CN116888248A - 组合物 - Google Patents
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Abstract
一种浓缩液体洗衣组合物,其包含至少2.0重量%的聚胺清洁聚合物、组合物的30‑35重量%的阴离子表面活性剂、任选的非离子表面活性剂和水,且其中所述非离子表面活性剂以小于非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的总重量的10重量%存在。
Description
本发明涉及浓缩的液体洗衣组合物。
US2020/291332(Lant)公开了包含内切-β-1,3-葡聚糖酶和表面活性剂的清洁组合物和清洁方法。表面活性剂与活性内切-β-1,3-葡聚糖酶蛋白的重量比为至少约1000:1。该组合物和方法特别用于清洁棉织物。
EP 2522714(Unilever)公开了一种含水浓缩液体洗衣洗涤剂,其包含:a)8至40重量%的阴离子非皂表面活性剂;b)0至30重量%的非离子表面活性剂;c)0.05至10重量%的烷基异羟肟酸盐;d)2至10重量%的聚酯去污聚合物;和e)2至20重量%的非离子烷氧基化聚乙烯亚胺,其具有在氮上每个取代位点平均7至40个烷氧基单元。
US2018/216031(Cron)公开了包含烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂的浓缩表面活性剂组合物,以及制备这样的组合物的方法。由这样的浓缩表面活性剂组合物制备的洗涤剂组合物,以及制备这样的洗涤剂组合物的方法。
EP 3441448(P&G)公开了一种洗涤织物的方法,其包括稀释水溶性单位剂量制品以产生主洗涤来处理织物,然后在通过稀释软化组合物形成的第二后续漂洗液中处理所述织物的步骤。
尽管有现有技术,仍然需要改进的液体洗衣组合物。特别地,可以从单位剂量分配器分配的浓缩液体洗衣组合物,尤其是便宜且易于制造的这类组合物。
因此,在第一方面,提供了一种浓缩液体洗衣组合物,其包含至少2.0重量%的聚胺清洁聚合物、所述组合物的30至35重量%的阴离子表面活性剂、任选的非离子表面活性剂和水,并且其中所述非离子表面活性剂以小于非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的总重量的10重量%存在。
本发明的目的是一种浓缩组合物,其是物理稳定的,且优选是透明的,不依赖于高含量的非离子物质或助水溶剂。持续地需要减少洗涤剂剂量以能够在包装和运输上产生积极的环境影响。对于高阴离子、高发泡组合物,浓度特别具有挑战性,其中对于产品稳定化的传统方法,例如使用助水溶剂或非离子表面活性剂可对许多市场中期望的发泡性和对化学品使用具有负面影响。我们已经发现,通过将EPEI水平提高到高于2重量%,可以将浓缩组合物中非离子表面活性剂的水平降低到它不再影响起泡性而仍然保持各向同性相性能的程度。
优选地,阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸盐和直链烷基苯磺酸盐。
液体洗衣洗涤剂
在本发明的上下文中,术语“洗衣洗涤剂”表示旨在用于并且能够润湿和清洁家用衣物如衣服、亚麻制品和其他家用纺织品的配制组合物。本发明的目的是提供一种组合物,其在稀释时能够以现在描述的方式形成液体洗衣洗涤剂组合物。
在优选的实施方案中,液体组合物是各向同性的。
术语“亚麻制品”通常用于描述某些类型的衣物,包括床单、枕套、毛巾、桌布、餐巾和制服。纺织品可以包括机织物、无纺织物和针织物;并且可以包括天然或合成纤维,如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维如尼龙、丙烯酸纤维、醋酸纤维及其混纺物,包括棉和聚酯混纺物。
液体洗衣洗涤剂的实例包括用于自动洗衣机的洗涤循环中的重垢型液体洗衣洗涤剂,以及液体精洗和液体护色洗涤剂,诸如适于手洗或在自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精致衣物(例如由丝或羊毛制成的衣物)的那些。
在本发明的上下文中,术语“液体”表示组合物的连续相或主要部分是液体,并且组合物在15℃及以上是可流动的。因此,术语“液体”可包括乳液、悬浮液和具有可流动但较硬稠度的组合物,称为凝胶或糊剂。组合物的粘度在25℃和21sec-1的剪切速率下优选为约200mPa.s至约10,000mPa.s。该剪切速率是当从瓶子倾倒时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒液体洗涤剂组合物优选具有200至1,500mPa.s,优选200至700mPa.s的粘度。
根据本发明的组合物可以适当地具有水性连续相。“水性连续相”是指以水为基质的连续相。优选地,组合物包含至少50重量%的水,更优选至少70重量%的水。
本发明的组合物优选包含32-35%的阴离子表面活性剂。
在本发明的上下文中,术语“去污表面活性剂”表示对作为家庭洗涤方法的部分处理的衣物提供去污(即清洁)效果的表面活性剂。
阴离子表面活性剂
在H.W.Stache编辑的Anionic Surfactants Organic Chemistry(SurfactantScience Series Volume 56)(Marcel Dekker 1996)中描述了阴离子表面活性剂。
用于本发明的非皂阴离子表面活性剂通常为具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐,术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。这类材料的实例包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐及其混合物。烷基优选含有10-18个碳原子,并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐每分子可包含1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选每分子包含1-3个环氧乙烷单元。阴离子表面活性剂的抗衡离子通常是碱金属如钠或钾;或氨抗衡离子如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)。也可以使用这类抗衡离子的混合物。钠和钾是优选的。
根据本发明的组合物可包括烷基苯磺酸盐,特别是烷基链长度为10-18个碳原子的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。市售LAS是密切相关的异构体和同系物烷基链同系物的混合物,其各自含有在“对位”磺化并在除末端碳以外的任何位置处连接到直链烷基链的芳族环。直链烷基链通常具有11-15个碳原子的链长度,其中主要材料具有约C12的链长度。每个烷基链同系物由除1-苯基异构体之外的所有可能的磺苯基异构体的混合物组成。LAS通常以酸(即HLAS)形式配制到组合物中,和然后至少部分地原位中和。
可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS),例如烷基链长度为10-18的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐。
也可以使用任何上述材料的混合物。
