JP2006138063A - 濃縮生分解性四級アンモニウム布帛柔軟剤組成物、および中間ヨウ素価不飽和脂肪酸鎖を含む化合物 - Google Patents

濃縮生分解性四級アンモニウム布帛柔軟剤組成物、および中間ヨウ素価不飽和脂肪酸鎖を含む化合物 Download PDF

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Abstract

【課題】 安定で均一な、好ましくは濃縮された水性液体および固形織物柔軟剤組成物を提供する。
【解決手段】 本発明は柔軟化化合物、安定で均一な、好ましくは濃縮された水性液体および固形織物処理組成物を製造ための中間組成物および/または方法に関する。本発明による組成物は、脂肪アシル基が約5〜約100のヨウ素価、ヨウ素価が約25以下のとき約30/70以上のシス/トランス異性体重量比、約65重量%以下の不飽和レベルを有するジエステル四級アンモニウム化合物を含有し、その化合物は化合物の原料中に存在する一般的極性有機溶媒以外の粘度調節剤または添加電解質なしに約10以上のヨウ素価で約13重量%以上の濃度の濃縮水性組成物を形成することができる。
【選択図】 なし

Description

関連出願との相互参照
これは同じタイトルを有する、1993年3月1日付で出願された我々の米国特許出願第08/24,541号の一部継続出願である。
本発明は柔軟化化合物、安定で均一な、好ましくは濃縮された水性液体および固形織物処理組成物、並びにその組成物を製造するための中間組成物および/または方法に関する。特に、優れた布帛柔軟化/静電気制御効果を示す織物洗濯操作のリンスサイクルで有用な織物柔軟化化合物および組成物に関し、その組成物は優れた貯蔵および粘度安定性並びに生分解性で特徴付けられる。
発明の背景
当業界では安定な布帛コンディショニング処方物を処方および製造する際に伴う多くの問題について開示している。例えば、1975年9月9日付で発行されたNeiditchらの米国特許第3,904,533号明細書参照。1989年10月4日付で出願された日本公開第1,249,129号明細書はエステル結合鎖で遮断された2つの疎水性長鎖を含む布帛柔軟活性剤(“ジエステル四級アンモニウム化合物”)を分散する際の問題について開示しており、それを急速に混合することで解決している。1991年11月19日付で発行されたChang の米国特許第5,066,414号明細書は、改善された安定性および分散性のために、少くとも1つのエステル結合鎖を含む四級アンモニウム塩、直鎖アルコキシル化アルコールのようなノニオン系界面活性剤、および液体キャリアの混合物を含有した組成物について開示および請求している。1988年8月30日付で発行されたStraathof らの米国特許第4,767,547号明細書は、2.5〜4.2の臨界的低pHを維持することにより安定化された、窒素が1、2または3つのメチル基を有するジエステルまたはモノエステルいずれかの四級アンモニウム化合物を含有した組成物について請求している。
1983年8月30日付で発行されたVerbruggenの米国特許第4,401,578号明細書では、布帛柔軟剤用の粘度調節剤として炭化水素、脂肪酸、脂肪酸エステルおよび脂肪アルコールについて開示している(布帛柔軟剤は場合により疎水鎖にエステル結合鎖を含むことが開示されている)。1988年5月27日付優先権のWO89/115 22‐A(DE3,818,061‐A、EP‐346,634‐A)はジエステル四級アンモニウム布帛柔軟剤成分+脂肪酸について開示している。欧州特許第243,735号明細書では、濃縮柔軟剤組成物の分散性を改善するために、ソルビタンエステル+ジエステル四級アンモニウム化合物について開示している。
脂肪酸、アルキルサルフェートまたはアルキルスルホネートアニオンを有するジエステル四級アンモニウム化合物が1988年4月2日付優先権の欧州特許第336,267‐A号明細書で開示されている。1989年2月28日付で発行されたWalleyの米国特許第4,808,321号明細書は、高剪断混合したサブミクロン粒子として、または粒子を場合によりノニオン性C14-18 エトキシレートのような乳化剤で安定化させて、液体キャリア中に分散されたジタロウジメチルアンモニウムクロリドのモノエステルアナログを含んだ布帛柔軟剤組成物について開示している。
1987年11月4日付で公開されたNussleinらのEP出願第243,735号明細書は、濃縮分散物の分散性を改善するために、ソルビタンエステル+ジエステル四級アンモニウム化合物について開示している。
1991年1月23日付で公開されたTandela らのEP出願第409,502号明細書は、例えばエステル四級アンモニウム化合物と脂肪酸物質またはその塩について開示している。
1986年3月12日付優先日のNussleinらのEP出願第240,727号明細書は、水中への改善された分散性のために、ジエステル四級アンモニウム化合物と石鹸または脂肪酸について開示している。
当業界では、例えば2つの疎水鎖においてメチル基の代わりにヒドロキシエチルまたはアルコキシ基の代わりにポリアルコキシ基を用いることにより、ジエステル四級アンモニウム化合物の構造を変えた化合物が知られている。特に、1975年10月28日付で発行されたKangらの米国特許第3,915,867号明細書は、メチル基からヒドロキシエチル基への置換について開示している。疎水性長鎖で特定のシス/トランス含有率を有する柔軟剤物質は1988年11月21日付で出願された日本特許出願第63‐194316号明細書で開示されている。1992年11月20日付で公開された日本特許出願第4‐333,667号明細書は、2:98〜30:70のエステルアルキル基中における全飽和:不飽和比を有するジエステル四級アンモニウム化合物を含有した液体柔軟剤組成物について開示している。
上記すべての特許および特許出願は、引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
発明の要旨
本発明は優れた濃縮性、静電気制御、柔軟性および濃縮水性組成物の貯蔵安定性を有した生分解性織物柔軟化組成物および化合物を提供する。加えて、これらの組成物は世界中の洗濯条件下でこれらの効果を示し、安定性および静電気制御用の外来成分の使用量を最少に抑えて、環境化合物量を減少させる。
本発明による化合物は、脂肪アシル基が約5〜約100のIV、IVが約25以下のとき約30/70以上のシス/トランス異性体重量比、約65重量%以下の不飽和レベルを有する四級アンモニウム化合物であり、その化合物は化合物の原料中に存在する一般的(normal)極性有機溶媒以外の粘度調節剤または添加電解質なしに約10以上のIVで約13重量%以上の濃度の濃縮水性組成物を形成することができ、獣脂由来のいずれの脂肪アシル基も修飾されていなければならない。
組成物は、好ましくは濃縮された、約5〜約50%、好ましくは約15〜約40%、更に好ましくは約15〜約35%、更に一層好ましくは約15〜約32%の上記生分解性で、好ましくはジエステルの柔軟化化合物を含有する水性液体であるか、あるいは約50〜約95%、好ましくは約60〜約90%の上記柔軟化化合物を含有した粒状固形物に更に濃縮される。
水は、約5〜約50%、好ましくは約5〜約35%、更に好ましくは約5〜約32%の上記柔軟化化合物の濃度で希釈または濃縮液体柔軟剤組成物を形成するために、粒状固形組成物に加えることができる。粒状固形組成物はリンス浴に直接用いて、適度な使用濃度(例えば、約10〜約1000ppm 、好ましくは約50〜約500ppm の全活性成分)にすることができる。液体組成物もリンスに加えて、同様の使用濃度にすることができる。組成物が固形ならば、製品を輸送する際のコスト削減(低重量)と組成物を加工する際のコスト削減(固形品を加工する上で要する剪断力および入熱の低下)を行える。
本発明は、連続相中の水分および濃縮水性組成物の流動性を多くする電解質の2段階添加を行う、分散液中柔軟剤小胞の脱水性に優れた濃縮水性生分解性織物柔軟剤組成物(分散物)の製造法も提供する。この方法では、柔軟剤小胞中へのある香料成分の分配を遅らせることにより粘度安定性を促進する通常の温度以下で香料の添加を行う。加えて、別の混合容器において周囲温度で濃縮液体布帛柔軟剤に香料を加えることで、それらの揮発性とバッチ間の交差汚染を最少に抑え、製造操作を簡単にしている。
発明の詳細な説明
(A)ジエステル四級アンモニウム化合物(DEQA)
本発明はDEQA化合物と、必須成分としてDEQAを含有した組成物とに関する。DEQAは下記式を有すし、
(R)4-m ‐N+ ‐〔(CH‐Y‐R-
上記式中、
各Yは‐O‐(O)C‐または‐C(O)‐O‐であり、
mは2または3であり、
各nは1〜4であり、
各R置換基は短鎖C‐C、好ましくはC‐Cアルキル基、例えばメチル(最も好ましい)、エチル、プロピル等、ベンジルまたはそれらの混合物であり、
各Rは長鎖であり、少くとも部分的に不飽和(約5〜約100のIV)であるC11‐C21ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基であり、
対イオンX- は柔軟剤適合性アニオン、例えば塩化物、臭化物、メチル硫酸、ギ酸、硫酸、硝酸イオン等である。
完全飽和アシル基で作られたDEQA化合物は急速な生分解性でかつ優れた柔軟剤である。しかしながら、少くとも部分的に不飽和のアシル基で作られた化合物は多くの利点(即ち、濃縮性および良好な貯蔵粘度)を有し、ある条件に遭遇したとき消費者製品として高度に許容されることが発見された。
不飽和アシル基を用いた効果を得るために調整されねばならない可変要素には、脂肪酸のヨウ素価(IV)、脂肪アシル基のシス/トランス異性体重量比、並びに脂肪酸および/またはDEQAの臭気がある。以下のIV価への言及は脂肪アシル基のIV(ヨウ素価)に関するもので、得られるDEQA化合物に関するものではない。
脂肪アシル基のIVが約20以上であるとき、DEQAは優れた静電気防止効果を示す。静電気防止効果は布帛がタンブルドライヤーで乾燥される場合、および/または静電気を生じる合成物質が用いられる場合に特に重要である。最大静電気制御は約20以上、好ましくは約40以上のIVで起きる。完全飽和DEQA組成物が用いられるとき、静電気制御は乏しい。しかも、以下で示されるように、濃縮性はIVが増加するほど増す。濃縮性の効果にはパッケージング物質の使用減少、有機溶媒、特に揮発性有機溶媒の使用減少、性能に何ら影響を与えない濃縮助剤の使用減少等がある。
IVが上がると、臭気問題の可能性がある。意外にも、獣脂のような脂肪酸の一部の高度に望ましい易入手源は、原料獣脂を最終DEQAに変換する化学的および機械的加工工程にもかかわらず、化合物DEQAのもつ臭気を有している。このような供給源は、当業界で周知のように、例えば吸着、蒸留(スチーム除去のような除去法を含む)等により脱臭されなければならない。加えて、酸化防止剤、抗菌剤等を加えることにより、得られる脂肪アシル基の酸素および/または細菌への接触を最少に抑える注意が払われなければならない。不飽和脂肪アシル基にかけた余計な費用および努力は、これまで認識されなかった優れた濃縮性および/または性能により正当化される。例えば、不飽和脂肪アシル基を含むDEQAは、追加濃縮助剤、特に後記のような界面活性濃縮助剤の必要性なしに、約13%以上濃縮することができる。
高度不飽和脂肪アシル基、即ち約65重量%以上の全不飽和率を有する脂肪アシル基から誘導されたDEQAは、静電気防止有効性についていかなる追加改善も示さない。しかしながら、それらは布帛の改善された水吸収性のような他の効果を示せるかもしれない。一般的に、約40〜約65のIV範囲が濃縮性、脂肪アシル源の最大化、優れた柔軟性、静電気制御等にとり好ましい。
これらジエステル化合物の高濃縮水性分散液は低温(40°F)貯蔵中にゲル化および/または増粘化しうる。不飽和脂肪酸のみから作られるジエステル化合物はこの問題を最少に抑えるが、逆に悪臭形成をもっと起こしやすくなる。意外にも、約5〜約25、好ましくは約10〜約25、更に好ましくは約15〜約20のIVと、約30/70以上、好ましくは約50/50以上、更に好ましくは約70/30以上のシス/トランス異性体重量比を有する脂肪酸から作られるこれらジエステル化合物からの組成物は低温で貯蔵安定性であり、臭気形成も最少である。これらのシス/トランス異性体重量比はこれらのIV範囲で至適濃縮性を示す。約25以上のIV範囲のとき、シス対トランス異性体の比率は高濃度が不要であるかぎりさほど重要でない。IVと濃縮性との関係は以下に記載されている。いかなるIVでも、水性組成物で安定である濃度は安定性に関する基準(例えば、約5℃に下がるまで安定;0℃に下がるまで安定;ゲル化しない;ゲル化しても、加熱等で回復する)および存在する他の成分に依存するが、安定である濃度は望ましい安定性を得るために以下で更に詳細に記載された濃縮助剤を加えることで高めることができる。
通常、多不飽和を減少させかつIVを低下させて、良好な色を保証しかつ臭気および臭気安定性を改善する、脂肪酸の水素付加によれば、分子中で高度のトランス配置にできる。したがって、低IV価を有する脂肪アシル基から誘導されるジエステル化合物は、約5〜約25のIVとなる比率で完全水素付加脂肪酸を低水素付加脂肪酸と混合することにより得られる。低硬化脂肪酸の多不飽和含有率は約5%以下、好ましくは約1%以下であるべきである。低硬化中に、シス/トランス異性体重量比は、例えば最適の混合により特別な触媒を用いて高H利用性を図る等の、当業界で知られる方法によりコントロールされる。高いシス/トランス異性体重量比の低硬化脂肪酸は市販されている(即ち、FINAからのRadiacid 406)。
溶融貯蔵中におけるジエステル四級化合物の良好な化学安定性にとり、原料の水分レベルは好ましくは約1%以下、更に好ましくは約0.5%以下の水分に抑制および最少化されねばならないこともわかった。貯蔵温度はできるだけ低く保たれ、理想的には約120〜約150°Fの範囲内に液体物質を維持するべきである。安定性および流動性に関する至適貯蔵温度は、ジエステル四級化合物を作るために用いられる脂肪酸の具体的IVと、選択される溶媒のレベル/タイプに依存している。製造操作で物質の標準輸送/貯蔵/取扱い中にさほど分解しない市販の適切な原料を提供できるように、良好な溶融貯蔵安定性を示すことが重要である。
本発明による組成物は下記レベルのDEQAを含有している:
I.固形組成物の場合:約50〜約95%、好ましくは約60〜約90%
II.液体組成物の場合:約5〜約50%、好ましくは約15〜約40%、更に好ましくは約15〜約35%、更に一層好ましくは約15〜約32%
置換基RおよびRはアルコキシルまたはヒドロキシル基のような様々な基で場合により置換できることが理解されるであろう。好ましい化合物は、汎用布帛柔軟剤であるジタロウジメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC)のジエステルバリエーションであると考えることができる。DEQAの少くとも80%がジエステル形であり、0〜約20%、好ましくは約10%以下、更に好ましくは約5%以下がDEQAモノエステル(例えば、1つだけの‐Y‐R基)である。
ここで用いられるように、ジエステルが記載されているとき、それには通常存在するモノエステルを含めている。柔軟化の場合、無/低洗剤キャリーオーバー洗濯条件下において、モノエステルの%はできるだけ低く、好ましくは約2.5%以下であるべきである。しかしながら、高洗剤キャリーオーバー条件下では、わずかなモノエステルが好ましい。ジエステル対モノエステルの全体比率は約100:1〜約2:1、好ましくは約50:1〜約5:1、更に好ましくは約13:1〜約8:1である。高洗剤キャリーオーバー条件下において、ジ/モノエステル比は好ましくは約11:1である。存在するモノエステルのレベルはDEQAの製造に際してコントロールできる。
飽和アシル基で作られた、即ち約5以下のIVを有するDEQA化合物も、約20以上のIVを有する不飽和アシル基で作られた本発明のDEQA化合物の代わりに部分的に用いることができる。この部分的代用で不飽和DEQAに伴う臭気を減少させることができる。比率は約0.2:1〜約8:1、好ましくは約0.25:1〜約4:1、最も好ましくは約0.3:1〜約1.5:1である。
