JPH024755A - ベンゾニトリル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は下記式■のベンゾニトリル化合物に関する。

但しこの式において Ｒ１は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキルキ基
であってその中の１個又は２個のＣＩ＋□基が−ｏ−，
−ｃｏ−、−ｃｏ−ｏ−、及び／又は−Ｃ＝Ｃ−と置き
換えられていてもよく、その際２つのＯ原子が互いに直
接には結合しておらず、 八１はその１個又は２個のＣＩ基がＮ原子と置き換えら
れていてもよい非置換の、又は１個又は２個のＦ原子に
よって置換されている１、４−フェニレンを、又は１個
のＣＩ（２基か、又は互いに隣接していない２個のＣＨ
２基がＯ原子及び／又はＳ原子によって置き換えられて
いてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレンを表わ
し、 Ｚｌは−ＣＯ−０−，−０−Ｃｏ−、−ＣＨ２Ｃｌ１２
−、−ＱＣ）１に−。

−Ｃ１，Ｏ−、−ＣミＣ−又は単結合を表わし、ｍ　は
１．２又は３の数を表わし、 Ｘ　はＦであり、そして ｎ　は０．１又は２の数を表わし、 その際 句　少なくとも一つの八１の基は２．３−ジフルオロ−
１，４−フェニレンであり、そして口）　ｎは、もしＲ
’−（Ａ’−Ｚ’）ｆｆｌ−がであるときは１又は２の
数である。

簡単のために以下において１．４−シクロヘキシレン基
をＣｙｃと、１□　３−ジオキサン−２，５−ジイル基
をＤｉｏと、１．３−ジチアン−２，５−ジイル基をＤ
ｉｔと、１，４−フェニレン基をＰｈｅと、ピリジン−
２，５−ジイル基をＰｙｄと、ピリミジン−２５−ジイ
ル基をＰｙｒと、そしてピリダジン−２，５−ジイル基
をＰｙｎと表わすこと＼し、その際これらの基は非置換
であっても、又は置換されていてもよいものとする。す
なわちＰｈｅＦは下記式の基を、そしてＰｈｅＦ２は下
記式 の基をそれぞれ表わす。

前記式■の化合物はねじれセルの原理、ゲスト／ホスト
の効果、整列相の変形効果又は動的散乱の効果に基づき
種々の液晶相の構成成分として特に表示装置用に利用す
ることができる。

［従来の技術］ このようなセルのマルチプレックス駆動のための重要な
基礎の一つは、誘電率異方性と、分子長手軸に対し垂直
方向の誘電率に対する比、即ちΔε／εよが小さいこと
である［例えばＦ、　Ｇｈａｒａｄｊｅｄａｇｊｉ等；
　Ｒｅｖ、　Ｐｈａｓ、　Ａｐｐｌ、　ＩＩ　。

４６７　（１ｇ７６）参照〕。

このΔε／εエ　の小さな値を達成するために、従来は
負のΔεの値を有する種々の物質が正のΔεの値を有す
る種々の物質に混合されている。

しかしながら正のΔεの値に加えて強い横方向のグイボ
ールを有する物質を用いるのがより好ましい。

これまで既に一連のこのような類の液晶化合物が合成さ
れており、例えば４−シアノ−２（５）−フルオロフェ
ノールのカルボン酸エステル類あるいは５−シアン、ピ
リジン−２−イルの化合物等がある。

しかしながら上記の後者は一般に例えば種々の混合物に
おいて溶解度が低く、粘度が高く、融点が高くて且つ化
学的に不安定であると言うような種々の欠点を有してい
る。加えてそれらの一般に高次のスメクチック相を形成
する強い傾向を有している。したがって正の誘電率異方
性に加えて、同時にその分子の長手軸に対し垂直方向の
大きな誘電率を有し、且つそのものを加えた混合物の種
々の性質を電気光学的な広範囲の用途に対して更に改善
するような化合物に対する要求が存在している。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の課題は正の誘電率異方性の値と、大きな負の横
方向ダイポールと、及び低い粘度とを有する安定な、液
晶性の、又はメン発現性（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ）の化合
物を見出すことである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、前記式Ｉで表わされる各化合物が種々の
液晶相の構成成分として非常に適していることを見出し
た。特にこれらの化合物は広いメソ相範囲と比較的低い
粘度とを有する安定な種々の液晶相を作るために用いる
ことができる。

この式Ｉの化合物を提供したことによって更に極めて一
般的に、種々の応用工学的観点から多くの液晶性混合物
を作るのに適している液晶性物質の範囲が著しく広げら
れる。

前記式■の化合物は広い利用範囲を有する。置換基の選
択に依ってこれらの化合物は種々の液晶相を構成する基
礎物質として使用することができるが、また上記式■の
化合物を他の種類の化合物の液晶基礎物質に、例えばそ
の誘電的及び／又は光学的異方性及び／又は粘度及び／
又は自発分極及び／又は各相の範囲及び／又はチルト角
及び／又はこのような誘電体のピッチを変化させるため
に加えることも可能である。

前記式Ｉの化合物は更に、種々の液晶性誘電体の成分と
して用いることができる他の物質を調製するための中間
化合物としても適している。

前記式■の化合物は純粋な状態では無色であって電気光
学的利用に好都合な温度範囲において種々の液晶メソ相
を形成する。それらは化学物質や熱及び光に対して非常
に安定である。

このように本発明は前記式■の化合物に関する。

さらに本発明はそれらの化合物を種々の液晶相の成分と
しての使用に関する。本発明はまた更に、少なくとも１
つ以上の前記式Ｉの化合物を含む種々の液晶相、及びこ
のような相を包含する種々の液晶表示装置にも関する。

こお型の相は特に有利な弾性定数を有し、そしてその低
い八ε／εよ　の値に基づいて特にＴＰＴ混合物に適し
ている。

以上の記述及び以下の記述において式Ｉの中のＲ’、　
Ａ’、　Ｚ’、ｍ及びｎは特に言及しない限り既述の意
味を有するものとする。

式Ｉの化合物はしたがって下記の 従属式Ｉａ及びＩｂの２環化合物： Ｒ’−Ａ’−Ａ’−ＣＮ　　　　　　　　　　　（Ｉ　
ａ）Ｒ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−ＣＮ　　　　　　　　　
（Ｉ　ｂ）従属式ＩｃないしＩｆの３ｆＭ化合物：Ｒ’
−Ａ”　Ａ’−Ａ’−ＣＮ　　　　　　　　　（Ｉ　ｃ
ｌＲｌ−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ａ’−ＣＮ　　　　　　　
（Ｉ　ｄ）Ｒ’−Ａ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−ＣＮ　　　
　　　　（Ｉ　ｅ）Ｒ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ
’−ＣＮ　　　　　　（Ｉ　ｆ）及び従属式Ｉｇないし
Ｉｎの４環化合物：Ｒ’−Ａ’−Ａ’−Ａ’−Ａ’−Ｃ
Ｎ　　　　　　　（Ｉ　ｇ）Ｒ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−
ＡＩ−Ａ’−ＣＮ　　　　　（Ｉ　ｈＲ’−Ａ’−Ａ’
−Ｚ’−Ａ’−Ａ’−ＣＮ　　　　　（Ｉ　ｉＲ’−Ａ
’−Ａ’−Ａ’−Ｚ−Ａ’−ＣＮ　　　　　（Ｉ　ｊＲ
’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ｚ−Ａ’−Ａ’−ＣＮ　　　（
Ｉ　ｋＲｌ−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ｃ
Ｎ　　　（Ｉ　ＩＲ’−Ａ１−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ｚ’
−Ａ’−ＣＮ　　　（Ｉ　ｍＲ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−
Ｚ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−ＣＮ（Ｉ　ｎを包含する。

以上及び以下の各式においてＲ１は好ましくはアルキル
を、また更にアルコキシを表わす。

ＡｏはＰｈｅ、　ＰｈｅＦ又はＰｈｅＦｚを意味し、好
ましくはＰｈｅ又はＰｈｅＦである。

Ａ１は好ましくはＰｈｅＦｚ、　ＰｈｅＦ、　Ｃｙｃ、
　Ｐｈｅ　　Ｄｉ。

又はＰｙｒであり、式■の化合物は好ましくは１つより
も多くないＤｉｏ、Ｄｉｔ、　Ｐｙｎ、　Ｐｙｒ又はＰ
ｈｅＦのそれぞれを含んでいる。

各従属式ＩａないしＩｎの化合物において、少なくとも
一つのＡ１の基は規定に従いＰｈｅＦｚの基である。

ｍ　は好ましくは１又は２の数であるが中でも好ましく
は１である。

それぞれ同一であっても異なっていてもよい各ｚ′基は
好ましくは単結合であるが、その次に好ましいのは−Ｃ
０−０−１−ｏ−ｃｏ−，−ｃ＝　ｃ−又は−ＣＩ（２
ＣＨ２−である。特に好ましい化合物は、式Ｉにおいて
全ての２１が単結合を表わすか、又は１つのＺｌ　が−
ｃｏ−ｏ−、−ｏ−ｃｏ−、−ｃミＣ−又は−ＣＬＣＩ
Ｉ□−の基を表わすものである。