通常用于洗衣液体组合物中的是具有含10-18个,优选12-14个碳原子的直链或支链烷基并且每分子含有平均1至3EO单元的烷基醚硫酸盐。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(SLES),其中主要地C12月桂基烷基用每分子平均3EO单元乙氧基化。
烷基醚硫酸盐可以以单一原料组分或组分混合物的形式提供。
优选的阴离子表面活性剂包括C16/18烷基醚硫酸盐。
C16和/或C18醇醚硫酸盐
优选地,组合物包含下式的C16和C18醚硫酸盐:
R2-O-(CH2CH2O)pSO3H
其中R2选自饱和、单不饱和和多不饱和的直链C16和C18烷基链,并且其中p为3至20,优选4至12,更优选5至10。单不饱和优选在链的9位,其中碳从乙氧基化物结合的链末端计数。双键可以是顺式或反式构型(油烯基或反油基),但优选为顺式。顺式或反式醚硫酸盐CH3(CH2)7-CH=CH-(CH2)8O-(CH2CH2O)nSO3H描述为C18:1(Δ9)醚硫酸盐。这遵循命名法CX:Y(ΔZ),其中X是链中碳的数目,Y是双键的数目并且ΔZ是链上双键的位置,其中碳从OH结合的链末端计数。
优选地,R2选自饱和C16、饱和C18和单不饱和C18。更优选地,饱和C16为C16含量的至少90重量%的直链烷基。关于C18含量,优选的是主要的C18部分为C18:1,更优选C18:1(Δ9)。优选地,单不饱和C18的比例占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少50重量%。
更优选地,单不饱和C18的比例占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少60重量%。最优选至少75%重量。
优选地,C16醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少2重量%。更优选4%重量。
优选地,饱和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的最多20重量%,更优选最多11%重量。优选地饱和C18含量为总C16和C18烷基醚硫酸盐含量的至少2%重量。
当组合物包含用于烷基醚硫酸盐的C16/18来源的材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时,优选的是,总C16/18烷基醚硫酸盐含量应占总烷基醚硫酸盐的至少10重量%,更优选至少50%重量,甚至更优选至少70%重量,特别优选至少90%重量,最优选组合物中烷基醚硫酸盐的至少95%重量。
醚硫酸盐在由Helmut W.Stache编辑的Anionic Surfactants:OrganicChemistry(Marcel Dekker 1995),CRC出版社出版的Surfactant Science Series中讨论。
还可以存在直链饱和或单不饱和C20和C22醚硫酸盐。优选地,“C18醚硫酸盐”的总和/“C20和C22醚硫酸盐”的重量分数大于10。
优选地,C16和18醚硫酸盐包含醚硫酸盐的小于15重量%,更优选小于8重量%,最优选小于4重量%且最优选小于2重量%的多不饱和醚硫酸盐。多不饱和醚硫酸盐包含具有两个或更多个双键的烃链。
醚硫酸盐可以通过相应的醇乙氧基化物的磺化来合成。醇乙氧基化物可以通过烷基醇的乙氧基化产生。用于产生醇乙氧基化物的烷基醇可以通过甘油三酯酯交换成甲基酯,随后蒸馏和氢化成醇来产生。在Kreutzer,U.R.的Journal of the American OilChemists'Society.61(2):343-348中讨论了该方法。用于该反应的优选烷基醇是碘值为60-80,优选70-75的油醇,这类醇可从BASF、Cognis、Ecogreen获得。
表面活性剂中的多不饱和度可以通过甘油三酯的氢化来控制,如以下文献中所述:A Practical Guide to Vegetable Oil Processing(Gupta M.K.Academic Press2017)。可以使用蒸馏和其它纯化技术。
乙氧基化反应描述于Non-Ionic Surfactant Organic Chemistry(N.M.van Osed),Surfactant Science Series 72卷,CRC Press中。
优选地,乙氧基化反应使用NaOH、KOH或NaOCH3进行碱催化。甚至更优选的是提供比NaOH、KOH或NaOCH3更窄的乙氧基分布的催化剂。优选地,这些较窄分布的催化剂包括II族碱如十二烷酸钡;II族金属醇盐;如WO2007/147866中所述的II族水滑石。也可以使用镧系元素。这类较窄分布的醇乙氧基化物可从Azo Nobel和Sasol获得。
优选地,窄乙氧基分布具有大于70重量%,更优选大于80重量%的在R2-O-(CH2CH2O)zSO3H至R2-O-(CH2CH2O)wSO3H范围内的醚硫酸盐R2-O-(CH2CH2O)pSO3H,其中q是摩尔平均乙氧基化度,x和y是绝对数,其中z=p-p/2,和w=p+p/2。例如,当p=6时,则大于70重量%的醚硫酸盐应由具有3、4、5、6、7、8、9个乙氧基化物基团的醚硫酸盐组成。
醚硫酸盐重量以质子化形式计算:R2-O-(CH2CH2O)pSO3H。在制剂中,它作为具有相应抗衡离子的离子形式R2-O-(CH2CH2O)pSO3-存在,优选的抗衡离子是I和II族金属、胺,最优选钠。
当组合物包含用于烷基醚硫酸盐的C16/18来源的材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时,优选的是C16/18烷基醚硫酸盐应包含总烷基醚硫酸盐的至少10重量%,更优选至少50%,甚至更优选至少70%,特别优选至少90%,最优选组合物中烷基醚硫酸盐的至少95%。
在最优选的实施方案中,组合物包含烷基醚硫酸盐与直链烷基苯磺酸盐的组合。优选地,烷基醚硫酸盐是月桂基醚硫酸钠。
优选地,烷基醚硫酸盐和直链烷基苯磺酸盐的重量比为3.0:1至1.7:1,更优选为2.25:1至1.75:1。最优选地,烷基醚硫酸盐和直链烷基苯磺酸盐的重量比为1.9:1至1.8:1。
非离子表面活性剂
优选地,基于组合物的总重量,组合物包含小于1重量%,更优选小于0.5重量%,最优选小于0.1重量%的非离子表面活性剂。通常使用的非离子表面活性剂包括聚氧化烯化合物,即环氧烷(如环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物)与具有疏水基团和与环氧烷反应性的活性氢原子的起始分子的反应产物。这样的起始分子包括醇、酸、酰胺或烷基酚。在起始分子是醇的情况中,反应产物被称为醇烷氧基化物。聚氧化烯化合物可具有多种嵌段和混嵌(无规)结构。例如,它们可以包含单一环氧烷嵌段,或者它们可以是二嵌段烷氧基化物或三嵌段烷氧基化物。在嵌段结构内,嵌段可全部为环氧乙烷或全部为环氧丙烷,或嵌段可含有环氧烷的混杂混合物。此类材料的实例包括C8至C22烷基酚乙氧基化物,其中每摩尔烷基酚具有平均5至25摩尔环氧乙烷;和脂族醇乙氧基化物如C8-C18直链或支链伯或仲醇乙氧基化物,其中每摩尔醇具有平均2-40摩尔环氧乙烷。
用于本发明的一类另外的非离子表面活性剂(只要它们低于指定的量)包括脂族C8-C18,更优选C12-C15直链伯醇乙氧基化物,其中每摩尔醇具有平均3-20,更优选5-10摩尔环氧乙烷。
醇乙氧基化物可以以单一原料组分或以组分的混合物的形式提供。
进一步任选的非离子表面活性剂是C16/18醇乙氧基化物。
C16/C18醇乙氧基化物
C16/18醇乙氧基化物具有下式:
R1-O-(CH2CH2O)q-H
