JPH09157202A

JPH09157202A - 酸素原子含有結合基を持つアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Info

Publication number: JPH09157202A
Application number: JP7344956A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Kondo; 智之近藤; Shuichi Matsui; 秋一松井; Kazutoshi Miyazawa; 和利宮沢; Norihisa Hachitani; 典久蜂谷; Etsuo Nakagawa; 悦男中川
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1995-12-05
Filing date: 1995-12-05
Publication date: 1997-06-17
Anticipated expiration: 2015-12-05
Also published as: DE69611699D1; EP0882696A1; EP0882696A4; EP0882696B1; JP3823354B2; AU7586496A; WO1997020791A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】急峻なしきい値、他液晶性化合物との良好な相
溶解性、低粘性、高速応答性、適切な屈折率異方性値と
誘電率異方性値を同時に有する液晶性化合物、これを含
有する液晶組成物及び該液晶性組成物を用いた液晶表示
素子を提供する。【解決手段】一般式１（Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃は独立して−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ
₂−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ₂）₃−、共有結
合、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−等を示
すが、うち１つ以上は−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−
（ＣＨ₂）₃Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ₂）₃−である。Ｒ₁は
Ｃ２〜２０のアルケニル基、Ｙ₁はハロゲン、シアノ
基、Ｃ１〜２０個のアルキル基、環Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄
は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロ
ヘキセニレンまたは１，４−フェニレン、ｍ、ｎは独立
して０または１を示す。）のアルケニル化合物等。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶性化合物およ
び液晶組成物に関し、さらに詳しくは酸素原子含有結合
基を持つ新規なアルケニル化合物、これを含有する液晶
組成物および該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素
子に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓、各種測定
機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンタ
−、コンピュ−タ−、テレビ等に広く用いられている。
これらの液晶表示素子は、液晶性化合物が有する光学異
方性（△ｎ）や誘電率異方性（△ε）を利用するもので
あり、その表示方法として、動的散乱型（ＤＳ型）、ゲ
スト・ホスト型（ＧＨ型）、ねじれネマチック型（ＴＮ
型）、超ねじれネマチック型（ＳＴＮ型）、薄膜トラン
ジスター型（ＴＦＴ型）および強誘電性液晶（ＦＬＣ）
等が知られている。また駆動方式として、スタティック
駆動方式、時分割駆動方式、アクティブマトリックス駆
動方式および２周波駆動方式等が知られているが、中で
も表示性能が最も高くかつ製造コストが低いという利点
から、ＳＴＮ方式が特に多用されている。

【０００３】ＳＴＮ方式に使用される液晶化合物には種
々の特性が要求されるが通常、１）急峻なしきい値電圧（Ｖ_th）特性を持つこと２）広い動作駆動温度範囲を持つ（他の液晶性化合物と
の相溶解性がよい）こと３）応答時間が短いこと４）駆動電力が小さいことといった点が重要である。上記特性のうち、１）は弾性
定数比（特にＫ₃₃／Ｋ₁₁）の値を大きくすることにより
達成される（Ｐｒｏｃ．ｏｆｔｈｅＪａｐａｎＤ
ｉｓｐｌａｙ，３８８（１９８６））。このような特性
の化合物を含めた液晶組成物を用いることにより、特に
コントラスト比が大きな高表示品位の液晶表示素子を得
ることができるので、この特性は現在求められているも
のの中で実用上最も重要なものと云える。また、２）は
液晶表示素子（これに用いられる液晶組成物についても
同じ）の使用を広い温度範囲下で可能にするために必要
な特性である。該液晶組成物には、広い温度範囲下特に
低温下でネマチック相を有する上、結晶の析出やスメク
チック相の発現がないことが要求されている。しかし、
液晶組成物は個々の表示素子に要求される特性に応じて
数種ないし二十数種の液晶性化合物を混合することによ
り得られているので、上記の要求を満たすためには、混
合される液晶性化合物が他の液晶化合物に対し特に低温
下で良好な相溶性を示すことが極めて重要である。

【０００４】３）は液晶パネル中で配向した液晶分子の
電場に対する応答速度が短いことを意味するが、この性
質は液晶組成物の粘性により支配され、低粘性とすれば
よいことはすでに知られている（Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ
ｔ．，３９Ａ，６９（１９７２））。このような高速
応答性の液晶組成物は、非常に粘性の低い液晶性化合物
を多量に使用することにより調製し得る。この場合、表
示品位面からレターデーション（１ｓｔミニマムの条
件：Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．３８（７），４９
７）を考慮しなくてはならない。すなわち、セル厚と△
ｎ（組成物）の積を一定に保つため、該△ｎが適切な大
きさとなる様に液晶性化合物を選択して使用する必要が
ある。４）は液晶表示素子を設計する上で重要な要因で
ある組成物のＶ_thに関連しこの値を小さくすることを意
味するが、該Ｖ_thは△εの関数である（Ｖ_th＝π（Ｋ／
ε₀Δε）^1/2、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓ
ｔ．，１２，５７（１９７０））。そのため、目的に
応じて適切な大きさの△εを示す液晶性化合物およびこ
れを含む液晶組成物が必要である。

【０００５】上記の特性に加え、さらに以下の特性も必
要とされる。その１つは安定性である。液晶表示素子は
しばしば高温下や屋外といった過酷な条件下で使用され
るので、液晶組成物に用いられる液晶性化合物は十分に
高い化学的安定性を有していなければならない。その２
は、それぞれの物理的特性項目においての温度依存性で
ある。すなわち、実用下の液晶表示素子は、種々の環境
下、特に極めて広い温度範囲（例えば−２０〜４０℃）
下でもその表示品位を一定に維持しなければならない
が、そのためには各物性値の温度依存性が無いかあるい
は極めて小さい液晶組成物、従ってそのための液晶性化
合物を使用する必要がある。

【０００６】このような要請に応えるため、ＳＴＮ用の
液晶性化合物として従来より種々のものが検討されてい
る。それらのうち、比較的大きなＫ₃₃／Ｋ₁₁を持つ化合
物としてアルケニル化合物が開発され、これを用いた液
晶組成物および液晶表示素子が実用化されている。例え
ば式（１０）で表される２環系ｐ型液晶（△εが正であ
るもの）がＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓ
ｔ．，１２２，２４１（１９８５）に、また式（１１）
で表される２環系ｎ型液晶（△εが負であるもの）が特
開平−１５１５３１号に開示されている。

【０００７】

【化８】

【０００８】

【化９】

【０００９】また、高温領域でネマチック相を示す化合
物として、式（１２）で表される３環系の化合物が特開
昭６１−８３１３６号に開示されている。

【００１０】

【化１０】）

【００１１】しかし、これらの式（１０）〜（１２）で
表される化合物は、Ｋ₃₃／Ｋ₁₁の大きさが未だ十分とは
云えない上、粘性、他の液晶性化合物との相溶性および
各物性値の温度特性等の面で必ずしも満足できるもので
はない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
した従来技術の欠点を解消し、急峻なＶ_th、他の液晶性
化合物との良好な相溶解性、低い粘性、高速応答性およ
び適切な大きさの△ｎと△εといった諸特性を同時に有
する新規な液晶性化合物およびこれらを含有する液晶組
成物を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来知ら
れている末端基例のアルケニル基を分子中に持つが、同
時にメチレンオキシ基、オキシメチレン基、ブチレンオ
キシ基およびオキシブチレン基から選ばれる基を中央結
合基として持たせることにより、上記の諸特性を備えた
液晶性化合物が得られることを見い出し本発明を完成す
るに至った。

【００１４】上記目的を達成するため、本発明は以下の
各項に示す構成を特徴とする。（１）一般式（１）

【００１５】

【化１１】

【００１６】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃は互いに独立して
−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ−、−Ｏ
（ＣＨ₂）₃−、共有結合、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、
−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−（Ｃ
Ｈ₂）₄−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂
ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−を示すが、それらのうちの少なく
とも１つは−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ
−または−Ｏ（ＣＨ₂）₃−である。Ｒ₁は炭素数２〜２
０のアルケニル基を示し、Ｙ₁はフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基または炭素数１〜
２０のアルキル基を示すが、該アルキル基についてはそ
の中のメチレン基は酸素原子、硫黄原子、ジヒドロシリ
レン、ジメチルシリレン、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡
Ｃ−により、また水素原子はフッ素原子または塩素原子
によりそれぞれ置き換わってもよい。環Ａ₁、Ａ₂、
Ａ₃、Ａ₄は互いに独立して１，４−シクロヘキシレン、
１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−フェニレン
を示すが、該環中の炭素原子は酸素原子または窒素原子
により、また水素原子はフッ素原子または塩素原子によ
りそれぞれ置き換わってもよい。ｍ、ｎは互いに独立し
て０または１である。）で表されるアルケニル化合物。（２）Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃のうち少なくとも一つが−ＣＨ₂Ｏ
−または−ＯＣＨ₂−である（１）に記載のアルケニル
化合物。（３）Ｙ₁がフッ素原子、塩素原子、シアノ基または炭
素数１〜２０のアルキル基を示し、かつ該アルキル基中
のメチレン基は酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ＝ＣＨ−ま
たは−Ｃ≡Ｃ−により置き換わったものでもよい（２）
に記載のアルケニル化合物。（４）ｍが０、ｎが１である（３）に記載のアルケニル
化合物。（５）ｍ、ｎが共に０である（３）に記載のアルケニル
化合物。（６）（１）〜（５）のいずれかに記載のアルケニル化
合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶
組成物。（７）第一成分として、（１）〜（５）のいずれかに記
載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二
成分として、一般式（２）、（３）および（４）

