CN116568787A - 油醇和产生方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及油醇,其中油基链通过脂肪酸、脂肪酸甲酯或其组合的氢化以提供脂肪醇而从1:9至6:4,优选2:8至5:5的油(1):油(2)的混合物获得,其中油(1)选自棕榈油、棉籽油或其混合物,并且油(2)选自妥尔油、橄榄油、低芥酸菜籽油、含有大于60重量%油酸的葵花籽油变体或其混合物;以及涉及制备所述油醇的方法。
Description
技术领域
本发明涉及产生油醇的方法,油醇是表面活性剂生产中的有用中间体。
背景技术
油基表面活性剂如油基醚羧酸盐、油基醚硫酸盐、油醇乙氧基化物和油基硫酸盐可用于洗衣洗涤剂中。表面活性剂可从油醇合成,油醇可通过将甘油三酯转化为脂肪酸或甲基酯,然后蒸馏以得到油酸部分,接着将羧酸或甲基酯还原(氢化)为醇而从棕榈油或棕榈仁油获得。产生的油醇是主要是油醇与显著水平的棕榈醇和硬脂醇的混合物。这些成分的平衡在控制表面活性剂的清洁和物理形式中是重要的。
US5,672,781(Henkel)公开了由棕榈仁油产生的脂肪醇,其中棕榈仁油酯交换为甲酯,随后通过蒸馏进行分馏,然后氢化以得到脂肪醇。还公开了通过类似方法从棕榈仁油甲酯和菜籽油甲酯的70:30重量%混合物产生的脂肪醇。该方法需要通过蒸馏到高温的分馏,这需要相当多的能量用于加热。该方法还产生废物馏分。
需要一种产生油醇和由其合成的表面活性剂的改进方法,需要使用更简单的化学工艺产生这些材料,其包含更少的高能量步骤和产生更少的废物馏分。
令人惊讶地,该问题可通过本发明的方法和油醇解决。
发明内容
本发明涉及油醇,其中油基链通过脂肪酸、脂肪酸甲酯或其组合的氢化以提供脂肪醇而从1:9至6:4,优选2:8至5:5的油(1):油(2)的混合物获得,其中油(1)选自棕榈油、棉籽油或其混合物,并且油(2)选自妥尔油、橄榄油、低芥酸菜籽油、含有大于60重量%油酸的葵花籽油变体,或其混合物。
优选地,油(1)是棕榈油,并且油(2)选自低芥酸菜籽油和含有大于60重量%的油酸的葵花籽油变体,或其混合物,更优选低芥酸菜籽油。
优选地存在由油醇产生的基于油基的表面活性剂,其中油基链通过脂肪酸、脂肪酸甲酯或其组合的氢化以提供脂肪醇而从1:9至6:4,优选2:8至5:5的油(1):油(2)的混合物获得,其中油(1)选自棕榈油、棉籽油或其混合物,并且油(2)选自妥尔油、橄榄油、低芥酸菜籽油、含有大于60重量%油酸的葵花籽油变体,或其混合物。
优选地,表面活性剂选自油基硫酸盐、油醇乙氧基化物、油基醚硫酸盐、油基醚羧酸盐和油基磺基琥珀酸盐,优选选自油醇乙氧基化物、油基醚硫酸盐和油基醚羧酸盐。
优选地,如前所述的表面活性剂是液体洗涤剂组合物的一部分,优选包含0.5-50重量%的所述基于油基的表面活性剂的液体洗衣洗涤剂组合物。
在本发明的第二方面,提供了产生油醇的方法,其包括以下步骤:-
a)脂肪酸、脂肪酸甲酯或其组合的氢化以提供脂肪醇;
其中脂肪酸、脂肪酸甲酯油或其组合含有从1:9至6:4,优选2:8至5:5的油(1)和油(2)的混合物获得的油基链,其中油(1)选自棕榈油、棉籽油或其混合物,油(2)选自妥尔油、橄榄油、低芥酸菜籽油、含有大于60重量%的油酸的葵花籽油变体,或其混合物。
优选地,在该方法中,油(1)是棕榈油,并且油(2)选自低芥酸菜籽油和含有大于60重量%油酸的葵花籽油变体,或其混合物,优选地其中油(2)是低芥酸菜籽油。
优选地,在该方法中,油醇转化成表面活性剂,优选转化成选自以下的表面活性剂:油基硫酸盐、油醇乙氧基化物、油基醚硫酸盐、油基醚羧酸盐和油基磺基琥珀酸盐,优选油醇乙氧基化物、油基醚硫酸盐和油基醚羧酸盐。
优选地,在该方法中,脂肪酸甲酯通过甘油三酯酯交换成脂肪酸甲酯,随后除去甘油来产生。
具体实施方式
除非另有说明,本文使用的不定冠词“一”或“一个”及其相应的定冠词“该”是指至少一个或者一个或多个。
重量%是指基于组合物总重量的成分的按重量计的量。对于阴离子表面活性剂,重量%基于表面活性剂的质子化形式计算。
油醇的产生
本文提供了产生油醇的方法,其包括以下步骤:-
a)脂肪酸、脂肪酸甲酯或其组合的氢化以提供脂肪醇;
其中脂肪酸、脂肪酸甲酯油或其组合含有从1:9至6:4,优选2:8至5:5的油(1)和油(2)的混合物获得的油基链,其中油(1)选自棕榈油、棉籽油或其混合物,油(2)选自妥尔油、橄榄油、低芥酸菜籽油、含有大于60重量%油酸的葵花籽油变体,或其混合物。
从油醇产生表面活性剂
油醇是各种表面活性剂生产中的有用中间体。基于油基的表面活性剂的实例如下。
氢化
脂肪醇通常通过还原相应的脂肪酸或酯,通常通过催化氢化来制备。脂肪醇可以通过在含铬或含锌的混合催化剂的存在下典型地在250-350℃和200-275巴的氢压力下氢化从脂肪酸甲酯产生。
例如,使用CuCrO4催化剂,脂肪酸甲酯可以在典型的氢化反应器中在约225巴的压力下和在275至330℃的温度下氢化成醇。Homer Adkins在Catalytic Hydrogenation ofEsters to Alcohols(2011Organic Reactions,Inc.Published by John Wiley andSons,Inc)中描述了亚铬酸铜的使用。也在Sanchez M.A.等J.Chem.Technol.Biotechnol2017;92:27-92;Thakur,D.S.等JAOCS vol 76(1999)995-1000and Ullmann'sEnzyclopaedie der technischen Chemie,Verlag Chemie,Weinheim,4th Edition,Vol.11,436页et seq中讨论了其方法。基于过渡金属如Ru或Fe的其它催化剂可以如Organometallics 2015,34,1,335–339;Chimica Oggi Catalysis&Biocatalysis 2019,37(4),10中所述使用。可以使用Lindlar催化剂(碳酸钙上的钯;铅中毒的),ACS Omega2020,5,36,22901-22913。
优选地保持油基链上双键的顺式构型。