其中R1选自饱和、单不饱和和多不饱和的直链C16和C18烷基链,并且其中q为4至20,优选5至14,更优选8至12。单不饱和优选地在链的9位,其中碳从乙氧基化物结合的链末端计数。双键可以是顺式或反式构型(油烯基或反油基),优选为顺式。顺式或反式醇乙氧基化物CH3(CH2)7-CH=CH-(CH2)8O-(OCH2CH2)nOH被描述为C18:1(Δ9)醇乙氧基化物。这遵循命名法CX:Y(ΔZ),其中X是链中碳的数目,Y是双键的数目并且ΔZ是链上双键的位置,其中碳是从OH结合的链末端计数的。
优选地,R1选自饱和C16、饱和C18和单不饱和C18。更优选地,饱和C16醇乙氧基化物为总C16直链醇乙氧基化物的至少90重量%。关于C18醇乙氧基化物含量,优选的是主要的C18部分为C18:1,更优选C18:1(Δ9)。单不饱和C18醇乙氧基化物的比例占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少50重量%。优选地,单不饱和C18的比例占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少60重量%,最优选至少75重量%。
优选地,C16醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少2重量%,更优选4重量%。
优选地,饱和C18醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的最多20重量%。更优选最多11重量%。
优选地,饱和C18含量为总C16和C18醇乙氧基化物含量的至少2%重量。
醇乙氧基化物在Nico M.Van Os编辑的Non-ionic Surfactants:OrganicChemistry(Marcel Dekker 1998),CRC出版社出版的Surfactant Science Series中讨论。醇乙氧基化物通常称为烷基乙氧基化物。
优选地,C18醇乙氧基化物/C16醇乙氧基化物的重量分数大于1,更优选2-100,最优选3-30。“C18醇乙氧基化物”是醇乙氧基化物中所有C18部分的总和,不包括MEE,且“C16醇乙氧基化物”是醇乙氧基化物中所有C16部分的总和,不包括MEE。
还可以存在直链饱和或单不饱和C20和C22醇乙氧基化物。优选地,“C18醇乙氧基化物”的总和/“C20和C22醇乙氧基化物”的重量分数大于10。
优选地,C16/18醇乙氧基化物包含醇乙氧基化物的小于15重量%,更优选小于8重量%,最优选小于5重量%的多不饱和醇乙氧基化物。多不饱和醇乙氧基化物包含具有两个或更多个双键的烃链。
C16/18醇乙氧基化物可以通过烷基醇的乙氧基化经由以下反应合成:
R1-OH+q环氧乙烷→R1-O-(CH2CH2O)q-H
烷基醇可以通过甘油三酯酯交换成甲基酯,接着蒸馏和氢化成醇来产生。在Kreutzer,U.R.的Journal of the American Oil Chemists'Society.61(2):343-348中讨论了该方法。用于该反应的优选的烷基醇是碘值为60-80,优选70-75的油醇,这种醇可从BASF、Cognis、Ecogreen获得。
Sanchez M.A.等J.Chem.Technol.Biotechnol 2017;92:27-92和Ullmann'sEnzyclopaedie der technischen Chemie,Verlag Chemie,Weinheim,第4版,第11卷,第436页及以下中进一步讨论了脂肪醇的生产。
优选地,乙氧基化反应使用NaOH、KOH或NaOCH3进行碱催化。甚至更优选的是提供比NaOH、KOH或NaOCH3更窄的乙氧基分布的催化剂。优选地,这些较窄分布的催化剂包括II族碱如十二烷酸钡;II族金属醇盐;如WO2007/147866中所述的II族水滑石。也可以使用镧系元素。这类较窄分布的醇乙氧基化物可从Azo Nobel和Sasol获得。
优选地,窄乙氧基分布具有大于70重量%,更优选大于80重量%的R-O-(CH2CH2O)x-H至R-O-(CH2CH2O)y-H范围内的醇乙氧基化物R-O-(CH2CH2O)q-H,其中q是摩尔平均乙氧基化度,x和y是绝对数,其中x=q-q/2,y=q+q/2。例如当q=10时,则大于70重量%的醇乙氧基化物应由具有5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15个乙氧基化物基团的乙氧基化物组成。
当组合物包含用于醇乙氧基化物的C16/18来源的材料以及更传统的C12烷基链长度材料的混合物时,优选的是C16/18醇乙氧基化物应包含总醇乙氧基化物的至少10重量%,更优选至少50%,甚至更优选至少70%,特别优选至少90%,最优选组合物中醇乙氧基化物的至少95%。
进一步的非离子表面活性剂种类包括烷基多糖苷和鼠李糖脂。
也可以使用任何上述材料的混合物。
优选地,表面活性剂的选择和量使得组合物在性质上是各向同性的。
烷基链的来源
C16/18表面活性剂的烷基链,无论是醇乙氧基化物还是烷基醚硫酸盐,优选从可再生来源获得,优选从甘油三酯获得。可再生来源是其中材料通过活物种的自然生态循环,优选通过植物、藻类、真菌、酵母或细菌,更优选植物、藻类或酵母产生的来源。
优选的油的植物来源是油菜籽、向日葵、玉米、大豆、棉籽、橄榄油和树。来自树木的油称为妥尔油。最优选来源是棕榈和油菜籽油。
藻油在Saad M.G.等的Energies 2019,12,1920Algal Biofuels:Current Statusand Key Challenges中讨论。使用酵母从生物质生产甘油三酯的方法在Masri M.A.等的Energy Environ.Sci.,2019,12,2717A sustainable,high-performance process forthe economic production of waste-free microbial oils that can replace plant-based equivalents中描述。
可以使用不可食用的植物油,且优选选自麻疯树(Jatropha curcas)、红厚壳(Calophylluminophyllum)、香苹婆(Sterculia feotida)、印度紫荆木(Madhuca indica)(宽叶紫荆木(mahua))、无毛水黄皮(Pongamia glabra)(koroch籽)、亚麻籽、水黄皮(Pongamia pinnata)(卡兰贾树(karanja))、橡胶树(Hevea brasiliensis)(橡胶籽)、印度楝树(Azadirachta indica)(苦楝(neem))、亚麻荠(Camelina sativa)、Lesquerellafendleri、烟草(Nicotiana tabacum)(tobacco)、洋麻(Deccan hemp)、蓖麻(Ricinuscommunis L.)(castor)、油蜡树(Simmondsia chinensis)(荷荷巴(Jojoba))、芝麻菜(Eruca sativa.L.)、海檬树(Cerbera odollam)(海芒果(Sea mango))、芫荽(Coriandrumsativum L.)