ES2652301T3 - Composiciones tensioactivas mixtas de amida de base azucarada - Google Patents

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Jeffrey John Scheibel
Ryan Michael WEST
Scott Leroy Cron
Phillip Kyle Vinson
Melinda Phyllis STEFFEY
Patrick Firmin August Delplancke
Randall Thomas Reilman
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Abstract

Una mezcla que comprende una primera sustancia química y una segunda sustancia química, en donde dicha primera sustancia química tiene la estructura química de la Fórmula I y dicha 5 segunda sustancia química tiene la estructura química de la Fórmula II: **(Ver fórmula)** en donde: n1 es de 2 a 4; n2 es de 1 a 3; n1 es mayor de n2 R1 y R3 se seleccionan independientemente de alquilo C1-C16, hidroxialquilo o metoxialquilo C1-C3 y; R2 y R4 se seleccionan independientemente de una estructura de la Fórmula III **(Ver fórmula)** en donde: R5 es alquilo C7-C23, monoalquenilo, dialquenilo, trialquenilo, hidroxialquilo, o hidroxialquenilo, y mezclas de los mismos.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones tensioactivas mixtas de amida de base azucarada Campo de la invencion
Se describen novedosas mezclas de amidas azucaradas o aminas azucaradas que tienen propiedades termicas mejoradas con respecto a los componentes individuales.
Antecedentes de la invencion
Los tensioactivos son el ingrediente limpiador individual mas importante en los productos de limpieza. Las normativas ambientales, habitos de los consumidores y practicas de los consumidores han obligado a nuevos desarrollos en la industria de los tensioactivos para producir productos mas baratos, de mejor comportamiento, y respetuosos con el medio ambiente. J. Scheibel ha descrito ejemplos de desarrollos en la industria de los tensioactivos en el Journal of Surfactants and Detergents, “The Evolution of Anionic Surfactant Technology to Meet the Requirements of the Laundry Detergent Industry,” volumen 7, numero 4, octubre de 2004 (“Articulo de Scheibel JSD” en la presente memoria). En la actualidad, los desafios a los que se enfrenta la industria de los tensioactivos incluyen temperaturas de lavado mas frias, aditivos reforzantes de la detergencia menos eficaces, productos liquidos sin control de calcio, y una tendencia a reducir el uso de tensioactivos en general debido a la percepcion sobre el impacto ambiental de los tensioactivos.
Procter & Gamble ha comercializado y utilizado durante anos los tensioactivos de amida azucarada en diferentes productos de consumo. Vease Chemical Economics Handbook Marketing Research Report, Janshekar et al, “Surfactants, Household Detergents and Their Raw Materials”, junio de 2010, 43. Se basaban en fuentes de materia prima existentes en ese momento, tales como aceites de coco y de almendra de palma, y con glucosa como fuente de azucar para la n-metilglucamina. Las propiedades fisicas de las amidas azucaras puras se pueden encontrar en las referencias bibliograficas; vease Alexeeva et al, Fluid Phase Equilibria 136 (1997) pags. 173-183 (Elsevier edit.); vease Zhu y col., Journal of Surfactants and Detergents, Vol. 2, N.° 3, julio de 1999, pp 357 - 362, (“Zhu y col.” en la presente memoria). Los tensioactivos de amida azucarada anteriormente comercializados basados solamente en glucosa y esteres metilicos de aceites de coco y de almendra de palma padecen elevadas propiedades termicas tales como punto de fusion y punto Krafft, que limita el verdadero potencial del tensioactivo para una aplicacion mas amplia en productos de consumo. Veanse tambien Laughlin y col., Surfactant Science Series (1998), 74 (Novel Surfactants), 1 -30 y Laughlin y col, Surfactant Science Series (2003), segunda ed., 114 (Novel Surfactants), Capitulo 1, 1-36.
Tambien se puede hacer referencia a US-5.750.733 (Lever Brothers Cy, Division of Conopco Inc.)
Se ha descubierto ahora que las nuevas fuentes de materias primas basadas tanto en la cola del tensioactivo como en el grupo de cabeza de azucar permite propiedades fisicas mejoradas de las mezclas de tensioactivos de amida azucarada y por tanto una capacidad de formulacion mejorada. Las nuevas mezclas de azucar celulosico pueden proporcionar tensioactivos de aminas azucaradas y de amida azucarada novedosos y mejorados, con propiedades termicas mejoradas. Ademas, las nuevas fuentes de esteres metilicos unicos derivadas tanto de bioingenieria como de cometatesis de grasas y aceites pueden proporcionar tambien mezclas de tensioactivos de amida azucarada novedosos y mejorados.
Ademas, existe un deseo por parte de los consumidores de disponer de productos e ingredientes sostenibles. Los tensioactivos sostenibles existentes en la actualidad tienen limitaciones en lo que respecta a la formulabilidad, costes y flexibilidad de la formulacion. Por tanto, existe una necesidad de tensioactivos sostenibles de alta capacidad en el mercado, propiedades mejoradas, con respecto a los materiales existentes.
