CZ2298A3 - Biodegradovatelné přípravky pro změkčování tkanin obsahující vonnou látku s prodlouženým účinkem - Google Patents

Description

Biodegradovatelné přípravky pro změkčování tkanin obsahující vonnou látku s prodlouženým účinkem

Oblast techniky

Tento vynález se týká kapalných biodegradovatelných přípravků pro změkčování tkanin nebo biodegradovatelných přípravků pro změkčování tkanin ve formě pevných částeček, kombinovaných s neiontovými nebo aniontovými estery neallylových vonných alkoholů.

Dosavadní stav techniky

Vztah spotřebitelů k výrobkům používaným při praní není určován pouze jejich účinnosti při praní, ale rovněž jejich estetickými účinky. Parfémovací systémy mají proto velký význam při stanovení úspěšného složení těchto obchodních produktů.

Volba parfémovacího systému pro určitý výrobek je prováděna zkušenými odborníky po pečlivém uvážení. Pro parfémování je k dispozici velká řada chemikálií a aditiv, prakticky použitelné možnosti jsou však omezeny jejich dostupností, cenou a kompatibilitou s ostatními složkami přípravku. Z tohoto důvodu stále trvá potřeba vývoje levných a kompatibilních parfémovacích látek pro použití v přípravcích pro praní.

I v případě, že použitý přípravek pro změkčování tkanin je enkapsulován nebo zakotven na nosiči, podstatné množství parfému v něm obsaženého v se může ztratit při mácháni nebo odstřeďování (je-li praní prováděno v pračce) nebo při ždímání (je-li praní prováděno ručně).

Vzhledem k velkému množství energie a velké rychlosti průtoku vzduchu přechází při obvyklém sušení v sušičkách, používaných v prádelnách, velká část parfémů obsažených ve změkčovadlech tkanin do odtahu těchto sušiček. Ve shodě s požadavkem snižování vlivu přípravků používaných pro změkčování tkanin na životní prostředí je žádoucí, aby byly vyvinuty trvanlivé přípravky pro změkčování tkanin, které by zůstávaly obsaženy ve tkaninách a nebyly ztraceny bez užitku pro prané textilie.

Dosavadní stav techniky vztahující se k předmětu toto vynálezu zahrnuje obecnou chemii esterů, popsanou v publikaci Carrey a spoluautoři: Advanced Organic Chemistry, Part A, 2 vyd., str. 421 až 426, Plenům, N.Y., 1984; a v publikaci March: Advanced Organic Chemistry, 3. vyd., str. 346 až 354, N.Y., 1985.

Přípravky z vonných látek (s různými hodnotami indexu intenzity vůně a schopnosti snižovat zápach), které jsou údajně vhodné pro použití jako vonné přípravky do detergentů a aditiv pro úpravu tkanin, jsou popsány firmou Unilever PLC v přihlášce evropského patentu č. 404 470, vydané 27. prosince 1990. V příkladu 1 této přihlášky je popsán přípravek pro praní textilií, jehož součástí je 0,2 hmot. % vonného aditiva obsahujícího 4.0 % geranylacetátu. V PCT přihlášce vynálezu č. VO 95/04809, publikované 16. února 1995 firmou Firmou Firmenich S.A. je popsán způsob, kterým je dodávána vůně látkám praným pomocí detergentů obsahujících lipázu.

Podstata vynálezu

Podle tohoto vynálezu jsou poskytovány zlepšené přípravky se sníženým vlivem na životní prostředí, kterými jsou prostředky pro změkčování tkanin získávané kombinací biodegradovatelných změkčovacích prostředků a účinných parfémů, přidávané do máchacích lázní, při jejichž použití rovněž překvapivě dochází k prodloužení účinku parfémů na prané látky jsou-li aplikována aditiva prodlužující účinek parfémů.

Bylo zjištěno, že estery některých neiontových a aniontových neallylových vonných alkoholů jsou zvláště vhodné jako součásti přípravků pro změkčování tkanin. Zvláště bylo zjištěno, že v závislosti na použité kyselé skupině a/nebo na přípravcích pro změkčování tkanin, ve kterých jsou uvedené estery použity, estery těchto neiontových a aniontových neallylových vonných alkoholů podléhají postupné hydrolýze za uvolňování neallylového vonného alkoholu. Pomalu hydrolyzovatelné estery a neallylové vonné alkoholy způsobují navíc uvolňování vonné látky v biodegradovatelných přípravcích pro změkčování tkanin po delší dobu, než při použití vonné látky jako takové. Tyto materiály tedy poskytují vonné látky, s možností obsahu více složek a větší variabilitou jejich složení. Tyto a další výhody jsou zřejmé z následujícího popisu vynálezu.

Stručný popis vynálezu

Tento vynález se týká přípravku pro změkčování tkanin přidávaného při praní do máchací lázně, kterým je buď:

I. směs látek ve formě pevných částeček sestávající z:

A) 50 až 95 hmotn. %, s výhodou z 60 až 90 hmot. % biodegradovatelné kationtové kvartérní amoniové sloučeniny používané pro změkčování tkanin, s výhodou diesteru;

B) 0,01 až 10 hmotn. % neiontové nebo aniontové sloučeniny, kterou je ester neallylového alkoholu, přičemž tento neallylový alkohol je vonná látka s bodem varu při 0,1 MPa nižším než 300 °C, jeho obecný vzorec je ? ·» ·» ·> ·> *

HO-CR “2^ 3 ^a °becný vzorec zmíněného esteru je:

R-(C0-0-CR’₂-CR’’₂-CR’ ”₃)_n, » » ’ 5 » kde význam symbolů R, R ,R a R je uveden dále a n je přirozené číslo;

a případně z:

C) 0 až 30 hmotn. %, modifikátoru dispergovatelnosti a

D) 0 až 10 hmotn. % modifikátoru pH;

nebo

II. kapalná směs látek sestávajíc! z:

A) 0,5 až 80 hmotn. %, s výhodou 1 až 35 hmot. %, výhodněji 4 až 32 hmotn. %, biodegradovatelné kationtové kvartérní amoniové sloučeniny, používané pro změkčování tkanin;

B) 0,01 až 10 hmotn. % neiontové nebo aniontové sloučeniny, kterou je ester neallylového alkoholu, přičemž tento neallylový alkohol je vonná látka s bodem varu při 0,1 MPa nižším než 300 °C, jeho obecný vzorec je

9 9 9 9 9

HO-CR 2~CR 3 ^a °becný vzorec zmíněného esteru je:

R-(CO-O-Cr’₂-Cr’’2~^cr ’₃)_n,

9 9 9 9 9 kde význam symbolů R, R ,R a R je uveden dále a n je přirozené číslo;

C) 0 až 30 hmotn. %, modifikátoru dispergovatelnosti, přičemž tento modifikátor dispergovatelnosti ovlivňuje viskozitu přípravku nebo jeho dispergovatelnost při pracím procesu, nebo obě tyto vlastnosti, a

D) zbytku do 100 hmotn. %, kterým je kapalný nosič zvolený ze skupiny sestávající z vody, C-^-C^ alkoholů, C₂-Cg P°ly°lů, z kapalných polyalkylenglykolů a z jejich směsí.

R je zvoleno ze skupiny sestávající z nerozvětvených, rozvětvených nebo cyklických C^~ C₂5 alkylu, alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo arylů s výjimkou methylu a ethylu, a je jím skupina vázaná na karboxyl látky, která s vonným alkoholem vytváří ester vonného alkoholu. Skupina R je zvolena tak, aby dodávala esteru vonné látky požadované chemické a fyzikální vlastnosti jako jsou: 1) chemická stabilita v matrici výrobku, 2) mísitelnost s matricí výrobku, 3) vhodná rychlost uvolňování vonné látky a pod.. Produkt (produkty) a rychlost hydrolýzy esteru neallylového alkoholu, mohou být řízeny volbou R. Estery s více než jednou karboxylovou skupinou v molekule (například diestery, triestery atd.) jsou rovněž součástí předmětu tohoto vynálezu a jsou preferovány.

R je nezávisle zvoleno ze skupiny sestávající z vodíku nebo z nerozvětvených, rozvětvených nebo cyklických C^- C25 alkylů, » alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo arylů. Dvě různé skupiny R mohou být stejné nebo různé. R je s výhodou vodík.

»

R je nezávisle zvoleno ze skupiny sestávající z vodíku nebo z nerozvětvených, rozvětvených nebo cyklických C-^- C25 alkylů, > 9 alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo arylů. Dvě různé skupiny R mohou být stejné nebo různé.

999

R je nezávisle zvoleno ze skupiny sestávající z vodíku nebo z nerozvětvených, rozvětvených nebo cyklických C^- C25 alkylů, alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo arylů. Dvě různé

9 9 9 9 9 skupiny R mohou lbýt stejné nebo různé. R je s výhodou vodík nebo nerozvětvený, rozvětvený nebo cyklický alkyl nebo alkenyl C3-C2Q- R je výhodněji vodík, methyl, ethyl nebo alkenyl a jiná skupina R je nerozvětvený nebo rozvětvený, nebo cyklický alkyl, alkenyl nebo aralkyl ^Cl ^C20·

9 9 9 9 9 kterákoliv ze skupin R, R ,R a R může být dále nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo více neintovými a/nebo aniontovými substituenty. Těmito substituenty mohou být například halogen, nitroskupina, karboxyskupina, karbonylová skupina, sulfátová skupina, sulfoskupina, hydroxyskupina, alkoxyskupina nebo jejich směsi.

Preferovanými látkami jsou estery dále uvedených vonných alkoholů:

O?

floralol,

β-citronellol,

OH nonadylalkohol,

cyklohexylethanol,

fenylethanol,

isocyklogeraniol,

2-fenyl-l-propanol,

a/nebo 3,7-dimethyl-l-oktanol

Ί

Nejvíce preferovanými látkami, používanými při postupech podle tohoto vynálezu jsou:

\=/ zde nazývaný di-p-citronellylmaleát

zde nazývaný dinonadylmaleát

zde nazývaný ”di(3,7-dimethyl-l-oktanyl)jantaran

zde nazývaný di(fenylethyl)adipát

Zvláště preferovaná kapalná směs látek je složena z:

A) 15 až 50 hmotn. % biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny, používané pro změkčování tkanin,

B) 0,01 až 10 hmotn. % neiontové nebo aniontové sloučeniny, kterou je ester neallylového alkoholu, přičemž tento neallylový alkohol je vonná látka s bodem varu při 0,1 MPa nižším než 300 °C, obecný vzorec tohoto alkoholu ,5 í ·» » je HO-CR ₂-CR 3 ^a obecný vzorec zmíněného esteru je:

R-(CO-O-CR’₂-CR’’₂-CR

kde význam symbolů R, R ,R a R a n je přirozené číslo;

C) 0 až 5 hmotn. %, modifikátoru zvoleného ze skupiny sestávající z:

byl uveden dříve dispergovatelnosti

1. kationtové povrchově aktivní látky s jedním alkylem ^C10~^C22’

2. neiontovou povrchově aktivní látkou s alespoň 8 ethoxyskupinami,

3, směsí uvedených látek,

D) 0 až 1 hmot. % stabilizátoru,

E) 0,01 až 2 hmot. % elektrolytu,

F) zbytku do 100 hmotn. %, kterým je kapalný nosič zvolený ze skupiny sestávající z vody, C^-C₄ alkoholů, ^C2“^C6 Ρθ!γθ^1ύ· ^z kapalných polyalkylenglýkolů a jejich směsí.

Tento vynález se rovněž týká nových neiontových a aniontových sloučenin, kterými jsou estery neallylových alkoholů, přičemž tyto neallylové alkoholy jsou vonné látky s bodem varu při 0,1 MPa nižším než 300 °C, obecný vzorec těchto alkoholů je HO-CR ₂~CR ₂~CR 3 ^a obecný vzorec zmíněného esteru je:

r-(co-o-cr’₂-cr”₂-cr’ ’ ’₃)_n, kde (a) n je 2 a R je zvoleno ze skupiny sestávající z rozvětvených alkylů C-^-C^q nebo z nerozvětvených, rozvětvených nebo cyklických alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo

J Jí » J , arylů Cj-Cjq, a význam symbolů R, R ,R a R byl uveden dříve, vyšší a R je zvoleno ze skupiny rozvětvených nebo cyklických aralkylů nebo arylů C^-C^q, » Jí , » 5 a význam symbolů R, R ,R a R byl uveden (b) n je přirozené číslo 3 a sestávaj ící z nerozvětvených alkylů, alkenylů, alkinylů, s výhodou C}-C2q, dříve.

Příkladem (a) jsou di^-citronellylftalát a difenethylftalát. Příkladem (b) jsou tetra-p-citronellylpyromellitát a tetracyklohexylpyromellitát.

Není-li uvedeno jinak, jsou všechny koncentrace udávány v hmotnostních procentech a v hmotnostních dílech a poměrech. Příslušné části všech zde citovaných dokumentů jsou zde uváděny jako odkazy.

