JP2010251697A - コアシェル型磁性材料、コアシェル型磁性材料の製造方法、デバイス装置、およびアンテナ装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】複数のコアシェル型磁性粒子110が第1の樹脂からなる結合材120で結合された磁性部材130と、磁性部材表面を被覆し、第1の樹脂と異なる第2の樹脂からなる被膜層140とを備え、コアシェル型磁性粒子110が、磁性金属粒子111と磁性金属粒子の少なくとも一部の表面を被覆する被覆層112を含み、磁性金属粒子が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属を含み、被覆層112が磁性金属を少なくとも1つ含む酸化物、窒化物または炭化物からなることを特徴とするコアシェル型磁性材料100。
【選択図】図1
Description
本実施の形態のコアシェル型磁性材料は、複数のコアシェル型磁性粒子が第1の樹脂からなる結合材で結合された磁性部材と、この磁性部材表面を被覆し、第1の樹脂と異なる第2の樹脂からなる被膜層とを備えている。そして、これらのコアシェル型磁性粒子が、磁性金属粒子(コア)と磁性金属粒子の少なくとも一部の表面を被覆する被覆層(シェル)を含み、磁性金属粒子が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属を含み、被覆層が磁性金属を少なくとも1つ含む酸化物、窒化物または炭化物からなる。
本実施の形態のコアシェル型磁性材料は、第1の実施の形態のコアシェル型磁性材料の磁性部材が、さらに、磁性金属粒子間の少なくとも一部に存在し、Mg,Al,Si,Ca,Zr,Ti,Hf,Zn,Mn,希土類元素、BaおよびSrから選ばれる少なくとも1つの非磁性金属を含む酸化物粒子、窒化物粒子または炭化物粒子を含む点を特徴とする。以下、第1の実施の形態と重複する内容については記載を省略する。
本実施の形態のコアシェル型磁性材料は、コアシェル型磁性粒子の少なくとも一部表面に、分子鎖中に少なくともオキシエチレン単位とアミノ基を含む高分子化合物を有する点で第1の実施の形態と異なっている。以下、第1の実施の形態と重複する内容については記載を省略する。
本実施の形態のコアシェル型磁性材料は、第1また第2の実施の形態のコアシェル型磁性材料において、第1の樹脂が、分子鎖中に少なくともオキシエチレン単位とアミノ基を含む高分子化合物を含有することを特徴とする。以下、第1の実施の形態と重複する内容については記載を省略する。
本実施の形態のコアシェル型磁性材料の製造方法は、磁性金属と非磁性金属からなる磁性金属粒子を製造する工程と、磁性金属粒子を酸化、窒化または炭化しコアシェル型粒子を形成する工程と、コアシェル型磁性粒子を第1の樹脂を含む液に混合し混練物を生成する工程と、混練物を成型し磁性部材を形成する工程と、磁性部材の表面に第2の樹脂を含浸し被膜層を形成する工程とを備える。そして、磁性金属が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属であり、非磁性金属が、Mg,Al,Si,Ca,Zr,Ti,Hf,Zn,Mn,希土類元素、BaおよびSrから選ばれる少なくとも1つの非磁性金属である。
尚、この酸化する工程においては、酸化条件を制御することによって、磁性金属粒子に含有する非磁性金属や、炭素、窒素などの元素の固溶状態を制御することが出来る。すなわち長時間かけてゆっくり酸化させればさせる程、非磁性金属や、炭素、窒素などの元素が磁性金属から吐き出されこれらの元素の固溶を抑制することができるし、逆に短時間でやや素早く酸化させると、非磁性金属や、炭素、窒素などの元素の固溶を保持することが出来る。