以上及び以下の各式においてＲ１は好ましくは２ないし
１０個、特に３ないし７個の炭素原子を有する。このＲ
１の中の１つ又は２つの０１１２の基は置き換えられて
いてもよい。好ましくは１個のＣＨ□基のみが−Ｏ−，
−ＣＯ−又は−Ｃ）ｌ＝ｃＨ−、なかでも−〇−又は−
〇〇−０−と置き換えられているのがよい。

以上及び以下の各式においてＲ１は好ましくはアルキル
、アルコキシ又は他のオキサアルキル基を、或はまた、
１つ以上のＣ）１２基が−ｏ−，−ｏ−ｃｏ−又は−Ｃ
Ｈ＝Ｃ１ｌ−よりなる群から選ばれた基と、又は２つの
適当な基を組合わせたものと置き換えられていてもよく
且つ２つのへテロ原子が互いに直接に結合していないよ
うなアルキル基を表わす。

もしＲ１がアルキル基であってその１つ（「アルコキシ
基」又は「オキサアルキル基」）又は互いに隣接してい
ない２つ（「アルコキシアルコキシ基」又は「ジオキサ
アルキル基」）のＣＩ（、基が酸素原子と置き換えられ
ていてもよいものであるときは、このアルキル基は直鎖
状であっても分岐鎖状であってもよい。これは好ましく
は直鎖状であって２，３，４，５．６又は７個の炭素原
子を有し、したがってこれは好ましくはエチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ
、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ又は
ヘプトキシ、或は更にメチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル
、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ツノキシ、デ
コキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデトコキシ又
はテトラデシルシである。

オキサアルキルは好ましくは直鎖状の２−オキサプロピ
ル（＝メトキシメチル）、２−オキサブチル（＝エトキ
シメチル）又は３−オキサブチル（＝２−メトキシエチ
ル）、２−．３−又は４−オキサペンチル、２−．３−
．４−又は５−オキサヘキシル、２−、３−０４−、５
−又は６−オキサヘプチル、２−．３−．４−．５−．
６−又は７−オキサオクチル、２−５３−．４−５−６
−．７−又は８−オキサノニル、２−３−　４−．５−
１６−．７−．８−又は９−オキサデシル、１，３−ジ
オキサヘキシル（＝メトキシメトキシ）、１．３−　１
．４−又は２．４−ジオキサペンチル、１．３−、１．
４−、１．５−、２．４−、２゜５−又は３．５−ジオ
キサヘキシル、或は１．３−、１．４−。

１．５−、２．４−、２．５−、２．６−、３．５−、
３，６−又は４，６−ジオキサペンチルである。

もしＲ’がアルキル基であってその１個のＣＨ２基が−
ＣＨ＝ＣＨ−と置き換えられているときは、これは直鎖
状であっても、又は分岐鎖状であってもよい。このもの
は好ましくは２ないし１０個の炭素原子を有する直鎖基
である。したがってこれは特に、ビニル、プロパー１−
又は−２−ノニル、ブタ−１−、−２−又は−３−ノニ
ル、ペンタ−１、−２−−３−又は−４−ノニル、ヘキ
サ−１−、−２−、−３−−４−又は−５−ノニル、ヘ
プタ−１−、−２−、−３−４−、−５−又は−６−ノ
ニル、オクタ−１、−２−−３−−４−、−５−、−６
−又は−７−ノニル、ノナ１　−２−　−３−　、−４
−　、−５−　、−６−　、づ−又は−８−ノニル又は
デカ−１、−２−、−３−、−４−−５−−６−、−７
−、−８−又は−９−ノニルである。

もしＲ１がアルキル基であってその１個のＣＩ（２基が
−０−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−と置き換えられていると
きは、これは直鎖状であっても、又は分岐鎖状であって
もよい。このものは好ましくは２ないし６個の炭素原子
を有する直鎖基である。したがってこれは特に、アセチ
ルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペン
タノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシ
メチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメ
チル、ぺンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシ
エチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリル
オキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロ
ピオニルオキシプロビル、４−アセチルオキシブチル、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニ
ル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニ
ルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（
エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボ
ニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、
３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシ
カルボニル）プロピル又は４−（メトキシカルボニル）
ブチルである。

分岐置換基Ｒ１を有する式Ｉの化合物は通常の液晶基本
物質中に良好に溶解するために重要である場合があるが
、それらが光学活性を有するときは特にカイラルドーピ
ング物質として有用である。この型のスメクチック化合
物が強誘電性物質の構成成分として適している。

この型の分岐基は一般に１つを超えない側鎖基を有する
。好ましい側鎖基は、イソプロピル、２−ブチル（＝１
−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピ
ル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチル
ブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、
２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、インプロ
ポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、
３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチ
ルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキ
ソキシ、■−メチルへブトキシ、２−才キサー３−メチ
ルブチル、３−才キサー４−メチルペンチル、４−メチ
ルヘキシル、２ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６
−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、
５−メチルへブチルオキシカルボニル、２−メチルブチ
リルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘ
キサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２
−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４
−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレ
リルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル及び２−
メチル−３−オキサヘキシルである。

もしＲ１がアルキル基であってその２つ以上のＣＨ２基
が一〇−及び／又は−Ｃ０−０−と置き換えられている
ものであるときにはこれは直鎖状であっても又は分岐鎖
状であってもよい。このものは好ましくは分岐鎖状で３
ないし１２個の炭素原子を有するものであるのがよい。

したがってこれは特にビスカルボキシメチル、２，２−
ビスカルボキシエチル、３．３−ビスカルボキシプロビ
ル、４．４−ビスカルボキシブチル、５．５−ビスカル
ボキシペンチル、６．６−ビスカルボキシヘキシル、７
．７−ビスカルボキシヘプチル、８．８−ビスカルボキ
シオクチル、９９−ビスカルボキシノニル、１０．１０
−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）
メチル、２．２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、
３．３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４．４
−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５．５−ビス（
メトキシカルボニル）ペンチル、６．６−ビス（メトキ
シカルボニル）ヘキシル、７．７−ビス（メトキシカル
ボニル）ヘプチル、８．８−ビス（メトキシカルボニル
）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２．
２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３．３−ビス
（エトキシカルボニル）プロピル、４．４−ビス（エト
キシカルボニル）ブチル又は５，５−ビス（エトキシカ
ルボニル）ペンチルである。

重縮合に適した側鎖基Ｒ１を有する式■の化合物は液晶
性重縮合物を作るのに適している。

式１はこれらの化合物のラセミ化物及び光学的対掌体（
Ａｎｔｉｐｏｄｅｓ）並びにそれらの混合物をカバーす
る。

上記の各式Ｉ及びＩａないしＩｈの化合物のうち、その
中に含まれる少なくとも一つ以上の基が以上にあげた好
ましい意味のものの一つを有しているような化合物が好
ましい。

各従属式Ｉａ及びＩｂの２理性化合物のうち、下記の従
属式ＩａａないしＩａｃ及びＩｂａないしＩｂｃの化合
物が好ましい。

Ｒ”　ＰｈｅＦ２−　Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　　　（Ｉ　
ａａ）Ｒ’−ＰｈｅＦｚ−ＰｈｅＦ−ＣＮ　　　　　　
（Ｉ　ａｂ）Ｒ’−ＰｈｅＦｚ−ＰｈｅＦ、−ＣＮ　　
　　　（Ｉ　ａｃ）及びＲ’−ＰｈｅＦｚ−Ｚ’−Ｐｈ
ｅ−Ｃ（Ｉ　ｂａ）Ｒ’−ＰｈｅＦ２−　Ｚ’−Ｐｈｅ
Ｆ−ＣＮ　　　　（Ｉ　ｂｂ）Ｒ’−ＰｈｅＦ、−Ｚ’
−ＰｈｅＦ、−ＣＮ　　　（Ｉ　ｂｃ）各従属式Ｉｃな
いしＩｆの３理性化合物のうち、下記の従属式１１ない
しＩ４３の化合物が好ましい。