以下は非制限的例である(すべての長鎖アルキル置換基は直鎖である):
飽和
Figure 2006138063
上記において‐C(O)Rは飽和獣脂に由来する。
不飽和
Figure 2006138063
上記において‐C(O)Rは部分的に水素付加された獣脂またはここで記載された特徴を有する修飾獣脂に由来する。
慎重なpHコントロールで不飽和DEQAを用いた組成物の製品臭気安定性をかなり改善しうることは、特に意外である。
加えて、前記化合物(ジエステル)は加水分解にやや不安定であるため、それらは本組成物を処方するために用いられたときむしろ慎重に取り扱われるべきである。例えば、安定な本液体組成物は約2〜約5、好ましくは約2〜約4.5、更に好ましくは約2〜約4の範囲内のpHで処方される。最良の製品臭気安定性にとり、IVが約25以上であるとき、pHは特に“無香”(無香料)またはやや香りのある製品の場合で約2,8〜約3.5である。これはすべてのDEQAにあてはまるらしいが、ここで記載された好ましいDEQA、即ち約20以上、好ましくは約40以上のIVを有するものに特にあてはまる。制限はIVが増加するほど重要である。pHはブレンステッド酸の添加により調整できる。上記pH範囲は、水で組成物を予め希釈することなく調べられる。
適切なブレンステッド酸の例には無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量(C‐C)カルボン酸およびアルキルスルホン酸がある。適切な無機酸にはHCl、HSO、HNOおよびHPOがある。適切な有機酸にはギ酸、酢酸、メチルスルホン酸およびエチルスルホン酸がある。好ましい酸は塩酸、リン酸およびクエン酸である。
ジエステル四級アンモニウム化合物の合成
ここで用いられる好ましい生分解性ジエステル四級アンモニウム柔軟化化合物の合成は下記2工程プロセスで行える:
工程A‐アミンの合成
Figure 2006138063
RC(O)=脱臭軟獣脂(低硬化)に由来
アミン
N‐メチルジエタノールアミン(440.9g、3.69モル)およびトリエチルアミン(561.2g、5.54モル)を滴下漏斗、温度計、機械スターラー、コンデンサーおよびアルゴンスイープ装備の22リットル3首フラスコ中CHCl(12リットル)に溶解する。脱臭、低硬化、軟獣脂脂肪酸クロリド(2.13kg、7.39モル)をCHCl2リットルに溶解し、アミン溶液にゆっくり加える。次いでアミン溶液は、塩化タロイルを加えたときそれを溶解させておけるように、35℃に加熱する。その酸クロリドの添加は反応温度を還流(40℃)するまで増加させる。酸クロリド添加は還流を維持する上で十分に遅いが、コンデンサーの上から塩化メチレンを失うほどには速くない。添加には1.5時間かけるべきである。溶液を更に3時間還流下で加熱する。熱源を除き、反応液を2時間攪拌して室温まで冷却させる。CHCl(12リットル)を加える。この溶液を1ガロンの飽和HClおよび1ガロンの飽和Ca(OH)で洗浄する。有機層を室温で一夜おく。次いでそれを50%KCO(各々2ガロン)で3回抽出する。その後飽和NaCl(各々2ガロン)で2回洗浄する。これらの抽出に形成されるエマルジョンはCHClおよび/または飽和塩の添加とスチーム浴での加熱により消失させる。次いで有機層をMgSOで乾燥し、濾過および濃縮する。収量は2.266gの軟獣脂前駆物質アミンジエステルである。TLCシリカ(75%EtO/25%ヘキサン、Rf0.69に1スポット)
工程B.四級化
Figure 2006138063
軟獣脂前駆物質アミン(2.166kg、3.47モル)をそれが液化するまでCHCN(1ガロン)と共にスチーム浴で加熱する。次いで混合液をCHCN(4ガロン)含有の10ガロンガラスライニング攪拌Pfaudler反応器中に注ぐ。CHCl(25ポンド、液体)をチューブから加え、反応液を80℃に6時間加熱する。CHCN/アミン溶液を反応器から取出し、濾過し、固体物を週末をかけて室温で乾燥させる。濾液をロータリー蒸発させ、一夜かけて風乾し、他の固体物と合わせる。収量2.125kg白色粉末
ジエステル四級アンモニウム柔軟化化合物は他のプロセスでも合成できる:
Figure 2006138063
ジエタノールメチルアミン0.6モルを還流コンデンサー、アルゴン(または窒素)導入口および2つの滴下漏斗装備の3リットル3首フラスコにいれる。1つの滴下漏斗にはトリエチルアミン0.4モルをいれ、第二の滴下漏斗には塩化メチレンとの1:1溶液で塩化パルミトイル1.2モルをいれる。塩化メチレン(750ml)をアミン含有の反応フラスコに加え、35℃に加熱する(水浴)。トリエチルアミンを滴下し、攪拌しながら温度を1.5時間かけて40〜45℃に上げる。塩化パルミトイル/塩化メチレン溶液を滴下し、不活性雰囲気下40〜45℃で一夜(12〜16時間)加熱する。
反応混合液を室温まで冷却し、クロロホルム(1500ml)で希釈する。生成物のクロロホルム溶液を分液漏斗(4リットル)にいれ、飽和NaCl、希Ca(OH)、50%KCO(3回)* および最後に飽和NaClで洗浄する。有機層を集め、MgSOで乾燥し、濾過し、溶媒をロータリー蒸発により除去する。最終乾燥は高真空度(0.25mmHg)で行う。
*注意:50%KCO層はクロロホルム層の下である。
工程B.四級化
Figure 2006138063
工程Aのメチルジエタノールパルミトレエートアミン0.5モルをアセトニトリル(無水)200〜300mlと一緒にオートクレーブスリーブにいれる。次いでサンプルをオートクレーブ中に挿入し、N(16275mmHg/21.4atm)で3回およびCHClで1回パージする。反応液をCHCl中3604mmHg/4.7atm の圧力下で80℃に24時間加熱する。次いでオートクレーブスリーブを反応混合液から除去する。サンプルをクロロホルムに溶解し、溶媒をロータリー蒸発により除去し、その後高真空度(0.25mmHg)で乾燥させる。
好ましいジエステル四級化合物が商業的に製造できるもう1つの方法は、脂肪酸(例えば、獣脂脂肪酸)とメチルジエタノールアミンとの反応である。周知の反応方法がアミンジエステル前駆物質を形成するために用いられる。次いでジエステル四級化合物は前記のように塩化メチルとの反応により形成される。
上記反応方法はジエステル柔軟化化合物の製造として当業界で通常知られている。前記IV、シス/トランス比および不飽和率を達成するためには、通常これらの方法に修正が加えられねばならない。
(B)任意の粘度/分散性調節剤
前記のように、濃縮助剤の添加なしでも安定である不飽和DEQAの比較的濃縮された組成物が製造できる。しかしながら、本発明による組成物では、他の成分に応じて一層高い濃度にしておよび/またはより高い安定性標準と合うように、有機および/または無機濃縮助剤を要する。典型的には粘度調節剤であるこれらの濃縮助剤は、IVに関して特別な柔軟活性剤レベルが存在する極端な条件下でも安定性を保証する上で要求されるか、または好ましい。
濃縮助剤が香料を含有した典型的水性液体布帛柔軟剤組成物において要求される場合のIVと濃度とのこの関係は、少くとも大体は下記式で規定できる(約25〜約100のIVのとき):
柔軟活性剤の濃度(Wt%)=4.85+0.838(IV)−0.00756 (IV)(R=0.99)。これらの柔軟活性剤レベル以上では、濃縮助剤が要求される。これらの数値はおおまかであり、処方の他の可変要素、例えば溶媒、他の成分、脂肪酸等が変わるならば、濃縮助剤はそれよりやや低い濃度で要求されたり、またはそれよりやや高い濃度でも要求されないことがある。無香料または低レベル香料組成物(“無香”組成物)の場合には、それより高い濃度でも所定IVレベルのとき可能である。処方が分離するならば、濃縮助剤は望ましい基準に到達させるために添加できる。
I.界面活性濃縮助剤
界面活性濃縮助剤は、典型的には(1)単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤、(2)ノニオン系界面活性剤、(3)アミンオキシド、(4)脂肪酸、または(5)それらの混合物からなる群より選択される。これら助剤のレベルは以下で記載されている。
(1)単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤
モノ長鎖アルキル(水溶性)カチオン系界面活性剤は:
I.固形組成物の場合、0〜約15%、好ましくは約3〜約15%、更に好ましくは約5〜約15%のレベルであり、
II.液体組成物の場合、0〜約15%、好ましくは約0.5〜約10%のレベルである(全単一長鎖カチオン系界面活性剤は少くとも有効レベルである)。
本発明で有用なこのようなモノ長鎖アルキルカチオン系界面活性剤は、好ましくは下記一般式の四級アンモニウム塩である:
〔R+ 〕X-
上記式中R基は、柔軟活性剤の約0.1〜約20重量%で、C10‐C22炭化水素基、好ましくはC12‐C18アルキル基、またはエステル結合鎖およびN間の短いアルキレン(C‐C)基を有しかつ類似炭化水素基を有する対応エステル結合遮断基、例えばコリンの脂肪酸エステル、好ましくはC12‐C14(ココ)コリンエステルおよび/またはC16‐C18タロウコリンエステルである。各RはC‐Cアルキルまたは置換(例えば、ヒドロキシ)アルキルあるいは水素、好ましくはメチルであり、対イオンX- は柔軟剤適合アニオン、例えば塩化物、臭化物、メチル硫酸イオン等である。
上記範囲は本発明の組成物に加えられる単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤の量を表す。その範囲には成分(A)のジエステル四級アンモニウム化合物に既に存在するモノエステルの量を含まず、全存在量は少くとも有効レベルである。
単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤の長鎖基Rは、典型的には約10〜約22の炭素原子、固形組成物の場合で好ましくは約12〜約16の炭素原子、液体組成物の場合で好ましくは約12〜約18の炭素原子を有するアルキレン基を含んでいる。このR基は、親水性、生分解性等の増加にとり望ましいエステル、アミド、エーテル、アミン等、好ましくはエステル結合基を1以上含んだ基を介して、カチオン性窒素原子に結合させることができる。このような結合基はその窒素原子に対して約3以内の炭素原子であることが好ましい。長鎖中にエステル結合鎖を含んだ適切な生分解性単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤は、1989年6月20日付で発行されたHardy およびWalleyの米国特許
第4,840,738号明細書で記載されており、上記特許は引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
対応非四級アミンが用いられるならば、エステル基を安定にさせるために加えられるいかなる酸(好ましくは、鉱酸またはポリカルボン酸)も、アミンがカチオン基を有するように、組成物中で、好ましくはリンス中にアミンを保護しておける。組成物は水性液体濃縮製品で適切な有効電荷密度を維持するために、例えば低濃縮製品を形成する上で更なる希釈時におよび/または洗濯プロセスのリンスサイクルへの添加時に緩衝化される(約2〜約5、好ましくは約2〜約4のpH)。
水溶性カチオン系界面活性剤の主要機能はジエステル柔軟剤の粘度を下げおよび/または分散性を増加させることであると理解され、したがってこれはそのケースではないかもしれないが、カチオン系界面活性剤自体が実質的柔軟性質を有することは必須ではない。しかも、単一長鎖アルキル鎖のみを有する界面活性剤は、おそらくそれらが水に大きな溶解度を有しているため、リンス中に繰り越されたアニオン系界面活性剤および/または洗浄ビルダーと相互作用しないように、ジエステル柔軟剤を保護することができる。
単一のC12‐C30アルキル鎖を有するアルキルイミダゾリン、イミダゾリニウム、ピリジンおよびピリジニウム塩のような環構造をした他のカチオン系物質も使用できる。非常に低いpHが、例えばイミダゾリン環構造を安定化するために要求される。
本発明で有用な一部のアルキルイミダゾリニウム塩は下記一般式を有する:
Figure 2006138063
上記式中Yは‐C(O)‐O‐、‐O‐(O)‐C‐、‐C(O)‐N(R)または‐N(R)‐C(O)‐であって、ここでRは水素またはC‐Cアルキル基であり、RはC‐Cアルキル基であり、RおよびRは単一長鎖カチオン系界面活性剤について前記されたRおよびRから各々独立して選択されるが、但し1つだけはRである。
本発明で有用な一部のアルキルピリジニウム塩は下記一般式を有する:
Figure 2006138063
上記式中RおよびX- は前記のとおりである。このタイプの典型的物質はセチルピリジニウムクロリドである。
(2)ノニオン系界面活性剤(アルコキシル化物質)
粘度/分散性調節剤として役立つ適切なノニオン系界面活性剤には、エチレンオキシド、場合によりプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン等との付加生成物がある。
後で記載される特別なタイプのアルコキシル化物質はいずれもノニオン系界面活性剤として使用できる。一般的に、ここでノニオン系とは単独で用いられるとき、I.固形組成物の場合約5〜約20%、好ましくは約8〜約15%のレベル、およびII.液体組成物の場合0〜約5%、好ましくは約0.1〜約5%、更に好ましくは約0.2〜約3%のレベルである。適切な化合物は下記一般式の実質上水溶性の界面活性剤である:
‐Y‐(CO)‐COH
上記式中Rは固形および液体双方の組成物で一級、二級および分岐鎖アルキルおよび/またはアシルヒドロカルビル基;一級、二級および分岐鎖アルケニルヒドロカルビル基;一級、二級および分岐鎖アルキル‐およびアルケニル‐置換フェノール系ヒドロカルビル基からなる群より選択され、上記ヒドロカルビル基は炭素原子約8〜約20、好ましくは約10〜約18のヒドロカルビル鎖長を有している。更に好ましくは、ヒドロカルビル鎖長は液体組成物の場合で約16〜約18の炭素原子、固形組成物の場合で約10〜約14の炭素原子である。エトキシル化ノニオン系界面活性剤に関する一般式において、Yは典型的には‐O‐、‐C(O)O‐、‐C(O)N(R)‐または‐C(O)N(R)R‐であり、RおよびRは存在するとき前記意味を有し、および/またはRは水素であり、zは少くとも約8、好ましくは少くとも約10〜11である。柔軟剤組成物の性能と通常安定性は、エトキシレート基がそれ以下で存在するとき減少する。
本ノニオン系界面活性剤は約7〜約20、好ましくは約8〜約15のHLB (親水性‐親油性バランス)により特徴付けされる。勿論、Rとエトキシレート基の数を規定することにより、界面活性剤のHLBが一般に決定される。しかしながら、ここで有用なノニオン系エトキシル化界面活性剤は濃縮液体組成物の場合に比較的長鎖のR基を含み、比較的高度にエトキシル化されていることが注記される。短いエトキシル化基を有する短アルキル鎖界面活性剤も必須HLBを有するが、それらはここでは有効ではない。
粘度/分散性調節剤としてのノニオン系界面活性剤は、香料が高レベルの組成物の場合に、ここで開示された他の調節剤よりも好ましい。
ノニオン系界面活性剤の例は以下の通りである。本発明のノニオン系界面活性剤はこれらの例に制限されない。例中、整数は分子中におけるエトキシル(EO)基の数を表す。
a.直鎖一級アルコールアルコキシレート
ここで列挙された範囲内のHLBを有するn‐ヘキサデカノールおよびn‐オクタデカノールのデカ、ウンデカ、ドデカ、テトラデカおよびペンタデカ‐エトキシレートが、本発明の関係において有用な粘度/分散性調節剤である。組成物の粘度/分散性調節剤としてここで有用な例示エトキシル化一級アルコールはn‐C18EO(10)およびn‐C10EO(11)である。“タロウ”鎖長範囲にある混合天然または合成アルコールのエトキシレートもここでは有用である。このような物質の具体例にはタロウアルコール‐EO(11)、タロウアルコール‐EO(18)およびタロウアルコール‐EO(25)がある。
b.直鎖二級アルコールアルコキシレート
