JPS62502966A

JPS62502966A - ベンゾニトリル化合物

Info

Publication number: JPS62502966A
Application number: JP61502733A
Authority: JP
Inventors: クラウゼ，ヨアヒム; ポーチユ，アイケ; ヒツテイツヒ，ラインハルト; シヨイブレ，ベルンハルト; ヴエーベル，ゲオルク
Original assignee: メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date: 1985-05-02
Filing date: 1986-04-19
Publication date: 1987-11-26
Also published as: EP0220254B1; WO1986006372A1; EP0220254A1; DE3675145D1; DE3515633A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ベンゾニトリル化合物本発明は式Ｉのベンゾニトリル化合物およびこれらの化合物で塩基性化合物の酸付加塩に関する。

〔式中、Ｒは１〜１５個のＣ原子を有するアルキルであって、その１個または隣接していない２個のＣＨ２基はまた一〇−、−Ｃ○−１−０−Ｃ〇−１−Ｃｏ− ０−および（または）−Ｃ試Ｈ−で置き換えられていてもよく、あるいはまたＲはＨまたはＲ’−Ａ５−Ｚ”−であり、Ｒ′はＨまたは１〜１５個のＣ原子を有するアルキルであって、その１個または隣接していない２個のＣＨ２基はまた一〇−１−Ｃ○−、−０−Ｃ○−１−ＣＯ −○−および（または）　−ＣＩ（＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、Ａｊ　、Ａ２およびＡ５は各場合に、置換されていないかあるいはモノ置換または多置換された１、４−シクロヘキシレン基であって、その１個または隣接していない２個のＣＨ２基は一○−および（″または）−８−で置き換えられていてもよく、あるいは１，４−ビシクロ（２，２，２〕オクチレン基を表わすか、または１．４−フェニレン基であってこの基は置換されていないかまたは１個または２個のＦ原子および（または）Ｃ１原子および（または）　ＣＨｓ基および（または）ＣＮ基により置換されており、その１個または２個の正基はＮにより置換されていてもよく、ＺｌおよびＡ５は各場合に−ＣＯ−０−１−０−ＣＯ−、 −ＣＨ２ＣＨ２−、−〇−１−ＣＨ２−、−ＣＨＣＮ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨＣＮ−１−ＣＨ＝ＣＨ−、−〇ＣＨ２−１−ＣＨ２０−１−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎｏ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎｏ−または単結合を表わし、Ｚ２バーｃＱ−Ｑ−１−０−ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−〇−１−ＣＨ２−１ −ＣＨＣＮ−ＣＨ２−１−ＣＨ２−ＣＨＣＮ−１−ＣＨ＝ＣＨ−１−〇ＣＨ２− １−ＣＨ２０−１−ＣＨ＝Ｎ−１−Ｎ＝ＣＨ−１−ＮＯ＝Ｎ−または−Ｎ＝Ｎｏ −を表わし、ＸはＦ　、　ＣＬ　、　ＣＦｓまたはＣＮを表わし、そしてｎは０または１を表わすが、但しａ）　壌Ａ’　、Ａ２またはＡ５の少なくとも１個は窒素含有の芳香族性複素環基でるり、そして簡単にするために、以下の記載においてＣｙは１，４−シクロヘキシレン基であり、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基であり、Ｄｉｔは１，６− シチアンー２，５−ジイル基であり、Ｂ１はビシクロ（２，２，２）オクチレンー１，４−ジイル基であり、Ｐｌｐはピペリジン−１，４−ジイル基であり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン基であり、Ｐｈｅ−はＸ、　ＣＮまたは４−シアノフェニル基でろってこの基は２−または３−位置においてふっ素、塩素、トリフルオロメチルまたはシアンで置換されており、Ｐｙｄはピリダジン−５，６−ジイル基であり、Ｐｙｍはピリミジン−２，５−ジイル基であり、Ｐｙｒはピリジン −２，５−ジイル基であり、そしてＰｙｚはピラジン−２，５−ジイル基であって、Ｃｙおよび（または）　Ｐｈｅおよび（または）　ｐｙａおよび（または）Ｐｙｒおよび（または）　Ｐｙ＋ｎおよび（または）　Ｐｙｎは置換されていないかまたは１個または２個のＦ原子および（または）ＣＺ原子および（または）　ＣＨ３基および（または）　ＣＦ３基および（または）ＣＮ基により置換されていてもよい。

式Ｉの化合物は液晶相、特にねじれセルの原理、ゲスト／ホスト効果、整列相の変形の効果または動的散乱の効果にもとづく表示用液晶相の成分として使用できる。

本発明は、液晶相の成分として好適であり、そして特に光学的および誘電的異方性に有利な値を持つ新規で安定な液晶またはメソゲニック化合物を発見する目的にもとづいていた。

正の誘電異方性を持ち、非極性シクロヘキサン環を含有するジシアノフェニルエステル化合物はヨーロツノξ特許第Ｃ１，０１９，６６５号から公知である。本発明者は、極性化可能な窒素含有の芳香族性複素環および置換されたベンゾニトリルの極性化する構造エレメントを有する前記式■の化合物が液晶相の成分として極めて好適であることを見出した。特にこれらの化合物は光学的異方性および誘電異方性に特に有利な値を有する。またこれら化合物を使用することにより、広いメソフェース領域および比較的低い粘度を持つ安定な、液晶相を得ることが可能である。

さらに式ｌの化合物は特に有利な弾性定数を有するのが特徴である。

式Ｉの化合物を提供することにより、種種の技術的見地からの液晶混合物の製造に好適な液晶物質の範囲がほぼ全般的に著しく拡大される。

式Ｉの化合物は広い用途範囲を有する。置換基の選択によってはこれらの化合物は液晶相を主として構成する基材として使用できる。しかしながら式ｌの化合物はまたその他の種類の化合物の液晶基材に添加して例えばこの種誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性に影響を与えたりそして（または）そのしきい電圧を下げることも可能である。

さらに弐■の化合物は液晶誘電体の構成成分として使用できる他の物質の製造用の中間体としても好適でｂる。

式Ｉの化合物は純粋な状態で無色であり、電気光学用途に有利な温度範囲においてメゾフェースを生成する。

これらの化合物は化学薬品、熱および光に対して非常に安定である。

したがって本発明は式Ｉの化合物および請求の範囲第１項に記載の式ｌの化合物の製造方法に関し、この方法は、Ｈ原子の代りに１個またはそれ以上の還元可能な基および（または）　Ｃ−Ｃ結合を有する以外は式Ｉに相当する化合物を還元剤で処理するか、またはＸがＦ、　ＣＬまたはＣＮである式Ｉの化合物を製造するために、相当するジアゾニウム化合物のジアゾニウム基をＦ、　ＣＬまたはＣＮで置換するか、またはＺｌおよび（または）Ｚｌおよび（または）Ｚ３が−ＣＯ−Ｏ−または一〇−Ｃ〇−で表わされ、そして（または）Ｒおよび（ｔたは）　Ｒ／がカルボキシル基を含有する式■のエステル化合物を製造するために、相当するカルボン酸またはその反応性誘導体の１種を相当するアルコールまたはその反応性誘導体の１種と反応させるか、またはＸがＣＮであり、そして（または）Ａ１および（または）　Ａ２および（または）　Ａｓが少なくとも１個のＯＮで置換されている式Ｉのニトリル化合物を製造するために、相当するカルボン酸アミドな脱水するかまたは相当するカルボン酸ハライドをスルファミドと反応させるか、Ｒおよび（または）　Ｒ／がアルコキシ基であり、そして（または）　ｚｌおよび（または）　ｚ２が一０ＣＲ２−または−ＣＨ２０−基である式ｌのエーテル化合物を製造するために、相当するヒドロキシ化合物をエーテル化するか、そして（または）ＸがＣｔまたはＢｒであり、そして（または）ＡＩおよび（または）Ａ２および（または）Ａ１５が少なくとも１個の塩素原子または臭素原子で置換されている式■の塩素化合物または臭素化合物を適宜、シアン化物と反応させ、そして（または）式■の塩基を適宜、酸による処理によりその酸付力ロ塩の１種て変換するか、または式Ｉの化合物を適宜、その配付加塩の１種から塩基による処理により遊離させることを特徴とする。

本発明はさらに式■の化合物を液晶相の成分として使を表わす）を持ち、極性化可能な窒素含有複素環基を含有する少なくとも１種の液晶化合物、特に式Ｉの化合物、およびこのような相を含有する液晶表示素子にも関する。