【００１７】

【化１２】（式中、Ｒ₂は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｙ₂
はフッ素原子、塩素原子、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、Ｃ
Ｆ₃、ＣＦ₂ＨまたはＣＦＨ₂を示し、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃およ
びＬ₄は相互に独立して水素原子またはフッ素原子を示
し、Ｚ₁およびＺ₂は相互に独立して１，２−エチレン
基、−ＣＨ＝ＣＨ−または共有結合を示し、ａは１また
は２である。）からなる群から選択される化合物を少な
くとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。（８）第一成分として、（１）〜（５）のいずれかに記
載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二
成分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）お
よび（９）

【００１８】

【化１３】（式中、Ｒ₃はフッ素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。該アル
キル基またはアルケニル基中の任意のメチレン基は酸素
原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチ
レン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環
Ｂは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンま
たは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、環Ｃ
は１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまた
はピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｄは１，４−
シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ
₃は１，２−エチレン基、−ＣＯＯ−または共有結合を
示し、Ｌ₅およびＬ₆は相互に独立して水素原子またはフ
ッ素原子を示し、ｂおよびｃは相互に独立して０または
１である。）

【００１９】

【化１４】（式中、Ｒ₄は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ₇
は水素原子またはフッ素原子を示し、ｄは０または１で
ある。）

【００２０】

【化１５】（式中、Ｒ₅は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環
Ｅおよび環Ｆは相互に独立して１，４−シクロヘキシレ
ンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ₄およびＺ₅は相
互に独立して−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｚ₆は
−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、Ｌ₈およびＬ₉は相
互に独立して水素原子またはフッ素原子を示し、Ｙ₃は
フッ素原子、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈまた
はＣＦＨ₂を示し、ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して０
または１である。）

【００２１】

【化１６】（式中、Ｒ₆およびＲ₇は相互に独立して炭素数１〜１０
のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示
す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基は酸
素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメ
チレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。
環Ｈは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン
またはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｉは１，
４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示
し、Ｚ₆は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₂−、
−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または共有結合を示し、Ｚ₇は
−ＣＯＯ−または共有結合を示す。）

【００２２】

【化１７】（式中、Ｒ₈およびＲ₉は相互に独立して炭素数１〜１０
のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示
す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基は酸
素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメ
チレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。
環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン
またはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｋは１，
４−シクロヘキシレン、環上の１つ以上の水素原子がフ
ッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンま
たはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｌは１，４
−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、
Ｚ₈およびＺ₁₀は相互に独立して−ＣＯＯ−、１，２−
エチレン基または共有結合を示し、Ｚ₉は−ＣＨ＝ＣＨ
−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｈ
は０または１である。）からなる群から選択される化合
物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組
成物。（９）第一成分として、（１）〜（５）のいずれかに記
載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、第二
成分の一部分として、一般式（２）、（３）および
（４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１
種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式
（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる
群から選択される化合物を少なくとも１種類含有するこ
とを特徴とする液晶組成物。（１０）（６）〜（９）のいずれかに記載の液晶組成物
を用いて構成した液晶表示素子。

【００２３】本発明の化合物は、既述した通り一般式
（１）で示される。該式中、末端基のＲ₁は炭素数２〜
２０のアルケニル基を示すが、特にトランス−１−アル
ケニル基、シス−２−アルケニル基およびトランス−３
−アルケニル基が好ましい。それらのより具体的な例と
して、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、
１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル
基、１−オクテニル基、２−プロペニル基、２−ブテニ
ル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−ヘプ
テニル基、２−オクテニル基、３−ブテニル基、３−ペ
ンテニル基、３−ヘキセニル基、３−ヘプテニル基、３
−オクテニル基、１，５−ヘキサジエニル基、１，５−
ヘプタジエニル基、４−フルオロ−１−ブテニル基およ
び１，３−ブタジエニル基を挙げることができる。上記
のＲ₁を適宜選択することにより所望の大きさのＫ₃₃／
Ｋ₁₁を達成することができる。例えば、特に大きい、中
庸またはやや小さいといったＫ₃₃／Ｋ₁₁を望む場合、Ｒ
₁として３−アルケニル基、１−アルケニル基または２
−アルケニル基をそれぞれ選択することによりこれを達
成することができる。

【００２４】次に、基Ｙ₁はフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子、シアノ基または炭素数１〜２０の
アルキル基を示すが、該アルキル基についてはその中の
メチレン基は酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、−ＣＨ
＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、また水素原子はフッ
素原子または塩素原子によりそれぞれ置き換わったもの
てもよい。上記アルキル基の例として、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン化アルコキシ
基、ハロゲン置換アルコキシアルキル基、ハロゲン置換
アルケニル基およびハロゲン置換アルキニル基を示すこ
とができる。

【００２５】さらに詳しくは、アルキル基としてメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルの各基、アル
コキシ基としてメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ、ペントキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシお
よびオクチルオキシの各基、アルコキシアルキル基とし
てメトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチ
ル、ブトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、プロポキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプ
ロピルおよびプロポキシプロピルの各基、アルケニル基
としてビニル、１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペ
ンテニル、３−ブテニルおよび３−ペンテニルの各基、
アルケニルオキシ基としてアリルオキシ基、アルキニル
基としてエチニル、１−プロピニル、１−ブチニル、１
−ペンチニル、３−ブチニルおよび３−ペンチニルの各
基、ハロゲン置換アルキル基としてトリフルオロメチ
ル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、２、
２、２−トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、３
−フルオロメチル、４−フルオロブチル、５−フルオロ
ペンチルおよび３−クロロプロピルの各基、ハロゲン化
アルコキシ基としてトリフルオロメトキシ、ジフルオロ
メトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ペンタフルオロ
エトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、
ヘプタフルオロプロポキシおよび１，１，２，３，３，
３−ヘキサフルオロプロポキシの各基、ハロゲン置換ア
ルコキシアリキル基としてトリフルオロメトキシメチル
基、ハロゲン置換アルケニル基として２−フルオロエテ
ニル、２，２−ジフルオロエテニル、１，２，２−トリ
フルオロエテニル、３−フルオロ−１−ブテニルおよび
４−フルオロ−１−ブテニルの各基、ハロゲン置換アル
キニル基として３，３，３−トリフルオロ−１−プロピ
ニル基をそれぞれ挙げることができる。

【００２６】これらのＹ₁で示される基は、これを適切
に選択することにより化合物の△εを所望の大きさに調
整することができる。例えば、特に大きな△εを望む場
合には、Ｙ₁としてフッ素原子、塩素原子、シアノ基、
ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アルコキシ基、
ハロゲン置換アルコキシアルキル基およびハロゲン置換
アルケニル基を、上記以外の場合には、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基およ
びアルキニル基をそれぞれ選択すればよい。

【００２７】また、環Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃およびＡ４は、互
いに独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シク
ロヘキセニレンまたは１，４−フェニレンを示すが、該
環中の炭素原子は酸素原子または窒素原子により、また
水素原子はフッ素原子または塩素原子によりそれぞれ置
き換わったものでもよい。なお、上記した環中の炭素原
子が酸素原子により置き換わったものの具体例として、
ピラン、１，３−ジオキサンおよび１，４−ジオキサン
の各環を、また同窒素原子により置き換わったものの具
体例として、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダ
ジン、トリアジン、テトラジンおよびピペリジンの各環
をそれぞれ挙げることができる。これらの環の中でも、
特にフッ素原子若しくは塩素原子により置換または非置
換の１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセ
ニレンおよび１，４−フェニレン、ピリジン、ピリミジ
ン並びに１，３−ジオキサンの各環が好ましい。これら
の環は、これを適切に選択することにより化合物の△ｎ
を任意かつ所望の大きさのものとすることができる。例
えば、特に大きな△ｎを望む場合には、共鳴構造を持つ
部位を増加させることが好ましいので、ベンゼン環を多
く含む化合物とすればよい。逆に小さな△ｎを望む場合
には、１，４−シクロヘキシレン環や１，４−シクロヘ
キセニレン環を多く含む化合物とすればよい。

【００２８】ｍとｎは、これを適切に選択することによ
り液晶組成物の相転移温度を調整するに適した化合物を
与えることができる。例えば、特に高い透明点を必要と
する場合にはｍとｎが共に１である４環系の化合物を、
中庸な透明点を必要とする場合にはｍが１、ｎが０であ
る３環系の化合物を、そして特に低い透明点を望む場合
にはｍとｎが共に０である２環系の化合物をそれぞれ選
択すればよい。