ここで列挙された範囲内のHLBを有する3‐ヘキサデカノール、2‐オクタデカノール、4‐エイコサノールおよび5‐エイコサノールのデカ、ウンデカ、ドデカ、テトラデカ、ペンタデカ、オクタデカおよびノナデカ‐エトキシレートが、本発明の関係において有用な粘度/分散性調節剤である。組成物の粘度/分散性調節剤としてここで有用な例示エトキシル化二級アルコールは2‐C16EO(11)、2‐C20EO(11)および2‐C16EO(14)である。
c.アルキルフェノールアルコキシレート
アルコールアルコキシレートの場合にように、ここで列挙された範囲内の
HLBを有するアルキル化フェノール、特に一価アルキルフェノールのヘキサ〜オクタデカ‐エトキシレートが、本組成物の粘度/分散性調節剤として有用である。p‐トリデシルフェノール、m‐ペンタデシルフェノール等のヘキサ〜オクタデカ‐エトキシレートがここでは有用である。混合物の粘度/分散性調節剤としてここで有用な例示エトキシル化アルキルフェノールはp‐トリデシルフェノールEO(11)およびp‐ペンタデシルフェノールEO(18)である。
ここで用いられ、当業界で通常認識されるように、ノニオン式中のフェニレン基は2〜4の炭素原子を含むアルキレン基の相当物である。本目的にとり、フェニレン基を含むノニオン系は、アルキル基中の炭素原子+各フェニレン基につき炭素原子約3.3の合計として計算された、相当数の炭素原子を含むと考えられる。
d.オレフィン性アルコキシレート
直前に開示されたものに相当する、一級および二級双方のアルケニルアルコールとアルケニルフェノールも、ここで列挙された範囲内のHLBまでエトキシル化して、本組成物の粘度/分散性調節剤として使用できる。
e.分岐鎖アルコキシレート
周知“OXO”プロセスから入手できる分岐鎖一級および二級アルコールもエトキシル化して、本組成物の粘度/分散性調節剤として使用できる。
上記エトキシル化ノニオン系界面活性剤は本組成物において単独でもまたは組合せでも有用であり、“ノニオン系界面活性剤”という用語には混合ノニオン系界面活性剤を含む。
(3)アミンオキシド
適切なアミンオキシドには、炭素原子約8〜約28、好ましくは炭素原子約8〜約16の1つのアルキルまたはヒドロキシアルキル部分と、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される2つのアルキル部分を有したものがある。
アミンオキシドは:
I.固形組成物の場合、0〜約15%、好ましくは約3〜約15%のレベルであり、
II.液体組成物の場合、0〜約5%、好ましくは約0.25〜約2%のレベルである(全アミンオキシドは少くとも有効レベルで存在する)。
例としてはジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス(2‐ヒドロキシエチル)ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ジメチル‐2‐ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドおよびココナツ脂肪アルキルジメチルアミンオキシドがある。
(4)脂肪酸
適切な脂肪酸には約12〜約25、好ましくは約13〜約22、更に好ましくは約16〜約20の全炭素原子を含むものがあり、脂肪部分は約10〜約22、好ましくは約10〜約18、更に好ましくは約10〜約14(中間削除)の炭素原子を含む。それより短い部分は約1〜約4、好ましくは約1〜約2の炭素原子を含む。
脂肪酸はアミンオキシドについて前記されたレベルで存在する。脂肪酸は濃縮助剤を要求し香料を含む組成物にとり好ましい濃縮助剤である。
II.電解質濃縮助剤
界面活性濃縮助剤のように作用するかまたはその効果を増強できる無機粘度調節剤には水溶性イオン化塩があり、これは本発明の組成物中に場合により配合できる。様々なイオン化塩が使用できる。適切な塩の例は元素の周期律表のIAおよびIIA族金属のハライド、例えば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムおよび塩化リチウムである。イオン化塩は、本組成物を作り、その後望ましい粘度を得る、諸成分の混合プロセス中において特に有用である。用いられるイオン化塩の量は組成物で用いられる活性成分の量に依存し、処方者の希望に従い調節できる。組成物粘度をコントロールするために用いられる塩の典型的レベルは、重量で組成物の約20〜約20,000ppm 、好ましくは約20〜約11,000ppm である。
アルキレンポリアンモニウム塩は、前記水溶性イオン化塩に加えてまたはその代わりに、粘度コントロールを行うために組成物中に配合できる。加えて、これらの剤はスカベンジャーとして作用でき、主洗濯液から持ち越された、リンス中および布帛上のアニオン系洗剤と対イオンを形成して、柔軟性能を改善する。これらの剤は、無機電解質と比較して、特に低温で、より広範囲の温度にわたり粘度を安定化する。
アルキレンポリアンモニウム塩の具体例にはl‐リジン一塩酸塩および1,5‐ジアンモニウム2‐メチルペンタン二塩酸塩がある。
(C)安定剤
安定剤も本発明の組成物に存在できる。ここで用いられる“安定剤”という用語には酸化防止剤および還元剤を含む。これらの剤は0〜約2%、好ましくは約0.01〜約0.2%、酸化防止剤の場合更に好ましくは約0.035〜約0.1%、還元剤の場合更に好ましくは約0.01〜約0.2%のレベルで存在する。これらは溶融形で貯蔵される組成物および化合物にとり長期貯蔵条件下で良好な周期安定性を保証する。酸化防止剤および還元剤安定剤の使用は無香または低香製品(無または低香料)にとり特に重要である。
本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例には、商品名 Tenox(R)PGおよびTenox S-1 としてEastman Chemical Products,Inc.から入手できるアスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物;商品名Tenox-6 としてEastman Chemical Products,Inc.から入手できるBHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)、BHA(ブチル化ヒドロキシアニソール)、没食子酸プロピルおよびクエン酸の混合物;商品名 Sustane(R)BHT としてUOP Process Divisionから入手できるブチル化ヒドロキシトルエン;Tenox TBHQとしてEastman Chemical Products,Inc.の三級ブチルヒドロキノン;Tenox GT-1/GT-2 としてEastman Chemical Products,Inc.の天然トコフェロール類;BHAとしてEastman Chemical Products,Inc.のブチル化ヒドロキシアニソール;没食子酸の長鎖エステル(C‐C22)、例えば没食子酸ドデシル; Irganox(R)1010; Irganox(R)1035; Irganox(R)B 1171; Irganox(R)1425; Irganox(R)3114; Irganox(R)3125;およびそれらの混合物;好ましくは Irganox(R)3125、 Irganox(R)1425、Irganox(R)3114およびそれらの混合物;更に好ましくはクエン酸および/または他のキレート化剤、例えばクエン酸イソプロピル、1‐ヒドロキシエチリデン‐1,1‐ジホスホン酸(エチドロン酸)の化学名でMonsantoから入手できるDequest(R)2010、4,5‐ジヒドロキシ‐m‐ベンゼンスルホン酸/ナトリウム塩の化学名でKodak から入手できる Tiron(R)およびジエチレントリアミン五酢酸の化学名でAldrich から入手できるDTPA(R)と混合されたまたは単独のIrganox(R)3125がある。上記安定剤のうち一部の化学名およびCASナンバーは下記表IIで掲載されている。
表II
酸化防止剤 CSANo. 連邦規則の規約で用いられる化学名
Irganox(R)1010 6683-19-8 テトラキス〔メチレン(3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐
4‐ヒドロキシヒドロシンナメート)〕メタン
Irganox(R)1035 41484-35-9 チオジエチレンビス(3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐
4‐ヒドロキシヒドロシンナメート)
Irganox(R)1098 23128-74-7 N,N′‐ヘキサメチレンビス(3,5‐ジ‐tert‐
ブチル‐4‐ヒドロキシヒドロシンナムアミド)
Irganox(R)B 1171 31570-04-4 Irganox(R)1098および Irgafos(R)168 の1:1混合
23128-74-7
Irganox(R)1425 65140-91-2 ビス〔モノエチル(3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐
ヒドロキシベンジル)ホスホネート〕カルシウム
Irganox(R)3114 27676-62-6 1,3,5‐トリス(3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐
4‐ヒドロキシベンジル)‐s‐トリアジン‐2,4
,6‐(1H,3H,5H)トリオン
Irganox(R)3125 34137-09-2 3,5‐ジ‐tert‐ブチル‐4‐ヒドロキシ
ヒドロ桂皮酸トリエステルと1,3,5‐トリス
(2‐ヒドロキシエチル)‐S‐トリアジン‐2,4,
6‐(1H,3H,5H)トリオン
Irgafos(R)168 31570-04-4 トリス(2,4‐ジ‐tert‐ブチルフェニル)
ホスファイト
還元剤の例には水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸、 Irgafos(R)168 およびそれらの混合物がある。
(D)液体キャリア
本組成物で用いられる液体キャリアは、その低コスト易入手性、安全性および環境適合性のために少くとも主として水であることが好ましい。液体キャリア中水のレベルはキャリアの少くとも約50重量%、好ましくは少くとも約60%である。液体キャリアのレベルは約70以下、好ましくは約65以下、更に好ましくは約50以下である。水と低分子量、例えば<100、の有機溶媒、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールのような低級アルコールとの混合液が液体キャリアとして有用である。低分子量アルコールには一価、二価(グリコール等)、三価(グリセロール等)およびそれ以上の多価(ポリオール)アルコールがある。
(E)任意成分
(1)任意汚物放出剤
場合により、本組成物は0〜約10%、好ましくは約0.1〜約5%、更に好ましくは約0.1〜約2%の汚物放出剤を含有している。好ましくは、このような汚物放出剤はポリマーである。本発明において有用なポリマー汚物放出剤にはテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドのコポリマーブロック等がある。1990年9月11日付で発行されたGosselink/Hardy/Trinh の米国特許第4,956,447号明細書はカチオン性官能基を含んだ具体的な好ましい汚物放出剤について開示しており、上記特許は引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
好ましい汚物放出剤はテレフタレートおよびポリエチレンオキシドのブロックを有するコポリマーである。更に具体的には、これらのポリマーは約25:75〜約35:65のエチレンテレフタレート単位およびポリエチレンオキシドテレフタレート単位のモル比でエチレンおよび/またはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位から構成され、上記ポリエチレンオキシドテレフタレートは約300〜約2000の分子量を有するポリエチレンオキシドブロックを含んでいる。このポリマー汚物放出剤の分子量は約5000〜約55000の範囲内である。
もう1つの好ましいポリマー汚物放出剤は、平均分子量約300〜約6000のポリオキシエチレングリコールから誘導される、約10〜約50重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位と一緒に約10〜約15重量%のエチレンテレフタレート単位を含むエチレンテレフタレート単位の反復単位を有した結晶性ポリエステルであり、結晶性ポリマー化合物におけるエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は2:1〜6:1である。このポリマーの例には市販物質Zelcon(R)4780(DuPont製)および Milease(R)T (ICI製)がある。
高度に好ましい汚物放出剤は下記一般式(I)のポリマーである:
Figure 2006138063
上記式中Xはいずれか適切なキャッピング基であり、各XはHと約1〜約4の炭素原子を含むアルキルまたはアシル基、好ましくはメチルからなる群より選択される。nは水溶解性のために選択され、通常約6〜約113、好ましくは約20〜約50である。uは比較的高いイオン強度を有する液体組成物で処方上重要である。uが10以上である非常に小さな物質であるべきである。更に、uが約3〜約5の範囲内である物質は少くとも20%、好ましくは少くとも40%である。 R部分は本質的に1,4‐フェニレン部分である。ここで用いられる“R部分は本質的に1,4‐フェニレン部分である”という語句は、R部分が完全に1,4‐フェニレン部分からなるか、あるいは他のアリレンまたはアルカリレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの混合で部分的に代用された化合物に関する。1,4‐フェニレンの代わりに部分的に用いられるアリレンおよびアルカリレン部分には1,3‐フェニレン、1,2‐フェニレン、1,8‐ナフチレン、1,4‐ナフチレン、2,2‐ビフェニレン、4,4‐ビフェニレンおよびそれらの混合がある。部分的に代用できるアルキレンおよびアルケニレン部分にはエチレン、1,2‐プロピレン、1,4‐ブチレン、1,5‐ペンチレン、1,6‐ヘキサメチレン、1,7‐ヘプタメチレン、1,8‐オクタメチレン、1,4‐シクロヘキシレンおよびそれらの混合がある。
部分に関して、1,4‐フェニレン以外の部分による部分的代用度は、化合物の汚物放出性質が大きな程度で悪影響をうけないようなものであるべきである。通常、許容しうる部分的代用度は化合物の主鎖長に依存し、即ち長い主鎖ほど1,4‐フェニレン部分について大きな部分的代用度を有することができる。通常、R部分が1,4‐フェニレン部分約50〜約100%(1,4‐フェニレン以外の部分0〜約50%)である化合物は、適度な汚物放出活性を有している。例えば、40:60モル比のイソフタル酸(1,3‐フェニレン)対テレフタル酸(1,4‐フェニレン)で本発明に従い得られたポリエステルは適度な汚物放出活性を有している。しかしながら、繊維製造に用いられるほとんどのポリエステルはエチレンテレフタレート単位を含むことから、最良の汚物放出活性のためには1,4‐フェニレン以外の部分による部分的代用度を最少に抑えることが通常望ましい。好ましくは、R部分は完全に(即ち100%)1,4‐フェニレン部分からなり、即ち各R部分は1,4‐フェニレンである。
部分に関して、適切なエチレンまたは置換エチレン部分にはエチレン、1,2‐プロピレン、1,2‐ブチレン、1,2‐ヘキシレン、3‐メトキシ‐1,2‐プロピレンおよびそれらの混合がある。好ましくは、R部分は本質的にエチレン部分、1,2‐プロピレン部分またはそれらの混合である。エチレン部分の含有率が大きくなるほど、化合物の汚物放出活性を改善する傾向がある。1,2‐プロピレン部分の含有率が大きくなるほど、化合物の水溶解性を改善する傾向がある。