、大果巴豆(Croton megalocarpus)、Pilu、海甘蓝(Crambe)、丁香(syringa)、久树(Scheleichera triguga)(kusum)、乌臼(Stillingia)、婆罗树(Shorea robusta)(婆罗双树(sal))、毛诃子(Terminalia belerica roxb)、萼距花(Cuphea)、山茶花(Camellia)、黄兰花(Champaca)、夸斯苦木(Simarouba glauca)、印度藤黄(Garciniaindica)、米糠、Hingan(橡形木(balanites))、沙枣(Desert date)、刺菜蓟(Cardoon)、叙利亚马利筋(Asclepias syriaca)(乳草(Milkweed))、小葵子(Guizotia abyssinica)、埃塞俄比亚芥(Radish Ethiopian mustard)、金山葵(Syagrus)、桐树(Tung)、毛叶山桐子(Idesia polycarpa var.vestita)、藻类、蓟罂粟(Argemone mexicana L.)(墨西哥罂粟(Mexican prickly poppy))、罗氏假黄杨(Putranjiva roxburghii)(幸运豆树)、无患子(Sapindus mukorossi)(Soapnut)、楝树(M.azedarach)(syringe)、黄花夹竹桃(Thevettiaperuviana)(黄夹竹桃)、黄酒杯花(Copaiba)、白乳木(Milk bush)、月桂(Laurel)、香二翅豆(Cumaru)、大苦油楝(Andiroba)、Piqui、甘蓝型油菜(B.napus)、花椒(Zanthoxylumbungeanum)的果实和种子。
乙氧基化甘油酯
组合物也可以包含乙氧基化甘油酯。
在本发明的实施方案中使用的乙氧基化甘油酯包含各自结合到甘油的羟基上的乙氧基醚。这些乙氧基中的一个、两个或三个又被脂肪酸酯化。
优选地,乙氧基化甘油酯包含3至30个EO基团,更优选5至25个,最优选12至21个乙氧基基团。
优选地,乙氧基化甘油酯中的乙氧基的数目是重均的。类似地,优选的是每个脂肪酸中的碳原子数是重均的。
关于乙氧基化数、脂肪酸组成和脂肪酸数目,预期任何原料包含一系列分子,且因此这些定义涉及平均值。
优选地,脂肪酸是烷基或直链脂肪酸并且是饱和的或不饱和的。更优选地,脂肪酸是直链的并且还优选是作为直链的脂肪酸。
优选地,脂肪酸在烷基链中包含5至30个,更优选8至22个,最优选10至18个碳原子。
优选地,乙氧基化甘油酯包括椰子脂肪酸酯。椰子或椰油脂肪酸包括约82重量%的饱和脂肪酸,并且在总脂肪酸含量中,月桂酸是最常见的,为脂肪酸含量的约48重量%。肉豆蔻酸(16%)和棕榈酸(9.5%)是次最常见的。油酸是以脂肪酸含量的约6.5重量%存在的最常见的不饱和酸。
优选地,乙氧基化甘油酯包括棕榈油脂肪酸酯。棕榈油具有平衡的脂肪酸组成,其中饱和脂肪酸的水平几乎等于不饱和脂肪酸的水平。棕榈酸(44%-45%)和油酸(39%-40%)是主要组成酸,具有亚油酸(10%-11%)和仅痕量的亚麻酸。
最优选的乙氧基化甘油酯是甘油聚醚-17椰油酸酯。
某些乙氧基化甘油酯可以Levenol商品名从Kao商购获得。
变体例如平均EO为6且甘油与椰油脂肪酸的摩尔比为0.55的Levenol F-200,平均EO为17且甘油与椰油脂肪酸的摩尔比为1.5的Levenol V501/2和也称为甘油聚醚-17椰油酸酯的Levenol C201。
聚合物清洁增强剂
用于本发明的聚胺是抗再沉积聚合物,其稳定洗涤溶液中的污垢,从而防止污垢的再沉积。用于本发明的优选去污聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺和烷氧基化低聚胺。烷氧基化低聚胺优选选自硫酸化两性离子乙氧基化六亚甲基二胺、乙氧基化六亚甲基二胺、乙氧基化四亚乙基五胺、((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n)。优选的乙氧基化度为每NH 15-25个EO基团。两性离子特征可以通过N基团的烷基化,优选甲基化来实现。
聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元-CH2CH2NH-组成的材料,并且在支化的情况下,氮上的氢被另一乙烯亚胺单元的链替代。用于本发明的优选的烷氧基化聚乙烯亚胺具有约300至约10000重均分子量(Mw)的聚乙烯亚胺主链。聚乙烯亚胺主链可以是线性或分支的。它可以支化到是枝状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化,或两者的混合。当氮原子被烷氧基化时,优选的平均烷氧基化度为每次改性10-30,优选15-25个烷氧基。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺,其中平均乙氧基化度是聚乙烯亚胺主链中每个乙氧基化氮原子10-30,优选15-25个乙氧基。
也可以使用任何上述材料的混合物。
本发明的组合物优选包含2-8重量%,更优选2.5-5重量%和最优选3-4重量%的一种或多种聚胺聚合物,例如以上所述的烷氧基化聚乙烯亚胺。
消泡剂
组合物还可包含消泡剂,但优选不包含。消泡材料是本领域公知的,且包括硅氧烷和脂肪酸。
优选地,脂肪酸皂以组合物的0-0.5重量%(相对于加入到组合物中的酸测量的),更优选0-0.1重量%,最优选0重量%存在。
在本发明的上下文中,合适的脂肪酸包括式RCOOH的脂族羧酸,其中R是含有6至24个,更优选10至22个,最优选12至18个碳原子和0或1个双键的直链或支链烷基或烯基链。此类材料的优选实例包括饱和C12-18脂肪酸,如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸;和脂肪酸混合物,其中50-100%(基于混合物的总重量按重量计)由饱和C12-18脂肪酸组成。此类混合物通常可衍生自天然脂肪和/或任选氢化的天然油(如椰子油、棕榈仁油或牛脂)。
脂肪酸可以以其钠、钾或铵盐的形式和/或以有机碱如单-、二-或三乙醇胺的可溶性盐的形式存在。
也可以使用任何上述材料的混合物。
出于配方说明的目的,在制剂中,脂肪酸和/或它们的盐(如上所定义)不包括在表面活性剂的含量或助洗剂的含量中。
防腐剂
组合物优选包含防腐剂。
优选地,组合物包含防腐剂以抑制微生物生长。例如,防腐剂可以任选地作为进一步加强对通过污染的成分、污染的储存容器、设备、加工步骤或其它来源,例如由消费者引入的总细菌、病毒和/或真菌污染的微生物保护的方式包括在各种实施方案中。可以使用本领域已知的任何常规防腐剂。一些说明性防腐剂包括:山梨酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸、苯氧乙醇、苯甲醇、脱羟基乙酸、硼酸钠、硼酸、松萝酸、酚类、季铵化合物、二醇、异噻唑啉酮类(甲基、苄基、氯)、DMDM乙内酰脲、海克西定(hexidine)、乙醇、IPBC、聚氨基丙基双胍、苯基苯酚、咪唑烷基脲、对羟基苯甲酸酯、甲醛、水杨酸或盐、辛酰基二醇、D-葡糖酸-1,5内酯、异抗坏血酸钠、羟甲基甘氨酸钠、过氧化物、亚硫酸钠、亚硫酸氢盐、葡萄糖氧化酶、乳过氧化物酶和与清洁成分相容的其它防腐剂。还可以考虑一些其它天然材料,如肉桂、果酸、精油如百里香和迷迭香、柳树皮、山杨树皮、生育酚、咖喱、柑橘提取物、金银花和基于氨基酸的防腐剂。特别优选的是不与清洁成分竞争并且没有报告的健康或环境问题的防腐剂。一些更优选的防腐剂是:苯氧乙醇、苯甲酸/山梨酸钾、酶、硼酸盐、异噻唑啉酮如MIT、BIT和CIT,以及以上的天然溶液。在一个实施方案中,基于清洁组合物的总重量,防腐剂以小于约5重量%的量存在。在另一个实施方案中,防腐剂以约0.01至约2重量%的量存在。在另一个实施方案中,芳香剂以约0.01至约1重量%的量存在。
进一步优选的防腐剂包括衣康酸和苯氧乙醇。