Podrobný popis vynálezu

Tento vynález se týká přípravku pro změkčování tkanin přidávaného při praní do máchací lázně, kterým je buď:

I. směs látek ve formě pevných částeček sestávající z:

A) 50 až 95 hmotn. %. s výhodou z 60 až 90 hmot. % biodegradovatelné kationtové kvartérní amoniové sloučeniny používané pro změkčování tkanin, s výhodou diesteru;

B) 0,01 až 15 hmot. % neiontového nebo aniontového esteru neallylového alkoholu, kterým je vonný alkohol s s bodem varu při 0,1 MPa nižším než 300 °C, přičemž obecný vzorec > » J » J tohoto alkoholu je HO-CR ₂ ^_CR 2“^^R 3 ^a obecný vzorec zmíněného esteru je:

R-(CO-O-CR’₂-Cr’’₂ ^CR 3^n’ í » J » J J kde význam symbolů R, R ,R a R je uveden dále a n je přirozené číslo;

a případně z:

C) 0 až 30 hmotn. %, modifikátoru dispergovatelnosti a

D) 0 až 10 hmotn. % modifikátoru pH, nebo

II. kapalná směs látek sestávající z:

A) 0,5 až 80 hmotn. %, s výhodou 1 až 35 hmot. %, výhodněji 4 až 32 hmotn. %, biodegradovatelné kationtové kvartérní amoniové sloučeniny, používané pro změkčování tkanin;

B) 0,01 až 10 hmotn. % neiontové nebo aniontové sloučeniny, kterou je ester neallylového alkoholu, přičemž tento neallylový alkohol je vonná látka s bodem varu při 0,1 MPa nižším než 300 °C, jeho obecný vzorec je »9 »99

HO-CR 2-ťK ₂~CR 3 ^a °b^ecnÝ vzorec zmíněného esteru je:

R-(CO-O-CR'₂-CR ’₂-CR’’’₃)_n, »9 9 9 9 9 kde význam symbolů R, R ,R a R je uveden dále a n je přirozené číslo;

C) 0 až 30 hmotn. %, modifikátoru dispergovatelnosti, přičemž tento modifikátor dispergovatelnosti ovlivňuje viskozitu přípravku nebo jeho dispergovatelnost při pracím procesu, nebo obě tyto vlastnosti, a

D) zbytku do 100 hmotn. %, kterým je kapalný nosič zvolený ze skupiny sestávající z vody, C^-C^ alkoholů, C₂-Cď polyolů, z kapalných polyalkylenglykolů a z jejich směsí.

Zvláště preferovaná kapalná směs látek je složena z:

A) 15 až 50 hmotn. % biodegradovatelné diesterové kvartérní amoniové sloučeniny, používané pro změkčování tkanin,

B) 0,01 až 10 hmotn. % neiontové nebo aniontové sloučeniny, kterou je ester neallylového alkoholu, přičemž tento neallylový alkohol je vonná látka s bodem varu při 0,1 MPa nižším než 300 °C, obecný vzorec tohoto alkoholu je HO-CR 2~CR 2“^CR 3 ^{a ot>}ecný vzorec zmíněného esteru je:

R-(CO-O-CR ₂-CR ₂-CR ₃)_n,, ♦ , kde význam symbolů R, R ,R a R byl uveden dříve a n je přirozené číslo;

C) 0 až 5 hmotn. %, modifikátoru dispergovatelnosti zvoleného ze skupiny sestávající z:

1.	kationtové povrchově aktivní látky s	jedním alkylem
	C10~C22’
2.	. neiontovou povrchově aktivní látkou	s alespoň 8
	ethoxyskupinami,
3 .	směsí uvedených látek,
0	až 1 hmot. % stabilizátoru,

E) 0,01 až 2 hmot. % elektrolytu,

F) zbytku do 100 hmotn. %, kterým je kapalný nosič zvolený ze skupiny sestávající z vody, alkoholů, polyolů, z kapalných polyalkylenglykolů a jejich směsí.

Z přípravků ve formě pevných částeček se přídavkem vody mohou vytvořit kapalné s výhodou 1 až biodegradovatelné přípravky obsahující 0,5 hmot. % a výhodněji 1 až 50 hmot. %, až 35 hmot. % kvartérní amoniové sloučeniny používané pro změkčování tkanin. Biodegradovatelné přípravky pro změkčování tkanin ve formě pevných částeček, nebo tyto přípravky v kapalné formě, mohou být přidávány přímo do máchací lázně v takovém množství, aby bylo dosaženo jejich vhodné koncentrace v této lázni, například koncentrace 10 až 2500 ppm, s výhodou 30 až 2000 ppm, nebo může být voda nejdříve přidána do biodegradovatelného přípravku ve formě pevných částeček, čímž vznikne zředěný nebo koncentrovaný kapalný prostředek pro změkčování tkanin, který se potom přidává do máchací lázně v takovém množství, že rovněž vznikne roztok o shora uvedené koncentraci.

A) Biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny pro změkčování tkanin.

Sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny, s výhodou diesterové sloučeniny, obsahující vyšší acyly s jodovým číslem (lodine Value IV) v rozmezí 5 až 100 a s poměrem izomerů cis/trans vyšším než 30/70, je-li IV nižší než 25, přičemž hmotnostní podíl nenasycených acylů je nižší než 65 hmotn. %. Zmíněné sloučeniny jsou schopny vytvářet koncentrované vodné roztoky s koncentracemi vyššími než 13 hmotn. % při IV vyšším než 10 bez toho, že by byly použity jiné modříikátory viskozity, než obvyklá polární organická rozpouštědla přítomná ve výchozích látkách, ze kterých jsou tyto sloučeniny syntetizovány, nebo v přidaném elektrolytu. Acylové skupiny, pocházející z hovězího loje, jsou s výhodou modifikovány, aby se snížil jejich zápach.

Tento vynález se týká prostředků pro změkčování tkanin, obsahujících biodegradovatelné kvartérní amoniové sloučeniny, s výhodou diesterových sloučenin (diester quartenary ammonium compounds - DEQA), které mají tento obecný vzorec:

(»)4-_m-^N+-1 (¾) n-^Y'^R1 V W kde Y = -0-(0)0-, nebo -C(0)-0-; m = 2 nebo 3, n je 1 až 4, R je alkyl Ο₄-Ο₆, s výhodou ^ci~C₃, například methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl a podobně, hydroxyalkyl C-^-C^, s výhodou například 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl a jejich směsi;

R¹ je uhlovodíkový zbytek ^cil~^22 ^neb° substituovaný uhlovodíkový zbytek, který je s výhodou nenasycený (s jodovým číslem v rozmezí 5 až 100) a protion X^- může být jakýkoliv anion, kompatibilní s přípravkem pro změkčování tkanin, například chlorid, bromid, methylsulfát, mravenčan, síran, dusičnan a podobně.

Jakékoliv údaje IV, které se vyskytují v tomto dokumentu, jsou jodová čísla vyšších acylových skupin, nikoli z nich vzniklých sloučenin, působících jako látky změkčující tkaniny.

Je-li IV vyšší acylové skupiny vyšší než asi 20, látka působící změkčování tkanin má výborný antistatický účinek. Antistatický účinek je zvláště důležitý v případě, jsou-li tkaniny sušeny v sušicím bubnu, a/nebo jedná-li se o tkaniny, které jsou náchylné k vytváření statického náboje. Maximální antistatický účinek nastává v případech, kdy IV je vyšší než 20, s výhodou vyšší než 40. Jsou-li používány jako látky * působící změkčování nasycené sloučeniny, je antistatický účinek nepatrný. Jak bude zmíněno dále, vzrůstá se vzrůstajícím IV • rovněž koncenrovatelnost. Výhodou vzrůstu koncentrovatelnosti je úspora materiálu používaného na obaly, použití nižšího množství organických rozpouštědel, zvláště těkavých organických rozpouštědel a použití nižšího množství látek zvyšujících koncentrovatelnost, které zpravidla nezvyšují vlastní účinek přípravku a podobně.

Se vzrůstajícím IV vzrůstá možnost vzniku zápachu. Je překvapující, že některé vysoce výhodné a snadno dosažitelné zdroje mastných kyselin, jako je například hovězí lůj, se vyznačují zápachem, který je přenášen do sloučeniny používané jako látka působící změkčování tkanin bez ohledu na mechanické a chemické zpracování, kterým je surovina přeměňována na konečný produkt. Takovéto suroviny musí být deodorizovány, například absorpcí, destilací (včetně stripování, jako je například stripování párou) a podobně, jak je dobře známo z dosavadního stavu techniky. Dále musí být dbáno na to, aby byl přídavky antioxidantů, baktericidů a podobně minimalizován styk těchto vyšších acylů s kyslíkem a/nebo bakteriemi. Dodatečné náklady a práce, které jsou spojeny s použitím nenasycených acylových ' skupin, jsou vynahrazeny výbornou koncentrovatelnosti a/nebo účinností, jak již bylo zmíněno. Tak například může být koncentrace DEQA, obsahujících nenasycené acyly s jodovým číslem vyšším než 10, vyšší než 13 hmot. %, aniž by bylo nutno přidávat další činidla zvyšující koncentrovatelnost, zvláště taková činidla na bázi dříve uvedených povrchově aktivních látek.

Aktivní látky obsažené ve shora uvedených přípravcích pro změkčování tkanin, t.j. takové látky, které obsahují vyšší acyly s nenasyceností kolem 65 hmot. %, nepřinášejí žádné další zvýšení antistatických účinků. Mohou však způsobovat zlepšení jiných vlastností, například absorpce vody ve tkaninách. Obecně je pro dosažení vysoké koncentrovatelnosti, pro využití zdrojů vyšších acylů, a pro dosažení výborných změkčovacích a antistatických účinků výhodné IV v rozmezí od 40 do 65.

Vysoce koncentrované vodné disperze těchto látek používaných pro změkčování tkanin mohou gelovat nebo houstnout při skladování při nízkých teplotách (5 °C). Látky používané pro změkčování tkanin vyráběné výhradně z nenasycených mastných kyselin tento problém snižují, mohou však mít nepříjemný zápach. Bylo zjištěno, že přípravky obsahující mastné kyseliny s IV 5 až 25, s výhodou 10 až 25, výhodněji 15 až 20 a s poměrem izomerů cis/trans vyšším než 30/70, s výhodou vyšším než 50/50 a výhodněji vyšším než 30/70, jsou překvapivě stálé při skladování při nízkých teplotách a vyznačují se jen minimálním zápachem. Tyto poměry izomerů cis/trans poskytují v uvedeném rozmezí IV optimální koncentrovatelnost. Pokud nejsou potřebné vyšší koncentrace, je v oblasti hodnot IV vyšších než 25 poměr izomerů cis/trans méně důležitý. Vztah mezi IV a koncentrovatelnosti je popsán dále. Pro určitou hodnotu IV jsou koncentrace, při kterých jsou vodné přípravky stabilní, závislé na kriteriích stability (například stabilní pří teplotách nad 5 °C, stabilní při teplotách nad 0 °C, negeluje, gel se rozpouští při vyšší teplotě a podobně) a na přítomnosti dalších složek. Koncentrace, při kterých jsou vodné přípravky stabilní, však může být zvýšena přídavkem dále popsaných prostředků zvyšujících koncentrovatelnost.

Obecně dochází v důsledku hydrogenace mastných kyselin, kterou je snižována nenasycenost a hodnota IV, dosahován dobrý barevný odstín, snižován zápach a zvyšována stabilita proti vzniku zápachu, ke zvyšování obsahu trans-izomerů. Proto mohou být diestery, které jsou odvozeny od vyšších acylů s nízkými hodnotami IV, připravovány míšením zcela hydrogenovaných matných kyselin s mírně hydrogenovanými mastnými kyselinami, kterým se dosáhne hodnot IV v rozmezí 5 až 25. Nenasycenost mírně ztužených mastných kyselin by měla být nižší než 5 %, s výhodou nižší než 1 %. Hmotnostní poměr izomerů cis a trans je během mírného ztužování řízen způsoby známými z dosavadního stavu techniky, jako je používání optimální intenzity míchání, speciálních katalyzátorů, vysoké koncentrace H2 a podobně. Mírně ztužené mastné kyseliny s vysokým poměrem izomerů cis/trans jsou n průmyslově vyráběny (například Radiacid 406 vyráběný firmou FINA).

Bylo rovněž zjištěno, že dobrá chemická stabilita diesterové kvartérní sloučeniny při jejím skladovaní v roztaveném stavu je podmíněna kontrolou obsahu vody ve výchozích materiálech a její minimalizací na úroveň nižší než 1 hmotn. %, s výhodou na úroveň nižší než 0,5 hmotn. %. Teplotu při skladování je třeba udržovat co nej nižší, avšak takovou, aby se materiál nacházel v roztaveném stavu, nej lepší jsou teploty v rozmezí 49 až 66 °C. Optimální teplota z hlediska stability a zachování produktu v kapalném stavu závisí na IV mastných kyselin používaných k výrobě sloučeniny používané pro změkčování tkanin a na druhu a koncentraci použitého rozpouštědla. Je důležité, aby byla zachována dobrá stabilita při skladování v roztaveném stavu a tím byl získán materiál s dobrými vlastnosti z hlediska komerčního využití, u něhož nedochází v pozorovatelné míře k degradaci při běžných podmínkách dopravy, skladování a manipulace.

Skupiny R a R¹ mohou být případně substituovány různými skupinami jako jsou alkoxylové skupiny a hydroxylová skupina. Preferovanými sloučeninami používanými pro změkčování tkanin jsou diesterové deriváty dialkyldimethylamoniumchloridu s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje (ditallow dimethyl ammonium používané diesteru, chloride DTDMAC). Alespoň 80 hmotn. % sloučeniny pro změkčování tkanin, t.j. a 0 až 20 hmotn. %, s výhodou

DEQA, je ve formě méně než 10 hmotn. % a výhodněji méně než 5 hmotn. %, může být monoester (obsahující například jednu skupinu -Y-R^).

Je-li v tomto dokumentu zmiňován diester, obsahuje vždy monoester, který vzniká při jeho výrobě. Pro změkčování za podmínek, kdy nedochází k přenosu detergentu nebo je přenos detergentu nízký, má být obsah monoesteru co nejnižší, s výhodou nižší než 2,5 hmotn. %. Avšak za podmínek, kdy dochází k velkému přenosu detergentů je výhodné, aby bylo přítomno určité množství detergentů. Celkový poměr diesteru k monoesteru je od 100:1 do 2:1, s výhodou od 50:1 do 5:1, výhodněji od 13:1 do 8:1. Za podmínek, kdy dochází k vysokému přenosu, je poměr diesteru k monoesteru s výhodou asi 11:1. Koncentraci monoesteru je možno řídit volbou podmínek při syntéze sloučeniny používané pro změkčování tkanin.

Dále jsou uvedeny některé příklady, které však nevyčerpávají všechny možnosti (všechny uvedené vyšší alkyly jsou nerozvětvené alkyly):

Nasycené:

[HO-CH(CH₃)CH₂]{CH₃]⁺N[CH₂CH₂OC(0)C₁₅H₃₁]₂ Br” [c₂h₅]₂ ⁺n[ch₂ch₂oc(o)c_a7h₃₅]₂ Cl‘ [CH₃][C₂H₅]₂ ⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₃H₂₇]₂ I [C₃H₇][C₂H₅]₂ ⁺N[CH2CH2OC(O)C15H3112 so4ch3” (CH3)2⁺N-[CH2CH₂OC(O)C₁₇H₃₅][CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁] Cl” [CH₃]₂ ⁺N[CH2CH2OC(O)R²]2 Cl” kde -C(0)_R ² je skupina odvozená ze ztuženého hovězího loje.