したがって、1,2‐プロピレン部分または類似分岐相当物の使用は、液体布帛柔軟剤組成物における実質量の汚物放出成分の配合にとり望ましい。好ましくは約75〜約100%、更に好ましくは約90〜約100%のR部分は1,2‐プロピレン部分である。
各nの値は少くとも約6であり、好ましくは少くとも約10である。各nの値は通常約12〜約113の範囲内である。典型的には、各nの値は通常約12〜約43の範囲内である。
これらの高度に好ましい汚物放出剤の更に完全な開示は、引用することにより本明細書の開示の一部とされる、1986年6月25日付で公開された
Gosselink の欧州特許出願第185,427号明細書に含まれている。
(2)任意殺菌剤
本発明による組成物で使用できる殺菌剤の例はパラベン、特にメチル、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、商品名Bronopol(R)としてInolex Chemicalsから販売される2‐ブロモ‐2‐ニトロプロピル‐1,3‐ジオールと、商品名
Kathon(R)CG/ICPとしてRohm &Haas Company から販売される5‐クロロ‐2‐メチル‐4‐イソチアゾリン‐3‐オンおよび2‐メチル‐4‐イソチアゾリン‐3‐オンの混合物である。本組成物で用いられる殺菌剤の典型的レベルは重量で組成物の約1〜約2000ppm であり、選択される殺菌剤のタイプに依存している。メチルパラベンはジエステル化合物10重量%以下含有の水性布帛柔軟化組成物においてカビ増殖にとり特に有効である。
(3)他の任意成分
本発明は織物処理組成物で常用される他の任意成分、例えば着色剤、香料、保存剤、螢光増白剤、不透明剤、布帛コンディショニング剤、界面活性剤、安定剤、例えばグアーガムおよびポリエチレングリコール、収縮防止剤、シワ防止剤、布帛クリスピング(crisping)剤、シミ抜き剤、殺微生物剤、殺真菌剤、腐蝕防止剤、消泡剤等を含有することができる。
本発明の任意追加柔軟剤はノニオン系布帛柔軟剤物質である。典型的には、このようなノニオン系布帛柔軟剤物質は約2〜約9、更に典型的には約3〜約7のHLBを有する。このようなノニオン系布帛柔軟剤物質は自ら、または前記で詳細に記載された単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤のような他の物質と組み合わされたときに、容易に分散される傾向がある。分散性は更に単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤、前記のような他の物質との混合物、熱水および/または更に攪拌の使用により改善できる。一般的に、選択される物質は比較的結晶性、高い融点(例えば、>50℃)および比較的非水溶性であるべきである。
固形組成物中における任意ノニオン系柔軟剤のレベルは典型的には約10〜約40%、好ましくは約15〜約30%であり、任意ノニオン系柔軟剤対DEQAの比率は約1:6〜約1:2、好ましくは約1:4〜約1:2である。液体組成物中における任意ノニオン系柔軟剤のレベルは典型的には約0.5〜約10%、好ましくは約1〜約5%である。
好ましいノニオン系柔軟剤は多価アルコールまたはその無水物の脂肪酸部分エステルであり、その場合にアルコールまたは無水物は2〜約18、好ましくは2〜約8の炭素原子を有し、各脂肪酸部分は約12〜約30、好ましくは約16〜約20の炭素原子を含む。典型的には、このような柔軟剤は約1〜約3、好ましくは約2つの脂肪酸基を1分子当たりに含む。
エステルの多価アルコール部分にはエチレングリコール、グリセロール、ポリ(例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタおよび/またはヘキサ)グリセロール、キシリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトールまたはソルビタンがある。ソルビタンエステルおよびポリグリセロールモノステアレートが特に好ましい。
エステルの脂肪酸部分は通常約12〜約30、好ましくは約16〜約20の炭素原子を有する脂肪酸に由来し、上記脂肪酸の典型例はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびベヘン酸である。
本発明で使用上高度に好ましい任意ノニオン系柔軟剤は、ソルビトールおよびグリセロールエステルのエステル化脱水生成物であるソルビタンエステルである。 グルコースの接触還元により典型的に製造されるソルビトールは、1,4‐および1,5‐ソルビトール無水物および少量のイソソルビドの混合物を形成するために周知の方式で脱水できる(引用することにより本明細書の開示の一部とされる、1943年6月29日付で公開されたBrown の米国特許第2,322,821号明細書参照)。
ソルビトールの無水物の前記タイプの複合混合物は、以下で包括的に“ソルビタン”と称される。この“ソルビタン”混合物はわずかな遊離非環化ソルビトールを含有することも認識されるであろう。
ここで用いられるタイプの好ましいソルビタン柔軟剤は、標準法で“ソルビタン”混合物を脂肪アシル基でエステル化することにより、例えば脂肪酸ハライドまたは脂肪酸との反応により製造できる。エステル化反応はどの利用しうるヒドロキシル基で起きてもよく、様々なモノ、ジ等のエステルが製造できる。事実、モノ、ジ、トリ等のエステルの混合物はほとんど常にこのような反応に基づいており、反応剤の化学量論比は望ましい反応生成物にとり有利となるように簡単に調整できる。
ソルビタンエステル物質の商業的生産の場合、エーテル化およびエステル化は通常同様の処理工程でソルビトールを直接脂肪酸と反応させることにより行われる。このようなソルビタンエステル製造法はMacDonald;"Emulsifiers",
Processing and Quality Control,Journal of the American Oil Chemists´Society,Vol.45,October 1968で更に十分に記載されている。
好ましいソルビタンエステルの式を含めた詳細は、引用することにより本明細書の開示の一部とされる米国特許第4,128,484号明細書でみられる。
好ましいソルビタンエステルのある誘導体、特にその“低級”エトキシレート(即ち、1以上の非エステル化‐OH基が1〜約20のオキシエチレン部分を含むモノ、ジおよびトリエステル)(Tweens(R))も本発明の組成物で有用である。したがって、本発明の目的にとり、“ソルビタンエステル”という用語にはこのような誘導体を含む。
本発明の目的にとり、有意な量のジおよびトリソルビタンエステルがエステル混合物中に存在することが好ましい。20〜50%モノエステル、25〜50%ジエステル、並びに10〜35%トリおよびテトラエステルを有するエステル混合物が好ましい。
ソルビタンモノエステルとして市販される物質(例えば、モノステアレート)は事実上有意量のジおよびトリエステルを含有し、ソルビタンモノステアレートの典型的分析ではそれが約27%モノ、32%ジと30%トリおよびテトラエステルを含むことを示している。したがって、市販ソルビタンモノステアレートは好ましい物質である。10:1〜1:10のステアレート/パルミテート重量比を有するソルビタンステアレートおよびソルビタンパルミテートの混合物と1,5‐ソルビタンエステルが有用である。1,4‐および1,5‐ソルビタンエステル双方がここで有用である。
本柔軟化組成物で使用上他の有用なアルキルソルビタンエステルには、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジミリステート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエートおよびそれらの混合物と、並びに混合タロウアルキルソルビタンモノおよびジエステルがある。このような混合物は、簡単なエステル化反応において前記ヒドロキシ置換ソルビタン、特に1,4‐および1,5‐ソルビタンを対応酸又は酸クロリドと反応させることにより、容易に製造される。勿論、こうして製造された市販物質には非環化ソルビトール、脂肪酸、ポリマー、イソソルビド構造等を少ない割合で通常含有した混合物を含むことが認識されるであろう。本発明において、このような不純物はできるだけ低いレベルで存在することが好ましい。
ここで用いられる好ましいソルビタンエステルは約15重量%以内のC20‐C26のエステル、それより多い脂肪酸と、少量のC以下脂肪エステルを含有することができる。
グリセロールおよびポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールとポリグリセロールモノおよび/またはジエステル、好ましくはモノ‐もここでは好ましい(例えば商品名Radiasurf 7248のポリグリセロールモノステアレート)。グリセロールエステルは、標準抽出、精製および/またはエステル交換方法、あるいはソルビタンエステルについて前記されたタイプのエステル化方法により、天然トリグリセリドから製造できる。グリセリンの部分エステルも、“グリセロールエステル”という用語内に含まれる、使用しうる誘導体を形成するためにエトキシル化できる。
有用なグリセロールおよびポリグリセロールエステルにはステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸および/またはベヘン酸のモノエステルと、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸および/またはミリスチン酸のジエステルがある。典型的モノエステルはわずかにジおよびトリエステル等を含有することが理解されている。
“グリセロールエステル”にはポリグリセロール、例えばジグリセロール〜オクタグリセロールエステルも含む。ポリグリセロールポリオールは、グリセリンまたはエピクロロヒドリンを一緒に縮合させて、エーテル結合鎖でグリセロール部分を結合させることにより形成される。ポリグリセロールポリオールのモノおよび/またはジエステルが好ましく、脂肪アシル基は典型的にはソルビタンおよびグリセロールエステルについて前記されたものである。
(F)濃縮水性生分解性織物柔軟剤組成物(分散物)の好ましい製造法
本発明は1992年5月12日付で出願されたBaker らの同時係属米国特許出願第07/881,979号明細書で記載されたものを含めて、≧28%の生分解性布帛柔軟活性剤を有する濃縮水性生分解性四級アンモニウム布帛柔軟剤組成物/分散物の好ましい製造法にも関し、上記出願は引用することにより本明細書の開示の一部とされる。布帛柔軟活性剤およびいずれか他の有機物質(好ましくは香料でない)の溶融有機前混合物は約104°Fでウォーターシート中に分散される。次いで分散物は生分解性布帛柔軟活性剤の主熱転移温度より高い約30〜約60°Fに冷却される。次いで前記のような電解質が主熱転移温度より高い約30〜約60°Fで約400〜約7000ppm 、更に好ましくは約1000〜約5000ppm 、最も好ましくは約2000〜約4000ppm の範囲内で加えられる。高剪断粉砕は生分解性布帛柔軟活性剤の主熱転移温度より高い約50〜約59°Fの温度で行われる。次いで分散物は周囲温度まで冷却され、残りの電解質が周囲温度において典型的には約600〜約8000ppm 、更に好ましくは約2000〜約5000ppm 、最も好ましくは約2000〜約4000ppm の量で加えられる。好ましい選択肢として、香料が残りの電解質を加える前に周囲温度で加えられる。
上記有機前混合物は、典型的には、上記生分解性布帛柔軟活性剤と、好ましくは少くとも有効量の低分子量アルコール加工助剤、例えばエタノールまたはイソプロパノール、好ましくはエタノールから構成される。
上記の好ましい方法は、生分解性布帛柔軟化組成物が約28〜約40%、更に好ましくは約28〜約35%、最も好ましくは約28〜約32%の全生分解性布帛柔軟活性剤と、約1000〜約15000ppm 、更に好ましくは約3000〜約10000ppm 、最も好ましくは約4000〜約8000ppm の全電解質からなるとき、前記のような濃縮水性生分解性布帛柔軟剤分散物の好都合な製造法を提供する。
上記のような濃縮水性生分解性布帛柔軟剤分散物の好ましい製造法において、香料は周囲温度において全水性分散物の約0.1〜約2重量%、好ましくは約0.5〜約1.5%、最も好ましくは約0.8〜約1.4%の濃度で加えられる。
本発明の方法面において、布帛または繊維は水性浴中において(処理される繊維または布帛3.5kg当たり)有効量、通常約10〜約150ml、の本柔軟活性剤(ジエステル化合物を含む)と接触される。勿論、使用量は組成物の濃度、繊維または布帛タイプ、望まれる柔軟度等に応じてユーザーの判断に委ねられる。好ましくは、リンス浴は約10〜約1000ppm 、好ましくは約50〜約500ppm の本DEQA布帛柔軟化化合物を含有している。
顆粒は、溶融物を作り、それを冷却により固化し、その後望ましいサイズに粉砕および篩分けすることにより形成できる。顆粒の主要粒子は約50〜約1000、好ましくは約50〜約400、更に好ましくは約50〜約200ミクロンの直径を有することが高度に好ましい。顆粒はそれより小さいおよび大きい粒子を含んでもよいが、好ましくは約85〜約95%、更に好ましくは約95〜約100%は指定範囲内である。それより小さいおよび大きい粒子は水に加えられたときに最良のエマルジョン/分散液を作らない。溶融物のスプレー冷却を含めた主要粒子の他の製造法も使用できる。主要粒子は凝集して、無塵、非粘着、易流動性粉末を形成することができる。凝集は水溶性結合剤により慣用的な凝集ユニット(即ち、Zig-Zag Blender,Lodige)で起こすことができる。上記凝集プロセスで有用な水溶性結合剤の例にはグリセロール、ポリエチレングリコールと、PVA、ポリアクリレートのようなポリマー、糖のような天然ポリマーがある。 顆粒の流動性は、土、シリカまたはゼオライト粒子、水溶性無機塩、デンプン等のような流動性改善剤で顆粒の表面を処理することにより改善できる。
例IおよびIa
Ia
成分 Wt% Wt%
ジエステル化合物 26.0 26.0
塩酸 0.018 0.0082
クエン酸 ‐ 0.005
Liquitint(R)Blue 651染料(1%) 0.25 0.25
香料 1.35 1.35
Tenox(R)S-1 0.10 ‐
Irganox(R)3125 ‐ 0.035
Kathon(R)(1.5%) 0.02 0.02
DC-2210 消泡剤(10%) 0.15 0.15
CaCl溶液(15%) 4.33 3.33
DI水 残部 残部
pH=2.8〜3.5
粘度=35〜60cps
脂肪アシル基が表Iで示されたIVおよびシス/トランス異性体比率の脂肪酸に由来する、ジ(軟タロウオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド。ジエステルは11:1ジエステル対モノエステルの重量比でモノエステルを含む。
上記組成物は下記方法で作られる:
1.別々に、Irganox 3125とのジエステル化合物前混合物と、HCl、クエン酸(用いられるならば)および消泡剤を含有したウォーターシートとを165±5°Fに加熱する(注意:Iaの場合、所望であれば、クエン酸は全部HClに代わることができる)。
2.ジエステル化合物前混合物を5〜6分間かけてウォーターシート中に加える。注入中に、バッチを混合(600〜1000rpm )および粉砕(IKA Ultra Turrax T-50 Millで8000rpm )する。
3.注入のほぼなかばでCaCl500ppm を加える。
4.前混合物注入が完了した後約150〜165°Fにおいて800〜1000rpm で混合しながら2〜7分間(200〜2500 ppm/min)かけてCaCl2000ppm を加える。
5.145〜155°Fで30秒間かけて香料を加える。
6.染料およびKathonを加え、30〜60秒間混合する。バッチを70〜80°Fに冷却する。
7.CaCl2500〜4000ppm を冷却バッチに加えて、混合する。
例IおよびIaのジエステル化合物を作るために用いられる表Iの脂肪酸は下記特徴を有する。ジエステル化合物の形成方法は以下で示されたとおりである。
表I