Ｒ’−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　　
　　（Ｉ　１）Ｒ１−ＰｈｅＦｚ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃ
Ｎ　　　　　　　（Ｉ　２）Ｒ’−ＰｈｅＦ２−　Ｄｉ
ｏ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　　　　（Ｉ　３）Ｒ’−Ｐｈ
ｅＦ２−　Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＣＮ　　　　　　　（Ｉ
　４）Ｒ’−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈｅ−ＰｈｅＦ−ＣＮ　
　　　　　　（Ｉ　５）Ｒ’−Ｐｈｅ−ＰｈｅＦ２−　
ＰｈｅＦ−ＣＮ　　　　　　　（Ｉ　６）Ｒ’−Ｐｈｅ
−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　　　　（Ｉ　７
）Ｒ’−Ｐｈｅ−ＰｈｅＦｚ−ＰｈｅＦ２−　ＣＮ　　
　　　　（Ｉ　８）Ｒ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈ
ｅＦｚ−ＣＮ　　　　　　（Ｉ　９）Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｐ
ｈｅＦｚ−ＰｈｅＦ−ＣＮＲ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦｚ−
Ｐｈｅ−ＣＮＲ’−Ｄｉｏ−ＰｈｅＦｚ−Ｐｈｅ−ＣＮ
Ｒ’−Ｐｙｒ−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈｅ−ＣＮＲ’−Ｐｙ
ｄ−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈｅ−ＣＮＲ’−ＰｈｅＦｚ−Ｚ
’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＮＲ’−ＰｈｅＦ２−　Ｚ’−
Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＮＲ’−ＰｈｅＦ２−　Ｚ＋−Ｃｙ
ｃ−ＰｈｅＦ−ＣＮＲ’−ＰｈｅＦ、−Ｚ’−Ｐｈｅ−
ＰｈｅＦ−ＣＮＲ’−ＰｈｅＦ２−　Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐ
ｈｅＦｚ−ＣＩＪＲ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−ＰｈｅＦ２−　
ＰｈｅＦｚ−ＣＮＲ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−ＰｈｅＦ２−　
　Ｐｈｅ−ＣＮＲ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−ＰｈｅＦ２−　Ｐ
ｈｅ−ＣＮＲ’−Ｄｉｏ−１’−ＰｈｅＦｚ−Ｐｈｅ−
ＣＮ１ｔ’−Ｐｙｒ−２’−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈｅ−Ｃ
ＮＲ’−ＰｈｅＦｚ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＣＮＲ’
−ＰｈｅＦ、−Ｐｈｅ−Ｚ’−ＰｈｅＦ−ＣＮＲ’−Ｐ
ｈｅＦｚ−Ｐｈｅ−Ｚ’−ＰｈｅＦｚ−ＣＮＲ’−Ｐｈ
ｅＦｚ−Ｃｙｃ−Ｚ’−ＰｈｅＦｚ−ＣＮＲ’−Ｐｈｅ
Ｆ２−　Ｃｙｃ−Ｚ’−ＰｈｅＦｚ−ＣＮ（ＩＩＯ） ＣＩｌｌ） （＋１２） （Ｉ　１３１ （＋１４”１ （＋１５） （＋１６） （Ｉ　＋７） Ｃ１１Ｂ） （＋１９１ （Ｉ２０） （Ｉ２１） （Ｉ２３） （Ｉ２４） （Ｉ２５） （Ｉ２７） （Ｉ２９） Ｒ’−ＰｈｅＦｚ−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　
　　（Ｉ　３０）Ｒ１−Ｐｈｅ−ＰｈｅＦｚ−Ｚｌ−Ｐ
ｈｅ−ＣＭ　　　　　（Ｉ　３１）Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｐｈ
ｅＦ２−　Ｚ’−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　　（Ｉ　３２）
Ｒ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦｚ−Ｚ’−ＰｈｅＦ−ＣＮ　　
　　（Ｉ　３３）Ｒ１−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦｚ−Ｚ”　Ｐ
ｈｅＦｚ−ＣＮ　　　（Ｉ　３４）Ｒ’−ＰｈｅＦｚ−
Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＣＮ　　（Ｉ　３５）Ｒ
’−ＰｈｅＦ２−　Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−ＰｈｅＦ−Ｃ
Ｎ　　（Ｔ　３６）Ｒ’−ＰｈｅＦｚ−Ｚ’−Ｃｙｃ−
Ｚ”　ＰｈｅＦｚ−ＣＮ（Ｉ　３７１Ｒ’−ＰｈｅＦｚ
−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＣＮ　　（Ｉ　３８］
Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｚ’−ＰｈｅＦｚ−Ｚ’−Ｐｈｅ−ＣＮ
　　（Ｉ　３９）Ｒ’−ＰｈｅＦ−Ｚ’−ＰｈｅＦｚ−
Ｚ’−Ｐｈｅ−ＣＮ　　（Ｉ　４０）Ｒ’−ＰｈｅＦ−
Ｚ’−ＰｈｅＦｚ−Ｚ’−ＰｈｅＦ−ＣＮ（Ｉ　４１）
Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｚ’−ＰｈｅＦ２−　Ｚ’−ＰｈｅＦ−
ＣＮ　　（Ｉ　４２１Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｚ”　ＰｈｅＦ２
−２’−Ｐｈｅ−ＣＮ　　（Ｉ　４３）各従属式Ｉｇな
いしＩｎの４理性化合物のうち、下記の従属式Ｉ４４な
いし＋６２の化合物が好ましい。

Ｒ’−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＮ　
　　　（Ｉ　４４）Ｒ’−Ｐｈｅ−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈ
ｅ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　（Ｉ　４５）Ｒ’−Ｐｈｅ−
Ｐｈｅ−ＰｈｅＦｚ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　（Ｉ　４６
）Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＰｈｅＦ２−　　ＰｈｅＦ−
ＣＮ　　　　（１４７）Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ
Ｆ２−　ＰｈｅＦ−ＣＮ　　　　（１４Ｂ）Ｒ’−Ｃｙ
ｃ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦｚ−ＰｈｅＦ−ＣＮ　　　　（Ｉ
　４９）Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦｚ−Ｐｈｅ−
ＣＮ　　　　　（Ｉ　５０）Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｐ
ｈｅＦｚ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　　（１５１）Ｒ’−Ｐ
ｈｅ−ＰｈｅＦ２−　Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　　　（
ｒ　５２）Ｒ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ２−　Ｃｙｃ−Ｐｈ
ｅ−ＣＮ　　　　（Ｉ　５３）Ｒ’−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ
ｚ−Ｃｙｃ−ＰｈｅＦ−ＣＮ　　　　（１５４）Ｒ’−
ＰｈｅＦｚ−Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　
（Ｉ　５５）Ｒ’−Ｐｈｅ−ＰｈｅＦ２−　Ｚ’−Ｐｈ
ｅ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　（Ｊ　５６）Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈ
ｅ−Ｚ’−ＰｈｅＦ２−　　Ｐｈｅ−ＣＮ　　（Ｉ　５
７）Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｚ’−ＰｈｅＦ２−　Ｐｈ
ｅＦ−ＣＮ（Ｉ　５８）Ｒ’−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｚ’−
ＰｈｅＦ２−　　ＰｈｅＦ−ＣＮ（ｒ　５９）Ｒ’−Ｐ
ｈｅ−Ｃｙｃ−Ｚ”　　ＰｈｅＦ２−　Ｐｈｅ−ＣＮ　
　（Ｉ　６０）Ｒ’−Ｐｈｅ−ＰｈｅＦｚ−Ｚ’−Ｃｙ
ｃ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　（Ｉ　６１）Ｒ’−ＰｈｅＦｚ−
Ｐｈｅ−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＮ　　（ｒ　６２）
もしＲ１−（ＡｉＺｌ）１−がアルキル−Ｃｙｃ−Ｐｈ
ｅＦ２−であるときはｎは１又は２である。

上記の各従属式１ｂａないしｒｂｃ、同［１５ないしＩ
４３、及び同Ｉ５５ないし丁６２の化合物においてがの
基は−Ｃｏ−０−，−０−Ｃ０−又は−Ｃ８２Ｃ１（２
−である。

上記各式においてそれぞれ１つ以上のＤｉｏ、　Ｄｉｔ
及び／又はＰｙｒの基を有する化合物はいずれもその可
能な２つの２．５−（Ｄｉｏ、　Ｄｉｔ又はＰｙｒ　）
位置異性体を包含する。

式Ｉの化合物は文献に記述されているような公知の方法
（例えばシュツットガルトのＧｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ
−Ｖｅｒｌａｇより出版された）Ｉｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌの”Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ”のような標ψ的文献の方法）によ
って、より正確には上述の反応に適した公知の反応条件
のもとで作られる。この場合に、こぎでは詳述しない種
々の修Ｑｉ５方法を用いることもできる。

所望の場合には各出発物質はその反応混合物から分離せ
ずに直接に更に式Ｉの化合物を作るための反応に使用す
るような態様で反応混合物中に形成することも可能であ
る。

式ＩにおいてＡ１の基の１つが２．３−ジフルオロ−１
，４−フェニレンである化合物は１．２−ジフルオロベ
ンゼンより出発して作ることができる。

この後者は公知の方法［例えばＡ、　Ｍ、　Ｒｏｅ等；
Ｊ。

Ｃｈｅｍ、釦ｃ、ｃｈｅｍ、ｃｏｍｍ、　２２　、５８
２（１９６５）］によって金属化し、そして適当な電子
親和性試薬と反応させる。そのようにして得られる１−
置換の２．３−ジフルオロベンゼンを用いてこの反応手
順をもう一度実施し、そのようにして１，４−ジ置換さ
れた前記式Ｉの２，３−ジフルオロベンゼン誘導体を得
ることができる。１．２−ジフルオロベンゼン又は１−
置換された２、３−ジフルオロベンゼンは例えばジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルオキシエタ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル又はジオキサンの
ような不活性溶剤、又はヘキサン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン及びトルエンのような炭化水素類、或いはこれら
の溶剤の混合物の中で、場合により例えばテトラメチル
エチレンジアミン、ＮＮ−ジメチルプロピレン尿素又は
ヘキサメチル燐酸トリアミドのような錯化剤の添加のも
とにフェニルリチウム、リチウムテトラメチルピペリジ
ン、ｎ−、５ｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチルリチウムと一
１００℃ないし＋５０℃、好ましくは一７８℃から０℃
までの温度において反応させる。

これらのリチウム−２，３−ジフルオロフェニル化合物
は−１００℃ないし０℃までの温度、好ましくは５０℃
において適当な電子親和性試薬と反応させる。適当な電
子親和性試薬はアルデヒド類、ケトン類、ニトリル類、
エポキシド類、例えばエステル、無水物又は酸塩化物の
ようなカルボン酸誘導体、ハロ蟻酸エステル類、ホルミ
ルアミド類又は二酸化炭素等である。