Nenasycené:

[OH-CH(CH₃)CH₃]⁺N[CH₂CH₂OC(0)C₁₅H₂₉]₂ Br” (^C2^H5¹2^+n[CH₂CH₂OC(0)C_x7H₃₃]₂ Cl” [ch₃](c₂h₅]₂ ⁺n[ch₂ch₂oc(o)c₁₃h₂₅]₂ I” [C₃H₇]{c₂h₅]₂ ⁺n[ch2ch2oc(o)cx5h29]2 SO4CH3” I^CH3Í2^+níCH2^CH2^OC(⁰^^C17^H33^í[CH2CH₂OC(0)C₁₅H₂₉] Cl” [ch₂ch₂oh][ch₃]⁺n[ch2ch2oc(0)R²]2C1” I^CH312^+n[CH2^CH2^0C(°)^r2J2^C1’ kde skupina -C(0)R² je odvozena z částečně hydrogenovaného loje nebo modifikovaného loje s dříve uvedenými vlastnostmi.

U přípravků pro změkčování tkanin, jejichž součástí jsou nenasycené sloučeniny je zvláště překvapivé, že pečlivá kontrola pH může výrazným způsobem zvyšovat jejich odolnost proti vzniku zápachu.

Protože dále jsou dříve uvedené sloučeniny (diestery) poněkud náchylné k hydrolýze, musí být tato skutečnost vzata v úvahu při volbě složení přípravků pro změkčování tkanin. Tak například jsou stabilní kapalné přípravky podle tohoto vynálezu připravovány při pH v rozmezí 2 až 5, s výhodou při pH v rozmezí 2 až 4,5, výhodněj i s pH v rozmezí 2 až 4. Aby bylo dosaženo nej lepší odolnosti přípravku proti vzniku zápachu u přípravků s IV vyšším než 25, je třeba zachovat pH v rozmezí 2,8 až 3,5, zvláště jedná-li se o produkty, u kterých již je možné zaznamenat lehký zápach. To se zřejmě týká všech shora uvedených sloučenin, používaných pro změkčování tkanin a zvláště DEQA, které mají IV vyšší než 20, s výhodou vyšší než 40. Toto omezení je tím výraznější, čím je IV vyšší. pH může být nastaveno přídavkem Broenstedtovy kyseliny. Rozmezí pH, vhodné pro přípravu chemicky stálých přípravků používaných pro změkčování tkanin, obsahujících diesterové kvartérní amoniové sloučeniny je zmíněno v patentu USA č. 4 767 547, autoři Straathof a kol., vydaném 30. srpna 1988, který je zde uveden jako odkaz.

Příklady vhodných Broenstedtových kyselin jsou anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, zvláště nízkomolekulární karboxylové kyseliny a alkylsulfonové kyseliny. Vhodnými anorganickými kyselinami jsou HC1, H₂SO₄, HNOg a H3PO4. Vhodnými organickými kyselinami jsou kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina methylsulfonová a ethylsulfonová. Preferovanými kyselinami jsou kyselina chlorovodíková, fosforečná a citrónová.

Diesterová kvartérní amoniová sloučenina používaná pro změkčování tkanin (DEQA) může mít rovněž obecný vzorec:

R²C(O)OCH₂

CHCH_o ⁺NRa

I

R²C(O)O

X’ kde význam R, R² a X” je tentýž jak bylo uvedeno dříve. Takovými sloučeninami jsou i sloučeniny obecného vzorce:

[^CH3]3⁺N[CH₂CH(CH₂OC[0]R²OC(O)R²] Cl“ kde skupina OC(O)R^ je odvozena ze ztuženého hovězího loje.

R je s výhodou methyl nebo ethyl a R je s výhodou v rozmezí až C19- Tyto alkylové řetězce mohou být rozvětveny, substituovány a/nebo mohou být nenasycené. Anion X je s výhodou anion silné kyseliny a může jím být například chloridový, bromidový, jodidový, síranový a methylsulfátový anion, případně může mít náboj 2-. V takovém případě znamená X~ polovinu proti iontu. Příprava takových sloučenin jako součástí stabilních koncentrovaných kapalných přípravků je však obtížnější.

Tyto sloučeniny a obecné metody jejich přípravy jsou popsány v patentu USA č. 4 137 180, autoři Naik a kol., vydaném 30. ledna 1979, který je zde uveden jako odkaz.

Kapalné přípravky podle tohoto vynálezu zpravidla obsahují 0,5 až 80 hmot. %, s výhodou 1 až 35 hmot. %, výhodněji 4 až 32 hmot. % biodegradovatelné diesterové sloučeniny která je aktivní látkou pro změkčování tkanin. Koncentrované přípravky jsou popsány v přihlášce patentu USA č. 08/169 858, přihlášené

17. prosince 1993, autoři Swartley a kol., která je zde uvedena jako odkaz.

Přípravky pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu ve formě pevných částeček obsahují obvykle 50 až 95 hmot. %, s výhodou 60 až 90 hmot. % biodegradovatelné kvartérní aniontové sloučeniny, která je jejich aktivní látkou.

B) Parfémy

Během praní se součást přípravku lázně, ztrácí do podstatné množství parfému, který je jako pro změkčování tkanin přidáván do máchací máchací vody a při následujícím sušení (nerozhoduje zda jde o sušení v sušičce, či věšením prádla). Tím nastává ztráta parfému, který není deponován na tkaninách a dochází ke znečišťování vzduchu odpařováním těkavých organických sloučenin.

Nyní jsme objevili jistý typ trvanlivých složek parfémů, které mohou být součástí přípravků pro změkčování tkanin, během pracího procesu jsou na tkaninách deponovány a zůstávají na nich i během máchání a sušení. Jsou-li tyto složky parfémů používány v kombinaci se složkami přípravků pro změkčování tkanin, které jsou rychle biodegradovatelné, získají se přípravky pro změkčování tkanin, které jsou ve vyšší míře šetrné k životnímu prostředí, při jejichž použití dochází k minimálním ztrátám a přesto je dosahováno příznivého vjemu při styku tkaniny s pokožkou.

Výrobky posané v tomto dokumentu obsahují 0,1 až 15 hmot. % nederivatizovaných vonných aditiv s dlouhodobým účinkem, které jsou obvykle obsaženy v běžných prostředcích pro změkčování tkanin. Přípravky pro změkčování tkanin obvykle obsahují parfémy, které dodávají textilním výrobkům příjemnou vůni. Běžné parfémy jsou obvykle voleny na základě kvality jejich vůně, s jistým ohledem na druh tkaniny. Běžné látky a kompozice, které jsou používány jako parfémy, jsou popsány v literatuře včetně patentů USA č. 4 145 184, autoři Brain a Cummins, vydaného 20. března 1979, č. 4 209 417, autor Vhite, vydaného 24. června 1980, č. 4 515 705, autor Moeddel, vydaného 7. května 1985 ač. 4 155 272, autor Young, vydaného 1. května 1979, které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy.

Jsou-li používány odpovídající nekvartérní aminy, je amin udržován v protonízované formě pomocí nějaké kyseliny (s výhodou minerální nebo karboxylové kyseliny), která zvyšuje stabilitu esterové skupiny a způsobuje, že amin je v přípravku během jeho použití, zvláště během máchání, přítomen v protonizované formě. Přípravek je pufrován (pH 2 až 5, s výhodou 2 až 4), aby hustota náboje v kapalném koncentrátu i po jeho zředění, kterým je získávána přípravek o koncentrací vhodné pro použití v máchacích stupních pracího cyklu, byla udržována na vhodné a účinné výši.

Je třeba upozornit na to, že hlavní funkcí kationtové vodorozpustné povrchově aktivní látky je snížení viskozity kompozice a/nebo vzrůst dispergovatelnosti diesterového přípravku pro změkčování tkanin a proto není důležité, aby samotná kationtová povrchově aktivní látka měla výrazný změkčovací účinek, ačkoliv tomu tak může být. Diesterový prostředek pro změkčování tkanin může být rovněž chráněn před interakcí s aniontovými povrchově aktivními látkami nebo před detergenty přenášenými z pracího cyklu povrchově aktivními látkami, které mají pouze jeden vyšší alkyl a v důsledku toho lepší rozpustnost ve vodě.

Mohou být rovněž používány j iné kationtové látky s cyklickou strukturou jako imidazol, imidazoliniové soli, pyridin a pyridiniové soli s jedním alkylovým řetězcem Pro stabilizaci například imidazolových cyklických sloučenin je třeba, aby hodnoty pH byly velmi nízké.

Některé imidazoliniové soli podle tohoto vynálezu mají tento obecný vzorec:

CH2--CH2 γ R6 R8

X’ kde Y² je -C(0)-0-, -O-(0)-C-, -C(0)-N(R⁵) nebo -N(R⁵)-C(0)-, a r5 je vodík nebo alkyl C-^-C^, je alkyl C-^-C^ , R² a R& jsou nezávisle na sobě zvolené skupiny R a R , definované dříve pro kationtovou povrchově aktivní látku s jedním vyšším řetězcem, přičemž jenom jedna z těchto skupin může být R

Některé alkylpyridiniové soli vhodné pro použití podle tohoto vynálezu maj i tento obecný vzorec

kde R² a X” mají stejný význam jako v předchozím případě. Typickým materiálem tohoto druhu je cetylpyridiniumchlorid,

Mohou být rovněž použity aminoxidy. Vhodnými aminoxidy jsou aminoxidy s jednou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinou s 8 až 22 uhlíkovými atomy, s výhodou s 10 až 18 uhlíkovými atomy, výhodněji s 12 až 14 uhlíkovými atomy a se dvěma alkyly, zvolenými ze skupiny tvořené alkyly a hydroxyalkyly s 1 až 3 uhlíkovými atomy.

Příklady takových látek jsou dimethyloktylaminoxid, diethyldecylaminoxid, dimethyldodecylaminoxid, dipropyltetra dečylaminoxid, dimethyl-2-hydroxyoktadecylaminoxid, alkyldimethylaminoxid s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje a bis-(2-hydroxyethyl)dodecylaminoxid.

2. Neiontové povrchově aktivní látky (alkoxylované látky)

Vhodnými neiontovými povrchově aktivními látkami, které je možno použít jako modifikátory viskozity a dispergovatelnosti, jsou adiční produkty ethylenoxidu nebo případně propylenoxidu s vyššími alkoholy, mastnými kyselinami, vyššími aminy a podobně. Jsou zde nazývány ethoxylovanými vyššími alkoholy, ethoxylovanými mastnými kyselinami a ethoxylovanými vyššími aminy.

Jako neiontová povrchově aktivní látka může být použita neiontová povrchově aktivní látka kteréhokoliv z těchto typů. Obecně se neiontové povchově aktivní látky, pokud jsou používány samotné a v pevných přípravcích, používají v koncentracích od 5 do 20 %, s výhodou od 8 do 15 % a v kapalných prostředcích od 0 do 5 %, s výhodou od 0,1 do 5 %, výhodněji od 0,2 % do 3 %. Vhodnými látkami jsou vodorozpustné povrchově aktivní látky obecného vzorce:

r²-y-(c₂h₄o)_z-c₂h₄oh kde substituent je jak pro pevné, tak pro kapalné prostředky vybrán ze skupiny tvořené primárními, sekundárními a rozvětvenými alkylovými a/nebo acylovými uhlovodíkovými zbytky, a fenolickými uhlovodíkovými zbytky substituovanými primárními, sekundárními a rozvětvenými alkyly nebo alkenyly, přičemž tyto uhlovodíkové zbytky jsou tvořeny 8 až 20, s výhodou 10 až 18 uhlíkovými atomy. Výhodněji je délka uhlovodíkových zbytků pro kapalné kompozice 16 až 18 uhlíkových atomů a pro pevné přípravky 10 až 14 uhlíkových atomů. V uvedeném obecném vzorci neiontových -C(0)0-, C(O)N(R)jako v předchozím povrchově aktivních látek je Y obvykle -O-, nebo -C(O)N(R)R- a význam R² a R je stejný případě, R může být vodík a z je 8 nebo přirozené číslo vyšší než 8, s výhodou 10 nebo 11. Účinnost a obvykle i stabilita kompozice pro změkčování tkanin zpravidla klesají se snižujícím se počtem ethoxylových skupin.

Neiontové povrchově aktivní látky používané při postupech podle tohoto vynálezu se vyznačují hodnotou hydrofilně-lyofilní rovnováhy HLB (hydrophilic-lyophilic balance) v rozmezí od 7 do 20, s výhodou od 8 do 15. Hodnota HLB určité povrchově aktivní látky je samozřejmě dána strukturou skupiny R a počtem ethoxylových skupin. Je však třeba upozornit na to, že neiontové povrchově aktivní látky, používané při postupech podle tohoto vynálezu pro koncentrované přípravky, obsahují relativně dlouhé řetězce R a poměrně vysoký počet ethoxyskupin. I když by povchově aktivní látky s kratšími řetězci tvořenými ethoxyskupinami mohly dosahovat nezbytně nutné hodnoty HLB, nejsou pro použití v postupech podle tohoto vynálezu vhodné.

Neiontové povrchově aktivní látky, používané jako modifikátory viskozity a dispergovatelnosti, jsou vhodnější než ostatní zde popsané modifikátory pro použití v přípravcích s vysokými koncentracemi parfému.

Příklady neiontových povrchově aktivních látek jsou uvedeny v dalším textu. Neiontové povrchově aktivní látky podle tohoto vynálezu nejsou omezeny látkami uvedenými v následujících příkladech. Přirozená čísla uvedená v příkladech jsou počty ethoxyskupin (EO) v molekulách.