このような相は光学異方性または誘電異方性に特に有利な値を示す。

前述および後述ノＲ，Ｒ’、Ａ１、Ａ２、Ａ５、ｚｌ、Ｚｌ、ｚｓ、ｘおよびｎは特に記載のない限り前記の意味を有する。

従って式■の化合物は部分式１ａの２個の環を持つ化合物Ｒ−ＡＩ　−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（Ｉａ）部分式１’ｔ）およびＩｃの３個の猿を持つ化合物Ｒ−Ａ’　−Ａ２−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１ｂ）Ｒ− Ａ’−Ｚｌ−Ａ２−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（Ｉｃ）および部分式１ｄ−１ｇの４個の猿を持つ化合物Ｒ’−Ａ５−Ａ１−Ａ２−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（Ｉｄ）・Ｒ’−Ａ５−Ｚ’−ＡＩ−Ａ２−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（Ｉｅ）Ｒ ’−Ｒ５−Ａ’−Ｚ’−Ａ２−Ｚｌ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（Ｉｆ）Ｒ’−’Ａ５ −Ｚ５−Ａ’−Ｚ１−Ａ２−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（Ｉｇ）を包含する。

前記および後記の式の化合物においてＲおよびＲ′はアルキルを示すのが好ましく、またさらにアルコキシを示す。

Ａ１、Ａ２およびＡ６はＣｙ　％Ｐｈｅ　、　Ｄｉｏ　、　ＰｙｍまたはＰｙｒであるのが好ましい。式Ｉの化合物は基Ｄ１０、Ｄｉｔ　、　Ｂｉ、Ｐｙｄ　、　Ｐｙｍ　、　ＰｙｒまたはＰｙｒの１個より多くを含まないのが好ましい。

ＺｌおよびＡ５は単結合であるのが好ましく、−ＣＯ−０−１−〇−〇〇−または−ＣＨ２ＣＨ２−が次に好ましい。

Ａ２が−ＣＨ２ＣＨ２−または−〇〇−〇−の場合にはｎは１であるのが好ましい。

＝２は−ＣＯ−０−、−０−ＣＯ−、−ＣＨ２０−または−○ＣＨ２−基であるのが好ましく、そしてＡ２が−Ｃｏ−０−または−ＣＨ２０−であるのが特に好ましい。

Ｘは６−位置にあるＦまたはＣＬ％ＶＣＦであるのが好ましく、２−位置にあるＦまたは３−位置にあるＣＮが次に好ましい。

Ｒおよび（または）　Ｒ／がアルキル基および（または）アルコキシ基である場合には、これらの基は直鎖状または分枝状であることができる。これらの基は直鎖状でちって２．６．４．５．６または７個のＣ原子を持つのが好ましく、従ってエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはへブトキシ、さらにメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ツノキシ、デコキン、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデシルシも好ましい。

オキサアルキルは直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または６−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−１３ −または４−オキサはブチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシル、２ −１６−１４−１５−または６−オキサヘプチル、２−１３−１４−１５−１６ −または７−オキサオクチル、２−１６−１４−１５−１６−１７−または８− オキサノニルまたは２−１３−１４−１５−１６−１７−１８−または９−オキサデシルが好ましい。

Ｒおよび（または）　Ｒ／がアルキル基であってそのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ− により置換されている場合には、これらの基は直鎖状または分枝状であることができる。これらの基は直鎖状で２〜１０個のＣ原子を持つのが好ましい。

したがってこれらは特にビニル、プロば−１−またはプロば−２−ニル、ブチ− １−１−２−または−３−ニル、ペンテ−１、−２−１−３−または−４−ニル、ヘキセ−１、−２−１−５−１−４−または−５−ニル、ヘプテ−１、−２− １−３−１−４−１−５−または−６−ニル、オフチー１、−２−１−３−１− ４−１−５−１−６−または−７−ニル、ノネー１、−２−１−３−１−４−１ −５−１−６−１−７−または−８−ニルまたはデセー１−１−２−１−３−１ −４−１−５−１−６−１−７−１−８−または−９−ニルでちる。

分校状の側生基ＲまたはＲ′を持つ式■の化合物は慣用の液晶基材に改善された溶解性を示すことから場合により重要であるが、特にこれらの基が光学活性である場合にはカイラル・ドーピング物質として重要である。この種のスメクチック化合物は強誘電性物質の成分として好ましい。

この種の分枝状基は一般に１個よりも多くない鎖分枝を有する。好適な分枝状基ＲおよびＲ′はイソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、インはブチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルはブチル、６−メチルぼブチル、２−エチルエキシル、ｚ −−／’ロピルベンチル、インプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルベキンキシおよび１−メチルへブトキシである。

式Ｉはこれら化合物のラセミ体および光学対称体ならびにこれらの混合物を包含する。

式■および式１ａ〜Ｉｇの化合物の中で、これらに含まれる基の少なくとも１種が前述した好適な意味の一つを持つ化合物が好ましい。

化合物中で特に好適な小群の化合物は式！１〜＋１８の化合物でらって、Ａｚは壌Ｐｙｄ　、　ＰＹｍ、　ＰｙｒまたはＰｙｚの一つである。

Ｒ−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、　ＣＮ　（［１）Ｒ−Ｐｈｅ−Ａｚ−Ｃｏｏ −Ｐｈｅ−χ、ＣＮ　（１２）Ｒ−Ｃｙ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１３）Ｒ−Ａｚ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（＋４）Ｒ−Ａｚ−Ｃｙ −Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（＋５）Ｒ−Ｃｙ（ＣＮ）−Ａｚ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１６）Ｒ−ＣＹ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１７）Ｒ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（＋８）Ｒ− Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１９）Ｒ−Ａｚ−Ｃｏｏ− Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１１０）Ｒ−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１１１）Ｒ’−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１１２）Ｒ−ＡＺ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（＋１３）Ｒ−Ａｚ−○Ｃ○−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１１４）Ｒ−Ｐｈｅ −Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１１５）Ｒ−Ｃｙ−ＡＺ−ＣＨ２０− Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ”　（１１６）Ｒ−ＡＺ−ＣＹ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（［７）Ｒ−Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮ　（１１８）式１の化合物中で、環ＣｙおよびＰｌｐがトランス−１，４−ジ置換されている立体異性体および（または）　壊Ｄｉ。

およびＤｉｔがトランス−２，５−ジ置換されている立体異性体が好ましい。Ｄｉｏ　、　Ｄｉｔ　、　Ｐｉｐ　、　Ｐｙｄ　１Ｐｙｍ　、　Ｐｙｒおよび（− ！たは）　Ｐｙｚの基を１個またはそれ以上含有する前記式の化合物は各場合に２個の２．５−　（Ｄｉｏ　、　Ｄｉｔ　、　Ｐｙｍ　またはＰｙｒ　）または１．４−位置異性体（Ｐｉｐ）を含む。

Ａ１が２−位置においてＲにより置換されているＰｙｄ、Ｐｙｍ　、　ＰｙｒまたはＰｙｚ　環を示す式ｌの化合物においてＲはアルキルであるのが好ましい。

特に好適な式Ｉの化合物は、ＲおよびＲ′が各場合に１〜１２個特に２〜１０個のＣ原子を持っ直鎖状または一度よりも多く分枝していないアルキル基またはアルコキシ基である化合物である。

ＡｚがＰｙｄすなわちピリダジン−３，６−ジイルまたはＰｙｍすなわちピリミジン−２，５−ジイルまたはＰｙｒすなわちピリジン−２，５−ジイルまたはＰｙｚすなわちピラジン−２，５−ジイルであり、Ｐｈｅが１．４−フ二二しンであり、Ｃｙが１．４−　シクロヘキシレンであり、Ｐｈｅ−Ｘ、ＣＮが２−位置または３−位置で置換されている４−シアノフェニルである下記の小群の化合物が特に好適である。

アルキルは直鎖状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルまたはデシルであるのが好ましく、オキサアルキルは直鎖状の２−オキシプロピル（メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−１３−または４−オキサはメチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシル、２−１３−１４−１５−または６−オキサヘプチル、２−１３−１４−１５−１６−または７−オキサオクチル、２−１６−１４−１５−１６−１７−または８−オキサノニルまたは２−１３−１４−１５−１６−１７−１８−または９−オキサデシルであるのが好ましい。

アルカノイルオキシは直鎖状のアセトキシ、プロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、はブタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシまたはデカノイルオキシであるのが好ましく、アルコキシカルボニルは直鎖状のメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フロボキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、ヘキソキシカルボニル、ヘプトキシカルボニル、オクトキシカルボニル、ツノキシカルボニルまたはデコキシカルボニルであるのが好ましい。

