JP5650314B2 - コポリマーを含む布地ケア組成物 - Google Patents
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Description
好ましいカチオン性モノマーは、ジアリルジアルキルアンモニウムハロゲン化物又は式(I)に係る化合物である:
R1は、水素又はメチルから選択され、好ましくは水素であり、
R2は、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、好ましくは、R2は、水素又はメチルから選択され、
R3は、C1〜C4アルキレンから選択され、好ましくはエチレンであり、
R4、R5、及びR6は、それぞれ独立して、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、好ましくは、R4、R5、及びR6は、メチルであり、
Xは、−O−又は−NH−から選択され、好ましくは−O−であり、
Yは、Cl、Br、I、ハイドロゲンサルフェート、又はメトサルフェートから選択され、好ましくはClである)。
好ましい非イオン性モノマーは、式(II)の化合物である(式中、
R8は、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、好ましくは水素であり、
R9及びR10は、それぞれ独立して、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、好ましくは、R9及びR10は、それぞれ独立して、水素又はメチルから選択される)。
架橋剤b)は、少なくとも2つのエチレン性不飽和部分を含有する。1つの実施形態では、架橋剤b)は、少なくとも3以上のエチレン性不飽和部分、好ましくは少なくとも4以上のエチレン性不飽和部分を含有する。
連鎖移動剤c)は、メルカプタン、リンゴ酸、乳酸、ギ酸、イソプロパノール、及び次亜リン酸塩、並びにこれらの混合物から選択される。1つの実施形態では、CTAは、ギ酸である。
1つの実施形態では、ポリマーは、1,000,000ダルトン〜3,000,000ダルトン、あるいは1,500,000ダルトン〜2,500,000ダルトンの数平均分子量(Mn)を含む。
この非限定的な例は、好適なカチオン性ポリマーの調製を示す。水溶性成分の「水相」は、以下の成分を混合することにより調製される:
167.31gのアクリルアミド又はN,N−ジメチルアクリルアミド、
250.97gのメチルクロリド4級化ジメチルアミノエチルアクリレート、
0.64gの封鎖剤(sequesterant)、
0.14gの臭素酸カリウム、及び
以下の表1aに従って、対応する量の連鎖移動剤及び架橋剤。
2ギ酸は、連鎖移動剤であり、成分a)に基づく百万分率(ppm)として表される。
3テトラアリルアンモニウムクロリド、成分a)に基づく百万分率(ppm)として表される。
4イオン性回復は、(x−y)/x ×100(式中、xは標準的な剪断力を適用した後に測定されるイオン性であり、yは標準的な剪断力を適用する前のイオン性である)として計算される。
5製品中3%におけるポリジメチルシロキサンの付着。以下の「方法」の部分を参照されたい。
6製品中0.2%のポリマーにおける。以下の「方法」の部分を参照されたい。
本発明の1つの態様は、25%未満のイオン性回復を有し、好ましくはカチオン性であるポリマーを提供する。別の実施形態は、20%、又は15%、又は10%、又は8%未満のイオン性回復を有するポリマーを含む。あるいは、更に、イオン性回復は、1%〜20%、又は2%〜15%、又は3%〜10%、又は4%〜9%、又はこれらの組み合わせである。
本発明の好適なカチオン性ポリマーの別の非限定的な調製は、以下の通りである。
0.3部のクエン酸−1−水和物、
0,2部の五ナトリウムジエチレントリアミン五酢酸の40%溶液(〜etralonB〜)、
17.0部の水、
0.2部のメチレン−ビス−アクリルアミド、
0.63部の次亜リン酸ナトリウム、及び
81.61部のメチルクロリド4級化ジメチルアミノエチルアクリレート。
2.8部のソルビタンモノオレエート、
21.4部の高分子安定剤(溶媒中20%)、
51.1部の2−エチルヘキシルココエート、及び
24.7部のExxsolm D40(脱芳香族化炭化水素溶媒)。
本発明のポリマーは、製品の望ましくない曳糸性を最小限に抑えながら、シリコーンの付着を強化する。本発明の1つの態様は、シリコーンを含む布地ケア組成物を提供する。本明細書で使用するシリコーンという用語は、最も広義において、(本発明の布地ケア組成物を用いた際)布地に望ましい効果を付与するシリコーン又はシリコーンを含む化合物を含む。「シリコーン」は、好ましくは、特に明記しない限り、市販されているもの、並びに組成物中で乳化及び/又はマイクロエマルション化しているものを含む、乳化及び/又はマイクロエマルション化シリコーンを指す。
A−−(Si(R2)−−O−−[Si(R2)−−O−−]q−−Si(R2)−A
シロキサン鎖(R)又はシロキサン鎖の末端(A)で置換されるアルキル基は、得られるシリコーンが室温で流体のままである限り、任意の構造を有してよい。
HO−−[Si(CH3)2−−O]x−−{Si(OH)[(CH2)3−−NH−−(CH2)2−−NH2]O}y−H