3. Alkoxyderiváty primárních alkoholů s nerozvětveným řetězcem

Deka-, undeka-, dodeka-, tetradeka- a pentadekaethoxyderiváty n-hexadekanolu a n-oktadekanolu se shora uvedenými hodnotami HLB jsou vhodnými modifikátory viskozity a dispergovatelnosti. Příklady ethoxyderivátů primárních alkoholů, které mohou být použity při postupech podle tohoto vynálezu jako modifikátory viskozity a dispergovatelnosti příslušných přípravků, jsou n-CjgEO(lO) a n-C-^gEOÍll) . Ethoxyderiváty směsi přirozených a syntetických alkoholů s délkou alkylu odpovídající mastným kyselinám hovězího loje jsou rovněž vhodné. Příklady takových materiálů jsou látky obsahující alkoholy s těmito délkami alkylů a s ethoxybloky tvořenými 11, 18 a 25 ethoxyskupinami

4. Alkoxyderiváty sekundárních alkoholů s nerožvětveným řetězcem

Deka-, undeka-, dodeka-, tetradeka-, pentadeka, oktadeka a nonadekaethoxyderiváty 3-hexadekanolu, 2-oktadekanolu, 4-ikosanolu a 5-ikosanolu s dříve uvedenými hodnotami HLB jsou vhodnými modifikátory viskozity a dispergovatelnosti pro účely tohoto vynálezu. Příkladem ethoxyderivátů sekundárních alkoholů, které jsou vhodné jako modifikátory viskozity a dispergovatelnosti jsou 2-C-^gEO(ll) , 2-C2qE0(H) a 2-C-£gEO(14) .

5. Alkoxyderiváty alkylfenolů

Jako v případě alkoxyalkoholů, jsou vhodnými modifikátory viskozity a dispergovatelnosti kompozic podle tohoto vynálezu s HLB v rozmezí dříve uvedených hodnot hexa- až oktadekaethoxyderiváty alkylfenolů, zvláště alkylované monohydroxyfenoly. Hexa- až oktadekaethoxyderiváty p-tridecylfenolu, m-pentadecylfenolu a podobné látky jsou vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu. Příklady ethoxyderivátů alkylfenolů, které jsou vhodné jako modifikátory viskozity a dispergovatelnosti, jsou p-tridecylfenolEO(ll) a p-pentadecylfenolE0(18).

Postupy používané podle tohoto vynálezu a obecně známé poznatky z dosavadního stavu techniky ukazují, že fenylová skupina neiontové látky je rovnocenná jednomu alkylenu se 2 až 4 uhlíky. Pro účely tohoto vynálezu jsou neiontové látky obsahuj ící fenylenovou skupinu považovány za rovnocenné látkám obsahujícím takový počet uhlíkových atomů, který se vypočte sečtením počtu uhlíkových atomů v alkylenové skupině a 3,3-násobku fenylenových skupin přítomných v molekule.

6. Olefinické alkoxyderivýty

Primární a sekundární alkenylalkoholy a alkenylfenoly, odpovídající alkylfenolům popsaným v bezprostředně předcházející kapitole, mohou být ethoxylovány za vzniku látek s HLB ve shora uvedeném rozmezí a mohou být použity jako modifikátory viskozity a dispergovatelnosti kompozic podle tohoto vynálezu.

7. Alkoxyderiváty s rozvětvenými řetězci

Primární a sekundární alkoholy získávané známým oxoprocesem mohou být ethoxylovány a použity jako modifikátory viskozity a dispergovatelnosti kompozic podle tohoto vynálezu.

Shora uvedené neiontové povrchově aktivní látky obsahující bloky ethoxyskupin je v postupech podle tohoto vynálezu možno použít buď samotné, nebo je vzájemně kombinovat a používat současně, a termínem neiontové povrchově aktivní látky se rozumí směsi neiontových povrchově aktivních látek.

8. Směsi

Termín směs” se týká neiontové povrchově aktivní látky a kationtové povrchově aktivní látky s jedním alkylovým řetězcem, které jsou vedle příslušného monoesteru přítomny v diesterové kvartérní amoniové soli, působící jako látka pro změkčování tkanin (diester quarternary ammonium softener - DEQA).

Použití směsí shora zmíněných modifikátorů viskozity a dispergovatelnosti je velmi žádoucí. Přítomnost kationtové povrchově aktivní látky s jedním alkylovým řetězcem zvyšuje dispergovatelnost a ochranu primárních DEQA proti aniontovým povrchově aktivním látkám a/nebo proti detergentům přenášeným z pracího cyklu.

Směsi modifikátorů viskozity a dispergovatelnosti se používají v pevných přípravcích v koncentracích 3 až 30 hmotn. %, s výhodou 5 až 20 hmotn. % a v kapalných přípravcích v koncentracích 0,1 až 30 hmotn. %, s výhodou 0,2 až 20 hmotn. %, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice.

Jak již bylo uvedeno, je potenciálním zdrojem vodorozpustné kationtové povrchově aktivní látky samotná DEQA. Výchozí DEQA obsahuje malé množství monoesteru. Monoester vzniká buď v neúplnou esterifikací, nebo hydrolýzou malého množství DEQA

- 25 a následujícím odstraněním mastné kyseliny, vzniklé jako vedlejší produkt. Obecně je žádoucí, aby přípravky podle tohoto vynálezu obsahovaly jenom nízká množství mastných kyselin pocházejících z tohoto zdroje nebo nebo odjinud, případně aby byly mastných kyselin zcela prosté, protože mastné kyseliny jsou na závadu účinnému zpracování přípravku. Obsah mastných kyselin v přípravcích podle tohoto vynálezu je nižší než 5 hmotn. % a s výhodou nižší než 25 hmotn. % diesterové kvartérní látky.

Použití látek vhodných pro změkčování tkanin na bázi imidazolinových esterů a alkoholů a alkyltrimethylamonimchloridů s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje je zmíněno v předchozím a v následujícím textu.

D) Kapalný nosič

Kapalným nosičem používaným při postupech podle tohoto vynálezu je vzhledem k nízké ceně a snadné dostupnosti a nezávadnosti pro životní prostředí s výhodou voda. Obsah vody v kapalném nosiči je více než 50 hmotn. % s výhodou více než 80 hmotn. % a ještě výhodněji více než 85 hmotn. %. Obsah kapalného nosiče je vyšší než 50 hmotn. %, s výhodou vyšší než 65 hmotn. %, výhodněji vyšší než 70 hmotn. %. Jako kapalný nosič jsou vhodné směsi s nízkomolekulárními organickými rozpouštědly s molekulovou hmotností nižší než asi 100, kterými jsou například nižší alkoholy jako ethanol, propanol, isopropanol, nebo butanol,

Nízkomolekulární dihydroxyalkoholy propylenkarbonáty a/nebo glykolétery. alkoholy zahrnuj í monohydroxyalkoholy (glykol a podobně), trihydroxyalkoholy (glycerol a podobně) a polyhydroxyalkoholy (polyoly).

E) Případné další přísady

1. Stabilizátory

V přípravku podle tohoto vynálezu mohou být obsaženy stabilizátory. Termín stabilizátor”, jak je užíván v tomto dokumentu, zahrnuje antioxidanty a redukující činidla. Tato činidla jsou používána v koncentracích od 0 do 2 hmot. %, s výhodou od 0,01 do 0,2 hmot. %, výhodněji od 0,035 do 0,1 hmot. % pokud jde o antioxidanty a 0,01 až 0,2, pokud jde o redukující činidla. Přídavek těchto látek zajišťuje dobrou odolnost proti vzniku zápachu za podmínek dlouhodobého skladování pro přípravky i látky skladované v roztaveném stavu. Použití antioxidantů a redukujících činidel je zvláště důležité tehdy, nej sou-li přidávány parfémy, nebo pří nízkém obsahu parfémů.

Příklady antioxidantů, které jsou přidávány do přípravků podle tohoto vynálezu, jsou směs kyseliny askorbové, sloučeniny esteru kyseliny palmitové s kyselinou askorbovou a propylesteru kyseliny gallové, která je vyráběna firmou Eastaman Chemical Products, lne. (Eastaman) pod obchodní značkou Tenox PG a Tenox^R S-l, směsi butylderívátu hydroxytoluenu BTH (butylated hydroxytoluene), butylderívátu hydroxyanisolu BHA (butylated hydroxyanisole), propylesteru kyseliny gallové a kyseliny citrónové, která je vyráběna firmou Eastman pod obchodní značkou Tenox-6^R, butylderivát hydroxytoluenu, který je vyráběn UOP

R

Process Division pod obchodní značkou Sustane BTH, terč.-butylhydrochinon značkou

Eastman anisolu,

Tenox^R TBHQ, pod obchodní vyráběný firmou vyráběný firmou Eastman pod obchodní přirozené tokoferoly vyráběné firmou značkou Tenox^ GT-l/GT-2, bytylderivát Eastman pod obchodní značkou BHA , kyseliny gallové s vyššími alkoholy (Cg-C22), například ^R 1010, Irganox^R 1035, Irganox^R 1171, Irganox^R 1425, estery

Irganox Irganox Irganox Irganox

R	3114, IrganoxR 3125	a	jejich	směsi,	s výhodou
R	3125, IrganoxR 3114	a	jejich	směsi,	výhodněj i
R	3125 buď samotný, nebo	ve	směsi s	kyselinou	citrónovou

a/nebo s jinými chelatačními činidly jako je isopropylcitrát, Dequest^R 2010, vyráběný firmou Monsanto, kterým je kyselina

1-hydroxyethyliden-1,1-difosfonová (kyselina etidronová) Tiron^R, vyráběný firmou Kodak, kterým je sodná sůl

4,4-dihydroxy-m-benzensulfonové kyseliny a kyselina diethylentriaminopentaoctová, DTPA^R, dodávaná firmou Aldrich. Názvy a čísla CAS některých těchto stabilizátorů jsou uvedeny v následující Tabulce II.

Tabulka II

antioxidant	číslo CAS	chemický název
IrganoxR 1010	6683-19-8	tetrakis[methzlen(3,5-di-terc.-butyl -4-hydroxyhydroc innamát)]methan
Irganox^ 1035	41484-35-9	thiodiethylen-bis(3,5-di-terč.-butyl -4-hydroxyhydrocinnamát
IrganoxR 1098	23128-74-7	N,N’-hexamethylen-bis(3,5-di-terč.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamid
IrganoxR B 1171	31570-04-4 23128-74-7	směs IrganoxR 1098 a IrgafosR 168 v poměru 1:1
IrganoxR 1425	65140-91-2	vápenatá sůl bis[ethyl(3,5-di- - terč.-butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonátu]
IrganoxR 3114	65140-91-2	1,3,5-tris(3,5-di--terč.-butyl-4-hydroxybenzyl)-S-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)trion
IrganoxR 3125	34137-09-2	triesTer kyseliny di-terč.-butyl-4-hydroxyskořicové s 1,3,5-Xris(2-hydroxyethyl)-S-triazin-2,4,6(1H, 3H, 5H) tr i oněm
IrgafosR 168	31570-04-4	tris(2,4-di-terč.-butyl-fenyl)ester kyseliny fosforité

Příklady redukujících činidel jsou tetrahydroboritan sodný, kyselina fosforná, Irgafos^K 168 a jejich směsi.

2. Převážně lineární mastné kyseliny a/nebo monoestery vyšších alkoholů

Do přípravku podle tohoto vynálezu mohou být přidány monoestery převážně převážně lineárních mastných kyselin, který je často přítomen alespoň v malých množstvích v nečištěném DEQA.

Monoestery převážně lineárních mastných kyselin a/nebo alkoholů obsahují 12 až 25, s výhodou 13 až 22, výhodněji 16 až 20 uhlíkových atomů, přičemž složka obsahující uhlovodíkový zbytek s vyšším počtem uhlíkových atomů, kterou je buď kyselina nebo alkohol, obsahuje 10 až 22, s výhodou 12 až 18 a výhodněji 16 až 18 uhlíkových atomů. Kratší uhlovodíkový řetězec, pocházející buď z alkoholu nebo z kyseliny, obsahuje 1 až 4, s výhodou 1 až 2 uhlíkové atomy. Preferovány jsou estery vyšších mastných kyselin a nižších alkoholů, zvláště methanolu. Tyto lineární monoestery jsou někdy přítomny v nečištěném DEQA nebo mohou být přidávány do výchozí směsi s DEQA jako fluidizační činidlo DEQA a/nebo jako přídavek k modifikátoru viskozity při výrobě přípravku pro změkčování tkanin.

3. Neiontové změkčovací činidlo •r

Jako dodatečné změkčovací činidlo podle tohoto vynálezu může být použita neiontová látka vhodná pro změkčování tkanin. Běžná hodnota HLB takové neiontové změkčovací látky je 2 až 9, častěji je tato hodnota 3 až 7. Tyto neiontové látky se změkčujícím účinkem jsou obvykle snadno dispergovatelné a to jak bez přídavků dalších látek, nebo v kombinaci s jinými materiály jako jsou kationtové povrchově aktivní látky s jedním vyšším alkylem, které byly podrobně popsány dříve. Dispergovatelnost může být zlepšena použitím více kationtových povrchově aktivních látek s jedním vyšším alkylem, směsi s jinými látkami, jak bude popsáno dále, použitím míchání. Obecně mohou být vyšší bod táni, (např.

horké vody a/nebo intenzivnějšího tyto materiály krystalické, mohou mít vyšší než -50 °C) a být relativně nerozpustné ve vodě.

Koncentrace neiontového změkčovacího činidla v pevném přípravku je obvykle 10 až 40 hmotn. %, s výhodou 15 až 30 hmotn. % a poměr tohoto neiontového změkčovacího činidla k DEQA je 1:6 až 1:2, s výhodou 1:4 až 1:2. Obsah neiontového změkčovacího činidla v kapalné kompozici je obvykle

0,5 hmotn. % až 10 hmotn. %, s výhodou 1 až 5 hmotn. %.

Preferovanými neiontovými změkčovacími činidly mohou být mastné kyseliny, částečně esterifikované polyoly nebo jejich anhydridy, přičemž příslušný alkohol nebo anhydrid má 2 až 18, s výhodou 2 až 8 uhlíkových atomů a příslušná mastná kyseliny má 12 až 30, s výhodou 16 až 20 uhlíkových atomů. Obvykle tato změkčovadla obsahují 1 až 3, s výhodou 2 karboxylové skupiny v jedné molekule.

