CN116635509A - 组合物 - Google Patents

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CN116635509A CN202180081854.5A CN202180081854A CN116635509A CN 116635509 A CN116635509 A CN 116635509A CN 202180081854 A CN202180081854 A CN 202180081854A CN 116635509 A CN116635509 A CN 116635509A
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Abstract

一种洗衣液体组合物，其包含至少50重量％的水、烷基醚硫酸盐表面活性剂和醇乙氧基化物表面活性剂及染料，其中所述烷基醚硫酸盐和醇乙氧基化物中的至少一种包含至少10重量％的C16/18烷基链。

Description

组合物
技术领域
本发明涉及具有染料的洗衣液体组合物，其提供独特的污渍扩散减少特性并具有降低的环境影响。
背景技术
本发明涉及改进的洗衣液体组合物。
液体洗衣组合物通常含有多种活性物质。最普遍的清洁活性物质之一是表面活性剂。表面活性剂对于降低水张力以确保洗涤液(其为纯净液体洗衣组合物用水稀释的适当稀释液)与待清洁的织物表面更有效地接触是重要的。表面活性剂还在更容易地将污垢从织物表面悬浮/溶解到洗涤液中起作用。
染料也存在于许多液体洗衣组合物中。染料用于多种目的。一个目的是任选地将待清洁的织物着色(例如调色)，如在洗衣调色染料的情况下。许多织物是白色的，但是在这些织物的寿命期间，白度褪色或变黄，从而降低了织物的美学价值。为了抵消这种洗衣组合物，制造商可以将调色染料掺入到他们的产品中。调色染料的目的通常是通过向洗涤的织物提供色调，优选蓝色或紫色色调来抵消白色织物的褪色或泛黄。染料也可存在于净洗衣液体中以对消费者提供吸引人的颜色。香料也可存在于净洗衣组合物中以向消费者提供吸引人的颜色/气味。
使用液体洗衣组合物具有一个大的缺点，即意外溢出。由于存在染料，净液体洗衣组合物的意外溢出可导致表面上的污渍。这对于在洗衣进行过程中穿着的衣物尤其是对于白色或浅色尼龙弹性纤维织物(例如白色衬衫)是有问题的。实际上，在一些情况下，这样的污迹可能不能通过在自来水下冲洗而完全除去。除了污渍外，溢出到衣服上也可导致明显的洗涤剂香料气味。
防止更坏污渍的一个实际因素是在溢出的液滴被织物吸收之前所花费的时间。如果具有染料的液滴被非常快地吸收到织物中，则较少的时间可用来擦去/吸除该液滴以减少污渍和洗涤剂香料气味的量。因此，实际上，滴落物较慢吸收到织物中的洗衣液在意外溢出时引起较少的污渍/气味，并且在日常使用中对于消费者是有益的。
由于越来越需要洗衣组合物具有降低的环境影响，解决/减少上述问题变得更加复杂。因此，对这些问题的任何解决方案必须涉及具有降低的环境影响(或可能以降低的环境影响制成)的活性物质。此外，消费者现在希望短的配料表。
因此，本发明的目的是提供一种具有染料的液体洗衣组合物，其中织物，特别是尼龙弹性纤维织物上的意外溢出物吸收到溢出区域中较慢，并且其中在解决该问题中涉及的任何活性物质具有降低的环境影响(或可能以降低的环境影响制成)，并且其中优选地所涉及的活性物质具有进一步公认的洗涤剂功能，使得它可以代替(部分或全部)另一种液体洗衣组合物活性物质。
发明内容
上述目的通过洗衣液体组合物实现，所述洗衣液体组合物包含至少50重量％的水、烷基醚硫酸盐表面活性剂和醇乙氧基化物表面活性剂(其中烷基醚硫酸盐和醇乙氧基化物中的至少一种包含至少10重量％的C16/18烷基链)及染料，和优选香料。
令人惊讶地发现，使用包含至少10重量％的C16/18烷基链的烷基醚硫酸盐和醇乙氧基化物中的至少一种提供液滴，当与其它类型的表面活性剂相比时，所述液滴在溢出到尼龙弹性纤维织物上时花费更长的时间被吸收到尼龙弹性纤维织物表面中。因此，它提供了更多的时间以通过快速擦去/吸掉尚未吸收到织物中的过量物质来防止吸收大量溢出的液滴。这是更令人惊讶的，因为通过使用5重量％的低水平的本发明的表面活性剂已经可以实现液滴完全吸收到织物中之前的时间的增加。此外，该发现是更令人惊讶的，因为它可以用本发明的表面活性剂来实现，所述表面活性剂可以由生物基来源如植物基甘油三酯脂肪制备，并且可以用于部分或全部替代常规使用的表面活性剂。
具体实施方式
定义
除非另有说明或从上下文中变得显而易见，重量百分比(重量％)是基于洗涤剂组合物的总重量。应当理解，成分的总重量的量不超过100重量％。除非另外指明，否则水性液体洗衣组合物中的酶重量％的量是指活性蛋白质水平的重量％。无论何时在本文中定量组分的量或浓度，除非另有说明，定量的量或定量的浓度涉及所述组分本身，即使通常的做法是这样的组分以溶液或与一种或多种其它成分的共混物的形式加入。此外，应当理解，动词“包括”及其词型变化以其非限制性意义使用，以表示包括该词之后的项目，但不排除未具体提及的项目。最后，通过不定冠词“一”或“一个”对元件的提及不排除存在多于一个元件的可能性，除非上下文清楚地要求存在一个且仅一个元件。因此，不定冠词“一”或“一个”通常是指“至少一个”。除非另有说明，所有测量值均在标准条件下获取。每当参数(例如浓度或比率)被称为小于特定上限时，应理解的是，在不存在指定下限的情况下，所述参数的下限为0。
C16/C18醇乙氧基化物表面活性剂
C16/18醇乙氧基化物具有下式：
R1-O-(CH2CH2O)q-H
其中R1选自饱和的、单不饱和的和多不饱和的直链C16和C18烷基链，并且其中q为4至20，优选5至14，更优选8至12。单不饱和优选在链的9位，其中碳从乙氧基化物结合的链末端计数。双键可以是顺式或反式构型(油烯基或反油基)，优选顺式。顺式或反式醇乙氧基化物CH3(CH2)7-CH＝CH-(CH2)8O-(CH2CH2O)nOH描述为C18:1(Δ9)醇乙氧基化物。这遵循命名法CX:Y(ΔZ)，其中X是链中碳的数目，Y是双键的数目并且ΔZ是链上双键的位置，其中碳从OH结合的链末端计数。
优选地，R1选自饱和C16、饱和C18或单不饱和C18。更优选地，饱和C16醇乙氧基化物为总C16直链醇乙氧基化物的至少90％重量。关于C18醇乙氧基化物含量，优选的是主要的C18部分为C18:1，更优选C18:1(Δ9)。单不饱和C18醇乙氧基化物的比例占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少50％重量。优选地，单不饱和C18的比例占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少40重量％，更优选至少60重量％，甚至更优选至少65重量％，还甚至更优选至少75重量％。
优选地C16醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至少2重量％，更优选至少4重量％。
优选地，饱和C18醇乙氧基化物表面活性剂占总C16和C18醇乙氧基化物表面活性剂的至多20重量％，更优选至多11重量％。优选地，饱和C18含量为总C16和C18醇乙氧基化物含量的至少2重量％。
醇乙氧基化物在由Nico M.编辑Van Os编辑的Non-ionic Surfactant:OrganicChemistry(Marcel dekker 1998)，CRC出版社出版的Surfactant Science Series中讨论。醇乙氧基化物通常称为烷基乙氧基化物。
优选C18醇乙氧基化物/C16醇乙氧基化物的重量分数大于1，更优选2-100，最优选3-30。“C18醇乙氧基化物”是醇乙氧基化物中所有C18级分的总和，“C16醇乙氧基化物”是醇乙氧基化物中所有C16级分的总和。
还可以存在直链饱和或单不饱和C20和C22醇乙氧基化物。优选地，“C18醇乙氧基化物”的总和/“C20和C22醇乙氧基化物”的重量分数大于10。
优选地，C16/18醇乙氧基化物包含小于15重量％，更优选小于8重量％，最优选小于5重量％的多不饱和醇乙氧基化物。多不饱和醇乙氧基化物包含具有两个或更多个双键的烃链。
C16/18醇乙氧基化物可以通过烷基醇的乙氧基化经由以下反应合成：
R1-OH+q环氧乙烷→R1-O-(CH2CH2O)q-H
烷基醇可以通过甘油三酯酯交换成甲基酯，接着蒸馏和氢化成醇来产生。在Kreutzer,U.R.的Journal of the American Oil Chemists'Society.61(2):343-348中讨论了该方法。用于该反应的优选的烷基醇是碘值为60-80，优选70-75的油醇，这种醇可从BASF、Cognis、Ecogreen获得。脂肪醇的产生进一步在Sanchez M.A.等J.Chem.Technol.Biotechnol 2017；92:27-92和Ullmann's Enzyclopaedie dertechnischen Chemie,Verlag Chemie,Weinheim,4th Edition,Vol.11,436页et seq]中讨论