【００２９】このように、本発明の液晶性化合物は多く
の化合物を包含するが、何れも電気光学表示材料にとっ
て有効な諸特性、例えば特に急峻なＶ_th特性、他の液晶
性化合物との良好な相溶解性、低い粘性、高速応答性お
よび適切な大きさの△ｎと△εといった特性を同時に有
するので、特にＳＴＮ用液晶組成物の成分として有用で
ある。すなわち、本発明の液晶性化合物は、従来のそれ
に比較して著しく大きなＫ₃₃／Ｋ₁₁を有しておりかつこ
の値の特に低温領域での温度依存性は極めて小さいの
で、これにより特に急峻なＶ_th特性を広温度域で達成す
ることができる。また、本発明の液晶性化合物は他の液
晶性化合物に対する溶解度が高いので、これを用いた液
晶組成物は実用面から要求される−２０℃を含め低温に
おいてネマチック相を損なうことはない。

【００３０】また、本発明の液晶性化合物は何れも低い
粘性を示しかつ該粘性の特に低温での温度依存性は極め
て小さいので、これを成分として多量に使用しても得ら
れる液晶組成物の粘度は広温度域で著しく増加すること
はなく、これにより高速応答性を有する液晶組成物を調
製することが可能となる。また、本発明の液晶性化合物
は適当な大きさの△ｎと△εを有しているが、これらは
一般式（１）中のＲ₁、Ｙ₁、Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄、
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、ｍおよびｎを適宜選択することにより
任意に調節することができる。上記に加え、本発明の液
晶性化合物は化学的にみて非常に安定であるため、これ
を成分として使用した場合、得られる液晶組成物は非常
に高い比抵抗値と電圧保持率（ＶＨＲ）を示す上、紫外
光や加熱といった外的要因に対し著しく安定で実用に耐
えるものとなる。

【００３１】本発明の液晶性化合物はＳＴＮ用液晶組成
物の成分として用いることが最も好ましいが、上記した
ような優れた特性を有するので、これに限らず他の用
途、例えばＴＮ、ゲストホストモ−ド、ポリマ−分散型
液晶表示素子、動的散乱モ−ド、アクティブマトリック
スおよびＦＬＣ用の液晶化合物としても好適に使用し得
る。

【００３２】本発明により提供される液晶組成物は、一
般式（１）で示される液晶性化合物を少なくとも一種類
含む第一成分のみでもよいが、これに加え、第二成分と
して既述参照の一般式（２）、（３）および（４）から
なる群から選ばれる少なくとも１種類以上の化合物（以
下第二Ａ成分と称する）および／または一般式（５）、
（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選
ばれる少なくとも１種類の化合物（以下第二Ｂ成分と称
する）を混合したものが好ましく、さらに、Ｖ_th、液晶
相温度範囲、△ｎ、△εおよび粘度等を調整する目的
で、公知の化合物を第三成分として混合することもでき
る。

【００３３】上記第二Ａ成分のうち、一般式（２）、
（３）および（４）に含まれる化合物の好適例として、
それぞれ（２−１）〜（２−１５）、（３−１）〜（３
−４８）および（４−１）〜（４−５３）を挙げること
ができる。

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】

【化２２】

【００３９】

【化２３】

【００４０】

【化２４】

【００４１】

【化２５】

【００４２】

【化２６】（各式中、Ｒ₂は前記と同一の意味を示す。）

【００４３】これらの一般式（２）〜（４）で表される
化合物は、△εが正で、熱的安定性や化学的安定性に優
れており、特に電圧保持率（ＶＨＲ）の高いかあるいは
比抵抗値の大きいといった高信頼性が要求されるＴＦＴ
用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物である
が、ＳＴＮ表示方式や通常のＴＮ表示方式用の液晶組成
物を調製する場合に使用することもできる。該化合物の
使用量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合には、
液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適
するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは
４０〜９５重量％である。

【００４４】次に、前記第二Ｂ成分のうち、一般式
（５）、（６）および（７）に含まれる化合物の好適例
として、それぞれ（５−１）〜（５−２４）、（６−
１）〜（６−３）および（７−１）〜（７−２８）を挙
げることができる。

【００４５】

【化２７】

【００４６】

【化２８】

【００４７】

【化２９】

【００４８】

【化３０】

【００４９】

【化３１】（各式中、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は前記と同一の意味を示
す。）

【００５０】これらの一般式（５）〜（７）で表される
化合物は、△εが正でその値が大きく、組成物成分とし
て特にＶ_thを小さくする目的で使用される。また、粘度
の調整、△ｎの調整および透明点を高くしネマチックレ
ンジを広げる等の目的や、Ｖ_thの急峻性を改良する目的
にも使用される。

【００５１】また第二Ｂ成分のうち、一般式（８）およ
び（９）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ
（８−１）〜（８−８）および（９−１）〜（９−１
２）を挙げることができる。

【００５２】

【化３２】

【００５３】

【化３３】（各式中、Ｒ_6、Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₉はそれぞれ前記と同
一の意味を示す。）

【００５４】これらの一般式（８）および（９）で表さ
れる化合物は△εが負かまたは若干正を示し、そのうち
一般式（８）で表される化合物は組成物成分として主に
粘度低下や△ｎの調整の目的に、また一般式（９）で表
される化合物は、透明点を高くしネマチックレンジを広
げる目的および／または△ｎの調整を目的に使用され
る。

【００５５】上記の一般式（５）〜（９）で表される化
合物は、特にＳＴＮ表示方式や通常のＴＮ表示方式用の
液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物であるが、
前記したＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合にも使用
することができる。該化合物の使用量は、通常のＴＮ表
示方式やＳＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合
には、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範
囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％が、より好
ましくは４０〜９５重量％の範囲である。

【００５６】このようにして調製される本発明の液晶組
成物は、これをＳＴＮ方式の液晶表示素子に用いること
によってＶ_thの急峻性を改善することができる。また、
一般式（１）に示す本発明の化合物は低粘性でもあるの
で、これを用いることにより液晶表示素子の応答速度を
改善することができる。上記の本発明組成物は、一般式
（１）で示される本発明液晶性化合物の少なくとも一種
類を０．１〜９９重量％の割合で含有することが、優良
な特性を発現せしめるために好ましい。

【００５７】本発明の液晶組成物はそれ自体慣用な方
法、例えば各成分を高温度下で互いに溶解させるか、ま
たは各成分を有機溶媒に溶かして混合した後減圧下溶媒
を留去する方法等により一般に調製される。また、必要
により適当な添加物を加えることによって、意図する用
途に応じた改良がなされ最適化される。このような添加
物は当業者によく知られており、文献等に詳細に記載さ
れている。通常、液晶のらせん構造を誘起して必要なね
じれ角を調整し逆ねじれ（reverse twist）を防ぐ、と
いった効果を有するキラルド−プ剤（chiral dopants）
などが添加される。

【００５８】また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ
系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アン
トラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加
すれば、ゲストホスト（ＧＨ）モ−ド用の液晶組成物と
して使用することもできる。本発明に係る組成物は、ネ
マチック液晶をマイクロカプセル化して作成したＮＣＡ
Ｐや液晶中に三次元編目状高分子を形成して作製したポ
リマ−ネットワ−ク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表
されるポリマ−分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）用を
始め、複屈折制御（ＥＣＢ）モ−ドや動的散乱（ＤＳ）
モ−ド用の液晶組成物としても使用できる。

【００５９】このようにして本発明の液晶組成物は調製
されるが、その例として以下の組成例１〜１５を示すこ
とができる。なお、各組成例中において、化合物の表示
は下記表１に示す取り決めに従い、左末端基については
ａ−、ａＯ−、ａＯｂ−、Ｖａ−、ａＶｂ−およびａＶ
ｂＶｄ−（ａ、ｂ、ｄは１以上の整数）により、結合基
については２、Ｅ、Ｔ、Ｖ、ＣＦ２Ｏ、ＯＣＦ２、１Ｏ
およびＯ１により、環構造についてはＢ、Ｂ（Ｆ）、Ｂ
（Ｆ、Ｆ）、Ｈ、Ｐｙ、ＤおよびＣｈにより、右末端基
については−Ｆ、−ＣＬ、−Ｃ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ
３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ｗ、−Ｏｗおよび−ＥＭｅ（ｗは
１以上の整数）によりそれぞれ示した。また、本発明化
合物に付した化合物Ｎｏ．は後述の実施例中に示される
それと同一であり、各成分の混合割合は重量％である。

【００６０】

【表１】

【００６１】組成例１Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４（Ｎｏ．２１）８．０％Ｖ２−ＨＢ−Ｃ１２．０％１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ１１．０％１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ１１．０％２−ＢＴＢ−１８．０％４−ＢＴＢ−Ｏ２８．０％５−ＢＴＢ−Ｏ１６．０％３−ＨＨ−４３．０％３−ＨＨ−ＥＭｅ３．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−４４．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２６．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３６．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４６．０％

【００６２】組成例２Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３（Ｎｏ．１）８．０％Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４（Ｎｏ．２１）７．０％Ｖ２−ＨＢ−Ｃ９．０％１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ９．０％３−ＨＢ−Ｃ１４．０％１Ｏ１−ＨＢ−Ｃ８．０％２Ｏ１−ＨＢ−Ｃ４．０％２−ＨＨＢ−Ｃ５．０％３−ＨＨＢ−Ｃ５．０％３−ＨＨ−４４．０％１Ｏ１−ＨＨ−５８．０％２−ＢＴＢ−Ｏ１１１．０％３−ＨＨＢ−１８．０％