Sumario de la invencion
La presente invencion proporciona una novedosa mezcla de amidas azucaradas o aminas azucaradas que tienen propiedades termicas mejoradas con respecto a los componentes individuales. La mezcla comprende una primera sustancia quimica y una segunda sustancia quimica, en donde dicha primera sustancia quimica tiene la estructura quimica de la Formula I y dicha segunda sustancia quimica tiene la estructura quimica de la Formula II:
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en donde n1 es de 2 a 4; n2 es de 1 a 3; n1 es mayor de n2; Ri y R3 se seleccionan independientemente de alquilo C1-C16, hidroxialquilo o metoxialquilo C1-C3 y; R2 y R4 se seleccionan independientemente de una estructura de Formula III
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en donde: R5 es alquilo C7-C23, monoalquenilo, dialquenilo, trialquenilo, hidroxialquilo, o hidroxialquenilo; y mezclas de los mismos.
Segun una realizacion, n1 es igual a 4. El fragmento quimico de la Formula I, que no incluye el atomo de nitrogeno R1 o R2, tiene 6 atomos de carbono y 5 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar con seis atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa glucosa, manosa o galactosa.
Segun una segunda realizacion, n2 es igual a 3. El fragmento quimico de la Formula II, que no incluye el atomo de nitrogeno R3 o R4, tiene 5 atomos de carbono y 4 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar de cinco atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa, xilosa o arabinosa.
Segun otra realizacion, n1 es igual a 4 y n2 es igual a 3. El fragmento quimico de la Formula I, que no incluye el atomo de nitrogeno R1 o R2, tiene 6 atomos de carbono y 5 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar con seis atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa glucosa, manosa o galactosa. El fragmento quimico de la Formula II, que no incluye el atomo de nitrogeno R3 o R4, tiene 5 atomos de carbono y 4 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar de cinco atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa, xilosa o arabinosa.
Segun otra realizacion, n1 es igual a 3. El fragmento quimico de la Formula I, que no incluye el atomo de nitrogeno R1 o R2, tiene 5 atomos de carbono y 4 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar de cinco atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa, xilosa o arabinosa.
Segun otra realizacion, n2 es igual a 1. El fragmento quimico de la Formula II, que no incluye el atomo de nitrogeno R3 o R4, tiene 3 atomos de carbono y 2 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar o poliol de tres atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa, gliceraldehido o glicerol.
Breve descripcion de los dibujos
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La Fig. 1 es una presentacion grafica de los datos de la Tabla 1 relativos a la fusion visual de las mezclas C12- NMG:C12-NMX.
La Fig. 2 es una presentacion grafica de los datos de la Tabla 2 relativos a la fusion visual de las mezclas C12- NMG:C12-NMGly.
La Fig. 3 es una presentacion grafica de los de C12-NMG:C12-NMX por DSC.
La Fig. 4 es una presentacion grafica de los de C12-NMG:C12-NMGly por DSC.
La Fig. 5 es una presentacion grafica de los de C12-ene-NMG:C12-ene-NMX por DSC.
La Fig. 6 es una presentacion grafica de los de C15-ene-NMG:C15-ene-NMX por DSC.
La Fig. 7 es una presentacion grafica de los datos de la Tabla 7 relativos a las mediciones del punto de Kraft de mezclas al 1 % de C12-NMG y C12-NMX.
Descripcion detallada de la invencion
Definiciones
Como se utiliza en la presente memoria, “productos de consumo” significa productos para consumidores e instituciones, incluidos aunque no de forma limitativa, productos para el lavado de ropa, lavado de vajillas y lavado de superficies duras, otros limpiadores, y sistemas de limpieza, todos ellos para el cuidado y la limpieza de superficies inanimadas, asi como acondicionadores de tejidos y otros productos disenados especificamente para el cuidado y mantenimiento de tejidos, y productos para el cuidado del aire. Esta definicion no incluye los productos (a) destinados a usarse para limpiar lentes de contacto o membranas de ultrafiltracion o (b) en curar heridas o para el tratamiento medico de afecciones de la piel. Dichos productos de consumo estan destinados, en general, a ser usados o consumidos en la forma en que se venden.