优选地,本发明的醇具有10至28重量%的C16分数和大于70重量%的C18分数。优选地,C18分数大于50重量%,更优选大于70重量%单不饱和的。
共轭烯(conjugene)含量优选小于6重量%,更优选小于4重量%,最优选小于2重量%。优选亚油醇的含量小于6重量%,更优选小于4重量%,最优选小于2重量%。优选地亚麻醇的含量小于4重量%,更优选小于1重量%,最优选小于0.4重量%。
脂肪酸的形成
脂肪酸可以通过碱或酶促水解,然后除去甘油从甘油三酯形成。
酯交换
甘油三酯至脂肪酸甲酯和甘油的酯交换反应在Fattah等人(Front.Energy Res.,June 2020,第8卷101章)及其中的参考文献中讨论。在酯交换过程中,甘油酯与甲醇在催化剂存在下反应而形成脂肪酸甲酯和甘油。强碱或强酸可用作催化剂,例如NaOH、KOH、甲醇钠或甲醇钾。
在典型的工艺中,醇、碱催化剂和油在反应器中组合并在60℃下搅拌约1小时。可以使用批式反应器或涉及连续搅拌罐反应器(CSTR)或活塞流反应器的连续流工艺。反应后,甘油从甲酯移除。由于甘油在酯中的低溶解度,这种分离通常快速发生并且可以用沉降槽或离心机完成。
在从甘油分离之后,甲基酯在进入中和步骤和水洗之前通过甲醇汽提器,通常真空闪蒸法或降膜蒸发器,之后进入中和步骤和水洗。加入酸以中和任何残留的催化剂并分解可能在反应过程中形成的任何皂。皂将与酸反应以形成水溶性盐和游离脂肪酸。在水洗步骤过程中除去盐,且游离脂肪酸留在甲酯中。
甘油三酯源
用于本发明的棕榈油选自粗制棕榈油和由其衍生的精制的漂白除臭棕榈油或中和的漂白的除臭棕榈油,包括分馏的衍生物硬脂精和油精。
粗制棕榈油是从油棕榈,优选非洲油棕榈Elaeis guineensis的果实的果肉(中果皮)提取的油。棕榈油优选是非森林砍伐、非泥炭(non-peat)和非开采棕榈油。
棕榈油在Palm Oil(1st Edition)Production,Processing,Characterization,and Uses,edited by Oi-Ming Lai Chin-Ping Tan Casimir Akoh(Academic Press andAOCS Press 2012)中讨论。
低芥酸菜籽油(芥花油)在Canola and Rapeseed,F.Shahidi编辑(Springer1990)中进行了讨论。可以使用高油酸变体。油可以被部分氢化以降低其含有的多不饱和脂肪酸的水平,然而油酸分数不应显著降低。优选地低芥酸菜籽油含有最多2重量%,优选0.5重量%的芥酸。
标准葵花籽油天然富含占总葵花籽油含量的约70%的多不饱和亚油酸,并且第二最丰富的是占20%的单不饱和油酸。中油酸、高油酸、高硬脂酸/高油酸葵花籽油是其中油含有大于60重量%油酸的变体。更优选的是高油酸和高硬脂酸/高油酸变体,最优选是高油酸变体。高油酸葵花籽油的脂肪酸组成通常为82%油酸、9%亚油酸和9%饱和物。高硬脂酸/高油酸葵花籽油的脂肪酸组成通常为72%油酸、5%亚油酸、18%硬脂酸和5%其它饱和物。
棉籽油是各种物种的棉花植物的种子,主要是陆地棉(Gossypium hirsutum)和草本棉(Gossypium herbaceum)。
橄榄油从橄榄,木犀科油橄榄的果实获得。林顿橄榄油,非食用橄榄油是优选的类型。
本发明的油醇,其中油基链通过脂肪酸、脂肪酸甲酯或其组合的氢化以提供脂肪醇而从1:9至6:4,优选2:8至5:5的油(1):油(2)的混合物获得,其中油(1)选自棕榈油、棉籽油或其混合物,并且油(2)选自妥尔油、橄榄油、低芥酸菜籽油、含有大于60重量%的油酸的葵花籽油变体,或其混合物。
优选地,油(1)是棕榈油,并且油(2)选自低芥酸菜籽油和含有大于60重量%的油酸的葵花籽油变体,或其混合物,更优选低芥酸菜籽油。
优选的碘值为65至85,更优选65至75,最优选70至75。
基于油基的表面活性剂
油醇通过将水溶性头基化学连接到OH基团而转化成表面活性剂,优选选自硫酸盐、乙氧基化物、醚硫酸盐、醚羧酸盐、磺基琥珀酸盐,更优选乙氧基化物、醚硫酸盐、醚羧酸盐。
在Helmut W.编辑的Anionic Surfactants Organic Chemistry(Marcel Dekker1996)中讨论了阴离子表面活性剂。
整数”q”、“m”和“n”是摩尔平均值。
油醇乙氧基化物
油醇乙氧基化物可以经由以下反应通过油醇R1-OH的乙氧基化合成:
R1-OH+q环氧乙烷→R1-O-(CH2CH2O)q-H
油醇乙氧基化物优选地q为4-20,更优选5-14,最优选8、9、10、11、12。
乙氧基化反应描述于Non-Ionic Surfactant Organic Chemistry(N.M.van Osed),Surfactant Science Series Volume 72,CRC Press中。
优选地,乙氧基化反应使用NaOH、KOH或NaOCH3进行碱催化。甚至更优选的是提供比NaOH、KOH或NaOCH3更窄的乙氧基分布的催化剂。优选地,这些较窄分布的催化剂包括II族碱,例如十二烷酸钡;II族金属醇盐;II族水滑石,如WO2007/147866中所述。也可以使用镧系元素。
优选地窄乙氧基分布具有大于70重量%,更优选大于80重量%的在R-O-(CH2CH2O)x-H至R-O-(CH2CH2O)y-H范围内的醇乙氧基化物R-O-(CH2CH2O)q-H,其中q为摩尔平均乙氧基化度,且x和y为绝对数,其中x=q-(q/2)且y=q+(q/2)。例如,当q=10时,则大于70重量%的醇乙氧基化物应当由具有5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15个乙氧基化物基团的乙氧基化物组成。
油基醚硫酸盐
油基醚硫酸盐优选具有下式:
R1-O-(CH2CH2O)m-SO3H
其中m优选为3至20,优选4至12,更优选5、6、7、8。
在由Helmut W Stache编辑的Anionic Surfactants:Organic Chemistry(MarcelDekker 1996),CRC出版社出版的Surfactant Science Series中讨论了醚硫酸盐。醚硫酸盐可以通过相应的醇乙氧基化物的磺化来合成。