芳香族ハロゲン化合物と反応させるためにこれらリチウ
ム−２，３−ジフルオロフェニル化合物は金属交換させ
、そして遷移金属触媒のもとに結合させる。この目的に
特に適しているのは亜鉛−（例えばドイツ特許出願公開
筒３６３２４１０号公報参照）又はチタン−２，３−ジ
フルオロフェニル化合物（ドイツ特許出願公開第３７３
６４８９号公報参照）である。

脂肪族ハロゲン化合物はカリウム−２，３−ジフルオロ
フェニレン化合物と一１２０℃ないし一９０’Ｃにおい
て反応させるのが好ましい。

これらはそのリチウム化合物からカリウムｔｅｒｔ−ブ
トキシドを用いて金属交換反応により得られる。

前記式Ｉの化合物は、他の点では式■と一致しているが
いくつかの水素原子の代りに１つ以上の還元可能基及び
／又はＣ−Ｃ結合の含まれる化合物を還元することによ
って作ることができる。

この還元は例えば約０℃と２００　”Ｃとの間の温度に
おいて約１バールと２００バールとの間の圧力のもとに
例えばメタノール、エタノール又はイソプロパツールの
ようなアルコール、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）又はジオキサンのようなエーテル、例えばエチルアセ
テートのようなエステル、例えば酢酸のようなカルボン
酸、或は例えばシクロヘキサンのような炭化水素等の不
活性溶剤の中で接触的に水素化することによって実施す
ることができる。適当な触媒は好ましくはｐｔ又はＰｄ
のような貴金属類であるが、これらは担体の上に載せた
酸化物（ＰｔＯ□又はＰｄ０）の形で（例えば活性炭、
炭酸カルシウム又は炭酸ストロンチュムの上に載せたＰ
ｄ等）又は微細分割された形で使用することができる。

ケトン類はまた、Ｃｌｅｍｍｅｎｓｅｎの方法（亜鉛・
亜鉛アマルガム又は錫及び塩酸を用い、好ましくは水性
アルコール性溶液中で、又は水／トルエンを用いた不均
一相で約８０ないし１２０℃の温度において）によるか
、又はＷｏｌｆｆ−Ｋｉｓｈｎｅｒの方法（ヒドラジン
を用い、好ましくは例えばＫＯＨ又はＮａＯＨのような
アルカリの存在のもとに例えばジエチレングリコール又
はトリエチレングリコールのような高沸点溶媒の中で約
１００℃ないし２００℃の温度において）により還元し
、それによってアルキル基及び／又は−ＣＨ２Ｃ）ｌ２
−架橋を含む前記式Ｉの対応する化合物を形成させるこ
とができる。

更にまた、錯水素化物を用いる還元も可能である。例え
ばアリールスルホニルオキシ基はＬｉＡＩＬを用いて還
元的に除去でき、特にｐ−１−ルエンスルホニルオキシ
メチル基は好ましくは例えばジエチルエーテル又はＴＨ
Ｆのような不活性溶媒の中で約０℃と　１００℃との間
の温度においてメチル基に還元される。二重結合はＮａ
Ｂｌ（４又はトリブチル錫ハイドライドを用いてメタノ
ール中で（ＣＮ基の存在のもとでさえ）水素化すること
ができる。

式■のエステルはまた、適当なカルボン酸（又はその反
応性誘導体）をアルコール又はフェノール（又はその反
応性誘導体）を用いてエステル化することにより得るこ
とができる。

上述したカルボン酸類の適当な反応性誘導体は特にアシ
ルハロゲン化物、中でも塩化物及び臭化物、更に例えば
混合無水物を含む無水物、アジド類又はエステル類、特
にアルキル基中に１ないし４個の炭素原子を有するアル
キルエステルである。

前述のアルコール又はフェノールの適当な反応性誘導体
は、特に、好ましくは例えばＮａ又はＫのようなアルカ
リ金属の対応する金属アルコキシド又はフェノキシトで
ある。

エステル化は有利には不活性溶媒の存在のもとに行なわ
れる。特に適した溶媒は例えばジエチルエーテル、ジ−
ｎ−ブチルエーテル、ＴＩ−ＩＦ　、ジオキサン又はア
ニソールのようなエーテル類、例えばアセトン、ブタノ
ン又はシクロヘキサノンのようなケトン類、例えばＯＭ
Ｆ又はへキサメチル燐酸トリアミドのようなアミド類、
例えばベンゼン、トルエン、又はキシレンのような炭化
水素類、例えばテトラクロロメタン又はテトラクロロエ
チレンのようなハロゲン化炭化水素類、及び例えばジメ
チルスルホキシド又はスルホランのようなスルホキシド
である。水と混合しない溶媒をそのエステル化の間に生
じた反応水の共沸蒸留による除去のために有利に使用す
ることができる。また例えばとリジン、キノリン又はト
リエチルアミンのような有機塩基を、そのエステル化の
ための溶媒として過剰量で使用することが可能である。

このエステル化はまた例えばそれらの反応成分を酢酸ナ
トリウムの存在のもとに単に加熱することによって溶媒
の不存在のもとで実施することも可能である。反応温度
は通常、−５０°Ｃと＋２５０℃との間であり、好まし
くは−２［１’Ｃと＋８０°Ｃとの間である。このよう
な温度においてエステル化反応は一般に１５分から４８
時間までの間に完了する。

エステルの形成のもう一つの好ましい方法はカルボン酸
とアルコール又はフェノールとの脱水剤の存在のもとて
の、また必要な場合に触媒として有機塩基を用いる反応
である。

特に好ましい脱水剤は例えばジシクロヘキシカルボジイ
ミドのようなカルボジイミド類、又は種々の分子篩であ
る。特に適当な塩基性触媒は４−ジメチルアミノピリジ
ンである。

より詳細には、このエステル化のための反応条件は実質
的にそれぞれの用いる出発物質の性質に依存する。すな
わち、遊離のカルボン酸と遊離のアルコール又はフェノ
ールとの反応は一般に例えば塩酸又は硫酸等の鉱酸のよ
うな強酸の存在のもとで行なわれる。好ましい反応方法
は酸又は酸無水物、或いは中でもアシル塩化物を好まし
くは塩基性媒体の中でアルコールと反応させることより
なり、その際重要な塩基は例えば水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、例えば
炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は
重炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩又は重炭酸
塩、例えば酢酸ナトリウム又は酢酸カリウムのようなア
ルカリ金属酢酸塩、例えば水酸化カルシウムのようなア
ルカリ土類金属の水酸化物又は例えばトリエチルアミン
、とリジン、ルチジン、コリジン又はキノリンのような
有機塩基類である。このエステル化を実施するためのも
う一つの好ましい方法は、まず最初アルコール又はフェ
ノールを例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの
エタノール性溶液で処理することによりナトリウムアル
コキシド、カリウムアルコキシド又はそれぞれのフェノ
キシトに変え、その生成物を分離し、そしてこれをアセ
トン又はジエチルエーテルの中に重炭酸ナトリウム又は
炭酸カリウムと一緒に攪拌しながら懸濁させ、そしてア
シル塩化物又は酸無水物のジエチルエーテル、アセトン
又はＤＭＦ中の溶液を上記懸濁液に約−２５℃と＋２０
℃との間の温度において適宜に加えることである。

式■のニトリルを作るには、適当な酸アミドを脱水させ
る。これらのアミドは例えば適当なエステル類、又はア
シルハライドをアンモニアと反応させることによって得
ることができる。適当な脱水剤は例えば５ＯＣＩ□　、
　Ｐｃｔ、、ＰＣｌ５、ＰＯＣｌ３５Ｏ□Ｃ１２，ＣＯ
Ｃｌ２のような無機酸の塩化物或いは更に例えばＰｚＯ
ｓ、　ｈＳｓ、　ＡｌＣｌ２（例えばＮａＣｌとの複塩
として）、芳香族スルホン酸類及びスルホニルハライド
類である。この反応は約Ｏ℃と　１５０℃との間の温度
において不活性溶剤の存在又は不存在のもとで実施する
ことができるが、適当な溶媒は例えばピリジン又はトリ
エチルアミンのような塩基類、例えばベンゼン、トルエ
ン又はキシレンのような芳香族炭化水素類或いは例えば
ＤＭＦのようなアミド類である。

式Ｉの上述のニトリル化合物を作るには、適当なアシル
ハライド、好ましくはクロライドをスルファミドと、好
ましくは例えばテトラメチレンスルホンのような不活性
溶媒の中で約８０℃と　１５０℃との間の温度、好まし
くは１２０℃において反応させることも可能である。通
常的に処理した後でそのニトリルは直接分離することが
できる。

式１の化合物はまた更に対応するジアゾニウム塩からそ
のジアゾニウム基を例えばＳａｎｄｍｅｙｅｒの方法に
よってＣＮ基と置き換えることによっても得ることがで
きる。

このようなジアゾニウム塩は例えば、式■に相当するけ
れどもＣＮ基の代りに水素原子が結合しているような化
合物をニトロ化し、対応するアミンに還元し、そして例
えば水溶液中で約−１Ｏ℃と＋１０℃との間の温度にお
いてＮａＮ０□又はにＮ０２を用いてジアゾ化すること
によって作ることができる。