Como se utiliza en la presente memoria, el termino “composicion de limpieza y/o tratamiento” es un subconjunto de productos de consumo; dichos productos incluyen, aunque no de forma limitativa, productos para el tratamiento de tejidos, superficies duras y cualquier otra superficie en el campo del cuidado de tejidos y del hogar, que incluye: cuidado del aire incluidos ambientadores y sistemas de liberacion de perfume, cuidado del automovil, lavado de vajilla, acondicionado de tejidos (incluidos suavizado y/o refrescado), detergente para el lavado de ropa, aditivos para el lavado de ropa y el aclarado y/o el cuidado de la misma, limpieza y/o tratamiento de superficies duras, incluidos limpiadores para suelos y tazas de inodoro, agentes de lavado multiuso en forma granular o en polvo o de “limpieza intensiva”, especialmente detergentes de limpieza; agentes para el lavado liquidos, en forma de gel o pasta universales, especialmente los tipos liquidos denominados de limpieza intensiva; detergentes liquidos para tejidos delicados; agentes para el lavado manual de vajillas o agentes para el lavado de vajillas de accion suave, especialmente los de tipo muy espumante; agentes para el lavado en lavavajillas, incluidos los diversos tipos en pastilla, granulado, liquido y coadyuvante de aclarado para uso domestico e institucional: champus para automoviles o moquetas, limpiadores para cuartos de bano, incluidos limpiadores de inodoros; asi como sustancias auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueantes y “barras antimanchas” o de tipo tratamiento previo, productos cargados de sustratos tales como toallitas anadidas a la secadora de ropa.
Como se utiliza en la presente memoria, el termino “composicion limpiadora y/o tratante para telas y/o superficies duras” es un subgrupo de composiciones limpiadoras y tratantes que incluye, salvo que se indique lo contrario, agentes para el lavado granulados o en polvo universales o “de limpieza intensiva”, especialmente detergentes de limpieza; agentes para el lavado liquidos, en forma de gel o pasta universales, especialmente los tipos liquidos denominados de limpieza intensiva; detergentes liquidos para tejidos delicados; agentes para el lavado manual de vajillas o agentes para el lavado de vajillas de accion suave, especialmente los de tipo muy espumante; agentes para el lavado en lavavajillas, incluidos los diversos tipos en pastilla, granulado, liquido y coadyuvante de aclarado para uso domestico e institucional; agentes liquidos para limpieza y desinfeccion, champus para coches o moquetas, limpiadores de bano incluidos limpiadores de inodoros; productos de acondicionamiento de tejidos incluidos suavizantes y/o agentes refrescantes que pueden estar en forma liquida, solida y/o toallitas para la secadora de ropa; asi como sustancias auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueantes y “barras antimanchas” o de tipo tratamiento previo, productos cargados de sustratos tales como toallitas anadidas a la secadora de ropa. Todos estos productos que se pueden aplicar pueden estar en forma estandar, concentrada o incluso altamente concentrada, hasta tal punto que dichos productos en algun aspecto determinado pueden no ser acuosos.
datos de la Tabla 3 relativos a la determinacion de la transicion termica
datos de la Tabla 4 relativos a la determinacion de la transicion termica
datos de la Tabla 5 relativos a la determinacion de la transicion termica
datos de la Tabla 6 relativos a la determinacion de la transicion termica
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Como se utiliza en la presente memoria, los articulos tales como “un” y “una” cuando se usan en una reivindicacion, se refieren a uno o mas de aquello que se reivindica o que se describe.
Como se utiliza en la presente memoria, los terminos “incluyen”, “incluye” e “incluidos” deben entenderse como no limitativas.
Como se utiliza en la presente memoria, el termino “solido” incluye productos en forma granular, polvo, pastilla y comprimidos.
Como se utiliza en la presente memoria, el termino “fluido” incluye productos en forma de liquido, gel, pasta y gas.
Como se utiliza en la presente memoria, el termino “sitio” incluye tejidos, prendas de vestir y/o superficies duras.
Como se utiliza en la presente memoria, los terminos monoalquenilo, dialquenilo y trialquenilo se refieren al numero de dobles enlaces en la cadena de alquenilo C7-C23 simple representada por R5: monoalquenilo tiene un enlace doble, dialquenilo tiene dos enlaces dobles y trialquenilo tiene tres enlaces dobles.
Como se utiliza en la presente memoria, el termino alquilo se refiere a un fragmento de hidrocarburo monovalente que puede ser lineal o ramificado, con la formula general CnH2n+i, donde n es un numero entero, o ciclico con la formula general CnH2n+i-2#, donde n es un entero y # es el numero de grupos ciclicos en el fragmento de hidrocarburo. En los casos donde se hace referencia a una cadena alquilica de longitud especifica, el valor de n se proporciona antes del termino alquilo en el subindice; por ejemplo, alquilo Cn.
Como se utiliza en la presente memoria, el termino hidroxialquilo tiene la misma definicion que alquilo, con la excepcion de que un atomo de hidrogeno del fragmento de hidrocarburo se sustituye por un grupo hidroxilo que contiene un atomo de oxigeno y un atomo de hidrogeno y un atomo de hidrogeno.
Como se utiliza en la presente memoria, el termino metoxialquilo tiene la misma definicion que alquilo, con la excepcion de que un atomo de hidrogeno del fragmento de hidrocarburo se sustituye por un grupo metoxi que contiene un atomo de oxigeno, un atomo de carbono, y tres atomos de hidrogeno.