更优选地,组合物包含组合含量不超过550ppm,更优选300-450ppm的BIT和/或MIT。优选地,MIT的含量不超过95ppm。优选地,BIT的含量不超过450ppm。
最优选地,组合物包含苯甲酸盐作为防腐剂。优选地,苯甲酸盐以组合物的0.01-3重量%,更优选0.1-2重量%,最优选0.5-1.5重量%存在。
荧光剂
磺化的二苯乙烯基联苯荧光剂在Industrial Dyes(K.Hunger ed,Wiley VCH2003)的第7章中讨论。
磺化的二苯乙烯基联苯荧光剂在US5145991(Ciba Geigy)中讨论。4,4'-二苯乙烯基联苯是优选的。优选地,荧光剂含有2个SO3 -基团。最优选地,荧光剂具有以下结构:
其中X是合适的抗衡离子,优选选自金属离子、铵离子或胺盐离子,更优选碱金属离子、铵离子或胺盐离子,最优选Na或K。
优选地,荧光剂以组合物的0.01重量%至1重量%,更优选0.05至0.4重量%,最优选0.11至0.3重量%的水平存在。
基于C16和/或C18烷基的表面活性剂,无论是醇乙氧基化物还是烷基醚硫酸盐,通常作为与C16和C18烷基链长度原料的混合物获得。
去污聚合物
去污聚合物通过在洗涤过程中改性织物表面而有助于改善污垢从织物上的脱离。SRP在织物表面上的吸附由SRP的化学结构和目标纤维之间的亲和力促进。
用于本发明的SRP可包括多种带电荷的(例如阴离子的)以及不带电的单体单元,并且结构可以是线性的、分支的或星形的。SRP结构还可包括封端基团以控制分子量或改变聚合物性质如表面活性。SRP的重均分子量(Mw)可合适地为约1000至约20,000的范围,优选约1500至约10,000的范围。
用于本发明的SRP可合适地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可以包括被阴离子基团取代的单体单元,例如磺化的间苯二甲酰单元。这样的材料的实例包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)、丙二醇(“PG”)和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚产生的低聚酯;部分和完全阴离子封端的低聚酯,例如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸的低聚物;非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物,如由DMT、Me-封端的PEG和EG和/或PG,或者DMT、EG和/或PG的组合,Me-封端的PEG和Na-二甲基-5-磺基间苯二甲酸,以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段产生的那些。
用于本发明的其它类型的SRP包括纤维素衍生物,如羟基醚纤维素聚合物、C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素;具有聚(乙烯基酯)疏水性链段的聚合物,如聚(乙烯基酯)的接枝共聚物,例如接枝到聚环氧烷主链上的C1-C6乙烯基酯(例如聚(乙酸乙烯酯));聚(乙烯基己内酰胺)和与单体如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的相关共聚物;和通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺聚合物。
用于本发明的优选SRP包括由对苯二甲酸酯和二醇,优选1,2-丙二醇缩合形成的,并且还包含由烷基封端的环氧烷的重复单元形成的封端的共聚酯。此类材料的实例具有对应于通式(I)的结构:
其中R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m;
其中X是C1-4烷基,优选甲基;
n为12至120,优选40至50的数;
m为1-10,优选1-7的数;以及
a为4-9的数。
因为它们是平均值,m、n和a对于整体聚合物不一定是整数。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时,SRP的总体水平根据意图用于稀释组合物中的聚合物的水平可以为0.1-10%的范围,且其理想地为0.3-7%,更优选0.5-5%(基于组合物的总重量按重量计)。
合适的去污聚合物更详细地描述于美国专利No.5,574,179;4,956,447;4,861,512;4,702,857,WO 2007/079850和WO2016/005271中。如果使用的话,去污聚合物通常按组合物的重量计以0.01%至10%,更优选0.1%至5%范围的浓度掺入本文的液体洗衣洗涤剂组合物中。
助水溶剂
本发明的组合物可包含非水性载体如助水溶剂、助溶剂和相稳定剂。此类材料通常为低分子量、水溶性或水混溶性有机液体,如C1至C5一元醇(如乙醇和正丙醇或异丙醇);C2至C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇);C3至C9三醇(如甘油);重均分子量(Mw)范围为约200至600的聚乙二醇;C1-C3链烷醇胺,如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺;和在低级烷基中具有至多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐(例如二甲苯、甲苯、乙苯和异丙基苯(枯烯)磺酸钠和钾)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括非水性载体时,其存在量可以为0.1-3%,优选0.5-1%的范围(基于组合物的总重量按重量计)。使用的助水溶剂的水平与表面活性剂的水平关联,并且理想的是使用助水溶剂水平以控制这些组合物的粘度。优选的助水溶剂是单丙二醇和甘油。
然而,考虑到所述的具有聚胺的表面活性剂骨架的益处,优选的是助水溶剂的水平小于组合物的1重量%。
优选地,单丙二醇的含量小于组合物的0.2重量%,更优选为0重量%。
助表面活性剂
除了上述非皂阴离子和/或非离子去污表面活性剂之外,本发明的组合物可包含一种或多种助表面活性剂(例如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。
具体的阳离子表面活性剂包括C8-C18烷基二甲基卤化铵及其衍生物(其中一个或两个羟乙基替代一个或两个甲基),及其混合物。当包括时,阳离子表面活性剂的存在量可以为0.1-5%的范围(基于组合物的总重量按重量计)。
具体的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐,其具有含有约8至约22个碳原子的烷基,优选选自C12、C14、C16、C18和C18:1,术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。当包括两性(两性离子)表面活性剂时,其存在量可以为0.1-5%的范围(基于组合物的总重量按重量计)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
助洗剂和螯合剂
洗涤剂组合物还可以任选地含有相对低水平的有机洗涤剂助洗剂或螯合剂材料。实例包括碱金属,柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体实例包括羟丁二酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其它实例是DEQUESTTM,由Monsanto销售的有机膦酸盐型螯合剂,和烷羟基膦酸盐。