本実施の形態のコアシェル型磁性材料の製造方法は、第4の実施の形態のコアシェル型磁性材料、すなわち、第1の樹脂が、分子鎖中に少なくともオキシエチレン単位とアミノ基を含む高分子化合物を含有するコアシェル型磁性材料の製造方法である。この製造方法は、磁性金属と非磁性金属からなる磁性金属粒子を製造する工程と、磁性金属粒子を酸化、窒化または炭化しコアシェル型磁性粒子を形成する工程と、分子鎖中に少なくともオキシエチレン単位とアルキルアミノ基を含む高分子化合物と、炭化水素鎖が主骨格となる高分子化合物が含まれる溶媒中にコアシェル型磁性粒子を混合し、溶媒中で上記コアシェル型磁性粒子を分散させた分散液を生成する工程と、分散液を成型し膜化する工程とを備え、磁性金属が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属であり、非磁性金属が、Mg,Al,Si,Ca,Zr,Ti,Hf,Zn,Mn,希土類元素、BaおよびSrから選ばれる少なくとも1つの非磁性金属である。以下、第5の実施の形態と重複する内容については記述を省略する。
本実施の形態のデバイス装置は、第1、第2、第3または第4の実施の形態のコアシェル型磁性材料を有する高周波用デバイス装置である。したがって、第1の実施の形態と重複する内容については記載を省略する。このデバイス装置は、例えば、インダクタ、チョークコイル、フィルター、トランス等の高周波磁性部品や電波吸収体である。
本実施の形態のアンテナ装置は、第1、第2、第3または第4の実施の形態のコアシェル型磁性材料を有するアンテナ装置である。したがって、第1、第2、第3または第4の実施の形態と重複する内容については記載を省略する。本実施の形態のアンテナ装置は、給電端子と、一端に給電端子が接続されるアンテナエレメントと、このアンテナエレメントから放射される電磁波の伝送損失を抑制するためのコアシェル型磁性材料を備えている。
本実施の形態のアンテナ装置は、アンテナ装置が有限地板と、有限地板上方に設けられ、一辺が上記有限地板に接続され、この一辺と略平行な屈曲部を備える矩形導体板と、有限地板上方に有限地板と略平行に配置され、先の一辺に略垂直方向に延伸し、給電点が矩形導体板の先の一辺に対向する他辺の近傍に位置するアンテナと、有限地板とアンテナとの間の少なくとも一部の空間に設けられる磁性体とを有する。そして、この磁性体が第1、第2、第3または第4の実施の形態に記載したコアシェル型磁性材料である。したがって、第1、第2、第3または第4の実施の形態と重複する内容については記載を省略する。
本実施の形態のアンテナ装置は、配線基板と、配線基板に設けられた給電端子に接続される螺旋状のアンテナエレメントと、螺旋状のアンテナエレメントの内側に設けられる磁性体備える形態機器である。そして、この磁性体が、第1、第2、第3または第4の実施の形態のコアシェル型磁性材料となっている。したがって、第1、第2、第3または第4の実施の形態と重複する内容については記載を省略する。
本実施の形態のアンテナ装置は、第1、第2、第3または第4のコアシェル型磁性材料の周りに形成されるアンテナエレメントを備える。本実施の形態によれば、小型・高効率・高信頼性のアンテナが提供される。
本実施の形態のアンテナ装置は、第11の実施の形態のアンテナ装置に対し、コアシェル型磁性材料とアンテナエレメントの間に、コアシェル型磁性材料より低誘電率の誘電体が挿入される点で異なっている。
本実施の形態の磁性材料は、複数の非コアシェル型磁性粒子が第1の樹脂からなる結合材で結合された磁性部材と、磁性部材表面を被覆し、第1の樹脂と異なる第2の樹脂からなる被膜層とを備え、第1の樹脂は、炭化水素鎖が主骨格となるポリビニル系高分子化合物であり、第2の樹脂は、エポキシ樹脂であり、かつ磁性粒子が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属を含む。
本実施の形態の磁性材料は、複数の非コアシェル型磁性粒子が第1の樹脂からなる結合材で結合された磁性部材と、磁性部材表面を被覆し、第1の樹脂と異なる第2の樹脂からなる被膜層とを備え、第1の樹脂は、ポリビニル骨格内に少なくともブチラールユニットを含んでなる高分子化合物であり、第2の樹脂は、酸無水物を硬化剤成分としたエポキシ樹脂であり、かつ磁性粒子が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属を含む。