Salvo que se indique lo contrario, todos los niveles del componente o de la composicion se refieren a una parte activa de ese componente o composicion, y son excluyentes de impurezas, por ejemplo, disolventes residuales o subproductos, que puedan estar presentes en las fuentes comerciales de dichos componentes o composiciones.
Todos los porcentajes y relaciones se calculan en peso, a menos que se indique de cualquier otra manera. Todos los porcentajes y relaciones se calculan sobre la base de la composicion total a menos que se indique de cualquier otra manera.
Se entendera que cada limitacion numerica maxima dada en esta especificacion incluye toda limitacion numerica inferior, como si las limitaciones numericas inferiores estuvieran expresamente escritas en la presente descripcion. Cada limitacion numerica minima proporcionada a lo largo de esta memoria descriptiva incluira cada limitacion numerica superior, como si dichas limitaciones numericas superiores estuvieran expresamente escritas en la presente memoria. Cada intervalo numerico proporcionado a lo largo de esta memoria descriptiva incluira cada intervalo numerico mas limitado que se encuentra dentro de dicho intervalo numerico mas amplio, como si todos los citados intervalos numericos mas limitados estuviesen expresamente escritos en la presente memoria.
Amidas y aminas azucaradas
Los azucares adecuados para fabricar una mezcla de amidas azucaradas o aminas azucaradas pueden proceder de una variedad de fuentes. La glucosa puede derivarse de almidon, disacarido sacarosa o celulosa. La xilosa se puede derivar de xilanos o de la porcion hemicelulosica de un material lignocelulosico. Las amidas azucaradas o aminas azucaradas fabricadas a partir de estas fuentes individuales se pueden combinar conjuntamente para proporcionar una mezcla de amidas azucaradas o aminas azucaradas.
De forma alternativa, los azucares pueden proceder de una fuente unica como un material lignocelulosico. Los materiales lignocelulosicos que contienen tanto celulosa como hemicelulosa pueden proporcionar tanto glucosa como xilosa para la reaccion de formacion de aminas azucaradas mixtas y amidas azucaradas mixtas. Los materiales lignocelulosicos adecuados incluyen madera y residuos de madera procedentes de maderas duras y blandas; cultivos, cultivos para obtener fuentes de energia, residuos agricolas y cespedes tales como trigo, paja, cesped de pradera, sorgo, bagazo y tallos de maiz; o residuos tales como residuos solidos industriales o urbanos.
De forma alternativa, los azucares pueden proceder de una combinacion de fuentes de las que se incluyen una fuente que contiene principalmente glucosa como almidon y una fuente que contiene una mezcla de azucares tales como un material lignocelulosico, por ejemplo, trigo.
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Otros grupos tienen ademas un fragmento derivado de azucar unido al atomo de nitrogeno. En la Formula I y la Formula II, R1 y R3 seleccionan independientemente de hidrogeno, alquilo C1-C16, hidroxialquilo o metoxialquilo C1-C3, mientras R2 y R4 se seleccionan independientemente de la Formula III en donde
R5 es alquilo C7-C23, monoalquenilo C7-C23, dialquenilo C7-C23, trialquenilo C7-C23, hidroxialquilo C7-C23,
hidroxilalquenilo C7-C23, y mezclas de los mismos.
En otra realizacion de las amidas azucaradas, R5 es alquilo C11, alquilo C13 y mezclas de los mismos.
En una realizacion de las amidas azucaradas, R1 es metilo, mientras que R2 tiene la estructura de la Formula III.
En otra realizacion de las amidas azucaradas, R3 es metilo, mientras que R4 tiene la estructura de la Formula III.
En otra realizacion de las amidas azucaradas, R1 es metilo, R2 tiene la estructura de la Formula III, R3 es metilo y R4 tiene la estructura de la Formula III, donde la Formula III se selecciona independientemente para R2 y R4.
En otra realizacion de las amidas azucaradas, R5 es alquilo, monoalquenilo, dialquenilo, trialquenilo, hidroxialquilo, o hidroxilalquenilo C7-C23 y mezclas de los mismos.
En otra realizacion de las amidas azucaradas, R5 es alquilo C11, C13, y mezclas de los mismos.
En una realizacion, la relacion de la primera sustancia quimica (segun la Formula I) a la segunda sustancia quimica (segun la Formula II) es de 99,5:0,5 a 0,5:99,5 en la mezcla.
En otra realizacion, la relacion de la primera sustancia quimica (segun la Formula I) a la segunda sustancia quimica (basada en la Formula II) es de 95:5 a 5:95 en la mezcla.
En otra realizacion, la relacion de la primera sustancia quimica (segun la Formula I) a la segunda sustancia quimica (segun la Formula II) es de 50:50 a 0,5:99,5 en la mezcla.