其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性质的较高分子量的聚合物和共聚物。例如,这样的材料包括合适的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐,例如由BASF以名称SOKALANTM出售的那些。如果使用的话,有机助洗剂材料可以占组合物的约0.5-20重量%,优选1-10重量%。优选的助洗剂含量小于组合物的10重量%,优选小于5重量%。更优选地,液体洗衣洗涤剂制剂为非磷酸盐助洗的洗衣洗涤剂制剂,即包含小于1重量%的磷酸盐。最优选地洗衣洗涤剂制剂不是助洗的,即包含小于1重量%的助洗剂。优选的螯合剂是HEDP(1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸),例如以Dequest 2010销售。同样合适但不太优选的是Dequest(R)2066(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或七钠DTPMP),因为它产生较差的清洁结果。
聚合物增稠剂
本发明的组合物可包含一种或多种聚合物增稠剂。适用于本发明的聚合物增稠剂包括疏水改性的碱可溶胀乳液(HASE)共聚物。用于本发明的示例性HASE共聚物包括通过单体混合物的加成聚合制备的线性或交联共聚物,所述单体混合物包含至少一种酸性乙烯基单体,如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸);以及至少一种缔合单体。在本发明的上下文中,术语“缔合单体”表示具有烯属不饱和部分(用于与混合物中的其它单体加成聚合)和疏水性部分的单体。优选类型的缔合单体包括在烯属不饱和部分和疏水部分之间的聚氧化烯部分。用于本发明的优选HASE共聚物包括通过(甲基)丙烯酸与(i)至少一种选自直链或支链C8-C40烷基(优选直链C12-C22烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的缔合单体;和(ii)至少一种选自(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯、多酸性乙烯基单体(例如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物的进一步单体的加成聚合制备的线性或交联共聚物。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包含约5至约100个,优选约10至约80个,并且更优选约15至约60个氧乙烯重复单元。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时,本发明的组合物优选包含组合物的0.01-5重量%,但取决于意图用于最终稀释产品中的量,并且基于稀释组合物的总重量按重量计,其理想地为0.1-3重量%。
调色染料
调色染料可用于改善组合物的性能。优选的染料是紫色或蓝色的。据信,在织物上沉积低水平的这些色度的染料掩盖了织物的变黄。调色染料的进一步优点是它们可用于掩蔽组合物本身中的任何黄色色调。
调色染料在洗衣液体制剂领域中是公知的。
合适和优选的染料种类包括直接染料、酸性染料、疏水染料、碱性染料、活性染料和染料缀合物。
优选的实例是分散紫28、酸性紫50、如WO2011/047987和WO2012/119859中所描述的共价结合至乙氧基化或丙氧基化聚乙烯亚胺的蒽醌染料、烷氧基化单偶氮噻吩、CAS-No72749-80-5的染料、酸性蓝59和吩嗪染料,其选自:
其中:
X3选自:-H;-F;-CH3;-C2H5;-OCH3;和-OC2H5;
X4选自:-H;-CH3;-C2H5;-OCH3;和-OC2H5;
Y2选自:-OH;-OCH2CH2OH;-CH(OH)CH2OH;-OC(O)CH3;和C(O)OCH3。
烷氧基化噻吩染料在WO2013/142495和WO2008/087497中讨论。
调色染料优选以0.0001-0.1重量%范围的量存在于组合物中。取决于调色染料的性质,存在取决于调色染料的功效的优选范围,该调色染料的功效取决于类别和任何特定类别内的特定功效。
外部结构化剂
本发明的组合物可以通过使用一种或多种在组合物内形成结构化网络的外部结构化剂来进一步改变其流变性。这类材料的实例包括氢化蓖麻油、微纤维状纤维素和柑橘浆纤维。外部结构化剂的存在可提供剪切稀化流变性,并且还可使如包封物和视觉提示的材料能够稳定地悬浮在液体中。
酶
本发明的组合物可包含有效量的一种或多种酶,优选选自半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、木聚糖酶、黄原胶酶(xantanase)、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角叉菜胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶(phenoloxidase)、脂加氧酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanase、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、鞣酸酶、淀粉酶、核酸酶(如脱氧核糖核酸酶和/或核糖核酸酶)、磷酸二酯酶或其混合物。特别优选的是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、磷酸二酯酶和/或果胶酸裂解酶的混合物。
优选地,酶的水平为每100g成品0.1-100,更优选0.5-50,最优选1-30mg活性酶蛋白。
优选地,蛋白酶以最大重量分数存在。优选地,蛋白酶以大于任何其它单一酶3倍的水平存在。优选的酶的实例以下列商品名出售:Purafect(DuPont)、/> Stainzyme/> (Novozymes)、Biotouch(AB Enzymes)、/>(BASF)。
洗涤剂酶在WO2020/186028(Procter and Gamble)、WO2020/200600(Henkel)、WO2020/070249(Novozymes)、WO2021/001244(BASF)和WO2020/259949(Unilever)中讨论。
核酸酶是能够切割核酸的核苷酸亚单位之间的磷酸二酯键的酶,且优选为脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶。优选地,核酸酶是脱氧核糖核酸酶,优选地选自E.C.3.1.21.x,其中x=1、2、3、4、5、6、7、8或9,E.C.3.1.22.y,其中y=1、2、4或5,E.C.3.1.30.z,其中z=1或2,E.C.3.1.31.1类中的任一种,及其混合物。
芳香剂
芳香剂是本领域公知的,并且可掺入本文所述的组合物中。
微胶囊
适用于本发明的一种类型的微粒是微胶囊。
微囊化可以定义为以非常小的尺度将一种物质包围或包封在另一种物质内的过程,从而产生尺寸在小于1微米至几百微米范围内的胶囊。被包封的材料可称为芯、活性成分或药剂、填充物、有效负载、核或内相。包封芯的材料可称为涂层、膜、壳或壁材料。
微胶囊通常具有至少一个围绕芯的通常球形的连续壳。取决于所采用的材料和包封技术,壳可以包含孔、空位或间质开口。多个壳可以由相同或不同的包封材料制成,并且可以在芯周围以不同厚度的层布置。或者,微胶囊可以不对称地和可变地成形,其中一定量的较小的芯材料液滴包埋在整个微胶囊中。