ヨウ素価 43.0 53.9 53.6 39.8 55.0
不飽和% 45.18 45.44 42.76 36.57 51.15
18シス/トランス比 0.56 11.22 13.00 1.41 9.12
シス% 15.06 36.54 33.77 20.72 40.30
トランス% 26.95 3.26 2.60 14.65 4.42

表I(続き)
10
ヨウ素価 56.7 56.3 47.4 55.0 40.1
不飽和% 51.33 47.04 44.31 51.30 35.81
18シス/トランス比 13.93 12.17 6.14 12.91 2.01
シス% 40.33 36.73 34.14 40.12 22.25
トランス% 2.90 3.02 5.56 3.10 11.10
例II〜VII はIV53.9の表I No.2の脂肪酸から誘導されるジエステル化合物であり、溶融形で貯蔵した。これらの例は活性の比尺度であり、HPLCに基づく絶対値ではない。例II、IVおよびVIは最初に15.9%エタノールおよび0.21%水を含有している。例III 、VおよびVII は最初に18.8%イソプロピルアルコールおよび0.2%水を含有している。
例II
(120°F/49℃)
新鮮 1Wk 3Wk
Wt% Wt% Wt%
ジエステル 69 64 67
モノエステル 9 8 9
例III
(120°F/49℃)
新鮮 1Wk 3Wk
Wt% Wt% Wt%
ジエステル 68 71 67
モノエステル 9 9 9

例IV
(150°F/66℃)
新鮮 1Wk 3Wk
Wt% Wt% Wt%
ジエステル 69 68 67
モノエステル 9 8 9
例V
(150°F/66℃)
新鮮 1Wk 3Wk
Wt% Wt% Wt%
ジエステル 68 67 68
モノエステル 9 9 10
例VI
(180°F/82℃)
新鮮 1Wk 3Wk
Wt% Wt% Wt%
ジエステル 69 67 61
モノエステル 9 11 15
例VII
(180°F/82℃)
新鮮 1Wk 3Wk
Wt% Wt% Wt%
ジエステル 68 65 61
モノエステル 9 11 13
分解は120°F/49℃〜150°F/66℃で3週間の貯蔵時に観察されない。約10%の比分解率が180°F/82℃で3週間後に観察される。
例VIII
Wt% Wt% Wt% Wt%
ジエステル化合物 32 32 32 32
塩酸 ‐ ‐ ‐ 0.10
DC-2210 消泡剤(10%) 0.10 0.10 0.10 0.10
CaCl溶液(15%) 5.0 5.0 5.0 5.0
コココリンエステル 1.00 ‐ ‐ ‐
獣脂コリンエステル ‐ 1.00 ‐ ‐
ココ脂肪酸 ‐ ‐ 0.25 ‐
ココジメチルアミンオキシド ‐ ‐ ‐ 1.00
DI水 61.65 61.65 62.40 61.55
脂肪アシル基がIV55の脂肪酸に由来する、ジ(軟タロウオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド。
上記組成物は下記方法で作られる:
(A)約130〜約190°F、好ましくは140〜160°Fの温度を有するジエステル化合物前混合物+脂肪酸を、約130〜約190°F、好ましくは140〜160°Fの温度を有する酸ウォーターシート+コリンエステルまたはアミンオキシド(存在する場合)および消泡剤(存在する場合)中に、攪拌下で約3分間かけて注入する。
(B)前混合物注入が完了して、温度が100〜130°Fに下がった後、5分間かけてCaCl約3750ppm を加える。
(C)CaCl添加後7000rpm(IKA Ultra Turrax Mill)で約2分間かけて組成物を粉砕する。
(D)浴が約55〜約95°Fの温度に冷却された後、CaCl溶液約3750ppm を加える。
組成物中香料の含有が望まれるならば、香料は粉砕工程(C)中または後に、温度が≦130°Fに下がった後で加えることが好ましい。
例IX
1 2 3 4 5 6 7 8 9
成分 Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt% Wt%
ジエステル化合物(1) 8.1 7.74 6.00 7.6 7.6 7.6 7.6 8.1 23.5
エトキシル化脂肪アルコール(2) 0.5 0.86 - 1 1 1 1 - -
PGMS(3) - - 1.74 - - - - - -
ココナツコリンエステルクロリド - - 0.86 - - - - 0.5 2.5
その他(香料、消泡剤) 0.35 0.35 0.35 - - - - 0.35 1.5
電解質 - - - - - - - - 0.4
(1)脂肪アシル基が表Iで示されたIVおよびシス/トランス異性体比率の脂肪酸に由来する、ジ(軟タロウオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド
(2)1および2はC16‐C1818である。
4はC16‐C1811である。
5はC16‐C1818である。
6はC16‐C1850である。
7はC1011である。
(3)商品名Randiasurf 7248 を有するポリグリセロールモノステアレート
上記液体組成物は、下記操作により、100%活性重量ベースで、同活性物質を有する対応固形組成物から作る。これによれば静かな攪拌(例えば、手動振盪)下で微温水への単純添加後に有効に分散しうる本固形粒状組成物の意外な能力を示す。改善された結果は、より高い温度および/または有効な混合条件、例えば高剪断混合、粉砕等を用いることにより得られる。しかしながら、マイルドな条件であっても許容しうる水性組成物を与える。
操作
溶融ジエステルを溶融エトキシル化脂肪アルコールまたは溶融ココナツコリンエステルクロリドと混合する。 No.3では、溶融PGMSも加える。混合物を冷却し、金属プレート上に注ぐことで固化させ、その後砕く。溶媒を Rotovapor(R)により除去する(最大真空度において40〜50℃で2時間)。得られた粉末を砕き、篩分けする。粉末の再調製は下記のように標準化する:
全活性固形分は8.6%(ジエステル+エトキシル化脂肪アルコール)。水道水は35℃(95°F)に加熱する。消泡剤を水に加える。活性粉末を香料粉末と混合する。この混合物を連続攪拌下(2000rpm 以内で10分間)で水に散布する。この生成物を貯蔵前に冷却スパイラルにより冷却する。新鮮な生成物をボトルに移し、放置して冷却する。
例X
ジエステル化合物含有組成物の粘度安定性

成分 Wt% Wt%
ジエステル化合物(1) 20 20
CaCl 0.072 0.072
HCl 0.07 0.07
DI水 残部 残部
(1)Aは脂肪酸IV<3の硬ジ(タロウオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリドであり、事実上全部の不飽和がトランス形である。Bは下記大体の分布:C14(4%)、C16(30%)、C18(65%)の部分不飽和ジ(アルキルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリドである。12.6%のC18単一不飽和物を含む脂肪酸IVは11.3である。このC18不飽和物は70%(8.87%全アルキル)シス異性体および30%トランス異性体(3.8%全アルキル)を含む。
粘度(mPas)
4℃ 10℃ 周囲 35℃
A:新鮮 - - 30 -
3日間 680 28 25 30
1週間 ゲル 800 20 32
2週間 ゲル ゲル 15 48
B:新鮮 - - 27 -
3日間 35 32 25 32
1週間 40 34 25 27
2週間 52 35 27 30
例XI
低温安定性の濃縮ジエステル組成物
成分 Wt%
ジエステル化合物(1) 22.7
PGMS(2) 3.5
タロウアルコールエトキシレート(25) 1.5
汚物放出ポリマー(3) 0.33
シリコーン消泡剤 0.019
CaCl 0.29
HCl 0.08
PEG4000 0.60
その他 1.00
DI水 残部
(1)脂肪アシル基がIV18およびシス/トランス異性体重量比70/30の脂肪酸に由来する、軟ジ(タロウオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド
(2)商品名Radiasurf 248 を有するポリグリセロールモノステアレート
(3)各Xがメチル、各nが40、uが4、各Rが本質上1,4‐フェニレン部分、各Rが本質上エチレン、1,2‐プロピレン部分またはそれらの混合である、一般汚物放出式(I)のエチレンオキシドおよびテレフタレートのコポリマー

例XII
安定な溶融ジエステル化合物

成分 Wt% Wt% Wt% Wt%
ジエステル化合物(1) 77.0 76.0 76.5 77.0
モノエステル化合物 4.0 6.1 7.0 7.0
ジエステルアミンおよびジエステルアミンHCl 3.2 3.0 2.4 2.5
脂肪酸 1.5 0.5 0.5 0.3
イソプロピルアルコール 14.0 14.0 - -
エタノール - - 13.1 13.6
水 0.1 0.2 0.4 0.1
BHT 0.1 0.1 - -
没食子酸プロピル - - 0.1 -
Irganox(R)3125 - - - 0.05
クエン酸 0.10 0.10 0.05 0.005
全体 100.0 100.0 100.0 100.0
脂肪酸のIV 18 55 47 56
(1)Aの脂肪アシル基がIV18およびシス/トランス比70/30を有する、ジ(軟タロウオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド。B、CおよびDは各々表I No.9および8で示されたIVおよびシス/トランス異性体比の脂肪アシル基に由来している。

例XIII
例XIIIは、溶融形で貯蔵された、IV43の表I No.1の脂肪酸から誘導されたジエステル化合物である。これらはHPLCに基づく活性剤の比尺度である。初期エタノールレベルは各サンプルで約12〜13%である。水0.2重量%を含有したサンプルは3週間で良好な貯蔵安定性を示す。
(150°F/66℃)
新鮮 3週間
Wt% Wt%
ジエステル 76 75
モノエステル 8 9
水 0.2 0.53
ジエステル 77 74
モノエステル 9 10
水 0.68 0.71
ジエステル 76 73
モノエステル 9 12
水 1.1 1.23
ジエステル 76 71
モノエステル 9 12
水 1.7 1.42

例XIV
Wt% Wt% Wt% Wt%
ジエステル化合物 32 32 32 32
塩酸 0.04 0.04 0.04 0.01
DC-2210 消泡剤(10%) 0.10 0.10 0.10 0.10
CaCl 0.75 0.75 0.75 0.80
ココ脂肪酸 1.5 0.25 0.25 -
エタノール 3.90 4.50 4.90 5.25
香料 1.35 1.35 1.35 1.35
DI水 60.40 61.10 60.70 60.50
ジ(軟タロウオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド
上記組成物は下記方法により作る:
1.前混合物*を酸ウォーターシート中に注入して、70〜75℃で粉砕し、70℃でCaCl500ppm を加え、65℃でCaCl3500ppm を加え、63℃で香料を加え、25℃でCaCl3500ppm を加える。
2.前混合物*を酸ウォーターシート中に注入して、70〜75℃で粉砕し、70℃でCaCl500ppm を加え、60℃でCaCl3500ppm を加え、24℃でCaCl3500ppm を加え、23℃で香料を加える。
3.前混合物*を酸ウォーターシート中に70〜75℃で注入し、70℃でCaCl500ppm を加え、40℃でCaCl2500ppm を加え、23℃でCaCl4500ppm を加え、22℃で粉砕し、22℃で香料を加える。
4.前混合物*を酸ウォーターシート中に60℃で注入し、40℃でCaCl3750ppm を加え、30℃で粉砕し、23℃でCaCl3750ppm を加え、23℃で香料を加える。
5.前混合物*を酸ウォーターシート中に60℃で注入し、40℃でCaCl3750ppm を加え、30℃で香料を加えて粉砕し、23℃でCaCl3750ppm を加える。
6.前混合物*を酸ウォーターシート中に60℃で注入し、40℃でCaCl3750ppm を加え、32℃で粉砕し、23℃で香料を加え、23℃でCaCl3750ppm を加える。
7.前混合物**を酸ウォーターシート中に65℃で注入し、40℃でCaCl4000ppm を加え、33℃で粉砕し、23℃で香料を加え、23℃でCaCl4000ppm を加える。
*前混合物は活性剤+エタノール+ココ脂肪酸を含有している。
**前混合物は活性剤+エタノールを含有している。
例XIV-続き
組成物 プロセスキー 初期粘度 熟成粘度 分散相容量率
I 1 クリーム ‐ NA
II 2 448cp ‐ NA
II 3 143cp 390cp(5日間) NA
III 4 58cp 333cp(3日間) 73-74%
III 5 145cp 175cp(13日間) 71%
III 6 125cp 162cp(13日間) 66-67%
IV 7 112cp 125cp(14日間) 68%

Claims (5)