优选地，乙氧基化反应使用NaOH、KOH或NaOCH3进行碱催化。甚至更优选的是提供比NaOH、KOH或NaOCH3更窄的乙氧基分布的催化剂。优选地，这些较窄分布的催化剂包括II族碱如十二烷酸钡；II族金属醇盐；如WO2007/147866中所述的II族水滑石。也可以使用镧系元素。这类较窄分布的醇乙氧基化物可从Azo Nobel和Sasol获得。
优选地，窄乙氧基分布具有大于70重量％，更优选大于80重量％的R-O-(CH2CH2O)x-H至R-O-(CH2CH2O)y-H范围内的醇乙氧基化物R-O-(CH2CH2O)q-H，其中q是摩尔平均乙氧基化度，x和y是绝对数，其中x＝q-q/2，y＝q+q/2。例如当q＝10时，则大于70重量％的醇乙氧基化物应由具有5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15个乙氧基化物基团的乙氧基化物组成。
C16和/或C18醇醚硫酸盐
优选地，组合物包含下式的C16和C18醚硫酸盐：
R2-O-(CH2CH2O)pSO3H
其中R2选自饱和的、单不饱和的和多不饱和的直链C16和C18烷基链，并且其中p为3至20，优选4至12，更优选5至10。单不饱和优选在链的9位，其中碳从乙氧基化物结合的链末端计数。双键可以是顺式或反式构型(油烯基或反油基)，但优选是顺式。顺式或反式醚硫酸盐CH3(CH2)7-CH＝CH-(CH2)8O-(CH2CH2O)nSO3H被描述为C18:1(A9)醚硫酸盐。这遵循命名法CX:Y(ΔZ)，其中X是链中碳的数目，Y是双键的数目，且ΔZ是链上双键的位置，其中碳从OH结合的链末端计数。
优选地，R2选自饱和C16、饱和C18和单不饱和C18。更优选地，饱和C16为C16含量的至少90重量％的直链烷基。关于C18含量，优选的是主要的C18部分是C18:1，更优选C18:1(Δ9)。优选地，单不饱和C18的比例构成总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少50重量％。
更优选地，单不饱和C18的比例占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少40重量％，更优选至少60重量％，甚至更优选至少65重量％，还甚至更优选至少75重量％。
优选地，C16烷基醚硫酸盐表面活性剂占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至少2重量％，更优选至少4重量％。
优选地，饱和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂占总C16和C18烷基醚硫酸盐表面活性剂的至多20重量％，更优选至多11重量％。优选地，饱和C18含量为总C16和C18烷基醚硫酸盐含量的至少2重量％。
当组合物包含用于烷基醚硫酸盐的C16/18源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是总C16/18烷基醚硫酸盐含量应占组合物中总烷基醚硫酸盐的至少10重量％，更优选至少50重量％，甚至更优选至少70重量％，尤其优选至少90重量％且最优选烷基醚硫酸盐的至少95重量％。
醚硫酸盐在由Helmut W.Stache编辑的Anionic Surfactants:OrganicChemistry(Marcel Dekker 1995)，CRC出版社出版的Surfactant Science Series中讨论。
还可以存在直链饱和或单不饱和C20和C22醚硫酸盐。优选地，“C18醚硫酸盐”的总和/“C20和C22醚硫酸盐”的重量分数大于10。
优选地，C16和C18醚硫酸盐含有小于15重量％，更优选小于8重量％，甚至更优选小于4重量％并且最优选小于2重量％的多不饱和醚硫酸盐。多不饱和醚硫酸盐包含具有两个或更多个双键的烃链。
醚硫酸盐可以通过相应的醇乙氧基化物的磺化来合成。醇乙氧基化物可以通过烷基醇的乙氧基化产生。用于产生醇乙氧基化物的烷基醇可以通过甘油三酯酯交换成甲基酯，随后蒸馏和氢化成醇来产生。在Kreutzer,U.R.的Journal of the American OilChemists'Society.61(2):343-348中讨论了该方法。用于该反应的优选烷基醇是碘值为60-80，优选70-75的油醇，这类醇可从BASF、Cognis、Ecogreen获得。表面活性剂中的多不饱和度可以通过甘油三酯的氢化来控制，如以下文献中所述：A Practical Guide toVegetable Oil Processing(Gupta M.K.Academic Press 2017)。可以使用蒸馏和其它纯化技术。
乙氧基化反应描述于Non-Ionic Surfactant Organic Chemistry(N.M.van Osed),Surfactant Science Series 72卷,CRC Press中。
优选地，乙氧基化反应使用NaOH、KOH或NaOCH3进行碱催化。甚至更优选的是提供比NaOH、KOH或NaOCH3更窄的乙氧基分布的催化剂。优选地，这些较窄分布的催化剂包括II族碱如十二烷酸钡；II族金属醇盐；如WO2007/147866中所述的II族水滑石。也可以使用镧系元素。这类较窄分布的醇乙氧基化物可从Azo Nobel和Sasol获得。
优选地，窄乙氧基分布具有大于70重量％，更优选大于80重量％的在R2-O-(CH2CH2O)zSO3H至R2-O-(CH2CH2O)wSO3H范围内的醚硫酸盐R2-O-(CH2CH2O)pSO3H，其中q是摩尔平均乙氧基化度，x和y是绝对数，其中z＝p-p/2，和w＝p+p/2。例如，当p＝6时，则大于70重量％的醚硫酸盐应由具有3、4、5、6、7、8、9个乙氧基化物基团的醚硫酸盐组成。
醚硫酸盐重量以质子化形式计算：R2-O-(CH2CH2O)pSO3H。在制剂中，它作为具有相应抗衡离子的离子形式R2-O-(CH2CH2O)pSO3-存在，优选的抗衡离子是I和II族金属、胺，最优选钠。
烷基链的来源
C16/18表面活性剂(无论是醇乙氧基化物还是烷基醚硫酸盐)的烷基链优选从可再生来源获得，优选从甘油三酯获得。可再生来源是其中材料通过活物种，优选通过植物、藻类、真菌、酵母或细菌，更优选植物、藻类或酵母的自然生态循环产生的来源。
优选的油的植物来源是油菜籽、向日葵、玉米、大豆、棉籽、橄榄油和树。来自树木的油称为妥尔油。最优选地来源是棕榈和油菜籽油。
藻油在Saad M.G.等的Energies 2019，12，1920Algal Biofuels:Current Statusand Key Challenges中讨论。使用酵母从生物质生产甘油三酯的方法在Masri M.A.等的Energy Environ.Sci.,2019,12,2717A sustainable,high-performance process forthe economic production of waste-free microbial oils that can replace plant-based equivalents中描述。
可以使用不可食用的植物油，且优选选自麻疯树(Jatropha curcas)、红厚壳(Calophyllum inophyllum,)、香苹婆(Sterculia feotida)、印度紫荆木(Madhucaindica)(宽叶紫荆木(mahua))、无毛水黄皮(Pongamia glabra)(koroch籽)、亚麻籽、水黄皮(Pongamia pinnata)(卡兰贾树(karanja))、橡胶树(Hevea brasiliensis)(橡胶籽)、印度楝树(Azadirachta indica)(苦楝(neem))、亚麻荠(Camelina sativa)、Lesquerellafendleri、烟草(Nicotiana tabacum)(tobacco)、洋麻(Deccan hemp)、蓖麻(Ricinuscommunis L.)(castor)、油蜡树(Simmondsia chinensis)(荷荷巴(Jojoba))、芝麻菜(Eruca sativa.L.)、海檬树(Cerbera odollam)(海芒果(Sea mango))、芫荽(Coriandrumsativum L.)、大果巴豆(Croton megalocarpus)、Pilu、海甘蓝(Crambe)、丁香(syringa)、久树(Scheleichera triguga)(kusum)、乌臼(Stillingia)、婆罗树(Shorea robusta)(婆罗双树(sal))、毛诃子(Terminalia belerica roxb)、萼距花(Cuphea)、山茶花(Camellia)、黄兰花(Champaca)、夸斯苦木(Simarouba glauca)、印度藤黄(Garciniaindica)、米糠、Hingan(橡形木(balanites))、沙枣(Desert date)、刺菜蓟(Cardoon)、叙利亚马利筋(Asclepias syriaca)(乳草(Milkweed))、小葵子(Guizotia abyssinica)、埃塞俄比亚芥(Radish Ethiopian mustard)、金山葵(Syagrus)、桐树(Tung)、毛叶山桐子(Idesia polycarpa var.vestita)、藻类、蓟罂粟(Argemone mexicana L.)(墨西哥罂粟(Mexican prickly poppy))、罗氏假黄杨(Putranjiva roxburghii)(幸运豆树)、无患子(Sapindus mukorossi)(Soapnut)、楝树(M.azedarach)(syringe)、黄花夹竹桃(Thevettiaperuviana)(黄夹竹桃)、黄酒杯花(Copaiba)、白乳木(Milk bush)、月桂(Laurel)、香二翅豆(Cumaru)、大苦油楝(Andiroba)、Piqui、甘蓝型油菜(B.napus)、花椒(Zanthoxylumbungeanum)的果实和种子。