！、アルキルー　Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｐｂｅｔ　−２Ｆ　、　ＣＮアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｃ２，ＣＮアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−３ＣＬ、ＣＮアルキル−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−２０Ｆ３．　ＣＮアルキル−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−３ＣＦｘ　、　ＣＮアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−Ｐｙｄ− ＣＯＯ−Ｐｈｅ−５ＣＮ、ＯＮ■、オキサアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ− ２Ｆ、ＣＮオキサアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮオキサアルキル−Ｐｙｄ−ＣＯＯ”Ｐｈｅ−２Ｃｔ、ＣＮオキサアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ− Ｐｈｅ”３Ｃｔ、　ＣＮオキサアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＦｓ　、ＣＮオキサアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３０Ｆ３．ＣＮオキサアルキル−Ｐｙｄ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮオキサアルキル−ｐｙａ−ｃ○○− Ｐｈｅ　−３ＣＮ　、　ＣＮ■、アルキル−Ｐｂｅ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、　ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ａｚ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキ／ｌ／　−Ｐｈｅ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｃ２，ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｃ４，ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２０Ｆ３　、ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈａ−３＋ＣＦｘ　、ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ａｚ− Ｃｏ０−Ｐｈｅ−３ＣＮ、ＣＮ■、アルキル−Ｃｙ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、　ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｆ、　ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｃ２，ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｃ２，ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＦ５．ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−３０Ｆ３．　ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ− Ｃｏ０−Ｐｈｅ−２ＣＮ、　ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３ＣＮ、　ＣＮ■、アルキル−ＡＺ−Ｃｙ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキル− Ａｚ−Ｃｙ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮ７　ルキルーＡｚ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｃｔ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｃ４，ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｙ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−２ＣＦ３．　ＣＮ７　／ｌ／　キ／Ｉ／　 −Ａｚ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３ＣＦｓ　、　ＯＮアルキ／ｌ／　−Ａｚ−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ　−２ＣＮ　、　ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｙ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−３ＯＮ、　ＣＮ■、アルキル−Ａｚ−Ｐｈｅ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキ／ｌ／　−Ａｚ− Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＬ、　ＣＮ７　／ｌｚキルー　Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅｔ−３０ｊ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＦ３．　ＣＮアルキ、Ｉ＋／　−Ａｚ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−！＋ＣＦ３．ＣＮアルキ／ｌ／　−Ａｚ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、　ＣＮアルキル −Ａｚ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３ＣＮ、　ＣＮ■、アルキ／ｌ／　−（Ｐｈｅ−２Ｆ）−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、　ＣＮアルキル−（Ｐｈｅ−２Ｆ） −Ａｚ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−（Ｐｈｅ−２Ｆ）−ＡＺ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＡ、ＣＮアルキ／Ｉ／−（Ｐｈｅ−２Ｆ）−Ａｚ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−３Ｃ２，ＣＮアルキル−（Ｐｂｅ−２Ｆ）−ＡＺ−Ｃｏｏ−Ｐｂｅ−２ＣＦ５　、　ＣＮアルキル−（Ｐｈｅ−２Ｆ）−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３０Ｆ３．　ＣＮアルキル−（Ｐｈｅ−２Ｆ）−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−（Ｐｈｅ−２Ｆ）　−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３ＣＮ、　ＣＮ■、アルキル−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−２Ｆ　、　ＣＮアルキル− Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ −Ａｚ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−２Ｃ４，ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ｃｏ０−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｃ４，ＣＮアルキル−Ｐｈｅ　−Ｃｏｏ　−Ａｚ　−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−２０Ｆ５　、　ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ −３ＣＦ３　、　ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ７２ＣＮ、　ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−５ＣＮ、　ＣＮ ■、　アルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ＝Ｃ○０−Ｐｈｅ− ３Ｆ、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−２ＣＬ、　ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ −Ｐｈｅ−３Ｃｔ、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＦ５．ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−３ＣＦｓ　、　ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ −Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−ＡＺ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−３ＣＮ、　ＣＮＸ、アルキル−Ｃｙ− Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｃｔ、ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−３Ｃｔ、　ＣＮアルキル−ＣＭ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２０Ｆ３．ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３０Ｆ３．ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ｃｏｏ− Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＯＮ、ＣＮアルキ／Ｉｚ　−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈ、ｅ−３ＣＮ、ＣＮＸ、アルキ／Ｌ／−ＡＺ−Ｃ○０−Ｃｙ−Ｃｏｏ −Ｐｈｅ−２Ｆ、　ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−２Ｃ１、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｃ４，ＣＮアルキ／ｌ／　−Ａｚ −Ｃｏｏ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＦ３．　ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏ０− Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−３０Ｆ３　、　ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｃｙ− Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ −３ＣＮ、　ＣＮＸ、アルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｆ、　ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｃ４，ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｃｔ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ −Ｃｏｏ−ｐｈｅ−２ｃＦ３　、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ −Ｐｈｅ−３ＣＦ！ｌ、　ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３ＣＮ、　ｃＮｘｍ、アルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−３Ｆ、　ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−ＡＺ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−２ＣＬ、　ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｃ４，ＣＮアルキル− Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　−２０Ｆ５　、　ＣＮアルキル −Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−３ＣＦ５．ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−Ｐｈｅ− ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３ＣＮ、　ＣＮ雁、オキサアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮオキサアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｆ、　ＣＮオキサアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｃ６，ＣＮオキサアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−ＡＺ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｃｔ、　ＣＮオキサアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２０Ｆ３．ＣＮオキサアルキル− Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈａ−３ＣＦｘ　、　ＣＮオキサアルキル−Ｐｋｌｅ−ＣＨ２ＣＨ２−ＡＺ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮオキサアルキル−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３ＣＮ、　ＣＮＸＶ、アルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、　ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ− Ｐｈｅ−３Ｆ、Ｃ’Ｎアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ　−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｃｔ、　ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３Ｃｔ、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＦ３．ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３０Ｆ５　、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ　−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−ＣＨ２ＣＨ２−Ａｚ−Ｃｏｏ− Ｐｈｅ−３ＣＮ、ＣＮＷ、アルキ／ｌ／　−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキ＃　−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ −Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＬ、　ＣＮアルキル−ＡＺ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ −３Ｃ６，ＣＮアルキ／ｌ／　−Ａｚ　−Ｃｏｏ　−Ｐｈｅ　−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ −Ｐｈｅ−２０Ｆ３　、　ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３ＣＦ３．　ＣＮアルキ／ｌ／　−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ −Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−２ＣＮ、　ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ− Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−３ＣＮ、ＣＮ泡、アルキル−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキ／ｌ／　−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３Ｆ、　ＣＮアルキル−Ａｚ− ＣＨ２０−Ｐｂａ　−２ＣＬ　、　ＣＮアルキル−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３Ｃ４，ＣＮアルキル−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２０Ｆ３．ＣＮアルキル−ＡＺ −ＣＨ２０−Ｐｈｅ　−５ＣＦｓ　、　ＣＮアルキル−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ −２ＣＮ、ＣＮアルキル−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ　−３ＣＮ　、　ＣＮ麗、アルキ／ｌ／−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキ／Ｉ／　−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０ −Ｐｈｅ−２Ｃ１，ＣＮアルキル−Ｐｈｅ　−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３Ｃ１，ＣＮアルキル−Ｐｈｅ　−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２０Ｆ３．　ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ　−３０Ｆ３　、　ＣＮアルキル−Ｐｈｅ −Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０− Ｐｈｅ−３ＣＮ、ＣＮＷ、アルキルカルボニルオキシ−ｐＨｅ−Ａｚ−ＣＨ２０ −Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ −２ＣＺ＋ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ− ３Ｃ’ｔ、　ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ −２ＣＦ３　、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ　−３０Ｆ３　、　ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０ −Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキルカルボニルオキシ−Ｐｈｅ−Ａｚ−ＣＨ２０− Ｐｈｅ−３ＣＮ、ＣＮ豆、アルキル−Ｃｙ　−ＡＺ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２Ｃ２，ＣＮアルキル−Ｃｙ−ＡＺ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ −３Ｃ６，ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２０Ｆ３．ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３Ｃ１ｌ’３　、　ＣＮアルキル−ＣＭ −ＡＺ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ　−２ＣＮ　、　ＣＮアルキル−Ｃｙ−Ａｚ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３ＣＮ、ＣＮＸｙＪ、アルキル−ＡＺ−ＣＭ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ− ２Ｆ、ＣＮアルキル−ＡＺ−（’Ｙ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル− Ａｚ−Ｃｙ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２Ｃ４，ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｙ−ＣＨ２０ −Ｐｈｅ−３Ｃ４，ｅ：Ｎアルキル−Ａｚ−Ｃｙ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２０Ｆ３．　ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｃｙ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３０Ｆ３．ＣＮアルキル− Ａｚ−Ｃｙ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−ＡＺ−Ｃｙ−ＣＨ２０ −Ｐｈｅ−３ＣＮ、ＣＮ居、アルキル−Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−Ａｚ −Ｐｈｅ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２Ｃ６，ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＨ２０ −Ｐｈｅ−３ＣＡ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２０Ｆ３．ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３０Ｆ３．ＣＮアルキル− Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−Ａｚ−Ｐｈｅ−ＣＨ２０−Ｐｈｅ−３ＣＮ、ＣＮ罵、アルキル−Ａｚ−〇Ｃｏ−Ｐｈｅ−２Ｆ、ＣＮアルキル−ＡＺ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−３Ｆ、ＣＮアルキル−Ａｚ−ｏｃ○−Ｐｈｅ −２Ｃｔ、　ＣＮアルキル−Ａｚ−〇Ｃ○−Ｐｈｅ−３Ｃｔ、ＣＮアルキル−ＡＺ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−２ＣＦ３．　ＣＮアルキル−ＡＺ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−３０Ｆ３．ＣＮアルキル−ＡＺ−〇Ｃ〇−Ｐｈｅ−２ＣＮ、ＣＮアルキル−Ａｚ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−３ＣＮ、ＣＮ式ｌの化合物は文献（たとえばＨｏｕｂｅｎ　−ＷｅｙｌのＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｃ　（有機化学の方法〕、シュトットガルト市Ｇｅｏｒｇ　−Ｔｈｉｅｍｅ出版社）のような標準的研究書に記載されているようなそれ自体公知の方法により、特に記載された反応に既知で好適な反応条件下で製造される。これに関連してそれ自体公知で本明細書には詳細に記載されていない変法も使用できる。