高周波誘導熱プラズマ装置のチャンバー内にプラズマ発生用ガスとしてアルゴンを40L/分で導入し、プラズマを発生させる。このチャンバー内のプラズマに原料である平均粒径10μmでFe:Co:Alが原子比で70:30:2.5であるFeCoAl固溶粉末(Al量はFeCoが100に対して2.5at%)と平均粒径3μmのAl粉末を固溶粉末中のFeCo100に対して5at%になるようにアルゴン(キャリアガス)と共に3L/分で噴射する(即ち、FeCoに対する全Al量は5at%で、その内2.5at%はFeCoAl固溶粉末として、残りの2.5at%はAl粉末として投入する)。これにより、磁性金属粒子と非磁性金属粒子を製造する。
高周波誘導熱プラズマ装置のチャンバー内にプラズマ発生用ガスとしてアルゴンを40L/分で導入し、プラズマを発生させる。このチャンバー内のプラズマに原料である平均粒径10μmでFe:Co:Alが原子比で70:30:5であるFeCoAl固溶粉末(Al量はFeCoが100に対して5at%)をアルゴン(キャリアガス)と共に3L/分で噴射する。
上記の方法で作製したコアシェル型磁性粒子と第1の樹脂とを100:15の重量割合で混合し、厚膜化する。更に、厚膜化した磁性部材に、第2の樹脂を真空中(−0.08Mpa以下)で含浸し、乾燥・硬化させ、評価用試料とする。
上記の方法で作製したコアシェル型磁性粒子1とsolsperse20000(Lubrizol製)とポリビニルブチラール樹脂(PVB:ポリビニルアルコールユニット25%)とを100:5:10の重量割合で混合し、厚膜化する。更に、厚膜化した磁性部材に、ビスF系エポキシ樹脂を真空中で含浸し、乾燥・硬化させ、評価用試料とする。
上記のFeCoAl合金コアシェル型粒子1を用い、分散剤としてsolsperse20000(Lubrizol製)を粒子:分散剤=100:5の割合で混合したアセトン溶液を作製し、超音波ホモジナイザーにより10分間の分散処理を行う。Ar雰囲気下でアセトンを除去し粉末化する。これらに室温液状であるエポキシ樹脂(ビスフェノールFタイプ/酸無水物液状硬化剤)を、調整粉末:エポキシ樹脂=1:10の割合で混合し、羽根式混合機にて簡易的に混合する。それら混合物を更に三本ロールにかけて、粒子分散エポキシ樹脂組成物を得る。このようにして得られた組成物に対し、加熱プレス装置によってプレス焼成を行う。120℃に加熱した成型金型中に組成物を注入し2MPaの圧力をかけて10分間保持し、樹脂を仮硬化させる。その後、成型できたペレットを150℃のオーブン中に投入し、樹脂を硬化させ磁性材料を得、評価用試料とする。
実施例6と同様の粒子:solsperse20000:PVBが100:5:30の割合(重量比)となるようにアセトン中で混合、膜化した後、120℃の金型内で成型し、実施例1と同様の方法で磁性材料を作製し評価用試料とする。
実施例6において用いたポリビニルアルコールユニット25%のポリビニルブチラール樹脂に代えて、ポリビニルアルコールユニット35%のポリビニルブチラール樹脂を使用した以外は、同様のプロセスで磁性材料を作製し評価用試料とする。
凌和電子(株)製PMM−9G1のシステムを用いて1GHz下において空気をバックグラウンドとした時と試料を配置した時との誘起電圧値およびインピーダンス値をそれぞれ測定し、これらの誘起電圧値とインピーダンス値とから透磁率実部μ′を導出する。なお、試料は4×4×0.5mmの寸法に加工したものを用いる。
評価用試料を温度60℃、湿度90%の高温恒湿槽内に100時間放置した後、再度、透磁率実部μ′を測定し、経時変化(100H放置後の透磁率実部μ′/放置前の透磁率実部μ′)を求める。