ＣＮとの置き換えは適当にその水性ジアゾニウム塩溶液
をＳａｎｄｍｅｙｅｒの方法によってＣｕ、　（ＣＮ）
２と反応させることにより行なわれる。

更に、弐■の化合物は、式Ｉに相当するけれどもＣＮ基
の代りに水素原子が結合しているような化合物を公知の
方法で脱プロトンし、そして次に塩化シアン又は臭化シ
アンと反応させることによって作ることができる。

トラン化合物（Ｚ’　＝−Ｃ＝Ｃ−）は例えば対応する
ハロゲン化合物を遷移金属触媒により塩基性溶媒中でア
セチリドと反応させることによって作られ、その際好ま
しくはパラジウム触媒を、特にビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（ＩＩ）クロライドと沃化鋼との混
合物を、溶剤としてのピペリジンの中で使用することが
できる。

式■のエーテルは対応するヒドロキシ化合物、好ましく
は対応するフェノールをエーテル化することによって得
ることができ、その際そのヒドロキシ化合物を好ましく
は先ず最初、対応する金属誘導体に変え、すなわち例え
ばＮａＨ，ＮａＮＯ２，ＮａＯＨ。

ＫＯＨ，ＮａｔＣ０３又はに２ＣＯ３で処理することに
より対応するアルカリ金属アルコキシド又はアルカリ金
属フェノキシトに変える。このものを次に適当なアルキ
ルハライド、アルキルスルホネート又はジアルキルサル
フェートと、好都合には例えばアセトン、１．２−ジメ
トキシエタン、ＤＭＦ又はジメチルスルホキシドのよう
な不活性溶剤の中で、或はまたＮａＯＨ又はＫＯＨの水
性又は水性アルコール性溶液の過剰旦の中で約２０°Ｃ
と　１００℃との間の温度において反応させることがで
きる。

式■の塩基は酸を用いて対応する酸付加塩に変えること
ができる。この反応には例えば硫酸、硝酸、例えば塩酸
や臭素酸のようなハロゲン化水素酸、例えばオルソ燐酸
等の燐酸、スルファミン酸、種々の有機酸、特に脂肪族
、環状脂肪族、芳香脂肪族、芳香族又は複素環状の一塩
基性又は多塩基性のカルボン酸、スルホン酸あるいは硫
酸類、すなわち例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ピバ
リン酸、ジエチル酢酸、マロン酸、コハク酸、ピメリン
酸、フマール酸、マレイン酸、乳酸、酒石酸、りんご酸
、安息香酸、サリチル酸、２−または３−フェニルプロ
ピオン酸、くえん酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ニ
コチン酸、イソニコチン酸、メタンスルホン酸、エタン
スルホン酸、エタンジスルホン酸、２−ヒドロキシェタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ナフタレン−モノ−及び−ジスルホン酸および
ラウリル硫酸等を使用することができる。

逆に式Ｉの塩基をその酸付加塩からＫＯＨ又はＮａ０）
１のような強無機塩基で処理することによって遊離させ
ることも可能である。

本発明に従う液晶相は上記本発明に従う１種以上の化合
物に加えて好ましくは２ないし４０個、特に４ないし３
０個の成分を更に構成要素として含んでいる。これらの
相は本発明に従う一つ以上の化合物に加えて特に好まし
くは７ないし２５個の成分を含んでいる。これら他の構
成成分は好ましくは種々のネマチックな、またはネマト
ゲニック（モノトロピックまたはアイソトロピック）の
物質、特に下記の群、すなわちアゾキシベンゼン、ベン
ジリデンアニリン、ビフェニル、ターフエニル、フェニ
ル−またはシクロへキシルベンゾエート、シクロヘキサ
ンカルボン酸のフェニル−又はシクロヘキシルエステル
、シクロヘキシル安息香酸のフェニルエステルまたはシ
クロヘキシルエステル、シクロヘキシルシクロヘキサン
カルボン酸のフェニルエステルまたはシクロへキシルエ
ステル、安息香酸の、シクロヘキサンカルボン酸のまた
はシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロへ
キシルフェニルエステル、フェニルシクロヘキサン、シ
クロヘキシルビフェニル、フェニルシクロへキシルシク
ロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキサン、シクロへ
キシルシクロヘキセン、シクロへキシルシクロへキシル
シクロヘキセン、１．４−とスーシクロヘキシルベンゼ
ン、４．４’−ビス−シクロへキシルビフェニル、フェ
ニルピリミジン、シクロへキシルピリミジン、フェニル
ピリジン、シクロへキシルピリジン、フエニルジオキサ
ン、シクロへキシルジオキサン、フェニル−又はシクロ
へキシル−１，３−ジチアン、１．２−ジフェニルエタ
ン、１．２−ジシクロヘキシルエタン、ｌ−フェニル−
２−シクロヘキシルエタン、ｌ−シクロへキシル−２−
（４−フェニルシクロヘキシル）−エタン、１−シクロ
へキシル−２−ビフェニルエタン、１−フェニル−２−
シクロへキシルフェニルエタン、場合によりハロゲン化
されたスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル、トラ
ン化合物及び置換された桂皮酸から選ばれる化合物であ
る。これらの化合物において！、４−フェニル基は弗素
化されていてもよい。

本発明に従う液晶相の更に別な構成成分として適当な最
も重要な化合物は下記式１，２，３．４及び５によって
特徴付けられるものである。

Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ″　　　　　　　　　ｌＲ’−Ｌ−Ｃ
ＯＯ−Ｅ−Ｒ”　　　　　　　２Ｒ’−Ｌ−００Ｃ−Ｅ
−Ｒ”　　　　　　３Ｒ”　Ｌ−ＣＨｔＣＬ　−Ｅ−Ｒ
”　　　　　　４Ｒ’−Ｌ−ＣミＣ−Ｅ−Ｒ”　　　　
　　　５上記式１ないし５においてそれぞれ同一であっ
ても異なっていてもよいし及びＥはいずれの場合にも互
いに独立に下記の群、すなわち−Ｐｈｅ−−Ｃｙｃ−，
−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−
Ｃｙｃ−。

−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃ
ｙｃ−並びにそれらの鏡像対常体から選ばれる２価の基
であり、その際Ｐｈｅは非置換、または弗素によって置
換されている１、４−フェニレンを、Ｃｙｃはトランス
−１，４−シクロヘキシレンまたは１．４−シクロヘキ
セニレンを、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルまた
はピリジン−２，５−ジイルを、Ｄｉｏは１．３−ジオ
キサン−２，５−ジイルな、そしてＧは２−（トランス
−１，４−シクロヘキシル）エチル、ピリミジン−２，
５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１．３−
ジオキサン−２５−ジイルなそれぞれ表わす。

好ましくはＬおよびＥの一方はＣｙｃ、　Ｐｈｅまたは
Ｐｙｒであるのがよい。Ｅは好ましくはＣｙｃ、　Ｐｈ
ｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明に従う液晶相は
好ましくは前記式１ないし５においてＬ及びＥがＣｙｃ
、　Ｐｈｅ及びＰｙｒよりなる群から選ばれるような化
合物より選ばれる一つ以上の成分及び同時に、前記式１
ないし５においてＬ及びＥの一方がＣｙｃ、　Ｐｈｅ及
びＰｙｒからなる群より選ばれ、そして他方が−Ｐｈｅ
−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−
。

−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ−よりなる群から選ば
れるものであるような化合物から選ばれる一つ以上の成
分及び必要に応じて前記式１ないし５においてＬ及びＥ
が−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐ
ｈｅ−及びＧ−Ｃｙｃ−よりなる群から選ばれるような
化合物から選ばれる一つ以上の化合物を含むものがよい
。

従属式１ａ、　２ａ、　３ａ、　４ａ及び５ａの化合物
においてＲｏ及びＲ”はいずれの場合にも互いに独立に
８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ア
ルコキシ、アルケニルオキシまたはアルカノイルオキシ
である。これらの化合物のほとんどの場合にＲｏとＲ”
とは互いに異なっており、その際これらの一方は通常ア
ルキルまたはアルケニル基である。従属式１ｂ、　２ｂ
、　３ｂ、　４ｂ及び５ｂの化合物においテＲ”は−Ｃ
Ｎ、　−ＣＦ３．　Ｆ、　ＣＩまたは−ＮＣＳテあり、
コノ場合にＲは従属式１ａないし５ａの化合物の場合に
あげたと同じ意味を有し、そして好ましくはアルキルま
たはアルケニルである。しかしながら上記式１ないし５
の化合物中の上記した置換基の他の変形物も使用するこ
とができる。そのような物質あるいはそれらの混合物の
多くのものは市場において入手することができる。これ
らの化合物はすべて文献より公知の方法またはそれに類
似する方法によって得ることができる。

本発明に従う液晶相は前記の式１ａないし５ａの化合物
の群（第１群）から選ばれる成分に加えて１ｂないし５
ｂの化合物の群（第２群）から選ばれる成分をも含むこ
とができ、その際それらの割合は好ましくは下記のよう
であるのがよい。

第１群：２０ないし９０％、中でも３０ないし９０％第
２群　１０ないし８０％、中でも１０ないし５０％但し
本発明に従う化合物の割合と上記第１及び第２群の化合
物の割合との合計は１００％である。

本発明に従う液晶相は好ましくは本発明に従う各化合物
を１ないし４０％、特に好ましくは５ないし３０％含ん
でいる。本発明に従う化合物を４０％超え、特に４５な
いし９０％含む液晶相は更により好ましい。これらの液
晶相は好ましくは本発明に従う化合物を３ないし５種類
含んでいる。