En otra realizacion de las amidas azucaradas, la relacion de la primera sustancia quimica (segun la Formula I) a la segunda sustancia quimica (segun la Formula II) es de 50:50 a 0,5:99,5 en la mezcla, n1 es igual a 4, n2 es igual a 3, R1 y R3 son grupos metilo, y R2 y R4 tiene la estructura de la Formula III y R5 es una mezcla de alquilo C11 y C13, en donde la relacion de peso de alquilo C11 a C13 esta comprendida entre 99:1 y 60:40. El fragmento quimico de la Formula I, que no incluye el atomo de nitrogeno R1 o R2, tiene 6 atomos de carbono y 5 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar con seis atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa glucosa, manosa o galactosa. El fragmento quimico de la Formula II, que no incluye el atomo de nitrogeno R3 o R4, tiene 5 atomos de carbono y 4 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar o poliol de cinco atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa xilosa o arabinosa y mezclas de los mismos. Las fuentes adecuadas de los esteres grasos necesarios para fabricar las composiciones de amida azucarada para proporcionar la estructura de la Formula III pueden proceder de cualquiera de las siguientes fuentes: trigliceridos, acidos grasos, esteres grasos, acidos grasos disenados mediante ingenieria genetica o esteres, o esteres sinteticos. Los acidos grasos, o esteres de acido graso, adecuados, pueden proceder de los siguientes aceites: aceite vegetal tal como aceite de coco, aceite de almendra de palma, aceite de camelina, aceite de cufea, y aceite de canola. Otros aceites adecuados son aceite de tung, aceite de hierba de pradera, aceite de cilantro, aceite de camelina, aceite de cartamo, aceite de jatrofa, aceite de crambe, aceite de colza alto erucico, aceite de alga, aceite de soja alto oleico (HOSBO), aceite de girasol, alto oleico, aceite de ricino, grasas animales, y grasas y aceites residuales como ejemplos no limitativos.
Otra fuente de acidos grasos de cadena par e impar, tanto saturados como insaturados, o esteres, para usar en la fabricacion de amidas de la invencion puede proceder de la cometatesis de olefinas de cadena corta con los distintos aceites anteriormente descritos. La publicacion de solicitud de patente de US-2006/0079704 describe la metatesis de etileno con aceites y grasas insaturados (p. ej., aceites de girasol oleico, aceites de colza oleicos, y esteres de monoalcohol de los mismos) en la presencia de un catalizador de metatesis de rutenio.
El a-alqueno puede incluir 1-propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, y alquenos superiores. La solicitud de patente PCT WO-2008/046106 describe la metatesis de alquenos terminales con aceites y grasas (p. ej., aceite de soja, aceite de girasol, aceite de canola, aceite de cartamo, aceite de semillas de algodon, aceite de ricino, aceite colza, aceite de cacahuete, aceite de maiz, aceite de oliva, aceite de palma, aceite de sesamo, aceite de semillas de uva) para formar productos de metatesis lineal usando un catalizador de alquilideno rutenio. La solicitud de patente PCT WO-2009/020667 describe un metodo para mejorar la eficacia del catalizador tratando quimicamente una fuente de materia prima natural antes de introducir el catalizador de metatesis para reducir la cantidad de veneno del catalizador. Las olefinas internas analogas se pueden usar como anteriormente para generar una amplia variedad de esteres de longitud de cadena par o impar. Los esteres insaturados finales obtenidos a partir de la metatesis anterior se pueden hidrogenar parcialmente o hidrogenar completamente para proporcionar esteres monoinsaturados o esteres saturados para la preparacion de amidas azucaradas.
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De forma adicional, los esteres pueden estar tambien ramificados como se describe en WO-2011/088089A1 y WO- 2012/009525A2.
De la forma anterior, se pueden obtener cualquiera de los anteriores con longitudes de cadena mixta, par e impar, ramificada o no ramificada, saturada o insaturada, o cualquiera de los anteriores, para usar en la fabricacion de las amidas azucaradas. Otras fuentes de acidos grasos de longitud de cadena par o impar se describen en WO 2012/135760, US-2011/0146142, EP-2480680, US-2010/0071259A1, y US-2012/0070868. La quimica de metatesis anterior tambien puede proporcionar combinaciones de cadena unicas que pueden estar inclinadas, bimodales o en punta para permitir al formulador ajustar el tipo de propiedades que desean obtener a partir del uso de composiciones de amida azucarada en diferentes aplicaciones detergentes. Los ejemplos de la bibliografia donde dichas combinaciones pueden anadir potencialmente vectores de comportamiento adicional se describen en la produccion de tensioactivo de tipo alquilbenceno sulfonato unicos en Scheibel y col., US-2012/0214724A1. Los ejemplos de otros desarrollos en la industria de los tensioactivos se describen en el articulo de Scheibel JSD. Sin embargo, el potencial de las combinaciones de amida azucarada no se limita a las combinaciones C10-C13 que se describen en la referencia anteriormente mencionada. El grupo funcional de amida azucarada permite una gama mucho mas amplia de opciones de longitud de cadena y combinaciones de cadena unicas. Las combinaciones de la cola hidrofoba unica anteriormente descritas tambien permiten propiedades unicas de los grupos de cabeza de azucar no mixto tales como la Formula I o la Formula II en solitario.