原料物質は所望によりこれらを反応混合物から単離しないで直ちにさらに反応させて式Ｉの化合物を生成させるような方式でその場で生成させることもできる。

したがって式Ｉの化合物はＨ原子の代りに１個またはそれ以上の還元可能な基および（または）　Ｃ−Ｃ結合を有する以外は式■に相当する化合物を還元することにより製造できる。

好適な還元可能な基はカルボニル基特にケト基であり、さらに例えば遊離またエステル化された水酸基または芳香族に結合したハロゲン原子である。還元に好適な原料物質は式Ｉに相当するが、シクロヘキサン環の代りにシクロヘキセン環またはシクロヘキサノン環を持つことができ、そして（または）　−ＣＨ２ＣＨ２ −基の代りに−ＣＨ＝ＣＨ−基そして（または）　−ＣＨ２−基の代りに一〇〇 −基そして（または）Ｈ原子の代りに遊離または官能的に変形された○Ｈ基（例工ばそのｐ−）ルエンスルホネートの形態）を持つことができる。

前記の還元は、不活性溶剤例えばメタノール、エタノールまたはインプロパツールのようなアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）　またはジオキサンのようなエーテル、酢酸エチルのようなエステル、酢酸のようなカルボン酸またはシクロヘキサンのような炭化水素中で例えば約０°および約２００℃の間の温度において約１および２００パールの間の圧力下で接触水素化により実施できる。有利で好適な触媒はｐｔまたはＰｄのような貴金属であり、これらは酸化物（例えばｐｔｏまたはＰｄＯ）の形態で、支持体（例えば木炭上Ｐｄ、炭酸カルシウムまたは炭酸ストロンチウム）上であるいは微細に分割した形態で使用できる。

ケトン化合物はクレメンゼンの方法（有利には水性アルコール中または水／トルエンでの異相系中において約８０°および１２０°の間の温度で亜鉛、亜鉛アマルガムまたシーすすと塩酸とを使用）またはウオルフ・キツシュナーの方法（ジエチレングリコールまたはトリエチレングリコールのような高沸点溶剤中において約１００°および２００°の間の温度で有利にはＫＯＨまたはＮａＯＨのようなアルカリの存在下においてヒドラジンを使用）によりアルキル基および（または）　−ＣＨ２ＣＨ２−基を有する相当する式Ｉの化合物を生成させる。

錯水素化物による還元もまた可能である。例えば、アリールスルホニルオキシ基はＬ　１ＡＡＨａによる還元で除去でキ、特にｐ−）ルエンスルホニルオキシメチル基は有利にはジエチルエーテルまたはＴＨＦのような不活性溶剤中において約０〜１００°の間の温度でメチル基に還元できる。

二重結合（ＣＮ基の存在下においても）はＮａＢＨａ　’またはトリブチルすず水素化物知よりメタノール中で水素化できる。

また式ｌのエステル化合物は、相当するカルボン酸（またはその反応性誘導体）のアルコールまたはフェノール（−！たはそれらの反応性誘導体）によるエステル化により得ることができる。

前記の相当するカルボン酸およびアルコールまたはフェノールは公知であり、あるいは既知の方法と同様な方法で製造することができる。

前記のカルボン酸の特に好適な反応性誘導体は酸のハライド特に塩化物または臭化物であり、さらにまた無水物であり、例えばさらに混合無水物であって、またアジドまたはエステル、特にアルキル基中に１〜４個のＣ原子を持つアルキルエステルである。

前記のアルコールまたはフェノールの反応性誘導体は特に相当する金属、好適にはナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ金属のアルコレートまたはフェルレートである。

前記のエステル化は不活性溶剤の存在下で実施するのが有利である。特に好適な溶剤は、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ　、ジオキサンまたはアニソールのようなエーテル、アセトン、ブタノンまたはシクロヘキサノンのようなケトン、ジメチルポルムアミドまたはりん酸ヘキサメチルトリアミドのようなアミド、ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような炭化水素、四塩化炭素またはテトラクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素およびジメチルスルホキサイドまたはスルホランのようなスルホキサイドである。エステル化の際に生成した水の共沸蒸留に対して水不混和性溶剤を同時にそして有利に使用できる。有機塩基例えばピリジン、キノリンまたはトリエチルアミンの過剰分を場合によりエステル化のための溶剤として使用することもできる。

このエステル化はまた溶剤の不在下、例えば反応成分を酢酸ナトリウムの存在下で加熱することにより実施することができる。反応温度は通常−５０’および＋２５０’の間の温度、好適には一２０ｔ１１．および＋８０’の間の温度である。これらの温度で前記のエステル化反応は一般に１５分から４８時間後に終了する。

さらに詳細にいえば、エステル化のだめの反応条件は主として使用した原料物質の性質によって決る。したがって、遊離のカルボン酸は一般に強駿たとえば塩酸または硫酸のような鉱酸の存在下で遊離のアルコールまたはフェノールと反応させる。好ましい反応方法は、酸無水物または特に酸塩化物と好適には塩基性媒体中のアルコールとの反応であり、重要な塩基としては特に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは重炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩または重炭酸塩、酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウムのようなアルカリ金属酢酸塩、水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物、あるいはトリエチルアミン、ピリジン、ルチジン、コリジンまたはキノリンのような有機塩基である。

エステル化の他の好適な態様は、初めに例えばエタノール性の水酸化ナトリウム溶液または水酸化カリウム溶液による処理によってアルコールまたはフェノールをそのナトリウムのアルコレートまたはフェルレートあるいはそのカリウムのアルコレートｌたはフェルレートに変え、この生成物を単離し、次いでアセトンまたはジエチルエーテル中に重炭酸す）Ｊ＋ウムまたは炭酸カリウムと共にかきまぜながらけん濁させ、そして有利には約−２５°および＋２０℃の間の温度でジエチルエーテル、アセトンまたはジメチルホルムアミド中の酸の塩化物または無水物の溶液をこのけん濁液に添加することを包含する。

式Ｉ〔式中ＸはＣＮであり、そして（または）ＡＩ、Ａ２および（または）Ａ５は少なくとも１個のＣＮ基で置換されている〕のニトリルを製造するためには、相当する酸アミド例えば基ＸがＣ０ＮＨ２基で置換されている酸アミドを脱水することができる。前記の酸アミドは、例えば相当するエステルまたはハロゲン化物からアンモニアとの反応により得ることが可能である。好適な脱水剤の例は５ＯＣ１２、ＰＣｔｓ　、ＰＣｔｓ　、ＰＯＣｌ２、Ｓ○２ｃｔ２およびＣ０Ｃｔ２のような無機酸塩化物ならびにｐ２ｏｓ　、Ｐ２Ｓ５　、ＡｔＣｌ３　（例えばＮａＣ６との複化合物として）、芳香族のスルホン酸およびスルホン酸ハライドである。ここでの反応は約０°および１５０°の間の温度で不活性溶剤の存在または不在下で実施でき、使用する場合の溶剤の例にはピリジンまたはトリエチルアミンのような塩基、ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような炭化水素またはジメチルホルムアミドのようなアミドがある。

前記の式■のニトリルを製造するためには、相当する酸のハライド好適には塩化物を有利にはテトラメチレンスルホンのような不活性溶剤中で約８０°から１５０°の間、好適には１２００の温度でスルファミドと反応させることもできる。