コアシェル磁性粒子とPVBおよびアセトンを混合、成型することで磁性部材を得る。更にこれを減圧中でエポキシ樹脂に投入、磁性部材にエポキシ樹脂を含浸すると共に磁性部材表面にエポキシ樹脂を被覆し、硬化させる。コアシェル型磁性材料の誘電率は、実数部が15である。このような手法でコアシェル型磁性材料の磁性誘電体を作製、この表面にアンテナエレメントを形成することで磁性誘電体アンテナを作製する。この時、アンテナエレメントと磁性部材には0.1mmの間隔が存在しており、その間隔にエポキシ樹脂が形成されている状態となっている。
実施例9と同様の手法で磁性部材を作製する。次いで実施例9と異なり、磁性部材にエポキシ樹脂を含浸すると共に磁性部材表面にエポキシ樹脂を被覆する。このエポキシ樹脂が硬化しない状態で、誘電率の実数部が3の液晶ポリマーからなる鞘の周囲にアンテナエレメントを形成した空洞アンテナに、このコアシェル型磁性材料の磁性体を挿入後、実施例9同様の熱処理条件でエポキシ樹脂を硬化させることで磁性誘電体アンテナを作製する。コアシェル型磁性材料単体の誘電率の実数部は、実施例9と同様の材料のため、15とする。また、アンテナエレメントと磁性部材の間隔(エポキシ樹脂厚と液晶ポリマー厚の和)は、ここでは0.4mmである。本アンテナの放射効率を測定したところ、磁芯を用いない空洞のアンテナと比較して放射効率が1.5dB向上している。また、熱劣化試験を85℃で行ったところ100時間後も放射効率の劣化はみられ無い。
実施例9と同様の手法でPVBの代わりにエポキシ樹脂を用いた磁性誘電体アンテナを作製する。この際のコアシェル型磁性材料の誘電率は、実数部が14である。また、アンテナエレメントとコアシェル型磁性材料の間隔は、ここでは0.1mmである。本アンテナの放射効率を測定したところ、磁芯を用いない空洞のアンテナと比較して放射効率が1.5dB向上する。また、熱劣化試験を85℃で行ったところ100時間後も放射効率の劣化はみられない。
実施例9において、磁性部材に樹脂を含浸すること無くアンテナエレメントを形成、磁性誘電体アンテナを作製する。本アンテナの放射効率を測定したところ、空洞のアンテナと比較して放射効率が−1.5dB劣化する。また、85℃の熱劣化試験20時間後には−2.0dBの放射効率劣化が発生、100時間後では−2.5dBの放射効の率劣化が見られる。
実施例9において、樹脂を樹脂含浸せずにディップすることで空洞アンテナに挿入して磁性誘電体アンテナを作製する。本アンテナの放射効率は、空洞のアンテナと比較して1.5dB向上する。しかしながら、85℃の熱劣化試験20時間後には、−1.8dBの放射効率劣化が発生、100時間後では−2.0dBの放射効率劣化がみられる。
この実施例は、実施例1におけるコアシェル型粒子に代えて、非コアシェル型粒子を使用した点以外は、基本的に異なる点は無い。従って、実施例1と同一の点については説明を省略し、異なる点を中心に以下説明する。上記、非コアシェル型粒子として、ここでは、Fe70Co30ナノ粒子を用いた。変形例として、Fe70Co30ナノ粒子と同様に、Fe、Co、Niを含む磁性金属粒子やフェライトなどのFe系酸化物粒子も使用することが可能である。この実施例で使用した粒子の特性は、実施例1で製造した粒子と同様の特性を有し、かつ、更に汎用性の高い原料を使用することによって、特殊な製造工程を経ずに形成することが出来る長所がある。この材料を使用してアンテナ装置を形成した場合には、実施例9と同様の構造及び特性を得る事が可能である。
4 給電端子
6 アンテナエレメント
8 配線基板
10 有限地板
12 矩形導体板、櫛型線状導体
14 アンテナ
16 磁性体
16a 第1の磁性体層
16b 第2の磁性体層
18 屈曲部
20 同軸線路
22 給電点
24 コアシェル型磁性材料
26 配線基板
28 アンテナの給電端子
30 アンテナエレメント
32 アンテナ可動部
34 可動方向
36 アンテナカバー
36a 箱部
36b 蓋部
36c 空洞
100 コアシェル型磁性材料
110 コアシェル型磁性粒子
111 磁性金属粒子
112 被覆層
113 高分子化合物
120 結合材
130 磁性部材
140 被膜層