La mezcla puede tambien incluir sustancias quimicas adicionales ademas de las mostradas en las Formulas I y II. En una realizacion, la mezcla comprende ademas una tercera sustancia quimica, teniendo dicha sustancia quimica la estructura de la Formula IV:
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en donde R6 se selecciona dehidrogeno, alquilo C1-C16, hidroxialquilo o metoxialquilo C1-C3; R7 se selecciona independientemente de alquilo, monoalquenilo, dialquenilo, o trialquenilo C7-C23, y mezclas de los mismos; y n3 es de 2 a 4.
Segun una realizacion, n3 es igual a 4. El fragmento quimico de la Formula IV, que no incluye el atomo de nitrogeno R6 o R7, tiene 6 atomos de carbono y 5 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar con seis atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa glucosa, manosa o galactosa y mezclas de las mismas, siempre que no sea el mismo fragmento derivado de un azucar encontrado en la Formula I. Para evitar dudas, una realizacion de dicha mezcla comprende: una sustancia quimica de Formula I que contiene un fragmento derivado de glucosa, una sustancia quimica de la Formula II que contiene un fragmento derivado de xilosa y una sustancia quimica de la Formula IV que contiene un fragmento derivado de manosa o galactosa o mezclas de manosa y galactosa.
Segun una segunda realizacion, n3 es igual a 3. El fragmento quimico de la Formula IV, que no incluye el atomo de nitrogeno, carbonilo, R6 o R7, tiene 5 atomos de carbono y 4 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar de cinco atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa, xilosa o arabinosa y mezclas de las mismas, siempre que no sea el mismo fragmento derivado de un azucar encontrado en la Formula I o la Formula II. Para evitar dudas, una realizacion de dicha mezcla comprende: una sustancia quimica de la Formula I que contiene un fragmento derivado de glucosa, una sustancia quimica de la Formula II que contiene un fragmento derivado de xilosa y una sustancia quimica de la Formula IV que contiene un fragmento derivado de arabinosa.
Segun otra realizacion, n1 es igual a 4, n2 es igual a 1 y n3 es de 2 a 4. El fragmento quimico de la Formula I, que no incluye el atomo de nitrogeno R1 o R2, tiene 6 atomos de carbono y 5 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar con seis atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa glucosa, manosa o galactosa. El fragmento quimico de la Formula II, que no incluye el atomo de nitrogeno R3 o R4, tiene 3 atomos de carbono y 2 atomos de oxigeno. Este fragmento quimico se puede derivar de un azucar o poliol de tres atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa, gliceraldehido o glicerol. El fragmento quimico de la Formula IV, que no incluye el atomo de nitrogeno, carbonilo, R6 o R7, tiene 6 atomos de carbono y 5 atomos de oxigeno, 5 atomos de carbono y 4 atomos de oxigeno, o 4 atomos de carbono y 3 atomos de oxigeno. El fragmento quimico de la Formula IV se puede derivar de un azucar con seis atomos de carbono que incluyen, aunque no de forma limitativa, glucosa,
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manosa o galactosa, y mezclas de las mismas, siempre que no sea el mismo fragmento derivado de un azucar encontrado en la Formula I. El fragmento quimico de la Formula IV se puede derivar a partir de un azucar de cinco atomos de carbono que incluye, aunque no de forma limitativa xilosa y arabinosa y mezclas de las mismas. El fragmento quimico de la Formula IV tambien se puede derivar de un azucar de cuatro atomos de carbono. Para evitar dudas, una realizacion de dicha mezcla comprende: una sustancia quimica de la Formula I que contiene un fragmento derivado de glucosa, una sustancia quimica de la Formula II que contiene un fragmento derivado de xilosa y una sustancia quimica de la Formula IV que contiene un fragmento derivado de xilosa, arabinosa, manosa o galactosa y mezclas de las mismas.
Los procesos para fabricar azucares asi como los procesos para fabricar estructuras de amina azucarada y amida azucarada tienen el potencial de fabricar tambien simultaneamente sustancias quimicas adicionales. Las sustancias quimicas adicionales pueden estar separadas o no de los azucares, aminas azucaradas o amidas azucaradas, y por tanto podria haber sustancias quimicas adicionales en la mezcla. Las sustancias quimicas adicionales que se podrian encontrar en la mezcla incluyen alcoholes azucarados tales como, aunque no de forma limitativa, glicerol, sorbitol, xilitol, alcoholes azucarados deshidratados tales como, aunque no de forma limitativa, anhidrosorbitoles, sorbitan e isosorbida; especies de furano tales como, aunque no de forma limitativa, furfural, alcohol de furfural, hidroximetilfurfural y dihidroximetil furano; especies de tetrahidrofurano tales como, aunque no de forma limitativa, alcohol tetrahidrofurfurilico, y 2,5-bis(hidroximetil)tetrahidrofurano; una sustancia organica en forma tanto acida como neutra, tales como aunque no de forma limitativa, acido acetico, acetato de sodio, acetato de amonio, o acetato de metilamonio; monosacaridos; disacaridos; oligosacaridos; residuos de lignina que incluyen aunque no de forma limitativa; componentes derivados de una desmezcla enzimatica o microbiana; o un componente con una sustancia quimica bien de la Formula I o de la Formula II, con la condicion de que un monosacarido adicional que incluye, aunque no se limita a glucosa, galactosa, manosa, xilosa o arabinosa, esta unido al alcohol primario en lugar del hidrogeno con un enlace glucosidico.