通常の方法で仕上げ後に、前記ニトリルは直接単離できる。

式■〔式中Ｒおよび（または）　Ｒ／はアルコキシ基であり、そして（または）Ｚｌおよび（または）Ｚｌおよび（または）　ｚＳが一〇ＣＨ２−基または−ＣＨ２０−基である〕のエーテル−は相当するヒドロキシ化合物、好適には相当するフェノールのエーテル化により得ることができ、前記のヒドロキシ化合物を有利には初めＮａＨ、ＮａＮＨ２、ＮａＯＨ１ＫＯＨ、Ｎａ２ＣＯｘまたはに２Ｃ ○３を用いる処理により相当する金属誘導体例えば相当するアルカリ金属アルコレートまたはアルカリ金属フェルレートに変える。この生成物は、次いで有利にはアセトン、１．２−ジメトキシエタン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドのような不活性溶剤または過剰のＮａＯＨまたはＫＯＨの水溶液または水性アルコール溶液中において約２０°および１００Ｃの間の温度で相当するアルキルハロゲン化物、アルキルスルホネートまたは硫酸ジアルキルと反応させることができる。

式■〔式中ＸはＣＮであり、そして（または）　Ａ１．　Ａ２および（または）Ａ５が少なくとも１個のＣＮ基で置換されている〕のニトリルを製造するためには、式■〔式中ＸはＣＬマたはＢｒであり、そして（または）ＡＩおよび（または）Ａ２および（または）Ａ５が少なくとも１個のＣｔ原子またはＢｒ原子により置換されている〕の相当する塩素化合物または臭素化合物を例えばジメチルボルムアミドまたはＮ−メチルピロリドンのような不活性溶剤中のピリジンの存在下中において２０’および２００’の間の温度でシアン化物有利にはＮａＣＮ　、　ＫＣＮまたはＣｕ２（ＣＮ）２のような金属シアン化物と反応させることもできる。

式ｌ（式中ＸはＦ、　ＣＬまたはＣＮである）の化合物はまた相当するジアゾニウム塩から、例えばジ−マン法またはザンドマイヤー法によりジアゾニウム基をふっ素原子または塩素原子によりまたはＣＮ基により置換することによって得ることもできる。

前記のジアゾニウム塩は、例えば基Ｘの代りに水素原子を持つ相当する式Ｉの化合物のニトロ化、相当するアミンへの還元ならびに水溶液中で約−１ｏ０および＋１０℃の間の温度において例えばＮａＮＯ２またはＫＮＯ２にょるジアゾ化により製造することができる。

ジアゾ化を無水のふつ化水素酸中で実施することができ、そして混合物を次いで加熱するか、あるいは原料物質をテトラフルオロはう酸と反応させてジアゾニウムテトラフルボ−レートを生成させ、これを次いで熱で分解させる。

ＣｔまたはＣＮによる置換は、ジアゾニウム水溶液をザントゝマイヤー法によりＣｕ２Ｃｌ２またはＣｕ２　（ＣＮ）２と反応させることにより有利に行われる。

ＸがＣＦ３である式Ｉの化合物は、例えば高めた温度で四ふつ化いおうと反応させることによりカルボン酸または例えば酸のハロゲン化物または無水物のようなその誘導体から得ることができる。

式Ｉの塩基は酸によって結合した酸付加塩に変えることができる。この反応には例えば、硫酸、硝酸、塩酸または臭化水素酸のようなハロゲン化水素酸、正りん酸のような各種りん酸およびスルファミン酸のような無機酸ならびにさらに有機酸、特に脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族または複素環式の一塩基性または多塩基性のン酸、乳酸、酒石酸、りんご酸、安息香酸、サリチル酸、２−または３−フェニルプロピオン酸、くえん酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸、酸、ｐ−）ルエンスルホン酸、ナフタレン−モノ−および一ジースルホン酸およびラウリル硫酸を使用することができる。

逆に式Ｉの塩基を式■の化合物の酸付加塩から塩基例えばＫＯＨまたはＮａＯＨのような強塩基による処理により遊離させることができる。

本発明による液晶相は２〜２５種、好適には６〜１５種の成分から構成されその少なくとも１種は式！の化合物である。他の成分はネマチック物質またはネマトゲニック物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリチンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロヘキシルのベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロヘキシルのシクロヘキサン−カルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルビフェニル化合物、シクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化合物、１，４−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、４．４′−ビスシクロへキシルビフェニル化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ピリミジン化合物、フェニル−またはシクロへキシルジオキサン化合物、フェニル−またはシクロへキシルジチアン化合物、１，２−ビス−フェニルエタン化合物、１，２−ビス　シクロヘキシルエタン化合物、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、場合によってハロゲン化されているスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン化合物および置換された桂皮酸化合物の群からの既知の物質から選択されるのが好ましい。

このような液晶相の構成成分であるもつとも重要な化合物は式■ Ｒ１−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ２（Ｉｔ）（式中りおよびＥはそれぞれ１，４−ジ置換されたベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４′−ジ置換されたビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン系、２，５−ジ置換されたピリミジンおよび１．３− ジオキサン環、２，６−ジ置換されたナフタレン、ジーおよびテトラ　ヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからなる群からの炭素環式または複素環式環系であり、Ｇは −ＣＨ＝ＣＨ−−Ｎ（○）二Ｎ− −ＣＨ＝ＣＹ−−ＣＨ＝Ｎ（○）− −ＣミＣ−−ＣＨ２−ＣＨ２− −ＣＯ−０−−ＣＨ２−０− −ＣＯ−８−−ＣＨ２−８− −ＣＨ＝Ｎ−−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｙはハロゲン、好適には塩素、または−ＣＮであり、Ｒ１およびＲ２は１８個まで、好適には８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはこれらの基の一方はまたＣＮ　、　ＮＯ２、ＣＦ３　、Ｆ。

ＣｔまたはＢｒである）によって特徴付けることができる。

これらの化合物の大部分において、Ｒ１およびＲ２は相互に異っていて、これらの基の一方は通常アルキルまたはアルコキシ基である。しかしながら包含される置換基の他の種種の基も使用できる。多くのこの種の物質またはその混合物は市販されている。またこれら物質のすべてが文献から公知の方法により製造することができる。

本発明による液晶相は式■の化合物の１種またはそれ以上を約０．１〜９９％、好適には１０〜９５％の量で含有する。

式■の化合物の１種またはそれ以上を０．１〜５０％、特に０．５〜３０−％含有する液晶相はさらに好ましい。式■の等方性化合物も本発明の相中に使用することができる°。

本発明による液晶相はそれ自体慣用の方法で製造される。一般に各成分を相互に有利には上昇させた温度で溶解させる。

本発明による液晶相は、これまで開示された全ての型の液晶表示素子に使用できる好適な添加剤により変性することができる。

このような添加剤は当業者には既知であり、文献に詳細に記載されている。例えば、導電性を改善するために導電性塩、好適にはエチルジメチル−ドデシル−アンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラウンエーテルの錯塩〔例えば１．　Ｈａｌｌｅｒ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓｔ。

Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、第２４巻、第２４９〜２５８頁（１９７３年）参照〕を添加でき、呈色ゲスト−ホスト系の生成のために２色性染料を添加でき、また誘電異方性、粘度および（または）ネマチック相の配向を変えるための物質を添加できる。このような物質は、例えば西ドイツ国公開特許出願第２．２０９，１２７号、第２，２４０．８６４号、第２．５２１．６３２号、第２，３３８，２８１号、第２．４５０，０８８号、第２．６５７．４３０号、第２，８５３，７２８号および第２，９０２，１７７号の公報に記載されている。

下記の例は本発明を限定することなく説明しようとするものである。本明細書において百分率は重量百分率である。すべての温度は摂氏度で示す。

例　１４−（５−へブチルピリミジ−２−ニル）安息香酸（４−カルボ−メトキシベンズアミジン塩酸塩およびベプチルマロノジアルデヒドテトラメテルアセタールから、さらに引続いてメチルエステルの加水分解により得られる）２９．８９を塩（ヒチオニル１５？と加熱することによりその酸塩化物に変える。この混合物を蒸発させ、その残留物をトルエン３５０ｒｎ１．に溶解し、２５ｍＡ’のピリジンおよび１３．７２の６−フルオル−４−シアンフェノール（％ＩＪ昭５７−０５０９５３号公報）を加え、そしてこの混合物を２時間沸とうさせる。この混合物に水を加える。相を分離し、有機相を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで蒸発させると３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−へブチルピリミジ −２−ニル）−ベンゾエートが得られる。