Polyhydoxysloučeninou, která je součástí esteru může být ethylenglykol, glycerol, oligomer glycerolu (např. dimer, trimer, tetramer, pentamer a/nebo hexamer) xylitol, sacharóza, erythritol, pentaerythritol, sorbitol nebo sorbitan. Zvláště preferovány jsou sorbitany a monostearát oligomerů glycerolu.

Vyšší alkyl pocházející z kyseliny esteru pochází běžně z mastných kyselin se 12 až 30, s výhodou se 16 až 20 uhlíkovými atomy. Typickými příklady těchto mastných kyselin jsou kyseliny laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová kyselina stearová a kyselina behenová.

Vysoce preferovanými neiontovými změkčovacími činidly, která mohou být používána v přípravcích podle tohoto vynálezu, jsou sorbitany, což jsou esterifikované dehydratační produkty sorbitolu a estery glycerolu.

Sorbitol, který je obvykle připravován katalytickou hydrogenací glukózy, může být dobře známým způsobem dehydratován za vzniku směsí 1,4- a 1,5-sorbitolových anhydridů a malých množství isosorbidů (viz patent USA č. 2 322 821, autor Brown, vydaný 29. června 1943, který je zde uveden jako odkaz).

Zmíněné typy komplikovaných směsí anhydridů sorbitolu jsou zde uváděny jako sorbitany. Je třeba upozornit, že tato směs sorbitanů” může rovněž obsahovat volný necyklizovaný sorbitol.

Preferované sorbitanové prostředky pro změkčování tkanin mohou být připravovány esterifikací směsi sorbitanů obsahující karboxylové skupiny, která se provádí obvyklým způsobem, t.j. reakcí s halogenidem mastné kyseliny nebo s mastnou kyselinou. Esterifikační reakce může probíhat na kterékoliv z přístupných hydroxylových skupin a mohou tak být připravovány různé monoestery, diestery, atd. Ve skutečnosti skoro vždy vznikají takovými reakcemi směsi monoesterů, diesterů, triesterů, atd., a stechiometrické poměry při reakci je možno nastavit tak, aby přednostně vznikaly žádané produkty.

Při průmyslové výrobě sorbitanových esterů jsou obvykle esterifikační a éterifikační reakce prováděny v témže technologickém kroku, přímou reakcí sorbitolu s mastnými kyselinami. Tento způsob výroby sorbitanových esterů je podrobněji popsán v publikaci MacDonald, Emulsifiers, Processing and Quality Control, Journal of the Američan Chemical Society, sv. 45, říjen 1968.

Podrobnosti včetně vzorců preferovaných sorbitanových esterů jsou uvedeny v patentu USA č. 4 128 484, který je zde uveden jako odkaz.

V postupech podle tohoto vynálezu je možno použít rovněž některé deriváty preferovaných sorbitanových esterů, zvláště jejich nižší ethoxyláty (t.j. mono-, di- a triestery , ve kterých je na jednu nebo více neesterifikovaných skupin -OH vázáno asi dvanáct oxyethylenových jednotek (Tveens^). Z tohoto důvodu jsou pod pojem sorbitanové estery” zahrnuty v tomto dokumentu i tyto deriváty.

Pro účely tohoto vynálezu je vhodné, aby ve směsi esterů bylo přítomno značné množství sorbitanových diesterů a triesterů. Výhodné jsou směsi obsahující 20 až 50 hmotn. % monoesteru, 25 až 50 hmotn. % diesterů a 10 až 35 hmotn. % tri- a tetraesterů.

Látka, která je prodávána jako sorbitanový monoester (například monostearát), obsahuje ve skutečnosti značná množství di- a triesterů a typická analýza sorbitanového monoesteru ukazuje, že tato látka obsahuje asi 27 hmotn. % monoesterů, 32 hmotn. % diesterů a 30 hmotn. % tri- a tetraesterů. Preferovaným materiálem je proto monostearát sorbitolu. Vhodné jsou směsi sorbitanstearátu a sorbitanpalmitátu s hmotnostním poměrem stearát/palmitát 10:1 až 1:10 a sorbitanové estery 1,5. Pro postupy podle tohoto vynálezu je možno použít jak sorbitanové estery 1,4-, tak sorbitanové estery 1,5-.

Dalšími sorbitanovými estery vhodnými pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou sorbitanmonolaurát, sorbitanmonomyristát, sorbitanmonopalmitát, sorbitanmonobehenát, sorbitanmonooleát, sorbitandilaurát, sorbitandimyristát, sorbitandipalmitát, sorbitandistearát, sorbitandihenát, sorbitandioleát a jejich směsi a dále směsi sorbitanových monoa diesterů a bázi karboxylových kyselin hovězího loje. Takové směsi je možno snadno připravit esterifikační reakcí sorbitanů substituovaných na hydřoxylových skupinách, zvláště

1,4-sorbitanů a 1,5-sorbitanů, s odpovídající kyselinou nebo chloridem kyseliny. Je však třeba poznamenat, že obchodními preparáty připravenými tímto způsobem jsou obvykle směsi, obsahující malá množství necyklizovaného sorbitolu, mastných kyselin, polymerů, isosorbidových látek a podobně. Pro postupy podle tohoto vynálezu je výhodné, aby tyto nečistoty byly přítomny pokud možno v co nejnižších koncentracích.

Preferované sorbitanové estery, používané při postupech podle tohoto vynálezu, obsahují až 15 hmotn. % esterů ^20~^26 a vyšších esterů, mastných kyselin, jakož i malá množství esterů Cg a nižších.

Vhodné jsou rovněž estery glycerolu a polyglycerolu, zvláště mono- a/nebo diestery, zvláště monoestery glycerolu a oligomerů glycerolu (například polyglycerolmonostearát, který je vyráběn pod obchodním názvem Radiasurf 7248). Glycerolové estery mohou být vyráběny z přírodních triglyceridů běžnými extrakčními, čisticími nebo reesterifikačními procesy nebo esterifikací podobnou esterifikací popsané dříve u sorbitanových esterů. Vhodné deriváty, které jsou v tomto dokumentu nazývány estery glycerolu, mohou rovněž být připraveny ethoxylací částečných esterů glycerolu.

Vhodnými estery glycerolu a oligomerů glycerolu jsou monoestery stearové, olejové, palmitové, laurové, isostearové, myristové a/nebo behenové kyseliny a diestery stearové, olejové, palmitové, laurové, isostearové, behenové a/nebo myristové kyseliny. Ty obvykle obsahují určitá množství di- a triesterů a podobně.

K esterům glycerolu rovněž náleží estery oligomerů glycerolu, t.j. estery diglycerolu až oktaglycerolu. Polyglycerolové polyoly se připravují polykondenzací glycerolu nebo epichlorhydrinu, kterými dochází ke spojení glycerolových jednotek éterovými můstky. Preferovány jsou mono- nebo diestery polyglycerolů, které obsahují vyšší acyly, již dříve popsané u sorbitanových a glycerolových esterů.

Účinnost glycerolových a polyglycerolových monoesterů je zvyšována přítomností diesterových kationtových látek, které byly popsány dříve.

Dalšími vhodnými neiontovými” změkčovacími látkami jsou iontové páry aniontových povrchově aktivních látek a vyšších aminů, nebo jejich kvartérní amoniové soli, například takové látky, které jsou popsány v patentu USA č. 4 756 850, vydaném

12. července 1988, autor Nayar, který je zde uveden jako odkaz. Tyto iontové páry působí jako neiontové látky, protože nejsou snadno ionizovatelné ve vodě. Obvykle obsahují alespoň dvě dlouhé hydrofóbní skupiny (řetězce).

Tyto komplexy tvořené iontovými páry mají dále uvedený obecný vzorec:

R⁴

R⁴— N⁺-R⁵ I H

A” kde R⁴ je nezávisle na sobě alkyl nebo alkenyl ^i2~^22 ^a je H nebo methyl. A“ je aniontová sloučenina a může jí být řada aniontových povrchově aktivních látek, jakož i obdobné jiné sloučeniny s nižšími alkyly, které nemusejí vykazovat povrchovou aktivitu. A” je zvoleno ze skupiny tvořené alkylsulfonáty, arylsulfonáty aralkylsulfonáty, alkylsulfáty, dialkylsulfojantarany, alkoxybenzensulfonáty, acylisethionáty, acylalkyltauráty, ethoxylovanými alkylsulfáty, sulfonáty, s výhodou benzensulfonátem, alkylbenzensulfonáty s lineárními alkyly C-£-C₃ a směsmi těchto látek.

Termíny alkylsulfonát a lineární alkylbenzensulfonát, používané v tomto dokumentu, znamenají alkylsloučeniny se sulfoskupinami jak na určitých místech uhlovodíkového řetězce, tak tyto skupiny vyskytující se na náhodných místech uhlovodíkového řetězce. Výchozí alkylaminy mají vzorec:

(R⁴)₂-N-R⁵’ kde R^ je alkyl £^2^20 a R^ je H nebo CH^.

Aniontovými sloučeninami (A), které jsou součástmi iontově-párového komplexu podle tohoto vynálezu, jsou alkylsulfonáty, arylsulfonáty, aralkylsulfonáty, alkylsulfáty, alkoxysulfonáty, acylisethionáty, acylalkoxyltauráty a alkylsulfonáty s vyššími alkyly.

Preferovanými anionty iontově párového komplexu podle tohoto vynálezu jsou benzensulfonáty

s lineárními alkyly C^-Cg (linear alkyl benzene sulfonates, LAS), zvláště LAS C^-C^. Nejvíce preferovaným LAS je LAS C3. Benzensulfonátová skupina LAS se může nacházet na kterémkoliv uhlíkovém atomu alkylového řetězce a obvykle je u alkylových řetězců se třemi nebo více uhlíky na druhém uhlíku.

Více jsou preferovány komplexy získané kombinací dialkylaminu s uhlovodíkovými zbytky (hydrogenovanými nebo nehydrogenovanými), odvozenými od mastných kyselin hovězího loje s benzensulfonátem nebo s lineárními alkylbenzensulfonáty C-^-C^ a komplexy distearylaminu s benzensulfonátem nebo s lineárními alkylbenzensulfonáty. Ještě více jsou preferovány tyto komplexy vzniklé kombinací hydrogenovaného dialkylaminu s uhlovodíkovými zbytky odvozenými od mastných kyselin hovězího loje nebo distearylaminu s lineárním alkylbenzensulfonátem (LAS) C-^-C^. Nejvíce jsou preferovány komplexy vytvářené z dialkylaminu s hydrogenovanými uhlovodíkovými zbytky odvozenými od mastných kyselin hovězího loje nebo z komplexu distearylaminu s lineárním alkylbenzensulfonátem C3.

Amin a aniontová sloučenina jsou kombinovány v molárním poměru 10:1 až 1:2, s výhodou 5:1 až 1:2, výhodněji 2:1 až 1:2 a nejvýhodněji 1:1. To může být prováděno řadou způsobů, včetně přípravy taveniny aniontové sloučeniny (v kyselé formě) a aminu a jejího následujícího zpracování na částečky o žádané velikosti.

Popis iontově-párových komplexů, a příklady iontově-párových komplexů

USA č. 4 915 854, vydaném 10. dubna způsobu jejich přípravy jsou uvedeny v patentech

1990, autoři a z patentu USA č. 5 019 280, vydaného 28. května 1991, autoři Caswell a kol., které jsou zde uvedeny jako odkazy.

Vhodné jsou rovněž iontové páry, jejichž složkami jsou mastné kyseliny Příklady těchto materiálů, které jsou známy jako dobrá změkčovadla tkanin, jsou popsány v patentu USA

č. 4 237 155, vydaném 2. prosince 1980, autor Kardouche, který je zde uveden jako odkaz.

Jiné částečné estery mastných kyselin podle tohoto vynálezu jsou ethylenglykoldistearát, propylenglykoldistearát, xylitolmonopalmitát, pentaerythritolmonostearát, monostearát sacharózy, monostearát glycerolu. Podobně jako u s orb i liánových esterů, obsahuj í průmyslově vyráběné monostearáty značná množství diesterů a triesterů.

Dalšími vhodnými neiontovými změkčovadly tkanin jsou vyšší alkoholy a/nebo kyseliny a jejich estery, obsahující 16 až 30, s výhodou 18 až 22 uhlíkových atomů, estery těchto látek s nižšími (Cý-C₄) mastnými alkoholy nebo kyselinami a alkoxyderiváty těchto látek s nižšími alkyly (C-^-C^) .

Vlastnosti těchto částečných esterů, vyšších alkoholů a/nebo kyselin a/nebo jejich esterů a vlastnosti alkoxylovaných alkoholů a těch sorbitanových esterů, které se nevyznačují schopností vytvářet optimálními emulze nebo disperze, jsou zlepšovány přídavkem kationtových látek se dvěma dlouhými řetězci, jak bylo popsáno a bude ještě popsáno dále, nebo přídavkem jiných neiontových změkčovacích materiálů.

Shora zmíněné neiontové sloučeniny jsou správně nazývány změkčovací činidla, protože v případě, že tyto sloučeniny jsou vhodným způsobem aplikovány na tkaninu, vzbuzuje tato tkanina při dotyku pocit měkkého a hladkého materiálu. Pokud je však třeba tyto sloučeniny aplikovat ze zředěné vodné lázně, je nutná přítomnost kationtové látky. Dobrá kvalita depozice shora uvedených látek se dosáhne jejich kombinací s kationtovými změkčovadly, která byla popsána dříve a budou ještě zmíněna dále. Částečné estery mastných kyselin jsou vhodné pro jejich biodegradovatelnost a jejich schopnost ovlivňovat různými způsoby HLB neiontových materiálů, například změnou distribuce délek řetězců mastných kyselin, stupně jejich nenasycenosti a podobně, případně možnosti použít: jejich směsi.