油基醚羧酸盐
油基醚羧酸盐优选具有下式:
R1-O-(CH2CH2O)n-CH2COOH
优选地n为5-20,更优选6-14,最优选8、9、10、11、12。
在Helmut W.Stache编辑的Anionic Surfactants Organic Chemistry中讨论了烷基醚羧酸合成。它们可以通过相应的醇乙氧基化物与氯乙酸或单氯乙酸钠在NaOH存在下的反应来合成。
液体洗衣洗涤剂
在一个实施方案中,本发明采取洗涤剂组合物,优选液体洗衣洗涤剂组合物的形式。这样的组合物在以下段落中更详细地解释。
在本发明的上下文中,术语“洗衣洗涤剂”表示旨在用于并且能够润湿和清洁家用衣物如衣服、亚麻制品和其他家用纺织品的配制组合物。目的是提供在稀释时能够形成液体洗衣洗涤剂组合物并且以现在描述的方式的组合物。
术语“亚麻制品”通常用于描述某些类型的洗衣物品,包括床单、枕套、毛巾、桌布、餐巾和制服。纺织品可以包括机织物、无纺织物和针织物;并且可以包括天然或合成纤维,如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维如尼龙、丙烯酸纤维、醋酸纤维以及它们的混纺物,包括棉和聚酯混纺物。
液体洗衣洗涤剂的实例包括用于自动洗衣机的洗涤循环中的重垢型液体洗衣洗涤剂,以及液体精洗和液体护色洗涤剂,诸如适于用手洗或在自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精致衣物(例如由丝或羊毛制成的那些衣物)的那些。
在本发明的上下文中,术语“液体”表示组合物的连续相或主要部分是液体,并且组合物在15℃及以上是可流动的。因此,术语“液体”可包括乳液、悬浮液,但不是具有可流动但更硬稠度的组合物(称为凝胶或糊剂)。组合物的粘度在25℃下和21sec-1的剪切速率下优选为100至约1000mPa.s。该剪切速率是当从瓶子倾倒时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒液体洗涤剂组合物优选具有200至500mPa.s,优选200至300mPa.s的粘度。
优选地,液体洗衣洗涤剂组合物包含50重量%的水,更优选70重量%的水,并且最优选75重量%的水。优选地,所使用的水具有小于5度法国硬度的法国硬度,最优选地,它是去矿物质的。优选地,水用消毒剂处理,优选选自氯基消毒剂、臭氧或UV处理,以对水消毒。
液体洗衣洗涤剂组合物可适宜地具有水性连续相。“水性连续相”是指以水为其基础的连续相。优选地,制剂具有5至10,更优选6至8,最优选6.1至7.0的pH。
液体洗衣洗涤剂组合物适宜地包含5至60%,优选10至40%(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。优选地大于50重量%,更优选大于80重量%,最优选大于95重量%的去污表面活性剂选自油基表面活性剂,更优选油基乙氧基化物、油基醚硫酸盐、油基醚羧酸盐,最优选油基乙氧基化物和油基醚硫酸盐。
在本发明的上下文中,术语“去污表面活性剂”表示对作为家庭洗涤过程的部分来处理的衣物提供去污(即清洁)效果的表面活性剂。
优选地,表面活性剂的选择和量使得组合物和稀释的混合物在性质上是各向同性的。
优选地,非离子表面活性剂与烷基醚硫酸盐表面活性剂的重量比(非离子表面活性剂重量/烷基醚硫酸盐重量)为0.5至2,优选0.7至1.5,最优选0.9至1.1。
优选地,非离子表面活性剂与直链烷基苯磺酸盐(如果存在)的重量比(非离子表面活性剂重量/直链烷基苯磺酸盐重量)为0.1至2,优选0.3至1,最优选0.45至0.85。
消泡剂
该组合物还可以包含消泡剂。消泡材料是本领域公知的,且包括硅氧烷和脂肪酸。
优选地,脂肪酸皂以组合物的0-3.0重量%,更优选0-0.5重量%,最优选0存在。
在本发明的上下文中,合适的脂肪酸包括式RCOOH的脂肪族羧酸,其中R是含有6至24个,更优选10至22个,最优选12至18个碳原子和0或1个双键的直链或支链烷基或烯基链。此类材料的优选实例包括饱和C12-18脂肪酸,如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸;和脂肪酸混合物,其中50-100重量%(基于混合物的总重量按重量计)由饱和C12-18脂肪酸组成。此类混合物通常可衍生自天然脂肪和/或任选氢化的天然油(如椰子油、棕榈仁油或牛脂)。
脂肪酸可以以其钠、钾或铵盐的形式和/或以有机碱如单、二或三乙醇胺的可溶性盐的形式存在。
也可以使用任何上述材料的混合物。
出于配方说明的目的,在制剂中,脂肪酸和/或它们的盐(如上所定义)不包括在表面活性剂的水平或助洗剂的水平中。
聚合物清洁增强剂
抗再沉积聚合物稳定洗涤溶液中的污垢,从而防止污垢的再沉积。适用于本发明的去污聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元-CH2CH2NH-组成的材料,并且在支化的情况下,氮上的氢被另一乙烯亚胺单元的链替代。用于本发明的优选的烷氧基化聚乙烯亚胺具有约300至约10000重均分子量(Mw)的聚乙烯亚胺主链。聚乙烯亚胺主链可以是线性或分支的。它可以支化到其为枝状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化,或两者的混合。当氮原子被烷氧基化时,优选的平均烷氧基化度为每修饰10-30,优选15-25个烷氧基。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺,其中平均乙氧基化度为聚乙烯亚胺主链中每个乙氧基化氮原子10-30,优选15-25个乙氧基。
也可以使用任何上述材料的混合物。
液体洗衣洗涤剂组合物将优选地包含0.025重量%至8重量%的一种或多种抗再沉积聚合物,诸如例如上文所述的烷氧基化聚乙烯亚胺。
去污聚合物
去污聚合物通过在洗涤过程中改性织物表面而有助于改善污垢从织物的脱离。SRP在织物表面上的吸附通过SRP的化学结构和目标纤维之间的亲和力促进。