(式中、x及びyは、シリコーンの分子量に依存する整数であり、好ましくは25℃で約0.01m2/s(10,000cSt)〜約0.5m2/s(500,000cSt)の粘度を有する)。この物質はまた、「アモジメチコン」としても既知である。多数、例えば約0.5ミリモル当量を超える数のアミン基を有するシリコーンを使用することができるが、それらは布地の黄変を引き起こす可能性があるため好ましくない。
(R1)a G3−a−−Si−−(−−OSiG2)n−−(OSiGb(R1)2−b)m−−O−−SiG3−a(R1)a
(式中、Gは、水素、OH、及び/又はC1〜C5アルキルからなる群より選択され、aは0又は1〜3の整数を表し、bは0又は1を表し、n+mの合計は1〜約2,000の数であり、R1は、式CpH2p Lの一価ラジカルであり、式中、pは2〜4の整数であり、Lは、以下からなる群より選択される:
a)−−N(R2)CH2−−CH2−−N(R2)2、
b)−−N(R2)2、
c)−−N+(R2)3A−、及び
d)−−N+(R2)CH2−−CH2N+H2 A−
式中、各R2は、水素、C1〜C5飽和炭化水素ラジカルからなる群より選択され、各A−は、適合性アニオン、例えば、ハロゲン化物イオンを表し、
R3−−N+(CH3)2−−Z−−[Si(CH3)2 O]f−−Si(CH3)2−−Z−−N+(CH3)2−−R3.2CH3 COO−
式中、
a)z=−−CH2−−CH(OH)−−CH2 O−−CH2)2−−
b)R3は、長鎖アルキル基を表し、
c)fは、少なくとも約2の整数を表す。
(CH3)3−−Si−−[OSi(CH3)2]n−−{−−O−−Si(CH3)[(CH2)3−−NH−−(CH2)2−−NH2]}m OSi(CH3)3
(式中、n及びmは上記と同様である)を有する。この種の好ましいシリコーンは、布地の変色を引き起こさないものである。
本発明のポリマーは、製品の望ましくない曳糸性を最小限に抑えながら、香料の付着を強化する。本発明の1つの態様は、香料を含む布地ケア組成物を提供する。本明細書で使用するとき、用語「香料」は、後に水性浴及び/又はそれと接触する布地に放出される任意の発香性材料を示すために用いられる。香料は、ほとんどの場合、周囲温度で液体である。アルデヒド、ケトン、及びエステル等の材料を含む広範囲にわたる化学物質が香料として使用するために公知である。より一般的には、様々な化学成分の複雑な混合物を含む天然起源の植物油及び動物油並びに滲出物が、香料としての使用で知られている。本明細書における香料は、組成が比較的単純なものであってもよく、又は天然及び合成の化学成分の高度に洗練された複雑な混合物を含んでもよく、全て任意の所望の香りを提供するように選択される。香料の例は、例えば、米国特許出願公開第2005/0202990 A1号の段落47〜81に記載されている。純香料の例は、米国特許第5,500,138号、同第5,500,154号、同第6,491,728号、同第5,500,137号、及び同第5,780,404号に開示されている。また、香料固定剤及び/又は香料キャリア材料が含まれてもよい。米国特許出願公開第2005/0202990 A1号の段落82〜139に記載されている。好適な香料送達系、特定の香料送達系の製造方法、及びこのような香料送達系の使用は、米国特許出願公開第2007/0275866 A1号に開示されている。1つの実施形態では、布地ケア組成物は、布地ケア組成物の0.01重量%〜5重量%(あるいは0.5重量%〜3重量%、又は1重量%〜2重量%)の純香料を含む。
液体布地柔軟仕上げ組成物(DOWNYに含有されているもの等)は布地柔軟仕上げ活性物質を含む。布地柔軟仕上げ剤活性物質の分類の1つとしては、カチオン性界面活性剤が挙げられる。カチオン性界面活性剤の例としては、4級アンモニウム化合物が挙げられる。代表的な4級アンモニウム化合物としては、アルキル化4級アンモニウム化合物、環状又は環式4級アンモニウム化合物、芳香族4級アンモニウム化合物、ジ4級アンモニウム化合物、アルコキシル化4級アンモニウム化合物、アミドアミン4級アンモニウム化合物、エステル4級アンモニウム化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。(小売りに好適な)最終布地柔軟仕上げ組成物は、最終組成物の約1重量%〜約30重量%、あるいは約10重量%〜約25重量%、あるいは約15重量%〜約21重量%、あるいは約1重量%〜約5重量%、あるいはこれらの組み合わせの布地柔軟仕上げ剤活性剤を含む。布地柔軟仕上げ組成物及びその成分は、米国特許出願第2004/0204337号で概述されている。1つの実施形態では、布地柔軟仕上げ組成物はいわゆるリンス添加組成物である。このような実施形態では、組成物は、洗浄性界面活性剤を実質的に含まず、あるいはアニオン性界面活性剤を実質的に含まない。別の実施形態では、布地柔軟仕上げ組成物のpHは、酸性であり、例えば、pH 2〜5、あるいは2〜4、あるいは2〜3、あるいはこれらの組み合わせである。更なる別の実施形態では、布地柔軟仕上げ剤活性物質は、DEEDMAC(例えば、ジタローオイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド)である。DEEDMACは、モノ及びジ−脂肪酸エタノールエステルジメチル4級アンモニウムを意味し、モノ及びジ−エステル化合物を形成し、続いてアルキル化剤で4級化するための、直鎖脂肪酸、メチルエステル、及び/又はトリグリセリド(例えば、タロー、パーム油等の動物性及び/又は植物性の脂肪並びに油)並びにメチルジエタノールアミンの反応生成物である。1つの実施形態では、布地柔軟仕上げ剤活性物質は、脂肪酸部分の平均鎖長が16〜18炭素原子であり、遊離脂肪酸について計算されるヨウ素価(IV)がが0〜50、好ましくは15〜25であるビス−(2−ヒドロキシエチル)−ジメチルアンモニウムクロリド脂肪酸エステルである。