壳可具有保护芯材料免受微胶囊外部的环境影响的屏障功能,但其也可用作调节芯材料如香料的释放的手段。因此,壳可以是水溶性或水溶胀性的,并且香料释放可以响应于微胶囊暴露于潮湿环境而启动。类似地,如果壳对温度敏感,微胶囊可能响应于升高的温度而释放香料。微胶囊还可以响应于施加到微胶囊表面的剪切力而释放香料。
适用于本发明的优选类型的聚合物微粒是其中至少一个通常球形的聚合物材料连续壳包围含有香料配方(f2)的芯的聚合物芯-壳微胶囊。壳通常基于微胶囊总重量占至多20重量%。香料配方(f2)通常基于微胶囊总重量占约10-约60重量%,优选约20-约40重量%。香料(f2)的量可以通过获取微胶囊的浆料、提取到乙醇中并通过液相色谱测量来测定。
用于本发明的聚合物芯-壳微胶囊可以使用本领域技术人员已知的方法制备,例如凝聚、界面聚合和缩聚。
凝聚方法通常包括通过将胶体材料沉淀到材料小滴的表面上来包封通常水不溶性的芯材料。凝聚可以是简单的,例如使用一种胶体如明胶,或是复杂的,其中在仔细控制的pH、温度和浓度的条件下使用两种或可能更多种相反电荷的胶体如明胶和阿拉伯树胶或明胶和羧甲基纤维素。
界面聚合通常利用形成油滴(含有芯材料的油滴)在水性连续相中的精细分散体而进行。分散的液滴形成未来微胶囊的芯,并且分散液滴的尺寸直接决定后续微胶囊的尺寸。
微胶囊壳形成材料(单体或低聚物)包含在分散相(油滴)和水性连续相两者中,并且它们在相界面处一起反应以在油滴周围构建聚合物壁,由此包封液滴并形成芯-壳微胶囊。通过该方法产生的芯-壳微胶囊的实例是具有通过二异氰酸酯或多异氰酸酯与二胺或多胺的反应形成的壳的聚脲微胶囊。
缩聚涉及在适当的搅拌条件下在聚合物材料的预缩合物的水溶液中形成芯材料的分散体或乳液来产生所需尺寸的胶囊,并调节反应条件以通过酸催化引起预缩合物的缩合,从而导致缩合物从溶液中分离并围绕分散的芯材料以产生凝聚膜和所需的微胶囊。通过该方法产生的芯-壳微胶囊的实例是具有由三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)或脲与甲醛的缩聚产物形成的壳的氨基塑料微胶囊。也可以使用合适的交联剂(例如,甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯),并且在适当的情况下,也可以使用次生壁聚合物,例如酸酐及其衍生物,特别是马来酸酐的聚合物和共聚物。
用于本发明的优选聚合物芯-壳微胶囊的一个实例是氨基塑料微胶囊,其中氨基塑料壳包围含有香料配方(f2)的芯。更优选地,这种氨基塑料壳由三聚氰胺与甲醛的缩聚产物形成。
适用于本发明的聚合物微粒通常具有100纳米至50微米的平均粒径。大于此粒径的颗粒进入可见范围。亚微米范围的颗粒的实例包括典型尺寸范围为100-600纳米的胶乳和微乳液。优选的粒径范围在微米范围内。微米范围的颗粒的实例包括具有1至50微米,优选5至30微米的典型尺寸范围的聚合物芯-壳微胶囊(如以上进一步描述的那些)。平均粒径可以使用Malvern Mastersizer通过光散射测定,其中平均粒径取中值粒径D(0.5)值。粒度分布可以是窄的、宽的或多峰的。如果需要,可以将最初产生的微胶囊过滤或筛选以产生具有更大尺寸均匀性的产物。
适用于本发明的聚合物微粒可以在微粒的外表面处具有沉积助剂。沉积助剂用于改变微粒外部的性质,例如使微粒对所需基材更亲和。所需的基材包括纤维素类(包括棉)和聚酯(包括用于制造聚酯织物的那些)。
沉积助剂可以通过共价键合、缠结或强吸附的方式在微粒的外表面处适当地提供。实例包括聚合物芯-壳微胶囊(例如上文进一步描述的那些),其中沉积助剂优选通过共价键合的方式附接到壳的外部。虽然优选的是沉积助剂直接附接到壳的外部,但它也可以通过连接物质附接。
用于本发明的沉积助剂可合适地选自对纤维素具有亲和力的多糖。这样的多糖可以是天然存在的或合成的,并且可以对纤维素具有内在亲和力,或者可以被衍生化或以其他方式改性以对纤维素具有亲和力。合适的多糖具有1-4连接的β聚糖(广义糖)主链结构,其具有至少4个,优选至少10个β1-4连接的主链残基,例如葡聚糖主链(由β1-4连接的葡萄糖残基组成)、甘露聚糖主链(由β1-4连接的甘露糖残基组成)或木聚糖主链(由β1-4连接的木糖残基组成)。这种β1-4连接的多糖的实例包括木葡聚糖、葡甘露聚糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖、β(1-3),β(1-4)葡聚糖和合并葡糖醛酸基-、阿拉伯糖基-和葡糖醛酸阿拉伯糖基木聚糖的木聚糖家族。用于本发明的优选的β1-4连接的多糖可以选自植物来源的木葡聚糖,例如豌豆木葡聚糖和罗望子木葡聚糖(TXG)(其具有β1-4连接的葡聚糖主链及具有α-D吡喃木糖和β-D-吡喃半乳糖基-(1-2)-α-D-木糖-吡喃糖的侧链,两者均1-6连接至主链);和植物来源的半乳甘露聚糖,例如刺槐豆胶(LBG)(其具有β1-4连接的甘露糖残基的甘露聚糖主链,其中单一单元半乳糖侧链α1-6连接至主链)。
还合适的是可以在水解时获得对纤维素的亲和力的多糖,如纤维素单乙酸酯;或对纤维素具有亲和力的改性多糖,如羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟乙基乙基纤维素和甲基纤维素。
用于本发明的沉积助剂还可以选自对聚酯具有亲和力的含邻苯二甲酸酯的聚合物。此类含邻苯二甲酸酯的聚合物可以具有一个或多个包含氧化烯基团(如氧乙烯、聚氧乙烯、氧丙烯或聚氧丙烯基团)的非离子亲水性链段,以及一个或多个包含对苯二甲酸酯基团的疏水性链段。通常,氧化烯基团的聚合度为1至约400,优选100至约350,更优选200至约300。这种类型的含邻苯二甲酸酯的聚合物的合适实例是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。
任何上述材料的混合物也可以是合适的。
用于本发明的沉积助剂的重均分子量(Mw)通常在约5kDa至约500kDa,优选约10kDa至约500kDa,更优选约20kDa至约300kDa的范围内。
用于本发明的特别优选的聚合物芯-壳微胶囊的一个实例是具有通过三聚氰胺与甲醛的缩聚形成的壳的氨基塑料微胶囊;其围绕含有香料配方(f2)的芯;其中沉积助剂通过共价键合的方式附接到壳的外部。优选的沉积助剂选自β1-4连接的多糖,且特别是植物来源的木葡聚糖,如上面进一步描述的。
本发明人惊讶地观察到,有可能降低包含在本发明组合物中的香料的总含量,而不牺牲在洗衣过程的关键阶段提供给消费者的总体芳香体验。由于成本和环境原因,降低香料的总含量是有利的。
因此,本发明组合物中香料配方(f1)和香料配方(f2)的总量合适地为0.5-1.4%,优选0.5-1.2%,更优选0.5-1%,最优选0.6-0.9%的范围(基于组合物的总重量以重量计)。
本发明组合物中香料配方(f1)与香料配方(f2)的重量比范围优选为60:40至45:55。在香料配方(f1)与香料配方(f2)的重量比为约50:50时,获得了特别好的结果。
香料(f1)和香料(f2)通常在本发明组合物形成的不同阶段掺入。通常,将包封香料配方(f2)的离散的聚合物微粒(例如微胶囊)以浆料的形式加入到包含组合物的其它组分(例如表面活性剂和溶剂)的温热的基础制剂中。之后香料(f1)通常在基础制剂冷却后进行后加料。
进一步的任选成分