Productos de consumo que comprenden tensioactivos de amidas azucaradas
Los tensioactivos de la presente invencion son utiles para producir producto de consumo. Los ejemplos de estos productos de consumo incluyen composiciones de limpieza y/o tratamiento, composiciones para limpieza y/o tratamiento para tejidos y/o superficies duras, composiciones para el cuidado de tejidos tales como detergentes para lavado de ropa, mezclas de detergente con suavizante, limpiadores de superficies duras, pastillas de jabon, suavizantes de tejidos, limpiadores de fin especifico, detergentes para lavado de ropa, y composiciones de higiene personal, que incluyen champus y acondicionadores. En una realizacion de la presente invencion, la composicion tiene una forma de dosis unitaria monocompartimental o multicompartimental.
Las mezclas de detergentes y suavizantes incluyen varios tipos de productos de suavizantes para el lavado de forma granulada o liquida, y pueden incluir suavizantes organicos (p. ej., cuaternarios) o inorganicos (p. ej., arcilla) (veanse, p. ej., las patentes US-4.140.641; US-4.639.321; US-4.751.008; US-4.844.821; US-4.844.824; US-4.873.001; US-4.911.852; y US-5.017.296; EP-753.569A; EP-315.126; y EP 422.787).
Los limpiadores para superficies duras incluyen limpiadores para todos los fines, por ejemplo, limpiadores en crema, limpiadores liquidos, y limpiadores en forma de pulverizacion (p. ej., limpiadores de vidrio, limpiadores de baldosas, limpiadores pulverizadores blanqueadores); y limpiadores de banos (p. ej., eliminadores de moho, que contienen blanqueantes, antimicrobianos, de tipo acido, de tipo neutro, de tipo basico). Vease, por ejemplo, EP-743.280A; EP- 743.279A, y WO-96/34938 A.
Las pastillas de jabon incluyen pastillas para lavado de ropa. Las pastillas de jabon abarcan tanto del tipo de detergente sintetico (es decir, sindet), el tipo de base jabon, y tipos con suavizante (vease, p. ej., WO-96/35772A; US-5.500.137; y WO-96/01889). Estas composiciones pueden incluir las preparadas por medio de tecnicas comunes de preparacion de jabon tales como extrusion de barras y/o tecnicas menos convencionales tales como colada, absorcion de tensioactivo para dar lugar a un soporte poroso, o similares. Otras pastillas de jabon como los que se describen en BR 9502668; WO 96/04361A; WO 96/04360A; y US-5.540.852, asi como otros detergentes de lavado de manos, tales como los descritos en GB-2.292.155 A y WO-96/01306 A.
Los suavizantes de tejidos incluyen tanto los tipos de liquidos convencionales como de liquidos concentrados (vease, p. ej., EP-754.749A; WO-96/21715A; EP-705.900A; patentes US-5.531.910 y US-5.500.138), asi como los tipos que tienen adicion de desecantes o soportados en sustratos (vease, p. ej., US-5.562.847 y US-5.559.088; y EP-704.522A). Otros suavizantes de tejido incluyen solidos, como se describe en, por ejemplo, US-5.505.866.
Los limpiadores de fin especifico incluyen los sistemas domesticos de limpieza en seco (por ejemplo, WO- 96/30583A; WO-96/30472A; WO-96/30471A; patente US-5.547.476; WO-96/37652 A); productos de pretratamiento blanqueador para lavado de ropa (vease, p. ej., EP-751.210 A); productos de pretratamiento para cuidado de tejidos (vease, p. ej., EP-752.469 A); tipos de detergente liquido para tejidos delicados, especialmente de la variedad de alta espumacion; auxiliares de enjuagado para lavado de vajillas; blanqueadores liquidos que incluyen tanto del tipo de blanqueadores de cloro como del tipo blanqueador liberador de oxigeno; agentes desinfectantes; limpiadores o champus para coches o alfombras (vease, p. ej., EP-751213A; WO-96/15308A); limpiadores para metales; auxiliares
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de limpieza (p. ej., aditivos blanqueantes, barras antimanchas, pretratamientos que incluye limpiadores en espuma especiales, como se describe en EP-753.560A; EP-753.559A; EP-753.558A; EP-753.557A; EP-753.556A, cada una incorporada por referencia en el presente documento); y tratamientos contra el destenido solar (vease, p. ej., WO- 96/03486A; WO-96/03481A; WO-96/03369A, cada una incorporada por referencia en la presente memoria).