进一步的非离子表面活性剂
优选地，除了上述表面活性剂之外，组合物还包含非离子表面活性剂。优选地，基于包括C16/18非离子表面活性剂和任何其它非离子表面活性剂的组合物的总重量，组合物包含5-20重量％的非离子表面活性剂，例如聚氧化烯化合物，即环氧烷(如环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物)与具有疏水基团和与环氧烷反应性的活性氢原子的起始分子的反应产物。这样的起始分子包括醇、酸、酰胺或烷基酚。在起始分子是醇的情况中，反应产物被称为醇烷氧基化物。聚氧化烯化合物可具有多种嵌段和混嵌(无规)结构。例如，它们可以包含单一环氧烷嵌段，或者它们可以是二嵌段烷氧基化物或三嵌段烷氧基化物。在嵌段结构内，嵌段可全部为环氧乙烷或全部为环氧丙烷，或嵌段可含有环氧烷的混杂混合物。此类材料的实例包括C8至C22烷基酚乙氧基化物，其中每摩尔烷基酚具有平均5至25摩尔环氧乙烷；和脂族醇乙氧基化物如C8-C18直链或支链伯或仲醇乙氧基化物，其中每摩尔醇具有平均2-40摩尔环氧乙烷。
用于本发明的优选种类的非离子表面活性剂包括脂族C12-C15直链伯醇乙氧基化物，每摩尔醇具有平均3-20，更优选5-10摩尔环氧乙烷。
醇乙氧基化物可以以单一原料组分或以组分的混合物的方式提供。
当组合物包含用于醇乙氧基化物的C16/18来源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是总C16/18醇乙氧基化物含量应占组合物中醇乙氧基化物的至少10％重量，更优选至少50％，甚至更优选至少70％，尤其优选至少90％，最优选醇乙氧基化物的至少95％。
进一步的非离子表面活性剂的种类包括烷基多糖苷。鼠李糖脂是另一种优选的另外的表面活性剂。
优选地，总非离子表面活性剂与总烷基醚硫酸盐表面活性剂的重量比(非离子表面活性剂重量/烷基醚硫酸盐表面活性剂重量)为0.5至2，优选0.7至1.5，最优选0.9至1.1。
优选地，总C16/18非离子表面活性剂与总烷基醚硫酸盐表面活性剂的重量比(非离子表面活性剂重量/烷基醚硫酸盐表面活性剂重量)为0.5至2，优选0.7至1.5，最优选0.9至1.1。
优选地，总非离子表面活性剂与总C16/18烷基醚硫酸盐表面活性剂的重量比(非离子表面活性剂重量/烷基醚硫酸盐表面活性剂重量)为0.5至2，优选0.7至1.5，最优选0.9至1.1。
优选地，总C18:1非离子表面活性剂与总C18:1烷基醚硫酸盐表面活性剂的重量比(非离子表面活性剂重量/烷基醚硫酸盐表面活性剂重量)为0.5至2，优选0.7至1.5，最优选0.9至1.1。
优选地，总非离子表面活性剂与直链烷基苯磺酸盐(当存在时)的重量比(非离子表面活性剂重量/直链烷基苯磺酸盐重量)为0.1至2，优选0.3至1，最优选0.45至0.85。
优选地，总C16/18非离子表面活性剂与直链烷基苯磺酸盐(如果存在)的重量比(非离子表面活性剂重量/直链烷基苯磺酸盐重量)为0.1至2，优选0.3至1，最优选0.45至0.85。
另外的阴离子表面活性剂
除了上述任何C16/18烷基醚硫酸盐之外，组合物优选包含阴离子表面活性剂。用于本发明的非皂阴离子表面活性剂通常为具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。这种材料的实例包括烷基硫酸盐、C12-C14烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐，α-烯烃磺酸盐及其混合物。烷基优选含有10-18个碳原子，并且可以是不饱和的。C12-C14烷基醚硫酸盐每分子可包含1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选每分子包含1-3个环氧乙烷单元。烷基醚硫酸盐也称为醇醚硫酸盐。阴离子表面活性剂描述于anionic surfactants,Surfactant Science Seried(H.W.Stacheeditor)Dekker 1995的56卷中。
通常用于洗衣液体组合物中的是具有含12至14个碳原子直链或支链烷基并且每分子含有平均1至3EO单元的C12-C14烷基醚硫酸盐。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)，其中主要地C12月桂基烷基用每分子平均3EO单元乙氧基化。
C12-C14烷基醚硫酸盐可以以单一原料组分或通过组分的混合物的方式提供。
用于本文所述的组合物中的任何阴离子表面活性剂的抗衡离子通常为碱金属如钠或钾；或氨抗衡离子如铵、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)。也可以使用这些抗衡离子的混合物。
根据本发明的组合物可优选包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长为10-18个碳原子的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。市售LAS是密切相关的异构体和同系物烷基链同系物的混合物，各自含有在“对位”磺化并在除末端碳以外的任何位置连接到直链烷基链的芳族环。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长，主要材料具有约C12的链长。每个烷基链同系物由除1-苯基异构体外的所有可能的磺苯基异构体的混合物组成。LAS通常以酸(即HLAS)形式配制到组合物中，然后至少部分地原位中和。
可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂，例如烷基链长为10-18的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐。
也可以使用任何上述材料的混合物。
优选地，直链烷基苯磺酸盐表面活性剂以组合物的1-20重量％，更优选2-15重量％，最优选8-12重量％存在。
重量比对于表面活性剂的质子化形式计算。
优选地，组合物包含C16/18醇乙氧基化物和C16/18烷基醚硫酸盐。
优选地，组合物具有5-10，更优选6-8，最优选6.1-7.0的pH。
表面活性剂的量
优选地，本发明的组合物包含0.5-70重量％，更优选1.0-60重量％，甚至更优选3.0-50重量％，还甚至更优选4-30重量％的量的总表面活性剂。
包含至少10重量％的C16和/或C18烷基的醇乙氧基化物表面活性剂的量按增加的优先性顺序为：1.0-40重量％、1.5-35重量％、2.0-30重量％、2.5-25重量％、3.0-20重量％、3.5-18重量％、4.0-15重量％和最有利地4.5-10重量％。
包含至少10重量％的C16和/或C18烷基的烷基醚硫酸盐表面活性剂的量按增加的优先性顺序为：1.0-40重量％、1.5-35重量％、2.0-30重量％、2.5-25重量％、3.0-20重量％、3.5-18重量％、4.0-15重量％和最有利地4.5-10重量％。
有利的是，表面活性剂的选择和量使得组合物和稀释的混合物在性质上是各向同性的。
优选地，基于表面活性剂的总重量，根据本发明的洗衣组合物包含(以增加的优先性顺序)至多50重量％、至多40重量％、至多30重量％、至多20重量％、至多10重量％、至多5重量％、至多4重量％、至多3重量％、至多2重量％并且还甚至更优选至多1重量％的量的包含C12烷基基团或具有较低碳数的烷基基团的表面活性剂。
在可选的优选实施方案中，组合的C16/18醇乙氧基化物和/或C16/18烷基醚硫酸盐的量为洗衣组合物中存在的表面活性剂总重量的至少80重量％，更优选至少95重量％。
染料
染料描述于由K.Hunger编辑的Industrial Dyes，2003Wiley-VCH ISBN 3-527-30426-6。用于本发明的染料选自阳离子、阴离子和非离子染料，且优选选自阴离子和非离子染料。阴离子染料在pH 7的水性介质中带负电荷。阴离子染料的实例可见于Color Index(Society of Dyers and Colourists and American Association of Textile Chemistsand Colorists)中的酸性染料和直接染料的类别中。阴离子染料优选含有至少一种磺酸或羧酸基团。非离子染料在pH 7的水性介质中不带电荷，实例可见于Color Index中的分散染料类别中。
染料可以是任何颜色，优选染料是蓝色、紫色、绿色或红色。最优选地，染料为蓝色或紫色。染料可以被烷氧基化。烷氧基化染料优选具有以下通式：染料-NR1R2。NR1R2基团连接到染料的芳族环。R1和R2独立地选自具有2个或更多个重复单元并且优选具有2至20个重复单元的聚氧化烯链。聚氧化烯链的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油醚、环氧丁烷及其混合物。
优选的聚氧化烯链是[(CH2CR3HO)x(CH2CR4HO)yR5]，其中x+y≤5，其中y≥1且z＝0-5，R3选自：H；CH3；CH2O(CH2CH2O)zH及其混合物；R4选自：H；CH2O(CH2CH2O)zH及其混合物；并且R5选自：H和CH3。用于本发明的优选的烷氧基化染料是：
优选地，染料选自酸性染料；分散染料和烷氧基化染料。最优选地，染料是非离子染料。优选地，染料选自具有以下的那些：蒽醌；单偶氮；双偶氮；呫吨；酞菁；以及吩嗪发色团。更优选地，染料选自具有以下的那些：吩嗪、蒽醌和单偶氮发色团。
优选地，染料选自：酸性蓝80、酸性蓝62、酸性紫43、酸性绿25、直接蓝86、酸性蓝59、酸性蓝98、直接紫9、直接紫99、直接紫35、直接紫51、酸性紫50、酸性黄3、酸性红94、酸性红51、酸性红95、酸性红92、酸性红98、酸性红87、酸性黄73、酸性红50、5酸性紫9、酸性红52、食品黑1、食品黑2、酸性红163、酸性黑1、酸性橙24、酸性黄23、酸性黄40、酸性黄11、酸性红180、酸性红155、酸性红1、酸性红33、酸性红41、酸性红19、酸性橙10、酸性红27、酸性红26、酸性橙20、酸性橙6、磺化AI和Zn酞菁、溶剂紫13、分散紫26、分散紫28、溶剂10绿3、溶剂蓝63、分散蓝56、分散紫27、溶剂黄33、分散蓝79:1。
染料优选为用于赋予洗衣织物洁白感觉的调色染料，优选酸性紫50、溶剂紫13、分散紫27、分散紫28、烷氧基化噻吩或阳离子吩嗪，如在WO2009/141172和WO2009/141173中所述。当存在调色染料时，优选存在另外的绿色染料以将颜色从紫色转变为蓝绿色。染料可以与聚合物物质共价结合。还考虑了如WO2020/023812中所述的基于无色(leuco)的调色染料，最优选三苯基甲烷无色着色剂。这样的无色染料包括在术语调色染料中，尽管优选地根据本发明的调色染料是非无色调色染料。
可以使用染料的组合。
调色染料为白色织物提供色调，优选为白色织物提供蓝色或紫色色调。在这一点上，调色染料为白色织物提供色调角240-330，更优选260-320，最优选265-300的蓝色或紫色。使用的白色布是漂白的非丝光纺织棉片。优选地，白色的漂白非丝光纺织棉布的10cm X10cm片在基础洗涤剂(10重量％直链烷基苯磺酸盐、5重量％伯醇乙氧基化物(C12-15，具有7摩尔乙氧基)，pH＝8)的2g/L水溶液(6°法国硬度水，298K液:布30:1)中在室温下搅拌30分钟。将布取出，漂洗并滚筒干燥。在添加和不添加调色染料的情况下重复实验。使用反射计测量布的颜色并表示为CIE L*a*b*值。向制剂中加入0.001重量％的染料重复实验。
将添加到布的总颜色计算为ΔE值，使得
ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)0.5
其中ΔL＝L(对照)-L(染料)；Δa＝a(对照)-a(染料)；Δb＝b(对照)-b(染色)
布的实际颜色被计算为色调角，其对于当前颜色范围由下式给出：色调角＝270+180/πx atan(-Δa/Δb)。360/0的色调角是红色，270是蓝色，和180是绿色。
根据本发明的调色染料是意味着能够在家用洗涤条件中在包含表面活性剂的洗涤液存在下沉积到织物上的调色染料。这可以使用上述测试来评估，其中调色染料将给出非零ΔE值。
本发明洗衣组合物中染料的总量优选为0.00001-0.1重量％，更优选0.0001-0.05重量％。
香料
该组合物优选包含香料。许多合适的香料实例在由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)1992International BuyersGuide和由Schnell PublishingCo.出版的OPD 1993Chemicals Buyers Directory 80thAnnual Edition中提供。
最有利地，香料包含至少一种以下的香调(化合物)：α-异甲基紫罗酮、水杨酸苄酯；香茅醇；香豆素；己基肉桂醛；芳樟醇；2-甲基-戊酸乙酯；辛醛；乙酸苄酯；1,6-辛二烯-3-醇、3,7-二甲基-,3-乙酸酯；环己醇，2-(1,1-二甲基乙基)-，1-乙酸酯；δ-二氢大马酮；β-紫罗酮；乙酸三环癸烯酯；十二烷醛；己基肉桂醛；环十五内酯；苯乙酸、2-苯基乙基酯；水杨酸戊酯；β-石竹烯；十一碳烯酸乙酯；邻氨基苯甲酸香叶酯；α-鸢尾酮；β-苯基乙基苯甲酸酯；α-檀香醇；雪松醇；乙酸柏木酯；甲酸柏木酯；环己基水杨酸酯；γ-十二内酯；和β-苯基乙基苯基乙酸酯。
在香料混合物中，优选15-25重量％是头香。头香通过Poucher(Journal of theSociety of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])定义。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。
国际香料协会在2011年公布了香料成分(香料)的清单。(http://www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.U7Z4hPldWzk)
香料研究所提供了具有安全性信息的香料(香芬)的数据库。
香料的优选量为0.001-3.0重量％，更优选0.01-2.0重量％，甚至更优选0.1-1.0重量％。
优选的是洗衣洗涤剂组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
液体洗衣洗涤剂
在本发明的上下文中，术语“洗衣洗涤剂”表示旨在用于并且能够润湿和清洁家用衣物如衣服、亚麻制品和其他家用纺织品的配制组合物。本发明的目的是提供一种组合物，其在稀释时能够以现在描述的方式形成液体洗衣洗涤剂组合物。
术语“亚麻制品”通常用于描述某些类型的洗衣物品，包括床单、枕套、毛巾、桌布、餐巾和制服。纺织品可以包括机织织物、无纺织物和针织织物；并且可以包括天然或合成纤维，如丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维如尼龙、丙烯酸纤维、醋酸纤维以及它们的混纺物，包括棉和聚酯混纺物。
液体洗衣洗涤剂的实例包括用于自动洗衣机的洗涤循环中的重垢型液体洗衣洗涤剂，以及液体精洗和液体护色洗涤剂，如适于用手或在自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精致衣物(例如由丝或羊毛制成的衣物)的那些。
在本发明的上下文中，术语“液体”表示组合物的连续相或主要部分是液体，并且组合物在15℃及以上是可流动的。因此，术语“液体”可包括乳液、悬浮液和具有可流动但较硬稠度的组合物，称为凝胶或糊剂。组合物的粘度在25℃下在21sec-1的剪切速率下优选为200至约10,000mPa.s。该剪切速率是当从瓶子倾倒时通常施加在液体上的剪切速率。可倾倒液体洗涤剂组合物优选具有200至1500mPa.s，优选200至700mPa.s的粘度。
根据本发明的组合物可以适当地具有水性连续相。“水性连续相”是指以水为其基质的连续相。优选地，该组合物包含至少60重量％的水，更优选至少70重量％的水。
本发明的组合物合适地包含5-60％，优选10-40％(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种去污表面活性剂。
在本发明的上下文中，术语“去污表面活性剂”表示对作为家庭洗涤方法的一部分处理的衣物提供去污(即清洁)效果的表面活性剂。
用于本发明的上述C16/18物质之外的非皂阴离子表面活性剂通常为具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。这种材料的实例包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐及其混合物。烷基优选含有10-18个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐可包含每分子1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选包含每分子1-3个环氧乙烷单元。阴离子表面活性剂的抗衡离子通常是碱金属如钠或钾；或氨抗衡离子如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)。也可以使用这种抗衡离子的混合物。优选的是钠和钾。
根据本发明的组合物包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长为10-18个碳原子的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。市售LAS是密切相关的异构体和同系物烷基链同系物的混合物，各自含有在“对位”磺化并在除末端碳以外的任何位置连接到直链烷基链的芳族环。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长，主要材料具有约C12的链长。每个烷基链同系物由除1-苯基异构体外的所有可能的磺苯基异构体的混合物组成。LAS通常以酸(即HLAS)形式配制到组合物中，然后至少部分原位中和。
可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，例如烷基链长为10-18的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐。
也可以使用任何上述材料的混合物。
还通常用于洗衣液体组合物中的是具有含10至18个，更优选12至14个碳原子的直链或支链烷基且每分子含有平均1至3EO单元的烷基醚硫酸盐。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)，其中主要地C12月桂基烷基用每分子平均3EO单元乙氧基化。
烷基醚硫酸盐可以以单一原料组分或通过组分的混合物的方式提供。
当组合物包含用于烷基醚硫酸盐的C16/18来源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是C16/18烷基醚硫酸盐应占组合物中总烷基醚硫酸盐的至少10重量％，更优选至少50重量％，甚至更优选至少70重量％，尤其优选至少90重量％且最优选烷基醚硫酸盐的至少95重量％。
优选地，基于组合物的总重量，组合物包含5-20重量％的非离子表面活性剂。除了上述C16/18非离子表面活性剂之外，组合物可以包含其它非离子表面活性剂，例如聚氧化烯化合物，即环氧烷(如环氧乙烷或环氧丙烷或其混合物)与具有疏水基团和与环氧烷反应的活性氢原子的起始分子的反应产物。这样的起始分子包括醇、酸、酰胺或烷基酚。当起始分子是醇时，反应产物被称为醇烷氧基化物。聚氧化烯化合物可具有多种嵌段和混嵌(无规)结构。例如，它们可以包含单个环氧烷嵌段，或者它们可以是二嵌段烷氧基化物或三嵌段烷氧基化物。在嵌段结构内，嵌段可以全部是环氧乙烷或全部是环氧丙烷，或嵌段可含有环氧烷的混杂混合物。这类材料的实例包括每摩尔烷基酚具有平均5-25摩尔环氧乙烷的C8-C22烷基酚；及每摩尔醇具有平均2-40摩尔环氧乙烷的脂族醇乙氧基化物如C8-C18伯或仲直链或支链醇乙氧基化物。
用于本发明的优选种类的非离子表面活性剂包括脂族C8至C18，更优选C12至C15直链伯醇乙氧基化物，其具有每摩尔醇平均3至20，更优选5至10摩尔环氧乙烷。
醇乙氧基化物可以以单一原料组分或以组分的混合物的方式提供。
当组合物包含用于醇乙氧基化物的C16/18来源材料以及更传统的C12烷基链长材料的混合物时，优选的是C16/18醇乙氧基化物应占组合物中醇乙氧基化物的至少10重量％，更优选至少50％，甚至更优选至少70％，尤其优选至少90％，最优选醇乙氧基化物的至少95％。
非离子表面活性剂的进一步种类包括烷基多糖苷和鼠李糖脂。
也可以使用任何上述材料的混合物。
优选地，表面活性剂的选择和量使得组合物和稀释的混合物在性质上是各向同性的。
消泡剂
组合物还可包含消泡剂，但优选不包含消泡剂。消泡材料在本领域是公知的，且包括硅氧烷和脂肪酸。
优选地，脂肪酸皂以组合物的0-0.5重量％(相对于加入到组合物中的酸测量的)，更优选0-0.1重量％，最优选0。
在本发明的上下文中，合适的脂肪酸包括式RCOOH的脂族羧酸，其中R是含有6至24个，更优选10至22个，最优选12至18个碳原子和0或1个双键的直链或支链烷基或烯基链。此类材料的优选实例包括饱和C12-18脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸；和脂肪酸混合物，其中50-100％(基于混合物的总重量按重量计)由饱和C12-18脂肪酸组成。此类混合物通常可衍生自天然脂肪和/或任选氢化的天然油(如椰子油、棕榈仁油或牛脂)。
脂肪酸可以以其钠、钾或铵盐的形式和/或以有机碱如单-、二-或三乙醇胺的可溶性盐的形式存在。
也可以使用任何上述材料的混合物。
出于配方说明的目的，在制剂中，脂肪酸和/或它们的盐(如上所定义)不包括在表面活性剂的含量或助洗剂的含量中。
优选地，该组合物包含组合物的0.2-10重量％的清洁聚合物。
优选地，清洁聚合物选自烷氧基化物聚乙烯亚胺、聚酯去污聚合物和PEG/乙酸乙烯酯的共聚物。
防腐剂
食品防腐剂在Food Chemistry(Belitz H.-D.,Grosch W.,Schieberle),4thedition Springer中讨论。
该制剂含有防腐剂或防腐剂的混合物，选自苯甲酸及其盐、对羟基苯甲酸的烷基酯及其盐、山梨酸、焦碳酸二乙酯、焦碳酸二甲酯，优选苯甲酸及其盐，最优选苯甲酸钠。防腐剂以0.1-3重量％，优选0.3重量％-1.5重量％存在。重量对于质子化形式计算。
聚合物清洁增强剂
抗再沉积聚合物稳定洗涤溶液中的污垢，从而防止污垢的再沉积。适用于本发明的去污聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺是由乙烯亚胺单元-CH2CH2NH-组成的材料，并且在支化的情况下，氮上的氢被另一乙烯亚胺单元的链替代。用于本发明的优选的烷氧基化聚乙烯亚胺具有约300至约10000重均分子量(Mw)的聚乙烯亚胺主链。聚乙烯亚胺主链可以是线性或分支的。它可以支化到是树状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合。当氮原子被烷氧基化时，优选的平均烷氧基化度为每次改性10-30个，优选15-25个烷氧基。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺，其中平均乙氧基化度是聚乙烯亚胺主链中每个乙氧基化氮原子10-30个，优选15-25个乙氧基。
也可以使用任何上述材料的混合物。
本发明的组合物优选包含0.025-8重量％的一种或多种抗再沉积聚合物，例如上述的烷氧基化聚乙烯亚胺。
去污聚合物
去污聚合物通过在洗涤过程中改性织物表面而有助于改善污垢从织物的脱离。SRP在织物表面上的吸附由SRP的化学结构和目标纤维之间的亲和力促进。
用于本发明的SRP可包括多种带电荷的(例如阴离子的)以及不带电荷的单体单元，并且结构可以是线性的、分支的或星形的。SRP结构还可包括封端基团以控制分子量或改变聚合物性质如表面活性。SRP的重均分子量(Mw)可合适地为约1000至约20,000的范围，优选约1500至约10,000的范围。
用于本发明的SRP可合适地选自二羧酸(例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇或丙二醇)和聚二醇(例如聚乙二醇或聚丙二醇)的共聚酯。共聚酯还可以包括被阴离子基团取代的单体单元，例如磺化的间苯二甲酰单元。这样的材料的实例包括通过聚(乙二醇)甲基醚、对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)、丙二醇(“PG”)和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚产生的低聚酯；部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸盐的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如由DMT、Me-封端的PEG和EG和/或PG，或者DMT、EG和/或PG、Me-封端的PEG和Na-二甲基-5-磺基间苯二甲酸盐的组合制备的那些，以及对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段。
用于本发明的其它类型的SRP包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物、C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素；具有聚(乙烯基酯)疏水性链段的聚合物，例如聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如接枝到聚环氧烷主链上的C1-C6乙烯基酯(例如聚(乙酸乙烯酯))；聚(乙烯基己内酰胺)和具有单体如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的相关共聚物；和通过缩合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺聚合物。
用于本发明的优选SRP包括由对苯二甲酸酯和二醇，优选1,2-丙二醇缩合形成的共聚酯，并且还包括由烷基封端的环氧烷的重复单元形成的封端。此类材料的实例具有对应于通式(I)的结构：
其中R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m；
其中X是C1-4烷基，和优选甲基；
n为12至120，优选40至50的数；
m为1-10，优选1-7的数；和
a为4至9的数。
因为它们是平均值，m、n和a对于大量聚合物不一定是整数。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括SRP时，SRP的总体水平可以在0.1至10％的范围内，这取决于意图用于最终稀释组合物中的聚合物的水平，并且其理想地为0.3至7％，更优选0.5至5％(基于稀释组合物的总重量按重量计)。
合适的去污聚合物更详细地描述于美国专利号5,574,179；4,956,447；4,861,512；4,702,857，WO2007/079850和WO2016/005271中。如果使用的话，去污聚合物通常以按组合物的重量计0.01％至10％，更优选0.1％至5％范围的浓度掺入本文的液体洗衣洗涤剂组合物中。
助水溶物
本发明的组合物可掺入非水性载体如助水溶物、助溶剂和相稳定剂。此类材料通常为低分子量、水溶性或水混溶性有机液体，如C1至C5一元醇(如乙醇和正丙醇或异丙醇)；C2至C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇)；C3至C9三醇(如甘油)；重均分子量(Mw)范围为约200至600的聚乙二醇；C1至C3链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；和在低级烷基中具有至多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐(例如二甲苯、甲苯、乙苯和异丙基苯(枯烯)磺酸钠和钾)。也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括非水性载体时，其存在量可以为0.1-20％，优选2-15％，和更优选10-14％的范围(基于组合物的总重量按重量计)。使用的助水溶物的水平与表面活性剂的水平关联，并且理想的是使用助水溶物水平以控制这些组合物的粘度。优选的助水溶物是单丙二醇和甘油。
优选地，制剂含有小于2重量％的乙醇，更优选小于0.5重量％的乙醇，优选地其不含乙醇。
助表面活性剂
除了上述非皂阴离子和/或非离子去污表面活性剂之外，本发明的组合物可包含一种或多种助表面活性剂(例如两性(两性离子)和/或阳离子表面活性剂)。
具体的阳离子表面活性剂包括C8-C18烷基二甲基卤化铵及其衍生物，其中一个或两个羟乙基替代一个或两个甲基，及其混合物。当包括阳离子表面活性剂时，其存在量可以为0.1-5％的范围(基于组合物的总重量按重量计)。
具体的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其具有含约8至约22个碳原子的烷基，优选选自C12、C14、C16、C18和C18:1，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。当包括两性(两性离子)表面活性剂时，其存在量可以为0.1-5％的范围(基于组合物的总重量按重量计)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
助洗剂和螯合剂
洗涤剂组合物还可以任选地含有相对低水平的有机洗涤剂助洗剂或螯合剂材料。实例包括碱金属、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体实例包括羟丁二酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其它实例是DEQUESTTM，由Monsanto销售的有机膦酸盐型螯合剂，和烷羟基膦酸盐。
其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性质的较高分子量聚合物和共聚物。例如，这样的材料包括合适的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐，例如由BASF以名称SOKALANTM出售的那些。如果使用的话，有机助洗剂材料可以占组合物的约0.5重量％-20重量％，优选1重量％-10重量％。优选的助洗剂含量小于组合物的10重量％，优选小于5重量％。更优选地，液体洗衣洗涤剂制剂为非磷酸盐助洗的洗衣洗涤剂制剂，即包含小于1重量％的磷酸盐。最优选地洗衣洗涤剂制剂不是助洗的，即包含小于1重量％的助洗剂。优选的螯合剂是HEDP(1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸)，例如以Dequest 2010销售。同样合适但不太优选的是Dequest(R)2066(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或HeptasodiumDTPMP)，因为它产生较差的清洁结果。
聚合物增稠剂
本发明的组合物可包含一种或多种聚合物增稠剂。适用于本发明的聚合物增稠剂包括疏水改性的碱可溶胀乳液(HASE)共聚物。用于本发明的示例性HASE共聚物包括通过单体混合物的加成聚合制备的线性或交联共聚物，所述单体混合物包含至少一种酸性乙烯基单体，如(甲基)丙烯酸(即甲基丙烯酸和/或丙烯酸)；和至少一种缔合单体。在本发明的上下文中，术语“缔合单体”表示具有烯属不饱和节段(用于与混合物中的其它单体加成聚合)和疏水节段的单体。优选类型的缔合单体包括在烯属不饱和节段和疏水节段之间的聚氧化烯节段。用于本发明的优选HASE共聚物包括通过(甲基)丙烯酸与(i)至少一种选自直链或支链C8-C40烷基(优选直链C12-C22烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的缔合单体；和(ii)至少一种选自C1-C4烷基(甲基)丙烯酸酯、多酸乙烯基单体(例如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物的其它单体的加成聚合制备的线性或交联共聚物。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包含约5至约100个，优选约10至约80个，并且更优选约15至约60个氧乙烯重复单元。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时，本发明的组合物优选包含组合物的0.01-5重量％，但取决于意图用于最终稀释产品中的量，并且其理想地为0.1-3重量％，基于稀释组合物的总重量按重量计。
荧光剂
在组合物中包含荧光剂可能是有利的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐，例如钠盐的形式提供和使用。组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为组合物的0.005-2重量％，更优选0.01-0.5重量％。
荧光剂的优选类别是：二苯乙烯基联苯化合物，例如 CBS-X，二胺芪二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra、Tinopal5BMGX和/> HRH，和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。
优选的荧光剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
最优选地，荧光剂是二苯乙烯基联苯化合物，优选2,2'-([1,1'-联苯基]-4,4'-二基双(乙烯-2,1-二基))二苯磺酸钠(CAS-No 27344-41-8)。
外部结构化剂
本发明的组合物可以通过使用一种或多种在组合物内形成结构化网络的外部结构化剂来进一步改变其流变性。这种材料的实例包括氢化蓖麻油、微纤维状纤维素和柑橘浆纤维。外部结构剂的存在可提供剪切稀化流变性，并且还可使如包封物和视觉提示的材料稳定地悬浮在液体中。
酶
本发明的组合物可包含有效量的一种或多种选自果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶及其混合物的酶。酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。
微胶囊
适用于本发明的一种类型的微粒是微胶囊。
微囊化可以定义为以非常小的尺度将一种物质包围或包封在另一种物质内的过程，从而产生尺寸在小于1微米至几百微米范围内的胶囊。被包封的材料可称为芯、活性成分或药剂、填充物、有效负载、核或内相。包封芯的材料可称为涂层、膜、壳或壁材料。
微胶囊通常具有至少一个围绕芯的通常球形的连续壳。取决于所采用的材料和包封技术，壳可以包含孔、空位或间质开口。多个壳可以由相同或不同的包封材料制成，并且可以在芯周围以不同厚度的层布置。或者，微胶囊可以不对称地和可变地成形，其中一定量的较小的芯材料液滴包埋在整个微胶囊中。
壳可具有保护芯材料免受微胶囊外部的环境影响的屏障功能，但其也可用作调节芯材料如芳香剂的释放的手段。因此，壳可以是水溶性或水溶胀性的，并且芳香剂释放可以响应于微胶囊暴露于潮湿环境而启动。类似地，如果壳对温度敏感，微胶囊可能响应于升高的温度而释放芳香剂。微胶囊还可以响应于施加到微胶囊表面的剪切力而释放芳香剂。
适用于本发明的优选类型的聚合物微粒是其中至少一个通常球形的聚合物材料连续壳包围含有香料配方(f2)的芯的聚合物芯-壳微胶囊。壳通常基于微胶囊的总重量占至多20重量％。香料配方(f2)通常基于微胶囊的总重量占约10-约60重量％，优选约20-约40重量％。香料(f2)的量可以通过获取微胶囊的浆料、提取到乙醇中并通过液相色谱测量来测定。
用于本发明的聚合物芯-壳微胶囊可以使用本领域技术人员已知的方法制备，例如凝聚、界面聚合和缩聚。
凝聚的过程通常包括通过将胶体材料沉淀到材料小滴的表面上来包封通常水不溶性的芯材料。凝聚可以是简单的，例如使用一种胶体如明胶，或是复杂的，其中在仔细控制的pH、温度和浓度的条件下使用两种或可能更多种相反电荷的胶体如明胶和阿拉伯树胶或者明胶和羧甲基纤维素。
界面聚合通常利用形成油滴(含有芯材料的油滴)在水性连续相中的精细分散体而进行。分散的液滴形成未来微胶囊的芯，并且分散液滴的尺寸直接决定后续微胶囊的尺寸。微胶囊壳形成材料(单体或低聚物)包含在分散相(油滴)和水性连续相两者中，并且它们在相界面处一起反应以在油滴周围构建聚合物壁，由此包封液滴并形成芯-壳微胶囊。通过该方法产生的芯-壳微胶囊的实例是具有通过二异氰酸酯或多异氰酸酯与二胺或多胺的反应形成的壳的聚脲微胶囊。
缩聚涉及在适当的搅拌条件下在聚合物材料的预缩合物的水性溶液中形成芯材料的分散体或乳液来产生所需尺寸的胶囊，并调节反应条件以通过酸催化引起预缩合物的缩合，从而导致缩合物从溶液中分离并围绕分散的芯材料以产生凝聚膜和所需的微胶囊。通过该方法产生的芯-壳微胶囊的实例是具有由三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)或脲与甲醛的缩聚产物形成的壳的氨基塑料微胶囊。也可以使用合适的交联剂(例如，甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯)，并且在适当的情况下，也可以使用次生壁聚合物，例如酸酐及其衍生物，特别是马来酸酐的聚合物和共聚物。
用于本发明的优选聚合物芯-壳微胶囊的一个实例是氨基塑料微胶囊，其中氨基塑料壳包围含有香料配方(f2)的芯。更优选地，这种氨基塑料壳由三聚氰胺与甲醛的缩聚产物形成。
适用于本发明的聚合物微粒通常具有100纳米至50微米的平均粒径。大于此粒径的颗粒进入可见范围。亚微米范围的颗粒的实例包括典型尺寸范围为100-600纳米的胶乳和微乳液。优选的粒径范围在微米范围内。微米范围的颗粒的实例包括具有1至50微米，优选5至30微米的典型尺寸范围的聚合物芯-壳微胶囊(如以上进一步描述的那些)。平均粒径可以使用Malvern Mastersizer通过光散射测定，其中平均粒径取中值粒径D(0.5)值。粒度分布可以是窄的、宽的或多峰的。如果需要，可以将最初产生的微胶囊过滤或筛选以产生具有更大尺寸均匀性的产物。
适用于本发明的聚合物微粒可以在微粒的外表面处具有沉积助剂。沉积助剂用于改变微粒外部的性质，例如使微粒对所需基材更亲和。所需的基材包括纤维素类(包括棉)和聚酯(包括用于制造聚酯织物的那些)。
沉积助剂可以通过共价键合、缠结或强吸附的方式在微粒的外表面处适当地提供。实例包括聚合物芯-壳微胶囊(例如上文进一步描述的那些)，其中沉积助剂优选通过共价键合的方式附接到壳的外部。虽然优选的是沉积助剂直接附接到壳的外部，但它也可以通过连接物质附接。
用于本发明的沉积助剂可合适地选自对纤维素具有亲和力的多糖。这样的多糖可以是天然存在的或合成的，并且可以对纤维素具有内在亲和力，或者可以被衍生化或以其他方式改性以对纤维素具有亲和力。合适的多糖具有1-4连接的β聚糖(广义糖)主链结构，其具有至少4个，优选至少10个β1-4连接的主链残基，例如葡聚糖主链(由β1-4连接的葡萄糖残基组成)、甘露聚糖主链(由β1-4连接的甘露糖残基组成)或木聚糖主链(由β1-4连接的木糖残基组成)。这种β1-4连接的多糖的实例包括木葡聚糖、葡甘露聚糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖、β(1-3),β(1-4)葡聚糖和合并葡糖醛酸基-、阿拉伯糖基-和葡糖醛酸阿拉伯糖基木聚糖的木聚糖家族。用于本发明的优选的β1-4连接的多糖可以选自植物来源的木葡聚糖，例如豌豆木葡聚糖和罗望子木葡聚糖(TXG)(其具有β1-4连接的葡聚糖主链及α-D吡喃木糖和β-D-吡喃半乳糖基-(1-2)-α-D-木糖-吡喃糖的侧链，两者均1-6连接至主链)；和植物来源的半乳甘露聚糖，例如刺槐豆胶(LBG)(其具有β1-4连接的甘露糖残基的甘露聚糖主链，及α1-6连接至主链的单一单元半乳糖侧链)。
还合适的是可以在水解时获得对纤维素的亲和力的多糖，如纤维素单乙酸酯；或对纤维素具有亲和力的改性多糖，如羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟乙基乙基纤维素和甲基纤维素。
用于本发明的沉积助剂还可以选自对聚酯具有亲和力的含邻苯二甲酸酯的聚合物。此类含邻苯二甲酸酯的聚合物可以具有一个或多个包含氧化烯基团(如氧乙烯、聚氧乙烯、氧丙烯或聚氧丙烯基团)的非离子亲水性链段，以及一个或多个包含对苯二甲酸酯基团的疏水性链段。通常，氧化烯基团的聚合度为1至约400，优选100至约350，更优选200至约300。这种类型的含邻苯二甲酸酯的聚合物的合适实例是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。
任何上述材料的混合物也可以是合适的。
用于本发明的沉积助剂的重均分子量(Mw)通常在约5kDa至约500kDa，优选约10kDa至约500kDa，更优选约20kDa至约300kDa的范围内。
用于本发明的特别优选的聚合物芯-壳微胶囊的一个实例是具有通过三聚氰胺与甲醛的缩聚形成的壳的氨基塑料微胶囊；其围绕含有香料配方(f2)的芯；其中沉积助剂通过共价键合的方式附接到壳的外部。优选的沉积助剂选自β1-4连接的多糖，且特别是植物来源的木葡聚糖，如上面进一步描述的。
本发明人惊讶地观察到，有可能降低包含在本发明组合物中的芳香剂的总含量，而不牺牲在洗衣过程的关键阶段投送给消费者的总体芳香体验。由于成本和环境原因，降低芳香剂的总含量是有利的。
因此，本发明组合物中香料配方(f1)和香料配方(f2)的总量合适地为0.5-1.4％，优选0.5-1.2％，更优选0.5-1％，最优选0.6-0.9％的范围(基于组合物的总重量以重量计)。
本发明组合物中香料配方(f1)与香料配方(f2)的重量比范围优选为60:40至45:55。在香料配方(f1)与香料配方(f2)的重量比为约50:50时，获得了特别好的结果。
香料(f1)和香料(f2)通常在本发明组合物形成的不同阶段掺入。通常，将包封香料配方(f2)的离散的聚合物微粒(例如微胶囊)以浆料的形式加入到包含组合物的其它组分(例如表面活性剂和溶剂)的温热的基础制剂中。之后香料(f1)通常在基础制剂冷却后进行后加料。
进一步的任选成分
本发明的组合物可包含进一步的任选成分以增强性能和/或消费者接受性。此类成分的实例包括泡沫促进剂、防腐剂(例如杀菌剂)、聚电解质、抗收缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂，以及调色染料。这些成分中的每一种以有效实现其目的的量存在。通常，这些任选的成分单独地以至多5％的量(基于稀释的组合物的总重量按重量计)包含，并因此根据用水的稀释比率进行调节。
在本发明的实施方案中使用的许多成分可以从所谓的黑炭来源或更可持续的绿色来源获得。以下提供了这些成分中的几种的替代来源的列表以及它们可以如何制成本文所述的原料。
SLES和PAS
SLES和其它此类碱金属烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂通常可通过硫酸化醇乙氧基化物获得。这些醇乙氧基化物通常可通过使直链醇乙氧基化获得。类似地，伯烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)可以通过硫酸化直链醇直接从直链醇获得。因此，形成直链醇是获得PAS和碱金属烷基醚硫酸盐表面活性剂两者的中心步骤。
适合作为醇乙氧基化物及因此阴离子表面活性剂如月桂基醚硫酸钠的制造中的中间步骤的直链醇可以从许多不同的可持续来源获得。这些包括：
初级糖
初级糖从蔗糖或甜菜等获得，并且可以发酵以形成生物乙醇。然后将生物乙醇脱水以形成生物乙烯，其然后经历烯烃复分解以形成烯烃。然后通过加氢甲酰化或氧化将这些烯烃加工成直链醇。
可以采用也使用初级糖以形成直链醇的替代方法，并且其中初级糖通过藻类进行微生物转化以形成甘油三酯。然后将这些甘油三酯水解成直链脂肪酸，然后将其还原以形成直链醇。
生物质
生物质，例如林业产品、稻壳和秸杆等(举例来说)可以通过气化加工成合成气。通过费-托反应，这些被加工成烷烃，其又被脱氢以形成烯烃。这些烯烃可以以与上述烯烃[初级糖]相同的方式加工。
替代方法通过蒸汽爆破将相同的生物质转化成多糖，其可被酶促降解成次级糖。这些次级糖然后被发酵以形成生物乙醇，生物乙醇又被脱水以形成生物乙烯。然后将该生物乙烯如以上[初级糖]所述的加工成直链醇。
废塑料
废塑料热解以形成热解油。然后将其分馏以形成直链烷烃，其脱氢以形成烯烃。这些烯烃如以上[初级糖]所述加工。
或者，热解油裂化以形成乙烯，其然后通过烯烃复分解处理以形成所需的烯烃。然后将这些如以上[初级糖]所述的加工成直链醇。
城市固体废物
通过气化将MSW转化成合成气。从合成气，其可以如以上[初级糖]所述加工或其可以在脱氢成乙烯之前通过酶促过程转化成乙醇。然后可以通过Zeigler工艺将乙烯转化成直链醇。
还可以通过气化将MSW转化成热解油，然后分馏以形成烷烃。然后将这些烷烃脱氢以形成烯烃和随后形成直链醇。
海洋碳
存在着来自海洋群落如海藻和海带的各种碳来源。从这些海洋群落中，甘油三酯可以从该来源中分离，且其然后水解以形成脂肪酸，脂肪酸以通常的方式还原成直链醇。
或者，可将原料分离成多糖，其经酶促降解以形成次级糖。这些可以发酵以形成生物乙醇，然后如以上[初级糖]所述加工。
废油
可以将废油如用过的烹调油物理分离成甘油三酯，其被分裂以形成直链脂肪酸，和然后如上所述形成直链醇。
或者，用过的烹调油可以进行Neste工艺，由此使油催化裂化以形成生物乙烯。其然后如上所述进行加工。
甲烷捕获
甲烷捕获方法从填埋场或化石燃料生产中捕获甲烷。甲烷可以通过气化形成合成气。合成气可以如上所述进行处理，由此合成气转化成甲醇(费-托反应)，然后在通过加氢甲酰化氧化转化成直链醇之前转化成烯烃。
或者，合成气可以通过费-托法和然后脱氢转化为烷烃和然后转化为烯烃。
碳捕获
二氧化碳可以通过多种公知的方法中的任一种来捕获。二氧化碳可通过逆水煤气变换反应转化成一氧化碳，其又可在电解反应中使用氢气转化成合成气。合成气然后如上所述加工，并在进行反应以形成烯烃之前转化成甲醇和/或烷烃。
或者，将捕获的二氧化碳与氢气混合，然后酶促处理以形成乙醇。这是Lanzatech开发的工艺。由此，乙醇转化成乙烯，然后如上所述加工成烯烃和然后直链醇。
上述方法也可用于获得C16/18醇乙氧基化物和/或C16/18醚硫酸盐的C16/18链。
LAS
通常用于清洁组合物，特别是洗衣组合物中的其它主要表面活性剂之一是LAS(直链烷基苯磺酸盐)。
LAS生产中的关键中间体化合物是相关的烯烃。这些烯烃(烯类)可以通过上述任何方法产生，并且可以由初级糖、生物质、废塑料、MSW、碳捕获、甲烷捕获、海洋碳(举例来说)形成。
而与在上述处理中烯烃通过加氢甲酰化和氧化加工以形成直链醇相反，烯烃与苯反应，和然后磺化以形成LAS。
洗涤剂包装
液体洗衣组合物优选包装在具有0.1-10L，优选0.2-5L和更优选0.5-2L的内部体积的塑料容器，有利地在瓶子中。该容器优选地是部分透明的，以使得可能够视觉观察液位。有利地，容器具有带有可重新密封的螺旋盖的倾倒颈部，其中容器的倾倒颈部的最大尺寸比容器的最大尺寸小至少3倍。优选地，容器在基部的最小宽度为3cm，更优选4cm。该宽度是平行于容器竖立在其上的平坦表面测量的。在最初销售时，容器应当填充至以重量计大于容器容量的95％。
本发明的洗涤剂组合物可以使用本领域已知的常规方法制备。
现在通过以下非限制性实施例说明本发明。
实施例
在去矿物质水中制备几个5重量％的表面活性剂溶液，其根据所用表面活性剂的类型而变化(参见表1)。以一定量加入染料酸性绿25以获得容易被肉眼观察到的着色。接着通过使用移液管将一滴混合物置于干净的干燥针织尼龙弹性纤维上，并测量液滴吸收(例如消失)到织物中的时间。获得以下结果。
表面活性剂 时间(秒)
具有10EO的油醇乙氧基化物(本发明) 1
具有6EO的油醇醚硫酸盐(本发明) 1
具有7EO的C12-C15醇乙氧基化物(比较) 0(立即)
具有3EO的C12基醚硫酸盐(比较) 0(立即)
因此观察到，当与具有不同烷基链分布的表面活性剂相比时，根据本发明仅使用5重量％的表面活性剂已经在溢出的液滴渗透到尼龙弹性纤维织物中之前的时间的显著延迟。

Claims (15)

1.一种洗衣液体组合物，其包含至少50重量％的水、烷基醚硫酸盐表面活性剂和醇乙氧基化物表面活性剂及染料，其中所述烷基醚硫酸盐和醇乙氧基化物中的至少一种包含至少10重量％的C16/18烷基链。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述醇乙氧基化物表面活性剂或所述烷基醚硫酸盐表面活性剂分别包含所述表面活性剂的至少30重量％的C18烷基。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述组合物包装在塑料容器中，更优选在至少部分透明的塑料容器中，甚至更优选其中所述容器是瓶子。
4.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中包含至少10重量％的C16和/或C18烷基的所述醇乙氧基化物表面活性剂的量为1.0至40重量％，优选2.0至30重量％，更优选3.5至18重量％，甚至更优选4.5至10重量％。
5.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中包含至少10重量％的C16和/或C18烷基的所述烷基醚硫酸盐表面活性剂的量为1.0至40重量％，优选2.0至30重量％，更优选3.5至18重量％，并且甚至更优选4.5至10重量％。
6.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述C16/18表面活性剂的烷基链，无论是醇乙氧基化物还是烷基醚硫酸盐，优选从可再生来源获得，更优选从甘油三酯获得。
7.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述醇乙氧基化物表面活性剂、烷基醚硫酸盐表面活性剂或两者具有5至20，优选5至12的平均乙氧基化度。
8.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中基于所述表面活性剂的总重量，包含C12烷基或具有较低碳数的烷基的表面活性剂的量为至多50重量％，优选至多20重量％，还甚至更优选至多10重量％，还甚至更优选至多4重量％。
9.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料包括具有蒽醌、单偶氮、双偶氮、呫吨、酞菁或吩嗪发色团，优选蒽醌或单偶氮发色团的染料。
10.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料的总量为0.00001重量％至0.1重量％，并且优选0.0001重量％至0.05重量％。
11.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述染料包括适用于在衣物洗涤期间向白色织物提供蓝色或紫色色调的调色染料，并且其中所述染料优选包括酸性紫50、溶剂紫13、分散紫27、分散紫28、烷氧基化噻吩或阳离子吩嗪。
12.根据权利要求10所述的组合物，其中所述调色染料包含具有以下结构的调色染料：
其中R1和R2独立地选自具有2个或更多个重复单元并且优选地具有2至20个重复单元的聚氧化烯链，优选地其中所述聚氧化烯链包括环氧乙烷，并且更优选地为聚乙氧基化物。
13.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述香料包含至少一种来自α-异甲基紫罗酮、水杨酸苄酯；香茅醇；香豆素；己基肉桂醛；芳樟醇；2-甲基-戊酸乙酯；辛醛；乙酸苄酯；1,6-辛二烯-3-醇，3,7-二甲基-，3-乙酸酯；环己醇，2-(1,1-二甲基乙基)-，1-乙酸酯；δ-二氢大马酮；β-紫罗酮；乙酸三环癸烯酯；十二醛；己基肉桂醛；环十五碳内酯；苯乙酸，2-苯基乙基酯；水杨酸戊酯；β-石竹烯；十一碳烯酸乙酯；邻氨基苯甲酸香叶酯；α-鸢尾酮；β-苯基乙基苯甲酸酯；α-檀香醇；雪松醇；乙酸柏木酯；甲酸柏木酯；环己基水杨酸酯；γ-十二内酯；以及β-苯基乙基苯基乙酸酯的化合物。
14.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述香料的量为0.001至3.0重量％，优选0.01至2.0重量％，并且更优选0.1至1.0重量％。
15.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中磷酸盐助洗剂的量小于1重量％。
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