用于本发明的SRP可包括多种带电的(例如阴离子的)以及不带电的单体单元,并且结构可以是线性的、支化的或星形的。SRP结构还可包括封端基团以控制分子量或改变聚合物性质如表面活性。SRP的重均分子量(Mw)可合适地为约1000至约20000,优选约1500至约10000的范围。
用于本发明的SRP可合适地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可以包括被阴离子基团取代的单体单元,例如磺化的间苯二甲酰单元。这样的材料的实例包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)、丙二醇(“PG”)和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚化产生的低聚酯;部分和完全阴离子封端的低聚酯,例如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸的低聚物;非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物,例如由DMT、Me-封端的PEG和EG和/或PG,或者DMT、EG和/或PG,Me-封端的PEG和Na-二甲基-5-磺基间苯二甲酸的组合产生的那些,以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚丙二醇对苯二甲酸酯的共聚嵌段。
用于本发明的其它类型的SRP包括纤维素衍生物,例如羟基醚纤维素聚合物、C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素;具有聚(乙烯基酯)疏水性链段的聚合物,如聚(乙烯基酯)的接枝共聚物,例如接枝到聚环氧烷主链上的C1-C6乙烯基酯(例如聚(乙酸乙烯酯));聚(乙烯基己内酰胺)和与单体如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的相关共聚物;和通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺聚合物。
用于本发明的优选SRP包括通过对苯二甲酸酯和二醇,优选1,2-丙二醇缩合形成,并且还包含由烷基封端的环氧烷的重复单元形成的封端的共聚酯。此类材料的实例具有对应于通式(I)的结构:
其中R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m;
其中X是C1-4烷基,优选甲基;
n为12至120,优选40至50的数;
m为1-10,优选1-7的数;以及
a为4-9的数。
因为它们是平均值,m、n和a对于大量聚合物不一定是整数。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时,SRP的总体水平可以在0.1至10%的范围内,这取决于意图用于最终稀释组合物中的聚合物的水平,并且理想地为0.3至7%,更优选0.5至5%(基于稀释组合物的总重量按重量计)。
合适的去污聚合物更详细地描述于U.S.专利No.5,574,179;4,956,447;4,861,512;4,702,857,WO 2007/079850和WO2016/005271中。如果使用的话,去污聚合物通常以按组合物的重量计0.01%至10%,更优选0.1%至5%范围的浓度掺入本文的液体洗衣洗涤剂组合物中。
助水溶物
液体洗衣洗涤剂组合物可并入非水性载体诸如助水溶物、助溶剂和相稳定剂。此类材料通常为低分子量、水溶性或水混溶性有机液体,诸如C1-C5一元醇(如乙醇和正丙醇或异丙醇);C2-C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇);C3-C9三醇(如甘油);重均分子量(Mw)范围为约200至600的聚乙二醇;C1-C3链烷醇胺,如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺;和在低级烷基中具有至多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐(例如二甲苯、甲苯、乙苯和异丙基苯(枯烯)磺酸钠和钾)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时,非水性载体的存在量范围可以为0.1-20%,优选2-15%,更优选10-14%(基于组合物的总重量按重量计)。使用的助水溶物的水平与表面活性剂的水平相关联,并且理想的是使用助水溶物水平以控制这种组合物中的粘度。优选的助水溶物是单丙二醇和甘油。
助表面活性剂
除上述的非皂阴离子和/或非离子去污表面活性剂之外,液体洗衣洗涤剂组合物可包含一种或多种助表面活性剂(如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。
具体的阳离子表面活性剂包括C8-C18烷基二甲基卤化铵及其衍生物,其中一个或两个羟乙基替代一个或两个甲基,及其混合物。当包括时,阳离子表面活性剂的存在量可以为0.1-5%的范围(基于组合物的总重量按重量计)。
具体的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐,其具有含约8至约22个碳原子的烷基,优选选自C12、C14、C16、C18和C18:1,术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。当包括两性(两性离子)表面活性剂时,其存在量可以为0.1-5%(基于组合物的总重量按重量计)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
助洗剂和螯合剂
洗涤剂组合物还可以任选地含有相对低水平的有机洗涤剂助洗剂或螯合剂物质。实例包括碱金属、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体实例包括氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其它实例是DEQUESTTM,由Monsanto销售的有机膦酸盐型螯合剂,和烷烃羟基膦酸盐。