150 空隙
180 アンテナエレメント
190 誘電体
200 コアシェル型磁性材料
300 コアシェル型磁性材料
Claims (25)
- 複数のコアシェル型磁性粒子が第1の樹脂からなる結合材で結合された磁性部材と、
前記磁性部材表面を被覆し、前記第1の樹脂と異なる第2の樹脂からなる被膜層とを備え、
前記コアシェル型磁性粒子が、磁性金属粒子と前記磁性金属粒子の少なくとも一部の表面を被覆する被覆層を含み、前記磁性金属粒子が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属を含み、前記被覆層が前記磁性金属を少なくとも1つ含む酸化物、窒化物または炭化物からなることを特徴とするコアシェル型磁性材料。 - 前記第2の樹脂の酸素透過係数は、前記第1の樹脂の酸素透過係数よりも小さいことを特徴とする請求項1記載のコアシェル型磁性材料。
- 前記第2の樹脂の吸水率は、前記第1の樹脂の吸水率よりも低いことを特徴とする請求項1または請求項2記載のコアシェル型磁性材料。
- 前記第2の樹脂の酸素透過係数は、1.70×10−12cm3 cm/(cm2・s・Pa)以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項3いずれか一項に記載のコアシェル型磁性材料。
- 前記第1の樹脂が、PVB、PVA、エポキシ系、ポリブタジエン系、テフロン(登録商標)系、ポリスチレン系から選ばれる樹脂であって、前記第2の樹脂がPVB、エポキシ系、テフロン(登録商標)系から選ばれる樹脂であることを特徴とする請求項1ないし請求項4いずれか一項に記載のコアシェル型磁性材料。
- 前記磁性部材が、さらに、前記磁性金属粒子間の少なくとも一部に存在し、Mg,Al,Si,Ca,Zr,Ti,Hf,Zn,Mn,希土類元素、BaおよびSrから選ばれる少なくとも1つの非磁性金属を含む酸化物粒子、窒化物粒子または炭化物粒子を含むことを特徴とする請求項1ないし請求項5いずれか一項に記載のコアシェル型磁性材料。
- 前記コアシェル型磁性粒子の少なくとも一部表面に、分子鎖中に少なくともオキシエチレン単位とアミノ基を含む高分子化合物を有することを特徴とする請求項1ないし請求項6いずれか一項に記載のコアシェル型磁性材料。
- 前記第1の樹脂が、分子鎖中に少なくともオキシエチレン単位とアミノ基を含む高分子化合物を含有することを特徴とする請求項1ないし請求項6いずれか一項に記載のコアシェル型磁性材料。
- 前記第1の樹脂または前記第2の樹脂が、分子鎖中に存在する水酸基が繰り返し単位につき30%以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項8いずれか一項に記載のコアシェル型磁性材料。
- 前記第1の樹脂は、炭化水素鎖が主骨格となるポリビニル系高分子化合物であり、前記第2の樹脂は、エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項1記載のコアシェル型磁性材料。
- 前記第1の樹脂は、ポリビニル骨格内に少なくともブチラールユニットを含んでなる高分子化合物であり、前記第2の樹脂は、酸無水物を硬化剤成分としたエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項1記載のコアシェル型磁性材料。
- 磁性金属と非磁性金属からなる磁性金属粒子を製造する工程と、
前記磁性金属粒子を酸化、窒化または炭化しコアシェル型磁性粒子を形成する工程と、
前記コアシェル型磁性粒子を第1の樹脂を含む液に混合し混練物を生成する工程と、
前記混練物を成型し磁性部材を形成する工程と、
前記磁性部材の表面に第2の樹脂を含浸し被膜層を形成する工程とを備え、