本発明に従う液晶相は通常的な方法で作ることができる
。一般的にはそれらの化合物を互いに好ましくは高めら
れた温度において溶解させる。本発明に従う液晶相は適
当な添加剤によって修飾することができ、それによって
それらは今日まで発表されているすべての型の液晶表示
要素に使用することかできる。このような添加物は当業
者にはよく知られており、そして文献に詳細に記述され
ている（ワインハイムＶｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅより
１９８０年に出版されたＨ、　Ｋｅｌｋｅｒ／Ｒ，Ｈａ
ｔｚの゛”ｔ（ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＬｉｑｕｉｄ　Ｃ
ｒｙｓｔａｌｓ”）　、例えばそのネマチック相の誘電
率異方性、粘度及び／又は配向を変化させるために種々
の物質の、または着色したゲスト／ボスト系を作るため
に多色の染料を加えることができる。

［実施例］ 以下本発明を幾つかの例によって説明するが、これによ
って本発明が同等制限されるものではない。以下の実施
例においてｍｐ、は融点を、ｃｐ、は透明点を表わす。

またすべての％の表示は重量％であり、温度はいずれも
℃基準である。また「通常的に処理する」の語は、水を
加え、その混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を分
離し、乾燥させ、そして蒸発させ、次いでその生成物を
結晶化及び／又はクロマトグラフィにより精製すること
を意味する。

なお、以下の実施例において用いる略記号はそれぞれ下
記の意味を有する； Ｃ：結晶性の固体状態 Ｓ：スメクチック相（インデックスはその相の型を示す
） Ｎ：ネマチック状態 Ｃｈ：コレステリック相 に等方性相 ２つの記号の間に記入された数字は°Ｃで表わした転移
温度である。

夫嵐且−ユ ４−アルキル−２，３−ジフルオロ−４°−シアノビフ
ェニル ヘキサン／テトラヒドロフラン（１：１）の中の０，８
モル濃度のｎ−ブチルリチウムの溶液１２．５ｍ１２を
１０ミリモルの１．２−ジフルオロプロピルベンゼン（
これはｌ−リチウム−２，３−ジフルオロベンゼンとプ
ロピオンアルデヒドとから脱水及び引続く水素化により
作った）と、１０ミリモルのテトラメチルエチレンジア
ミンと、及び１５ｍβのテトラヒドロフランとの混合物
に一７８℃において加える。

この反応混合物を一５０℃に昇温させて２時間攪拌した
後でこれに１１ミリモルの塩化チタントリイソプロポキ
シド及び２５　ｍβのトルエンの混合物を加える。得ら
れた混合物を１５分間−２０℃において攪拌し、そして
８０ｍｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム（０）と１０ミリモルのｐ−ブロモベンゾニトリ
ルとを加える。この混合物を室温において１８時間攪拌
して通常的に処理した後で４−プロピル−２，３−ジフ
ルオロ−４°−シアノビフェニルが得られる。

同様にして下記の化合物が作られる： ４−エチルー２．３−ジフルオロ−４゛−シアノビフェ
ニル４−ブチル−２，３−ジフルオロ−４゛−シアノビ
フェニル４−ペンチル−２，３−ジフルオロ−４−シア
ノビフェニル ４−へキシル−２，３−ジフルオロ−４−シアノビフェ
ニル ４−へブチル−２，３−ジフルオロ−４−シアノビフェ
ニル ４−才クチル−２，３−ジフルオロ−４°−シアノビフ
ェニル ４−エトキシ−２，３−ジフルオロ−４°−シアノビフ
ェニル ４−プロポキシ−２，３−ジフルオロ−４゛−シアノビ
フェニル ４−ブトキシ−２，３−ジフルオロ−４′−シアノビフ
ェニル ４−ペントキシ−２，３−ジフルオロ−４′−シアノビ
フェニル ４−ヘキソキシ−２，３−ジフルオロ−４°−シアノビ
フェニル ４−へブトキシ−２，３−ジフルオロ−４°−シアノビ
フェニル ４−オクトキシ−２，３−ジフルオロ−４−シアノビフ
ェニル ２．３−ジフルオロフェニルリチウムと４−アルキルシ
クロへキサノンとから脱水及び引続＜２．３−ジクロロ
−５，６−ジシアツベンゾキノンを用いる酸化によって
作られた４−アルキル−２°、３−ジフルオロビフェニ
ル類を出発物質として用い、同様にして下記の化合物が
得られる・ ４−エチル−２°、３−ジフルオロ−４−シアノターフ
ェニル ４−プロピル−２゛、３°−ジフルオロ−４”−シアノ
ターフェニル ４−ブチル−２′、３°−ジフルオロ−４゛°−シアノ
ターフェニル ４−ペンチル−２°、３−ジフルオロ−４゛°−シアノ
ターフェニル ４−ヘキシル−２゛、３−ジフルオロ−４”−シアノタ
ーフェニル ４−へブチル−２°、３°−ジフルオロ−４°゛−シア
ノターフェニル ４−オクチル−２”、３’−ジフルオロ−４−シアノタ
ーフェニル ４−エトキシ−２゛、３−ジフルオロ−４°゛−シアノ
ターフェニル ４−プロポキシ−２’、３’−ジフルオロ−４゛°−シ
アノターフェニル ４−ブトキシ−２′、３−ジフルオロ−４−シアノター
フェニル ４−ペントキシ−２’、３’−ジフルオロ−４“−シア
ノターフェニル ４−ヘキソキシ−２°、３−ジフルオロ−４”−シアノ
ターフ　ェニル ４−へブトキシ−２°、３゛−ジフルオロ−４−シアノ
ターフェニル ４−才クトキシ−２°、３°−ジフルオロ−４”−シア
ノターフェニル 実ＪＬｆＬ−ヱ ４−アルキル−２，２，３’−トリフルオロ−４°−シ
アノビフェニル 上記実施例１に従い作られた４−プロピル−２，３−ジ
フルオロフエニルチタニウムトリイソブロボキシトの１
０ミリモルに一２０℃において８０ｍｇのテトラキス（
トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）及びｌＯミ
リモルの４−ブロモ−２−フルオロベンゾニトリルとを
加える。この混合物を室温において１８時間攪拌した上
で通常的に処理した後で４−プロピル−２，３，３−１
−リフルオロ−４°−シアノビフェニルが得られる。

同様にして下記の化合物が得られる： ４−エチルー２．３．３’−トリフルオロ−４°−シア
ノビフェニル ４−ブチル−２，３，３°−トリフルオロ−４°−シア
ノビフェニル ４−ペンチル−２，３，３−１−リフルオロ−４°−シ
アノビフェニル ４−へキシル−２，３，３’−トリフルオロ−４°−シ
アノビフェニル ４−へブチル−２，３，３−トリフルオロ−４°−シア
ノビフェニル ４−才クチル−２，３，３−１−リフルオロ−４−シア
ノビフェニル ４−エトキシ−２，３，３’−トリフルオロ−４°−シ
アノビフェニル ４−プロポキシ−２，３，３’−トリフルオロ−４−シ
アノビフェニル ４−ブトキシ−２，３，３°−トリフルオロ−４゛−シ
アノビフェニル ４−ペントキシ−２，３，３°−トリフルオロ−４−シ
アノビフェニル ４−ヘキソキシ−２，３，３−トリフルオロ−４°−シ
アノビフェニル ４−へブトキシ−２，３，３°−トリフルオロ−４°−
シアノビフェニル ４−才クトキシ−２，３，３−トリフルオロ−４°−シ
アノビフェニル 出発物質として４−アルキル−２°、３°−ジフルオロ
ビフェニル類を用い、同様にして下記の化合物が得られ
る。

４−エチル−２゛、３°、３°゛−トリフルオロ−４°
゛−シアノターフェニル ４−プロピル−２°、３°、３”−トリフルオロ−４”
−シアノターフェニル ４−ブチル−２°、３°、３°°−トリフルオロ−４゛
−シアノターフェニル ４−ペンチルー２′、３°、３−トリフルオロ−４゛−
シアノターフェニル ４−へキシル−２゛、３°、３−トリフルオロ−４”−
シアノターフェニル ４−へブチル−２’、　３’、　３”−トリフルオロ−
４゛−シアノターフェニル ４−才クチル−２°、３’、３”−トリフルオロ−４−
シアノターフェニル ４−エトキシ−２゛、３°、３”−トリフルオロ−４°
′−シアノターフェニル ４−プロポキシ−２°、３°、３”−トリフルオロ−４
−シアノターフェニル ４−ブトキシ−２°、３’、３”−トリフルオロ−４−
シアノターフェニル ４〜ペントキシ−２°、３’、３°°−トリフルオロ−
４−シアノターフェニル ４−ヘキソキシ−２°、　３’、３°゛−トリフルオロ
−４°°−シアノターフェニル ４−へブトキシ−２°、３°、３°°−トリフルオロ−
４゛−シアノターフェニル ４−才クトキシ−２°、３°、３”−トリフルオロ−４
”−シアノターフェニル 出発物質として４−（トランス−４−アルキルシクロヘ
キシル）−２，３−ジフルオロベンゼンを用い、同様に
して下記の化合物が得られる： ４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）　−２，
３，３−トリフルオロ−４−シアノビフェニル４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２，３゜３゛
−トリフルオロ−４°−シアノビフェニル４−（トラン
ス−４−ブチルシクロヘキシル）−２，３，３゜−トリ
フルオロ−４°−シアノビフェニル４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−２，３３°−トリフルオ
ロ−４−シアノビフェニル４−（トランス−４−ヘキシ
ルシクロヘキシル）　−２，３３°−トリフルオロ−４
−シアノビフェニル４−（トランス−４−ヘプチルシク
ロヘキシル）−２，３３゛−トリフルオロ−４゛−シア
ノビフェニル４−（トランス−４−オクチルシクロヘキ
シル）−２，３３°−トリフルオロ−４°−シアノビフ
ェニル火嵐皿−ユ ４−アルキル−２，３−ジフルオロ−４°゛−シアノタ
ーフェニル ａ）　　Ｉ−（４−アルキル−２，３−ジフルオロフェ
ニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサ−１
−エン ヘキサン／テトラヒドロフラン（１：３）の中のｌＯミ
リモルの４−プロピル−２，３−ジフルオロフェニルト
リ（イソプロとルオキシ）チタニウム（実施例１に従い
作られたもの）及びｌＯミリモルのテトラメチレンジア
ミンの溶液２８ｍ℃に、−５０℃においてｌロミリモル
の４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサノンを加え
る。希塩酸で中和した後に得られるアルコール化合物を
精製することなく、５０ｍＪ２のエタノールと１０ｍ１
の濃塩酸との中で沸点まで加熱する。通常的に処理した
後に１−（４−プロピル−２，３−ジフルオロフェニル
）　−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサ−１−
エンが得られる。