其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性质的较高分子量聚合物和共聚物。例如,这样的材料包括合适的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐,例如由BASF以名称SOKALANTM出售的那些。如果使用的话,有机助洗剂物质可以占组合物的约0.5重量%-20重量%,优选1重量%-10重量%。优选的助洗剂含量小于组合物的10重量%,优选小于5重量%。更优选地,液体洗衣洗涤剂制剂为非磷酸盐助洗的洗衣洗涤剂制剂,即包含小于2重量%,优选小于1重量%的磷酸盐。最优选地洗衣洗涤剂制剂不是助洗的,即包含小于1重量%的助洗剂。优选的螯合剂是HEDP(1-羟基亚乙基-1,1,-二膦酸),例如作为Dequest 2010销售。同样合适但不太优选(由于产生较差的清洁效果)的是Dequest(R)2066(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或七钠DTPMP)。
聚合物增稠剂
液体洗衣洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物增稠剂。适用于本发明的聚合物增稠剂包括疏水改性的碱可溶胀乳液(HASE)共聚物。用于本发明的示例性HASE共聚物包括通过单体混合物的加成聚合制备的线性或交联共聚物,所述单体混合物包含至少一种酸性乙烯基单体,如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸);以及至少一种缔合单体。在本发明的上下文中,术语“缔合单体”表示具有烯属不饱和部分(用于与混合物中的其它单体加成聚合)和疏水部分的单体。优选类型的缔合单体包括在烯属不饱和部分和疏水部分之间的聚氧化烯部分。用于本发明的优选HASE共聚物包括通过(甲基)丙烯酸与(i)至少一种选自直链或支链C8-C40烷基(优选直链C12-C22烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的缔合单体;和(ii)至少一种选自C1-C4烷基(甲基)丙烯酸酯、多元酸乙烯基单体(如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物的其它单体的加成聚合制备的线性或交联共聚物。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包含约5至约100,优选约10至约80,并且更优选约15至约60个氧乙烯重复单元。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时,液体洗衣洗涤剂组合物优选地包含组合物的0.01重量%至5重量%,但取决于旨在用于最终稀释产品中的量,并且基于稀释组合物的总重量按重量计,该量理想地为0.1重量%至3重量%。
荧光剂
在组合物中包含荧光剂可能是有利的。通常,这些荧光剂以其碱金属盐,例如钠盐的形式提供和使用。组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为组合物的0.005-2重量%,更优选0.01-0.5重量%。
荧光剂的优选种类是:二苯乙烯基联苯化合物,例如Tinopal(商标)CBS-X,二胺二芪二磺酸化合物,例如Tinopal DMS pure Xtra、Tinopal 5BMGX和Blankophor(商标)HRH,和吡唑啉化合物,例如Blankophor SN。
优选的荧光剂是:2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
最优选地,荧光剂是二苯乙烯基联苯化合物,优选2,2'-([1,1'-联苯基]-4,4'-二基双(乙烯-2,1-二基))二苯磺酸钠(CAS-No 27344-41-8)。
调色染料
调色染料可用于改善组合物的性能。优选的染料是紫色或蓝色。据信在织物上沉积低水平的这些色调的染料掩盖了织物的泛黄。调色染料的进一步优点是它们可用于掩蔽组合物本身中的任何黄色色调。
调色染料在洗衣液体制剂领域中是公知的。
合适和优选的染料种类包括直接染料、酸性染料、疏水染料、碱性染料、活性染料和染料缀合物。
优选的实例为分散紫28、酸性紫50、如WO2011/047987和WO2012/119859中所述的与乙氧基化或丙氧基化聚乙烯亚胺共价结合的蒽醌染料、烷氧基化单偶氮噻吩、具有CAS-No 72749-80-5的染料、酸性蓝59和选自以下的吩嗪染料:
其中:
X3选自:-H;-F;-CH3;-C2H5;-OCH3;和-OC2H5;
X4选自:-H;-CH3;-C2H5;-OCH3;和-OC2H5;
Y2选自:-OH;-OCH2CH2OH;-CH(OH)CH2OH;-OC(O)CH3;和C(O)OCH3。
烷氧基化噻吩染料在WO2013/142495和WO2008/087497中讨论。
调色染料优选以0.0001-0.1重量%的量存在于组合物中。取决于调色染料的性质,存在取决于调色染料的功效的优选范围,其取决于种类和任何特定种类内的特定功效。
外部结构化剂
液体洗衣洗涤剂组合物可通过使用一种或多种在组合物内形成结构化网络的外部结构化剂来进一步改变其流变性。这类材料的实例包括氢化蓖麻油、微纤维状纤维素和柑橘浆纤维。外部结构化剂的存在可提供剪切稀化流变性,并且还可使如包封物和视觉提示的材料稳定地悬浮在液体中。
酶
液体洗衣洗涤剂组合物可包含有效量的一种或多种酶,其选自果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶以及它们的混合物。酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。
防腐剂
该组合物优选包含防腐剂。