【００６３】組成例３Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３（Ｎｏ．１）１５．０％３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ６．０％Ｖ２−ＨＢ−Ｃ１１．０％２−ＢＴＢ−Ｏ１５．０％３−ＢＴＢ−Ｏ１５．０％４−ＢＴＢ−Ｏ１５．０％４−ＢＴＢ−Ｏ２５．０％５−ＢＴＢ−Ｏ１５．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２２．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３３．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−４３．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２６．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３６．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４６．０％２−ＰｙＢＨ−３４．０％３−ＰｙＢＨ−３４．０％３−ＰｙＢＢ−２４．０％

【００６４】組成例４Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４（Ｎｏ．２１）５．０％１Ｖ２−Ｈ１ＯＢ−Ｃ（Ｎｏ．２）１０．０％３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ６．０％５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ１０．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％３−ＨＨＥＢ−Ｆ５．０％５−ＨＨＥＢ−Ｆ５．０％３−ＨＢＥＢ−Ｆ６．０％３−ＨＨＢ−Ｆ３．０％３−ＨＢ−Ｏ２１０．０％３−ＨＨ−４６．０％３−ＨＨＢ−３６．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−２４．０％３−Ｈ２ＢＴＢ−３４．０％３−ＨＥＢＥＢ−１３．０％３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ３．０％

【００６５】組成例５１Ｖ２−Ｈ１ＯＢ−Ｃ（Ｎｏ．２）６．０％Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２（Ｎｏ．１４１）２．０％５−ＰｙＢ−Ｆ５．０％３−ＤＢ−Ｃ６．０％４−ＤＢ−Ｃ１０．０％２−ＢＥＢ−Ｃ６．０％３−ＢＥＢ−Ｃ８．０％３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ３．０％５−ＨＢＥＢＢ−Ｃ３．０％３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％３−ＨＥＢ−Ｏ４１１．０％４−ＨＥＢ−Ｏ２６．０％５−ＨＥＢ−Ｏ１６．０％３−ＨＥＢ−Ｏ２５．０％５−ＨＥＢ−１４．０％４−ＨＥＢ−４５．０％１Ｏ−ＢＥＢ−２２．０％３−ＨＨＢ−１６．０％

【００６６】組成例６Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４（Ｎｏ．２１）６．０％Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３（Ｎｏ．１）６．０％Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２（Ｎｏ．１４１）３．０％５−ＢＢ−Ｃ７．０％７−ＨＥＢ−Ｆ３．０％３−ＰｙＢＢ−Ｆ４．０％３−ＨＢ−Ｏ２１０．０％３−ＰｙＢ−４３．０％４−ＰｙＢ−４３．０％６−ＰｙＢ−４３．０％３−ＰｙＢ−５３．０％４−ＰｙＢ−５３．０％６−ＰｙＢ−５３．０％６−ＰｙＢ−Ｏ５４．０％６−ＰｙＢ−Ｏ６４．０％６−ＰｙＢ−Ｏ７４．０％６−ＰｙＢ−Ｏ８４．０％２−ＨＨＢ−１４．０％３−ＨＨＢ−１８．０％３−ＨＨＢ−３１０．０％３−ＨＨＢ−Ｏ１５．０％

【００６７】組成例７Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４（Ｎｏ．２１）１０．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ８．０％３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１４．０％５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ３．０％

【００６８】組成例８Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３（Ｎｏ．１）８．０％Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４（Ｎｏ．２１）５．０％７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ１４．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ３．０％５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１４．０％

【００６９】組成例９Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３（Ｎｏ．１）７．０％Ｖ−ＨＯ１ＨＶＨ−３（Ｎｏ．１１５）５．０％Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２（Ｎｏ．１４１）３．０％５−ＨＢ−ＣＬ７．０％７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ７．０％５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１４．０％４−ＨＨＢ−ＣＬ１０．０％５−ＨＨＢ−ＣＬ５．０％３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１１．０％５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ９．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＶＢ−２５．０％

【００７０】組成例１０Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３（Ｎｏ．１）１０．０％５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ５．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１０．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ７．０％５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ９．０％５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ６．０％５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＢＢ−Ｆ２．０％５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ２．０％

【００７１】組成例１１Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３（Ｎｏ．１）４．０％Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４（Ｎｏ．２１）３．０％Ｖ２−ＨＯ１ＨＢＢ−２（Ｎｏ．１４１）３．０％２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ４．０％３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ４．０％５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ４．０％２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ１２．０％４−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ８．０％５−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％４−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％５−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ４．０％３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ１０．０％５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ７．０％３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ５．０％１Ｏ１−ＨＢＢＨ−３２．０％

【００７２】組成例１２Ｖ−ＨＢＯ１Ｈ−４（Ｎｏ．２１）４．０％Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３（Ｎｏ．１）６．０％６−ＨＢ−Ｆ８．０％７−ＨＢ−Ｆ８．０％５−ＨＢ−３５．０％３−ＨＢ−Ｏ１５．０％３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３６．０％４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３５．０％５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３７．０％３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３３．０％５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３３．０％３−ＨＨ２Ｂ−Ｆ３．０％５−ＨＨ２Ｂ−Ｆ３．０％３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ７．０％５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ９．０％３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３３．０％５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３２．０％５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−５２．０％

【００７３】組成例１３Ｖ−ＨＯ１ＨＶＨ−３（Ｎｏ．１１５）５．０％Ｖ２−ＨＨＯ１Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）−ＣＦ３（Ｎｏ．１６８）５．０％５−ＨＢ−Ｆ７．０％３−ＨＨ−Ｏ１７．０％３−ＨＨ−Ｏ３６．０％３−ＨＨＢ−ＯＣＨＦ２３．０％５−ＨＨＢ−ＯＣＨＦ２４．０％３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＨＦ２８．０％５−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＨＦ２８．０％２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３６．０％３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３７．０％４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３６．０％５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３６．０％３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ７．０％５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ９．０％３−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ６．０％

【００７４】組成例１４Ｖ−ＨＯ１Ｈ−３（Ｎｏ．１）５．０％１Ｖ２−Ｈ１ＯＢ−Ｃ（Ｎｏ．２）５．０％Ｖ−ＨＢ−Ｃ１０．０％１Ｖ−ＨＢ−Ｃ５．０％５−ＢＢ−Ｃ５．０％２−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％４−ＢＢ−３３．０％３−Ｈ２Ｂ−Ｏ２５．０％５−Ｈ２Ｂ−Ｏ２５．０％３−ＢＥＢ−Ｃ５．０％５−ＨＥＢ−Ｏ１８．０％５−ＨＥＢ−Ｏ３８．０％５−ＢＢＢ−Ｃ５．０％４−ＢＰｙＢ−Ｃ４．０％４−ＢＰｙＢ−５４．０％５−ＨＢ２Ｂ−４５．０％５−ＨＢＢ２Ｂ−３３．０％１Ｖ−ＨＨ−１Ｏ１５．０％１Ｖ２−ＨＢＢ−３５．０％

【００７５】組成例１５Ｖ２−ＨＨ１ＯＢ（Ｆ）−Ｃ（Ｎｏ．３２）８．０％Ｖ２−Ｈ１ＯＨＢ−Ｃ（Ｎｏ．２８）８．０％４−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ８．０％５−ＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ８．０％２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ８．０％１Ｏ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ６．０％３−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％５−ＨＨＥＢ（Ｆ）−Ｆ５．０％２−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％３−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ６．０％５−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ５．０％３−ＨＢＴＢ−２１０．０％Ｖ２−ＨＨ−３４．０％Ｖ２−ＨＨＢ−１４．０％

【００７６】本発明の一般式（１）で示される化合物
は、通常の有機合成化学的手法、例えばオ−ガニック・
シンセシス、オ−ガニック・リアクションズおよび実験
化学講座等に記載のある手法を適切に組み合わせること
によって容易に製造することができる。以下にそれらの
合成例を示すが、該例中において、Ｒ₁、Ｙ₁、Ａ₁、
Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、ｍおよびｎは前記と同
一の意味を示し、ＭＧ１は式（１３）〜（１５）から選
ばれるメソゲンの左側残基、ＭＧ２は式（１６）〜（１
８）から選ばれるメソゲンの右側残基（ただし、式（１
３）と（１８）、（１４）と（１７）および（１５）と
（１８）がそれぞれ対応して選ばれる）、Ｒａは水素原
子または炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒｂは水素原子
あるいは炭素数１〜１７のアルキル基、Ｒｃは水素原子
または炭素数１〜１６のアルキル基を示し、ｐは１〜３
の整数である。