本発明の1つの態様は、ホモポリマーポリエチレンイミン(「PEI」)に基づくポリマーアミンと本発明のポリマーとの併用を提供する。PEIの一般式は、−(CH2−CH2−NH)n−(n=10〜105である)である。ホモポリマーPEIは、規定の比の一級、二級、及び三級アミン官能基を有する分岐球状ポリアミンであってよい。PEIは、エチレンイミンモノマーの重合により作製することができる。本発明のPEIは、完全に直鎖状のポリマーではなく、一級、二級、及び三級アミンを含む部分的分岐ポリマーである。
本発明の布地ケア組成物を用いて、用量を洗濯機に投入又は直接布地に塗布(例えば、噴霧)することにより、布地を処理することができる。布地ケア組成物は、粉末の形態であっても液体の形態であってもよい。組成物は、単位用量として洗濯機に投入してもよく、複数の用量を含有する容器(例えば、分注キャップ)から分注してもよい。単位用量の例は、水溶性ポリビニルアルコールフィルムに入れられた組成物である。
(i)シリコーンの付着及び(ii)布地ケア製品の曳糸性を評価する方法を以下に詳述する。
b メチル−ビス(タローアミドエチル)−2−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート。
c 脂肪酸とメチルジエタノールアミンとのモル比1.5:1での反応生成物を塩化メチルで4級化して得られる、N,N−ビス(ステアロイル−オキシ−エチル)N,N−ジメチルアンモニウムクロリドとN−(ステアロイル−オキシ−エチル)N−ヒドロキシエチルN,Nジメチルアンモニウムクロリドとの1:1モル混合物。
Z ヨウ素価が40である脂肪酸とメチル/ジイソプロピルアミンとの、脂肪酸のアミンに対するモル比が約1.86〜2.1である反応生成物であって、硫酸メチルで4級化された反応生成物。
d National Starchから商品名HYLON VII(登録商標)として入手可能なカチオン性高アミローストウモロコシデンプン。
e Cibaから商品名Rheovis CDEとして入手可能なカチオン性ポリマー
f 米国特許第5,574,179号、第15段、1〜5行目に記載の式(式中、各Xはメチルであり、各nは40であり、uは4であり、各R1は本質的に1,4−フェニレン部分であり、各R2は、本質的にエチレン、1,2−プロピレン部分、又はこれらの混合物である)を有するエチレンオキシドとテレフタレートとのコポリマー。
g Wacker製のSE39。
h ジエチレントリアミン五酢酸。
i Rohm and Haas Co.から入手可能なKoralone B−119、「PPM」は、「百万分率」である。
j Dow Corning Corp.から商品名DC2310として入手可能なシリコーン消泡剤。
l BASFから商品名Lupasolとして入手可能なポリエチレンイミン。
m 実施例2のカチオン性アクリレートアクリルアミドコポリマー。
n Dow Corningから商品名DC346として入手可能なポリジメチルシロキサンエマルション。
o 両方ともAkzo Nobel製のTWEEN 20等の非イオン性界面活性剤、又はBerol 648及びEthoquad C 25等のカチオン性界面活性剤。
p Wacker Silicones,Munich,Germanyから市販されているヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、及びa,wシリコーンジオール、及び1,3−プロパンジアミン、N’−(3−ジメチルアミノ)プロピル)−N,N−ジメチル−Jeffcat Z130)又はN−(3−ジメチルアミノプロピル)−N,Nジイソプロパノールアミン(Jeffcat ZR50)の反応により作製されるオルガノシロキサンポリマー縮合物。
Claims (14)
- (i)シリコーン又は香料を含む布地ケア活性物質と、
(ii)
a)水溶性エチレン性不飽和モノマー、又は少なくとも1つのカチオン性モノマーと少なくとも1つの非イオン性モノマーとを含むモノマーのブレンドであって、
前記カチオン性モノマーは、式(I):
R1は、水素又はメチルから選択され、
R2は、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4アルキレンから選択され、
R4、R5、及びR6は、それぞれ独立して、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、
Xは、−O−又は−NH−から選択され、
Yは、Cl、Br、I、ハイドロゲンサルフェート、又はメトサルフェートから選択される)
による化合物であり、
前記非イオン性モノマーは、式(II):
R7は、水素又はメチルから選択され、