  1. 下記構造を有するジエステル四級アンモニウム化合物を含んでなる布帛柔軟化組成物であって、
    (R)4-m ‐N+ ‐〔(CH‐Y‐R-
    上記式中、
    各Yは‐O‐(O)C‐または‐C(O)‐O‐であり、
    mは2であり、
    nは1〜4であり、
    各RはC‐Cアルキル基、ベンジル基またはそれらの混合であり、
    各Rは、少くとも90%のC16‐C18鎖長を有する脂肪酸から誘導される、C11‐C21ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基であり、
    - は柔軟剤適合性アニオンであり、
    ここで、上記化合物が、最良の低温安定性のために、5〜25のヨウ素価を有するC12‐C22脂肪アシル基から誘導されるものであり、シス/トランス異性体重量比が70/30以上であって、
    組成物がモノエステル四級アンモニウム化合物をさらに含み、
    組成物中のジエステル四級アンモニウム化合物対モノエステル四級アンモニウム化合物の全体比率が100:1〜2:1である、組成物。
  2. 脂肪アシル基の多不飽和含有率が5重量%以下である、請求項1に記載の組成物。
  3. (A)生分解性四級アンモニウム布帛柔軟化化合物50〜95%、
    (B)(1)C10‐C22単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤、
    (2)少くとも8つのエトキシ部分を有するノニオン系界面活性剤、
    (3)アミンオキシド、
    (4)C12‐C25脂肪酸、
    (5)それらの混合物
    からなる群より選択される分散性調節剤0〜30%、および
    (C)安定剤0〜2%
    を含んでなる固形粒状組成物
    〔四級アンモニウム布帛柔軟化化合物は下記式を有するジエステル四級アンモニウム化合物であり、
    (R)4-m ‐N+ ‐〔(CH‐Y‐R-
    上記式中、
    各Yは‐O‐(O)C‐または‐C(O)‐O‐であり、
    mは2であり、
    nは1〜4であり、
    各RはC‐Cアルキル基、ベンジル基またはそれらの混合であり、
    各Rは、少くとも90%のC16‐C18鎖長を有する脂肪酸から誘導される、C11‐C21ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基であり、
    - は柔軟剤適合性アニオンであり、
    ここで、上記化合物は、最良の低温安定性のために、5〜25のヨウ素価を有するC12‐C22脂肪アシル基から誘導されるものであり、該脂肪アシル基の不飽和レベルは65重量%以下であり、シス/トランス異性体重量比は70/30以上であり、分散性調節剤は組成物粘度、分散性または双方に影響を与える〕
    からなる安定な均一布帛柔軟化組成物であり、
    組成物がモノエステル四級アンモニウム化合物をさらに含み、
    組成物中のジエステル四級アンモニウム化合物対モノエステル四級アンモニウム化合物の全体比率が100:1〜2:1である、組成物。
  4. (A)生分解性四級アンモニウム布帛柔軟化化合物5〜50%、
    (B)(1)C10‐C22単一長鎖アルキルカチオン系界面活性剤、
    (2)少くとも8つのエトキシ部分を有するノニオン系界面活性剤、
    (3)アミンオキシド、
    (4)C12‐C25脂肪酸、
    (5)それらの混合物
    からなる群より選択される分散性調節剤0〜5%、
    (C)安定剤0〜2%、および
    (D)水性液体キャリア
    を含んでなる液体組成物
    〔四級アンモニウム布帛柔軟化化合物は下記式を有するジエステル四級アンモニウム化合物であり、
    (R)4-m ‐N+ ‐〔(CH‐Y‐R-
    上記式中、
    各Yは‐O‐(O)C‐または‐C(O)‐O‐であり、
    mは2であり、
    nは1〜4であり、
    各RはC‐Cアルキル基、ベンジル基またはそれらの混合であり、
    各Rは、少くとも90%のC16‐C18鎖長を有する脂肪酸から誘導される、C11‐C21ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基であり、
    - は柔軟剤適合性アニオンであり、
    ここで、上記化合物は、最良の低温安定性のために、5〜25のヨウ素価を有するC12‐C22脂肪アシル基から誘導されるものであり、該脂肪アシル基の不飽和レベルは65重量%以下であり、シス/トランス異性体重量比は70/30以上であり、液体組成物のpHは2〜5であり、分散性調節剤は組成物粘度、分散性または双方に影響を与える〕
    からなる安定な均一布帛柔軟化組成物であり、
    組成物がモノエステル四級アンモニウム化合物をさらに含み、
    組成物中のジエステル四級アンモニウム化合物対モノエステル四級アンモニウム化合物の全体比率が100:1〜2:1である、組成物。
  5. 脂肪アシル基の多不飽和含有率が5重量%以下である、請求項3または4に記載の組成物。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010522282A (ja) * 2007-03-22 2010-07-01 エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド 低温活性を持つ繊維柔軟用組成物及びこれを含む繊維柔軟用シート
KR101225400B1 (ko) * 2006-09-21 2013-01-23 주식회사 엘지생활건강 저온 활성이 가능한 시트형 섬유 유연제 조성물
JP2013524036A (ja) * 2010-04-01 2013-06-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 熱安定性柔軟仕上げ剤
JP2013525617A (ja) * 2010-04-01 2013-06-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 熱安定性柔軟仕上げ剤
JP2013525615A (ja) * 2010-04-01 2013-06-20 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 織物柔軟剤活性組成物
KR101277892B1 (ko) 2007-03-22 2013-06-27 주식회사 엘지생활건강 저온 활성을 가지는 섬유유연용 조성물 및 이를 포함하는섬유유연용 시트
JP2013133547A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Kao Corp 袋状柔軟剤物品
JP2014125692A (ja) * 2012-12-26 2014-07-07 Kao Corp 柔軟剤組成物
JP2021526600A (ja) * 2018-06-29 2021-10-07 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 固体状洗濯織物柔軟剤についての処方設計