优选地,组合物包含防腐剂以抑制微生物生长。例如,防腐剂可以任选地包括在各种实施方案中作为进一步加强对例如通过污染的成分、污染的储存容器、设备、加工步骤或其它来源由消费者引入的总细菌、病毒和/或真菌污染的微生物保护的方式。可以使用本领域已知的任何常规防腐剂。一些说明性防腐剂包括:山梨酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸、苯氧乙醇、苯甲醇、脱氢乙酸(dehydoxyacetic acid)、硼酸钠、硼酸、地衣酸、酚类、季铵化合物、二醇类、异噻唑啉酮(甲基异噻唑啉酮、苄基异噻唑啉酮、氯异噻唑啉酮)、DMDM乙内酰脲、海克替啶、乙醇、IPBC、聚氨基丙基双胍、苯基苯酚、咪唑烷基脲、对羟基苯甲酸酯、甲醛、水杨酸或盐、辛甘醇、D-葡萄糖酸-1,5-内酯、异抗坏血酸钠、羟甲基甘氨酸钠、过氧化物、亚硫酸钠、亚硫酸氢盐、葡萄糖氧化酶、乳过氧化物酶和与清洁成分相容的其它防腐剂。还可以考虑一些其它的天然物质,如肉桂、水果酸、精油如百里香和迷迭香、柳树皮、杨树皮、生育酚、咖喱、柑橘提取物、金银花和基于氨基酸的防腐剂。特别优选的是不与清洁成分竞争并且没有报告的健康或环境问题的防腐剂。一些更优选的防腐剂是:苯氧乙醇、苯甲酸/山梨酸钾、酶、硼酸盐、异噻唑啉酮如MIT、BIT和CIT,以及上述天然溶液。在一个实施方案中,基于清洁组合物的总重量,防腐剂以小于约5重量%的量存在。在另一个实施方案中,防腐剂以约0.01至约2重量%的量存在。在另一个实施方案中,芳香剂以约0.01至约1重量%的量存在。
更优选地,组合物包含组合水平不超过550ppm,更优选300-450ppm的BIT和/或MIT。优选地,MIT的水平不超过95ppm。优选地,BIT的水平不超过450ppm。
最优选地,组合物包含苯甲酸盐作为防腐剂。优选地,苯甲酸盐以组合物的0.01-3重量%,更优选0.1-2重量%,最优选0.5-1.5重量%存在。
芳香剂
芳香剂是本领域熟知的,并且可掺入本文所述的组合物中。
微胶囊
适用于本发明的一种类型的微粒是微胶囊。
微囊化可以定义为以非常小的规模将一种物质包围或包封在另一种物质内的过程,从而产生尺寸在小于1微米至几百微米范围内的胶囊。被包封的材料可称为芯、活性成分或活性剂、填充物、有效负载、核或内相。包封芯的材料可称为涂层、膜、壳或壁材料。
微胶囊通常具有至少一个围绕芯的一般球形的连续壳。取决于所采用的材料和包封技术,壳可以包含孔隙、空位或间隙开口。多个壳可以由相同或不同的包封材料制成,并且可以以不同厚度的层排列在芯周围。或者,微胶囊可以不对称地和可变地成形,其中一定量的较小的芯材料液滴包埋在整个微胶囊中。
壳可具有保护芯材料免受微胶囊外部环境影响的屏障功能,但也可作为调节芯材料如芳香剂的释放的手段。因此,壳可以是水溶性或水溶胀性的,并且可以响应于微胶囊暴露于潮湿环境而启动芳香剂释放。类似地,如果壳是温度敏感的,微胶囊可能响应于升高的温度而释放芳香剂。微胶囊还可以响应于施加到微胶囊表面的剪切力而释放芳香剂。
适用于本发明的优选类型的聚合物微粒是聚合物核-壳微胶囊,其中至少一个一般球形的聚合物材料的连续壳包围含有香料配方(f2)的芯。基于微胶囊的总重量,壳通常占至多20重量%。基于微胶囊的总重量,香料配方(f2)通常占约10-约60重量%,优选约20-约40重量%。香料(f2)的量可以通过取微胶囊的浆液,提取到乙醇中并通过液相色谱法测量来测定。
用于本发明的聚合物核-壳微胶囊可以使用本领域技术人员已知的方法制备,例如凝聚、界面聚合和缩聚。
凝聚方法通常包括通过将胶体材料沉淀到材料液滴的表面上来包封通常不溶于水的芯材料。凝聚可以是简单的,例如使用一种胶体如明胶,或复杂的,其中在仔细控制的pH、温度和浓度条件下使用两种或可能更多种相反电荷的胶体如明胶和阿拉伯树胶或明胶和羧甲基纤维素。
界面聚合通常利用油滴(含有芯材料的油滴)在水性连续相中的精细分散体的形成而进行。分散的液滴形成未来微胶囊的芯,并且分散液滴的尺寸直接决定后续微胶囊的尺寸。微胶囊壳形成材料(单体或低聚物)包含在分散相(油滴)和水性连续相两者中,并且它们在相界面处一起反应以在油滴周围构建聚合物壁,由此包封液滴并形成核-壳微胶囊。通过该方法产生的核-壳微胶囊的实例是具有通过二异氰酸酯或多异氰酸酯与二胺或多胺的反应形成的壳的聚脲微胶囊。
缩聚涉及在适当的搅拌条件下在聚合物材料的预缩合物的水溶液中形成芯材料的分散体或乳液以产生具有所需尺寸的胶囊,并调节反应条件以通过酸催化引起预缩合物的缩合,从而导致缩合物从溶液分离并包围分散的芯材料以产生粘合膜和所需的微胶囊。通过该方法产生的核-壳微胶囊的实例是具有由三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)或脲与甲醛的缩聚产物形成的壳的氨基塑料微胶囊。也可以使用合适的交联剂(例如甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯),并且也可以适当地使用次级壁聚合物,例如酸酐及其衍生物,特别是马来酸酐的聚合物和共聚物。
用于本发明的优选聚合物核-壳微胶囊的一个实例是具有包围含香料配方(f2)的芯的氨基塑料壳的氨基塑料微胶囊。更优选地,这种氨基塑料壳由三聚氰胺与甲醛的缩聚产物形成。
适用于本发明的聚合物微粒通常具有100纳米至50微米的平均粒度。大于此的颗粒进入可见范围。亚微米范围的颗粒的实例包括典型尺寸范围100-600纳米的胶乳和微乳液。优选的粒度范围在微米范围内。微米范围的颗粒的实例包括具有1至50微米,优选5至30微米的典型尺寸范围的聚合物核-壳微胶囊(如以上进一步描述的那些)。平均粒度可以使用Malvern Mastersizer通过光散射测定,其中平均粒度取为中值粒度D(0.5)值。粒度分布可以是窄的、宽的或多峰的。如果需要,可以将最初产生的微胶囊过滤或过筛以产生具有更高尺寸均匀性的产物。
适用于本发明的聚合物微粒可以在微粒的外表面具有沉积助剂。沉积助剂用于改变微粒外部的性质,例如使微粒对所需基质更有亲和性。所需的基质包括纤维素制品(包括棉)和聚酯(包括用于制造聚酯织物的那些)。
可以通过共价键合、缠结或强吸附的方式在微粒的外表面上适当地提供沉积助剂。实例包括聚合物核-壳微胶囊(例如上文进一步描述的那些),其中沉积助剂优选通过共价键合的方式连接到壳的外部。虽然优选沉积助剂直接附接到壳的外部,但它也可以通过连接物质附接。