R8は、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、
R9及びR10は、それぞれ独立して、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、
b)成分a)の重量に対して0.5ppm〜500ppmの量の少なくとも1つの架橋剤、及び
c)成分a)に対して1000ppm超の量の少なくとも1つの連鎖移動剤、
の重合により形成される少なくとも1つのポリマーと、
を含み、
前記ポリマーが、4%〜9%のイオン性回復を有し、前記イオン性回復が、(x−y)/x ×100(式中、xは標準的な剪断力を適用した後に測定されるイオン性であり、yは、標準的な剪断力を適用する前のポリマーのイオン性である)として計算され、
前記ポリマーが、1,000,000〜3,000,000ダルトンの数平均分子量(Mn)を含み、前記ポリマーが、4,000,000〜11,000,000ダルトンの重量平均分子量(Mw)を含む、布地ケア組成物。 - 前記成分a)が、50〜70重量%のカチオン性モノマーと、30〜50重量%の非イオン性モノマーとを含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記架橋剤が、少なくとも3以上のエチレン性不飽和部分を含有する、請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記連鎖移動剤がギ酸である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記布地ケア組成物が、前記布地ケア組成物の0.01重量%〜0.3重量%のポリマーを含む、請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
- pHが2〜5である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 1%〜49%の4級アンモニウムを含む布地柔軟仕上げ活性物質を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 脆破性香料マイクロカプセルを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- ポリエチレンイミンを含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記布地ケア組成物の0.5重量%〜2重量%の純香料を含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記布地ケア組成物の1重量%〜4重量%のシリコーンを含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマーが、1,500,000〜2,500,00ダルトンの数平均分子量(Mn)を含み、前記ポリマーが、4,000,000〜6,000,00ダルトンの重量平均分子量(Mw)を含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物のpHが2〜5である、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- (i)シリコーン又は香料を含む布地ケア活性物質と、
(ii)
a)水溶性エチレン性不飽和モノマー又は少なくとも1つのカチオン性モノマー及び少なくとも1つの非イオン性モノマーを含むモノマーのブレンドであって、
前記カチオン性モノマーは、式(I):
R1は、水素又はメチルから選択され、
R2は、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、
R3は、C1〜C4アルキレンから選択され、
R4、R5、及びR6は、それぞれ独立して、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、
Xは、−O−又は−NH−から選択され、
Yは、Cl、Br、I、ハイドロゲンサルフェート、又はメトサルフェートから選択される)
に係る化合物であり、
前記非イオン性モノマーは、式(II):
R7は、水素又はメチルから選択され、
R8は、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、
R9及びR10は、それぞれ独立して、水素又はC1〜C4アルキルから選択され、
b)成分a)の重量に対して5ppm超の量の少なくとも1つの架橋剤、及び
c)成分a)に対して100ppm超の量の少なくとも1つの連鎖移動剤、
の重合により形成される少なくとも1つのポリマーと、
を含み、
前記ポリマーが、4%〜9%のイオン性回復を有し、前記イオン性回復が、(x−y)/x ×100(式中、xは標準的な剪断力を適用した後に測定されるイオン性であり、yは、標準的な剪断力を適用する前のポリマーのイオン性である)として計算され、
前記ポリマーが、1,000,000〜3,000,000ダルトンの数平均分子量(Mn)を含み、前記ポリマーが、4,000,000〜11,000,000ダルトンの重量平均分子量(Mw)を含む、布地ケア組成物。
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