Imidazolinová změkčovací činidla

Přípravek podle tohoto vynálezu může případně obsahovat v pevné formě 1 až 30 hmotn. %, s výhodou 5 až 20 hmotn. % a v kapalné formě 1 až 20 hmotn. %, s výhodou 1 až 15 hmotn. % disubstituované imidazolinové změkčovací látky obecných vzorců:

(I) ch₂----CH2 |L·' ^R>N-(CH2)n-A—X¹ Ύ

X

CH2— —(CH2)n^_A—X¹

X γ· (Π) nebo směsi těchto látek, kde A má stejný význam, jako bylo v předchozím textu uvedeno pro Y², X¹ a X jsou nezávisle na sobě uhlovodíková skupina ^11^^22, ^s výhodou uhlovodíková skupina C₄₃~C₄g, nejvýhodněji lineární alkyl odvozený z mastných kyselin hovězího loje, R je uhlovodíkový zbytek C-^-C^, s výhodou alkyl, alkenyl nebo (nejvýhodnější), 1

2,3-d ihydroxypropy1

Protiion X je hydroxyalkyl Cj-Cg, například ethyl, propyl, propenyl, a podobně, a n j e 2 až 4, jakýkoliv anion kompatibilní se methyl hydroxyethyl, s výhodou 2. změkčovadlem, například chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, mravenčan, síran, dusičnan a podobně.

Shora uvedené sloučeniny mohou být přidány do přípravku podle tohoto vynálezu jako fluidizační činidlo DEQA, nebo mohou být přidány při dalších úpravách kompozice, kterými se dosahuje jejích zlepšených změkčovačich, čisticích nebo antistatických účinků. Pokud jsou tyto sloučeniny přidány do DEQA jako fluidizační činidlo, je poměr těchto sloučenin k DEQA od 2:3 do 1:100, s výhodou od 1:2 do 1:50.

Sloučenina (I) může být připravena kvarternizací substituovaných imidazolových esterů. Kvarternizace může být provedena jakoukoliv známou kvarternizační metodou. Preferovaná kvarternizační metoda je popsána v patentu USA č. 4 954 634, vydaném 4. září 1990, autoři Rosario-Jansen a kol., který je zde uveden jako odkaz.

Disubstituované imidazolinové sloučeniny obsažené v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou považovány za biodegradovatelné a schopné hydrolytického rozkladu vzhledem k přítomnosti esterové skupiny v alkylovém substituentu.

Imidazolinové sloučeniny obsažené v přípravku podléhají dále za určitých podmínek reakci otevírání kruhu. Proto je nutno při práci s těmito sloučeninami volit podmínky, které odpovídají těmto skutečnostem. Tak například je pH stabilních přípravků podle tohoto vynálezu s výhodou 1,5 až 5,0, nejvýhodněji 1,8 až 3,5. pH může být nastaveno přídavkem Broendstedtovy kyseliny. Příklady vhodných Broendstedtových kyselin jsou anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, zvláště nízkomolekulární (C^-C^) karboxylové kyseliny. Vhodnými organickými kyselinami jsou kyseliny mravenčí, octová, benzoová, methylsulfonová a ethylsulfonová. Vhodnými kyselinami jsou kyselina chlorovodíková a kyselina fosforitá. Přípravky, do kterých byly přidány tyto látky, je třeba udržovat ve stavu, kdy v podstatě neobsahují volné necyklické aminy.

V mnoha případech je výhodné použití třísložkového přípravku složeného z: A) diesterového kationtového změkčovadla na bázi kvartérní amoniové soli, jako je dialkyloxyethyldimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými z mastných kyselin hovězího loje; B) modifikátor viskozity a dispergovatelnosti, např. kationtová povrchově aktivní látka s jedním vyšším alkylem, jako je cholinester mastné kyseliny, cetyltrimethylamoniumchlorid, alkyltrimethylamoniumbromid s alkyly odvozenými z mastných kyselin hovězího loje, alkyltrimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými z mastných kyselin hovězího loje a podobně neiontová povrchově aktivní látka; a C) imidazolový ester se dvěma dlouhými řetězci, který nahrazuje určitou část DEQA. Přídavek imidazolového esteru se dvěma dlouhými řetězci způsobuje, že vedle jeho dodatečného změkčovacího vlivu a zvláště antistatických účinků, působí jako další zdroj kladného náboje, takže případná aniontová povrchově aktivní látka, která je přenesena do máchací lázně z předchozích kroků běžného pracího cyklu, je účinným způsobem neutralizována.

5. Látky podporující uvolňování mechanických nečistot

K přípravkům podle tohoto vynálezu mohou být případně přidány látky podporující uvolňování mechanických nečistot. Přípravek pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu může obsahovat 0 až 10 %, s výhodou 0,1 až 5 % látky podporující uvolňování mechanických nečistot. S výhodou je touto látkou podporující uvolňování mechanických nečistot polymer. Polymerními látkami podporujícími uvolňování mechanických nečistot vhodnými při postupech podle tohoto vynálezu jsou m.j. blokkopolymery tereftalátu a polyethylenoxídu nebo polypropylenoxidu a podobně. Tyto látky dále zvyšují stabilitu koncentrovaných vodných kapalných přípravků. Proto je jejich přítomnost v takových přípravcích vhodná dokonce i v tak nízkých koncentracích, při kterých se neprojevuje jejich schopnost podporovat uvolňování mechanických nečistot.

Preferovanou látkou podporující uvolňování mechanických nečistot je blokkopolymer tereftalátu a polyethylenoxídu. Tyto látky jsou složeny z bloků opakujících se monomerních jednotek ethylentereftalátu nebo propylentereftalátu a ethylenoxidu, přičemž molární poměr ethylentereftalárových jednotek k ethylenoxidovým jednotkám je 25:75 až 35:65, a zmíněný blokkopolymer má molekulovou hmotnost 300 až 2000. Molekulová hmotnost této látky podporující uvolňování mechanických nečistot je 5 000 až 55 000.

Jinou látkou podporující uvolňování mechanických nečistot je krystalizovatelný polyester s ethylentereftalárovými monomerními jednotkami, obsahující 10 až 15 hmotnostních procent ethylentereftalárových jednotek zároveň s 10 až 50 hmotn. % polyoxyethylentereftalárových jednotek s molekulovou hmotností polyoxyethylenových segmentů polyoxyethylentereftalátových jednotek 300 až 6000 a s molárním poměrem ethylentereftalátu k polyoxyethylentereftaláru v krystalizovatelné polymerní látce v rozmezí 2:1 až 6:1. Příkladem takového polymeru je polymer n vyráběný pod obchodní značkou Zelcon 4780 (výrobce DuPont) nebo n polymer vyráběný pod obchodní značkou Milease T (výrobce ICI).

Vysoce preferovanými látkami podporujícími uvolňování mechanických nečistot jsou polymery obecného vzorce :

X-(OCH₂CH₂)_n-[0-C(0)-0-R²]u-[O-C(O)-R¹-C(O)-0)-CH2CH₂O]_n-X (1) koncová skupina, která je alkylu nebo acylu s 1 až 4 n je zvoleno s ohledem na s výhodou 20 až 50, s relativně vysokou tohoto typu může mít hmotn. % látky má mít kde X může být jakákoliv vhodná zvolena ze skupiny sestávající z H, atomy uhlíku, s výhodou methylu, rozpustnost ve vodě a je obecně 6 až 113, a hodnota u je důležitá pro přípravky iontovou sílou. Pouze malé množství látky u vyšší než 10. 20 hmotn. %, s výhodou 40 hodnotu u v rozmezí 3 až 5.

Skupiny R¹ že skupiny R·¹ jsou buď výhradně 1,4-fenylénové jsou částečně nahrazeny arylény, aralkylény, a alkenylény nebo jejich směsmi. Těmito aralkylénovými 1,8-naftylén, a jejich směsi, mohou být

1,6-hexamethylén,

1,4-cyk.lohexy lén a jejich směsi.

Stupeň částečné náhrady 1,4-fenylenových jednotek takový, aby výraznějším stupeň této jsou v podstatě 1,4-fenylénové skupiny. To znamená, Λ jsou buď výhradně 1,4-fenylénové skupiny, nebo alkylény jejich směsmi. Těmito arylénovými nebo skupinami mohou být 1,3-fenylén, 1,2-fenylén,

1,4-naftylén, 2,2-bifenylén, 4,4-bifenylén Těmito alkylénovými a alkenylénovými skupinami ethylén,

1,2-propylén, 1,4-butylén, 1,5-pentylén,

1,7-heptámethylén, 1,8-oktamethylén, i nečistot, vynálezu, které a tereftalovou maj i dostačuj ící Protože však musí být schopnost uvolňování mechanických nečistot nebyla způsobem nepříznivě ovlivňována. Obecně závisí částečné substituce, který může být tolerován, na délce polymerního řetězce, t.j., u delších řetězců může být provedena náhrada více 1,4-fenylénových skupin. Obvykle mají látky obsahující 50 až 100 % 1,4-fenylénových skupin, (u kterých je 0 až 50 % 1,4-fenylénových skupin nahrazeno) dostačující aktivitu při uvolňování mechanických nečistot. Tak například polyestery připravované podle tohoto isoftalovou kyselinu (1,3-fenylén) (1,4-fenylén) v molárním poměru 40:60, při uvolňování mechanických nečistot, polyesterů používaných při výrobě syntetických vláken ethylentereftalátové jednotky, je většinou žádoucí, obsahuj i kyselinu aktivitu většina obsahuj e aby stupeň náhrady 1,4-fenylénových skupin, nutný k dosažení dostačující aktivity při uvolňování mechanických nečistot, byl minimalizován. S výhodou jsou všechny (t.j. 100 %) jednotky R⁷

1,4-fenylénové jednotky.

Vhodnými skupinami R jsou

1,2-butylenová, 1,2-hexylenová skupina a směsi těchto skupin, ethylenové a 1,2-propylenové skupina ethylenová, 1,2-propylenová, a 3-methoxy-1,2-propylenová

S výhodou jsou skupinami R² a jejich směsi. Přítomnost vyššího množství ethylenových jednotek zvyšuje aktivitu látek při uvolňování mechanických nečistot. Překvapivě způsobuje zvýšení obsahu 1,2-propylénových jednotek vodorozpustnost těchto látek.

Proto je pro dosažení dostačující koncentrace látek podporujících uvolňování mechanických nečistot v kapalných přípravcích žádoucí použití 1,2-propylénových jednotek nebo podobných rozvětvených jednotek. S výhodou 75 až 100 % jednotek o

R jsou 1,2-propylénové jednotky.

Hodnota n je alespoň 6 as výhodou alespoň 10. Běžně se pohybuje hodnota n v rozmezí od 12 do 113. Obvykle je hodnota n 13 až 43.

Blíže jsou tyto vysoce preferované látky podporující uvolňování mechanických nečistot popsány v evropské patentové přihlášce 185 427, publikované 25. června 1986, autor Grosselink, která je zde uvedena jako odkaz.

6. Celuláza

Celuláza, která může být použita jako součást přípravků pro změkčování tkanin, může být bakteriálního původu nebo může být získána z hub. Příprava vhodných celuláz je popsána například v následujících dokumentech: GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 a DE-OS-2 447 832, které jsou zde uvedeny jako odkazy.

Příklady takových celuláz jsou celulázy syntetizované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zvláště odrůdou Humicola DSM 1800, celuláza 212 získaná z houby náležející do třídy Aeromonas, a celulázy extrahované z hepatopankreatu mořského živočicha Dolabella Auricula

Solander.

Celuláza přidaná do přípravku podle tohoto vynálezu může být ve formě bezprašného granulátu, nebo ve formě kapaliny, například jako celulázový koncentrát suspendovaný v neiontové povrchově aktivní látce nebo rozpuštěný ve vodném prostředí.

Preferovanými celulázami vhodnými pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou charakteristické tím, že jejich pomocí při testu pomocí metody v EPA 350 098 (a zde je uvedena koncentraci celulázového proteinu rovné 25xl0^-^ hmotn. % alespoň

C^^CMC, která byla popsána jako odkaz), dosahováno při ve zkušebním pracím roztoku 10 % rozkladu imobilizované karboxymethylcelulózy značené pomocí radioisotopů.

Nejvíce preferovanými celulázami jsou celulázy popsané v mezinárodní patentové přihlášce VO 91/17243, která je zde uvedena jako odkaz. Příprava celulázy vhodné k použití v postupech podle tohoto patentu je založena na homogenní endoglukanázové složce, která je imunoreaktivní vzhledem k protilátce vysoce čisté celulázy 43kD získané pomocí Humicola insolens DSM 1800Celulázy podle tohoto vynálezu se používají v kapalných přípravcích podle tohoto vynálezu v koncentracích, které odpovídají aktivitám 1 až 125 CEVU/g přípravku [CÉVU — Cellulase Equivalent Viscosity Unit, jednotka popsaná například v patentové přihlášce VO 91/13136, která je zde uvedena jako odkaz], s výhodou v koncentracích, které odpovídají aktivitám v rozmezí 5 až 100 těchto jednotek. Přípravek ve formě pevných částeček podle tohoto vynálezu obsahuje obvykle takovou koncentraci celulázy, která odpovídá aktivitě 1 až 250 CEVU/g, s výhodou 10 až 150 CEVU/g.

7. Baktericidy

Příklady baktericidů používaných v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou glutaraldehyd, formaldehyd, 2-bromo-2-nitropropan-1,3-diol, vyráběný firmou Inolex Chemicals pod obchodní R značkou Bronopol a směs 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on a s 2-methyl-4-isothiazolin-3-on, vyráběná firmou Rohm and Haas

R

Company pod obchodním názvem Kathon CG/ICP. Obvyklé koncentrace baktericidů jsou při postupech podle tohoto vynálezu 1 až 1000 ppm.