用于本发明的沉积助剂可合适地选自对纤维素具有亲和力的多糖。这样的多糖可以是天然存在的或合成的,并且可以对纤维素具有固有亲和力,或者可以被衍生化或以其他方式改性以对纤维素具有亲和力。合适的多糖具有1-4连接的β聚糖(广义糖)主链结构,其具有至少4个,优选至少10个β1-4连接的主链残基,例如葡聚糖主链(由β1-4连接的葡萄糖残基组成)、甘露聚糖主链(由β1-4连接的甘露糖残基组成)或木聚糖主链(由β1-4连接的木糖残基组成)。此类β1-4连接的多糖的实例包括木葡聚糖、葡甘露聚糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖,β(1-3),(1-4)葡聚糖及包括葡糖醛酸基-、阿拉伯糖基-和葡糖醛酸阿拉伯糖木聚糖的木聚糖家族。用于本发明的优选的β1-4连接的多糖可以选自植物来源的木葡聚糖,例如豌豆木葡聚糖和罗望子木葡聚糖(TXG)(其具有β1-4连接的葡聚糖主链及α-D吡喃木糖和β-D-吡喃半乳糖基-(1-2)-α-D-木-吡喃糖的侧链,两者均1-6连接至主链);和植物来源的半乳甘露聚糖,例如刺槐豆胶(LBG)(其具有β1-4连接的甘露糖残基的甘露聚糖主链,其中单一单元半乳糖侧链α1-6连接至主链)。
还合适的是可以在水解时获得对纤维素的亲和力的多糖,如纤维素单乙酸酯;或对纤维素具有亲和力的改性多糖,如羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟乙基乙基纤维素和甲基纤维素。
用于本发明的沉积助剂还可以选自对聚酯具有亲和力的含邻苯二甲酸酯的聚合物。此类含邻苯二甲酸酯的聚合物可以具有一个或多个包含氧化烯基团(如氧乙烯、聚氧乙烯、氧丙烯或聚氧丙烯基团)的非离子亲水性链段,以及一个或多个包含对苯二甲酸酯基团的疏水性链段。通常,氧化烯基团的聚合度为1至约400,优选100至约350,更优选200至约300。这种类型的含邻苯二甲酸酯的聚合物的合适实例是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。
任何上述材料的混合物也可以是合适的。
用于本发明的沉积助剂的重均分子量(Mw)通常在约5kDa至约500kDa,优选约10kDa至约500kDa,更优选约20kDa至约300kDa的范围内。
用于本发明的特别优选的聚合物核-壳微胶囊的一个实例是具有通过三聚氰胺与甲醛的缩聚形成的壳的氨基塑料微胶囊;围绕含有香料配方(f2)的芯;其中沉积助剂通过共价键合的方式连接到壳的外部。优选的沉积助剂选自β1-4连接的多糖,特别是植物来源的木葡聚糖,如上文进一步描述的。
本发明人令人惊讶地观察到,可以降低液体洗衣洗涤剂组合物中包含的芳香剂的总含量,而不牺牲在洗衣过程的关键阶段提供给消费者的总体芳香体验。由于成本和环境原因,降低芳香剂的总含量是有利的。
因此,液体洗衣洗涤剂组合物中香料配方(f1)和香料配方(f2)的总量合适地为0.5至1.4%,优选0.5至1.2%,更优选0.5至1%,并且最优选0.6至0.9%的范围(基于组合物的总重量按重量计)。
液体洗衣洗涤剂组合物中香料配方(f1)与香料配方(f2)的重量比优选在60:40至45:55的范围内。在香料配方(f1)与香料配方(f2)的重量比约50:50下,获得了特别良好的结果。
香料(f1)和香料(f2)通常在液体洗衣洗涤剂组合物形成的不同阶段掺入。通常,将包封香料配方(f2)的离散的聚合物微粒(例如微胶囊)以浆液的形式加入到包含组合物的其它组分(例如表面活性剂和溶剂)的温热的基础制剂中。香料(f1)通常在基础制剂冷却后进行后加料。
其它任选成分
液体洗衣洗涤剂组合物可包含另外的任选成分以增强性能和/或消费者接受性。此类成分的实例包括泡沫促进剂、防腐剂(例如杀菌剂)、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、抗腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂以及调色染料。这些成分中的每一种将以有效实现其目的的量存在。通常,这些任选的成分单独地以至多5%的量(基于稀释组合物的总重量按重量计)包含,并且根据用水的稀释比率进行调节。
优选地,组合物包含小于1%的醇,更优选小于0.1%的醇。
在本发明的实施方案中使用的许多成分可以从所谓的黑炭来源或更可持续的绿色来源获得。以下提供了这些成分中的几种的替代来源的列表以及它们可以如何制成本文所述的原料。
烷基醚硫酸盐
SLES和其它此类碱金属烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂通常可通过硫酸化醇乙氧基化物获得。这些醇乙氧基化物通常可通过使直链醇乙氧基化获得。类似地,伯烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)可以通过硫酸化直链醇从直链醇直接获得。因此,形成直链醇是获得PAS和碱金属烷基醚硫酸盐表面活性剂的中心步骤。
在醇乙氧基化物以及因此阴离子表面活性剂如月桂基醚硫酸钠的制造中适合作为中间步骤的直链醇可以从许多不同的可持续来源获得。这些包括:
初级糖
初级糖从甘蔗或甜菜等获得,并且可以发酵以形成生物乙醇。然后将生物乙醇脱水以形成生物乙烯,其然后经历烯烃复分解以形成链烯烃。这些链烯烃然后通过加氢甲酰化或氧化加工成直链醇。
可以使用也采用初级糖形成直链醇的替代方法,并且其中初级糖通过藻类进行微生物转化以形成甘油三酯。然后将这些甘油三酯水解成直链脂肪酸,其然后还原以形成直链醇。
生物质
生物质,例如林业产品、稻壳和稻草等,可以通过气化加工成合成气。通过费-托反应,这些被加工成烷烃,其随之脱氢以形成烯烃。这些烯烃可以以与以上[初级糖]所述的链烯烃相同的方式加工。
替代方法通过蒸汽爆炸将相同的生物质转化成多糖,其可被酶促降解成次级糖。这些次级糖然后被发酵以形成生物乙醇,其随之脱水以形成生物乙烯。然后将该生物乙烯如以上[初级糖]所述加工成直链醇。
废塑料