Families Citing this family (298)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5516437A (en) * 1991-03-25 1996-05-14 Levers Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Fabric softening composition
US5977054A (en) * 1993-09-01 1999-11-02 The Procter & Gamble Company Mildly acidic hard surface cleaning compositions containing amine oxide detergent surfactants
US6559117B1 (en) 1993-12-13 2003-05-06 The Procter & Gamble Company Viscosity stable concentrated liquid fabric softener compositions
US5474691A (en) * 1994-07-26 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Dryer-added fabric treatment article of manufacture containing antioxidant and sunscreen compounds for sun fade protection of fabrics
PT773982E (pt) 1994-07-26 2001-04-30 Procter & Gamble Composicoes amaciadoras de tecidos adicionadas no enxaguamento contendo antioxidantes para proteccao dos tecidos contra o desbotamento pelo sol
US5500138A (en) 1994-10-20 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Fabric softener compositions with improved environmental impact
US6323170B1 (en) * 1994-10-28 2001-11-27 The Procter & Gamble Co. Floor cleaners which provide improved burnish response
US5474690A (en) * 1994-11-14 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains
BR9607483A (pt) 1995-01-12 1998-05-19 Procter & Gamble Composições estabilizadas líquidas de tecido
US5961999A (en) * 1995-06-08 1999-10-05 Wella Aktiengesellschaft Method of skin care using a skin care preparation containing a betaine ester and an α-hydroxy acid
US6110886A (en) * 1995-06-16 2000-08-29 Sunburst Chemicals, Inc. Solid cast fabric softening compositions for application in a washing machine
GB2303146A (en) * 1995-07-08 1997-02-12 Procter & Gamble Detergent compositions
EP0839179A1 (en) 1995-07-11 1998-05-06 The Procter & Gamble Company Concentrated, water dispersible, stable, fabric softening compositions
EP1352948A1 (en) * 1995-07-11 2003-10-15 The Procter & Gamble Company Concentrated, stable, fabric softening composition
US5929025A (en) * 1995-09-18 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Stabilized fabric softening compositions comprising a fabric softening compound, fatty acid, and perfume
EP0763592B1 (en) * 1995-09-18 2002-04-17 The Procter & Gamble Company Stabilised fabric softening compositions
EP0768369A1 (en) * 1995-10-11 1997-04-16 The Procter & Gamble Company Fabric softener compositions
US6022845A (en) * 1995-11-03 2000-02-08 The Procter & Gamble Co. Stable high perfume, low active fabric softener compositions
WO1997017398A1 (en) 1995-11-07 1997-05-15 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions for gelling unsaturated polyester resin systems
US5843876A (en) * 1996-01-30 1998-12-01 Colgate-Palmolive Co. Composition
US5840670A (en) * 1996-01-30 1998-11-24 Colgate-Palmolive Co. Composition
US5830843A (en) * 1996-01-31 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions including dispersible polyolefin and method for using same
US5830845A (en) * 1996-03-22 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
US5759990A (en) * 1996-10-21 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
US5747443A (en) * 1996-07-11 1998-05-05 The Procter & Gamble Company Fabric softening compound/composition
US5861370A (en) * 1996-03-22 1999-01-19 The Procter & Gamble Company Concentrated, stable, premix for forming fabric softening composition
JP3102894B2 (ja) * 1996-03-22 2000-10-23 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 布帛柔軟化化合物/組成物
US5916863A (en) * 1996-05-03 1999-06-29 Akzo Nobel Nv High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from triethanol amine
WO1998002513A1 (en) * 1996-07-11 1998-01-22 The Procter & Gamble Company Substantially odor-free polyhydroxyl solvents
CZ13399A3 (cs) * 1996-07-19 1999-07-14 The Procter & Gamble Company Koncentrovaný přípravek na změkčování tkanin a jeho vysoce nenasycená účinná složka
EP0931132B1 (en) 1996-09-19 2003-11-05 The Procter & Gamble Company Concentrated quaternary ammonium fabric softener compositions containing cationic polymers
JP2000505159A (ja) * 1996-10-21 2000-04-25 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 特性を改良するための布地柔軟化剤組成物の大量使用法
EP0839899B1 (en) * 1996-10-30 2003-03-26 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions
US6759383B2 (en) * 1999-12-22 2004-07-06 The Procter & Gamble Company Fabric softening compound
EP0981512B1 (en) * 1997-05-19 2004-03-24 The Procter & Gamble Company Quaternary fatty acid triethanolamine ester salts and their use as fabric softeners
US5919750A (en) * 1997-07-24 1999-07-06 Akzo Nobel Nv Fabric softener composition
BR9811584A (pt) * 1997-07-29 2000-08-22 Procter & Gamble Composição concentrada estável, de preferência transparente, para amaciamento de tecidos contendo amaciante de tecidos de amina
PE132599A1 (es) * 1997-11-24 2000-01-20 Procter & Gamble Composiciones acuosas suavizantes claras o transparentes para usarse en materiales textiles, conteniendo un alto nivel de electrolito potente y estabilizador de fase opcional
US6875735B1 (en) 1997-11-24 2005-04-05 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte content and optional phase stabilizer
DE19756434A1 (de) * 1997-12-18 1999-06-24 Witco Surfactants Gmbh Wäßrige Weichspülmittel mit verbessertem Weichgriff
ZA991635B (en) * 1998-03-02 1999-09-02 Procter & Gamble Concentrated, stable, translucent or clear, fabric softening compositions.
US6755987B1 (en) * 1998-04-27 2004-06-29 The Procter & Gamble Company Wrinkle reducing composition
US6426328B2 (en) 1998-10-27 2002-07-30 Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6376456B1 (en) 1998-10-27 2002-04-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6403548B1 (en) 1998-10-27 2002-06-11 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
DE19855366A1 (de) * 1998-12-01 2000-06-08 Witco Surfactants Gmbh Niedrigkonzentrierte, hochviskose wäßrige Weichspülmittel
EP1018541A1 (de) * 1999-01-07 2000-07-12 Goldschmidt Rewo GmbH & Co. KG Klare Weichspülmittelformulierungen
US6916781B2 (en) 1999-03-02 2005-07-12 The Procter & Gamble Company Concentrated, stable, translucent or clear, fabric softening compositions
US6271298B1 (en) 1999-04-28 2001-08-07 Southern Clay Products, Inc. Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation
US6995131B1 (en) 1999-05-10 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Clear or translucent aqueous fabric softener compositions containing high electrolyte and optional phase stabilizer
US6787592B1 (en) 1999-10-21 2004-09-07 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions
ES2260065T3 (es) * 1999-11-12 2006-11-01 Kao Corporation Composicion suavizante.
US6780833B1 (en) 1999-11-12 2004-08-24 Kao Corporation Softener composition
US20030216094A1 (en) * 1999-12-07 2003-11-20 Cauwberghs Serge Gabriel Pierre Roger Method for providing in-wear comfort
GB0002877D0 (en) * 2000-02-08 2000-03-29 Unilever Plc Fabric conditioning composition
EP1149890A3 (en) 2000-04-26 2003-04-23 Goldschmidt Chemical Company Polyquaternary ammonium anionic scavengers for rinse cycle fabric softeners
GB0021765D0 (en) 2000-09-05 2000-10-18 Unilever Plc A method of preparing fabric conditioning compositions
GB0021766D0 (en) * 2000-09-05 2000-10-18 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
GB0121805D0 (en) * 2001-09-10 2001-10-31 Unilever Plc A method for preparing fabric conditioning compositions
US6633738B2 (en) 2001-12-20 2003-10-14 Xerox Corporation Self-cleaning mechanism enabling visibility into containers of particles
BR0303954A (pt) 2002-10-10 2004-09-08 Int Flavors & Fragrances Inc Composição, fragrância, método para divisão de uma quantidade efetiva olfativa de fragrância em um produto sem enxague e produto sem enxague
US7585824B2 (en) 2002-10-10 2009-09-08 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated fragrance chemicals
WO2004061197A1 (ja) * 2002-12-27 2004-07-22 Lion Corporation 液体柔軟剤組成物
US7135451B2 (en) 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
US6995122B2 (en) * 2003-05-20 2006-02-07 International Flavors & Fragrances Inc. Method for imparting substantive fragrance and, optionally, anti-static properties to fabrics during washing and/or drying procedure and compositions useful for effecting such processes
JP4633722B2 (ja) * 2003-10-16 2011-02-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 特定の小胞透過性を有する小胞を含む水性組成物
US7105064B2 (en) 2003-11-20 2006-09-12 International Flavors & Fragrances Inc. Particulate fragrance deposition on surfaces and malodour elimination from surfaces
US20050112152A1 (en) 2003-11-20 2005-05-26 Popplewell Lewis M. Encapsulated materials
US8618316B1 (en) 2004-03-05 2013-12-31 Stepan Company Low temperature ramp rate ester quat formation process
US7419943B2 (en) 2004-08-20 2008-09-02 International Flavors & Fragrances Inc. Methanoazuenofurans and methanoazulenone compounds and uses of these compounds as fragrance materials
US7594594B2 (en) 2004-11-17 2009-09-29 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-compartment storage and delivery containers and delivery system for microencapsulated fragrances
US7258878B2 (en) * 2004-12-20 2007-08-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Anti-microbial composition and methods of use thereof
US7871972B2 (en) 2005-01-12 2011-01-18 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles
US7977288B2 (en) 2005-01-12 2011-07-12 Amcol International Corporation Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents
US7888306B2 (en) 2007-05-14 2011-02-15 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agent composites pre-emulsified using colloidal cationic particles
WO2006076454A1 (en) 2005-01-12 2006-07-20 Amcol International Corporation Detersive compositions containing hydrophobic benefit agents pre-emulsified using colloidal cationic particles
DE602006011877D1 (de) 2005-04-18 2010-03-11 Procter & Gamble Verdünnte textilpflegemittel mit verdickern und textilpflegemittel zur verwendung in gegenwart anionischer einschleppungen
US7371718B2 (en) * 2005-04-22 2008-05-13 The Dial Corporation Liquid fabric softener
US20070155647A1 (en) * 2005-06-03 2007-07-05 Demeyere Hugo J M Clear or translucent fabric conditioner with a cationic charge booster
WO2007057859A2 (en) * 2005-11-18 2007-05-24 The Procter & Gamble Company Fabric care article
US20070130694A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Michaels Emily W Textile surface modification composition
US20070138674A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Theodore James Anastasiou Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
US20070138673A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Kaiping Lee Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same
JP2009523903A (ja) * 2006-01-23 2009-06-25 ミリケン・アンド・カンパニー チアゾリウム色素を有する洗濯ケア組成物
US20070191256A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Fossum Renae D Fabric care compositions comprising formaldehyde scavengers
EP1989283A2 (en) * 2006-02-28 2008-11-12 The Procter and Gamble Company Compositions comprising benefit agent containing delivery particles
CA2637753C (en) 2006-02-28 2012-05-29 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
US20070199157A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-30 Eduardo Torres Fabric conditioner enhancing agent and emulsion and dispersant stabilizer
CA2648000C (en) * 2006-03-31 2014-08-05 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising a fibrous structure comprising synthetic fibers and a hydrophilizing agent
MX2008012228A (es) * 2006-03-31 2008-10-02 Procter & Gamble Estructura fibrosa no tejida que comprende fibras sinteticas y agente hidrofilizante.
CA2648004A1 (en) * 2006-03-31 2007-11-01 The Procter & Gamble Company Method for forming a fibrous structure comprising synthetic fibers and hydrophilizing agents
US20070275866A1 (en) * 2006-05-23 2007-11-29 Robert Richard Dykstra Perfume delivery systems for consumer goods
DE602006021410D1 (de) * 2006-07-06 2011-06-01 Clariant Brazil S A Flüssige Weichspülerzusammensetzung
CA2660048A1 (en) * 2006-08-04 2008-02-14 Stepan Company Biocidal compositions and methods
EP2557148A1 (en) 2006-11-22 2013-02-13 Appleton Papers Inc. Benefit agent containing delivery particle
US7833960B2 (en) * 2006-12-15 2010-11-16 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated active material containing nanoscaled material
US7642282B2 (en) * 2007-01-19 2010-01-05 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US20080177089A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
BRPI0807098A2 (pt) * 2007-02-15 2014-04-29 Procter & Gamble Composições para liberação de agente de benefício
EP1964542A1 (en) 2007-03-02 2008-09-03 Takasago International Corporation Sensitive skin perfumes
EP1964541A1 (en) 2007-03-02 2008-09-03 Takasago International Corporation Preservative compositions
GB0716509D0 (en) * 2007-08-24 2007-10-03 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
GB0716510D0 (en) * 2007-08-24 2007-10-03 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
EP2265702A1 (en) 2008-02-08 2010-12-29 Amcol International Corporation Compositions containing cationically surface-modified microparticulate carrier for benefit agents
US20090233836A1 (en) * 2008-03-11 2009-09-17 The Procter & Gamble Company Perfuming method and product
US8188022B2 (en) 2008-04-11 2012-05-29 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation comprising kappa carrageenan
CA2721086A1 (en) 2008-04-11 2009-10-15 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation
ES2530061T3 (es) * 2008-04-15 2015-02-26 Takasago International Corporation Composición reductora del mal olor y usos de la misma
EP2313058B1 (en) 2008-07-30 2022-09-28 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US7915215B2 (en) * 2008-10-17 2011-03-29 Appleton Papers Inc. Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof
MX2011004847A (es) * 2008-11-07 2011-05-30 Procter & Gamble Agente benefico que contiene particulas de suministro.
BRPI0922770A2 (pt) 2008-12-01 2019-09-24 Procter & Gamble sistemas de perfume
US8754028B2 (en) * 2008-12-16 2014-06-17 The Procter & Gamble Company Perfume systems
CA2695068A1 (en) * 2009-03-02 2010-09-02 Dizolve Group Corporation Dissolvable laundry detergent sheet
MX2011012192A (es) * 2009-05-15 2011-12-08 Procter & Gamble Sistema de perfume.
US20100305529A1 (en) * 2009-06-02 2010-12-02 Gregory Ashton Absorbent Article With Absorbent Polymer Material, Wetness Indicator, And Reduced Migration Of Surfactant
US8288332B2 (en) 2009-07-30 2012-10-16 The Procter & Gamble Company Fabric care conditioning composition in the form of an article
US8367596B2 (en) * 2009-07-30 2013-02-05 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions in the form of an article
US8309505B2 (en) * 2009-07-30 2012-11-13 The Procter & Gamble Company Hand dish composition in the form of an article
DE102009028891A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbesserte Waschleistung durch Radikalfänger
CN102120167B (zh) 2009-09-18 2014-10-29 国际香料和香精公司 胶囊封装的活性材料
EP2513280A1 (en) * 2009-12-18 2012-10-24 The Procter & Gamble Company Composition comprising encapsulates, and process for making them
MX349047B (es) 2010-01-29 2017-07-06 The Procter & Gamble Company * Copolimeros novedosos lineales de polidimetilsiloxano-polieter con grupos amino y/o amonio cuaternario y uso de estos copolimeros.
DE102010001350A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
CA2689925C (en) 2010-02-01 2011-09-13 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions
US20110201533A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
WO2011100405A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
US20110201534A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
WO2011100420A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
US8232239B2 (en) * 2010-03-09 2012-07-31 Ecolab Usa Inc. Liquid concentrated fabric softener composition
US8173589B2 (en) * 2010-03-18 2012-05-08 The Procter & Gamble Company Low energy methods of making pearlescent fabric softener compositions
JP5650314B2 (ja) 2010-04-01 2015-01-07 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー コポリマーを含む布地ケア組成物
EP2674477B1 (en) 2010-04-01 2018-09-12 The Procter and Gamble Company Cationic polymer stabilized microcapsule composition
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
RU2012157095A (ru) 2010-05-28 2014-07-10 Колгейт-Палмолив Компани Насыщение цепи жирной кислоты в эстерквате на основе алканоламина
ES2597980T5 (es) 2010-06-15 2020-03-24 Takasago Perfumery Co Ltd Microcápsulas de núcleo-corteza que contienen fragancia
CA2799484C (en) 2010-06-22 2016-02-02 The Procter & Gamble Company Perfume systems
MX339494B (es) 2010-06-30 2016-05-26 Procter & Gamble Composiciones que contienen aminosilicona añadidas durante el enjuague y metodos de uso de las mismas.
JP5610964B2 (ja) * 2010-10-07 2014-10-22 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
CN103228615B (zh) 2010-10-25 2016-06-22 斯特潘公司 源自天然油复分解的季铵化脂肪胺、酰胺基胺以及它们的衍生物
US8715368B2 (en) 2010-11-12 2014-05-06 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
US8603960B2 (en) 2010-12-01 2013-12-10 The Procter & Gamble Company Fabric care composition
ES2919933T3 (es) 2011-03-18 2022-07-29 Int Flavors & Fragrances Inc Microcápsulas producidas a partir de precursores de sol-gel combinados y método de producción de las mismas
US9163146B2 (en) 2011-06-03 2015-10-20 Milliken & Company Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same
US8835373B2 (en) 2011-09-13 2014-09-16 The Procter & Gamble Company Fluid fabric enhancer compositions
BR112014017513A8 (pt) 2012-01-18 2017-07-04 Procter & Gamble sistemas de perfume
EP2620211A3 (en) 2012-01-24 2015-08-19 Takasago International Corporation New microcapsules
EP2875110B1 (en) 2012-07-19 2016-08-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions
US9187715B2 (en) 2012-07-19 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions
US9796952B2 (en) 2012-09-25 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions with thiazolium dye
WO2014093747A2 (en) 2012-12-14 2014-06-19 The Procter & Gamble Company Antiperspirant and deodorant compositions
US9340757B2 (en) 2013-04-18 2016-05-17 The Procter & Gamble Company Fragrance materials
MX2016001392A (es) 2013-07-29 2016-08-18 Takasago Perfumery Co Ltd Microcapsulas.
WO2015016368A1 (en) 2013-07-29 2015-02-05 Takasago International Corporation Microcapsules
WO2015016369A1 (en) 2013-07-29 2015-02-05 Takasago International Corporation Microcapsules
BR112016003137B1 (pt) 2013-08-15 2020-10-27 International Flavors & Fragrances Inc composição de cápsula de poliureia, método para preparação de uma composição de cápsula de poliureia e, produto de consumidor
US9610228B2 (en) 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
CN109536316A (zh) 2013-11-11 2019-03-29 国际香料和香精公司 多胶囊组合物
CA2842442C (en) 2014-02-06 2020-07-14 Dizolve Group Corp. Method for making a laundry detergent sheet comprising a first shelf-stable solution and a second non-shelf-stable solution
EP3139902A2 (en) 2014-05-06 2017-03-15 The Procter & Gamble Company Fragrance compositions
JP6400837B2 (ja) 2014-08-27 2018-10-03 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 布地の処理方法
US10590148B2 (en) 2014-11-14 2020-03-17 The Procter & Gamble Company Silicone compounds comprising a ketone or aldehyde benefit agent moiety
US9499770B2 (en) 2015-03-10 2016-11-22 The Procter & Gamble Company Freshening compositions resisting scent habituation