8. Případné další přísady

Součástmi přípravku pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu mohou být vodorozpustné ionizovatelné soli. Mohou být použity nejrůznější ionizovatelné soli. Příklady vhodných solí jsou halogenidy kovů IA a IIA skupiny periodické tabulky prvků, například chlorid vápenatý, chlorid horečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. Přítomnost těchto ionizovatelných solí je zvlášť důležitá během míšení jednotlivých složek přípravku podle tohoto vynálezu a dále proto, aby bylo dosaženo žádané viskozity. Množství použitých ionizovatelných solí záleží na množství aktivních přísad přítomných v přípravku a může být nastaveno osobou provádějící přípravu. Obvyklé koncentrace solí, které jsou používány pro nastavení viskozity přípravku, se pohybují v rozmezí 20 až 10 000 ppm, s výhodou 20 až 4000 ppm.

Místo uvedených vodorozpustných ionizovatelných solí nebo vedle nich mohou být jako přísady pro nastavení viskozity použity alkylenové polyamoniové soli. Mimoto reagují tyto sloučeniny s aniontovými povrchově aktivní látkami, přecházej ícími z hlavního pracího roztoku do máchacích lázní a zachycenými na prané tkanině a jsou případně schopné zlepšit změkčovací vlastnosti přípravku. Pomocí těchto látek je možno dosáhnout stabilizace viskozity v širokých mezích při různých teplotách a jsou ve srovnání s anorganickými elektrolyty vhodnější v oblasti nízkých teplot.

Příklady alkylenových polyamoniových solí jsou monohydrochlorid 1-lysinu, a dihydrochlorid 1,5-diamonium-2-methylpentanu.

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat látky, které jsou obvykle používány při úpravách textilií, například barviva, parfémy, konzervační prostředky, optická zjasňovadla, prostředky potlačující lesk, povrchově aktivní látky, stabilizátory jako je guarová pryskyřice a polyethylenglykol, prostředky zabraňující srážení tkanin, prostředky pro nemačkavou úpravu, kadeř ící prostředky, detašovací prostředky, germicidy, fungicidy, antioxidanty jako například butylderivát hydroxytoluenu, antikorozní přísady a podobně.

Při aplikaci přípravku podle tohoto vynálezu se tkaniny nebo vlákna přivádějí do kontaktu s účinným množstvím, obvykle s 10 až 150 ml (na 3,5 kg vláken nebo tkaniny, které mají být upravovány) aktivních složek přípravku pro změkčování tkanin (obsahujícího DEQA), rozpuštěným ve vodní lázni. Použité množství přípravku však závisí na uvážení uživatele a závisí na koncentraci přípravku, typu vláken nebo tkaniny, měkkosti, která má být dosažena a podobně. S výhodou obsahuje máchaci lázeň 10 až 1000 ppm, výhodněji 50 až 500 ppm změkčovací láty DEQA podle tohoto vynálezu.

F) Přípravky ve formě pevných částeček

Jak již bylo uvedeno, jsou předmětem tohoto vynálezu rovněž přípravky ve formě pevných částeček, které sestávají z:

A) 50 až 95 hmotn. %, s výhodou 60 až 90 hmotn. % biodegradovatelné kationtové změkčovací látky, s výhodou kvartérní amoniové soli, vhodné pro změkčování tkanin,

B) 0,01 až 15 hmotn. %, s výhodou 0,05 až 5 hmotn. % vytrvalé parfémové kompozice,

C) 0 až 30 hmotn. %, s výhodou 3 až 15 hmotn. % modifikátoru disperzity a

D) 0 až 10 hmotn. % modifikátoru pH.

1. Modifikátor pH

Protože biodegradovatelné kationtové diesterové kvartérní amononiové soli, působící jako látka pro změkčování tkanin, jsou poněkud náchylné hydrolýze, je výhodné, přidají-li se do pevného přípravku ve formě pevných částeček modifikátory pH, i když tento přídavek není bezpodmínečně nutný. Po přidání vody se tak vytvoří stabilní zředěný nebo koncentrovaný kapalný přípravek pro změkčování tkanin. Tyto stabilní kapalné přípravky mají konečné pH 2 až 5, s výhodou 2 až 4,5 a výhodněj i 2 až 4.

pH může být nastaveno přídavkem pevné vodorozpustné

Broenstedtovy kyseliny, kyselin jsou anorganické

Příklady vhodných Broendstedtových minerální kyseliny jako je kyselina boritá, hydrogensíran sodný, hydrogensíran draselný, dihydrogenfosforečnan sodný, dihydrogenfosforečnan draselný nebo jejich směsi, organické kyseliny jako je kyselina citrónová, kyselina glutamová, kyselina vinná, kyselina fumarová, kyselina maleinová, kyselina jablečná, kyselina tříslová, kyselina glykolová, kyselina chloroctová, kyselina fenoxyoctová, kyselina

1,2,3,4-tetrakarboxybutanová, kyselina benzensulfonová, kyselina o-toluensulfonová, kyselina p-toluensulfonová, kyselina fenol sulfonová, kyselina naftalensulfonová, kyselina benzensulfonová, kyselina šťavelová, kyselina 1,2,3,4,5-pyromellitová, kyselina

1,2,3-trimellitová, kyselina adipová, kyselina benzoová, kyselina fenyloctová, kyselina salicylová, kyselina jantarová a jejich směsi, jakož i směsi minerálních anorganických kyselin a organických kyselin. Preferovanými modifikátory pH jsou kyselina citrónová, kyselina glukonová, kyselina vinná, kyselina jablečná, kyselina 1,2,3,4,-butantetrakarboxylová a jejich směsi.

Jako adjuvans použity látky cyklodextriny koncentrovaných kyselina formě pevných částeček mohou být pevné které kompozic ve vytvářející a zeolity, kapalných kyselin jako sírová, kyselina fosforečná, klatráty, jako jsou slouží jako nosiče je kyselina octová, HC1, kyselina dusičná kyselina uhličitá a podobně. Příkladem takových pevných klatrátů je oxid uhličitý absorbovaný na zeolitu A, který je popsán v patentu USA č. 3 888 998, vydaném 10. června 1975, autoři Vhyte a Sams a v patentu USA č. 4 007 134, vydaném 8. února 1977, autoři

Liepe a Japikse, které jsou zde uvedeny jako odkaz. Příkladem inkluzních komplexů kyseliny fosforečné, kyseliny sírové a kyseliny dusičné a způsobu jejich přípravy jsou uvedeny v patentu USA č. 4 365 061, autoři Szejtli a kol., vydaném 21. prosince 1982, který je zde uveden jako odkaz.

Pokud je modifikátor pH použit, jsou jeho obvyklé koncentrace

0,01 až 20 %, s výhodou 0,1 až 10 % a výhodněji 0,2 až 5 %.

2. Výroba přípravku ve formě pevných částeček

Pevné částečky mohou být získávány tak, že se nejdříve připraví tavenina, ponechá se ztuhnout a poté se mele na požadovanou velikost částeček a sítuje. V případě třísložkové směsi, obsahující například neiontovou povrchově aktivní látku, kationtovou povrchově aktivní látku s jedním dlouhým řetězcem a DEQA je při tvorbě pevných částeček výhodnější smísit nejdříve neiontovou povrchově aktivní látku a rozpustnější kationtovou povrchově aktivní látku s jedním dlouhým řetězcem a tuto směs potom přidat do taveniny diesterové kvartérní amoniové kationtové látky.

Je velmi výhodné, aby primární částice měly průměr 50 μπι až 1000 μπι, s výhodou 50 gm až 400 gm a výhodněji 50 gm až 200 gm. Pevné částečky mohou mít různé průměry, výhodné však je, aby 85 až 95 %, výhodněji 95 až 100 % částic mělo průměry v udaných rozmezích. Pevné částečky s vyšším nebo nižším průměrem nemají optimální vlastnosti při tvorbě emulzí a disperzí. Jinou metodou přípravy primárních částic je sprejové chlazení taveniny. Primární částice mohou být aglomerovány za tvorby nelepívého volně pohyblivého prášku neobsahujícího prach. Aglomerace se může provádět v obvyklé aglomerační jednotce (např. Zig-Zag Blender, Lodige) za použití vodorozpustného pojivá. Příklady vodorozpustného pojivá použitelného při aglomeraci jsou glycerol, polyethylenglykol, polymery jako PVA, polyakryláty a přírodní polymery jako cukry.

Stupeň volné pohyblivosti pevných částeček může být zlepšen úpravou povrchu pevných částeček prostředky pro zlepšení pohyblivosti jako jsou částice jílu, oxidu křemičitého nebo zeolitů, vodorozpustné anorganické soli, škrob a podobně.

3. Způsoby aplikace

Z přípravku ve formě pevných částeček se přidáním vody vytvoří zředěný nebo koncentrovaný roztok přidávaný do máchacích lázní pracího cyklu, ve kterém je koncentrace biodegradovatelné změkčovací látky 0,5 až 50 hmotn. %, s výhodou 1 až 35 hmotn. %, výhodněji 4 až 32 hmotn. %. Přípravek ve formě pevných částeček přípravek (I) může být rovněž přidáván přímo do máchací lázně za vzniku vhodné koncentrace (obsahující například 10 až 100 ppm, s výhodou 50 až 500 ppm změkčovací látky). Do máchacích lázní je možno rovněž přidávat kapalný přípravek ve množství, které odpovídá těmže koncentracím.

Teplota vody při přípravě kapalných forem může být v rozmezí 20 až 90 °C, s výhodou 25 až 80 °C. V pevných přípravcích je vhodná koncentrace kationtových povrchově aktivních látek s jedním dlouhým řetězcem, sloužících jako modifikátor viskozity a dispergovatelnosti 0 až 15 hmotn. %, s výhodou 3 až 15 hmotn. %, výhodněji 5 až 15 hmotn. %. Jako modifikátor viskozity a dispergovatelnosti může rovněž sloužit neiontová povrchově aktivní látka v koncentracích 5 až 20 hmotn. %, s výhodou 8 až 15 hmotn. %.

Emulgované nebo dispergované částice v systému, který vzniká po přidání pevných částeček do vody, mají průměrnou velikost nižší než 10 gm, s výhodou nižší než 2 gm a výhodněji 0,2 až 2 gm, čímž je zabezpečena jejich účinná depozice na tkanině. Význam slovního spojení průměrná velikost částic, vyskytujícího se v tomto dokumentu, je vztažen k počtu částic, to znamená, že více než 50 % částic má nižší průměr než je udaný průměr.

Velikost emulgovaných nebo dispergovaných částic je určována například pomocí Malvernova analyzátoru velikosti částic.

V závislosti na zvoleném neiontové nebo kationtové povrchově aktivní látce je v některých příkladech nutné, aby při dispergaci a emulgaci částic používané k přípravě kapalné formy přípravku byly používány účinné prostředky dispergace a emulgace (například michadla).

Přípravky ve formě pevných částeček převáděné do kapalné formy mohou obsahovat rovněž elektrolyty, parfémy, protipěnicí přísady, činidla zlepšující pohyblivost prášku (například oxid křemičitý), barviva, konzervační prostředky, a/nebo jiné přísady.

Výhodou způsobu, při kterém se kapalná forma přípravku, která se později přidává do máchacích lázní, získává přidáním vody k přípravku ve formě pevných částeček, spočívá v tom, že množství hmoty, které je nutno transportovat, je menší a tím se zlevňuje doprava přípravku. Přitom se při použití těchto přípravků v jejich konečné kapalné formě spotřebovává méně energie (menší spotřeba energie na míchání, nižší teploty) než u přípravků, popsaných na jiném místě tohoto dokumentu, které jsou spotřebiteli prodávány v kapalné formě. Jsou-li přípravky prodávány spotřebiteli ve formě pevných částeček, je dále možno použít menší a lépe skladovatelná balení. Jednotliví zákazníci potom přemístí pevný přípravek ve formě pevných částeček do vhodných nádob, přidají vodu a tak připraví kapalný prostředek, který je připraven pro použití v máchací lázni stejným způsobem, jako prostředky kapalné. S takto připravenou kapalnou formou přípravku se lépe pracuje, protože se snadněji odměřuje a disperguje.

Pokud není uvedeno jinak, jsou koncentrace a poměry udávané v popisu a příkladech tohoto dokumentu vždy hmotnostní koncentrace a poměry a všechny číselné údaje jsou zaokrouhlovány obvyklým způsobem.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady ilustrují postupy podle tohoto vynálezu, neslouží však k omezení předmětu tohoto vynálezu.

Příklad 1

Příprava dinonadylmaleátu

18,00 g (0,105 mol) nonadylalkoholu, 3,47 g (0,035 mol) maleinanhydridu a 69,0 mg (0,363 mmol) kyseliny p-toluensulfonové se smíchá s 50 ml toluenu v baňce opatřené zpětným chladičem, přívodem argonu a Dean-Stárkovým odlučovačem.

Směs se vaří pod zpětným chladičem po dobu 18 hodin, která je potřebná k oddělení teoretického množství vody. Reakční směs se potom nalije do dělicí nálevky a protřepe se s nasyceným roztokem NaHCO^ (3x50 ml), solanky (50 ml) a vody (50 ml), suší se nad MgS0₄, zfiltruje se a zahustí se na světle žlutý olej. Směs se dále zahustí oddestilováním těkavých podílů za sníženého tlaku (13 Pa) při 85 °C za vzniku viskózního oleje. Chromatografickým přečištěním produktu na koloně se silikagelovou náplní a za použití 10 % roztoku octanu ethylnatého v petroléteru jako elučního činidla se získá bezbarvý olej. Čistota produktu se stanoví tenkovrstvou chromatografii a potvrzení struktury se provede pomocí a ¹³C NMR.

Příklad 2

Příprava di(p-citronellyl)maleátu

140,00 g (0,851 mol) β-cironellolu, 28,10 g (0,284 mol) maleinanhydridu a 0,54 g (2,84 mmol) kyseliny p-toluensulfonové se smíchá s 380 ml toluenu v baňce opatřené zpětným chladičem, přívodem argonu a Dean-Stárkovým odlučovačem. Směs se vaří pod zpětným chladičem po dobu 27 hodin, která je potřebná k oddělení teoretického množství vody. Reakční směs se potom nalije do dělicí nálevky a protřepe se s nasyceným roztokem NaHCO^ (3x75 ml), solanky (75 ml) a vody (75 ml), suší se nad MgS0₄, zfiltruje se a zahustí se na světle žlutý olej. Směs se dále zahustí oddestilováním těkavých podílů za sníženého tlaku (13 Pa) při 90-95 °C za vzniku viskózního oleje. Chromatografickým přečištěním produktu na koloně se silikagelovou náplní a za použití 10 % roztoku octanu ethylnatého v petroléteru jako elučního činidla se získá bezbarvý olej. Čistota produktu se stanoví tenkovrstvou chromatografii a potvrzení struktury se provede pomocí a ¹³C NMR.