【００７７】

【化３４】

【００７８】

【化３５】

【００７９】中央結合基にメチレンオキシ基を有する化
合物の製造：常法により製造されるカルボン酸（１９）
を還元してアルコール体とした後、その水酸基をハロゲ
ン化してハロゲン化物（２１）を得る。なお、上記の還
元は極一般的な手法、例えば水素化リチウムアルミニウ
ム（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７，１８１５
（１９６５））、水素化ホウ素ナトリウム（Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９３，２８９７（１９７１））ま
たはボラン／ＴＨＦ錯体（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，９２，１６３７（１９７０））等の汎用の還元剤
を使用する方法により実施できる。またハロゲン化は、
臭化水素酸（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ，６６７（１
９７１））、三臭化燐（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，６８，２５１３（１９４６））またはトリフェニ
ルホスフィノジブロミド（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬ
ｅｔｔ．，９１３（１９７４））等の臭化剤、塩化チオ
ニル（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩ，１３６（１９４
３））またはオキシ塩化燐（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔ．，３８８９（１９６７））等の塩化剤、ヨウ
素／燐系（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩ，３２２（１９
４３））またはヨウ化カリウム（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔ
ｈ．，ＩＶ，３２３（１９６３））等のヨウ化剤を用い
ることにより簡便に実施することができる。かくして得
られるハロゲン化物（２１）を、常法で製造されるアル
コール体またはフェノール体（２３）と塩基性条件下で
反応処理することにより本発明化合物例（１−１）を容
易に製造することができる。なお上記の反応処理は、例
えばＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４７，２０１５（１９６
９）またはＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４４，１５９１
（１９６６）の方法に従えばよい。

【００８０】中央結合基にブチレンオキシ基を有する化
合物の製造：このものも上記と同様にして製造すること
ができる。すなわち、先ずカルボン酸（１９）を増炭素
反応に付してプロピオン酸誘導体（２０）を製造する。
この増炭素反応は、還元とハロゲン化を経て製造される
ハロゲン化物（２１）を、シアノ化（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔ
ｔ．，４７１（１９７３）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，
２６，２５２２（１９６１）等）とこれに続く加水分解
（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩＩ，５５７（１９５
５）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，４７２２（１９６２）
等）操作に繰り返し賦すことにより実施できる。このカ
ルボン酸誘導体（２０）を前記と同様に還元した後ハロ
ゲン化してハロゲン化物（２２）とし、これを同様にア
ルコ−ル体またはフェノ−ル体（２３）と反応処理する
ことにより本発明化合物例（１−１）を製造することが
できる。

【００８１】

【化３６】

【００８２】中央結合基にオキシメチレン基を有する化
合物の製造：前記と同様にして、常法で製造されるアル
コール体またはフェノール体（２４）をハロゲン化物
（２５）または（２６）と塩基性条件下で反応処理する
ことにより本発明化合物例（１−２）を製造することが
できる。

【００８３】

【化３７】

【００８４】なお、本発明化合物（１）において、Ｒ₁
中のアルケニル部位はウイティッヒ反応（Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９７，４３２７（１９７５）、Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃ，１９８４（１９６８））等の
２重結合生成反応を活用することにより構築することが
できる。例えば、既知の方法で製造されるアルデヒド
（２７）に塩基性条件下ホスホニウム塩（２８）を作用
させることにより１位がアルケニル基である化合物（１
−３）を、上記アルデヒド（２７）を元に増炭素反応を
行ってアルデヒド（３０）を得、これにホスホニウム塩
（３１）を同様に作用させることにより２位がアルケニ
ル基である化合物（１−４）を、上記アルデヒド（３
０）を元に再度増炭素反応を施してアルデヒド（３３）
を得、これにホスホニウム塩（３４）を同様に作用させ
ることにより３位がアルケニル基である化合物（１−
５）をそれぞれ製造することができる。なお、上記の塩
基性条件を満たす塩基として、好ましくはカリウム−ｔ
−ブトキシド、ブチルリチウムおよび水素化ナトリウム
等を挙げることができる。

【００８５】

【化３８】

【００８６】

【化３９】

【００８７】

【化４０】

【００８８】上記により製造される化合物において、Ｒ
₁中のアルケニル基に係る２重結合部位がシス体である
場合には、これを例えば特開昭６１−８３１３６号に記
載のある方法によりトランス体へ反転させることが好ま
しい。

【００８９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、各実施例中において、Ｃは結晶を、Ｎは
ネマチック相を、Ｓはスメクチック相を、Ｉは等方性液
体を示し、相転移温度の単位は全て℃である。

【００９０】実施例１４−ビニル−１−（４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）メチルオキシ）シクロヘキサン（（１）式におい
て、Ｒ₁がビニル基、Ｙ₁がプロピル基、環Ａ₃、環Ａ₄が
共に１，４−シクロヘキシレン、Ｘ₁、Ｘ₂が共に共有結
合、Ｘ₃がメチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎが共に０で
ある化合物（Ｎｏ．１））の製造

【００９１】シクロヘキサンジオンモノエチレンケター
ル（１．０ｍｏｌ）とエタノール５００ｍｌの混合物に
１０℃以下で水素化ホウ素ナトリウム（０．３ｍｏｌ）
を少しずつ添加し、３０分攪拌した後同温度を保ちなが
ら６Ｍ塩酸５０ｍｌと水５００ｍｌを順次加えた。生成
液をジエチルエーテル３００ｍｌで３回抽出し、得られ
る有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で
溶媒を除去した。残留物をペンタンから再結晶し、４−
ヒドロキシ−７，１０−ジオキシ−スピロ［５、４］デ
カン（０．８１ｍｏｌ、収率８１％）を得た。このもの
０．８０ｍｏｌにＴＨＦ１００ｍｌとＤＭＳＯ２００ｍ
ｌを加えた混合物に、ヘプタンで十分洗浄した水素化ナ
トリウム（０．８８ｍｏｌ相当）を徐々に加え、水素ガ
スの発生がなくなるまで攪拌した（約１時間）。ここへ
４−プロピルシクロヘキシルメチルブロミド（０．８ｍ
ｏｌ）のＴＨＦ１００ｍｌ溶液を添加して室温で５時間
攪拌した後、氷冷下、水２００ｍｌとトルエン２００ｍ
ｌを加え、十分攪拌した後静置した。分離有機層を十分
水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下溶媒
を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマトグ
ラフィー（溶出液：トルエン）、次いで再結晶（溶媒：
エタノール）操作により精製し、４−（４−プロピルシ
クロヘキシルメチルオキシ）−７，１０−ジオキシ−ス
ピロ［５、４］デカン（０．４８ｍｏｌ、収率５９％）
を得た。このもの０．２ｍｏｌにトルエン１００ｍｌと
ギ酸１０ｍｌを加えた混合物を１時間還流し、室温まで
冷却した後水１００ｍｌを加え、十分攪拌した後静置し
た。分離有機層をよく水洗し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後溶媒を除去し、かくして得られる残留物をエ
タノールから再結晶して４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）メトキシシクロヘキサノン（０．１９ｍｏｌ、９
５％）を得た。

【００９２】このもの０．１ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍ
ｌを、下記の溶液、すなわちトリフェニルホスホニウム
メトキシメチルクロリド（０．１２ｍｏｌ）とＴＨＦ５
０ｍｌの混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．１２
ｍｏｌ）を０℃以下で加え室温で１時間攪拌することに
より得られる赤色均一溶液、に滴下し３時間攪拌した。
この反応物に水２００ｍｌとヘプタン３００ｍｌを加
え、よく攪拌した後静置した。分離有機層を水洗した後
減圧下で溶媒を除去し、得られる残留物にヘプタン２０
０ｍｌを加えてよく振とうし、不溶物を濾別除去した後
ろ液を減圧下濃縮し、次いでカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘプタン）により精製してエノールエーテル
（０．０６２ｍｏｌ、収率６２％）を得た。このもの
０．０５ｍｏｌに６Ｍ塩酸２０ｍｌとＴＨＦ５０ｍｌを
加えた混合物を一昼夜攪拌し、これに水５０ｍｌとトル
エン１００ｍｌを加え、よく攪拌した後静置した。分離
有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減
圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラム
クロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製し
て４−（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシシクロ
ヘキサンカルボアルデヒド（０．０４１ｍｏｌ、収率４
１％）を得た。

【００９３】このもの０．０３ｍｏｌのＴＨＦ溶液２０
ｍｌを、下記の溶液、すなわちトリフェニルホスホニウ
ムメチルブロミド（０．０３３ｍｏｌ）とＴＨＦ２０ｍ
ｌの混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．０３３ｍ
ｏｌ）を０℃以下で加え室温で１時間攪拌することによ
り得られる赤色均一溶液、に滴下し３時間攪拌した。こ
の反応物に水５０ｍｌとヘプタン８０ｍｌを加え、よく
攪拌した後静置した。分離有機層を水洗した後減圧下
で溶媒を除去し、得られる残留物にヘプタン１００ｍｌ
を加えてよく振とうし、不溶物を濾別除去した後ろ液を
減下濃縮し、次いでカラムクロマトグラフィ■（溶出
液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノー
ル）操作により精製し、標題化合物（０．０２８ｍｏ
ｌ、収率９３％）を得た。このものスペクトルデータは
よくその構造を支持した。ＧＣ−ＭＳ：２６４（Ｍ＋）

【００９４】実施例２４−（４−（３−ペンテニル）シクロヘキシル）メチル
オキシベンゾニトリル（（１）式において、Ｒ₁が３−
ペンテニル基、Ｙ₁がシアノ基、環Ａ₃が１，４−シクロ
ヘキシレン、環Ａ₄が１，４−フェニレン、Ｘ₁、Ｘ₂が
共に共有結合、Ｘ₃がメチレンオキシ基を示し、ｍ、ｎ
が共に０である化合物（Ｎｏ．２））の製造

