutet) ein entsprechendes Amidin oder eines seiner Derivate mit einem 2-Acetyl-alkanal-dimethylacetal oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate umsetzt, oder daß man zur Herstellung von 4-Fluorpyrimidin-Derivaten der Formel I (worin A 4-Fluorpyrimidin-2,5-diyl bedeutet) ein entsprechendes 4-Chlor-, 4-Brom- oder 4-Jodpyrimidin-Derivat mit einem fluorierenden Mittel behandelt.
3. Verwendung der Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 als Komponenten flüssigkristalliner Phasen.
4. Flüssigkristalline Phase mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente eine Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 ist.
5. Flüssigkristallananzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Phase nach Anspruch 4 enthält.
PAT LOG 9 120384
_ rs _
6. Elektrooptisches Anzeigeelement nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dielektrikum eine Phase nach Anspruch 4 enthält.
PAT LOG 9 120384
DE19843411571 1984-03-29 1984-03-29 Pyrimidine Withdrawn DE3411571A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843411571 DE3411571A1 (de) 1984-03-29 1984-03-29 Pyrimidine
EP85102775A EP0158137B1 (de) 1984-03-29 1985-03-12 Pyrimidine
DE8585102775T DE3575297D1 (en) 1984-03-29 1985-03-12 Pyrimidine.
JP60064014A JPS60224678A (ja) 1984-03-29 1985-03-29 ピリミジン系化合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843411571 DE3411571A1 (de) 1984-03-29 1984-03-29 Pyrimidine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3411571A1 true DE3411571A1 (de) 1985-10-10

Family

ID=6231955

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19843411571 Withdrawn DE3411571A1 (de) 1984-03-29 1984-03-29 Pyrimidine
DE8585102775T Expired - Fee Related DE3575297D1 (en) 1984-03-29 1985-03-12 Pyrimidine.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8585102775T Expired - Fee Related DE3575297D1 (en) 1984-03-29 1985-03-12 Pyrimidine.

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0158137B1 (de)
JP (1) JPS60224678A (de)
DE (2) DE3411571A1 (de)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3515373A1 (de) * 1985-04-27 1986-11-06 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Stickstoffhaltige heterocyclen
US4640796A (en) * 1984-12-27 1987-02-03 Chisso Corporation 1,4-dipyrimidinylbenzene derivative
US4659502A (en) * 1984-01-17 1987-04-21 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Ethane derivatives
US4668425A (en) * 1985-06-05 1987-05-26 Chisso Corporation Novel liquid crystal compound
US4704227A (en) * 1984-02-18 1987-11-03 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal compounds
US4715984A (en) * 1985-01-22 1987-12-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline dihydroazines
US4755323A (en) * 1983-06-25 1988-07-05 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline dielectrics
US4774020A (en) * 1985-07-04 1988-09-27 Chisso Corporation Pyrimidinyldioxane derivatives
US4776973A (en) * 1985-02-23 1988-10-11 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Pyrimidine derivatives
US4820839A (en) * 1985-05-24 1989-04-11 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Nitrogen-containing heterocyclic esters
US4874546A (en) * 1985-05-15 1989-10-17 Chisso Corporation Phenylpyrimidinecarboxylate derivative
US5200110A (en) * 1989-04-06 1993-04-06 Seiko Epson Corporation Pyrimidine derivatives and liquid crystal compositions including same
US5562859A (en) * 1991-08-17 1996-10-08 Hoechst Aktiengesellschaft 2-fluoropyrazines process for their preparation, and their use in liquid-crystalline mixtures
US5948551A (en) * 1994-07-01 1999-09-07 Hoechst Aktiengesellschaft Use of conjugated compounds containing pyrimidine groups as electroluminescence materials

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI895821A0 (fi) * 1988-12-07 1989-12-05 Wellcome Found Farmaceutiskt aktiva cns foereningar.
US5344585A (en) * 1990-09-14 1994-09-06 Hoechst Aktiengesellschaft Use of 4-fluoropyrimidine derivatives as component for ferroelectric liquid crystal mixtures
US5630962A (en) * 1990-12-19 1997-05-20 Hoechst Aktiengesellschaft 2-Fluoropyridines, their preparation and their use in liquid crystal mixtures
GB2331304A (en) * 1997-11-13 1999-05-19 Secr Defence Liquid crystal composition & shutter based on 2-phenylpyrimidines and tricyclic analogues of terphenyl, each having alk(en)yl or alkoxy end groups