Příklad 3

Příprava di(cyklohexylethyl)maleátu

17,15 g (0,134 mol) cyklohexylehthanolu, 4,42 g (0,045 mol) maleinanhydridu a 0,09 g (0,40 mmol) kyseliny p~toluensulfonové se smíchá s 80 ml toluenu v baňce opatřené zpětným chladičem, přívodem argonu a Dean-Stárkovým odlučovačem. Směs se vaří pod zpětným chladičem po dobu 18 hodin, která je potřebná k oddělení teoretického množství vody. Reakční směs se potom nalije do dělicí nálevky a protřepe se s nasyceným roztokem NaHCO^ (3x80 ml), solanky (80 ml) a vody (80 ml), suší se nad MgS0₄, zfiltruje se a zahustí se na kapalinu olej ovité konsistence. Směs se dále zahustí oddestilováním těkavých podílů za sníženého tlaku (13 Pa) při 85 °C za vzniku vískózního oleje. Čistota produktu se stanoví tenkovrstvou chromatografií a potvrzení struktury se provede pomocí Ha C NMR.

Příklad 4

Příprava difenoxanylmaleátu

48,95 g (0,274 mol) fenoxanolu (fenylhexanolu) a 9,06 g (0,092 mol) maleinanhydridu se smíchá s 125 ml toluenu v baňce opatřené zpětným chladičem, přívodem argonu a Dean-Stárkovým odlučovačem. Směs se vaří pod zpětným chladičem po dobu 24 hodin, která je potřebná k oddělení teoretického množství vody. Ochlazená reakční směs se potom koncentruje nejprve odpařováním toluenu na rotační odparce, a poté se za sníženého tlaku při 105 °C oddestiluje přebytek alkoholu.

Chromatografickým přečištěním produktu na koloně se silikagelovou náplní a za použití 10 % roztoku octanu ethylnatého v petroléteru jako elučního činidla se získá bezbarvý olej. Čistota produktu se stanoví tenkovrstvou chromatografií a potvrzení struktury se provede pomocí ⁴H a ¹³C NMR.

Příklad 5

Příprava difloralyljantarátu

17,41 g (0,124 mol) floralolu, 4,27 g (0,041 mol) anhydridu kyseliny jantarové a 0,10 g (0,53 mmol) kyseliny p-toluensulfonové se smíchá s 80 ml toluenu v baňce opatřené zpětným chladičem, přívodem argonu a Dean-Stárkovým odlučovačem. Směs se vaří pod zpětným chladičem po dobu 18 hodin, která je potřebná k oddělení teoretického množství vody. Reakční směs se potom nalije do dělicí nálevky a protřepe se s nasyceným roztokem NaHCO^ (3x80 ml), solanky (80 ml) a vody (80 ml), suší se nad MgS0₄, zfiltruje se a zahustí se na kapalinu olejovité konsistence. Směs se dále zahustí oddestilováním těkavých podílů za sníženého tlaku (13 Pa) při 80 °C za vzniku viskózního oleje. Čistota produktu se stanoví tenkovrstvou chromatografií a potvrzení struktury se provede pomocí H a C NMR.

Příklad 6

Příprava di(3,7-dimethyl-l-oktanyl)jantaranu

Opakuje se postup popsaný v příkladu 5 s tím rozdílem, že místo floralolu se použije 3,7-dimethyl-l-oktanol.

Příklad 7

Příprava difenylethyladípátu

Opakuje se postup popsaný v příkladu 5 s tím rozdílem, že místo floralolu se použije fenylethanol a místo anhydridu kyseliny jantarové se použije anhydrid kyseliny adipové.

Příklad 8

Kapalné přípravky pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu se připraví dále popsaným způsobem:

Složení jednotlivých přípravků -	obsahy	složek ve	hmot. %
složka		přípravek (označení)
A	B	C	D	E
DEQA1	26,0	24,0	25,0	24,0	25,0
ethanol	4,2	3,9	4,0	3,9	4,0
HC1	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01
CaCl2	0,46	0,46	0,46	0,46	0,46
silikonové odpěňovadlo	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15
Q konzervační prostředek	0,0003	0,0003 0,0003	0,0003	0,0003
vonná látka	1,20	1,00	-	1,35	1,10
dinonadylmaleát^	0,50	-	-	-	-
difenoxalylmaleát^	-	0,65	-	-	-
di-p-citronellylmaleát^	-	-	1,00	-	-
n difloralylj antaran	-	-	-	0,75	-
di(cyklohexylethyl)maleát	8	-	-	-	0,25
voda	67,47	69,83	69,38	69,38	69,03

dialkyloxyethyldimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými z mastných kyselin hovězího loje

DC-2310, výrobca Dow-Corning

Kathon CG, výrobce Rohm & Haas

1.3.7- trimethyl-l-oktanylester kyseliny 1,4-butandiové

3-methyl-5-fenyl-l-pentánylester kyseliny 1,4-butandiové

3.7- dimethyl-l-okt-6-enylester kyseliny 1,4-butandiové (4,6-dimethyl-cyklohex-3-enyl)methylester kyseliny 1,4-butandiové 2-cyklohexyl-ethylester kyseliny 1,4-butandiové

Přípravek A se připraví takto: Směs 260 g DEQA^ a 42 g ethanolu se roztaví při 70 °C. 40 g vodného roztoku HC1 o koncentraci 25 % se přidá do 675 g deionizované vody, jejíž teplota je rovněž 70 °C a která obsahuje odpěňovadlo. Směs DEQA/alkohol se za velmi intenzivního míchání přidá během asi pěti minut do vodného roztoku HC1 (míchadlo IKA Pádel Mixer typ

RV 20 DZM, 1500 ot./min.) Během 1 minuty se do vzniklé disperze po kapkách přidá 13,8 g 25 % vodného roztoku CaCl₂ a potom se 5 min. mixuje pomocí vysokootáčkového mixéru IKA Ultra Turrax T-50. Získaná disperze se ochladí průchodem deskovým výměníkem tepla na teplotu místnosti. Potom se za mírného míchání do disperze přidá 12,0 g vonné látky a 5,0 g dinonadylmaleátu. Nakonec se do disperze vmíchá dalších 4,6 g 25 % CaCl₂.

Přípravky B až E se připraví podobným způsobem, při kterém se množství vonných esterů mění způsobem uvedeným v tabulce.

Příklad 9

Složení jednotlivých přípravků - obsahy složek ve hmot. %

složka	přípravek (označení)
F	G
DEQA1	19,2	18,2
isopropanol	3,1	2,9
ethoxylát-25	-	1,20
polyglycerolmonostearát	-	2,40
HC1	0,02	0,08
CaCl2	0,12	0,18
silikonové odpěňovadlo	0,02	0,02
polymerní prostředek uvolňující nečistoty	0,19	0,19
polyethylenglykol o mol. hmotnosťi 4000	0,60	0,60
vonná látka	0,70	0,70
dinonadylmaleát4	0,40	-
difenoxalylmaleát3	-	0,50
voda	75,65	73,03
1 dialkyloxyethyldimethylamoniumchlorid	s alkyly	odvozenými

z mastných kyselin hovězího loje ⁴ 1,3,7-trimethyl-l-oktanylester kyseliny 1,4-butandiové ⁵ 3-methyl-5-fenyl-l-pentanylester kyseliny 1,4-butandiové

Claims (10)

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Přípravek pro změkčování tkanin přidávaný při praní do máchací lázně, kterým je buď:

I. směs látek ve formě pevných částeček sestávající z:

A) 50 až 95 hmotn. % biodegradovatelné kationtové kvartérní amoniové sloučeniny vhodné pro změkčování tkanin,

B) 0,01 až 1^% hmotn. % neiontové nebo aniontové sloučeniny, kterou je ester neallylového alkoholu, přičemž tento neallylový alkohol je vonná látka s bodem varu při 0,1 MPa nižším než 300 °C, jeho obecný vzorec je , » » » r i

HO-CR ₂-CR 2~CR 3 a obecný vzorec zmíněného esteru je:

r-(co-o-cr’₂-cr”₂-cr’ ’ ’₃)_n kde R je zvoleno ze skupiny sestávající z neiontových nebo aniontových, substituovaných nebo nesubstituovaných, rozvětvených, nerozvětvených nebo cyklických alkylů, alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo arylů s výjimkou CH^ a ; R , R a R jsou nezávisle zvoleny ze skupiny sestávající z vodíku nebo z neiontových nebo aniontových, substituovaných nebo nesubstituovaných, rozvětvených, nerozvětvených nebo cyklických alkylů, alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo arylů Cj~C₂5, a n je přirozené číslo;

a případně z:

C) 0 až 30 hmotn. %, modifikátoru dispergovatelnosti a

D) 0 až 10 hmotn. % modifikátoru pH, nebo

II. kapalná směs látek sestávající z:

A) 0,5 až 80 hmotn. %, biodegradovatelné kationtové kvartérní amoniové sloučeniny vhodné pro změkčování tkanin;

B) 0,01 až 15 hmotn. % neiontové nebo aniontové sloučeniny, kterou je ester neallylového alkoholu, přičemž tento * neallylový alkohol je vonná látka s bodem varu při 0,1 MPa nižším než 300 °C, jeho obecný vzorec je * HO-CR ₂~CR 3 ^a °hecný vzorec zmíněného esteru jeR-(CO-O-CR’₂-CR’’₂ ^CR 3>n’ kde R je zvolen ze skupiny sestávající z neiontových nebo aniontových substituovaných nebo nesubstituovaných, rozvětvených, nerozvětvených nebo cyklických alkylů, alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo arylů C^-C^q s výjimkou CH^, ; R , R a R jsou nezávisle zvoleny ze skupiny sestávající z vodíku nebo z neiontových nebo aniontových, substituovaných nebo nesubstituovaných, rozvětvených, nerozvětvených nebo cyklických alkylů, alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo arylů a n je přirozené číslo;

C) 0 až 30 hmotn. %, modifikátoru dispergovatelnosti; a * D) zbytku do 100 hmotn. %, kterým je kapalný nosič zvolený ze skupiny sestávající z vody, C-£-C₄ alkoholů, C₂-Cg » po.lyolů, z kapalných polyalkylenglykolů a z jejich směsí.

2-fenyl-l-propanolu, 3,7-dimethyl-l-oktanolu a jejich kombinací.

2. Přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že sloučenina A) má obecný vzorec:

(R)4-_m-^N+-<<^CH2)n-^Y-^R2).n^x· kde Y = -0-(0)C-, nebo -C(0)-0-; m je 2 nebo 3; n je 1 až 4; R je alkyl Cj-Cg, hydroxyalkyl, benzyl nebo směs těchto skupin; j_e substituovaný nebo nesubstituovány uhlovodíkový zbytek C^2^_Č22 ^a X je jakýkoliv anion kompatibilní se změkčovadlem.

3. Přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že sloučenina A) je odvozena od vyšších acylů £-y2~^22 ^s jodovým číslem vyšším než 5 a nižším než 100, s hmotnostním poměrem isomerů cis/trans v případě jodového čísla je nižšího než 25 vyšším než 30/70, , as hmotnostním podílem nenasycených vyšších acylů nižším než

65 hmotn. %.

4. Přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že R ve sloučenině B) je zvoleno ze skupiny sestávající z neiontových nebo aniontových, substituovaných nebo nesubstituovaných, rozvětvených, nerozvětvených nebo cyklických alkylů, alkenylů, alkinylů, aralkylů nebo arylů s výjimkou CH^- a , alespoň

* 5. Přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že neallylový alkohol, který < je složkou vytvářející sloučeninu B) je zvolen ze skupiny neallylových vonných alkoholů, sestávající z fenoxanolu floralolu, β-citronellolu, nonadylalkoholu, cyklohexylethanolu, fenylethanolu, isoborneolu, fencholu, isocyklogeraniolu,

5 » 9 9 jedna skupina R je vodík, jedna skupina R je vodík, methyl,

6. Přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že sloučeninou B) je ester zvolený ze skupiny maleátů, jantaranů a adipátů, odvozených od zmíněných neallylových vonných alkoholů.

7. Přípravek podle kteréhokoliv vyznačující se tím, zvolený ze skupiny tvořené z předcházejících nároků, že sloučeninou B) je ester di-p-citronellylmaleátem, dinonadylmaleátem, difenoxanylmaleátem, di(3,7-dimethyl-l-oktany1)jantaranem, di(cyklohexylethyl)maleátem, difloraly1jantara'i nem a di(fenylethyl)adipátem.

8. Přípravek podle kteréhokoliv z předcházej ících nároků, v y z n a č u jící se tím, že obsah sloučeniny B) v tomto přípravku je 0,1 až 6 hmot. %, s výhodou 0,15 až 4 hmot. %.

9. Přípravek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zmíněný modifikátor dispergovatelnosti je zvolen ze skupiny sestávající z kationtové povrchově aktivní látky s jedním alkylem C₁0-C₂2> neiontové povrchově aktivní látky obsahující alespoň 8 ethoxyskupin, aminoxydové povrchově aktivní látky a jejich směsí.

9 9 9 ethyl nebo alkenyl a druhá skupina R je rozvětvený, nerozvětvený nebo cyklický, neiontový nebo aniontový, substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl, alkenyl nebo aralkyl C1-C25, přičemž substituenty jsou zvoleny ze skupiny sestávající z halogenů, nitroskupin, karboxylů, karbonylů, sulfátových skupin, sulfoskupin, hydroxylů, alkoxylů a jejich směsí.

10. Přípravek podle kteréhokoliv vyznačující se tím, dispergovatelnosti je kationtová z předcházejících nároků, že zmíněným modifikátorem povrchově aktivní látka s jedním alkylem přítomná v účinné koncentraci, která činí maximálně 15 hmot. % tohoto přípravku.