【００９５】トリフェニルホスホニウムメトキシメチル
クロリド（０．５５ｍｏｌ）とＴＨＦ３００ｍｌの混合
物に０℃以下でカリウム−ｔ−ブトキシド（０．５５ｍ
ｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌して赤色の均一溶液を
得た。ここへシクロヘキサンジオンモノエチレンケター
ル（０．５ｍｏｌ）のＴＨＦ２００ｍｌ溶液を滴下し、
３時間攪拌した後水５００ｍｌとトルエン５００ｍｌを
加え、よく攪拌した後静置した。分離有機層を水洗した
後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧下溶媒を
除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：
ヘプタン）により精製してエノールエーテル（０．４６
ｍｏｌ、収率９２％）を得た。このもの０．４５ｍｏｌ
に６Ｍ塩酸１００ｍｌとＴＨＦ３００ｍｌを加えた混合
物を室温で３日間攪拌し、これにジエチルエーテル５０
０ｍｌを加えてよく攪拌した。分離有機層を水洗した後
減圧下で溶媒を除去することにより、残留物として白色
結晶の４−オキソシクロヘキサンカルボン酸（０．３５
ｍｏｌ、収率７８％）を得た。このもの０．３５ｍｏｌ
にエタノール３００ｍｌと硫酸５ｍｌを加えた混合物を
５時間還流し、室温まで冷却した後水３００ｍｌとヘプ
タン３００ｍｌを加え、十分攪拌した後静置した。分離
有機層を水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次
いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラ
フィー（溶出液：トルエン）により精製して無色油状の
４−オキソシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル
（０．３ｍｏｌ、収率８６％）を得た。

【００９６】このもの０．３ｍｏｌのＴＨＦ溶液１００
ｍｌを、下記の溶液、すなわち２−（２−ブロモエチ
ル）−１，３−ジオキサン（０．３３ｍｏｌ）、カリウ
ム−ｔ−ブトキシド（０．３３ｍｏｌ）およびＴＨＦ３
００ｍｌからなる混合物を１時間攪拌することにより得
られる赤黄色の均一溶液、に１０℃以下で添加し３時間
攪拌した。この反応物に水４００ｍｌとトルエン３００
ｍｌを加え十分攪拌した。、分離有機層を水洗した後
減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物にヘプ
タン２００ｍｌを加え、よく振とうした後不溶物を濾別
除去した。ろ液を減圧下濃縮し、残留物をカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製した。得
られた精製液にエタノール２００ｍｌ、トルエン１００
ｍｌおよび１０％パラジウム炭素２０ｇからなる混合物
を加え、水素雰囲気下で５時間攪拌した。触媒を反応系
から濾別除去した後、ろ液を減圧下で濃縮、次いでカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精製
して４−（２−（１，３−ジオキシ−２−イル）エチ
ル）シクロヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．２
１ｍｏｌ、収率６９％）を得た。このものはトランス／
シス混合物であるが、分離せずにそのまま次の反応に使
用した。

【００９７】このもの０．２ｍｏｌにトルエン１００ｍ
ｌとギ酸３０ｍｌを加えた混合物を１時間還流した後冷
却し、水１００ｍｌを加えて十分攪拌した。分離有機層
を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下で
溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−
（３−オキソプロピル）シクロヘキサンカルボン酸エチ
ルエステル（０．１９ｍｏｌ、収率９５％）を得た。こ
のもの０．１５ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍｌを、下記の
溶液、すなわちエチルトリフェニルホスホニウムブロミ
ド（０．１７ｍｏｌ）、カリウム−ｔ−ブトキシド
（０．１７ｍｏｌ）およびＴＨＦ７０ｍｌからなる混合
物を室温で２時間攪拌して得られる溶液、に１０℃以下
で滴下し室温で３時間攪拌した。この反応物に水１００
ｍｌとトルエン１００ｍｌを加えてよく攪拌し、分離し
た有機層を減圧下で濃縮した。残留物をカラムクロマト
グラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製し、シス−
４−（３−ペンテニル）シクロヘキサンカルボン酸
（０．１１ｍｏｌ、収率７２％）を得た。このもの０．
１ｍｏｌに炭酸ナトリウム（０．４ｍｏｌ）、メターク
ロロ過安息香酸（０．２ｍｏｌ）およびジクロロメタン
３００ｍｌを加えた混合物を室温で一昼夜攪拌した。こ
の反応物にトルエン２００ｍｌと水５０ｍｌを加えてよ
く攪拌し、分離有機層をチオ硫酸ナトリウムの飽和水溶
液１００ｍｌで３回洗浄した後無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、次いで減圧下溶媒を除去して粗製のエポキシド
（０．１ｍｏｌ、収率９９％）を得た。

【００９８】このもの０．１ｍｏｌにトリフェニルホス
フィンジブロミド（０．２ｍｏｌ）とトルエン１００ｍ
ｌを加えた混合物を３時間還流した後冷却し、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液で十分洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去し、かくして得
られる残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ト
ルエン）により精製した後エタノールとベンゼンから各
２回再結晶を行った。白色結晶のエリスロ−４−（３，
４−ジブロモペンチル）シクロヘキサンカルボン酸エチ
ルエステル（０．０２３ｍｏｌ、収率２３％）が得られ
た。このもの０．０２ｍｏｌに酢酸１００ｍｌと亜鉛
（０．１６ｍｏｌ）を加えた混合物を室温で一昼夜攪拌
した。この反応物に水１００ｍｌとヘプタン７０ｍｌを
加えて十分攪拌し、静置後分離した有機層を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液と水で十分洗浄した後無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。次いで減圧下溶媒を除去し、残留
物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）に
より精製して無色油状の４−（３−ペンテニル）シクロ
ヘキサンカルボン酸エチルエステル（０．１７ｍｏｌ、
収率８５％）を得た。

【００９９】このもの０．１５ｍｏｌとトルエン３０ｍ
ｌの混合物を−６５℃に冷却し、これに同温度を保ちな
がら水素化ジイソブチルアルミニウムのトルエン溶液
（０．０１５ｍｏｌ相当）を滴下した。同温度で１時間
攪拌した後メタノール１０ｍｌと６Ｍ塩酸３０ｍｌを加
え、徐々に室温に戻した。析出した不溶物をセライトを
用いて濾別し、ろ液を減圧下で濃縮した。残留物をカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン・酸酸エチル
混合溶媒）により精製して４−（３−ペンテニル）シク
ロヘキシルメタノール（０．１４ｍｏｌ、収率９３％）
を得た。このもの０．１ｍｏｌにトリフェニルホスフィ
ン（０．２ｍｏｌ）とジクロロメタン２０ｍｌを加えた
混合物に四臭化炭素（０．１５ｍｏｌ）を添加し室温で
３時間攪拌した。この反応液に水５０ｍｌを加えて十分
攪拌し、分離有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。次いで減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製して４−
（３−ペンテニル）シクロヘキシルメチルヨージド
（０．１ｍｏｌ、収率９９％）を得た。このもの０．１
ｍｏｌのＴＨＦ溶液２０ｍｌを、下記の溶液、すなわち
４−シアノフェノール、ＴＨＦ１０ｍｌおよびＤＭＳＯ
５ｍｌからなる混合物に水素化ナトリウム（０．１１ｍ
ｏｌ）を加え室温で２時間攪拌して得られる溶液、に水
素ガスの発生がなくなった時点で加え、３時間６０℃で
攪拌した。次いで冷却下で水２０ｍｌを加えた後ヘプタ
ン５０ｍｌでよく抽出し、次いで減圧下溶媒を除去した
後残留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタ
ン）とこれに続く再結晶（溶媒：エタノール）操作によ
り精製し、標題化合物（０．０３５ｍｏｌ、収率３５
％）を得た。このものスペクトルデータはよくその構造
を支持した。ＧＣ−ＭＳ：２８３（Ｍ＋）

【０１００】実施例１および実施例２の方法に準じ、次
の化合物（Ｎｏ．３〜２０）を製造することができる。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】実施例３４−（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキ
シ）フェニル）−１−ビニルシクロヘキサン（（１）式
において、Ｒ₁がビニル基、Ｙ₁がブチル基、環Ａ₂、Ａ₄
が共に１，４−シクロヘキシレン、環Ａ₃が１，４−フ
ェニレン、Ｘ₁、Ｘ₂が共に共有結合、Ｘ₃がメチレンオ
キシ基を示し、ｍ、ｎが共に０である化合物（Ｎｏ．２
１））の製造