同様にして下記の化合物が得られる： １−（４−エチル−２，３−ジフルオロフェニル）　−
４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサ−１−エン１
−（４−ブチル−２，３−ジフルオロフェニル）　−４
−（４シアノフエニル）シクロヘキサ−１−エン１−（
４−ペンチル−２，３−ジフルオロフェニル）−４−（
４−シアノフェニル）シクロヘキサ−１−エン１−（４
−へキシル−２，３−ジフルオロフェニル）−４−（４
−シアノフェニル）シクロヘキサ−１−エン１−（４−
へブチル−２，３−ジフルオロフェニル）−４（４−シ
アノフェニル）シクロヘキサ−１−エン１−（４−才ク
チル−２，３−ジフルオロフェニル）−４−（４−シア
ノフェニル）シクロヘキサ−１−エン１−（４−エトキ
シ−２，３−ジフルオロフェニル）−４−（４−シアノ
フェニル）シクロヘキサ−１−エン１−（４−プロポキ
シ−２，３−ジフルオロフェニル）−４−（４−シアノ
フェニル）シクロヘキサ−１−エン１−（４−ブトキシ
−２，３−ジフルオロフェニル）−４−（４−シアノフ
ェニル）シクロヘキサ−１−エン１−（４−ペントキシ
−２，３−ジフルオロフェニル）−４−（４−シアノフ
ェニル）シクロヘキサ−１−エン１−（４−ヘキソキシ
−２，３−ジフルオロフェニル）−４（４−シアノフェ
ニル）シクロヘキサ−１−エン１−（４−Δ、ブトキシ
−２，３−ジフルオロフェニル）−４−（４−シアノフ
ェニル）シクロヘキサ刊−エン１−（４−才クトキシ−
２，３−ジフルオロフェニル）−４−（４−シアノフェ
ニル）シクロヘキサ−１−エンｂ）　　２．３−ジクロ
ロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）を
用いる酸化 １０ミリモルの１−（４−プロピル−２，３−ジフルオ
ロフェニル’）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘ
キサ−１−エン、　１．０４のトルエン及び２０ミリモ
ルのＤＤＱの混合物を２時間還流する。通常的に処理し
た後で４−プロピル−２，３−ジフルオロ−４゛−シア
ノターフェニルが得られる。

同様にして下記の化合物が得られる： ４−エチルー２．３−ジフルオロ−４”−シアノターフ
ェニル ４−ブチル−２，３−ジフルオロ−４°゛−シアノター
フェニル ４−ペンチル−２，３−ジフルオロ−４°゛−シアノタ
ーフェニル ４−へキシル−２，３−ジフルオロ−４゛°−シアノタ
ーフェニル ４−へブチル−２，３−ジフルオロ−４°°−シアノタ
ーフェニル ４−才クチル−２，３−ジフルオロ−４゛−シアノター
フェニル ４−エトキシ−２，３−ジフルオロ−４゛−シアノター
フェニル ４−プロポキシ−２，３−ジフルオロ−４”−シアノタ
ーフェニル ４−ブトキシ−２，３−ジフルオロ−４”−シアノター
フェニル ４−ペントキシ−２，３−ジフルオロ−４−シアノター
フェニル ４−ヘキソキシ−２，３−ジフルオロ−４°°−シアノ
ターフェニル ４−へブトキシ−２，３−ジフルオロ−４°°−シアノ
ターフェニル ４−才クトキシ−２，３−ジフルオロ−４−シアノター
フェニル ４−エチル−２３，３”−トリフルオロ−４°゛−シア
ノターフェニル ４−ブチル−２，３，３“−トリフルオロ−４−シアノ
ターフェニル ４−ペンチルー２．３．３°°−トリフルオロ−４゛°
−シアノターフェニル ４−へキシル−２，３，３−トリフルオロ−４−シアノ
ターフェニル ４−へブチル−２，３，３°°−トリフルオロ−４°゛
−シアノターフェニル ４−才クチル−２，３，３”−トリフルオロ−４”−シ
アノターフェニル ４−エトキシ−２，３，３−トリフルオロ−４”−シア
ノターフェニル ４−プロポキシ−２，３，３”−１−リフルオロ−４°
°−シアノターフェニル ４−ブトキシ−２，３，３”−トリフルオロ−４゛−シ
アノターフェニル ４−ペントキシ−２，３，３”−トリフルオロ−４゛°
−シアノターフェニル ４−ヘキソキシ−２，３，３”−トリフルオロ−４°゛
−シアノターフェニル ４−へブトキシ−２，３，３−トリフルオロ−４−シア
ノターフェニル ４−才クトキシ−２，３，３”−トリフルオロ−４゛°
−シアノターフェニル 大Ｗ−丘 トランス−１−（４−アルキル−２，３−ジフルオロフ
ェニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサン
１０ミリモルの１−（４−プロピル−２，３−ジフルオ
ロフェニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキ
サ−１−エン［実施例３ａ）に従い作られたもの］、０
、１ｇのパラジウム／活性炭（１％）及び１５ｍＩ２の
トルエンの混合物を室温において水素化して飽和させる
。この混合物を濾過して溶剤を除去した後にその残渣を
１５ｍρのジメチルスルホキシドの中に溶解し、これに
１０ミリモルのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを加え、
そしてこの混合物を室温において２時間攪拌する。この
混合物を酸性化した上で通常的に処理した後にトランス
−１−（４−プロピル２．３−ジフルオロフェニル）　
−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサンが得られ
る。

同様にして下記の化合物が得られる。

トランス−１−（４−エチル−２，３−ジフルオロフェ
ニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサント
ランス−１−（４−ペンチル−２，３−ジフルオロフェ
ニル）−４１４−シアノフェニル）シクロヘキサントラ
ンス−１−（４−へキシル−２，３−ジフルオロフェニ
ル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサントラ
ンス−１−（４−へブチル−２，３−ジフルオロフェニ
ル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサントラ
ンス−１−（４−才クチル−２，３−ジフルオロフェニ
ル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサントラ
ンス−１−（４−エトキシ−２，３−ジフルオロフェニ
ル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサントラ
ンス−１−（４−プロポキシ−２，３−ジフルオロフェ
ニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサント
ランス−１−（４−ブトキシ−２，３−ジフルオロフェ
ニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサント
ランス−１−（４−ペントキシ−２，３−ジフルオロフ
ェニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサン
トランス−１−（４−ヘキソキシ−２，３−ジフルオロ
フェニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキサ
ントランス−１−（４−へブトキシ−２，３−ジフルオ
ロフェニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘキ
サントランス−１−（４−オクトキシ−２，３−ジフル
オロフェニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘ
キサントランス−１−（４−エチル−２゜３−ジフルオ
ロフェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニ
ル）シクロヘキサン トランス−１（４−ブチル−２，３−ジフルオロフェニ
ル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）シク
ロヘキサン トランス−１＝（４−ペンチル−２，３−ジフルオロフ
ェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）
シクロヘキサン トランス−１−（４−へキシル−２，３−ジフルオロフ
ェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）
シクロヘキサン トランス−１−（４−へブチル−２，３−ジフルオロフ
ェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）
シクロヘキサン トランス−１−（４−才クチル−２，３−ジフルオロフ
ェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）
シクロヘキサン トランス−１−（４−エトキシ−２，３−ジフルオロフ
ェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）
シクロヘキサン トランス−１−（４−プロポキシ−２，３−ジフルオロ
フェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル
）シクロヘキサン トランス−１−（４−ブトキシ−２，３−ジフルオロフ
ェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）
シクロヘキサン トランス−１−（４−ペントキシ−２，３−ジフルオロ
フェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル
）シクロヘキサン トランス−１−（４−ヘキソキシ−２，３−ジフルオロ
フェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル
）シクロヘキサン トランス−１−（４−へブトキシ−２，３−ジフルオロ
フェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル
）シクロヘキサン トランス−１−（４−才クトキシ−２，３−ジフルオロ
フェニル）−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル
）シクロヘキサン 実遊鄭り一品 ａ）　　４−ペントキシ−２，３−ジフルオロビフェニ
ル−４−カルボン酸 テトラヒドロフラン／テトラメチルエチレンジアミンの
中のｌＯミリモルの４−ペントキシ−２３−ジフルオロ
フェニルトリ（イソプロピルオキシ）チタニウム（実施
例１に従い作られた）の溶液に−３０℃において１０ミ
リモルのエチルシクロへキサノン−４−カルボキシレー
トを加える。