废塑料热解以形成热解油。然后将其分馏以形成直链烷烃,其脱氢以形成链烯烃。这些链烯烃如以上[初级糖]所述加工。
或者,热解油裂化以形成乙烯,其然后通过烯烃复分解处理以形成所需的链烯烃。它们然后如以上[初级糖]所述加工成直链醇。
城市固体废物
MSW通过气化转化成合成气。从合成气,可以如以上[初级糖]所述进行加工或可以在脱氢成乙烯之前通过酶过程转化成乙醇。乙烯然后可以通过Ziegler工艺转化成直链醇。
MSW还可以通过气化转化成热解油,然后分馏以形成烷烃。这些烷烃然后脱氢以形成烯烃和然后形成直链醇。
海洋碳
有各种来自海洋群落的碳源,例如海藻和海带。从这种海洋群落中,甘油三酯可以从来源中分离,然后水解以形成脂肪酸,脂肪酸以通常的方式还原成直链醇。
或者,可将原料分离成多糖,其经酶促降解以形成次级糖。这些可被发酵以形成生物乙醇,然后如以上[初级糖]所述加工。
废油
可以将废油例如用过的烹饪油物理分离成甘油三酯,其被分解以形成直链脂肪酸和然后如上所述形成直链醇。
或者,可以将用过的烹调油进行Neste工艺,由此油催化裂化以形成生物乙烯。其然后如上所述进行加工。
甲烷捕获
甲烷捕获方法从填埋场或化石燃料生产中捕获甲烷。甲烷可以通过气化形成为合成气。合成气可以如上所述进行加工,由此合成气转化成甲醇(费-托反应),然后转化成烯烃,之后通过加氢甲酰化氧化转化成直链醇。
或者,合成气可以通过费-托法和然后脱氢转化为烷烃和然后转化为烯烃。
碳捕获
二氧化碳可以通过多种全部公知的方法中的任一种捕获。二氧化碳可通过逆水煤气变换反应转化成一氧化碳,其随之可在电解反应中使用氢气转化成合成气。合成气然后如上所述加工,并在反应以形成烯烃之前转化成甲醇和/或链烷烃。
或者,在酶促处理以形成乙醇之前,捕获的二氧化碳与氢气混合。这是由Lanzatech开发的工艺。由此乙醇转化成乙烯,然后如上所述加工成烯烃,和之后加工成直链醇。
上述方法也可用于获得C16/18醇乙氧基化物和/或C16/18醚硫酸盐的C16/18链。
LAS
通常用于清洁组合物,特别是洗衣组合物的其它主要表面活性剂之一是LAS(直链烷基苯磺酸盐)。
LAS生产中的关键中间体化合物是相关的链烯烃。这些链烯烃(烯烃)可以通过上述任何方法产生,并且可以由例如初级糖、生物质、废塑料、MSW、碳捕获、甲烷捕获、海洋碳形成。
而与在上述方法中烯烃通过加氢甲酰化和氧化加工以形成直链醇不同,烯烃与苯反应,然后与磺化以形成LAS。
将通过以下非限制性实施例进一步描述本发明。
实施例
从农业来源获得粗棕榈油和低芥酸菜籽(芥花)油。将油以各种比率混合并酯交换成相应的甲基酯,且甲基酯与甘油和残留甲醇分离。甲基酯还原成相应的醇并通过GC测量碳链长度的分布。数值如下给出。
PKO是棕榈仁油;
RSO是低芥酸菜籽油;
CPO是粗棕榈油。
测量所有样品的碘值,并且如果需要,进一步进行氢化直到获得70-75的值。在这些条件下,占优势的C18级分是油基。
本发明的RSO和CPO的混合物提供了匹配的碳链分布,而不需要蒸馏和去除废馏分。
通过由氢氧化钾(KOH)催化的酯交换反应制备菜籽油的脂肪酸甲酯(FAME)。该反应在配备有搅拌器和冷凝器的2-l三颈圆底烧瓶中进行。与具有9:1的甲醇与油摩尔比的起始菜籽油相比,所用催化剂的量为1重量%。将KOH和甲醇加入到菜籽油中并在60℃下搅拌2h并冷却。此后,除去较低的甘油相。将上层相用60℃蒸馏水洗涤数次以除去任何剩余的KOH、甲醇和可能的皂。最后,使用旋转蒸发器在60℃下干燥,以除去剩余的洗涤水。通过GC测定FAME组成。
Claims (10)
1.一种油醇,其中油基链是通过脂肪酸、脂肪酸甲酯或其组合的氢化以提供脂肪醇而从1:9至6:4,优选2:8至5:5的油(1):油(2)的混合物获得的,其中油(1)选自棕榈油、棉籽油或其混合物,并且油(2)选自妥尔油、橄榄油、低芥酸菜籽油、含有大于60重量%油酸的葵花籽油变体或其混合物。
2.根据权利要求1所述的油醇,其中油(1)是棕榈油,和油(2)选自低芥酸菜籽油和含有大于60重量%油酸的葵花籽油变体或其混合物。
3.根据权利要求1或2所述的油醇,其中油(2)是低芥酸菜籽油。
4.一种从权利要求1至3中任一项所述的油醇产生的基于油基的表面活性剂,其中油基链是通过脂肪酸、脂肪酸甲酯或其组合的氢化以提供脂肪醇而从1:9至6:4,优选2:8至5:5的油(1):油(2)的混合物获得的,其中油(1)选自棕榈油、棉籽油或其混合物,并且油(2)选自妥尔油、橄榄油、低芥酸菜籽油、含有大于60重量%油酸的葵花籽油变体或其混合物。
5.根据权利要求4所述的基于油基的表面活性剂,其中所述表面活性剂选自油基硫酸盐、油醇乙氧基化物、油基醚硫酸盐、油基醚羧酸盐和油基磺基琥珀酸盐,优选选自油醇乙氧基化物、油基醚硫酸盐和油基醚羧酸盐。
6.一种液体洗涤剂组合物,优选液体洗衣洗涤剂组合物,其包含0.5重量%至50重量%的根据权利要求4或权利要求5所述的表面活性剂。
7.一种产生油醇的方法,包括以下步骤:
a)脂肪酸、脂肪酸甲酯或其组合的氢化以提供脂肪醇;
其中所述脂肪酸、所述脂肪酸甲酯油或其组合含有从1:9至6:4,优选2:8至5:5的油(1)和油(2)的混合物获得的油基链,其中油(1)选自棕榈油、棉籽油或其混合物,油(2)选自妥尔油、橄榄油、低芥酸菜籽油、含有大于60重量%油酸的葵花籽油变体或其混合物。
8.根据权利要求7所述的方法,其中油(1)是棕榈油,和油(2)选自低芥酸菜籽油和含有大于60重量%的油酸的葵花籽油变体或其混合物,优选地其中油(2)是低芥酸菜籽油。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的方法,其中所述油醇转化成表面活性剂,优选转化成选自以下的表面活性剂:油基硫酸盐、油醇乙氧基化物、油基醚硫酸盐、油基醚羧酸盐和油基磺基琥珀酸盐,优选油醇乙氧基化物、油基醚硫酸盐和油基醚羧酸盐。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的方法,其中所述脂肪酸甲酯通过甘油三酯酯交换成脂肪酸甲酯,随后去除甘油来产生。
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