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH617452A5 (de) * 1974-10-25 1980-05-30 Hoffmann La Roche

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755323A (en) * 1983-06-25 1988-07-05 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline dielectrics
US4659502A (en) * 1984-01-17 1987-04-21 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Ethane derivatives
US4704227A (en) * 1984-02-18 1987-11-03 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal compounds
US4640796A (en) * 1984-12-27 1987-02-03 Chisso Corporation 1,4-dipyrimidinylbenzene derivative
US4715984A (en) * 1985-01-22 1987-12-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline dihydroazines
US4776973A (en) * 1985-02-23 1988-10-11 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Pyrimidine derivatives
DE3515373A1 (de) * 1985-04-27 1986-11-06 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Stickstoffhaltige heterocyclen
US4874546A (en) * 1985-05-15 1989-10-17 Chisso Corporation Phenylpyrimidinecarboxylate derivative
US4820839A (en) * 1985-05-24 1989-04-11 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Nitrogen-containing heterocyclic esters
US4668425A (en) * 1985-06-05 1987-05-26 Chisso Corporation Novel liquid crystal compound
US4774020A (en) * 1985-07-04 1988-09-27 Chisso Corporation Pyrimidinyldioxane derivatives
US5200110A (en) * 1989-04-06 1993-04-06 Seiko Epson Corporation Pyrimidine derivatives and liquid crystal compositions including same
US5562859A (en) * 1991-08-17 1996-10-08 Hoechst Aktiengesellschaft 2-fluoropyrazines process for their preparation, and their use in liquid-crystalline mixtures
US5948551A (en) * 1994-07-01 1999-09-07 Hoechst Aktiengesellschaft Use of conjugated compounds containing pyrimidine groups as electroluminescence materials

Also Published As

Publication number Publication date
EP0158137A2 (de) 1985-10-16
EP0158137A3 (en) 1986-10-08
JPS60224678A (ja) 1985-11-09
EP0158137B1 (de) 1990-01-10
DE3575297D1 (en) 1990-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0152808B1 (de) Stickstoffhaltige Heterocyclen
EP0199004B1 (de) Pyrimidinderivate
EP0149238B1 (de) Stickstoffhaltige Heterocyclen
EP0182054B1 (de) Heterocyclische Verbindungen
EP0154840B1 (de) Flüssigkristalline Verbindungen
EP0215800B2 (de) Pyrimidine
EP0158137B1 (de) Pyrimidine
DE3342631A1 (de) Thienothiophenderivate
DD220323A5 (de) Fluessigkristallines dielektrikum fuer elektronische anzeigeelemente
EP0224579A1 (de) Smektische flüssigkristalline phasen.
WO1987004426A2 (fr) Compositions de vinyle
DD260079A5 (de) Fluessigkristalline phase
DE3807861A1 (de) 2,3-difluorbiphenyle
DE3404117A1 (de) Fluessigkristalline phase
DD254589A5 (de) Chirale getiltete smektische fluessigkristalline phase
EP0220254B1 (de) Benzonitrile
EP0290570B1 (de) Chirale oder achirale ringverbindungen
DE3739588A1 (de) Cyclopentanabkoemmlinge
DE3443929A1 (de) Carbonitrile
DE3814346A1 (de) Pyridinderivate, ihre verwendung als komponenten fluessigkristalliner phasen, entsprechende fluessigkristallphasen und sie enthaltende fluessigkristallanzeigeelemente
DE3606312A1 (de) Nematische fluessigkristallphase
DE3617431A1 (de) Cyclohexanderivate
WO1991002726A1 (de) 5-oxy-2-phenylazine und flüssigkristallines medium
DE4025370A1 (de) 2,5-disubstituierte heterocyclen und fluessigkristallines medium

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination