CZ13399A3

CZ13399A3 - Koncentrovaný přípravek na změkčování tkanin a jeho vysoce nenasycená účinná složka

Info

Publication number: CZ13399A3
Application number: CZ99133A
Authority: CZ
Inventors: Toan Trinh; Eugene Robert Carr; Helen Bernardo Tordil; Robert Otis Keys; Laura Marie Meaer; Errol Hoffman Wahl
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-07-19
Filing date: 1997-03-25
Publication date: 1999-07-14
Also published as: BR9710744A; WO1998003619A1; JP2003183981A; CN1231688A; AU2348097A; CA2260920C; JP2002506491A; JP3902753B2; CA2260920A1; JP3419464B2; EP1062311A1; IL128033A0

Description

(57) Anotace:

Biodegradabllní sloučeniny, tvořící účinné složky změkčovadla tkanin, obsahují esterově vázané hydrofóbní řetězce s podstatným množstvím poly-nenasycených vazeb. Tyto sloučeniny se používají jako složky přípravků na změkčování taknin, což jsou vodné disperze těchto látek nebo čiré kapaliny. Přípravky mají výhodnou nízkou viskozitu a po zmražení a rozmražení obnovují původní vlastnosti i nízkou viskozitu.

(13) Druh dokumentu: (51) Int. Cl.⁶:

C 11 D C 11 D C 11 D

. · · · · · · · · · ·

Koncentrovaný přípravek na změkčování tkanin a jeho nenasycená účinná složka vysoce

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká koncentrovaného přípravku na změkčování tkanin a jeho účinných složek, vysoce nenasycených · biodegradabilních sloučenin, používaných pro změkčování oděvů.

Zvláště se přípravků s použitelných týká pří pravý dobrými vlastnosmi v podmínkách praní mají vyhovující změkčovací/antistatické dobré opětovné namáčení.

koncentrovaných změkčovacích i po zmražení a rozmražení, v domácnosti. Tyto přípravky vlastnosti a umožňují

Dosavadní_stav techniky

Přípravky na změkčování tkanin obsahující vysoké hladiny změkčovadel jsou v oblasti techniky známé. Stále však trvá poptávka po vysoce koncentrovaných přípravcích, které by uchovávaly dobré vlastnosti po zmražení a rozmražení, zejména po přípravcích, které lze připravit při obvyklých vnějších teplotách.

Předkládaný vynález poskytuje vysoce koncentrované vodné kapalné přípravky určené na textil, které mají zvýšenou stabilitu (netvoří sraženiny, gel, nehoustnou, netuhnou) při obvyklých, tj. pokojových teplotách i neobvyklých teplotách při dlouhodobém skladování a které po zmražení a rozmražení obnoví původní stabilní vlastnosti.

Podstata vynálezu

Předkládaný prostředek na změkčování tkanin obsahuje:

A. 15 až 50 % hmotn., výhodně 16 až 35 % hmotn., výhodněji

9 .99

2’ 17 až 30 % hmotn. biodegradabilni účinné složky změkčovadla volené ze skupiny látek:

1. změkčovadlo obecného vzorce 1 (R)4-m~N< ⁺ > -[ (CIÍ2 )n-Y-R¹ h x< -) (1) kde každé R je krátký nebo hydroxyalkyl, např. propy.1, hydroxyethyl a pod., m je 2 nebo 3; každé n je 1 řetězec Ci-e, výhodně C1-3 alkyl methyl (nejvýhodnější), ethyl, benzyl, nebo jejich směsi; každé až 4; každé Y je -O-(O)C- nebo

-C(0)-O-; celkový počet atomů uhlíku ve skupinách R¹ plus 1, kde Y je -0-(0)0-, je C12-22, výhodně C14-20, přičemž R¹ je uhlovodíkový radikál nebo substituovaný uhlovodíkový radikál, výhodně alkyl, mono-nenasycený alkylen a po 1y-nenasycený alkylen, účinná složka změkčovadla obsahuje poly-nenasycené alkylenové skupiny nejméně v množství 3 % hmotn., výhodně 5 % hmotn., výhodněji 10 % hmotn., ještě výhodněji 15 % hmotn. vzhledem k hmotnosti účinné složky změkčovadla (Procentuální hodnota účinné složky změkčovadla obsahující dané množství R¹skupin je stejná jako procentuální podíl této skupiny R¹vzhledem k celkovému množství skupin R¹ ve všech změkčujících složkách.); (Jódová hodnota ‘'příslušné” mastné kyseliny nebo odpovídající mastné kyseliny definuje stupeň nenasycení R¹skupin a je stejná jako stupeň nenasycení mastné kyseliny obsahující stejné R¹ skupiny.); kde sloučenina obsahuje proti-iont X⁽~), jde o libovolný aniont kompatibilní se změkčovad 1em, výhodně chlorid, bromid, methylsulfát nebo nitrát, výhodněji chlorid;

ΦΦΦΦ » φφφ > φ φ φφ φ φφ φφφφ

2. změkčovadlo obecného vzorce 2

Y-R¹

R3 N< ⁺ >CH₂ CH χ( - ) (2)

CH2 yr¹ kde Ύ, R, R¹ a Χ<^_) mají výše definovaný význam. (Tyto sloučeniny zahrnují sloučeniny obecného vzorce:

[CH3 ]3N< + ) [CH2 CH(CH2O(O)CR¹ )O(O)CR¹ ] Cl(-) zvláště kde C(O)R¹ je odvozena ze směsi R¹ skupin obsahujících nasycené a nenasycené mastné kyseliny, jako je např. kys. olejová, a polynenasycené mastné kyseliny, výhodně R je methyl nebo ethyl a výhodně R¹ je C15-19 s proměnlivým stupněm nenasycení v alkylových řetězcích); a

3. směsi uvedených látek; účinná složka změkčovadla tkanin je ve formě stabilní disperze;

B. případně 0 až 10 % hmotn., výhodně 0,1 až 5 % hmotn. a výhodněji. 0,2 až 3 % hmotn. parfému;

C. případně 0 až 2 % hmotn., výhodně 0,01 až 0,2 % hmotn a výhodněji 0,035 až 0,1 % hmotn. stabilizátoru; a

D. zbytek tvoří kapalný nosič obsahující vodu a případně 5 až 30 % hmotn., výhodně 8 až 25 % hmotn. a výhodněji 10 až 20 % hmotn. vodorozpustného organického rozpouštědla; viskozita přípravku je nižší než 5 g cm“¹s^-1, výhodně 4 g cm¹s¹ , výhodněji 2 g cm~¹s~¹ , a viskozita obnoveného přípravku po zmražení a rozmražení je nižší než 10 g cm¹s'¹, výhodně 5 g cm¹s¹, výhodněji 2 g cm“¹s~¹.

Podle jiného změkčování tkanin je provedení předkládaný čirý a obsahuje:

prostředek na • · · • · • · ··· ··· až 80 % hmotnvýhodně 13 až 75 % hmotn., výhodněji až 70 % hmotn. a ještě výhodněji 19 až 65 % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti přípravku biodegradabi1 ní účinné složky změkčovadla volené ze skupiny látek:

1. změkčovadlo obecného vzorce 1 (R )4

-N< ⁺ > -[{CHz )n-Y-R¹ 1.

X<~ ) (1) kde každé R je krátký nebo bydroxyalky1, např. propyl, hydroxyethyl a pod., m je 2 nebo 3; každé n je 1 řetězecCi-6, výhodně C1-3 alkyl methyl (nejvýhodnější ) , ethyl, benzyl, nebo jejich směsí; každé až 4; každé Y je -0-(0)C- nebo

-C(0)-0-; celkový počet atomů uhlíku ve skupinách R¹ plus 1, kde Y je -0-(0)C-, je C12-22, výhodně C14-20, přičemž R¹ je uhlovodíkový radikál nebo substituovaný uhlovodíkový radikál, výhodně alkyl, mono-nenasycený alkylen a poly-nenasycený alkylen, účinná složka změkčovadla obsahuje poly-nenasycené alkylenové skupiny nejméně v množství 3 % hmotn., výhodně 5 % hmotn., výhodněji 10 % hmotn., ještě výhodněji 15 % hmotn. vzhledem k hmotnosti účinné složky změkčovadla (Procentuální hodnota účinné složky změkčovadla obsahující dané množství R¹skupin je stejná jako procentuální podíl této skupiny R¹vzhledem k celkovému množství skupin R¹ ve všech změkčuj ících složkách.); (Jódová hodnota příslušné mastné kyseliny nebo odpovídající mastné kyseliny definuje stupeň nenasycení R¹skupin a je stejná jako stupeň nenasycení mastné kyseliny obsahující stejné R¹ skupiny.); kde sloučenina obsahuje proti-iont X < l , jde o libovolný aniont kompatibilní se změkčovadlem, výhodně chlorid, bromid, methylsulfát nebo nitrát, výhodněji chlorid;

8 8 ' 8 '8 8' • 8 8

8 8

1191

2. změkčovadlo obecného vzorce 2

Y-R¹

Rs N< ⁺ >CHzCH

X<- ) (2)

CHz YR¹ kde Y, R, R¹ a X<“> mají výše definovaný význam; a

3. směsi uvedených látek;

B. méně než 40 % hmotn., výhodně 10 až 38 % hmotn. výhodněji 12 až 25 % hmotn. a ještě výhodněji 14 až 20 % hmotn. (vzhledem k hmotnosti přípravku) hlavního rozpouštědla o ClogP v rozmezí 0,15 až 0,64, výhodně 0,25 až 0,62 a výhodněji 0,40 až 0,60, přičemž 1,2-hexandiol nebo

-1,3-pentandiolu a hlavní rozpouštědlo výhodně obsahuje alternativně směs 2,2,4-trimethyl1,4-cyklohexandimethanolu, poměr TMPD k 1,4-cyklohexandimethanolu pro dobrou fázovou zvláště při nízkých teplotách, je 80:20 až 50:50 75:25.

PH přípravku je 1 až 5, výhodně 1,5 až 3,5.

stabilitu, výhodněj i až 4,5, výhodněji 2

Podrobný popis vynálezu

A. Účinná složka změkčovadla

Základní složka, biodegradabilní z látek definovaných v přípravku v množství hmotn., výhodněji 17 s neobvyklými vlastnostmi níže a jejich 15 až 50 % hmotn., až 30 % hmotn. Jde změkčovadlo, volené směsí, je obsažena výhodně 16 až 35 % o nové sloučeniny pr i využití ve vodných koncentrovaných změkčovacích přípravcích tradičního typu, tj.

disperzních/suspěnžních změkčovadel. Obsahují nejméně 3 % hmotn., výhodněji 5 % hmotn., ještě výhodněji 10 % hmotn., ještě výhodněji 15 % hmotn. účinných změkčovacích složek ' ~ 44 » · · . ·

44444 · obsahujících poly-nenasycené skupiny. Toto poly-nenasycení poskytuje vynikající vlastnosti při obnovování přípravku po zmražení a rozmražení. Obvykle není žádoucí, aby přípravek obsahoval poly-nenasycené skupiny, protože dokonce i mono-nenasycené skupiny způsobují nestabilitu. Proto přítomnost poly-nenasycených materiálů v předkládaných přípravcích vyžaduje současnou přítomnost antibakteriá1ηích činidel, antioxidantů a/nebo redukčních látek, které účinné složky chrání před degradací.

4 4 4 4 4

4 «

4 I

4 4 4

Diesterová tkanin (DEQA) kvartérní amoniová účinná složka změkčovadla (1) DEQA prvního typu výhodně obsahuje jako hlavní účinné složky sloučeniny obecného vzorce 1 (R)4-m-N( ⁺ > -[ (CHz )n-Y-R¹ ]i kde každé R je krátký napr χ(-) (1) nebo hydroxyalky1 , propyl, hydroxyethyl a pod., ni je 2 nebo 3; každé n je 1 řetězec Ct-6, výhodně C1-3 alkyl methyl (nejvýhodnější), ethyl, benzyl, nebo jejich směsi; každé až 4; každé Y je -0-(0)C- nebo — C(0)-0—; celkový počet atomů uhlíku ve skupinách R¹ plus 1, kde Y je -0-(0)C~, je C12-22, výhodně C14-20, přičemž R¹ je uhlovodíkový radikál nebo substituovaný uhlovodíkový radikál. Účinná složka změkčovadla výhodně obsahuje alkyl, mono-nenasycený alkyien a polynenasycený alkyien, účinná složka změkčovadla obsahuje pólynenasycené alkylenové skupiny nejmene v % hmotn hmotnosti účinné složky množství 3 % hmotn., výhodně 5 % hmotn., výhodněji , ještě výhodněji 15 % hmotn. vzhledem k celkové účinných složek změkčovadla (Procentuální hodnota změkčovadla obsahující dané množství R¹ skupin je stejná jako procentuální podíl této skupiny R¹ vzhledem k celkovému množství skupin R¹ ve všech změkčujících složkách. ).

0 '0 • · · · 9 0 • 0 · 0 · 9.

• ·

99

Jódová hodnota (označovaná jako IV) příslušné mastné kyseliny pro tyto skupiny R¹ je výhodně 60 až 140, výhodněji 70 až 130, výhodněji 75 až 115, v průměru. Lze předpokládat, že jeste účinné

R¹ skupiny jsou obsahující nenasycené v přípravku obsaženy v množství 50 až 100 % hmotn., výhodně 55 až 95 % hmotn., ještě výhodněji 60 až 90 % hmotn., vzhledem k celkové hmotnosti účinných složek změkčovadla. Účinná složka změkčovadla obsahuje poly-nenasycené alkylenové skupiny nejméně v množství 3 % hmotn., výhodně 5 % hmotn., výhodněji 10 % hmotn., ještě výhodněji 15 % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti účinných složek změkčovadla. Poly-nenasycené skupiny jsou nezbytné pro optimální viskozitní stabilitu, zejména po zmražení a rozmražení přípravku. Cím vyšší podíl po 1y-nenasycených skupin R¹ obsahuje účinná složka, tím nižší je celkové minimální množství v přípravku.

Proti-iont X<> , je libovoli_„ _________ _______t.. .

změkčovadlem, výhodně aniont silné kyseliny, například chlorid, bromid, methylsulfát nebo nitrát, výhodněji chlorid.

Biodegradabi 1ni kvartérní amoniové sloučeniny změkčovadla tkanin výhodně obsahují skupinu C(0)R¹, která je primárně odvozena od nenasycených mastných kyselin, např. kyseliny olejové, esenciálních poly-ne nasycených mastných kyselin a/nebo nasycených mastných kyselin a/nebo částečně hydrogenovaných mastných kyselin z přírodních zdrojů, např. odvozených z rostlinných olejů a/nebo částečně hydrogenovaných rostlinných olejů jako je kanolový olej, světlicový olej, arašídový olej, slunečnicový olej, obilný olej, sojový olej, taliový olej, olej z rýžových otrub, atd.. Podle dalšího provedení vynálezu odpovídají mastné kyseliny následujícímu rozložení, srovnatelné DEQA jsou podobné látkám popsaným v dosavadním stavu techniky:

těchto účinných složek aniont kompatibilní se • 0

0 <

0 0 0

Acyl mastné kyseliny

DEQA¹

DEQA² DEQA³ DEQA⁴ DEQA⁵

C12 stopa stopa • 4 4«

	' 4 4 · • 4 4· '·'··' 4 -4 4 • 4 4444 4 4 4 - 8** - ’	44 ···· • 4. .· 4 · • '·.· 4 ' • 4 4 4 4 • 4 4 4 4 ·· ' 9 9	• 4 4« • 9 9 4 ' 4 4 4 4 444444
C14	3	3	0	0	0	4444
C16	4	4	5	5	5	• · • 4 9999
C18	0	0	5	6	6	9 99 9 • 9 9 9 9 9 9 9 9
C14 : 1	3	3	0	0	0	9 9 99 9
Cl 6 : 1	11	7	0	0	3	• 4 • 4 4 4*4
C18: 1	74	73	71	68	67	• 4 4 4 4 4 4 4
Cl 8 : 2	4	8	8	11	11	9 9 9 9 9
C18: 3	0	1	1	2	2	9 9 9 9 · 4 4 4 « 4 4 4 4
C20 : 1	0	0	2	2	2	4 4 4 4 4 4 4 4
C20 a výše	0	0	2	0	0	• 4 4 4
neznámé	0	0	6	6	7
celkem	99	99	100	100	102

IV	86-90	88-95	99	100	95
cis/trans C18:1 )	20-30	20-30	4	5	5
TPU	4	9	9	13	13

Některé příklady ty pil DEQA:

Acyl mastné kyseliny	DEQA¹⁰	DEQA¹¹
Cl 4	0	1
C16	11	25
C18	4	20
C1 4 : 1	0	0
C 1 6 : 1	1	0
C 1 8 : 1	27	45
C18:2	50	6
C1 8 : 3	7	0
neznámé	0	3
celkem	100	100
IV	125-138	56
cis/trans C18:l)	nedost.	7
TPU	57	6

I 9 9 ·

9 9 9 9 9

9

9 9 9

9

9. ·

I · · > .-9 9.9_λ· 9 99 99

9999 η· * ’ y· 9mastných kyselin výhodně 55 až 59 celkovém množství účinné (TPU) 3 až 30 % hmotn., hmotn., 90 % hmotn. , při nenasycené acyly výhodněj i

DEQA¹⁰ se vyrábí z mastné kyseliny pocházející ze sojových bobů a DEQA¹¹ se vyrábí z mírně hydrogenované mastné kyseliny pocházejícízloje.

Je výhodné, aby minimálně většina acylových skupin byla nenasycena, např. 50 až 100 % % hmotn., výhodněji 60 až složky obsahující výhodně 5 až 25 % hmotn., až 18 % hmotn.. Poměr izomerů cis/trans pro nenasycené mastné acyly je důležitý, pohybuje se v rozmezí 1:1 až 1:50, minimálně 1:1, výhodně 3:1 a výhodněji 4:1 až 20:1.

Nenasycené mastné acyly, včetně esenciálních, překvapivě poskytují účinné změkčování, ale rovněž lepší vlastnosti při opětovném namáčení, dobré antistatické vlastnosti a vynikající původních vlastností výrobku po zmražení a Tyto nenasycené materiály poskytují vynikající obnovení rozmražení změkčovací schopnosti a antistatické absorbovat vodu vlastnosti při minimální ztrátě a minimálním kluzkém pocitu při dotyku. Tyto dvě vlastnosti umožňují používat vyšší množství změkčovadla, než je obvykle žádoucí, což poskytuje ještě několik dalších výhod, včetně snížení rizika poškození tkaniny a lepší barevné stálosti. Typická koncentrace změkčovadla používaná v máchacím cyklu poskytuje dostatečný poměr změkčovadla ke tkanině, tj. nejméně 3 g, výhodně 3,2 až 10 g, výhodněj i 3,5 až C (ppm) účinné v máchací vodě, závisí g změkčovadla na 1 kg tkaniny. Koncentrace předkládaného vynálezu barevné stálosti, též a máchací vody daném ke hmotnosti výhodně 3,3, složky změkčovadla potřebná kvůli dobré na relativním množství tkaniny poměrem R, což je hmotnost tkanin (g) vztažená máchací vody (kg). Poměr a - C/R je nejméně 3, výhodněji 3,5 a ještě výhodněji 3,7.

Vysoce nenasycené materiály jsou vhodnější z hlediska přípravy koncentrovaných směsí, nebot udržují nízkou viskozitu se jednodušeji zpracovávají, atd. Tyto vysoce nenasycené rozpouštědel, která a proto míchání, pouze nízký podíl materiály asociují, napr. pri čerpaní, materiály obsahující tj. 5 až 20 % hmotn., výhodně s těmito 8 až 25 % normálně směsi rozpouštědel jsou vhodnější pro • · · • 9

9 « * « · · ··.· ·« ·* hmotn., výhodněji 10 až 20 % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti změkčovadla, přípravu koncentrovaných stabilních disperzních přípravků ! předkládaného vynálezu, dokonce i při vněších teplotách. Tato možnost zpracovávat účinné složky při nízkých teplotách je · pro poly-nenasycené skupiny, nebot degradaci. Další ochranou před degradací a/nebo redukcích činidel do

99 9 • 9

9

9 9 9 lze případně ještě jsou alkoxyl nebo žádoucí hydrofóbní

9 • 9 9

9 9

9999 zejména důležitá minimalizuje jejich je zařazení účinných antioxidantů změkčovacích přípravků.

Je zřejmé, že substituenty R a R¹substituovat různými skupinami, jako hydroxyl, pokud si ovšem R¹ zachová charakter. Výhodné sloučeniny jsou biodegradabilni diesterové variace diftallow = acyl pocházející z loje) dimethyl amonium chloridu (DTDMAC), což je široce užívané změkčovadlo tkanin. Výhodné DEQA s dlouhým řetězcem je DEQA přiravené ze zdrojů obsahujících vysoký stupeň nenasycení, tj.

N,N-di(acyl-oxyethyl)-N,N-dimethyl araoinuim chlorid, kde acyl je odvozen od mastné kyseliny s dostatečným stupněm nenasycení .

Je-li zde uváděno použití diesteru, může směs obsahovat i monoester. Výhodné je, pokud je nejméně 80 % hmotn. DEQA ve formě diesteru a 0 až 20 % hmotn. DEQA ve formě monoesteru (např. v H nebo zůstává množstv í obecném vzorci 1 je m=2 a jedna skupina YR¹ je buď '-C~(0)-OH ) . Pro změkčování v podmínkách praní, jen minimální p o u ž i t é h o množství detergentů detegrentu, může být kde též co nejnizsi výhodně nepřesahující 5 % hmotn. Avšak při použití silných aniontových povrchově aktivních detergentů nebo jejich stavebních složek a v podmínkách praní, kde v prostředí, je výhodné, pokud podíl monoesterů.

tyto materiály setrvávají změkčovadlo obsahuje určitý

Celkové poměry diesterů k monoesterům jsou 100:1 až 2:1, výhodně 50:1 až 5:1, výhodněji 13:1 až 8:1. Při podmínkách praní, kde detergenty významně setrvávají v prostředí, je výhodný poměr diester/monoester 11:1. Hladinu monoesteru ve směsi DEQA lze ovlivnit při výrobě.

Výše uvedené sloučeniny, používané jako biodegradabilni

99 9

9

99 9

999

9 9

9 9 »» *»«· • ···· • ·

·.· ·· • * . · w · « · · · · • · 99 9 999 • · · . · ·· ' 99- 99 kvarternizované ester-aminové změkčovací látky v praxi předkládaného vynálezu, lze připravit standartními chemickými postupy. Podle jedné syntézy di-esterové variace DTDMAC jsou oba hydroxyly aminu obecného vzorce RN(CH2CH2OH)2 ester ifi kovány acylchloridem obecného vzorce R¹C(O)C1, poté je amin kvartem izován alkylhalogenidem RX za vzniku žádaného reakčního produktu (kde R a R¹ mají výše definovaný význam). Odborník v oboru ocení, že uvedený sled reakcí umožňuje široký výběrreagencií.

Jiná účinná složka DEQA změkčovadla vhodná pro přípravu koncentrovaného kapalného změkčovacího přípravku předkládaného vynálezu odpovídá výše uvedenému obecnému vzorci 1, kde R je C1-4 hydroxyalkyl, výhodně hydroxyethy1. Jako příklad hydroxyethylesterové účinné složky změkčovadla lze uvést di(acy1oxyethy1)(2-hydroxyethy1)methy1 amonium methy1 sulfát, kde acyl je odvozen od výše uvedených mastných kyselin. Jiným příkladem tohoto typu DEQA je látka odvozená od stejné mastné kyseliny jako DEQA¹ a je zde označovaná jako DEQA⁸.

9999 9 · • · • · · · • » • 9

9 9

9 9 9

9

9 9

999

9

9 9

9 · (2) DEQA druhého typu je látka obecného vzorce 2

Y-R¹ /

R3 N< + > CH2 CH \

CH2 YR¹

X< - ) (2) kde Y, R, R¹ a mají výše definovaný význam. Tyto sloučeniny zahrnují i látky obecného vzorce:

[CH3 ]3N< ⁺ > [CH2CH(CH2 0(0)CR¹ )O<O)CR¹ ] ci<->

kde R je methyl nebo ethyl a R¹ je výhodně C15-19. Jak již bylo zmíněno při specifikování diesteru, může jeho směs obsahovat monoester. Přípustné množství monoesteru je shodné jako pro DEQA obecného vzorce 1 .

Tyto typy činidel a obecné postupy jejich příprav jsou

4 ····

4*4

I ··· • · • 4 4 •4444 · »44 ···

4

44 popsány v U.S. patentu č. 4 137 180, Naik et al., vyd. 30.1.1979, uvedeno v odkazech. Příkladem výhodné DEQA obecného vzorce 2 je propyl ester kvartnérní amoniové účinné složky změkčovadla 1,2-di(acy1oxy)-3-trimethy1amoniumpropan chlorid, kde acyl je stejný jako v DEQA⁵ a tato výhodná DEQA nese označení DEQA⁹.

Účinné složky DEQA mohou obsahovat určité množství mastných kyselin jako nezreagovaných výchozích látek a/nebo jako vedlejší produkt částečné degradace, např. hydrolýzy finálních účinných složek změkčovadla. Výhodné jsou nízké hladiny těchto mastných kyselin tj. méně než 10 7« hmotn., výhodněji méně než 5 % hmotn. vzhledem k hmotnosti účinné složkyzměkčovadla.

444 • 4 • · I • · 4

44 4

Koncentrované disperzní přípravky Stabilní disperzní prostředky, které lze připravit z předkládaných s1oučenin/při pravků jsou popsány v nevyřízené patentové přihlášce S.N. poř. č. 08/461 207, podané 5.7.1995, Wahl E.H. et al . , uvedeno v odkazech.

B. Parfém

Předem připravené směsi a/nebo finální přípravky předkládaného vynálezu mohou obsahovat libovolný parfém kompatibilní se změkčovadlem. Výhodné parfémy jsou popsány v U.S. patentu 5 500 138, Bacon et al., vyd. 19.3.1996, uvedeno v odkazech. Parfém je případně obsažen v množství 0 až 10 % hmotn., výhodně 0,1 až 5 % hmotn., výhodněji 0,2 až 3 % hmotn. vzhledem k hmotnosti hotového přípravku. Výhodou tohoto vynálezu je, že parfém lze přidávat v rámci některé předem připravené směsi, což usnadňuje výrobu disperze finálního přípravku a zlepšuje ukládání parfému v tkaninách. Při přípravě pří pravěku lze předem připravenou směs přidat do vody obsahující potřebné množství kyseliny, výhodně minerální, výhodněj i HCl.

C.

Stah i 1 i zátory

Stabilizátory jsou vysoce potřebné, podstatné složky

4

I 4 4 4 >444

4 4 4 4 4 finální disperze a/nebo čirých přípravků, někdy i suroviny předkládaného vynálezu. Výraz stabilizátor”, jak je zde používán, zahrnuje antioxidanty a redukční činidla. Tyto látky jsou obvykle obsaženy v množství 0,01 až 0,2 % hmotn., výhodněji až 2 % hmotn., 0,035 až 0,1 % v případě oxidantň a výhodněji 0,01 až 0,2 % hmotn výhodně hmotn., pří pádě • ·

4·· <

444 • · 4 • 4* • 4 4 obsahující kyselinu gallát, dostupnou redukčních činidel, ve finálním výrobku. V předem připravených směsích se jejich hladina řídí koncentrací přítomné účinné složky ziněkčo vad la. Zajišťují dobrou stabilitu vůně i při dlouhodobém skladování. Antioxidanty a redukční stabilizátory jsou zejména nepostradatelné pro přípravky mírně parfémované, případně i bez vůně.

Příkladem antioxidantů, které lze přidat do disperzí přípravků předkládaného vynálezu je směs askorbovou, askorbový palmitát, propyl u Eastman Chemicalytoluen Products, lne., pod obchodním názvem Tenox^R PG a Tenox^R S-1; směs BHT (butylovaný hydroxytoluen), BHA (butylovaný hydroxyaniso1x), propyl gallát, kyselina citrónová dostupnou u Eastman Chemical Products, lne., pod obchodním názvem Tenox^R-6; butylovaný hydroxytoluen dostupný u UOP Process Division, pod obchodním názvem Sustane^R BHT; terciární buty1hydrochinon, Eastman Chemical Products, lne,, jako Tenox^R TBHQ ; přírodní tokoferoly Eastman Chemical Products, lne., jako Tenox^R GT-l/GT-2; a butylovaný hydroxyani sol, Eastman Chemical Products, lne., jako BHA; estery s dlouhým Ce - 2 2 řetězcem kyseliny gallové, tj. dodecyl gallát; Irganox^R 1010; Irganox” 1035; Irganox^R B 1171; Irganox^R 1425; Irganox^R 3114; Irganox” 3125; a jejich směsi; výhodně Irganox^R 3125; Irganox^R 1425; Irganox^R 3114; a jejich směsi; výhodněji Irganox” 3125; samotný, nebo ve směsi s kyselinou citrónovou a/nebo jinými chelatačními činidly jako je isopropyl citrát, Dequest^R 2010, dostupný u Monsanto s chemickým názvem 1-hydroxyethy1 iden-1,1-difosfonová kyselina (etidronová), aTiron^R, dostupný u Kodak s chemickým názvem 4,5-dihydroxy-m-benzensu1fonová kuselina/sodná sůl, a DTPA^R, dostupná u Aldrich s chemickým názvem diethy1entriaminpentaoctová kyselina.

• 4 44 4 4 > 4 > 4 4

44

4

4 ·

4 4

444

4 4

4 4 4

99

9 9 9 • · 9 9 9 9 . «»*···· · · · ··· ··· a « · ·.·.··. · · aa « ·· ·· aa aa

D. Voda a vodorozpustný systém organických rozpouštědel

Disperzní přípravek předkládaného vynálezu obsahuje vodu až 30 % hmotn., výhodně 8 až 25 % hmotn., až 20 % hmotn.

a případně 5 výhodněji 10 rozpouštědla.

Rozpouštědlo je vodorozpustného výhodně předem organického smícháno se aby pomohlo vytvořit lehce zpracovatelnou směs o nízké viskozitě, např. při čerpání, míchání, atd., i za nízkých teplot.

Výhodná organická rozpouštědla jsou vodorozpustná, jako ethanol; isopropanol; 1,2-propandiol; 1,3-propandiol; propylen karbonát; hexylen glykol; atd.

nenasycených změkčovadel lze přípravky běžným mícháním i za 40 °C, výhodně 20 až 35 ° C, při velmi nízkém obsahu organických vodorozpustných rozpouštědel. Možnost zpracování při těchto teplotách je velmi podstatné, obsahují-li disperzní přípravky vysoký podíl poly-nenasyceného změkčovadla.

změkčovadlem DEQA,

Z tvořit předkládaných vysoce finální koncentrované teplot okolí, tj. při 10 až

Čiré přípravky

Čiré předkládané přípravky obsahují:

A. Biodegradabi i ηí účinnou složku změkčovadla v množství 2 až 80 % hmotn., výhodně 13 až 75 % hmotn., výhodněji 17 až 70 % hmotn., ještě výhodněji 19 až 65 % hmotn., vzhledem k hmotnosti přípravku, volenou ze skupiny látek zahrnující:

1. změkčovadlo obecného vzorce 1 ( R ) 4 - m - N < ⁺ ) -[{CH2 )n-Y-R¹ ]m χ(-) (1) • 9 9 9 ► 99· kde každé R je krátký řetězec C1-6, výhodně C1-3 alkyl nebo bydroxyalky1, např. methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl, hydroxyethyl a pod., benzyl, nebo jejich směsi; každé m je 2 ·· ···· ·· · t9 proti-iont změkčovadlem.

nebo 3; každé n je 1 až 4; každé Y je -O-(O)C- nebo —C(O)—O—; celkový počet atomů uhlíku ve skupinách R¹ plus 1, kde Y je -O-(O)C-, je C12-22, výhodně C14-20, přičemž R¹ je uhlovodíkový radikál nebo substituovaný uhlovodíkový radikál, výhodně alkyl, mono-nenasycený alkylen a poly-nenasycený alkylen, účinná složka změkčovadla obsahuje poly-nenasycené alkylenové skupiny nejméně v množství 3 % hmotn., výhodně 5 % hmotn., výhodněji 10 % hmotn., ještě výhodněji 15 % hmotn. vzhledem k hmotnosti účinné složky změkčovadla {Procentuální hodnota účinné složky změkčovadla obsahující dané množství R¹skupin je stejná jako procentuální podíl této skupiny R¹vzhledem k celkovému množství skupin R¹ ve všech změkčujících složkách.); {Jódová hodnota příslušné mastné kyseliny nebo odpovídající“ mastné kyseliny definuje stupeň nenasycení R¹skupin a je stejná jako stupeň nenasycení mastné kyseliny obsahující stejné R¹ skupiny.); kde sloučenina obsahuje X(~> , jde o libovolný aniont kompatibilní se chlorid, bromid, methylsulfát nebo výhodně ···· nitrát, výhodněji chlorid;

2. změkčovadlo obecného vzorce 2

Y-R¹

R3 N( ⁺ ) CH2 CH

X<- ) (2)

CH2 YR¹ kde Y, R, R¹ a X<^_) mají výše definovaný význam; a

3. směsi uvedených látek;

B. méně než 40 % hmotn., výhodně 10 až 38 % hmotn. výhodněji až 25 % hmotn. a ještě výhodněji 14 až 20 % hmotn.

(vzhledem k hmotnosti přípravku) hlavního rozpouštědla o GlogP v rozmezí 0,15 až 0,64, výhodně 0,25 až 0,62 a výhodněji 0,40 až 0,60 a výhodně rozpouštědla, které má určitý stupeň

·· • · • · · '· . ···*··..···· · · · • ········ ·····

·.·.-· · · · · · ·· b'· · ·· ' ·· ' asymetrie, přičemž hlavní rozpouštědlo výhodně obsahuje 1 ,2-hexandiol nebo alternativně směs 2,2,4-trimethyl-1 , 3-pentandiolu (TMPD) a 1,4-cyklohexandimethanolu, poměr TMPD k 1,4-cyk1ohexandimethanolu pro dobrou fázovou stabilitu, zvláště při nízkých teplotách, je 80:20 až 50:50, výhodněji 75:25;

C. případně, ale výhodně, účinné množství (dostatečné ke zlepšení čirosti) nízkomolekulární ho vodorozpustného organického rozpouštědla jako ethanol; isopropanol; propylenglykol; 1 ,3-propandiol; propylen karbonát; hexylen glykol; atd.; tato rozpouštědla jsou obsažena v množství, které by samo o sobě netvořilo čirý přípravek.

• · · · • · · · * · · • · · • · · • · · · » 4 » 4 • · · ·

D. případně, ale výhodně, účinné množství (dostatečné ke zlepšení čirosti) vodorozpustné vápenaté a/nebo hořečnaté soli, výhodně chloridu; a

E . zbytek, tvořený vodou.

Vhodná vodorozpustná organická rozpouštědla byla popsána výše. Čirý přípravek též případně obsahuje parfém a stabilizátor, jak bylo uvedeno výše a všechny typy přípravků mohou obsahovat další, níže uvedené, složky.

oktanol/voda koncentrace hlavních rozpouštědel v

B. Hlavní rozpouštědlo

Vhodnost libovolného hlavního rozpouštědla pro tvorbu kapalného koncentrovaného, výhodně čirého, změkčovacího přípravku s požadovanou stabilitou, je překvapivě selektivní. Vhodná rozpouštědla lze určit na základě jejich partičního koeficientu (P) ve směsi oktano1/voda, Partiční koeficient pro hlavní rozpouštědlo je poměr a ve vodě. předkládaném udávány v dekadické logaritmické formě (logioP).

Hodnota logP mnoha přísad byla publikována; např databáze Pomona92, Daylight Chemical Information Systems, lne rovnovážné

Partiční koeficienty vynálezu jsou výhodně oktanolu ·

4ΦΦ4 44 ·· . , « · 4 '· · • φ 4 4 * φ φ 444 ···

4 4 4

44 44 (Daylight CIS), Irvine, California, obsahuje řadu položek včetně odkazů k původní literatuře. Nejpohodlněji lze však hodnoty logP vypočítat pomocí programu CLOGP, též Daylight CIS. Tento program zahrnuje rovněž seznam experimentálních hodnot logP, pokud jsou součástí databáze Pomona92. Výpočet logP {CLOGP) vychází z fragmentálního přístupu Hansh a Leo (srvn. Leo A. , Coinpr ehens i ve Medicinal Chemistry, Vol. 4, Hansch C., Sammens P.G., Taylor J.B., Ramsden C.A., Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990, uvedeno v odkazech). Fragmentální přístup je založen na chemické struktuře jednotlivých složek a uvažuje počet a typy atomů, jejich vazebnost a chemické vazby. Hodnoty ClogP jsou nejspolehlivější a široce používané, nebot vycházejí z fyzikálně-chemických vlastností, pro výběr hlavních rozpouštědel předkládaného vynálezu jsou výhodnější než experimentální hodnoty logP.

Biodegradabi 1ní rozpouštědla o nízké molekulové hmotnosti jsou pro některé účely rovněž výhodná. Zdá se, že strukturně asymetrická rozpouštědla jsou výhodnější než vysoce symetrická rozpouštědla, mající např. střed symetrie jako 1,7-heptandiol nebo l,4-bis(hydroxymethyl)cyklohexan, která neposkytují čiré přípravky, pokud jsou použita samotné, i když hodnoty jejich ClogP spadají do výhodného rozmezí. Oborník v oboru může volit nejvýhoduější rozpouštědlo po rozvaze, zda přípravek obsahující 27 % hmotn. di(oleyoyloxyethyl)-dimethylamonium chloridu, 16 až 20 % hmotn. hlavního rozpouštědla a 4 až 6 % ethanolu zůstane během skladování při 4,4 °C čirý a zda se obnoví jeho vlastnosti po zmražení a rozmražení na 18 ⁰ C.

Vhodná rozpouštědla jsou; 2,2,4-trimethy1-1,3-pentandiol; ethoxyláty, diethoxyláty a triethoxyláty 2,2,4-trimethyl-1,3-pentandiolu; a/nebo 2-ethyl-l,3-hexandiol a/nebo jejich směsi;

4*44 > 4 4 4

444 > «

I «

4 4 4 • Φ Φ 4

ΦΦ 4 • 4 4 • 4*4

I. jednosytné alkoholy jako:

a. n-propanol; a/nebo

b. 2-butanol a/nebo 2-methyl-2-propanol;

II. hexandiolové izomery jako: 2,3-butandiol, 2,3-dimethyl-;

♦ · ·· ft ·· <

·· ·

1.2- butandiol ,

2.3- pentandiol ,

2.3- pentand i ο 1,

1.2- butandiol ,

1.2- pentand i ο 1,

1.2- hexandiol;

2,3-dimethyl-; 2-methyl-;

4-methyl-; 2-ethyl- ;

1.2- butandiol, 3,3-dimethyl-;

2.3- pentandiol, 3-methyl-;

2,3-hexandiol; 3,4-hexandiol;

1,2-pentandiol, 2-methyl-;

3-methyl-; 1,2-pentandiol, 4-methyl-; a/nebo

III. heptandiolové

I,3-propandiol ,

-(1-methylpropyl)1 ,3-propandiol ,

2.3.3- trimethyl

1,4-butandiol,

1.4- butandiol,

1.5- pentandiol ,

2.3- pentandiol ,

1.5- pentandi ol, ],6-hexandiol, hexandiol ,

2.3- hexandiol,

3.4- hexandiol , , 5 - h e p t a n d i o 1 ;

2.3- dimethyl3.3- dimethyl2.4- d i methyl4.4- dimethyl2-ethyl3-methy.l- ; 3-methyl-; 5-methyl3-methy]-;

a/nebo 1,6-heptandiol;

izomery jako: 1,2-propandiol, 2-butyl1,3-propand i o1 2-(2-methylpropyl)~ 1,2-butand i ol 2-ethyl-2-methyl2,2-diethyl-;

1,3-propandiol,

2-methyl-2-propyl ; 1,4-butandiol,

2-ethyl-3-methyl-; 1,4-butandiol, 2-propyl2 - isopropy1-; 1,5-pentandiol , 2,3-dimethy11,5-pentandiol,

2.3- pentandiol ,

2.3- pentandiol,

3.4- pentandiol ,

1,6-hexandiol ,3-hexandiol, 2-methyl-; 2,3

2,3-hexandi o 1 , 4-methyl3,4-hexandiol, 3-methyl1,3-heptandiol; 1,4-heptandiol

2,4-dimethyl2.3- dimethyl3.4- dimethyl2,3-dimethyl2-methylIV. oktandiolové izomery jako:

2-(2-methy(butyl)-; 1,3-propandiol, 2 - ( 1.

,3-propandiol, 2 — (1 ,2-dimethylpropyl)2 - ( 1-ethy1propyl)-; 1,3-propandiol, , 3-propandiol, 2-(2,2-dimethylpropyl)~ 2-{3-methylbutyl)-; 1,3-propandiol, , 3-propandiol, 2-ethyl-2-isopropy1-;

2-ethyl-2-propyl-;

-propyl)

1,3-propandiol,

2-methyl1,3-propandiol ,

2.2- diethyl- ;

1.3- butandiol , , 3-propandiol,

2-t-butyl-2-methyl-;

1,3-butand i o1,

2-butyl-;

1.3- propandiol , 1-dimethylpropyl); 1,3-p r opand i ol

2-(1-methylbutyl); 1 , 3-propandiol

2-butyl-2-methyl1.3- propand i o1 -methyl-2-(l-methyl2-(2-methylpropyl)1,3-butandiol 2-(l-methylpropyl)1,3-butandiol ·· · · ·· · ·♦ ···· ·· ··' • · · · · · · · · · • · · · ^; · · · . · · · · · · · · ·'.'·..····· · · · · • · *.·..·· · · · ·· · -<.·' ·· ·· · ·· ··

2-ethyl-2,3-dimethy1-; 1,3-butandiol, 2-	(1,1-dimethylethyl)-;
1,3-butandiol,	2-(2-methylpropyl)-;	1,3-butandiol,
2-methy1-2-isopropyl-; 1,3-butandiol,	2-methy1-2-propy1-;
1,3-butandiol,	3-methy1-2-isopropyl-	; 1,3-butandiol,
3-methy1-2-propy1-	; 1,4-butandiol,	2,2-diethyl-;
1,4-butandiol,	2-methyl-2-propyl-;	1,4-butandiol,
2 — (1-methylpropyl)	1,4-butandiol, 2	-ethyl-2,3-dimethyl-;
1,4-butandiol ,	2-ethy1-3,3-dimethyl-	; 1,4-butandiol,
2-(1,1-dimethylethy1)-; 1,4-butandiol,	2-(2-methylpropyl)-;
1,4-butandiol,	2-methyl-3-propyl-;	1,4-butandiol,
3-methy1-2-isopropyl-; 1,3-pentandiol,	2,2,3-trimethyl-;
1, 3-pentandiol,	2,2,4-trimethyl-;	1,3-pentandiol,
2,3,4-trimethyl-;	1,3-pentandiol,	2,4,4-trimethy1-;
1,3-pentandiol,	3,4,4-trimethy1-;	1,4-pentandiol,
2,2,3-trimethyl-;	1,4-pentandiol,	2,2,4-trimethyl-;
1,4-pentandiol,	2,3,3-trimethyl-;	1,4-pentandiol,
2,3,4-trimethyl-;	1,4-pentandiol,	3,3,4-trimethyl-;
1,5-pentandiol,	2,2,3-trimethy1-;	1,5-pentandiol,
2,2,4-trimethyl-;	1,5-pentandiol,	2,3,3-trimethyl-;
1,5-pentandiol,	2,3,4-trimethyl-;	2,4-pentandiol,
2,3,3-trimethyl-;	2,4-pentandiol,	2,3,4-trimethyl-;
1,3-pentandiol,	2-ethyl-2-methyl-;	1,3-pentandiol,
2-ethyl-3-methyl~;	1,3-pentandiol,	2-ethy1-4-methy1-;
1,3-pentandiol,	3-ethy1-2-methyl-;	1,4-pentandiol,
2-ethy1-2-methyl-;	1,4-pentandiol,	2-ethy1-3-methyl-:
1,4-pentandiol,	2-ethyl-4-methy1-;	1,4-pentandiol,
3-ethyl-2-methyl~;	1,4-pentandiol,	3-ethy1-3-methyl-;
1,5-pentandiol,	2-ethyl-2-methyl-;	1,5-pentandiol,
2-ethyl-3-methyl-;	1,5-pentandiol,	2-ethyl-4-methyl;
1,5-pentandiol,	3-ethy1-3-methyl-;	2,4-pentandiol,
3-ethy1-2-methy1-;	1,3-pentandiol,	2-isopropyl-;
1,3-pentandiol,	2-propyl-; 1,4-pentandiol, 2-isopropyl-;
1,4-pentandiol,	2-propyl-; 1,4-pentandiol, 3-isopropyl-;
1,5-pentandiol,	2-isopropyl-; 2,4-pentandiol, 3-propyl-;
1,3-hexandiol, 2,	2-dimethyl-; 1,3-hexandiol, 2,3-dimethyl-;
1,3-hexandiol, 2,	4-dimethyl-; 1,3-hexandiol, 2,5-dimethy1-;
1,3-hexandiol, 3,	4-dimethyl-; 1,3-hexandiol, 3,5-dimethy1-;

1,3-hexandiol,	4,5-dimethyl-;
1,4-hexandiol,	2,3-dimethyl-;
1,4-hexandiol,	2,5-dimethyl-;
1,4-hexandiol,	3,4-dimethy1-;
1,3-hexandiol,	4,4-dimethyl-;
1,4-hexandiol,	5, 5-dimethyl-;
1,5-hexand iol,	2,3-dimethyl-;
1,5-hexand iol,	2,5-dimethyl-;
1,5-hexandiol,	3,4-dimethyl-;
1, 5-hexandiol,	4,5-dimethyl-;
1,6-hexandiol,	2,3-dimethyl-;
1,6-hexandiol,	2, 5-dimethyl-;
1,6-hexandiol,	3,4-dimethyl-;
2,4-hexandiol,	2,4-dimethyl-;
2,4-hexandiol,	3,3-dimethyl-;
2,4-hexandiol,	3,5-dimethyl-;
2,4-hexandiol,	5,5-dimethyl-;
2, 5-hexandiol,	2,4-dimethyl-;
2,5-hexandiol,	3,3-dimethyl-;
2, 6-hexandiol,	3,3-dimethyl
1, 3-hexandiol,	4-ethy1-;
1,4-hexandiol,	4-ethyl-;
2,4-hexandiol,	3-ethyl-;
2,5-hexandiol,	3-ethyl-;
1,3-heptandiol,	3-methyl-;
1,3-heptandiol,	5-methyl-;
1,4-heptand iol,	2-methy1-;
1,4-heptand iol,	4-methyl-;
1,4-heptandiol,	6-methyl-;
1,5-heptandiol,	3-methyl-;
1,5-heptandiol,	5-methyl-;
1, 6-heptandiol,	2-methy1-;
1,6-heptandiol,	4-methyl-;
1,6-heptandiol,	6-methyl-;
2,4-heptandiol,	3-methyl-;
2,4-heptandiol,	5-methyl-;
2,5-heptandiol,	2-methyl-;

·· • · • · • · · · 20 -	• . ·· ···· ·· • · · · · · • · · · · · · ···· · · · · · ··· • · · · · · • ·· ··	·· • · • . · ·· · • ··
, 4-hexandiol,	2,2-dimethyl-;
,4-hexandiol,	2,4-dimethyl-;
,4-hexandiol,	3,3-dimethyl-;
,4-hexandiol,	3,5-dimethyl-;	• · 9 · • * • · • · · ·
,4-hexandiol,	4,5-dimethyl-;	• · · * • 9 9 • · ·
,5-hexandiol,	2, 2-dimethyl-;	·· · •
,5-hexandiol,	2,4-dimethyl-;	9 · · · • 9 • ·
,5-hexandiol,	3, 3-dimethyl-;	• 9 • ·
,5-hexandiol,	3,5-dimethyl-;	9 9 9 9 9
,6-hexandiol,	2,2-dimethyl-;	• 9 9 · · • · *
,6-hexandiol,	2,4-dimethyl-;	fl · · 9 9 9 9 9 ·
,6-hexandiol,	3,3-dimethyl-;	• · · • · · «
,4-hexandiol,	2,3-dimethyl-;
,4-hexandiol,	2,5-dimethyl-;
,4-hexandiol,	3,4-dimethyl-;
,4-hexandiol,	4,5-dimethyl-;
,5-hexandiol,	2,3-dimethyl-;
,5-hexandiol,	2,5-dimethyl-;
,5-hexandiol,	3,4-dimethyl-;

1,3-hexandiol,	2-ethyl-
1,4-hexandiol,	2-ethyl-
1,5-hexandiol,	2-ethyl-
2,4-hexandiol,	4-ethy1-
1,3-heptandiol,	2-methy1-
1,3-heptandiol,	4-methyl-
1,3-heptandiol,	6-methyl~
1,4-heptandiol,	3-methy1-
1,4-heptandiol,	5-methy1-
1,5-heptandiol,	2-methy1-
1,5-heptandiol,	4-methyl-
1,5-heptandiol,	6-methyl-
1,6-heptandiol,	3-methyl-
1,6-heptandiol,	5-methyl-
2,4-heptandiol,	2-methyl-
2,4-heptandiol,	4-methyl-
2,4-heptandiol,	6-methyl-
2,5-heptandiol,	3-methy1-

9 ··

·.··': · · • 9 9 · · 9 • ·9999 99 9

9 9 9 9

9 99

9999 9« ·9

9 9 9 9

9 999 999

9 9 9

9 99 99

2,5-heptandiol,	4-methyl-	2,5-heptandiol,	5-methyl-;
2,5-heptandiol,	6-methyl-	2,6-heptandiol,	2-methyl-:
2,6-heptandiol,	3-methyl-	2,6-heptandiol,	4-methyl-;
3,4-heptandiol,	3-methyl-	3,5-heptandiol,	2-methyl-;
3,5-heptandiol,	3-methyl-	3,5-heptandiol,	4-methyl-;
2,4-oktandiol;	2,6-oktandiol: 2,6-oktandiol; 2,	7-oktandiol;

3,5-oktandiol; a/nebo 3,6-oktandiol;

9999 9 ···

9 9

9

9999

V. nonandiolové izomery jako: 2,4-pentandiol,

2.3.3.4- tetramethy1-; 2,4-pentandiol, 3-t-butyl-; ·

9999

2.4- hexandiol, 2,5, 5-trimethyl-; 2,4-hexandiol, 3,3,4- , ··

9 9

-trimethyl-; 2,4-hexandiol, 3,3,5-trimethyl-; 2,4-hexandiol, ····

3.5.5- trimethyl-; 2,4-hexandiol, 4,5,5-trimethy1-;

2,4-hexandiol, 3,3,4-trimethyl-; a/nebo 2,5-hexandiol,

3.3.5- trimethyl-;

VI. glyceryl ethery a/nebo di(hydroxyalkyl)ethery jako: 1,2-propandiol,

3-(2-pentyloxy)1.2- propandiol,

3-(iso-amyloxy)1.2- -propandiol,

3-(n-pentyloxy)-;

1,2-propandiol,

3-(2-methyl-l-butyloxy)·

1,2-propandiol 3-(3-pentyloxy)1,2-propandiol

1,2-propandiol, 3-(3-methyl-2-butyloxy)·

3-(cyklohexyloxy)-; 3-(l-cyklohex-l-enyloxy)-; 1,3-propandiol,

1,3-propandiol, 2-(3-pentyloxy)· 1,3-propandiol,

1.2- propandiol 2-(pentyloxy)1.3- propandiol

2-(2-pentyloxy)-;

1,3-propandiol, 2-(2-methyl-l-butyloxy)2-(iso-amyloxy)-; 1,3-propandiol

2-(3-methyl-2-butyloxy)-; 1,3-propandiol, 2-(cyklohexyloxy)~

1,3-propandiol, 2-(1-cyklohex-l-enyloxy)-; 1,2-propandiol

3-(butyloxy)-, 3-(butyloxy)-, 3-(butyloxy)~, 3-(butyloxy)~, 3-(butyloxy)-, 3-(butyloxy)~, 3-(butyloxy)~, 3-(butyloxy)~, 3-(butyloxy)~, triethoxylovaný; tetraethoxylovaný; pentaethoxylovaný; hexaethoxylovaný; heptaethoxylovaný; oktaethoxylovaný; nonaethoxylovaný: monopropoxylovaný;

dibutylenoxylovaný;

1.2- propandiol,

1.2- propandiol 1,2-propandiol 1,2-propandiol 1,2-propandiol 1,2-propandiol 1,2-propandiol 1,2-propandiol 1,2-propandiol • 0 « 0 • · · 00 0 0

-22 1.2- propandiol;

1.2- propandiol,

3-(butyloxy) -, tributylenoxylovaný;

3-fenyloxy-; 1,2-propandiol, 3-benzyloxy-;

3-(2-fenylethyloxy)-; 1,2-propandiol, 3-(1-fenyl-2-propanyloxy)-; 1,3-propandiol, 2-fenyloxy-; 1,3-propandiol,

2-(m-kresyloxy)~; 1,3-propandiol, 2-(p-kresyloxy)-; 1,3-propandiol, -benzyloxy-; 1,3-propandiol,

2-(2-fenylethyloxy)-; 1,3-propandiol, 2-(1-fenylethyloxy)-; bis(2-hydroxybuty1)ether; a/nebo bis(2-hydroxycyklopentyl)ether;

VII. nasycené a nenasycené alicyklické dioly a jejich deriváty jako:

0· 0 · 0 ·

0 I • 0 1

0000 0 0

0 I • 0 4 ···· (a) nasycené dioly a jejich deriváty, jako:

1-isopropyl-l,2-cyklobutandiol; 3-ethyl-4-methyl-l,2-cyklobutandiol; 3-propyl-l,2-cyklobutandiol; 3-isopropyl-1,2-cyklobutandiol; 1-ethyl-l,2-cyklopentandiol; 1,2-dimethy1-1,2-cyklopentandiol; 1,4-dimethyl-l,2-cyklopentandiol; 2,4,5-trimethyl-1,3-cyklopentandiol; 3,3-dimethy1-1,2-cyklopentandiol; 3,4-dimethy1-1,2-cyklopentandiol; 3,5-dimethyl-1,2-cyklopentandiol; 3-ethy1-1,2-cyklopentandiol;

4,4-dimethyl-l,2-cyklopentandiol; 4-ethyl-l,2-cyklopentandiol; 1,1-bis(hydroxymethyl)cyklohexan; 1,2-his(hydroxymethy1)cyklohexan; 1,2-dimethyl-l,3-cyklohexandiol; 1,3bi s(hydroxymethyl)cyklohexan; 1,3-dimethy1-1,3-cyklohexandiol; 1,6-dimethyl-l,3-cyklohexandiol; 1-hydroxy-cyklohexanethanol; 1-hydroxy-cyklohexanmethanol; 1-ethyl-1,3-cyklohexandiol; 1-methyl-l,2-cyklohexandiol; 2,2-dimethy1-1,3-cyklohexandiol; 2,3-dimethyl-l,4-cyklohexandiol; 2,4-dimethyl-l,3-cyklohexandiol; 2,5-dimethyl-l,3-cyklohexand iol; 2,6-dimethyl-l,4-cyklohexandiol:

2-ethyl-l,3-cyklohexandiol;

2- hydroxyethyl-l-cyklohexanol;

3- hydroxyethyl-l-cyklohexanol; 3-hydroxymethylcyklohexanol;

4,4-dimethyl-l,3-cyklohexandiol;

2- hydroxycyklohexanethanol:

2- hydroxymethylcyklohexanol:

3- hydroxycyklohexanethanol;

3- methyl-l,2-cyklohexandiol; 4,5-dimethyl-l,3-cyklohexan4 4 4 · · 4 ·

44

4 4 4 4 » 4 4 4 4

444 444 diol; 4,6-dimethyl-l,3-cyklohexandiol; 4-ethyl-l,3-cyklohexandiol; 4-hydroxyethyl-l-cyklohexanol; 4-hydroxymethylcyklohexanol; 4-methyl-l,2-cyclohexandiol; 5,5-dimethyl-1,3-cyklohexandiol;

1.2- cykloheptandiol;

2-methyl-1,4-cykloheptandiol

5- methy1-1,3-cykloheptandiol

6- methyl-l,4-cykloheptandiol 1,4-cyklooktandiol; diethoxylát;

1.2- cyklohexandiol, pentaethoxylát;

1,2-cyklohexandiol, oktaethoxylát; -cyklohexandiol,

1,5-cyklooktandiol; 1,2-cyklohexandiol, tetraethoxylát;

1, 2-cyklohexandiol, heptaethoxylát;

1,2-cyklohexandiol, monopropoxylát;

5-ethyl-l,3-cyklohexandiol; 2-methy1-1,3-cykloheptand iol;

4- methyl-l,3-cykloheptandiol;

5- methy1-1,4-cykloheptandiol;

1, 3-cyklooktandiol; 1,2-cyklohexandiol, triethoxylát;

1,2-cyklohexandiol, hexaethoxylát; 1,2-cyklohexandiol, nonaethoxylát; 1,21,2-cyklohexandiol,

4· 4 4

4

4 ···« monobutylenoxylát; 1,2-cyklohexandiol, dibutylenoxylát;

a/nebo 1,2-cyklohexandiol, tributylenoxylát; a (b). nenasycené alicyklické dioly jako:

1,2-cyklobutandiol,

1-ethenyl-2-ethy13-cyklobuten-l,2-diol, 1,2, 3,4-tetramethyl-;

3,4-diethyl-; 3-cyklobuten-l, 2-diol,

3-cyklobuten-l,2-diol,

1.2- dimethy1-4-methylenl-ethyl-3-methylen; 1

3-cyklopenten-l,2-diol,

1.2- cyklohexandiol, l-methyl-3-methylen-;

3-cyklobuten-l, 2-diol 3-(l,l-dimethylethyl)~ 3-butyl-; 1,2-cyklopentandiol

1,2-cyklopentandiol 2-cyklopentand iol, 4-(1-propenyl) l-ethyl-3-methy11-ethenyl-; 1, 2-cyklohexandiol

1,2-cyklohexandiol l-methyl-4-methylen-; 1,2-cyklohexandiol, 3-ethenyl-; 1,2cyklohexandiol, 4-ethenyl-; 3-cyklohexen-l,2-diol

2,6-dimethyl-; 3-cyklohexen-l,2-diol, 6,6-dimethyl-:

4-cyklohexen-l,2-diol, 3,6-dimethyl-; 4-cyklohexen-l,2-diol.

4,5-dimethyl-; 3-cyklookten-l,2-diol;

a/nebo 5-cyklookten-l,2-diol;

4-cyklookten-l,2-diol

VIII. Alkoxylované deriváty of C3-β diolů [V následující »· *.··.· ' · « · * · '· ♦ · příloze EO znamená polyethoxyláty, i.e., -(CH2 CH2O)_nH;

Me-En znamená methyl-kepované polyethoxyláty - (CH2CH20)nCH3; 2(Me-En) znamená potřebu 2 Me-En skupin; PO” znamená polypropoxyláty, - (CH (CH3 ) CH2 0 )n Η ; BO znamená polybutylenoxy skupiny, (CH(CH2CH3)CH20)nH; a n-BO znamená póly(n-butylenoxy) nebo póly(tetramethylen)oxy skupiny -(CH2CH2CH2CH20)nH. Výraz (Cx)” označuje počet atomů uhlíku v základním materiálu, který je alkoxylovaný.) jako:

» ♦ · ·♦ ··

1,2-propandiol (C3) PO4 ; 1,2-propandiol,

1, 2-propandiol, 2-methyl2-methyl- (C4)

1.3- propandiol

1.3- propandiol,

2(Me-Ei-4); 1,2-propandiol (C3) 2-methyl- (C4) (Me-E4-io);

(C4) 2(Me-Ei); 1,2-propandiol,

PO3 ; 1,2-propandiol, 2-methyl- (C4) BO1 ;

(C3) 2(Me-E6-e); 1,3-propandiol (C3) PO5-6 ;

2,2-diethyl- (C7) E1-7; 1,3-propandiol,

2.2- diethyl- (C7) PO1; 1,3-propandiol, 2,2-diethyl- (C7) n-B0i~2; 1,3-propandiol, 2,2-dimethyl- (C5) 2(Me E1-2);

1.3- propandiol, 2,2-dimethyl- (C5) PO3-4 ; 1,3-propandiol,

2-(1-methylpropy1) 2-(1-methylpropyl)

2-(1-methylpropyl)methylpropyl)- (C7) (C7) PO1; 1,3-propandiol, 1,3-propandiol, 2-ethyl1,3-propandiol, 1,3-propandiol, (C7) E1-7 (C7) PO1;

(C7) n-BOi-2; 1,3-propandiol, 2-(2E1-7; 1,3-propandiol, 2-(2-methylpropyl)2-(2-methylpropyl)- (C7) n-BOi-2; (CS) (Me Ee~ 1 o ) ; 1,3-propandiol,

2-ethyl- (CS) 2(Me E1); 1,3-propandiol, 2-ethyl- (CS) PO3; 1,3-propandiol, 2-ethyl-2-methy1- (C6) (Me Ei~6);

1,3-propandiol, 2-ethy1-2-methy1- (C6) PO2; 1,3-propandiol,

2-ethyl-2~methyl- (C6) BO1; 1,3-propandiol, 2-isopropyl- (C6) (Me E1-6); 1,3-propandiol, 2-isopropyl- (C6) PO2 ;

2-isopropyl- (C6) BO1; 1,3-propandiol,

2(Me E2-5); 1,3-propandiol, 2-methyl- (C4)

2-methyl- (C4) BO2 (C7)

1,3-propandiol, 2-methyl- (C4)

P04- 5 ; 1,3-propandiol

2-methyl-2-isopropyl2-methyl-2-isopropyl2-methyl-2-isopropyl2-methyl-2-propy12-methy1-2-propy11,3-propandiol, E2- 9; 1,3-propandiol, (C7) PO1 ; 1,3-propandiol, (C7) n-BOi-3; 1,3-propandiol, (C7) E1-7; 1,3-propandiol, (C7) PO1; 1,3-propandiol, • * * ♦ 1 • · I • » · • · 4 • · 4 • 9 · ·

- 25 *« « fr ·:>· Λ . · ·.

!» · · · · · » • ····· · · · » · · ♦ »· >« > ·· *· ·· ·· • 4 · · · t · · C · ··< «·· ·«

2-methyl-2-propyl- (C7) nBOi-2; 1,3-propandiol, 2-propyl(C6) (Me E1-4); 1,3-propandiol, 2-propyl- (C6) PO2; 1,3-propandiol, 2-propyl- (C6) BO1 ;

1,2-butandiol (C4) (Me E2-e); 1,2-butandiol (C4)

PO2- 3 ;

(Có)

1.2- butandiol (Có) n-BOi; 1, 2-butandiol

3.3- d imethyln-BOi- 2 ; 1

1,2-butandiol

1, 2-butandiol (C4) BO1 Ei~6; 1, 2-butandiol,

2-ethyl- (C6)

1,2-butandiol, 2-methyl1,2-butandiol, 2,3-dimethyl2,3—dimethyl- (C6) nBO-i - 2 ; E1-3; 1,2-butandiol, 2-ethyl2-methyl- (C5) (Me E1-2); (C5) PO1; 1,2-butandiol, (C6) E1-6; 1,2-butandiol, 3,3-dimethyl- (C6)

2-butandiol, 3-methyl- (C5) (Me E1-2); 3-methyl- (C5) PO1; 1,3-butandiol (C4) 2( Me

E3 - e ) ; 1,3-butandiol (C4) PO5; 1,3-butandiol (C4) BO2 ; 1,3-butandiol, 2,2,3-trimethyl- (C7) (Me E1-3); 1,3-butandiol,

2.2.3- trimethyl- (C7) PO1-2; 1,3-butandiol, 2,2-dimethy1(C6) (Me E3-8); 1,3-butandiol, 2,2-dimethy1- (C6) PO3;

1.3- butandiol, 2,3-dimethyl- (C6) (Me E3-8); 1,3-butandiol,

2.3- di methyl- (C6) PO3 ; 1,3-butandiol, 2-ethyl- (C6) (Me

E1-6); 1,3-butandiol, 2-ethyl- (C6) PO2-3; 1,3-butandiol,

2-ethyl- (C6) BO1; 1,3-butandiol, 2-ethyl-2-methyl- (C7) (Me E1 ); 1,3-butandiol, 2-ethy1-2-methy1- (C7) PO1 ;

1.3- butandiol, 2-ethyl-2-methyl- (C7) n-B02-4 ; 1,3-butandiol,

2-ethy1-3-methyl- (C7) (Me E1 ); 1,3-butandiol,

2-ethy1-3-methyl- (C7) PO1; 1,3-butandiol, 2-ethyl-3-methy1(C7) n-B02-4; 1,3-butandiol, 2-isopropyl- (C7) (Me E1 );

1,3-butandiol, 2-isopropyl- (C7) PO1; 1,3-butandiol,

2-isopropyl- (C7) nB02-4 ; 1,3-butandiol, 2-methyl- (C5) 2(Me E1-3); 1,3-butandiol, 2-methyl- (C5) PO4; 1,3-butandiol,

2- propyl- (C7) E2-9 ; 1,3-butandiol, 2-propyl- (C7) PO1 ;

1.3- butandiol, 2-propyl- (C7) n-BOi-3; 1,3-butandiol,

3- methyl- (C5) 2(Me E1-3); 1,3-butandiol, 3-methyl- (C5) PO4;

1.4- butandiol (C4) 2(Me E2-4); 1,4-butandiol (C4) PO4-5

-butandiol (C4) BO2; 1,4-butandiol, 2,2,3-trimethylE2-9 ; 1,4-butandiol, 2,2,3-trimethyl- (C7)

1.4- butandiol, 2,2,3-trimethyl- (C7) n-BOi-3; 1,4-butandiol,

2,2-dimethyl- (C6) (Me E,-e); 1,4-butandiol, 2,2-dimethy11,4(C7) PO1 ;

• · ···· • ··· • · · » · · ·« · • · ♦ ·· ·· • · • · · • · · ···· • · · • ·« · • · · · · · .· · ► · · » · · ·

1,4-butandiol, 2,2-dimethy1- (C6) ΒΟι;

2,3-dimethyl- (C6) (Me Ei-β); 1,4-butandiol, (C6) Ρ02; 1,4-butandiol, 2,3-dimethyl- (C6) (C6) P0₂ ;

1,4-butandiol, 2,3-dimethylΒΟι

1,4-butandiol, 2-ethyl (C6) (Me E1-4); 1,4-butandiol;

2-ethyl- (C6) PO2 ; 1,4-butandiol,

1,4-butandiol, 2-ethyl-2-methyl- (C7)

2-ethyl-2-methy1- (C7) PO1; 1,4-butandiol, 2-ethyl~2-methyl(C7) n-ΒΟι - 2 ; 1,4-butandiol, 2-ethy1-3-methyl- (C7)

2-ethyl- (C6) BO1; E1-7; 1,4-butandiol, • 99 9 » · · · • 9

9999

E1 - 7 ; ,* J

1,4-butandiol, 2-ethyl-3-methyl2-ethyl-3-methyl- (C7) n-BOi-2;

(C7) E1-7;

1,4-butandiol, (C7) PO1 ; 1,4-butandiol, 1,4-butandiol, 2-isopropyl2-isopropyl- (C7) PO1;

• · « • · 99

1,4-butandiol,

2-isopropyl- (C7) n-ΒΟι - 2; 1,4-butandiol, ····

2-methyl- (C5) (Me Ee- 1 o) ; 1,4-butandiol, 2-methyl- (C5) 2(Me

E1 ) ; 1,4-butandiol, 2-methyl- (C5) PO3 ; 1,4-butandiol,

2- methyl- (C5) BO1; 1,4-butandiol, 2-propyl- (C7) E1-5;

1,4-butandiol, 2-propyl- (C7) n-BOi-2; 1,4-butandiol,

3- ethyl-l-methyl- (C7) E2-8; 1,4-butandiol, 3-ethyl-l-methyl- (C7) PO1; 1,4-butandiol, 3-ethyl-l-methyl(C4) (Me Ee- 1 o); 2,3-butandiol (C7) n-BOi-3; 2,3-butandiol (C4) 2(Me Ei); 2,3-butandiol (C4)

BO1; 2,3-butandiol, 2,3-dimethyl2,3-dimethyl- (C6) PO1:

n-BOi-3; 2,3-butandiol,

PO3-4 ; 2,3-butandiol (C4) (C6) E3-8; 2,3-butandiol,

2,3-butandiol, 2,3-dimethyl- (C6)

2-methyl- (C5) (Me E1-5); 2,3-butandiol, 2-methylBO1 :

(C5) PO2; 2,3-butandiol, 2-methyl (C5)

3. 1,2-pentandiol (C5) E3- 1 o; 1,2-pentandiol, (C5) PO1 ;

1,2-pentandiol, (C5) n-B02-3; 1,2-pentandiol, 2-methyl (C6)

E1-3; 1,2-pentandiol, 2-methyl (C6) ηΒΟι; 1,2-pentandiol,

2-methyl (C6) BO1; 1,2-pentandiol, 3-methyl (C6) E1-3;

3-methyl (C6) n-ΒΟι; 1,2-pentandiol,

E1-3; 1,2-pentandiol, 4-methyl (C6) n-ΒΟι;

(C5) 2(Me-Ei-2); 1,3-pentandiol (C5) PO3-4 ;

2,2-dimethyl- (C7) (Me-Ei); 1,3-pentandiol, (C7) PO1; 1,3-pentandiol, 2,2-dimethyl- (C7)

1.2- pentandiol, 4-methyl- (C6)

1.2- pentandiol

1.3- pentandiol, 2,2-dimethyln~B02-4; 1,3-pentandiol, 2,3-dimethyl- (C7) (Me E1 )

1,3-pentandiol, 2,3-dimethyl- (C7) PO1 ; 1,3-pentandiol

88 .

8 8 • 8 8 •88 888

88 · 88 88·· > · · · · · ·

I · · · · · · 8.

2.3- d imethy 1- (C7) 11BO2 - 4 ; 1,3-pentandiol, 2,4-dimethyl- (C7) (Me-Ei ); 1,3-pentandiol, 2,4-dimethyl- (C7) PO1

1.3- pentandiol, 2,4-dimethyl- (C7) n-BOz-4; 1,3-pentandiol,

2-ethyl- (C7) E2 - 9 ; 1,3-pentandiol, 2-ethyl- (C7) PO1 ;

1,3-pentandiol, 2-methyl- (C6)

2-ethyl- (C7) n-BOi-3; 2(Me~Ei-6); 1,3-pentandiol,

PO2-3; 1,3-pentandiol, 2-methyl- (C6) BO1 ;

3,4-dimethyl- (C7) (Me-Ei); 1,3-pentandiol,

1,3-pentandiol, 2-methyl- (C6) 1,3-pentandiol,

3,’4-dimethyl···· » 888 » 8 · » · 8

8

8888 • 1 (C7) POi ; 1,3-pentandiol, 3,4-dimethyl- (C7) n-B02-₄; 1,3-pentandiol, 3-methyl- (C6) (Me-Ei-6); 1,3-pentandiol, 3-methyl- (C6) PO2-3; 1,3-pentandiol, 3-methyl- (C6) BO1; 1,3-pentandiol, 4,4-dimethyl- (C7) (Me-Ei); 1,3-pentandiol, ► 8 · 88 88

8 • 8 ·

8 1

8888 8 8

8 «

8 8 8

4,4-dimethyl- (C7) POi ; 1,3-pentandiol, n-BO2-₄; 1,3-pentandiol, 4-methyl1.3- pentandiol, 4-methyl- (C6) PO2-3

4-methyl- (C6) BO1; 1,4-pentandiol,

1.4- pentandiol (C5) PO3 - 4 ; 1,4-pentandiol, 2,2-dimethyl (Me-Ei ); 1,4-pentandiol, 2,2-dimethyl (C7)

4,4-dimethyl- (C7) (C6) (Me-Ei-e);

1,3-pentandiol, <C5) 2(Me-Ei-_Z);

(C7) PO1 ;

1,4-pentandiol, 2,2-dimethyl- (C7) n-B02-₄; 1,4-pentandiol,

2.3- dimethyl (C7) (Me-Ei); 1,4-pentandiol, 2,3-dimethyl- (C7)

PO1; 1,4-pentandiol, 2,3-dimethyl (C7) n-B02-₄;

1.4- pentandiol, 2,4-dimethyl- (C7) (Me-Ei); 1,4-pentandiol,

2.4- dimethyl- (C7) PO1 ; 1,4-pentandiol, 2,4-dimethyl- (C7) n-B02 - 4 ; 1,4-pentandiol, 2-methyl- (C6) (Me-Ei-e);

1.4- pentandiol, 2-methyl- (CG) PO2-3 ; 1,4-pentandiol,

2-methyl- (CG) BO1; 1,4-pentandiol, 3,3-dimethyl- (C7) (Me-Ei ); 1,4-pentandiol, 3,3-dimethyl- (C7) PO1 ;

1,4-pentandiol, 3,3-dimethyl- (C7) n-BO2~₄; 1,4-pentandiol,

3.4- dimethyl- (C7) (Me-Ei);

(C7) PO1 ; 1,4-pentandiol,

1.4- pentandiol, 3-methyl- (C6)

3,4-dimethyl(C7) n-B02-₄;

1,4-pentandiol,

1.4- pentandiol

3.4- dimethyl2(Me-Ei-e ) ;

3-methyl- (C6) PO2 - 3 ; 1,4-pentandiol, 3-methyl- (C6) BO1 ;

1,4-pentandiol, 4-methyl (C6) 2(Me-Ei-6); 1,4-pentandiol,

PO2-3; 1,4-pentandiol, 4-methyl (C6) BO1 ;

(C5) (Me-E₄-io); 1,5-pentandiol (C5)

2(Me-Ei); 1,5-pentandiol (C5) PO3; 1,5-pentandiol,

2,2-dimethyl- (C7) E1-7; 1,5-pentandiol, 2,2-dimethyl- (C7)

4-methyl- (C6) 1,5-pentand ioi, ·· ···· • · · · · · · • ···· · ·

- 28 41 · · » · · · » 4 · · • · · · · ·

POi; 1,5-pentandiol, 2,2-dimethyl1, 5-pentandiol, 2,3-dimethyl- (C7) E1-7 (C7) n-BCH-2; 1,5-pentandiol,

1,5-pentandiol, 2-ethyl- (C7)

1,5-pentandiol, » · · » 44 *· 4 •

···« ► 4

I 4

4444

2.3- dimethy1- (C7) PO1 ; 1,5-pentandiol, 2,3-dimethyl- (C7) n-BOi-2 ; 1,5-pentandiol, 2,4-dimethyl- (C7) Ei - 7 ;

1,5-pentandiol, 2,4-dimethyl- (C7) PO1 ;

2.4- dimethyl- (C7) n-BOi-2; 1,5-pentandiol,

E1-5; 1,5-pentandiol, 2-ethyl- (C7).n-BOi-2;

2-methyl (C6) (Me-Ei-4); 1, 5-pentandiol, 2-methyl- (C6) PO2;

1.5- pentandiol, 3,3-dimethyl (C7) E1-7: 1,5-pentandiol, 3,3-dimethyl- (C7) PO1 ; 1,5-pentandiol, 3,3-dimethyl- (C7) n-BOi-2; 1,5-pentandiol, 3-methyl- (C6) (Me-Ei-4);

1, 5-pentandiol, 3-methyl- (C6) PO2: 2,3-pentandiol, (C5) (Me-Ei-3); 2,3-pentandiol, (C5) • 4 4

44 • 4 4

4 4

4444 • 4 4 • 4 4

4 4 4

2- methyl- (C6) 2,3-pentandiol,

3- methyl- (C6) 2,3-pentandiol,

4- methyl- (C6) 2,3-pentandiol, 2(Me-Ei-4);

2, 3-dimethyl (C7) PO2;

PO2 ; 2,3-pentandiol,

E1-7; 2,3-pentandiol, 2-methyl- (C6) PO1 ;

2- methyl- (C6) n-BCH-2; 2, 3-pentandiol,

E1- 7; 2,3-pentandiol, 3-methyl- (C6) PO1 ;

3- methyl- (C6) n-BOi-2; 2, 3-pentandiol,

E1-7; 2,3-pentandiol, 4-methyl- (C6) PO1 ;

4-methyl- (C6) n-BOi-2; 2,4-pentandiol, (C5) (C5) PO4; 2,4-pentandiol,

2,4-pentandiol, 2,3-dimethyl2,4-dimethyl (C7) (Me-Ei-4);

2,4-pentandiol, 2,4-dimethyl- (C7) PO2; 2,4-pentandiol,

2-methyl (C7) (Me-Es-io); 2,4-pentandiol, 2-methyl- (C7) PO3 ; 2,4-pentandiol, 3,3-dimethyl (C7) (Me-Ei-4); 2,4-pentandiol,

3,3-dimethyl- (C7) PO2; 2,4-pentandiol, 3-methyl (C6) (Me-E4-io); 2,4-pentandiol, 3-methyl- (C6) PO3 ;

2,4-pentand iol (C7> (Me-Ei-4)

2,4-pentand iol,

4. 1,3-hexandiol (C6) (Me-Ei-s); 1,3-hexandiol (C6) PO2

1.3- hexandiol (C6) BO1 ; 1,3-hexandiol, 2-methyl- (C7) E2 - 9

1.3- hexandiol, 2-methyl- (C7) PO1 ; 1,3-hexandiol, (C7) n-BOi-3; 1, 3-hexandiol, 2-methyl- (C7)

-hexandiol, 3-methyl- (C7) E2-9 ; 1,3-hexandiol, (C7) PO1; 1,3-hexandiol, 3-methyl- (C7)

1,3-hexandiol, 4-methyl- (C7) E2-9; 1,3-hexandiol (C7) PO1;

1,3-hexandiol

1,3-hexandiol, 5-methyl- (C7)

4-methyl- (C7) E2- 9 ; 1,3-hexandiol

2- methylBO1; 1,33- methy1n-BOi- 3; 4-methyl n-BOi - 3 ;

5-methyl·· ····

- 29 (C7) PO1; -hexandiol

1,3-hexandiol, 5-methyl- (C7) n-BOi-3; 1,4(C6) (Me-Ei-5); 1,4-hexandiol (C6) PO2 ;

1,4-hexandiol (C6) BO1 ; 1,4-hexandiol, 2-methyl- (C7) E2 - 9 ;

1,4-hexandiol,	2-methyl- (C7) PO1;	1,4-hexandiol,	5-	-methyl-	• · 9 9 9 9 9 9
(C7) n-B0i-3	; 1,4-hexandiol,	3-methyl- (C7)		E2 - 9 ;	9 9 9 9 • 9 9 9 9 9
1,4-hexandiol,	3-methyl (C7) PO1;	1,4-hexandiol,	3-	-methyl-	9 9 9 9
(C7) n-BOi - 3	; 1,4-hexandiol,	4-methyl- (C7)		E2 - 9 ;	9999 9 9 9 9
1,4-hexandiol,	4-methyl- (C7) PO1;	1,4-hexandiol,	4-	-methy1-	9999 9 9 9 9
(C7) n-BOi-3	; 1,4-hexandiol,	5-methyl- (C7)		E2 - 9 ;	9 9 9 9 9 9 9 9
1,4-hexandiol,	5-methyl- (C7) PO1;	1,4-hexandiol,	5-	-methyl-	9 9 * 9 9 99 9
(C7) n-BOl- 3 ;	1,5-hexandiol (C6)	(Me-Er-5); 1,5-	hexandiol	9999 99 9 9 9
(C6) PO2 ; 1,5-	-hexandiol (C6) BO1	; 1,5-hexandiol,	2·	-methyl-	9 9 9 9 9 9 9

(C7) E2-9 ; 1,5-hexandiol, 2-methyl (C7) PO1 ; 1,5-hexandiol,

2-methyl- (C7) n-BOi-3; 1,5-hexandiol, 3-methyl- (C7) E2-9;

1,5-hexandiol, 3-methyl- (C7) PO1; 1,5-hexandiol, 3-methyl; 1,5-hexandiol,

4- methyl- (C7) PO1

1,5-hexandiol,

5- methyl (C7) PO1 (C7) n-B0i-3

1,5-hexandiol, (C7) n-B0i-3

1,5-hexandiol, (C7) n-BOi-3 ; (C6) PO1- 2 ;

4- methyl- (C7) E2- 9 ; 1,5-hexandiol, 4-methyl5- methyl- (C7) E2-9 ;

1.5- hexandiol, 5-methyl(Me-Ei-2); 1,6-hexandiol

1,6-hexandiol, (C7) n-BOi-2;

1.6- hexandiol, 3-methylEl-5; 2,3-hexandiol (C6) n-B04; 2-methyl·

1,6-hexandiol (C6)

1, 6-hexandiol (C6)

2- methyl- (C7) E1-5; 1,6-hexandiol

1,6-hexandiol, 3-methyl- (C7) E1-5 (C7) n-BOl- : ?,3-hexandiol (C6) nBOi ; 2,3-hexandiol (C6) BO1 ; 2,4-hexandiol (C6) (Me-E3-e);

2.4- hexandiol (C6) PO3; 2,4-hexandiol, 2-methyl- (C7) (Me-Ei-2); 2,4-hexandiol 2-methyl- (C7) PO1-2 ; 2,4-hexandiol,

3- methyl- (C7) (Me-Ei-2); 2,4-hexandiol 3-methyl- (C7) PO1- 2 ;

2.4- hexandiol, 4-methyl- (C7) (Me-Ei-2); 2,4-hexandiol

4- methyl- (C7) PO1- 2; 2,4-hexandiol, 5-methyl- (C7) (Me-Ei-2); 2,4-hexandiol 5-methyl- (C7) PO1-2; 2,5-hexandiol (C6) (Me-E3-e); 2,5-hexandiol (C6) PO3; 2,5-hexandiol,

2- methyl- (C7) (Me-Ei-2); 2,5-hexandiol 2-methyl- (C7) PO1- 2;

2.5- hexandiol, 3-methyl- (C7) (MeEi-2); 2,5-hexandiol

3- methyl- (C7) PO1- 2 ; 3,4-hexandiol (C6) EO1- 5; 3,4-hexandiol (C6) n-BOi; 3,4-hexandiol (C6) BO1;

• · · ·

5. 1,3-heptandiol	(C7)	Ei - 7 ; 1,3-heptandiol (C7) P0i
1,3-heptandiol	(C7)	n-B0i-	z; 1,4-heptandiol	(C7)	El -7
1,4-heptandiol	(C7)	P0i ;	1,4-heptandiol	(C7)	n-B0i- 2
1,5-heptandiol	(C7)	El -7	; 1,5-heptandiol	(C7) P0i
1,5-heptandiol	(C7)	n-B0i-	z; 1,6-heptandiol	(C7)	E1 -7
1,6-heptandiol	(C7)	P0i ;	1,6-heptandiol	(C7)	n-B0i - 2
1,7-heptandiol	(C7)	Ei - 2 ;	1,7-heptandiol	(C7)	n-B0i
2,4-heptandiol	(C7)	E3 - i o ;	2,4-heptandiol	(C7)	(Me-Ei)
2,4-heptandiol	(C7)	P0i ;	2,4-heptandiol	(C7)	n-B03
2,5-heptandiol	(C7)	E3 - i o ;	2,5-heptandiol	(C7)	(Me-Ei)
2,5-heptandiol	(C7)	P0i ;	2,5-heptandiol	(C7)	n-B03
2,6-heptandiol	(C7)	E3 - i o ;	2,6-heptandiol	<C7)	(Me-Ei )
2,6-heptandiol	(C7)	P0i ;	2,6-heptandiol	(C7)	n-B03
3,5-heptandiol	(C7)	E3 - i o ;	3,5-heptandiol	(C7)	(Me~Ei)
3,5-heptandiol	(C7) P0i	; 3,5-	heptandiol (C7) n-B03;

6, 1,3-butandiol, 3-methyl~2-isopropyl~ (C8) POi ;

2.4- pentandiol, 2,3,3-trimethyl- (C8) P0i ; 1,3-butandiol,

2.2- diethyl- (C8) E₂-5 ; 2,4-hexandiol, 2,3-dimethyl- (C8)

Ez-5 ; 2,4-hexandiol, 2,4-dimethyl- (C8) E2 - 5 ; 2,4-hexandiol,

2.5- dimethyl- (C8) E₂-₂; 2,4-hexandiol, 3, 3-dimethyl- (C8) E₂-5 ; 2,4-hexandiol, 3,4-dimethyl- (C8) E₂ - 5 ; 2,4-hexandiol,

3.5- dimethyl- (C8) E₂-5 ; 2,4-hexandiol, 4,5-dimethyl- (C8) E₂-5 ; 2,4-hexandiol, 5,5-dimethyl- (C8) E₂-5 ; 2,5-hexandiol,

2.3- dimethyl- (C8) E₂-s; 2,5-hexandiol, 2,4-dimethyl- (C8) E₂-s ; 2,5-hexandiol, 2,5-dimethyl- (C8) E₂ - 5 ; 2,5-hexandiol,

3.3- dimethyl- (C8) E₂-5 ; 2,5-hexandiol, 3,4-dimethyl- (C8) E₂-5 ; 3,5-heptandiol, 3-methyl- (C8) E₂-5; 1,3-butandiol,

2.2- diethyl (C8) n-B0i-2 ; 2,4-hexandiol, 2, 3-dimethyl- (C8) n-B0i-₂; 2,4-hexandiol, 2,4-dimethyl- (C8) n-B0i-₂;

2.4- hexandiol, 2,5-dimethyl- (C8) n-B0i-₂; 2,4-hexandiol,

3.3- dimethyl- (C8) n-B0i-₂; 2,4-hexandiol, 3,4-dimethyl- (C8) n~B0i-₂; 2,4-hexandiol, 3,5-dimethyl- (C8) n-B0i-2;

2.4- hexandiol, 4,5-dimethyl- (C8) n-B0i-₂; 2,4-hexandiol,

5.5- dimethyl-, n-B0i-₂; 2, 5-hexandiol, 2, 3-dimethyl- (C8) n-B0i-₂; 2,5-hexandiol, 2,4-dimethyl- (C8) n-B0i-₂;

2.5- hexandiol, 2,5-dimethyl- (C8) n-BOi-z ; 2,5-hexandiol, • · «<

• · • ·

2,5-hexandiol, 3,4-dimethyl- (C8) ·· • · · · • · · · • · · · ·· ·

3,3-dimethyl- (C8) η-ΒΟι-2; nBOi-2; 3,5-heptandiol,

3-methyl1.3- propandiol,

1.3- butandiol,

1.4- butandiol,

1,3-pentandiol,

2.2.4- trimethy1(C8) n-BOi ; 1

1.4- pentandiol , (C8) (C8) (C8) (C8) (C8) n-BOi- 2 n-BOi n-BOi n-BOi n-BOi

444 4 4 4 «

1,3-pentandiol • · ♦ 4 · 44 * 4 *4 » · 4 »444 4 ·

4 4 n~BOi ; ····*

2-(1,2-dimethylpropyl)2-ethyl-2,3-dimethyl2- methy1-2-i sopropy13- methy1-2-isopropyl 2, 2,3-trimethy1- (C8) n-BOi (C8) n-BO-i ; 1,3-pentand iol, 2,4,4-tr imethyl3-pentandiol, 3,4,4-trimethyl- (C8) n-BOi;

2.2.3- tr imethy 1- (C8) n-BO-ι ; 1,4-pentandiol,

2.2.4- trimethyl- (C8) η-ΒΟι; 1,4-pentandiol, 2,3,3-trimethyl(C8) η-ΒΟι; 1,4-pentandiol, 2,3,4-trimethyl- (C8)

1.4- pentandiol, 2,3,4-trimethyl- (C8) nBOi; 2,4-pentandiol,

2.3.4- trimethy1- (C8) n-BOi; 2,4-hexandiol, 4-ethyl- (C8) n-BOi; 2,4-heptandiol, 2-methyl- (C8) n-BOi; 2,4-heptandiol,

3- methyl- (C8) n-BOi; 2,4-heptandiol, 4-methyl- (C8) n-BOi;

2.4- heptandiol, 5-methyl- (C8) n-BOi; 2,4-heptandiol, 6-methyl- (C8) n-BOi; 2,5-heptandiol, 2-methyl- (C8) n-BOi;

2.5- heptandiol, 3-methyl- (C8) n-BOi; 2,5-heptandiol,

4- methyl- (C8) n-BOi; 2,5-heptandiol, 5-methyl- (C8) n-BOi;

2,5-heptandiol, 6-methyl- (C8) n-BOi; 2,6-heptandiol, (C8) n-BOt ; 2,6-heptandiol, 3-methyl- (C8) n-BOi;

4-methyl- (C8) n-BOi; 3,5-heptandiol, η-ΒΟι; 1,3-propandiol, 1-(1,2-dimethylpropy1)3-butandiol, 2-ethy1-2,3-dimethyl (C8) Ei~3;

2- methy1-2-isopropy1- (C8) E1-3;

3- methyl-2-isopropyl- (C8) E1-3;

2.2.3- trimethyl- (C8) E1-3 ; 1,3-pentandiol, (C8) E1-3; 1,3-pentandiol, 2,4,4-trimethyl2-methy12,6-heptandiol 2-methyl- (C8) (C8) Ei -3 ; 1

1,3-butandiol,

1, 4-butandiol, , 3-pentandiol,

2,2,4-trimethyl(C8) E1-3; 1,3-pentandiol, 3,4,4-trimethyl- (C8) E1-3;

1.4- pentandiol, 2,2,3-trimethyl- (C8) E1-3; 1,4-pentandiol,

2.2.4- trimethy1- (C8) E1-3; 1,4-pentandiol, 2,3,3-trimethyl(C8) E1-3; 1,4-pentandiol, 2,3,4-trimethyl- (C8) E1-3;

1.4- pentandiol, 3,3,4-trimethyl- (C8) E1-3; 2,4-pentandiol,

2.3.4- trimethyl- (C8) E1-3; 2,4-hexandiol, 4-ethyl- (C8) Ei-3; 2,4-heptandiol, 2-methyl- (C8) E1-3; 2,4-heptandiol,

3-methyl- (C8) E1- 3 ; 2,4-heptandiol, 4-methyl- (C8) E1-3;

• · * ·· »··* 9 9 ·· * ' · · ·· · · ·. » · ' · · · ··· · · '·- · · · · · • 9 9999 9 9 9 9 9 999 999

9 9 » 9 9 9 9 9

9 '99 99 9 9 9 9

2.4- heptandiol, 6-methyl- (C8) 2, 5-heptandiol, 4-methyl (C8)

2.5- heptandiol, 2-methyl- (C8)

2.6- heptandiol,

5- methyl- (C8) E1-3; 2,4-heptandiol

E1-3; 2,5-heptandiol, 2-methyl- (C8) E1-3

3-methyl- (C8) E1-3; 2,5 -heptandiol

E1-3; 2,5-heptandiol, 5-methyl- (C8) E1-3

6- methyl- (C8) E1-3; 2,6-heptandiol

E1-3; 2,6-heptandiol, 3-methyl- (C8) E1-3

4-methyl- (C8) E1-3; a/nebo 3,5-heptandiol

2-methyl- (C8) E1-3;

··*· • · * · ···· • ··· • · · • · · ·· · ···· ·

9 ···* • e • · • · ·

99. 99

7. jejich směsi; · · · ^{J J} ’ · · ·

9999

9 V

9 9

IX. aromatické dioly jako: 1-fenyl-1, 2-ethandiol; ’***

1-fenyl-l,2-propandiol; 2-fenyl-l,2-propandiol;

3-£enyl-l,2-propandiol: l-(3-methylfenyl)-l,3-propandiol;

l-(4-methylfenyl)-l,3-propandiol; 2-methyl-1-feny1-1,3-propandiol; 1-fenyl-1,3-butandiol; 3-feny1-1,3-butandiol;

1-feny1-1,4-butandiol; 2-feny1-1,4-butandiol; a/nebo l-fenyl-2,3-butandiol;

X. hlavní rozpouštědla, homologmí nebo analogická s výše uvedenými strukturami, která mají navíc jednu nebo několik CH2 skupin, přičemž za každou přidanou CH2 skpinu jsou ze sousedních atomů uhlíku odebrány dva atomy vodíku za vzniku dvojné vazby uhlík-uhlík, takže počet atomů vodíku v molekule zůstává konstantní, jako:

1,3-propandiol, 2,2-di-2-propenyl~; 1,3-propandiol, 2-(1-pentenyl)-; 1,3-propandiol, 2-(2-methyl-2-propenyl)-2-(2-propenyl)~; 1,3-propandiol, 2-(3-methyl-l-butenyl)~;

1.3- propandiol, 2-(4-pentenyl)-; 1,3-propandiol, 2-ethyl-2-(2-methy1-2-propenyl)-; 1,3-propandiol, 2-ethyl-2-(2-propeny 1) - ; 1,3-propand'iol, 2-methyl-2-(3-methyl-3-butenyl)-; 1,3-butandiol, 2,2-diallyl-; 1,3-butandiol, 2-(1-ethyl-l-propenyl)-: 1,3-butandiol, 2-(2-buteny1)-2-methyl-; 1,3-butandiol, 2-(3-methy1-2-buteny1)-;

1.3- butandiol, 2-ethyl2-(2-propenyl)-; 1,3-butandiol, 2-methyl-2-(1-methyl-2~propenyl)-; 1,4-butandiol, 2,3bis(1-methylethyl iden)-; 1,4-butandiol, φ φ φφφφ φ φ φ

2-(3-methyl~2-butenyl)-3-methylen2-buten-l,4-diol, 2-(1,1-dimethylpropyl)-; 2-buten-l,4-diol, -3-ethyl-; 1

1.4- pentandiol,

2-(1-propeny1)-;

1.5- pentandiol, 2-propy1iden-; 4-penten-l,3-diol,

2-buten-l,4-diol, 2-(1-methylpropy1)-;

2-butyl-; 1,3-pentandiol, 2-ethenyl,3-pentandiol, 2-ethenyl-4,4-dimethyl-;

3-methy1-2-(2-propeny1)-: 1,5-pentandiol,

1,5-pentandiol, 2-(2-propenyl)-;

2-ethyl iden-3-methy1-; 1,5-pentandiol,

2,4-pentandiol, 3-ethyliden-2,4-dimethyl-; 2,-(1,1-dimethylethyl)-; 4-penten-l,3-diol, 2-ethyl-2,3-dimethyl-; 1,4-hexandiol, 4-ethyl-2-methylen-; 1,5-hexadien-3,4-diol, 2,3,5-trimethy1-;

1,5-hexad ien~3,4-d iol, 2-(l-methylethenyl)~; 1-hexen-3,4-diol,

1,5-hexand iol, 2-ethenyl-; l-hexen-3,4-diol,

5-ethy1-3-methy11,6-hexandiol,

5,5-dimethy1-;

5.5- dimethy1-; 2-hexen-l,5-diol, 4-ethenyl-2,5-dimethyl-;

3-hexen-l,6-diol, 2-ethenyl-2,5-dimethy1-; 3-hexen-l,6-díol, 2-ethyl-; 3-hexen-l,6-diol, 3,4-dimethyl-; 4-hexen-2,3-diol,

2.5- dimethy1-; 4-hexen-2,3-diol, 3,4-dimethy1-; 5-hexen-1,3-diol, 3-(2-propenyl); 5-hexen-2,3-diol, 2,3-dimethyl-;

5~hexen~2,3-diol, 3,4-dimethyl-; 5-hexen-2,3-diol,

3.5- dimethyl-; 5-hexen-2,4-diol, 3-etheny1-2,5-dimethyl-; 1,4-heptandiol, 6-methyl-5-methylen-; 1,5-heptadien-3,4-diol,

2,3-dimethyl-;

1.5- heptadien-3,4-diol,

2.6- bis(methylen)~; l-hepten-3,5-diol,

2.6- dimethyl-;

1- hepten-3,5-diol,

4.6- dimethyl-;

2.6- heptadien-l,4-diol,

5.6- dimethyl-;

2- hepten-l,7-diol, l,5-heptadien-3,4-diol, 3,5-dimethyl-;

1,7-heptandiol,

2,4-d imethy1-;

l-hepten-3,5-diol,

6,6-dimethyl;

2,5-dimethyl-; 1,7-heptandiol, 4-methylen-; l-hepten-3,5-diol, 3-etheny1-5-raethyl;

2,4-heptadien-2,6-diol,

2,5-heptadien-l,7-diol,

4,4-dimethyl-;

2,5,5-trimethyl-; 2-hepten-1,5-d i ol, 2-methy1-;

2- hepten-l,4-diol, 5-ethy1-;

3- hepten-l,5-diol,

3-methy1-6-methylen-;

3-hepten-2,5-diol,

4,6-dimethyl-; 3-hepten-l,7-diol,

3-hepten-2,5-diol, 2,4-dimethyl-;

2.5- dimethyl-; 3-hepten-2,6-diol, 2,6-dimethyl-; 3-hepten2.6- diol, 4,6-diraethyl-; 5-hepten-l,3-diol, 2,4-dimethy1-;

5-hepten-l,3-diol, 3,6-dimethyl-; 5-hepten-l,4-diol, «· ···· • · • · · • · · · ·

2,6-dimethyl-;

5- hepten-2,4-diol, 2, 2-dimethyl-;

6- hepten-l,4-diol, 2,4-d imethy1-;

6-hepten-2,4-diol, 5,5-dimethyl-; 6-hepten-2,5-d iol, 2-methylen-;

5-hepten-l,4-d iol, 2, 3-dimethyl-;

6-hepten-l,4-diol,

5,6-dimethyl-;

6-hepten-l,5-diol,

3.6- dimethyl6-hepten-l,3-diol

4-(2-propenyl)6-hepten-l,5-diol 2-ethyliden-6-methy16-hepten-2,4-diol

4.6- dimethyl1,3-oktand iol

2.6- dimethy14- (2-propeny1)-;

6-hepten-2,5-diol,

5- ethenyl-4-methyll,6-oktadien-3,5-diol,

1.6- oktadien-3,5-diol, 3,7-dimethy1-; 1,7-oktadien-3,6-diol

2.6- dimethyl-; 1,7-oktadien-3,6-diol, 2,7-dimethyl1.7- oktadien-3,6-diol, 3,6-dimethy1-; l-okten-3,6-diol

3-ethenyl-; 2,4,6-oktatrien-1,8~diol, 2,7-dimethy12,4-oktadien-l,7-diol, 3,7-dimethyl-; 2,5-oktadien-l,7-diol

2.6- dimethyl-; 2,5-oktadien-l,7-diol, 3,7-dimethyl2.6- oktadien-l,4-diol, 3,7-dimethyl- (Rosiridol)

2.6- oktadien-l,8-diol, 2-methyl-; 2,7-oktadien-l,4-diol

3.7- dimethyl-; 2,7-oktadien-l,5-diol, 2,6-dimethy1(8-hydroxy1inalool) ; 2-okten-l,4-diol 2-methyl-6-methylen3,5-oktadien-2,7-diol 4-methylen3,7-oktadien-2,5-diol

2,7-oktadien-l,6-diol, 2,6-dimethyl

2.7- oktadien-l,6-diol, 2,7-dimethyl

2- okten-l,7-diol; 2-okten-l,7-diol,

3.5- oktadien-l,7-diol, 3,7-dimethyl-;

2.7- dimethyl-; 3,5-oktandiol,

3.7- oktadien-l,6-diol, 2,6-dimethyl-;

2.7- dimethyl-; 3,7-oktadien-2,6-diol, 2,6-dimethyl3- okten-l,5-diol, 4-methyl-; 3-okten-l,5-diol, 5-raethyl4.6- oktadien-l,3-diol, 2,2-dimethyl-; 4,7-oktadien-2,3-diol

2.6- dimethyl-; 4,7-oktadien-2,6-diol, 2,6-dimethyl4- okten-l,6-diol, 7-methyl-; 2,7-bis(methylen)-; 2-methylen5.7- oktadien-l,4-diol, 2,7-dimethyl-; 5,7-oktadien-l,4-diol 7-methyl-; 5-okten-l,3-diol; 6-okten-l,3-diol, 7-methyl6-okten-l,4-diol,

7-methy 16-okten-l,5-diol

6-okten-l,5-diol,	7-methyl-;	6-okten-3,5-diol,	2-methyl-;
6-okten-3,5-d iol,	4-methyl-;	7-okten-l,3-diol,	2-methyl-;
7-okten-l,3-diol,	4-methyl-;	7-okten-l,3-d iol,	7-methyl-;

7-okten-l,5-diol; 5-methyl-;

7-okten-l,6-diol; 7-okten-l,6-diol,

7-okten-2,4-diol, 2-methy1-6-methylen-;

• 4 4 4 » * ♦ · 44 4· 44 ·· »♦· * 44 4 » 4 4 4 4 4 4 • · · 444 444 » 4 4. · · 4

4 4 «4 44

7-okten-2,5-diol, l-nonen-3, 5-diol;

7-methyl-; 7-okten-3,5-diol, 2-methyl-;

l-nonen-3,7-diol;

4,6-nonadien-l,3-diol,

6,8-nonadien-l,5-diol; 8-nonen-2,5-diol;

1,9~dekadien~4,6-diol; a

XI. jejich směsi .

8-methyl-; 7-nonen-2,4-d iol;

3- nonen-2,5-diol;

4- nonen-2,8-diol; 8-nonen-2,4-diol;

l,9-dekadien-3,8-diol;

a/nebo » 4 4

4 ·

4 4 4 » 4 » 4

4 4 4

Hlavní rozpouštědla jsou výhodně používána v co nejnižším množství dostačujícím pro požadovanou průsvitnost nebo čirost. Přítomnost vody ve směsi klade významné nároky na hlavní rozpouštědlo z hlediska dosažení čirosti přípravků. Čím vyšší je obsah vody, tím vyšší množství hlavního rozpouštědla je nezbytné (vzhledem k množství změkčovadla) k dodržení čirosti přípravku. Naopak, nižšímu obsahu vody postačuje menší množství rozpouštědla. Při nízkém obsahu vody, 5 až 15 % je • 4 4 «444 poměr množství účinné rozpouštědla výhodně v v rozmezí 55:45 až 70:30 složky změkčovadla a hlavního rozmezí 45:55 až 70:30, výhodněji Ale při vysokém obsahu vody, 70 až % je poměr množství účinné složky změkčovadla a hlavního rozpouštědla rozmezí výhodně v rozmezí 35:65 až 45:55. Při ještě poměr rovněž vzroste.

výhodné

30:70 až 55:45, výhodněji vyšší hladině vody tento je použití rozpouštědel, nebot snižuje beznpečnostní riziko vyplývající z používání velkých objemů rozpouštědel. Použití směsí snižuje nutné celkové množství použitého materiálu. Směsi minimalizují i zápach i hořlavost, zvláště z hlavních rozpouštědel těkavé jeho nízkou molekulovou kde převážný podíl hodnotě ClogP rozmezí, jak bylo uvedeno výše. rovněž výhodné v případě, že jedno rozpouštědel je při laboratorní teplotě

Zvláště směsí výše uvedených souvisí s jsou ty, rozpouštědly o v případech, kde je jedno a má zápach, což obvykle hmotností. Výhodné směsi rozpouštědel je tvořen spadající do nejvýhodnějšího Použití směsi rozpouštědel je nebo několik hlavních v pevném skupenství.

V takovém případě jsou směsi kapalné, nebo mají nižší teplotu φ * φφφφ φ φ φ • ΦΦΦΦ φ · • · φ φ φ «

- 36 tání, což zlepšuje zpracovatelnost změkčovacího přípravku.

Bylo rovněž objeveno, že je možné i žádoucí nahradit část hlavního rozpouštědla nebo směsi hlavních rozpouštědel předkládaného vynálezu sekundárním rozpouštědlem, které samo o sobě nelze použít jako hlavní rozpouštědlo. Nutnou podmínkou je ovšem přítomnost postačujícího účinného množství hlavního rozpouštědla (směsi hlavních rozpouštědel) v kapalném koncentrovaném, čirém přípravku na změkčování tkanin. Účinné množství hlavního rozpouštědla (směsi hlavních rozpouštědel) předkládaného vynálezu je minimálně větší než 5 % hmotn., výhodně větší než 7 % hmotn., výhodněji větší než 10 % hmotn. přípravku, přičemž je současně přítomno nejméně 15 % hmotn. účinné složky změkčovadla. Náhradní rozpouštědlo(a) lze použít v libovolném množství, výhodně stejném nebo nižším, než je množství hlavního rozpouštědla (směsi hlavních rozpouštědel) přítomného v předkládaném přípravku.

Například, ačkoli rozpouštědla 1,4-cyklohexandimethanol, 1,2-pentandiol, 1,3-oktandiol a hydroxy pivalyl hydroxy pivalát (HPHP) chemického vzorce:

HO-CH2-C(CH3)2-CH2-O-CO~C(CH3)2-CH2-OH (CAS # 1115-20-4) nejsou vhodná pro předkládané přípravky, lze použít jejich směsi s hlavními rozpouštědly, např. s 2,2,4-trimethyl-1,3-pentandiolem, a připravit kapalný koncentrovaný přípravek φφφφ φφφ φ φ • Φ I φ φ « φ · φ · na změkčování tkanin, svůj minimální zápach.

1,4-Cyklohexandimethanol je výhodný pro Hlavním přínosem hlavního rozpouštědla je poskytnout maximum výhod při dané hmotnosti rozpouštědla. Vlastnosti rozpouštědla jsou zde hodnoceny právě z hlediska požadovaných vlastností pro hlavní rozpouštědlo, ne z hlediska jeho fyzikálních vlastností jako chemického individua při dané teplotě, neboť některá hlavní rozpouštědla jsou při teplotách okolí v pevném skupenství.

F. Volitelné přísady (A) Opticky zjasňující látky

Předem připravované směsi a zejména finální disperzní přípravky případně obsahují 0,005 až 5 % hmotn. určitého typu

4··· · ' 4

I 4 ' > 4

4

4444

4 4 4

4 4

4 44« 4·· hydrofilních opticky zjasňujících látek, které rovněž zvyšují barevnou stálost. Pokud jsou tyto látky použity, jsou výhodně používány v množství 0,001 až 1 % hmotn.

Hydrofilní opticky zjasňující látky vhodné pro předkládané účely jsou látky obecného strukturního vzorce

kde Ri je voleno z Rz je voleno z

N-2-bis-hydroxyethy1 a NH-2-hydroxyethy1;

N-2-hydroxyethy1a M je solitvorný je anilino, R2 je

N-2-bis-hydroxyethyl,

-N-methylamino, morfolino, chloro a amino; kationt, např. sodný nebo draselný.

Pokud ve výše uvedeném vzorci R1

N-2-bis-hydroxyethy1 a M je Na⁴, je opticky zjasňující látka sodná sůl 4,4’-bis[(ani 1ino-6-(N-2-bis-hydroxyethy1-s-triazin-2-y1)amino]-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny. Tato zjasňující látka je komerčně dostupná pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX^R, Ciba-Geigy Corp. Tinopal-UNPA-GX je výhodná hydrofilní opticky zjasňující látka pro použití do předkládaných disperzních přípravků přidávaných při máchání.

Pokud ve výše uvedeném vzorci N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino a M zjasňující látka sodná sůl

R1 je anilino, R2 je j e Na⁴ je opticky

4,4'-bis[(anilino-6(N-2-hydroxyethy1-N-methylamino-s-triaz in-2-yl)amino]-2,2'

-stilbendisulfonové komerčně dostupná Ciba-Geigy Corp.

Pokud ve výše kyseliny. Tato zjasňující látka je pod obchodním názvem Tinopal-5BM-GX^R, uvedeném vzorci R1 je anilino, R2 je morfolino a M je Na⁺, je opticky zjasňující látka sodná sůl 4,4¹-bi s[(anilino-6-morfolino-s-triaz in-2-y1)amino]-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny. Tato zjasňující látka je

• · *

9 t · ·· *···

99

9 9 9 9 » 9 9 9 9

9 999 999 komerčně dostupná pod obchodním názvem Tinopal-AMS-GX^R, Ciba-Geigy Corp.

(B) Pomocné disperzní látky Předkládané disperzní přípravky složku pomocné disperzní látky, skupiny zahrnující kationtové s jedním dlouhým alkylovým dlouhým alkylovým řetězcem a při tvorbě finálních pomocné disperzní v celkovém množství hmotn., výhodněji 4 až 15 % hmotn. vzhledem k přidávány do směsi obsahují jako volitelnou tj. látky volené ze sloučeniny kvartérní amoniové řetězcem, aminoxidy s jedním jejich směsi, které napomáhají disperzních přípravků. Pokud jsou tyto látky přítomny, jsou obsaženy 2 až 25 % hmotn., výhodně 3 až 17 % hmotn., ještě výhodněji 5 až 13 % hmotnosti přípravku. Tyto látky jsou bud jako součást surové účinné složky změkčovadla I, nebo jako samostatná složka. Celkové množství pomocné disperzní látky zahrnuje i tu složku přítomnou jako součást složky I.

(1) Kationtová kvartérní amoniová sloučenina s jedním dlouhým alkylovým řetězcem

Pokud je kationtová kvartérní amoniová sloučenina s jedním dlouhým alkylovým řetězcem zahrnuta v přípravku, je obsažena v množství 2 až 25 % hmotn., výhodně 3 až 17 % hmotn., výhodněji 4 až 15 % hmotn., ještě výhodněji 5 až 13 % hmotn. vzhledem k hmotnosti přípravku. Minimálně musí být obsažena v postačujícím účinném množství. Kationtové kvartérní amoniové sloučeniny s alkylovým řetězcem použitelné v předkládaném vynálezu jsou výhodně kvartérní amoniové soli obecného vzorce:

[R⁴N⁺(R⁵)3] xkde

R⁴ je Ce-z 2 alkyl nebo alkenyl, výhodně C10-18 alkyl nebo alkenyl, výhodněji C10-14 alkyl nebo alkenyl nebo

- 39 C16-18 alkyl nebo alkenyl;

je

Cí-β alkyl hydroxyalky1), (nejvýhodnějš í), polyethoxy1ováný «· · · · φ · φ φ φφ φφ φ φ φ · φ φ φ · φ φ φφφφ φφφ φ · φ φ φ φ φφφφ φφφ φ φ Φφφ φφφ • φ φ φφφφ φ φ φφ φ φ φ φ φ φ φ φφ nebo alkyl např. benzyl, (např. methyl vodík, oxyethylenových · substituovaný výhodně C1-3 alkyl, ethyl, propyl, apod., řetězec obsahující 2 až jednotek, výhodně 2,5 až 13 oxyethylenových jednotek, výhodněji 3 až 10 oxyethylenových jednotek, a jejich směsi; a X^- má stejný význam, jako je definováno u obecného vzorce I.

Zvláště výhodné pomocné disperzní látky jsou monolauryl trimethyl amonium chlorid a monotallow trimethyl amonium chlorid dostupné u Witco pod obchodním názvem Varisoft^R 471 a monooleyl trimethyl amonium chlorid dostupný u Witco pod obchodním názvem Varisoft^R 417.

Skupina R⁴ může být rovněž navázána na dusíkový kationt přes můstek obsahující jednu nebo několik esterových, amidických, etherových aminových apod. vazeb, což je výhodně z hlediska koncentrovatelnosti složky I. Tyto vazebné skupiny jsou výhodně vzdáleny 1 až 3 atomy uhlíku od dusíkového kat iontu.

Kationtově kvartérní amoniové sloučeniny s alkylovým řetězcem též zahrnují Cs-22 alkyl pomocné disperzní látky tohoto typu estery cholinu. Výhodné jsou látky obecného vzorce :

R¹ C (0 )-O-CH2 CH2 Ν⁺(R ),3 X kde R¹, R a X“ mají dříve definovaný význam.

Vysoce výhodné pomocné disperzní látky též zahrnují estery cholinu obsahující C12-14 alkyl z kokosového oleje a estery cholinu obsahující Cie-is alkyl z loje.

Vhodné biodegradabilni pomocné disperzní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem obsahující v dlouhém řetězci esterovou vazbu jsou popsány v U.S. patentu č. 4 840 738, Hardy a Walley, vyd. 20.6.1989, uvedeno v odkazech.

Pokud pomocné disperzní látky zahrnují alkyl cholinové estery, disperní přípravky též výhodně obsahují malé množství, výhodně 2 až 5 % hmotn. (vzhledem k hmotnosti přípravku),

Φ φφφ φ φ Φ φ φ Φ • Φ φ φ Φ φ φ Φ • ΦΦΦ • · φ φ φ ·· · ·Φ φφφφ • · · ' · · φ φφφ φ φ φ φ φ φφφφ φ φ φ φ φ φ · · φφ φφ ♦ Φ φφ φ φφφφ φ φ φ φ φ · φφφ φφφ φ φφ organické kyseliny. Organické kyuseliny jsou Evropské patentové přihlášce č. 404 471, Machin 27.12.1990, uvedeno v odkazech. Organickou kyselinu lze výhodně volit ze skupiny zahrnující kys. glykolovou, octovou, citrónovou a jejich směsi.

Ethoxylované kvartétní amoniové sloučeniny sloužící jako pomocné disperzní látky zahrnují ethyl-bis(polyethoxy-ethanol)alkylamonium ethyl-sulfát se 17 moly ethylenoxidu, dostupný pod obchodním názvem Variquat^R 66 u Sherex Chemical Company; polyethylen glykol (15) oleamonium chlorid dostupný pod obchodním názvem Ethoquad^R 0/25 u Akzo; a polyethylen glykol (15) cocomonium chlorid dostupný

Ethoquad^R C/25 u Akzo.

Ačkoliv hlavním účelem pomocných zvyšovat dispergovatelnost esterového změkčovadla, je výhodné, mají-li tyto látky rovněž změkčovací vlastnosti, což zvyšuje změkčovací kapacitu přípravku předkládaného vynálezu. Proto předkládané disperzní přípravky výhodně neobsahují ethoxylované pomocné disperzní látky, které by neobsahovaly dusík a neměly iontovou povahu, což by snižovalo celkové změkčovací vlastnosti disperzního přípravku.

Dále kvartérní amoniové sloučeniny, obsahující pouze jeden dlouhý alkylový řetězec, ochraňují kationtové změkčovadlo před interakcemi s aniontovými povrchově aktivními látkami a/nebo stavebními složkami detergentů, s kterými přicházejí během máchacího cyklu do styku.

uvedeny ν et al., vyd.

pod obchodním názvem disperzních látek je (2) Aminoxidy

Vhodné aminoxidy obsahují Ce - 2 2 alkyl nebo hydroxyaikyl, výhodně C10-18 alkyl nebo hydroxyaikyl, výhodněji Ca -14 alkyl nebo hydroxyaikyl a dvě skupiny C1-3 alkyl nebo hydroxyaikyl.

Příkladem jsou dimethyloktylaminoxid, diethyldecylaminoxid, bis-(2-hydroxyethy1)dodecyl-aminoxid, dimethyldodecylaminoxid, dipropyltetradecylaminoxid, methylethylhexadecylaminoxid, dimethyl-2-hydroxyoktadecylaminoxid a (kokosový alkyl)dimethylaminoxid.

• · · • · · · • ···· · · (3) Činidlo uvolňující špínu

Do předkládaného přípravku lze dodat činidlo uvolňující špínu, zejména do finálního disperzního přípravku. Činidlo uvolňující špínu lze dodat i do předpřipravovaných směsí, do vodního lože obs. HCl, před nebo po přidání elektrolytu nebo · do finálního přípravku. Finální změkčovací přípravek « předkládaného vynálezu obsahuje 0 až 10 % hmotn., výhodně 0,2 až 5 % hmotn. činidla uvolňujícího spinu. Jeho koncentrace ; v předpřipravené směsi se řídí plánovanou koncentrací ve finálním výrobku. Činidlo uvolňující špínu má výhodně polymerní charakter. Činidla uvolňující špínu výhodná pro předkládaný vynález zahrnují kopolymerní bloky tereftalátu a polyethylenoxidu nebo polypropylenoxidu apod.

Výhodné činidlo uvolňující špínu je kopolymerní blok tereftalátu a polyethylenoxidu. Konkrétněji tyto polymery obsahují opakující se jednotky ethylentereftalátu a polyethylenoxid tereftalátu v molárním poměru 25:75 až 35:65, přičemž polyethylenoxid teraftalát obsahuje polyethylenoxidové bloky o molekulové hmotnosti 300 až 2000 h.j. Celková molekulová hmotnost tohoto činidla uvolňujícího špínu je v rozmezí 5 000 až 50 000 h.j.

Jiné výhodné činidlo uvolňující špínu je krystalizovatelný polyester s opakujícími se jednotkami obsahuj ícími až 50 % hmotn • · • · · • · · ···· • · · • · · • · · · ethylentereftalátu tereftalátu a 10 odvozeného od hmotnosti 300 až 15 % hmotn. ethylen polyoxyethylen tereftalátu, polyoxyethylenglykolú o průměrné molekulové až 6000. Molární poměr ethylentereftalátu a polyoxyethylen tereftalátu v krystalizovatelné polymerní sloučenině je v rozmezí 2:1 až 6:1. Příkladem jsou komerčně dostupné materiály Zelcon 4780^R (Dupont) a Milease T^R (ICI).

ι· « ' · · • · · • ···· · >· ···· ·· ·· • · · fl ·· «· • · · »·· ···

Velmi výhodným činidlem uvolňujícím špínu jsou polymery druhového obecného vzorce:

0 0 0 // // // //

X-(0CH2CH2 )p (O-C-R¹⁴-C“OR¹⁵ )_u(O~C~R¹⁴-0-C~0)(CH2CH20-)n-X kde X je vhodná kepovací skupina, X je typicky voleno ze skupiny zahrnující H, C1-4 alkyl, C1-4 acyl; p z hlediska vodorozpustnosti, obvykle v rozmezí výhodně 20 až 50; u je kritické pro přípravků o vysoké iontové síle málo materiálu, kde hodnota u je voleno 6 až 113, přípravu kapalných

Polymer by měl obsahovat jen přesahuje 10 a nejméně 20 % ·

• · · • · · • · · · hmotn., výhodně v rozmezí 3 až 5 R^{1 4} j sou nejméně 40 % hmotn. materiálu, kde u je

Výraz

2,2-bifenylen, a alkenylenové v podstatě 1,4-fenylenové skupiny.

v podstatě” znamená, že R^{1 4} jsou pouze 1,4-fenylenové skupiny nebo jsou částečně nahrazeny jinými arylenovými nebo alkarylenovými skupinami, alkylenovými skupinami, alkenylenovými skupinami nebo jejich směsemi. Arylenové nebo alkarylenové skupiny nahrazující částečně 1,4-fenylen zahrnují 1,3-fenylen, 1,2-fenylen, 1,8-naftylen, 1,4-naftylen,

4,4-bifenylen a jejich směsi. Alkylenové skupiny nahrazující částečně 1,4-fenylen zahrnují 1,2-propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen,

1,6-hexamethylen, 1,7-heptamethylen, 1,8-oktamethylen, 1,4-cyklohexy1en a jejich směsi.

Stupeň částečné substituce ve skupině R¹⁴ nesmí negativně ovlivnit vlastnosti sloučeniny jako činidla uvolňujícího špínu. Obvykle tolerovaný stupeň substituce závisí na délce kostry sloučeniny, tj. delší kostra unese vyšší stupeň substituce 1,4-fenylenových skupin. Obvykle sloučeniny, kde R¹⁴ obsahuje 50 až 100 % hmotn. 1,4-fenylenových skupin (0 až 50 % skupin jiných než 1,4-fenylen) mají adekvátní vlastnosti. Například polyestery připravené podle předkládaného vynálezu s molárním poměrem isoftalátu (1,3-fenylen) k tereftalátu (1,4-fenylen) 40:60 mají vyhovující vlastnosti. Vzhledem • * 9 99 9 h · ·

9 9 · •9999 9 ·

9 9

9 999 999 k tomu, že polyesterová textilní vlákna obsahují ethylen tereftalátové jednotky, je obvykle výhodné minimalizovat stupeň substituce v R^{1 4} . Je výhodné, pokud R¹⁴ obsahuje 100 % hmotn. 1,4-fenylenových skupin, tj. každá jednotka je 1,4-fenylen.

skupiny R¹⁵ jsou ethylenové nebo substituované skupiny, zahrnující ethylen, 1,2-propylen, 1,2-hexylen, 3-methoxy-l,2-propylen a jejich směsi. R¹⁵ výhodně obsahuje pouze ethylenové, 1,2-propylenové jednotky nebo jejich směsi. Vyšší obsah ethylenových jednotek schopnost sloučeniny uvolňovat špínu. Vyšší podíl skupin překvapivě zvyšuje rozpustnost

Vhodné ethylenové 1,2-butylen, zvyšuje

1,2-propylenových sloučenin ve vodě.

Proto je přítomnost 1,2-propylenových skupin nebo podobně rozvětvených analogů v činidle uvolňujícím špínu žádoucí pro disperzní změkčovací přípravky. Činidlo uvolňující špínu výhodně obsahuje 75 až 100 % hmotn. 1,2-propylenových skupin.

nejméně 6, výhodně 10. Obvykle bývá Typická hodnota p je v rozmezí 12 až 43.

Úplnější přehled činidel uvolňujících špínu obsahují U.S. patenty č. 4 661 267, Decker, Konig, Straathof, Gosselink, vyd. 28.4.1987; 4 711 730,Gosselink, Diehl, vyd.

Huntington, Stewart, Wolf, Trinh, Gosselink, Rattinger, Malonado, Trinh, Gosselink,

31.10.1989; 4 956 447, Gosselink et al., 11.9.1990;

a 4 976 879, Malonado, Trinh, Gosselink, 11.12.1990; uvedeny v odkazech.

Činidla uvolňující špínu mohou rovněž působit jako pěnové d i sperzanty.

Hodnota p je v rozmezí 12 až 113

8.12. 1987; Z immerer, vyd

749 596, Evans 7.6.1988; 4 818 569

4.4.1989

877 896, (D)

Kalový disperzant

Předpřipravovanou kombinovat s kalovým uvolňujícího špínu, a směs předkládaného vynálezu lze disperzantem, odlišným od činidla zahřát na teplotu kolem teploty tání složek. Kalové disperzanty jsou užitečné složky finálních přípravků předkládaného vynálezu.

9 • 9 «

9 «

9 9 9

9

9 I

9 4

9 9 9

- 44 ·· « • · · • · · · • ····· • · · • 4 ·*·· »· ·· • · · · · · · • · 4 ' · 9 9 ·

9 9 9 9 999 999

9 9 9 9 9

9 99 9 9 9 9

Výhodné kalové disperzanty předkládaného vynálezu jsou tvořeny vysoce ethoxylovanými hydrofóbními materiály. Jsou to např. mastné alkoholy, mastné kyseliny, mastné aminy, amidy mastných kyselin, aminoxidy, kvartérní amoniové sloučeniny nebo hydrofóbní skupiny používané pro tvorbu polymerů uvolňujících nečistoty. Výhodné kalové disperzanty jsou vysoce ethoxylované, např. obsahují průměrně více než 17, výhodně více než 25, výhodněji více než 4G molů ethylenoxidu v molekule, což tvoří 76 až 97 % hmotn., výhodně 81 až 94 % hmotn. polyethylenoxidové části z molekulové hmotnosti.

Vhodné množství kalového disperzantu je dostatečná hladina, přijatelná pro spotřebitele (tj. výhodně nepostřehnutelné množství), množství vyhovující podmínkám při použití, ale na druhé straně neovlivňující negativně změkčovací vlastnosti přípravku. Pro některé účely není přítomnost kalového disperzantu v přípravku vhodná. Množství aniontové nebo neiontové detergentní povrchově aktivní látky a stavebních složek detergentu (zejména fosfáty a zeolity) zachycené ve vláknech tkaniny (prádla) se mění v závislosti na množství aniontového nebo neiontového detergentu, atd., používaného při praní v pračce, podle účinnosti máchacích cyklů předcházejících použití předkládaného disperzního přípravku a podle tvrdosti vody. Minimální množství kalového disperzantu nesmí negativně ovlivnit změkčovací vlastnosti přípravku. Typický obsah kalového disperzantu v přípravku je nejméně 2 % hmotn., výhodně nejméně 4 % hmotn. (nejméně 6 % a výhodně nejméně 10 % pro maximální účinnost kalového disperzantu) vzhledem k celkovému množství účinné změkčující složky. U hladin kalového disperzantu přesahujících 10 % hmotn. (vzhledem k celkovému množství účinné změkčující složky) a vyšších roste riziko negativního ovlivnění změkčovací účinnosti přípravku, zvláště zachycují-li tkaniny značný podíl neiontové povrchově aktivní látky během praní.

Výhodné kalové disperzanty jsou: Brij 700^R; Varonic

U-250^R; Genapol T-500^R, Genapol T-800^R; Plorafac A-79^R; a

Neodol 25-50^R.

9

9 9

99

9

9999

- 45 4 · · 4 • · · · • · · · « • ·«··* 4 4 • · · · • · · 1

99 • 9 919

111 ·· látek finálních používaných disperzních jsou glutaraldehyd, (E) Baktericidní složky Příkladem baktericidních v předpřipravovaných směsích a/nebo přípravcích předkládaného vynálezu formaldehyd, 2-brom-2-nitro-propen-1,3-diol (Inolex Chemicals, Philadelphia, Pennsylvania, obchodní název Bronopol^R) a směs 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu a 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu dostupná u firmy Rohm and Haas pod obchodním názvem Kathon CG/ICP^R. Typické hladiny haktericidních v předkládaných přípravcích jsou hmotnosti přípravku.

až 1000 ppm látek hmotn.

· · · » 9 99 r 9 9 ► 9 9 (F) Chelatační činidla Finální disperzní přípravky a postupy jejich příprav případně využívají jedno nebo několik chelatačních činidel na měď a/nebo nikl. Tato vodorozpustná chelatační činidla lze volit ze skupiny zahrnující aminokarboxyláty, aminofosfonáty, polyfunkční substituční aromatické chelatatční látky a jejich směsi. Bělost a/nebo jasnost tkanin se podstatně zlepší nebo obnoví uvedenými chelatačními činidly, zlepší se i stabilita disperzí a čirých přípravků, zejméně jsou-li chelatační činidla přítomna už při jejich přípravě.

Aminokarboxyláty používané jako chelatační činidla jsou ethylendiamintetraacetáty (EDTA), amintriacetáty, ni tri lotriacetáty tetrapropionáty, ethylendiamin-N,N'-diglutamáty, 2-hydroxypropylend iam in-N,N'-di suke ináty, tri ethylentetraaminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty (DETPA) a ethanoldiglyciny včetně jejich vodorozpustných solí, jako jsou alkalické, amonné a substituované amonné soli a jejich směsi.

Aminofosfonáty jsou též vhodné jako chelatační činidla v množstvích vyhovujících přípustné fosforu v detergentním disperzním látky jako ethylendiamintetrakis diethylentriamin-N,N,N',N,N' (DETMP) a l-hydroxyethan-l,l-diN-hydroxyethylethylendi(NTA), ethylendiaminpro předkládané přípravky hranici pro zastoupení přípravku, a jsou to (methylenfosfonát),

-pentakis(methanfosfonát fosfonát (HEDP). Tyto aminofosfonáty výhodně neobsahují alkyl

WlWWWiKí!

»» · »«··«· ·* »· • « * · . » · » · · ···· · · · · · · · • * »··* · · · · « »·· «·· • « · « ··«.:· * .« . »· ·» ·· ·· nebo alkenylové atomů.

Chelatační v množství 2 až několik hodin.

skupiny obsahující více než 6 uhlíkových činidla jsou 25 ppm po dobu typicky používána při máchání

Výhodné	chelatační činidlo
sukcinát) je	látka popsaná	v U.S
v odkazech)	chemického	vzorce (ve
H	N-CH2-CH2- I	-N-H
CH2- i	1 CH \|	CH- 1	- CH2 \|
1 COOH	1 COOH	1 COOH	1 COOH

namáčení trvajícího 1 min až • · · · • · • · • tr··

EDDS (ethylendiamin-Ν,Ν'-di- j ·*· • · · patentu 4 704 233 (uvedeno · ···· formě kyseliny): J J ·· · · • · • · • · · • · · · • · • · · • · · « · · · ·· • · · • · · • ·· ·

Jak je v patentu popsáno, kys. jablečné a ethylendiaminu. [S,S] EDDS lze připravit

EDDS lze připravit z anhydridu Výhodný biodegradabilni izomer reakcí L-aspartové kyseliny s 1,2-dibromethanem. Výhodou EDDS před ostatními chelatačními činidly je schopnost chelatovat kationty mědi i niklu, dostupnost v biodegradabilni podobě a nepřítomnost fosforu. EDDS se typicky používá jako sůl, tj. jeden nebo několik kyselých vodíků je nahrazeno vodorozpustným kationtem M, jako je např. sodík, draslík, amonium, triethanolamonium apod. Jak již bylo uvedeno, EDDS je též typicky přítomno při namáčení v množství 2 až 25 ppm, po dobu 1 min až několika hodin. Při určitých hodnotách pH se EDDS výhodně používá v kombinaci se zinkovými kationty Jak vyplývá přípravcích užít z výše uvedeného, lze v předkládaných rozmanitá chelatační činidla. Lze použít i jednoduché polykarboxyláty jako citrát, oxydisukcinát apod., i když vztaženo na hmotnost, tyto látky nejsou tak účinné jako Proto se musí při volbě množství jeho chelatační účinnosti, mají konstantu stability aminokarboxyláty a fosfonáty činidla v přípravku přihlédnout k Zde používaná chelatační činidla (plně ionizované formy) pro ionty mědi nejméně 5, výhodně nejméně 7. Typicky tvoří chelatační činidla 0,5 až 10 % hmotn., výhodněji 0,75 až 5 % hmotn. předkládaného přípravku.

·· ···· ·· · • · · • · · · • · ···· • · * ·· · • » • · • · • · ·· ·· • · · · • · · · •·Φ ··· • · ·· ··

Výhodná chelatační činidla jsou DETMP, DETPA, NTA, EDDS a jejich směsi. Výhodnější jsou polykarboxylátové chelatační činidla jako kyselina ethylendiamintetraoctová a diethylentriaminpentaoctová.

(G) Modifikátory viskozity/disperzibi1 i ty

Relativně koncentrovaný finální disperzní přípravek obsahující nenasycené diesterové kvartérní amoniové sloučeniny nelze ve stabilní formě připravit bez přidání pomocných koncentračních látek. Předkládané disperzní přípravky však vyžadují taková množství organické a/nebo anorganické pomocné koncentrační látky, která splňují vysoké stabilitní standarty v závislosti i na ostatních složkách. Pomocné koncentrační látky, typicky modifikátory viskozity, jsou potřebné, nebo výhodné, pro zajištění stability v extrémních podmínkách při použití určitých hladin účinné složky změkčovadla. Povrchově aktivní pomocná koncentrační látka je typicky volena ze skupiny zahrnující (1) kationtové povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylem; (2) neiontové povrchově aktivní látky; (3) aminoxidy; (4) mastné kyseliny; a (5) jejich směsi. Tyto pomocné koncentrační látky jsou popsány v P&G Copending Application Seriál No. 08/461 207, vyd. 5.6.1995, Wahl et al., str. 14, ř. 12 až str. 20 ř.12, uvedeno v odkazech.

• · • · ·*·· • ··· • · · • · · ·» · ··«· • « • ' · ·«·· • » v ♦ • · · • e ·· ·· • · · • ♦ · «·«· ·· • · · · · «··· (H) Ostatní volitelné složky

Hotový disperzní přípravek předkládaného vynálezu případně obsahuje další složky běžně používané v disperzních přípravcích na textil. Například jsou to barviva, konzervační činidla, povrchově aktivní látky, činidla proti mačkání, činidla čechrající vlákna; činidla odstraňující skvrny; germicidy; fungicidy; anti-oxidanty jako butylovaný hydroxytoluen, anti-korozní přísady a pod.

Zvláště výhodné složky jsou vodorozpustné vápenaté a/nebo horečnaté sloučeniny, jak bylo uvedeno výše u čirých přípravků, které zvyšují stabilitu. Výhodné jsou chloridy, ale lze použít i acetát, nitrát atd. Hladina horečnatých solí se pohybuje v rozmezí vápenatých a/nebo 0 až 2 % hmotn., • · · ·· ···· • · · • · · výhodně 0,05 až 0,5 % hmotn., výhodněji 0,1 až 0,25 % hmotn. Tyto materiály se výhodně přidávají do vodního lože (obs. HCI) při přípravě finálního disperzního přípravku k adjustaci konečné viskozity.

Předkládaný vynález případně obsahuje další kompatibilní např. v Copending Applications Seriál Nos. 12.1.1995, Rusche et al . ; 08/372 490, vyd.

12.1.1995, Shaw et al.; a 08/277 558, vyd. 19.7.1994, Hartman et al., uvedeno v odkazech.

složky uvedené 08/372 068, vyd

Dále je vynález podrobněji vysvětlen na příkladech, které však jako ilustrace žádném případě vynález slouží jen nevymezuj í. s běžnými předehřáté

Všechny numerické údaje jsou přibližné a v souladu zkušenostmi. Přípravek ze připravit přidáním účinné složky změkčovadla do vodního lože obsahujícího vodu a přísady, ale výhodně je připravován při teplotě okolí, zejména po přimíchání účinné složky a parfému.

Příprava hiodegradahilních změkčovadla tkanin účinných složek

Výhodným triglyceridickým zdrojem při přípravě změkčovadel tkanin je kanolový olej. Kanolový olej je směs triglyceridů o vhodné distribuci délek alkylových řetězců a stupni nenasycení příslušných acylových skupin. Kanolový olej je zejména výhodnou surovinou pro postupy předkládaného vynálezu z několika důvodů. Podstatné je, že přirozená distribuce délek alkylových řetězců acylových skupin zahrnuje významnou část Cí β acylů, což předchází jinak nezbytným dalším výdajům za komerční výchozí zdroje Cí a mastných kyselin.

Triglyceridický výchozí produkt lze částečně hydrogenovat, pokud je žádoucí převést di-nenasycené a tri-nenasycené acylové skupiny (zejména Cí a ) na příslušné mono-nenasycené protějšky. Obvykle se však hydrogenace minimalizuje nebo dokonce neprovádí vůbec. Nasycené acylové skupiny lze získat z normálních nasycených zdrojů a smíchat s nenacysenými acyly. V užitečných směsích acylových skupin je • · · · » · · I » · · « nenasycených acylových

U některých produktů se • · · · hydrogenováno maximálně 10 % hmotn skupin na příslušné nasycené skupiny maximalizuje hydrogenace di-nenasycených a trinenasycených Cí8 acylů, ale stále v souladu s minimálním vznikem nasycených Cía skupin. Například trinenasycené acylové skupiny lze zcela hydrogenovat aniž by došlo ke vzniku di-nenasycených acylů.

Hydrogenaci triglyceridických výchozích surovin, vedoucí k maximu mono-nenasycených acylových skupin, lze provést dodržením vhodné rovnováhy podmínek hydrogenační reakce. Měnitelné reakční podmínky hydrogenace triglyceridů a možnost jejich změn jsou v oblasti techniky obecně známé. Obvykle se hydrogenace výchozích triglyceridů provádí (široký odhad) 171 až 205 °C, výhodněji 185 až 195 °C. Druhá hydrogenační tlak udržuje v rozmezí

137,9 kPa, výhodněji 34,48 až 103,43 kPa.

Hydrogenaci lze provádět s ohledem na pořadovaný efekt reakčních parametrů, měněných v rámci uvedených rozmezí. Nižší reaktoru umožňuje vyšší stupěň kontroly hlediska selektivity. Tím je míněna rozmez i podmínka vyznamna ie tento tlak v rozmezí teplot v poněkud užším proměnná reakční uvnitř reaktoru. Obvykle se (široký odhad) 13,79 až hydrogenašní tlak v reakce, zejména z hydrogenace di-nenasycených a tri-nenasycených acylů bez hydrogenace mono-nenasycených acylů, snižuje selektivitu. V některých žádouc í.

Vyšší hydrogenační tlak případech je selektivita

Vyšší hydrogenační teploty jsou spojeny s vyšími rychlostmi hydrogenace a vyšší selektivitou. Naopak nižší hydrogenační teplota vede k nižší selektivitě (tj. zvyšuje se hydrogenace mono-nenasycených skupin) a zejména se snižuje rychlost hydrogenace.

K uvedeným úvahám se rovněž přidružují úvahy o stereochemickém průběhu hydrogenace. Přítomnost nenasycených vazeb v acylech vede ke vzniku různých stereoizomerů při hydrogenaci. Dvě možné konfigurace stereoizomerů nenasycených mastných acylů jsou známy jako cis-trans formy. Cis-izomery jsou výhodnější, neboť souvisí s nižší teplotou tání eventuálního produktu a tedy i vyšší tekutostí. To je dalším přínosem kanolového oleje jako suroviny triglyceridů, protože v tomto přírodním materiálu jsou acylové skupiny výhradně uspořádání. Při hydrogenaci vedou vyšší hydrogenační v cistlaky k tendenci cis izomerů přecházet na trans. Rovněž vyšší hydrogenační teploty trans. Produkty o

Hydrogenace hydrogenačn iho jsou spojeny s přechodem cis-ízomerů na požadovaných vlastnostech lze získat příslušnou kontrolou hydrogenačních podmínek, umožňující jak selektivitu, tak ovlivnění cis-trans izomerie produktů.

se provádí v přítomnosti vhodného katalyzátoru. Katalyzátory jsou známé a komerčně dostupné. Obvykle obsahují nikl, palladium, ruthenium nebo platinu, typicky na nosiči. Vhodný je katalyzátor na bázi niklu, např. dostupný u firmy Engelhard pod označením N-545.

provedení vynálezu se hydrogenace provádí bodu, tj. k maximální hydrogenaci tri-nenasycených

Podle jednoho až do koncového di-nenasycených a hydrogenaci mono-nenasycených acylů. jednoduše monitorovat periodickým acylů a minimální Postup hydrogenace lze měřením Jódové hodnoty reakční směsi. Jak hydrogenace postupuje, Jódová hodnota se snižuje. Například hydrogenace může být přerušena při Jódové hodnotě 95.

Další podmínky hydrogenačních reakcí jsou dobře známy, jde o typ reaktoru, chladící prostředí udržující požadovanou teplotu, způsob účinného míchání zajištující efektivní styk triglyceridu, vodíku a katalyzátoru, atd.

Triglycerid obsahující požadované acyly je dále příslušné mastné kyseliny. Esterová vazba rozštěpí, vznikne směs mastných kyselin řetězců, jako měly původní acyly hydrolyzován na trigkyceridů se o stejné distribuci délek v triglyceridu i o stejné distribuci nasycení i nenasycení, reakce. Existuje však postup, kterým vznikají k němuž vedla hydrogenační i alternativní, transesterifikační např. methylestery používané dále k etserifikaci alkanolaminů, jak bude popsáno dále.

Hydrolýzu lze provést v libovolných vhodných podmínkách známých v oblasti techniky pro hydrolýzu trigyceridů na mastné kyseliny. Obvykle se nechá triglycerid reagovat s přehřátou ·· 9 ·φ· · • · vodní párou v reaktoru, kde dochází k odštěpení kyselin a glycerinu. Z kondenzované páry a glycerinu vzniká roztok glycerinu ve vodě a je posléze odstraňován.

Připravená směs mastných kyselin vzniklá hydrolýzou se dále esterifikuje, např. jedním nebo několika aminy obecného vzorce R-N(CH2CH20H)2, kde R má výše definovaný význam, výhodně methyl. Alternativně lze provést transesterifikaci např. s methylesterem odpovídající mastné kyseliny.

» 9 · · 99 9 provedena v obvyklých kyselým katalyzátorem a za Výhodný je přídavek, rakčním složkám (tj. (HPPA). Lze

Esterifiakce může být esterifikačních podmínkách, s odstraňování vody vznikající při reakci obvykle do 1,0 % hmotn. vzhledem k kyseliny a amin), hypofosforečné kyseliny předpokládat, že HPPA katalyzuje reakci a uchovává i vylepšuje barvu reakčního produktu.

Podle provedení předkládaného vynálezu lze esterifikací provést tak, že veškerý přítomný amin je diesterifikován mastnými kyselinami vzniklými v předcházejícím hydrolyzačním kroku. Někdy je ovšem přítomnost malého množství odpovídajícího monoesteru výhodná.

Směs diesterů nebo směs diesterů a monoesterů se dále kvarternízuje. Kvarternízace se provádí v obvyklých podmínkách oblasti techniky. Kvarternízačni činidlo je látka obecného vzorce RX, kde R je výhodně methyl, benzyl nebo ethyl a X je aniont definovaný výše. RX je výhodně methylchlorid, benzylchlorid, dimethylsulfát nebo diethylsulfát.

Kvartem i zac i vzniká směs biodegradabilnich účinných složek změkčovadla, jak jsou popsány výše.

Je vysoce žádoucí, aby používané sloučeniny prakticky neobsahovaly nevhodné nečistoty. Proto je dobré zpracovávat mastné kyseliny takovými postupy, o nichž je známo, že k nečistotám nevedou, např. zpracování v atmosféře bez kyslíku, oddělení nežádoucích reakčních složek filtrací, adsorpcí, atd., před i po chemické modifikaci, tj kontrolovanou hydrogenaci a/nebo materiálů však není nezbytnou oxidaci, atd provádět

Čistota podmínkou předkládaného vynálezu. Jeho postupy lze aplikovat i na méně čistý materiál.

·· · ······ ·

Ekonomické rozhodování mezi čistotou zpracování a cenou je vždy v rukách požadavků spotřebitele.

Syntéza směsí biodegradabilních účinných složek změkčovadla tkanin předkládaného vynálezu je dále ilustrována na příkladech syntéz. Následující příklady slouží jen jako ilustrace a nejsou vymezením vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad A

Syntéza

Kanolový olej (1300 g) a komerční niklový hydrogenační katalyzátor (6,5 g) (Englehardt, N-545) obsahující průměrně 0,13 % hmotn. Ni, byly dány do hydrogenačního reaktoru s míchadlem. Reaktor byl uzavřen a evakuován. Obsah byl zahřát na 170 °C a naplněn vodíkem. Po celou dobu reakce byla směs míchána při 450 ot/min. Po 10 min byla teplota v reaktoru zvýšena na 191 °C a tlak vodíku byl 75,85 kPa. Teplota byla udržována na 190 °C. Po 127 min od počátku hydrogenace klesl tlak vodíku na 68,95 kPa. Byl a zjištěna Jódová hodnota dalších 20 min při 190 °C Dodávka míchání odebrán vzorek reakční směsi 78,0 a poměr cis:trans 1,098. Po klesl tlak vodíku na 67,57 kPa.

vodíku byla ukončena a reaktor ochlazen za stálého reakční směsi. Finální produkt měl Jódovou hodnotu 74,5 a poměr cis:trans 1,35.

Produkt byl vyjmut z reaktoru a přefiltrován. Teplota zakalení 22,2 °C. Bylo stanoveno rozložení délek řetězců acylových substituentů ve vzorku odebraném po 127 min reakce a z finálního produktu, výsledky uvedeny v tabulce 1 (sat znamená nasycený, mono a di znamená mono-nenasycený a di-nenasycený).

• 9 9 99 9 9 9 9 9 9 99

9 · · · ^; '· · · · ·

9 9 · · 9 9 · · · · • ··«···· 9 9 9 999 9 9 9 ·_. · 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

Tabulka 1

Délka řetězce	průměrné molární procento
vzorek 127 min	finální produkt
C14-sat.	0,1	0,1
Cl6-sat.	4,7	4,6
Cl6-mono.	0,4	0,4
C18-sat.	8,9	13,25
C18-mono.	77,0	73,8
C18-di.	4,5	3,1
C20-sat.	0,7	0,75
C20-mono.	2,1	2,0
Ostatní	1,6	2,0

Příklad B

Syntéza

Kanolový olej (1300 g) a komerční niklový hydrogenační katalyzátor (5,2 g) (Englehardt, N-545) byly dány do hydrogenačního reaktoru s míchadlem. Reaktor byl uzavřen a evakuován. Obsah byl zahřát na 175 °C a naplněn vodíkem. Po celou dobu reakce byla směs míchána při 450 ot/min. Po 5 min byla teplota v reaktoru zvýšena na 190 °C a tlak vodíku byl udržována na 190 °C. Po 127 min od tlak vodíku 48,27 kPa. Byl odebrán zjištěna Jódová hodnota 85,4. Po

190 °C klesl tlak vodíku na 41,37 kPa. vodíku byla ukončena a reaktor ochlazen za stálého reakční směsi. Finální produkt měl Jódovou hodnotu

48,27 kPa. Teplota byla počátku hydrogenace byl vzorek reakční směsi dalších 20 min při Dodávka míchání

80,0.

Produkt byl vyjmut z reaktoru a přefiltrován, zakalení 18,6 °C.

Teplota

9 9 · · · ·

• · ··

9« ····

Příklad C

Syntéza

Kanolový olej (1300 g) a komerční niklový hydrogenační katalyzátor (2,9 g) (Englehardt, “N-545) byly dány do hydrogenačního reaktoru s míchadlem. Reaktor byl uzavřen a evakuován. Obsah byl zahřát na 180 °C a naplněn vodíkem. Po celou dobu reakce byla směs míchána při 450 ot/min. Po 5 min byla teplota v reaktoru zvýšena na 192 °C a tlak vodíku byl udržována na 190 °C. Po 105 min od tlak vodíku 68,95 kPa. Byl odebrán zjištěna Jódová hodnota 85,5. Po dalších 20 min při 190 °C byl tlak vodíku 68,95 kPa. Dodávka vodíku byla ukončena a reaktor ochlazen za stálého míchání reakční směsi. Finální produkt měl Jódovou hodnotu 82,4.

Produkt byl vyjmut z reaktoru a přefiltrován. Teplota zakalení 17,2 °C.

68,95 kPa. Teplota byla počátku hydrogenace byl vzorek reakční směsi • 9 • 9 9

9 9

9 99

9

9 9

9 9 9

Příklad D

Syntéza

Kanolový olej (1300 g) a komerční niklový hydrogenační katalyzátor (1,4 g) (Englehardt, N-545) byly dány do hydrogenačního reaktoru s míchadlem. Reaktor byl uzavřen a evakuován. Obsah byl zahřát na 180 °C a naplněn vodíkem. Po Po 5 min byla teplota v reaktoru 191°C a tlak vodíku 68,95 kPa. Teplota byla udržována na 190+3 °C.

počátku hydrogenace byl tlak vodíku 68,95 kPa. Byl vzorek reakční směsi a zjištěna Jódová hodnota dalších 20 min při 190 °C byl tlak vodíku 68,95 kPa vodíku byla ukončena a reaktor ochlazen za stálého míchání reakční směsi. Finální produkt měl Jódovou hodnotu 2,3.

Produkt byl vyjmut z reaktoru a přefiltrován, zakalení 34 °C.

Po 100 min od odebrán 95,4. Po Dodávka

Teplota ·· · ····«··· «« ' · · · ' · · · ·.··'·' ······· « · · · • ······· · · · ·· · · · · • · · · · 8 · · ·

- * ·· ·· ·· ··

Příklad E

Syntéza

Kanolový olej (1300 g) a komerční niklový hydrogenační

8· · · katalyzátor (1,3 g) (Englehardt, N-545) byly dány do ·....· hydrogenačního reaktoru s míchadlem. Reaktor byl uzavřen · ·*;

• · · a evakuován. Obsah byl zahřát na 190 °C a naplněn vodíkem na • ·· · tlak 34,48 kPa. Po Po 3 min od počátku dodávky vodíku byl Ϊ ;

• 88· odebrán vzorek reakční směsi a zjištěna Jódová hodnota 98. .· Ϊ • · ·

Dodávka vodíku byla přerušena a přidán stejný hydrogenační *’ katalyzátor (0,7 g), obnoveny reakční podmínky na 190 °C ζ ·**» • 8 · · a udržovány další hodinu. Poté byla dodávka vodíku ukončena _{r e}··.

8· a reaktor ochlazen za stálého míchání reakční směsi. Finální ···· produkt měl Jódovou hodnotu 89,9.

Produkt byl vyjmut z reaktoru a přefiltrován. Teplota zakalení 16 °C.

Příklad F

Syntéza

Kanolový olej (1300 g) a komerční niklový hydrogenační katalyzátor (2,0 g) (Englehardt, N-545) byly dány do hydrogenačního reaktoru s míchadlem. Reaktor byl uzavřen a evakuován. Obsah byl zahřát na 190 °C a naplněn vodíkem na tlak 34,48 kPa. Po celou dobu reakce byla směs míchána při 420 ot/min. Po Po 1305 min byla dodávka vodíku byla ukončena a reaktor ochlazen za stálého míchání reakční směsi. Finální produkt měl Jódovou hodnotu 96,4.

Produkt byl vyjmut z reaktoru a přefiltrován. Teplota zakalení 11,2 °C.

Příklad G

Syntéza

Směs hydrogenovaného oleje ze syntézy F (1200 g) a hydrogenovaného oleje ze syntézy A (200 g) byla • · . ·· » · ♦ · » 9 · · • · · · · · • · • · · · hydrolyzována třikrát vodní parou při 250 °C a 4137 kPa po dobu 2,5 h při hmotnostním poměru reakčních složek pára:olej 1:2. Vodná fáze obsahující odštěpený glycerin byla odstraněna.

Výsledná směs mastných kyselin byla vakuově destilována teplota

150 min, z 200 °C z 175 na 197 °C Dešti lační byla postupně zvyšována destilované směsi na 238 °C a teplota u hlavy kolony postupně vzrostla Vakuum 0,3 až 0,6 mm bylo udržováno.

produkt měl Jódovou hodnotu 99,1, hladinu aminu (AV) 197,6 a hodnotu saponifikace (SAP) 198,6

Příklad H • · · · • · · • · · ·

Syntéza

Směs připravená (800 g) mastných výše uvedenými BHT (methyldiethanolamin), a 50% vodný roztok destilační kolonu.

kolony během 1, Teplota

102 °C. hod i ny u hlavy

107 °C Produkt kyselin z kanolového oleje postupy, MDEA (194,4 g) (2 g) (butylovaný hydroxytoluen)

HPPA (1 g) byly dány do nádoby pod Byl adjustován průtok dusíku. Destlační nádoba byla ohřívána a destilace započala při 150 °C, u hlavy Teplota destilované směsi postupně vzrostla na 193 °C a během dalších 4 hodin na 202 °C, kolony vzrostla během 1. hodiny na a během dalších 4 hodin na postupně klesala na 62 °C. v destilační nádobě byl poté ochlazen, vyjmut a analyzován. Destilát obsahoval 3 % hmotn. MDEA, 52 g vody a vykazoval celkovou hladinu aminů (TAV) 0,5. Celková hladina aminů (TAV) produktu zbylého v destilační nádobě je 93,3.

Příklad I

Syntéza

Produkt syntézy H (900 g), ethanol (158 g) ADPA (0,3 g) (1-hydroxy-l,1-difosfonová kyselina, chelatační baravnou stálost), protipěnící přísada (0,15 g) množství methylchloridu k zajištění počátečního tlaku

296,49 kPa, byly spojeny a uzavřeny v reaktoru. Po 7 min byla činidlo pro a dostatečné ··· ··· *-* ·· ···· teplota 106 °C a tlak 579,18 kPa. Obsah byla dále udržován na 105+1 °C po dobu 3 až 5 h, tlak byl udržován na 393,02 + 13,8 kPa přidáváním methylchloridu. Poté byl reaktor vyvětrán a obsah ochlazen na 95 °C. Celkem bylo použito 100 g methylchloridu. Produkt byl dále vyjmut a předestilován s vodní parou na rotační vakuové odparce při 65 °C. Produkt obsahoval 75,9 % diesteru a 11,4 % monoesteru.

Příklady 1 až 4

Složky Př. 1 Př. 2 Př. 3 Př. 4 % hmotn. % hmotn. % hmotn. % hmotn.

DEQA^{1 2 3 4 5} (85 % účinné složky v ethanolu) 17,7

Parfém 0,8

Tenox 6 0,02

CaCl2 (25% roztok) 1,2

HCl IN 0,17

Dest. voda do 100

23,5

1,0

0,03

1,5

0,23 do 100

30,6 1,35 0,04

2,0

0,30 do 100

30,6

0,04

2,0

0,30 do 100

Postup přípravy příkladů 1 až 3

Přípravky příkladů 1 až 3 se připravují p.ři teplotě okolí následujícími kroky:

1. Připravit vodní lože obsahující HCl

2. Odděleně smíchat parfém a antioxidant Tenox 6^R s diesterovou účinnou složkou změkčovadla.

3. Za stálého míchání přidávat diesterovou směs do vody.

4. V polovině přidávání diesterové směsi vmíchat 10 - 20% roztok CaCl2.

5. Po vmíchání veškerého diesteru přidat zbytek CaCl2 za stálého míchání.

4« 4444

4 4 4 • 444444

4 4

4

4 4

4 4 ·

4 4 4

444 444

Příklady 5 až 8

Složky	Př. 5 % hmotn.	Př. 6 % hmotn.	Př. 7 % hmotn.	Př. 8 % hmotn
DEQA⁵ (85 %
účinné složky
v ethanolu)	17,7	23,5	30,6	30,6
Parfém	0,8	1,0	1,35	—
Tenox 6	0,02	0,03	0,04	0,04
CaCÍ2 (25%
roztok)	1,2	1,5	2,0	2,0
HCl IN	0,17	0,23	0,30	0,30
Dest. voda	do 100	do 100	do 100	do 100

Postup přípravy příkladů 4 až 8

Přípravky příkladů 5 až 8 se připravují stejným postupem jako příklady 1 až 4, pouze místo DEQA’ se použije DEQA⁵ .

Přípravky příkladů	1 až	8	mají dobrou viskozitu. Po
tříděním skladování v	místnosti	o teplotě -18 °C byly
rozmraženy při teplotě	: okolí	a	zcela obnovily původní
kapalnost a viskozitu.
Srovnávací příklady 9 až	12
Přípravky příkladů	9 až	11	byly připraveny stejným
postupem jako příklady 1	až 4, s	těmito rozdíly:
(a) místo DEQA¹ byl	použit	DEQA¹¹ (připravený z mírně
hydrogenovaných lojových	mastných	kyselí n);

(to) účinná složka změkčovadla musí být zahřáta k teplotě tání 75 °C před přidáním do vodního lože, též předehřátého na 75 °C ;

(c) je třeba použít o 50 % více CaClž k dosažení dobré viskozity;

(d) parfém je přidán až nakonec do ochlazené finální směsi.

99

9 9 9 ·

9 9 9

9 999 999

9999 ♦ · 9 • 9 9 · '9 9 • 9 9 9 9 9

9999999 9

9 9 9 99

- * aby se předešlo jeho degradaci.

Přípravky 9 až 12 mají dobrou viskozitu po ochlazení na laboratorní teplotu. Po tříděním skladování v místnosti o teplotě -18 °C a navrácení do prostředí s laboratorní

9999 teplotou neobnovují původní konzistenci, zůstávají tuhé něho ϊ i

9999 hrudkovité. · ·*·

9 9

Příklady 13 až 14

9999 9 9

9

99 9

Složky

Př. 13 % hmotn.

Př. 14 % hmotn.

• · 99

9 9

9 9 • 9 9 9

DEQA⁸ (85 % účinné složky v ethanolu)

DEQA⁹ (85 % účinné složky v ethanolu)

Parfém

Tenox 6 CaCl2 (25% roztok)

HCI IN

Dest. voda

30,6

1,35 0,04

0,30 do 100

30,6 1,35 0,04

0,30 do 100

Postup přípravy příkladů 13 a 14

Přípravky příkladů 13 až 14 se připravují stejným postupem jako příklad 3, pouze místo DEQA¹ se použije DEQA⁸a DEQA⁹.

»4 4 • 4 4

4 4 4

4 4444

4 4 ··» 4

44»·

44

- · 4 4 ·

4 4 4 4

444 444

4 4

44 44

Příklady 15 až 19 Složky	Př. 15 % hmotn.	Př. 16 % hmotn.
DEQA¹⁰(85 % účinné složky v ethanolu)	20,8
DEQA¹¹(85 % účinné složky v ethanolu)		20,8
Parfém	1,35	1,35
Tenox 6	0,04	0,04
CaCl2 (25% roztok)	2	2
HCl IN	0,30	0,30
Dest. voda	do 100	do 100

Příklady 20 až 22

Složky

Př. 15 % hmotn.

Př . 16 % hmotn.

Př. 16 % hmotn.

DEQA z kanoly

(100 %)	26,0	42,5	52,0
ethanol	2,3	3,8	4,6
hexylen glykol	2,3	3,8	4,6
TMPD*	15,0	22,0	22,0
1,4-cyklohexan-
d i methanol	5,0	8,0	8,0
HCl IN	0,25	0,40	0,50
Parfém	1,25	1,25	2,50
dtpa**	0,01	0,01	0,01
Kathon (1,5%)	0,02	0,02	0,02
Deioniz. voda	47,82	18,17	5,77

* 2, 2,4-trimethy1-1,3-pentandiol

C»S'Í

·.».♦ ♦ ·· ♦·♦· ♦· ·· • 9 9 · · · -9 '9 · · ······ · · 99 9

9' 9 9999 9 9 9 9 9 999 9 99

9 9 9 9 9 9 · · • 99 99 99 ** diethylentriaminpentaoctová kyselina

Hmotnostní poměr TMPD k 1,4-cyklohexandimathanolu pro dobrou fázovou stabilitu, zvláště při nízkých teplotách, je výhodně 80:20 až 50:50, výhodněji 75:25.

····

9

999 9 999

Průmyslová využitelnost · · ;

9999

Předkládaný vynález poskytuje koncentrovaný přípravek na J !

9999 změkčování tkanin obsahující vysoce nenasycené biodegradabilní .* !

9 99 sloučeniny. Přípravek si zachovává dobré vlastnosti po .

zmražení a rozmražení, je vhodný pro praní v domácnosti, má · j*’j

9999 dobré změkčovací/antistatické vlastnosti a umožňuje dobré . _β··_β • 9 9 opětovné namočení tkanin.

PATENTOVÉ

Claims

(1) kde každé R je C1-3 alkyl nebo hydroxyalkyl nebo jejich směsi;

každé m je 2; každé n je 2; Jódová hodnota odpovídající mastné kyseliny s příslušným R¹ je 80 až 115; poměr cis/trans izomerů je 1:1 až 50:1; celkové množství účinné složky změkčovadla • · · · φ · · . · · • · φ • ···· • · obsahující poly-nenasycené alkylenové skupiny je nejméně 10 % hmotn.

(1) kde každé R je C1-3 alkyl nebo hydroxyalkyl nebo jejich směsi; každé m je 2 nebo 3; každé n je 1 až 4; každé Y je -0-(0)C~; celkový počet atomů uhlíku ve skupině R¹ plus 1 je C14-20;

průměrná Jódová hodnota odpovídající s příslušným R¹ je 70 až 130; a proti-iont celkové množství účinné složky změkčovadla obsahující poly-nenasycené alkylenové skupiny je nejméně 5 % hmotn.

mastné kyseliny X<~) je chlorid;

(1) sloučeniny obecného vzorce 1 (R)4-m-N( ⁺ > -[ (CHs )n-Y-R¹ ]r

X< - >

(1) ► · » 9 9 • · 99

9 9 I ···· kde každé R je krátký řetězec C1-6 alkylu nebo hydroxyalkylu, benzyl nebo jejich směsi; každé m je 2 nebo 3; každé n je 1 až 4; každé Y je -0-(0)C- nebo -C(O)-O-; R¹ je uhlovodíkový radikál nebo substituovaný uhlovodíkový radikál, celkový počet atomů uhlíku ve skupinách R¹ plus 1, kde Y je -0-(0)0-, je Jódová hodnota odpovídající mastné kyseliny a proti-iont X<^_> je libovolný aniont změkčovadlem; množství účinné složky • · 9

9999

Cí 2 - 2 2 ; průměrná je 60 až 140; kompatibilni změkčovadla nejméně 3 % hmotn se obsahující poly-nenasycené alkylenové skupiny je vzhledem k celkové hmotnosti účinných složek změkčovadla (2) změkčovadlo obecného vzorce 2

Y-R¹

R3 N< ⁺ > CH2 CH

X(- ) (2)

CH2 YR¹ kde Y, R, R¹ a X< > mají výše definovaný význam; a (3) směsi uvedených látek.

(1) sloučeniny obecného vzorce 1 • · · · • · • · • · · · • ··· • ♦ · • « «

99 9 (R)4-m -N< ⁺ >-[ (CH2 )n-Y-R¹ ].

X<~ >

1. Biodegradabilni účinná složka změkčovadla volená ze skupiny látek zahrnující:
(2) změkčovadlo obecného vzorce 2

Y-R¹ /

R₃N< ⁺ ) CH2 ch \

CH2YR¹ χ(-) (2) • 4 4 4

(2)

CH2 YR¹ kde Y, R, R¹ a X<~> mají výše definovaný význam; a (3) směsi uvedených látek.

(2) změkčovadlo obecného vzorce 2

Y-R¹

R₃N< ⁺ > CH2CH

X<->

2. Účinná složka změkčovadla podle nároku 1, volená ze » · · ·· · • · · · » • · · · ·· ··

- 63 • · ·· ·· ·· ·· skupiny látek zahrnující:
3. Účinná složka změkčovadla podle nároku 2 obecného vzorce 1 (R)4-m-N( ⁺ )-[(CH2 )n-Y-R¹ ], x<->
4 4 4

44 4

- 65 4 4 44 9 4 kde Y, R, R¹ a X<> mají výše definovaný význam; a (3) směsi uvedených látek.

B. méně než 40 % hmotn. (vzhledem k hmotnosti přípravku) hlavního rozpouštědla o hodnotě ClogP v rozmezí 0,15 až 0,64.

4 · ·

44 44 44

44 · • 4 4 «444 • 4 9 · 4 *

4 4 ·4 4 444

4 4 4 4 4

4 4 4 4 ·

4. Účinná složka vyznačující změkčovadla podle nároku 1, se tím, že obsahuje do 20 % hmotn. monoesteru, kde m je 2 a jedna ze skupin YR¹ je H nebo -C(O)OH.

• ·*· • · « « φ · • · φ · • 9 ► · » · 9

9 9 99
5. Čirý vodný přípravek na změkčování tkanin, vyznačující se tím, že obsahuje:

A. 2 až 80 % hmotn. (vzhledem k hmotnosti přípravku) biodegradabilni účinné složky změkčovadla volené ze skupiny zahrnuj ící

9 9 9

9 9 · ···· • · • · ·

9 · ·

9 9 9 9 (1) sloučeniny obecného vzorce 1 (R)4- m -Ní ⁺ ) -[ (CH₂ )n-Y-R¹ χ(- ) (1) kde každé R je krátký řetězec C1-6 alkylu nebo hydroxyalkylu; každé m je 2 nebo 3; každé n je 1 až 4; každé Y je -0-(0)Cnebo -C(0)-0-; celkový počet atomů uhlíku ve skupinách R¹ plus 1, kde Y je -0-(0)C~, je C12-22, přičemž R¹ je uhlovodíkový radikál něho substituovaný uhlovodíkový radikál; množství účinné složky změkčovadla obsahující poly-nenasycené * alkylenové skupiny je nejméně 3 % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti účinných složek změkčovadla; a proti-iont X<~> je ¹ libovolný aniont kompatibilní se změkčovadlem;
6. Přípravek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje 13 až 75 % hmotn. účinné složky změkčovadla obecného vzorce 1; každé R je C1-3 alkyl nebo hydroxyalky1; každé Y je -O(O)-C- a každé YR¹ obsahuje C14-20, přičemž R¹ je alkyl, mono-nenasycený alkyien nebo poly-nenasycený alkyien o hladině poly-nenasycení nejméně 5 % hmotn.; X< ^- > je chlorid, bromid, methylsulfát nebo nitrát;

hlavní rozpouštědlo B. je obsaženo v množství 10 až 38 % hmotn., výhodněji 12 až 25 % hmotn., ještě výhodněji 14 až 20 % hmotn. a má hodnotu ClogP v rozmezí 0,25 až 0,62.