本发明的组合物可包含进一步的任选成分以增强性能和/或消费者接受性。此类成分的实例包括泡沫促进剂、防腐剂(例如杀菌剂)、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂以及调色染料。这些成分中的每一种以有效实现其目的的量存在。通常,这些任选的成分单独地以至多5%的量(基于稀释的组合物的总重量按重量计)包含,并且因此根据用水的稀释比率进行调节。
在本发明的实施方案中使用的许多成分可以从所谓的黑炭来源或更可持续的绿色来源获得。以下提供了这些成分中的几种的替代来源的列表以及它们可以如何制成本文所述的原料。
在第二方面,提供了包含根据第一方面的组合物和计量剂量分配组件的包装的液体洗衣产品。优选的单位剂量组件包括类似于可挤压分配器的泵,其在需要时分配受控的单位剂量的组合物。
更优选地,剂量为13至19ml。
SLES和PAS
SLES和其它此类碱金属烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂通常可通过硫酸化醇乙氧基化物获得。这些醇乙氧基化物通常可通过使直链醇乙氧基化获得。类似地,伯烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)可以通过硫酸化直链醇直接从直链醇获得。因此,形成直链醇是获得PAS和碱金属烷基醚硫酸盐表面活性剂两者的中心步骤。
适合作为醇乙氧基化物且因此阴离子表面活性剂如月桂基醚硫酸钠的制造中的中间步骤的直链醇可以从许多不同的可持续来源获得。这些包括:
初级糖
初级糖从蔗糖或甜菜等获得,并且可以发酵以形成生物乙醇。然后将生物乙醇脱水以形成生物乙烯,其然后经历烯烃复分解以形成链烯烃。然后通过加氢甲酰化或氧化将这些链烯烃加工成直链醇。
可以采用也使用初级糖以形成直链醇的替代方法,并且其中初级糖通过藻类进行微生物转化以形成甘油三酯。然后将这些甘油三酯水解成直链脂肪酸,然后将其还原以形成直链醇。
生物质
生物质,例如林业产品、稻壳和秸杆等(举例来说)可以通过气化加工成合成气。通过费-托反应,这些被加工成烷烃,其又被脱氢以形成烯烃。这些烯烃可以以与上述链烯烃[初级糖]相同的方式加工。
替代方法通过蒸汽爆破将相同的生物质转化成多糖,其可被酶促降解成次级糖。这些次级糖然后被发酵以形成生物乙醇,生物乙醇随之被脱水以形成生物乙烯。然后将该生物乙烯如以上[初级糖]所述的加工成直链醇。
废塑料
废塑料热解以形成热解油。然后将其分馏以形成直链烷烃,其脱氢以形成链烯烃。这些链烯烃如以上[初级糖]所述加工。
或者,热解油裂化以形成乙烯,其然后通过烯烃复分解处理以形成所需的链烯烃。然后将这些如以上[初级糖]所述的加工成直链醇。
城市固体废物
通过气化将MSW转化成合成气。从合成气,其可以如以上[初级糖]所述加工或其可以在脱氢成乙烯之前通过酶促过程转化成乙醇。然后可以通过Zeigler工艺将乙烯转化成直链醇。
还可以通过气化将MSW转化成热解油,然后分馏以形成烷烃。然后将这些烷烃脱氢以形成烯烃和随后形成直链醇。
海洋碳
存在着来自海洋群落如海藻和海带的各种碳来源。从这些海洋群落中,甘油三酯可以从该来源中分离,且其然后水解以形成脂肪酸,脂肪酸以通常的方式还原成直链醇。
或者,可将原料分离成多糖,其经酶促降解以形成次级糖。这些可以发酵以形成生物乙醇,然后如以上[初级糖]所述加工。
废油
可以将废油(如用过的烹调油)物理分离成甘油三酯,其被分裂以形成直链脂肪酸,和然后如上所述形成直链醇。
或者,用过的烹调油可以经历Neste工艺,由此使油催化裂化以形成生物乙烯。其然后如上所述进行加工。
甲烷捕获
甲烷捕获方法从填埋场或化石燃料生产中捕获甲烷。甲烷可以通过气化形成为合成气。合成气可以如上所述进行处理,由此合成气转化成甲醇(费-托反应),然后在通过加氢甲酰化氧化转化成直链醇之前转化成烯烃。
或者,合成气可以通过费-托法和然后脱氢转化为烷烃和然后转化为烯烃。
碳捕获
二氧化碳可以通过多种公知的方法中的任一种来捕获。二氧化碳可通过逆水煤气变换反应转化成一氧化碳,其又可在电解反应中使用氢气转化成合成气。合成气然后如上所述加工,并在进行反应以形成烯烃之前转化成甲醇和/或烷烃。
或者,将捕获的二氧化碳与氢气混合,然后酶促处理以形成乙醇。这是Lanzatech开发的工艺。由此,乙醇转化成乙烯,然后如上所述加工成烯烃和然后直链醇。
上述方法也可用于获得C16/18醇乙氧基化物和/或C16/18醚硫酸盐的C16/18链。
LAS
通常用于清洁组合物,特别是洗衣组合物中的其它主要表面活性剂之一是LAS(直链烷基苯磺酸盐)。
LAS生产中的关键中间体化合物是相关的链烯烃。这些链烯烃(烯烃)可以通过上述任何方法产生,并且可以由初级糖、生物质、废塑料、MSW、碳捕获、甲烷捕获、海洋碳(举例来说)形成。
而与在上述处理中烯烃通过加氢甲酰化和氧化加工以形成直链醇相反,烯烃与苯反应,和然后磺化以形成LAS。
实施例
以下是通过标准方案制备的制剂。
将EPEI的含量降低到低于组合物的2重量%导致形成六角相(hexagonal phase)。相反,如上述实施例中提高EPEI含量导致稳定的各向同性制剂,尽管不存在非离子表面活性剂。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种浓缩液体洗衣组合物,其包含至少2.0重量%的聚胺清洁聚合物、所述组合物的30至35重量%的阴离子表面活性剂、任选的非离子表面活性剂和水,并且其中如果存在所述非离子表面活性剂的话,所述非离子表面活性剂以小于非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的总重量的10重量%存在,其中所述聚胺是烷氧基化聚乙烯亚胺和其中所述组合物包含至少50重量%的水。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸盐和直链烷基苯磺酸盐。
3.如权利要求2所述的组合物,其中所述烷基醚硫酸盐和所述直链烷基苯磺酸盐的重量比为3:1-1.7:1。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述烷基醚硫酸盐为月桂基醚硫酸钠。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物,其包含小于1重量%的助水溶剂。
6.一种包装的液体洗衣产品,其包含前述权利要求中任一项所述的组合物和计量剂量分配组件。
7.如权利要求6所述的产品,其中所述剂量为13-19ml。
Claims (7)
1.一种浓缩液体洗衣组合物,其包含至少2.0重量%的聚胺清洁聚合物、所述组合物的30至35重量%的阴离子表面活性剂、任选的非离子表面活性剂和水,并且其中所述非离子表面活性剂以小于非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的总重量的10重量%存在。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸盐和直链烷基苯磺酸盐。
3.如权利要求2所述的组合物,其中所述烷基醚硫酸盐和所述直链烷基苯磺酸盐的重量比为3:1-1.7:1。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述烷基醚硫酸盐为月桂基醚硫酸钠。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物,其包含小于1重量%的助水溶剂。
6.一种包装的液体洗衣产品,其包含前述权利要求中任一项所述的组合物和计量剂量分配组件。
7.如权利要求6所述的产品,其中所述剂量为13-19ml。
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