前記磁性金属が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属であり、前記非磁性金属が、Mg,Al,Si,Ca,Zr,Ti,Hf,Zn,Mn,希土類元素、BaおよびSrから選ばれる少なくとも1つの非磁性金属であることを特徴とするコアシェル型磁性材料の製造方法。 - 前記磁性金属粒子を製造する工程において、原料として磁性金属と非磁性金属の固溶体粉末と非磁性金属粉末とを用いることを特徴とする請求項12記載のコアシェル型磁性材料の製造方法。
- 前記被膜層を形成する工程は、減圧下で行うことを特徴とする請求項12または請求項13記載のコアシェル型磁性材料の製造方法。
- 磁性金属と非磁性金属からなる磁性金属粒子を製造する工程と、
前記磁性金属粒子を酸化、窒化または炭化しコアシェル型磁性粒子を形成する工程と、
分子鎖中に少なくともオキシエチレン単位とアルキルアミノ基を含む高分子化合物と、炭化水素鎖が主骨格となる高分子化合物が含まれる溶媒中に前記コアシェル型磁性粒子を混合し、前記溶媒中で前記コアシェル型磁性粒子を分散させた分散液を生成する工程と、
前記分散液を成型し膜化する工程とを備え、
前記磁性金属が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属であり、前記非磁性金属が、Mg,Al,Si,Ca,Zr,Ti,Hf,Zn,Mn,希土類元素、BaおよびSrから選ばれる少なくとも1つの非磁性金属であることを特徴とするコアシェル型磁性材料の製造方法。 - 溶媒の20℃における蒸気圧が10mmHg以上であることを特徴とする請求項15記載のコアシェル型磁性材料の製造方法。
- 請求項1ないし請求項11いずれか一項に記載のコアシェル型磁性材料を有することを特徴とするデバイス装置。
- 請求項1ないし請求項11いずれか一項に記載のコアシェル型磁性材料を有することを特徴とするアンテナ装置。
- 有限地板と、
前記有限地板上方に設けられ、一辺が前記有限地板に接続され、前記一辺と略平行な屈曲部を備える矩形導体板と、
前記有限地板上方に前記有限地板と略平行に配置され、前記一辺に略垂直方向に延伸し、給電点が前記矩形導体板の前記一辺に対向する他辺の近傍に位置するアンテナと、
前記有限地板と前記アンテナとの間の少なくとも一部の空間に設けられる磁性体と、
を有し、
前記磁性体が請求項1ないし請求項11いずれか一項に記載のコアシェル型磁性材料であることを特徴とするアンテナ装置。 - 前記コアシェル型磁性材料の周りに形成されるアンテナエレメントを備えることを特徴とする請求項18記載のアンテナ装置。
- 前記磁性部材と前記アンテナエレメントの間に、所定の間隔を形成することを特徴とする請求項20記載のアンテナ装置。
- 前記間隔は、0.01mm以上1mm以下であることを特徴とする請求項21記載のアンテナ装置。
- 前記コアシェル型磁性材料と前記アンテナエレメントの間に、前記コアシェル型磁性材料より低誘電率の誘電体が挿入されることを特徴とする請求項20ないし請求項22いずれか一項に記載のアンテナ装置。
- 複数の非コアシェル型磁性粒子が第1の樹脂からなる結合材で結合された磁性部材と、
前記磁性部材表面を被覆し、前記第1の樹脂と異なる第2の樹脂からなる被膜層とを備え、
前記第1の樹脂は、炭化水素鎖が主骨格となるポリビニル系高分子化合物であり、前記第2の樹脂は、エポキシ樹脂であり、かつ前記磁性粒子が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属を含むことを特徴とする磁性材料。 - 複数の非コアシェル型磁性粒子が第1の樹脂からなる結合材で結合された磁性部材と、
前記磁性部材表面を被覆し、前記第1の樹脂と異なる第2の樹脂からなる被膜層とを備え、
前記第1の樹脂は、ポリビニル骨格内に少なくともブチラールユニットを含んでなる高分子化合物であり、前記第2の樹脂は、酸無水物を硬化剤成分としたエポキシ樹脂であり、かつ前記磁性粒子が、Fe,Co,Niからなる群から選ばれる少なくとも1つの磁性金属を含むことを特徴とする磁性材料。
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