この化合物は下記の相転移を示す。

同様にして下記ならびに群■、■およびＸＸＩＩの化合物が得られる。

３−フルオル−４−シアノフェニル５−メチルピリジン−２−カルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニル５−エチルピリジン−２−カルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニル５−プロピルピリジン−２−カルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニル５−ブチルピリジン−２−カルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニル５−ペンチルピリジン−２−カルボキシレート５−フルオル−４−シアノフェニル５−ヘキシルピリジン−２−カルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニル５−へブチルピリジン−２−カルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニル５−オクチルピリジン−２−カルボキシレート５−フルオル−４−シアノフェニル５−ノニルピリジン−２−カルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニル５−デシルピリジン−２−カルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニル５−ウンデシルピリジン−２−カルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニル５−ドデシルピリジン−２−カルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−メチルピリミジン−２−イル）− ベンゾエート２−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−エチルピリミジン− ２−イル）−ベンゾエート２−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート２−フルオル−４−シアノフェニル４ −（５−ブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート２−フルオル−４−シアノフェニル４−（Ｓ−＜メチルピリミジンー２−イル）−ベンゾエート２−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート２−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ベプチルヒリミジンー２− イル）−（ンゾエート２−フルオルー４−シアノフェニル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート２−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート２−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート２−フルオル− ４−シアノフェニル４−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−ヘンシェード２−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−メチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−エチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート６−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４− シアノフェニル４−（５−ブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート６−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ペアｆ−ルビリミジンー２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−へキシルピリミジン− ２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４ −（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ヘンシェード３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート＋３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ウンデシルピリミジン−２ −イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４− （５−メチルピリジン−２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−エチルピリジン−２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−プロピルピリジン−２−イル）− ベンゾエート６−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−’：；’チルピリジンー２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（Ｓ−−＝メチルピリジンー２−イル） −ヘンシェード３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−へキシルピリジン −２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−７アノフエニル４−（５−へブチルピリジン−２−イル）−ベンゾエート５−フルオル−４−シアノフェニル４ −（５−オクチルピリジン−２−イル）−ヘンシェード３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ノニルピ゛リジンー２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−デシルピリジン−２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−１ンデシルピリジン−２−イル） −ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ドデシルピリジン −２−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（６−メチルピリダジン−３−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４ −（６−ニチルビリダジンー６−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（６−ブロビルピリダジンー３−イル）−ベンゾエート５−フルオル−４−シアノフェニル４−（６−ペンチルピリダジン−３−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（６−ベキジルピリダジン−６− イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（６−ヘブチルピリダジンー３−イル）−ハングエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（６−オクチルピリダジン−３−イル）−ハングエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（６−ツニルビリダジンー３−イル）−ベンゾエート３−フルオル −４−シアノフェニル４−（６−デシルピリダジン−３−イル）−ベンゾエート６−フルオル−４−シアノフェニル４−（６−ウンデシルピリダジン−３−イル）−ベンゾエート３−フルオル−４−シアノフェニル４−（６−）’デシルピリダジン−６−イル）−ベンゾエート４−（５−メチルピリミジン−２−イル）− フェニルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−エチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル −４−シアノフェニルエーテル４−（５−ブチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（Ｓ−−＜メチルピリミジンー２−イル）−フェニルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル −４−シアノフェニルエーテル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル− ４−シアノフェニルエーテル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル２−フルオル− ４−シアノフェニルエーテル４−（５−メチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−）！Ｊフルオルメチルー４−シアノフェニルエーテル４−（５−エチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル５−トリフルオルメチル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−プロピルピリミジ／−２−イル）−フェニルメチル３−トリフルオルメチル−４−７アノフェニルエーテル４−（５−７’チルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル６−ドリフルオルメチルー４−シアノフェニルエーテル４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−トリフルオルメチル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−トリフルオルメチル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−）！Ｊフルオルメチルー４−シアノフェニルエーテル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル６−ドリフルオルメチルー４−シアノフェニルエーテル４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−）リプルオルメチル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−）！Ｊフルオルメチルー４−シアノフェニルエーテル４−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル６−ドリフルオルメチルー４−シアノフェニルエーテル４−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−トリフルオルメチル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−メチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル６＝フルオル−４− シアノフェニルエーテル４−（５−エチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−−１１／’口ピルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−ブチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル− ４−シアノフェニルエーテル４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−・シアノフェニルエーテル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル −４−シアノフェニルエーテル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４ −シアノフェニルエーテル４−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−）’デシルピリミジンー２−イル）−フェニルメチル６−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−メチルピリジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４ −シアノフェニルエーテル４−（５−エチルピリジン−２−イル）−フェニルメチル６−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−プロピルピリジン− ２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−７’チルピリジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４゛−（５−ヘンチルピリシン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−ヘキシルピリジン−２− イル）−フェニルメチル５−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５− へプチルヒリシンー２−イル）−フェニルメチル６−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−オクチルピリジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−ノニルピリジン−２−イル）− フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−デシルビリジン−２−イル）−フェニルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル４−（５−ウンデシルピリジン−２−イル）−フェニルメチル５−フルオル− ４−シアノフェニルエーテル４−（５−）’デシルビリジン−２−イル）−フェニルメチル５−フルオル−４−シアノフェニルエーテル例　２５−プロポキシ−ピリジン−２−カルボン酸の１８．ＩＰを塩化りん（ト）の２１２と共に融解する。塩化水素の発生が終了した際、減圧下で揮発性成分を除去する。残留物をトルエン３００−に溶解し、ピリジン２５ｍおよび２−フルオル −４−シアンフェノール１３．７ｒを加え、そしてこの混合物を６０°で４時間かきまぜる。

この混合物に水を加え、相を分離し、有機相を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発させると２−フルオル−４−シアノフェニル５−プロポキシ−ピリジン− ２−力群１〜■および■〜■に記載された化合物が同様に得トランス−４−（Ｓ −−：メチルピリミジー２−ニル）−シクロヘキサンカルボン酸（ヘンチルマロノジアルデヒドテトラメチルアセタールおよびトランス−４−カルボメトキシシクロヘキサンカルバミジン塩酸塩から、さらに引続いてエステル基のアルカリ性加水分解により得られる）３０．８？お・よび６−フルオル−４−シアノフェノール１３．７ｆを塩化メチレン５００ｍ／中に取り、ジシクロへキシルカルボジイミド２１７を少量づつ加える。

この混合物を２００で２時間かきまぜ、沈でんした尿素を吸引濾過し、そしてそのｐ液を小容量まで濃縮する。

残留物をシリカケ゛ル上で酢酸エチルを溶離剤として用いる吸収濾過の後、３− フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（Ｓ−−＜メチルヒリミジー２− ニル）−シクロヘキサンカルボキシレートが得られる。

下記の化合物および群■、ＸおよびＸに記載された化合物が同様に得られる。

２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−メチルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−エチルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−プロピルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ブチルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアンフェニルトランス−４−（５−ペンチルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−オクチルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ノニルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−デシルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ウンデシルピリミジン −２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ドデンルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−メチルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート５−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−エチルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−プロピルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート５−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ブチルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ペンチルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−へキシルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカーへブチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−オクチルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ノニルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（Ｓ−デシルピリミジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ウンデシルピリミジン −２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ドデシルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−メチルピリダジン−３ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−ニチルピリタシンー３ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−ブロビルピリダジンー３−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−ブチルピリダジン−６ −イル）−シクロヘキサンカル−ｏステルピリダジンー６−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−へキジルビリグシン− ３−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−へブチルピリダジン− ６−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−オクチルピリダジン− ５−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−ツニルビリダジンー３ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−デシルピリダジン−５ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−ウンデシルピリダジン −３−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（６−ドデシルピリダジン− ３−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−メチルピリジン　−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−エチルピリジン　−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−フロビルピリジン　− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ブチルピリジン　−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ペンチルピリジン　− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−へキシルピリジン　− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−へブチルピリシン　− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−オクチルピリジン　− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ノニルピリジン　−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−テシルピリジン　−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート５−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ウンデシルピリ　ジン　−２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ドデシルピリジン　− ２−イル）−シクロヘキサンカ４−ブロモフェニル５−へブチルピリミジン−２ −カルボキシレート（例２と同様にして４−ブロモフェノールおよび５−へブチルピリミジン−２−カルボン酸から得られる）　３．８９および３−フルオル− ４−シアノフェニル４−ブロモベンゾエート（例１と同様にして４−ブロモ安息香酸および３−フルオル−４−シアンフェノールから得られる）３．２ｔを１１の銅粉を添加した後に１４０℃で１５時間加熱する。この反応混合物を次いでエーテル中に取り、不溶分を戸別し、次いでテ液を残留物が得られるまで濃縮する。クロマトグラフィーによる精ｆｆ後、３−フルオル−４−シアノフェニル４’ −（５−へブチルピリミジ−２−二ルカルボニルオキシ）−ビフェニル−４−カルボキシレートが得られる。