【０１０４】４−ブロモフェノール（０．５ｍｏｌ）、
４−ブチルシクロヘキシルメチルブロミド（０．５ｍｏ
ｌ）、水酸化カリウム（０．５５ｍｏｌ）、水１００ｍ
ｌおよびエチルセロソルブ５００ｍｌからなる混合物を
８時間還流した後冷却し、これにトルエン５００ｍｌを
加えてよく攪拌した。分離有機層を十分水洗した後無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶媒を減圧下で除去
することにより残留物として無色油状の４−（４−ブチ
ルシクロヘキシル）メチルオキシ−１−ブロモベンゼン
（０．５ｍｏｌ、収率定量的）を得た。このもの０．５
ｍｏｌのＴＨＦ溶液５００ｍｌをＴＨＦ５０ｍｌとマグ
ネシウム（０．５５ｍｏｌ）からなる混合物に注意深く
滴下し、グリニヤール試薬溶液を調製した。この溶液に
ジシクロヘキサンジオンモノエチレンケタール（０．５
５ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液３００ｍｌを１０℃以下で滴下
し、液温を室温に戻して３時間攪拌した後減圧下３０℃
以下でＴＨＦ７００ｍｌを除去し、かくして得られる残
留物に飽和塩化アンモニウム水溶液１００ｍｌ、次いで
酢酸エチル５００ｍｌを加え、よく攪拌した後分離した
有機層を減圧下で濃縮した。この濃縮有機層にトルエン
３００ｍｌと酸性イオン交換樹脂であるアンバーリスト
５０ｇを加え、生成水を除去しながら５時間還流した後
室温まで冷却した。この反応物を十分洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後減圧下で溶媒を除去すること
により、残留物として４−（４−（４−ブチルシクロヘ
キシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキセ
−３−ノン＝エチレンケタール（０．３６ｍｏｌ、収率
７２％）を得た。

【０１０５】このもの０．３５ｍｏｌにトルエン１００
ｍｌ、エタノール５００ｍｌおよび５％パラジウム炭素
５０ｇを加え、かくして得られる混合物を４Ｋｇ／ｃｍ
²の水素雰囲気下で５時間攪拌した後触媒を濾別した。
ろ液を減圧下で濃縮し、かくして得られる残留物をエタ
ノールから再結晶して４−（４−（４−ブチルシクロヘ
キシル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキサ
ノン＝エチレンケタール（０．３２ｍｏｌ、収率９２
％）を得た。このもの０．３ｍｏｌにギ酸５０ｍｌとト
ルエン５００ｍｌを加えた混合物を２時間還流し、冷却
後トルエン層を十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後減圧下で溶媒を除去した。かくして得られる残
留物をカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）
により精製して４−（４−（４−ブチルシクロヘキシ
ル）メチルオキシ）フェニル）−１−シクロヘキサノン
（０．２６ｍｏｌ、収率８６％）を得た。

【０１０６】このもの０．２ｍｏｌのＴＨＦ溶液１００
ｍｌを、下記の溶液、すなわちメトキシメチルトリフェ
ニルホスホウニウムクロリド（０．２２ｍｏｌ）とＴＨ
Ｆ２００ｍｌからなるケン濁液にカリウム−ｔ−ブトキ
シド（０．２２ｍｏｌ）を加え１０℃以下で２時間攪拌
して得られる赤色の均一溶液、に加え室温で５時間攪拌
し、減圧下で溶媒を除去した後トルエン３００ｍｌと水
５００ｍｌを加え十分攪拌した。分離有機層を減圧下で
濃縮した後ヘプタン５００ｍｌを加えて十分攪拌した。
不溶物を濾別除去し、得られるろ液を濃縮した後カラム
クロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製し
てエノールエーテル０．１５ｍｏｌを得た。このエノー
ルエーテル（０．１５ｍｏｌ）にＴＨＦ３００ｍｌと６
Ｍ塩酸３００ｍｌを加えて一昼夜攪拌し、さらにトルエ
ン３００ｍｌを加えて十分攪拌した後分離有機層を水洗
し、次いで無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減
圧下で除去し、かくして得られる残留物をカラムクロマ
トグラフィー（溶出液：トルエン）により精製して４−
（４−（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フ
ェニル）−１−シクロヘキサカルボアルデヒド（０．０
９ｍｏｌ、収率シクロヘキサノンから４２％）を得た。

【０１０７】このもの０．０５ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０
ｍｌを、下記の溶液、すなわちメチルトルフェニルホス
ホニウムブロミド（０．０５５ｍｏｌ）とＴＨＦ１００
ｍｌの混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．０５５
ｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌して得られる溶液、に
滴下して３時間攪拌し、さらに水１００ｍｌとヘプタン
１００ｍｌを加えて十分攪拌した。析出不溶物を濾別し
た後、分離有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
減圧下溶媒を除去し、かくして得られる残留物をカラム
クロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）とこれに続く
再結晶（溶媒：エタノール）操作により精製して、白色
固体の標題化合物（０．０３ｍｏｌ、収率６０％）を得
た。このものの各種スペクトルデータはよくその構造を
支持した。１Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）：７．００（４Ｈ、ｄ
ｄ）、５．６４−６．０２（１Ｈ、ｍ）、４．９９（１
Ｈ、ｔ）、３．７２（２Ｈ、ｄ）、２．４１（１Ｈ、
ｔ）、１．９４−０．８２（２８Ｈ、ｍ）。ＧＣ−ＭＳ：３５４（Ｍ＋）また、このものは液晶性を示し、その相転移点はＳＢ−
Ｎ点：７８．１℃、Ｎ−Ｉ点：１２９．０℃であった。

【０１０８】実施例３の方法に準じ、次の化合物（Ｎ
ｏ．２２〜１４０）を製造することができる。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【表５】

【０１１１】

【表６】

【０１１２】

【表７】

【０１１３】

【表８】

【０１１４】

【表９】

【０１１５】

【表１０】

【０１１６】

【表１１】

【０１１７】

【表１２】

【０１１８】

【表１３】

【０１１９】

【表１４】

【０１２０】

【表１５】

【０１２１】実施例４４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シク
ロヘキシルメチルオキシ）−１−（３−ブテニル）シク
ロヘキサン（（１）式において、Ｒ₁が３−ブテニル
基、Ｙ₁がエチル基、環Ａ₁、環Ａ₂が共に１，４−シク
ロヘキシレン、環Ａ₃、環Ａ₄が共に１，４−フェニレ
ン、Ｘ₁がメチレンオキシ基、Ｘ₂、Ｘ₃が共に共有結合
を示し、ｍ、ｎが共に１である化合物（Ｎｏ．１４
１））の製造

【０１２２】実施例１の前段で得た４−ヒドロキシ−
７，１０−ジオキシ−スピロ［５、４］デカン（０．４
ｍｏｌ）にＴＨＦ２００ｍｌとＤＭＳＯ５０ｍｌを加え
た混合物に、ヘプタンでよく洗浄した水素化ナトリウム
（０．４４ｍｏｌ相当）を加え２時間攪拌した。これに
４−（４’−エチルビフェニル−４−イル）シクロヘキ
シルメチルブロミド（０．４４ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液２
００ｍｌを加えて６５℃で３時間攪拌し、さらに水３０
０ｍｌとトルエン３００ｍｌを加えてよく攪拌した。
分離有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧下
で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をエタノール
／酢酸エチルの混合溶媒から再結晶して４−（４−
（４’−エチルビフェニリ−４−イル）シクロヘキシル
メチルオキシ）−１−シクロヘキサノン＝エチレンケタ
ール（０．２１ｍｏｌ、収率５３％）を得た。このもの
０．２ｍｏｌにトルエン３００ｍｌとギ酸５０ｍｌを加
えた混合物を３時間還流した後室温まで冷却した。この
反応物を十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後減圧下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をヘ
プタンから再結晶して４−（４−（４’−エチルビフェ
ニリ−４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−
シクロヘキサノン（０．１８ｍｏｌ、収率９０％）を得
た。

【０１２３】このもの０．１ｍｏｌのＴＨＦ溶液５０ｍ
ｌを下記の溶液、すなわち２−（２−ブロモエチル）−
１，３−ジオキサン（０．１１ｍｏｌ）とＴＨＦ１００
ｍｌからなる混合物にカリウム−ｔ−ブトキシド（０．
１１ｍｏｌ）を加え室温で２時間攪拌して得られる黄色
溶液、に１０℃以下で滴下した。これを室温に戻して３
時間攪拌し、さらにトルエン３００ｍｌと水３００ｍｌ
を加えて十分攪拌した。分離した有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を除去した後カラム
クロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン）により精製し
てウイテッヒ付加体（０．０７ｍｏｌ、収率６９％）を
得た。これにトルエン２００ｍｌと５％パラジウム炭素
５０ｇを加え４Ｋｇ／ｃｍ²の水素雰囲気下で５時間攪
拌した。水素の吸収がなくなったことを確認したところ
で触媒を除去し、得られたろ液を減圧下で濃縮した後カ
ラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）により精
製して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−４−イ
ル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−（３−（１，
３−ジオキサン−２−イル）プロピル）シクロヘキサン
（０．０２２ｍｏｌ、収率３２％）を得た。

【０１２４】このもの０．０２ｍｏｌにトルエン５０ｍ
ｌとギ酸２０ｍｌを加えた混合物を２時間還流し、冷却
後十分水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧
下で溶媒を除去し、かくして得られる残留物をトルエン
から再結晶して４−（４−（４’−エチルビフェニリ−
４−イル）シクロヘキシルメチルオキシ）−１−（４−
オキソブチル）シクロヘキサン（０．０１８ｍｏｌ、収
率８９％）を得た。このもの０．０１ｍｏｌのＴＨＦ溶
液４０ｍｌを下記の溶液、すなわちメチルトリフェニル
ホスホニウムブロミド（０．０１１ｍｏｌ）、ＴＨＦ４
０ｍｌおよびカリウム−ｔ−ブトキシド（０．０１１ｍ
ｏｌ）からなる混合物を室温で１時間攪拌することによ
り得られる溶液に滴下し、室温で３時間攪拌した。これ
にヘプタン５００ｍｌを加えて不溶物を濾別除去し、得
られたろ液を減圧下濃縮した後カラムクロマトグラフィ
ー（溶出液：ヘプタン）とこれに続く再結晶（溶媒：エ
タノール）操作により精製して白色固体の標題化合物
（０．０７７ｍｏｌ、収率７７％）を得た。このものの
各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。ＧＣ−ＭＳ：４３０（Ｍ＋）