この混合物を脱水して次にＤＤＱにより酸化（実施例３
に従い）した後、エチル−４−ペントキシ−２，３−ジ
フルオロビフェニル−４°−カルボキシレートが得られ
る。このようにして得られたエステルをエタノール／水
の中で水酸化カリウムを用いて加水分解する。再結晶の
後に４−ペントキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−
４゛−カルボン酸が得られる。

ｂ）　ニトリルへの転化 ジメチルホルムアミドの中で塩化チオニルを用いて対応
する酸から作った４−ペントキシ−２，３−ジフルオロ
ビフェニルカルボニルクロライドの１０ミリモルと５０
ｍβのアセトンとの混合物を２５％濃度のアンモニア溶
液１５０ｍβに加える。沈殿する酸アミドを分離し、水
で洗浄して乾燥させる。この酸アミドと、　２０ｍβの
塩化メチレンと、及び０．１ｍβのジメチルホルムアミ
ドとの混合物に塩化チオニル２ｍ＋４２を加え、そして
得られた混合物を１２時間煮沸する。通常的に処理した
後で４−ペンチルオキシ−２，３−ジフルオロ−４′−
シアノビフェニルが得られる。

叉ＪＵＬ−互 ４−（４−アルキル−２，３−ジフルオロビフェニル−
４゛−カルボニルオキシ）ベンゾニトリルの製造実施例
５ａ）に従い作られた４−ペントキシ−２３−ジフルオ
ロ−４−カルボン酸の０，１モルと、４−ヒドロキシベ
ンゾニトリルの０．１モルと、ジメチルアミノピリジン
の１ミリモルと、及び塩化メチレン＋５０＋ｎｊ２との
混合物に、０１モルのジシクロへキシルカルボジイミド
と５０ｍβの塩化メチレンとの混合物を０℃において加
える。得られた混合物を室温において１２時間攪拌した
上で通常的に処理した後に４−（４−ペンチルオキシ−
２，３−ジフルオロビフェニル−４°−カルボニルオキ
シ）ベンゾニトリルが得られる。

同様にして下記の化合物が得られる ４−（４−エチル−２，３−ジフルオロビフェニル−４
−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−プロピル−２，３−ジフルオロビフェニル−
４−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−ブチル−２，３−ジフルオロビフェニル−４
°−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−ペンチル−２，３−ジフルオロビフェニル−
４カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−へキシル−２，３−ジフルオロビフェニル−
４′−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−へブチル−２，３−ジフルオロビフェニル−
４°−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−才クチル−２，３−ジフルオロビフェニル−
４−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−ノニル−２，３−ジフルオロビフェニル−４
−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−エトキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−
４−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−プロポキシ−２，３−ジフルオロビフェニル
−４−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル４−（４−ブ
トキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４°−カルボ
ニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−ヘキソキシ−２，３−ジフルオロビフェニル
−４°−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル４−（４−
ヘプトキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−カル
ボニルオキシ）ベンゾニトリル４〜（４−才クトキシ−
２，３−ジフルオロビフェニル−４−カルボニルオキシ
）ベンゾニトリル４−（４−エチル−２，３−ジフルオ
ロビフェニル−４−カルボニルオキシ）−２−フルオロ
ベンゾニトリル４−（４−プロピル−２，３−ジフルオ
ロビフェニル−４−カルボニルオキシ）−２−フルオロ
ベンゾニトリル４−（４−ブチル−２，３−ジフルオロ
ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−２−フルオロベ
ンゾニトリル４−（４−ペンチル−２，３−ジフルオロ
ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−２−フルオロベ
ンゾニトリル４−（４−ヘキシル−２，３−ジフルオロ
ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−２−フルオロベ
ンゾニトリル４−（４−へブチル−２，３−ジフルオロ
ビフェニル−４゛−カルボニルオキシ）−２−フルオロ
ベンゾニトリル４−（４−才クチル−２，３−ジフルオ
ロビフェニル−４°−カルボニルオキシ）−２−フルオ
ロベンゾニトリル４−（４−エトキシ−２，３−ジフル
オロビフェニル−４゛−カルボニルオキシ）−２−フル
オロベンゾニトリル４−（４−プロポキシ−２，３−ジ
フルオロビフェニル−４°−カルボニルオキシ）−２−
フルオロベンゾニトリル ４−（４−ブトキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−
４−カルボニルオキシ）−２−フルオロベンゾニトリル
４−（４−ヘキソキシ−２，３−ジフルオロビフェニル
−４°−カルボニルオキシ）−２−フルオロベンゾニト
リル ４−（４−へブトキシ−２，３−ジフルオロビフェニル
−４°−カルボニルオキシ）−２−フルオロベンゾニト
リル ４−（４−才クトキシ−２，３−ジフルオロビフェニル
−４−カルボニルオキシ）−２−フルオロベンゾニトリ
ル １．２−ジフルオロベンゼンをリチウム化し、４−アル
キルシクロヘキサノンと反応させ、脱水し、ＤＤＱを用
いて芳香族化し、再びリチウム化し、そして二酸化炭素
と反応させることにより作った４−アルキル−２゛、３
’−ジフルオロビフェニル−４−カルボン酸を出発物質
として用い、同様にして下記の化合物が得られる： ４−（４−エチル−２”、３’−ジフルオロビフェニル
−４“−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−プロピル−２“、３−ジフルオロビフェニル
−４°−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル４−（４−
ブチル−２゛、３°−ジフルオロビフェニル−４°−カ
ルボニルオキシ）ベンゾニトリル ４−（４−ペンチル−２°、３−ジフル才口ビフェニル
−４−カルボニルオキシ）ベンゾニトリル４−（４−へ
キシル−２’、３’−ジフルオロビフェニル−４゛−カ
ルボニルオキシ）ベンゾニトリル４−（４−へブチル−
２°、３°−ジフルオロビフェニル−４−カルボニルオ
キシ）ベンゾニトリル４−（４−才クチル−２゛２３−
ジフルオロビフェニル−４°−カルボニルオキシ）ベン
ゾニトリル４−（４−エチル−２°、３°−ジフルオロ
ビフェニル−４カルボニルオキシ）−２−フルオロベン
ゾニトリル４−（４−プロピル−２’、３’−ジフルオ
ロビフェニル−４°−カルボニルオキシ）−２−フルオ
ロベンゾニトリル ４−（４−ブチル−２゛、３°−ジフルオロビフェニル
−４−カルボニルオキシ）−２−フルオロベンゾニトリ
ル４−（４−ペンチル−２°、３−ジフルオロビフェニ
ル−４−カルボニルオキシ）−２−フルオロベンゾニト
リル ４−（４−へキシル−２′、３°−ジフルオロビフェニ
ル−４°−カルボニルオキシ）−２−フルオロベンゾニ
トリル ４−（４−へブチル−２”３ −４−カルボニルオキシ） リル ４−（４−才クチル−２°、３ ４−カルボニルオキシ） リル

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式 I のベンゾニトリル化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但しこの式において Ｒ＾１は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキルキ
   基であってその中の１個又は２個のＣＨ＿２基が−Ｏ−
   、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、及び／又は−Ｃ≡Ｃ−によ
   って置き換えられていてもよく、その際２つのＯ原子が
   互いに直接には結合していないものを表わし、 Ａ＾１はその１個又は２個のＣＨ基がＮ原子によって置
   き換えられていてもよい非置換の、又は１個又は２個の
   Ｆ原子によって置換された１，４−フェニレンを、又は
   １個のＣＨ＿２基か、又は互いに隣接していない２個の
   ＣＨ＿２基がＯ原子及び／又はＳ原子によって置き換え
   られていてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン
   を表わし、 Ｚ＾１は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、−ＯＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−
   又は単結合を表わし、ｍは１、２又は３の数を表わし、 ｘはＦであり、そして ｎは０、１又は２の数を表わし、 その際 イ）少なくとも一つのＡ＾１の基は２，３−ジフルオロ
   −１，４−フェニレンであり、そして ロ）ｎは、もしＲ＾１−（Ａ＾１−Ｚ＾１）＿ｍ−が▲
   数式、化学式、表等があります▼であるときは１又は２
   の数である ことを条件とする。
2. （２）請求項１の式 I の化合物を構成成分とする液晶
   相。
3. （３）少なくとも２つ以上の液晶成分を有する液晶相に
   おいて、その少なくとも１つの成分が上記式 I の化合
   物であることを特徴とする液晶相。
4. （４）請求項３記載の液晶相を含むことを特徴とする液
   晶表示装置。
5. （５）誘電体として請求項３記載の液晶相を含む、請求
   項４記載の電気光学的表示装置。