同様にして群ＸＭに示した化合物を得ることができる。

例　５メタノール５〇−中の１−（４−ブトキシフェニル）−２−［２−（３−フルオル−４−シアノフェノキシカルボニル）−ピリミジ−５−ニル〕−エテン（３− フルオル−４−シアノフェニル５−メチルピリミジン−２−カルボキシレートから、側鎖をＮ−ブロモこはく醒アミドによるブロム化およびトリフェニルホスフィンによる反応後に５−トリフェニル−ホスホニオメチルピリミジンステル−ブロマイドおよびそれから得られるホスホランと４−ブトキシベンズアルデヒドとのビテイツヒ反応により得られる）５．０２の溶液を５％濃度の活性炭担持パラジウム触媒０．５７の添加径大気圧力下で水素と共に２０゜でふりまぜる。２時間後、水素の吸収が終了するので触媒を戸別する。減圧下で溶剤を留去し、残留物を再結晶させる。このようにして１−（４−ブトキシフェニル）−２−（２− （３−フルオル−４−シアノフェノキシカルボニル）−ピリミジ−５−ニルツーエタンが得られる。

同様にして群χ■〜ＸＶに記載された化合物を得ること臭素３〇−中に４−（５ −へブチルピリミジ−２−ニル）−ベンジルアルコール（例１に記載された４− （５−へブチルピリミジ−２−ニル）−安息香酸に沸とうジオキサン中でリチウムアルミニウム水素化物を作用させて得られる）２．８ｆを溶解させ、次いでこの溶液を２０’で三臭化りん１．０りにより処理する。生成した亜りん酸をデカンテーションにより除いた後、この反応溶液を残留物が得られるまで濃縮し、次いでこの残留物をジメチルホルムアミド４０ゴで抽出する。３−フルオル−４− ジアンフエツール１．４７および粉末状炭酸カリウム１２を加え、次いでこの混合物を３５°で５時間かきまぜる。

仕上げとして、この混合物を３００−の水中に注ぎ、エーテルで抽出する。この抽出物を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、次いで残留物を再結晶させる。

このようにして４−（５−へブチルピリミジ−２−二、−）−ベンジル−３−フルオル−４−シアノフェニルエーテルが得られる。

下記およびＸＸ−Ｘｌに記載された化合物が同様に得られる。

トランス−４−（５−メチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトラ７スー　４−　（５−エチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ブチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２−フルオル−４−シアノ７エーシクロヘキシルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル２−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−メチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−エチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル５−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ブチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（Ｓ−はステルピリミジンー２−イル）−シクロヘキシルメチル６−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル６−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル６ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−メチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３．４−ジシアノフェニルエーテルトランス−４−（５−エチルピリミジン−２− イル）−シクロヘキシルメチルＳ、４−　ジシアノフェニルエーテルトランス− ４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３．４−ジシアノフエニルエーテルトランス−４−（５−ブチルピリミジン−２−イル）− シクロヘキシルメチル６．４−ジシアノフェニルエーテルトランス−４−（５− ペンチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル５．４−　’、；シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３．４−’；ジシアノフェニルエーテルトランス４−（５− へブチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３，４−ジシアノフェニルエーテル上ランス−４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３．４−　’；ジシアノフェニルエーテルトランス４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３．４−　’、；シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３．４−　’、；シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３．４−　’、；シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３．４−　ジシアノフェニルエーテルトランス−４−（５−メチルビリジン−２ −イル）−シクロヘキシルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−エチルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル６− フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−プロピルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ブチルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル６− フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ペンチルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−へキシルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−へブチルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−オクチルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフエ。

ニルエーテルトランス−４−（５−ノニルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル６− フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−デシルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル６− フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ウンデシルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３−フルオル−４−シアノフェニルエーテルトランス−４−（５−ドデシルピリジン−２−イル）−シクロヘキシルメチル３ −フルオル−４−シアノフェニルエーテル本発明による混合物の例を次に示す。

例　Ａ３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−へプチルヒリミジンー２−イル） −ヘンゾエー）　２５％トランス−４−（４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル　２０％トランス−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル　２０％トランス−４−（４−エトキシフェニル）−フロビルシクロヘキサン　１５％トランス−４−（４−’；ｌ’）キシフェニル）−フロビルシクロヘキサン　１０％及び４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４／−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１０％よりなる混合物を製造する。

例　Ｂ６−フルオル−４−シアノフェニル５−ペンチルピリミジン−２−カルボキシレート　６１％トランス−２−（４−シアノシクロヘキシル）−５−ブチル−１，３−ジオキサン　２１％トランス−２−（４−’タノイルオキシシクロヘキシル）−５−ブチル−１，３ −ジオキサン　２０チトランス−２−（４−へキシルシクロヘキシル）−２−フルオルベンゾニトリル　１６％４−（４−：Ｌｆルフエノキシ力ルボニル）−フェニル４−へブチルベンゾエート　１２％よりなる混合物を製造する。

例　Ｃ３−フルオル−４−シアノフェニル５−（４−ペンチルフェニル）−ピリミジン −２−カルボキシレート２８％３−フルオル−４−シアノフェニル５−（４−ペンチルシクロヘキシル）−ピリミジン−２−カルボキシレート２６％４−プロピルシクロヘキシルトランス−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）− シクロヘキサンカルボキシレート１４％４−シアノフェニルトランス−４−へブチルシクロヘキサンカルボキシレート　１２％４−シアノフェニル４−７’トキシベンゾエート　１０％４−（４−へキシルシクロヘキシル）−シアノシクロヘキサン　１０％よりなる混合物を製造する。

例　Ｄ２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（４−へブチルピリジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート　２４％２−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ｏステルピリジン−２ −イル）−シクロヘキサンカルボキシレート　２４％２−（４−プロピルシクロヘキシル）−５−−＜フチルー１，３−ジオキサ７１２％２−（４−シアノフェニル）−５−ヘキシルピリミジン　１２％４−（４−（４ −−／ロボキシシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−へブチルシクロヘキサン　１０％６−フルオル−４−シアノフェニル４−ブチルベンゾエート１０％１−（４−ブチルシクロヘキシル）−２−（４−（４−ヘキシルシクロヘキシル）−ビフェニル−４−イル）−エタン　８％よりなる混合物を製造する。

例　Ｅ３−フルオル−４−シアノフェニル５−（４−プロピルベンゾイルオキシ）−ピリミジン−２−カルボキシレート　３１％４−（４−プロピルシクロヘキシル） −ペンチルシクロへキサン　１８％、２−（４−シアノフェニル）−５−（４−エチルフェニル）−ピリミジン　１６係、１−（４−ペンチルシクロヘキシル）−２”−（４−プロピルシクロヘキシル） −エタン　１４％、４−プロピルシクロヘキシル１−シアノ−４−ペンチル−シクロヘキサン−１−カルボキシレート　１２係、２−フルオル−４−（４−へブチルシクロヘキシル）−４′−（４−ヘンチルシクロヘキシル）−ビフェニル９％よりなる混合物を製造する。

例　Ｆ１−（４−プロポキシフェニル）−２−（２−（３−フルオロ−４−シアノフェノキシカルボニル）−ピリミジン−５−イル）−エタン　２７％、２−（４−エチルフェニル）−５−プロピル−１，６−ジオキサン　１８チ、２−（４−ブトキシフェニル）−５−プロピル−１，３−ジオキサン　１８％、トランス−４−（４−ヘキシルフェニル）−エチルシクロヘキサン　１３％、４−ブチル−４′−シアノビフェニル　１１％、トランス−４−（４−（４−にブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−にンゾニ）！Ｊル　７％、トランス−４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−シアノシクロヘキサン　６％よりなる混合物を製造する。

例　Ｇ３−フルオル−４−シアノフェニル４′−（５−スフチルピリミジン−２−イルカルボニルオキシ）−ビフェニル−４−カルボキシレート　２６チ、６−ドリフルオルメチルー４−シアノフェニル４′−（５−ペンチルピリミジン −２−イルカルボニルオキシ）−ビフェニル−４−カルボキシレー）　−２４％、４−（４−プロポキシシクロヘキシル）−ペンチルシクロヘキサン　１５％、２−（４−シアノフェニル）−５−（４−ブチルシクロヘキシル）−ピリミジン　１５％、４−シアノ−４’−（４−／’ロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１２チ、４−（４−（４−フルオル−４−シアノフェニル）−シクロヘキシル）−ブチルシクロヘキサン　８％よりなる混合物を製造する。

例　Ｈ（５−へブチルピリミジン−２−イルメチル）−３−フルオル−４−シアノフェニルエーテル　２７％、４−メトキシ−４’−（４−へブチルシクロヘキシル）ルオルー４′−ヘンチルビフェニル−４−イル）−エタン１９％、４−へキシルフェニル１−シアノ−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレート　１７チ、２．３−ジシアノ−４−ペンチルフェニル４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート　１６％よりなる混合物を製造する。

例　工５−フルオル−４−シアノフェニル５−プロポキシピリミジン−２−カルボキシレート　２６％、３−フルオル−４−シアノフェニル５−ブトキシピリミジン− ２−カルボキシレート　２４％、４−エトキシフェニルトランス−４−プロビルシクロヘキサンカルボキシレ、−）１９％、４−プロピルシクロヘキシルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート　１５％、４−（’４−プロピルシクロヘキシル）−フェニルトランス−４ −プチルシクロヘキサンカルボキシレー）８％。