【０１２５】実施例４の方法に準じ、次の化合物（Ｎ
ｏ．１４２〜１８０）を製造することができる。

【０１２６】

【表１６】

【０１２７】

【表１７】

【０１２８】

【表１８】

【０１２９】

【表１９】

【０１３０】実施例５（使用例１）４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル２４重量％４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル３６重量％４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル２５重量％４ー（４ープロピルフェニル）ベンゾニトリル１５重量％からなる液晶組成物Ａを調製した。このものの透明点は
７１．７℃、△εは１１．０、△ｎは０．１３７、２０
℃における粘度は２７ｍＰａ・ｓ、セル厚８．８μｍで
のＶ_thは１．７８Ｖであった。この液晶組成物Ａ（８５
重量％）に、実施例３で得た本発明の化合物４−（４−
（４−ブチルシクロヘキシル）メチルオキシ）フェニ
ル）−１−ビニルシクロヘキサン（Ｎｏ．２１）を１５
重量％混合して液晶組成物Ｂを調製したところ、その透
明点は７９．７℃（外挿値１２１．１℃）、△εは９．
６（外挿値１．７）、△ｎは０．１２９（外挿値０．０
８４）、２０℃における粘度は２９．２ｍＰａ・ｓ（外
挿値４１．７ｍＰａ・ｓ）、セル厚８．８μｍでのＶ_th
は１．７９Ｖ、弾性定数比（Ｋ₃₃／Ｋ₁₁）は２．６７で
あった。また、この組成物Ｂを−２０℃のフリ−ザ−に
６０日間放置したが結晶の析出は認められなかった。

【０１３１】比較例１液晶組成物Ａに混合する化合物を、Ｎｏ．２１のものに
代え既述の式（１０）に示すものとする以外は実施例５
と同様にして液晶組成物Ｃを調製したところ、その透明
点は７６．０℃（外挿値１００．３℃）、△εは１３．
７（外挿値２９．０）、△ｎは０．１４７（外挿値０．
２０４）、２０℃における粘度は３４．０ｍＰａ・ｓ
（外挿値７４ｍＰａ・ｓ）、Ｋ₃₃／Ｋ₁₁は２．４２であ
った。また、この組成物Ｃを−２０℃のフリ−ザ−中に
放置したところ、１５日目に結晶の析出が見られた。

【０１３２】

【本発明の効果】以上説明した通り、本発明の化合物
は、大きなＫ₃₃／Ｋ₁₁を示すことによる急峻なＶ_th特
性、他の液晶性化合物との良好な相溶解性、低い粘性と
高速応答性および適切な大きさの△ｎと△εといった諸
特性を同時に有しており、特にＳＴＮ用液晶性化合物と
して適するものである。従って、本発明の化合物を液晶
組成物の成分として用いた場合、他の液晶材料との溶解
性に優れているという特徴に加え、分子構成要素の六員
環、置換基および／または結合基を適宜選択することに
より、所望の物性を有する新たな液晶組成物を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 255/54 8927−4ＨＣ０７Ｃ 255/54 Ｃ０７Ｄ 239/26 Ｃ０７Ｄ 239/26 Ｃ０９Ｋ 19/20 9279−4ＨＣ０９Ｋ 19/20 19/30 9279−4Ｈ 19/30 19/42 9279−4Ｈ 19/42 19/44 9279−4Ｈ 19/44 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃は互いに独立して−ＣＨ₂Ｏ−、
−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ₂）₃−、
共有結合、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₄−、−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＨ＝
ＣＨ−を示すが、それらのうちの少なくとも１つは−Ｃ
Ｈ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ−または−Ｏ
（ＣＨ₂）₃−である。Ｒ₁は炭素数２〜２０のアルケニ
ル基を示し、Ｙ₁はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子、シアノ基または炭素数１〜２０のアルキル
基を示すが、該アルキル基についてはその中のメチレン
基は酸素原子、硫黄原子、ジヒドロシリレン、ジメチル
シリレン、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、ま
た水素原子はフッ素原子または塩素原子によりそれぞれ
置き換わってもよい。環Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄は互いに独
立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキ
セニレンまたは１，４−フェニレンを示すが、該環中の
炭素原子は酸素原子または窒素原子により、また水素原
子はフッ素原子または塩素原子によりそれぞれ置き換わ
ってもよい。ｍ、ｎは互いに独立して０または１であ
る。）で表されるアルケニル化合物。
【請求項２】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃のうちの少なくとも一つが
−ＣＨ₂Ｏ−または−ＯＣＨ₂−である請求項１に記載の
アルケニル化合物。
【請求項３】Ｙ₁がフッ素原子、塩素原子、シアノ基ま
たは炭素数１〜２０のアルキル基を示し、かつ該アルキ
ル基中のメチレン基は酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換わったものでもよい
請求項２に記載のアルケニル化合物。
【請求項４】ｍが０、ｎが１である請求項３に記載のア
ルケニル化合物。
【請求項５】ｍ、ｎが共に０である請求項３に記載のア
ルケニル化合物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のアルケニ
ル化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする
液晶組成物。
【請求項７】第一成分として、請求項１〜５のいずれか
に記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、
第二成分として、一般式（２）、（３）および（４）【化２】（式中、Ｒ₂は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｙ₂
はフッ素原子、塩素原子、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、Ｃ
Ｆ₃、ＣＦ₂ＨまたはＣＦＨ₂を示し、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃およ
びＬ₄は相互に独立して水素原子またはフッ素原子を示
し、Ｚ₁およびＺ₂は相互に独立して１，２−エチレン
基、−ＣＨ＝ＣＨ−または共有結合を示し、ａは１また
は２である。）からなる群から選択される化合物を少な
くとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項８】第一成分として、請求項１〜５のいずれか
に記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、
第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、
（８）および（９）【化３】（式中、Ｒ₃はフッ素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。該アル
キル基またはアルケニル基中の任意のメチレン基は酸素
原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチ
レン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環
Ｂは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンま
たは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、環Ｃ
は１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまた
はピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｄは１，４−
シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ
₃は１，２−エチレン基、−ＣＯＯ−または共有結合を
示し、Ｌ₅およびＬ₆は相互に独立して水素原子またはフ
ッ素原子を示し、ｂおよびｃは相互に独立して０または
１である。）【化４】（式中、Ｒ₄は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ₇
は水素原子またはフッ素原子を示し、ｄは０または１で
ある。）【化５】（式中、Ｒ₅は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環
Ｅおよび環Ｆは相互に独立して１，４−シクロヘキシレ
ンまたは１，４−フェニレンを示し、Ｚ₄およびＺ₅は相
互に独立して−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｚ₆は
−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、Ｌ₈およびＬ₉は相
互に独立して水素原子またはフッ素原子を示し、Ｙ₃は
フッ素原子、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈまた
はＣＦＨ₂を示し、ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して０
または１である。）【化６】（式中、Ｒ₆およびＲ₇は相互に独立して炭素数１〜１０
のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示
す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基は酸
素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメ
チレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。
環Ｈは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン
またはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｉは１，
４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示
し、Ｚ₆は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₂−、
−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または共有結合を示し、Ｚ₇は
−ＣＯＯ−または共有結合を示す。）【化７】（式中、Ｒ₈およびＲ₉は相互に独立して炭素数１〜１０
のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示
す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基は酸
素原子によって置換されていてもよいが、２つ以上のメ
チレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。
環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン
またはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｋは１，
４−シクロヘキシレン、環上の１つ以上の水素原子がフ
ッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンま
たはピリミジン−２，５−ジイルを示し、環Ｌは１，４
−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し、
Ｚ₈およびＺ₁₀は相互に独立して−ＣＯＯ−、１，２−
エチレン基または共有結合を示し、Ｚ₉は−ＣＨ＝ＣＨ
−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｈ
は０または１である。）からなる群から選択される化合
物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組
成物。
【請求項９】第一成分として、請求項１〜５のいずれか
に記載のアルケニル化合物を少なくとも１種類含有し、
第二成分の一部分として、請求項７に記載の一般式
（２）、（３）および（４）からなる群から選択される
化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の他の部分
として、請求項８に記載の一般式（５）、（６）、
（７）、（８）および（９）からなる群から選択される
化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液
晶組成物。
【請求項１０】請求項６に記載の液晶組成物を用いて構
成した液晶表示素子。
【請求項１１】請求項７に記載の液晶組成物を用いて構
成した液晶表示素子。
【請求項１２】請求項８に記載の液晶組成物を用いて構
成した液晶表示素子。
【請求項１３】請求項９に記載の液晶組成物を用いて構
成した液晶表示素子。