WO2016172699A1 (en) 2015-04-24 2016-10-27 International Flavors & Fragrances Inc. Delivery systems and methods of preparing the same
US10226544B2 (en) 2015-06-05 2019-03-12 International Flavors & Fragrances Inc. Malodor counteracting compositions
GB201511605D0 (en) 2015-07-02 2015-08-19 Givaudan Sa Microcapsules
US20170204223A1 (en) 2016-01-15 2017-07-20 International Flavors & Fragrances Inc. Polyalkoxy-polyimine adducts for use in delayed release of fragrance ingredients
WO2017143174A1 (en) 2016-02-18 2017-08-24 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea capsule compositions
EP3395933A1 (en) 2016-02-24 2018-10-31 Takasago International Corporation Personal care product
EP3455284A1 (en) 2016-05-13 2019-03-20 The Procter and Gamble Company Silicone compounds
JP6703334B2 (ja) 2016-05-20 2020-06-03 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 封入体及び付着補助剤を含む洗剤組成物
EP4209264A1 (en) 2016-09-16 2023-07-12 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions stabilized with viscosity control agents
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
MX2019005825A (es) 2016-11-18 2019-07-10 Procter & Gamble Composiciones para el tratamiento de telas y metodos para proporcionar un beneficio.
US10870816B2 (en) 2016-11-18 2020-12-22 The Procter & Gamble Company Fabric treatment compositions having low calculated cationic charge density polymers and fabric softening actives and methods for providing a benefit
US20190010293A1 (en) 2017-07-06 2019-01-10 The Procter & Gamble Company Silicone compounds
WO2019018625A1 (en) 2017-07-19 2019-01-24 The Procter & Gamble Company FUNCTIONALIZED SILOXANE POLYMERS AND COMPOSITIONS COMPRISING THESE POLYMERS
WO2019173062A1 (en) 2018-03-07 2019-09-12 Trucapsol, Llc Reduced permeability microcapsules
US11344502B1 (en) 2018-03-29 2022-05-31 Trucapsol Llc Vitamin delivery particle
WO2019219477A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Unilever Plc Composition
EP3820982A1 (en) 2018-07-11 2021-05-19 Clariant International Ltd Preparation and use of high quality esterquats from rice bran fatty acids
GB2579876B (en) 2018-08-14 2022-06-15 Unilever Global Ip Ltd Laundry liquid composition
WO2020057844A1 (en) 2018-09-17 2020-03-26 Unilever Plc Composition
EP3853332A1 (en) 2018-09-17 2021-07-28 Unilever Global Ip Limited Composition
US11794161B1 (en) 2018-11-21 2023-10-24 Trucapsol, Llc Reduced permeability microcapsules
EP3897522A4 (en) 2018-12-18 2023-03-22 International Flavors & Fragrances Inc. MICROCAPSULE COMPOSITION
WO2020193561A1 (en) 2019-03-26 2020-10-01 Unilever Plc Composition
US11571674B1 (en) 2019-03-28 2023-02-07 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
US11542392B1 (en) 2019-04-18 2023-01-03 Trucapsol Llc Multifunctional particle additive for enhancement of toughness and degradation in biodegradable polymers
EP3966301A1 (en) 2019-05-10 2022-03-16 Unilever Global Ip Limited Compound and detergent composition
US20220220420A1 (en) 2019-05-16 2022-07-14 Conopco, lnc., d/b/a UNILEVER Laundry composition
US11597893B2 (en) 2019-06-28 2023-03-07 Ecolab Usa Inc. Solid laundry softener composition
WO2021099095A1 (en) 2019-11-20 2021-05-27 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CN115023487A (zh) 2020-01-29 2022-09-06 联合利华知识产权控股有限公司 包含脱氢乙酸的家庭护理组合物
US11465117B2 (en) 2020-01-30 2022-10-11 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
EP4106717A1 (en) 2020-02-20 2022-12-28 The Procter & Gamble Company Flexible, porous, dissolvable solid sheet articles containing cationic surfactant
US11795417B2 (en) 2020-02-24 2023-10-24 Dizolve Group Corporation Dissolvable sheet containing a cleaning active and method of making same
EP3871764A1 (en) 2020-02-26 2021-09-01 Takasago International Corporation Aqueous dispersion of microcapsules, and uses thereof
EP3871765A1 (en) 2020-02-26 2021-09-01 Takasago International Corporation Aqueous dispersion of microcapsules, and uses thereof
EP3871766A1 (en) 2020-02-26 2021-09-01 Takasago International Corporation Aqueous dispersion of microcapsules, and uses thereof
US20210277335A1 (en) 2020-03-02 2021-09-09 Milliken & Company Composition Comprising Hueing Agent
US20230159855A1 (en) 2020-04-09 2023-05-25 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Laundry detergent composition
ES2948614T3 (es) 2020-04-21 2023-09-14 Takasago Perfumery Co Ltd Composición de fragancia encapsulada
ES2946614T3 (es) 2020-04-21 2023-07-21 Takasago Perfumery Co Ltd Composición de fragancia
EP3919044A1 (en) 2020-06-04 2021-12-08 International Flavors & Fragrances Inc. Composition and method for improving fragrance intensity with isopropyl myristate
EP3970690A3 (en) 2020-06-05 2022-07-06 International Flavors & Fragrances Inc. Consumer products with improved aesthetics
WO2022008150A1 (en) 2020-07-06 2022-01-13 Unilever Ip Holdings B.V. Irritation mitigating surfactants
WO2022033851A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
WO2022033884A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
EP4196565B1 (en) 2020-08-12 2024-04-17 Unilever IP Holdings B.V. Laundry detergent composition
WO2022033997A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Process for making laundry liquid detergent composition
WO2022033857A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
WO2022033986A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
BR112023002386A2 (pt) 2020-08-12 2023-03-21 Unilever Ip Holdings B V Processo para produzir uma composição detergente líquida concentrada para lavagem de roupas, composição detergente concentrada para lavagem de roupas e composição detergente para lavagem de roupas
BR112023002527A2 (pt) 2020-08-12 2023-03-14 Unilever Ip Holdings B V Pré-mistura concentrada de composição para lavagem de roupas, composição de pré-mistura, método para formação de uma composição detergente para lavagem de roupas, recipiente e kit
EP4196563B1 (en) 2020-08-12 2024-04-24 Unilever IP Holdings B.V. Laundry detergent composition
EP4196560A1 (en) 2020-08-12 2023-06-21 Unilever IP Holdings B.V. Laundry detergent composition
EP4217454A1 (en) 2020-09-24 2023-08-02 Unilever IP Holdings B.V. Composition
US20240018449A1 (en) 2020-09-24 2024-01-18 Conopco, lnc., d/b/a UNILEVER Composition
WO2022101005A1 (en) 2020-11-10 2022-05-19 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2022106079A1 (en) 2020-11-17 2022-05-27 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022122474A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022122427A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
AU2021398304A1 (en) 2020-12-07 2023-06-15 Unilever Global Ip Limited Composition
WO2022122426A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022122425A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CN116568787A (zh) 2020-12-08 2023-08-08 联合利华知识产权控股有限公司 油醇和产生方法
WO2022129374A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
CN116829530A (zh) * 2021-01-11 2023-09-29 联合利华知识产权控股有限公司 织物调理剂组合物
EP4274881A1 (en) * 2021-01-11 2023-11-15 Clariant International Ltd Hydrogenated esterquats from rice bran fatty acids and their preparation
EP4026887A1 (en) * 2021-01-11 2022-07-13 Unilever IP Holdings B.V. Fabric conditioner composition
WO2022157232A1 (en) 2021-01-21 2022-07-28 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
BR112023018039A2 (pt) 2021-03-09 2023-10-03 Unilever Ip Holdings B V Composição líquida concentrada para lavagem de roupas e produto líquido embalado para lavagem de roupas
WO2022197295A1 (en) 2021-03-17 2022-09-22 Milliken & Company Polymeric colorants with reduced staining
WO2022219112A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022219118A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CN117177913A (zh) 2021-04-15 2023-12-05 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
WO2022219130A1 (en) 2021-04-15 2022-10-20 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
EP4323487A1 (en) 2021-04-15 2024-02-21 Unilever IP Holdings B.V. Composition
WO2022228950A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2022228903A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CN116848224A (zh) 2021-04-30 2023-10-03 联合利华知识产权控股有限公司 组合物
EP4330365A1 (en) 2021-04-30 2024-03-06 Unilever IP Holdings B.V. Composition
AU2022265474A1 (en) 2021-04-30 2023-08-03 Unilever Global Ip Limited Composition
CN117396270A (zh) 2021-05-27 2024-01-12 高砂香料工业株式会社 微囊的水性分散体、及其用途
WO2022248108A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 Unilever Ip Holdings B.V. A liquid laundry detergent composition comprising c16 and c18 alcohol ethoxylate surfactant and/or c16 and c18 alkyl ether sulphate
EP4116397A1 (en) * 2021-07-06 2023-01-11 The Procter & Gamble Company Whitening additive
EP4124383A1 (en) 2021-07-27 2023-02-01 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable microcapsules
WO2023012093A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Unilever Ip Holdings B.V. Method
WO2023011892A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CA3226258A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Stephen Norman Batchelor Method
US20230089534A1 (en) 2021-09-09 2023-03-23 Milliken & Company Phenolic compositions for malodor reduction
EP4154974A1 (en) 2021-09-23 2023-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable microcapsules
WO2023051978A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057531A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057367A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057530A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057532A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057537A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057536A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057604A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry composition
WO2023057526A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057322A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023057323A2 (en) 2021-10-08 2023-04-13 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
US20230129953A1 (en) 2021-10-26 2023-04-27 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Composition
WO2023102033A1 (en) 2021-12-03 2023-06-08 International Flavors & Fragrances Inc. Aqueous fabric conditioner compositions with high performance fragrances
EP4212239A1 (en) 2022-01-14 2023-07-19 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable prepolymer microcapsules
WO2023138837A1 (en) 2022-01-20 2023-07-27 Unilever Ip Holdings B.V. Use
WO2023138838A1 (en) 2022-01-20 2023-07-27 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023151991A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023152169A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
US11878280B2 (en) 2022-04-19 2024-01-23 Trucapsol Llc Microcapsules comprising natural materials
WO2023227358A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Premix and composition and method of preparing the same
WO2023227357A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023227335A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Liquid composition comprising linear alkyl benzene sulphonate, methyl ester ethoxylate and alkoxylated zwitterionic polyamine polymer
WO2023227375A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an aminocarboxylate, an organic acid and a fragrance
WO2023227421A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer, and a fragrance
WO2023227332A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer and a protease
WO2023227331A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composition comprising a specific methyl ester ethoxylate surfactant and a lipase
WO2023227356A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composition containing enzyme
WO2023233026A1 (en) 2022-06-03 2023-12-07 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent product
EP4302869A1 (en) 2022-07-06 2024-01-10 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable protein and polysaccharide-based microcapsules
WO2024012769A1 (en) 2022-07-13 2024-01-18 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2024042179A1 (en) 2022-08-25 2024-02-29 Unilever Ip Holdings B.V. A cleaning composition
WO2024046743A1 (en) 2022-08-30 2024-03-07 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent product
WO2024056333A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056278A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056332A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056334A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
EP4349948A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349945A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349946A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Unit dose fabric treatment product
EP4349943A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349942A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349944A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349947A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
WO2024074247A1 (en) 2022-10-06 2024-04-11 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
US11904288B1 (en) 2023-02-13 2024-02-20 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1567947A (en) * 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
EP0013780B2 (en) * 1979-01-11 1988-08-31 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Concentrated fabric softening composition
AU544660B2 (en) * 1980-11-18 1985-06-06 Procter & Gamble Company, The Quaternary ammonium softener compositions
DE3137043A1 (de) * 1981-09-17 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ammoniumverbindungen
US4454049A (en) * 1981-11-14 1984-06-12 The Procter & Gamble Company Textile treatment compositions
US4555349A (en) * 1983-04-08 1985-11-26 Lever Brothers Company Fabric softening compositions
NZ207721A (en) * 1983-04-08 1986-10-08 Unilever Plc Preparing fabric-softening compositions containing water-insoluble cationic fabric softener
US4844823A (en) * 1985-01-30 1989-07-04 Colgate-Palmolive Company Fabric softener composition containing di-esterified long chain fatty acid quaternary ammonium salt
DE3608093A1 (de) * 1986-03-12 1987-09-17 Henkel Kgaa Konfektioniertes textilweichmacher-konzentrat
GB2188653A (en) 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
DE3612479A1 (de) * 1986-04-14 1987-10-15 Henkel Kgaa Waessriges konzentriertes textilweichmachungsmittel
DE3638918A1 (de) * 1986-11-14 1988-05-26 Henkel Kgaa Quartaere ammoniumverbindungen, deren herstellung und verwendung als textilnachbehandlungsmittel
JPS63223099A (ja) * 1987-03-12 1988-09-16 ライオン株式会社 柔軟剤組成物
US4885102A (en) * 1987-07-17 1989-12-05 Kao Corporation Cloth-softening liquid composition containing quaternary ammonium compound and a polyether derivative or cationic surfactant polymer
US4789491A (en) * 1987-08-07 1988-12-06 The Procter & Gamble Company Method for preparing biodegradable fabric softening compositions
JPH0756112B2 (ja) * 1988-02-17 1995-06-14 花王株式会社 濃縮型衣料用柔軟仕上剤
JPH01229877A (ja) * 1988-03-04 1989-09-13 Lion Corp 液体柔軟剤組成物
JPH01249129A (ja) * 1988-03-30 1989-10-04 Kao Corp 柔軟仕上剤の製造方法
DE3811247A1 (de) * 1988-04-02 1989-10-12 Henkel Kgaa Quartaere ammoniumverbindungen
DE3818061A1 (de) * 1988-05-27 1989-12-07 Henkel Kgaa Fluessiges, waessriges waeschenachbehandlungsmittel
JPH02113095A (ja) * 1988-10-24 1990-04-25 Lion Corp 洗濯用柔軟剤組成物
JPH02139480A (ja) * 1988-11-21 1990-05-29 Kao Corp 柔軟仕上剤
JPH02169769A (ja) * 1988-12-19 1990-06-29 Kao Corp 柔軟仕上剤
DE3905754A1 (de) * 1989-02-24 1990-08-30 Ht Maschvertrieb Gmbh Hatem-wendezahngliederband
US5066414A (en) * 1989-03-06 1991-11-19 The Procter & Gamble Co. Stable biodegradable fabric softening compositions containing linear alkoxylated alcohols
GB8914054D0 (en) * 1989-06-19 1989-08-09 Unilever Plc Fabric softening composition
ES2021900A6 (es) * 1989-07-17 1991-11-16 Pulcra Sa Procedimiento de obtencion de tensioactivos cationicos derivados de amonio cuaternario con funcion amino-ester.
GB8916307D0 (en) * 1989-07-17 1989-08-31 Unilever Plc Fabric softening composition
GB8916306D0 (en) * 1989-07-17 1989-08-31 Unilever Plc Fabric softening composition
ZA907746B (en) * 1989-10-16 1992-05-27 Colgate Palmolive Co New softening compositions and methods for making and using same
DE4004294A1 (de) * 1990-02-13 1991-08-14 Henkel Kgaa Wirkstoff-kombination zur textilbehandlung
DE4015849A1 (de) * 1990-05-17 1991-11-21 Henkel Kgaa Quaternierte ester
JP2763651B2 (ja) * 1990-06-06 1998-06-11 花王株式会社 柔軟仕上剤
JPH0768669B2 (ja) * 1990-10-05 1995-07-26 花王株式会社 濃縮型柔軟仕上剤
GB9106308D0 (en) * 1991-03-25 1991-05-08 Unilever Plc Fabric softening composition
JP2956274B2 (ja) * 1991-05-10 1999-10-04 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
JP2970132B2 (ja) * 1991-10-04 1999-11-02 ライオン株式会社 液体柔軟剤組成物
FR2693665B1 (fr) 1992-07-17 1994-09-23 Stepan Europe Compositions tensioactives cationiques, à base de mono ou polyalkyl ester et/ou amido ammonium, et leurs procédés de préparation.
ES2094893T3 (es) 1991-12-31 1997-02-01 Stepan Europe Tensioactivos a base de compuestos de amonio cuaternario, procedimientos de preparacion, bases, y composiciones suavizantes derivadas.
WO1993017085A1 (en) * 1992-02-20 1993-09-02 Akzo Nobel N.V. Biodegradable fabric softeners
DE4212156A1 (de) * 1992-04-10 1993-10-14 Henkel Kgaa Wäßrige Textil-Behandlungsmittel mit geringer Viskosität
CA2147840A1 (en) * 1992-10-26 1994-05-11 Errol Hoffman Wahl Fabric softeners containing dyes for reduced staining
US5474690A (en) * 1994-11-14 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101225400B1 (ko) * 2006-09-21 2013-01-23 주식회사 엘지생활건강 저온 활성이 가능한 시트형 섬유 유연제 조성물
KR101277892B1 (ko) 2007-03-22 2013-06-27 주식회사 엘지생활건강 저온 활성을 가지는 섬유유연용 조성물 및 이를 포함하는섬유유연용 시트
US8420589B2 (en) 2007-03-22 2013-04-16 Lg Household & Health Care Ltd Composition for textile softener having low temperature activity and textile softener sheet comprising the same
JP2010522282A (ja) * 2007-03-22 2010-07-01 エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド 低温活性を持つ繊維柔軟用組成物及びこれを含む繊維柔軟用シート
KR101278007B1 (ko) 2007-03-22 2013-07-05 주식회사 엘지생활건강 저온 활성을 가지는 섬유유연용 조성물 및 이를 포함하는섬유유연용 시트
JP2013524036A (ja) * 2010-04-01 2013-06-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 熱安定性柔軟仕上げ剤
JP2013525615A (ja) * 2010-04-01 2013-06-20 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 織物柔軟剤活性組成物
JP2013525617A (ja) * 2010-04-01 2013-06-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 熱安定性柔軟仕上げ剤
JP2013133547A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Kao Corp 袋状柔軟剤物品
JP2014125692A (ja) * 2012-12-26 2014-07-07 Kao Corp 柔軟剤組成物
JP2021526600A (ja) * 2018-06-29 2021-10-07 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 固体状洗濯織物柔軟剤についての処方設計
JP7135208B2 (ja) 2018-06-29 2022-09-12 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 固体状洗濯織物柔軟剤についての処方設計
US11814606B2 (en) 2018-06-29 2023-11-14 Ecolab Usa Inc. Formula design for a solid laundry fabric softener

Also Published As

Publication number Publication date
EP0687291B1 (en) 2000-04-12
EP0687291A1 (en) 1995-12-20
DE69423963D1 (de) 2000-05-18
DK0687291T4 (da) 2005-12-05
CN1288985A (zh) 2001-03-28
WO1994020597A1 (en) 1994-09-15
CA2157178A1 (en) 1994-09-15
FI954084A0 (fi) 1995-08-31
DE69423963T2 (de) 2000-11-16
NO305020B1 (no) 1999-03-22
DE69423963T3 (de) 2006-05-24
US5574179A (en) 1996-11-12
CN1288986A (zh) 2001-03-28
CA2157178C (en) 2002-08-20
NO953415D0 (no) 1995-08-31
ATE191743T1 (de) 2000-04-15
GR3033212T3 (en) 2000-08-31
CN1066188C (zh) 2001-05-23
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