４−（５−へブチル−１，３−ジオキサン−２−イル）−ベンゾニトリル　８％よりなる混合物を製造する。

例　Ｊ３−フルオル−４−シアノフェニル５−（２−フルオル−４−ヘキシルフェニル）−ピリミジン−２−カルボキシレート　５４チ、４−ヘンチルー４’−（４−エチルシクロヘキシル）−ビフェニル　２３％、２−（４−７’）キシフェニル−５−（４−エチルシクロヘキシル）−ピリミジン　１７％、４−（４−−ｅ７り／イルオキシンクロヘキシ＃）−フロビルシクロヘキサン　１３％、１−シアノ〜１−（４−７’チルシクロヘキシル）−４−（４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキサン８％、１−（４−プロピルシクロヘキシル）　−２− （４−（４−シアノフェニル）−シクロヘキシル）−二タン　５％よりなる混合物を製造する。

例　Ｋ６−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−はステルピリミジンー２−イルーカルボニルオキシ）−ベンゾエート２８％、３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−へジチルピリミジン−２−イル− カルボニルオキシ）−ベンジェ　−　ト　２６　％、４−ペンチルフェニル４−メトキシベンゾエート１５％、４−プロピルフェニル４−（４−ヘンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　１３％、４−フルオルフェニル４−（４−−７’チルシクロヘキシ１−　（４−（４−’ チ＃シクロヘキシル）−シクロヘキシル）−２−（４−へキシルシクロヘキシル）−エタン６　チよりなる混合物を製造する。

例　Ｌトランス−４−（４−シアノフェニル）−ハンテルシクロヘキサン　３６％、３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−プロピルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート　２０％、６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（４−はステルピリミジンー２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート　１８％、６−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−ヘキシルピリミジン− ２−イル）−シクロヘキサンカルボキシレート　１７％、トランス−４−（４−シアノビフェニル−４′−イル）−ヘンチルシクロヘキサン　９％よりなる混合物を製造する。

例）１３−フルオル−４−シアノフェニルトランス−４−（５−へブチルピリミジン− ２−イルカルボニルオキシ）−シクロヘキサンカルボキシレート　３５％４−ペンチルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート　２２％、２−（４−ペンチルシクロヘキシル）−４Ｈ−５−エチル−５，６−シヒドロー１，３−オキサジン　１７％、４−へブチルフェニル４−（４Ｈ−５−プロピル −５，６−シヒドロー１，３−チアジン−２−イル−ベンゾエート１５　％、４′−ヘプチル−４−シアノビフェニル　１３％よりなる混合物を製造する。

例　Ｎ３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−へキシルピリミジン−２−イル） −ベンゾエート　６１％、２−（４−７’）キシフェニル）−５−ペンチル−ピリミジン　２４％、２−（４−プロピルシクロヘキシル）−５−ヘプチル−１，３−ジオキサン　１９％、４−シアノフェニル４−（４−へキシルシクロヘキシル）−ベンゾエート　１５％、１−シアノ−１−（４−ブチルシクロヘキシル）−２−（４−へキシルシクロヘキシル）−二タン　１１％よりなる混合物を製造する。

例　０３−フルオル−４−シアノフェニル４−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル） −ベンゾエート　７％、２−（４−シアノフェニル）−５−エチル−１，６−ジオキサン　８％、２−（４−シアノフェニル）−５−プロピル−１，３−ジオキサン　１６％、２−（４−シアノフェニル）−５−ブチル−１，３−ジオキサ７１８％、４−エチル−４′−シアノビフェニル　８％、４−ブチル−４′−シアノビフェニル　９％、４−（４−シアノフェニル）　−４／　−、：フチルビフェニル６％、４−シアノフェニルトランス−４−（４−エチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、４−シアノフェニルトランス−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　６％、３−フルオル−４−シアノフェニル４−エチルベンゾエート８％、６−フルオル−４−シアノフェニル４−プロピルベンゾニー　ト　９％よりなる混合物を製造する。

この混合物は下記の物理的特性を有する。

ｃ、ｐ、６４°、相転移温度スメクチック／ネマチック＜−２０’、２０°における粘度７６ｃＰ、、Δｎ＝０．１７５、Δｇ＝３３．２゜国際調査報告ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　＝ＨＥ　ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥＰＯＲＴ　ＯＮ

Claims

【特許請求の範囲】

１．式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、Ｒは１〜１５個のＣ原子を有するアルキルであつて、その１個または隣接していない２個のＣＨ２基はまた【配列があります】および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、あるいはまたＲはＨまたはＲ′−Ａ３−Ｚ３−であり、Ｒ′はＨまたは１〜１５個のＣ原子を有するアルキルであつて、その１個または隣接していない２個のＣＨ２基はまた【配列があります】および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、Ａ１、Ａ２およびＡ３は各場合に、置換されていないかあるいはモノ置換または多置換された１，４−シクロヘキシレン基であつて、その１個または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−および（または）−Ｓ−で置き換えられていてもよく、あるいは１，４−ビシクロ〔２，２，２〕オクチレン基を表わすか、または１，４−フエニレン基であつてこの基は置換されてい互いかまたは１個または２個のＦ原子および（または）Ｃｌ原子および（または）ＣＨ３基および（または）ＣＮ基により置換されており、その１個または２個のＣＨ基はＮにより置換されていても工く、Ｚ１およびＺ３は各場合に【配列があります】または単結合を表わし、Ｚ２は【配列があります】または−Ｎ＝ＮＯ−を表わし、ＸはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＮを表わし、そしてｎは０または１を表わすが、但しａ）環Ａ１、Ａ２またはＡ３の少なくとも１個の窒素含有の芳香族性複素環基であり、そしてｂ）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼である場合にはｎは１を表わす〕で表わされるベンゾニトリル化合物およびこれら化合物のうちの塩基性化合物の酸付加塩。
２．請求の範囲第１項記載の式Ｉで表わされるベンゾニトリル化合物の製造方法であつて、この方法は、Ｈ原子の代りに１個またはそれ以上の還元可能な基および（または）Ｃ−Ｃ結合を有する以外は式Ｉに相当する化合物を還元剤で処理するか、またはＸがＦ、ＣｌまたはＣＮである式Ｉの化合物を製造するために、相当するジアゾニウム化合物ジアゾニウム基をＦ、ＣｌまたはＣＮで置換するか、またはＺ１および（または）Ｚ２および（または）Ｚ３が−ＣＯ−Ｏ−または− Ｏ−ＣＯ−で表わされ、そして（または）Ｒおよび（または）Ｒ′がカルボキンル基を含有する式Ｉのエステル化合物を製造するために、相当するカルボン酸またはその反応性誘導体の１種を相当するアルコールまたはその反応性誘導体の１種と反応させるか、またはＸがＣＮであり、そして（または）Ａ１および（または）Ａ２および（または）Ａ３が少なくとも１個のＣＮで置換されている式Ｉのニトリル化合物を製造するために、相当するカルボン酸アミドを脱水するかまたは相当するカルボン酸ハライドをスルフアミドと反応させるか、Ｒおよび（または）Ｒ′がアルコキシ基であり、そして（または）Ｚ１および（または）Ｚ２が −ＯＣＨ２−または−ＣＨ２０−基である式Ｉのエーテル化合物を製造するために、相当するヒドロキシ化合物をエーテル化するか、そして（または）ＸがＣｌまたはＢｒであり、そして（または）Ａ１および（または）Ａ２および（または）Ａ３が少なくとも１個の塩素原子または臭素原子で置換されている式１の塩素化合物または臭素化合物を適宜、シアン化物と反応させ、そして（または）式Ｉの塩基を適宜、酸による処理によりその酸付加塩の１種に変換するか、または式Ｉの化合物を適宜、その酸付加塩の１種から塩基による処理により遊離させることを特徴とする、ベンゾニトリル化合物の製造方法。
３．請求の範囲第１項に記載の式Ｉの化合物の液晶相の成分としての使用。
４．少なくとも２種の液晶成分を有する液晶相であつて、この液晶相が、極性化する構造エレメント▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｘは請求の範囲第１項に記載の意味を持つ）を持つと共に極性化可能な窒素含有の芳香族性複素環式を有する少なくとも１種の化合物群を含有することを特徴とする、液晶相。
５．少なくとも１種の成分が請求の範囲第１項に記載の式Ｉの化合物であることを特徴とする、少なくとも２種の液晶成分を有する請求の範囲第４項に記載の液晶相。
６．請求の範囲第４項に記載の液晶相を含有することを特徴とする、液晶表示素子。
７．誘電体として請求の範囲第４項に記載の液晶相を含有することを特徴とする、請求の範囲第６項に記載の電気光学表示素子。