Los productos de consumo que contienen composiciones limpiadoras se pueden formular en una amplia gama de formas que incluyen, por ejemplo, polvos, liquidos, granulos, geles, pastas, comprimidos, bolsas, barras, tipos suministrados en recipientes de dos compartimientos, pulverizacion o detergentes en forma de espuma y otras formas de producto limpiador para el consumidor de tipo homogeneo o multifasico.
Las composiciones de productos de consumo de la invencion se pueden aplicar manualmente en dosis unitarias o alterables a voluntad, o con medios de dispensacion automaticos. Las composiciones de productos de consumo de la invencion son utiles en electrodomesticos (p. ej. lavadora de ropa, lavavajillas), en contextos de limpieza institucional (p. ej., higiene personal en instalaciones publicas), para el lavado de frascos, para limpieza de instrumental quirurgico, y/o para limpieza de componentes electronicos. Las composiciones de productos de consumo de la invencion pueden tener una amplia gama de pH (p. ej., de aproximadamente 2 a aproximadamente 12, o superior), y una amplia gama de reserva de alcalinidad. Por ejemplo, las composiciones de productos de consumo de la invencion se pueden usar en reservas muy alcalinas, tales como desatascadores de sumideros, en los que pueden estar presentes decenas de gramos de NaOH equivalente por 100 gramos de formulacion. Estas mezclas tambien se pueden usar en reservas de alcalinidad media que tienen de 1 a 10 gramos de NaOH equivalente, y en los intervalos de media a baja alcalinidad (p. ej., limpiadores liquidos para manos; limpiadores acidos para superficies duras). Las composiciones abarcan tanto los tipos de detergentes de alta espumacion como los de baja espumacion.
Las composiciones de higiene personal, que pueden ser acuosas o anhidras, se describen en la patente europea 1299080, en la publicacion de solicitud de patente US-2009/0232873, y en la patente US-5.932.202. Los ejemplos no limitativos de los productos de higiene personal incluyen los previstos para su uso con el cabello o la piel tal como un champu, un acondicionador del cabello, un tratamiento del cabello, un jabon facial, un lavado corporal, un jabon corporal (liquido o pastilla), un bano de espuma, un desmaquillador, un producto para el cuidado de la piel, un producto para control del acne, un desodorante, un antitranspirante, un auxiliar del afeitado, un cosmetico, un depilador, una fragancia, limpiadores de fin especifico, y mezclas de los mismos. Vease, p. ej., WO 96/37595A; WO-96/37592A; WO-96/37591A; WO-96/37589A; WO-96/37588A; GB-2.297.975A; GB-2.297.762A; GB-2.297.761A; WO-96/17916A; WO-96/12468A, cada una incorporada por referencia en la presente memoria. Las composiciones de productos de consumo se pueden formular en, por ejemplo, una toallita, un pano, una pastilla un liquido, un polvo, una crema, una locion, un pulverizador, un aerosol, una espuma, una mousse, un suero, una capsula, un gel, una emulsion, un aplicador de espuma, un aplicador en forma de roll-on, una barra, una esponja, una pomada, una pasta, un pulverizador de emulsion, un tonico, un cosmetico, y mezclas de los mismos. Los productos, tales como dispositivos, electrodomesticos, aplicadores, implementos, peines, cepillos y sustratos tambien estan abarcados por la invencion. Estos productos se pueden usar solos sobre la piel o el cabello, o en combinaciones con las composiciones para el cuidado e higiene personal descritas en la presente memoria.
El producto de consumo de la invencion se puede aplicar manualmente en dosis unitarias o alterables a voluntad, o con medios de dispensacion automaticos. La composicion de higiene personal de la invencion tambien se puede dispensar desde un articulo tal como, por ejemplo, un frasco, una botella, un tubo, una bolsita, una bolsa, un recipiente una botella exprimible, un vial, una ampolla, o un compacto, o puede estar incluida integramente dentro de una forma de administracion, como una toallita.
En algunas realizaciones preferidas, las composiciones de higiene personal de la presente invencion se pueden usar en aplicacion directa a la piel o de forma convencional para limpiar, tratar o acondicionar la piel y el cabello. Las composiciones de la presente memoria son utiles para limpiar o acondicionar el cabello o el cuero cabelludo, y otras zonas del cuerpo, y para cualquier otra zona de la piel que necesite ser tratada. La presente invencion se puede utilizar asimismo para tratar, limpiar, o acondicionar la piel o el cabello de animales. Se aplica topicamente una cantidad eficaz de la composicion, de forma tipica de aproximadamente 1 g a aproximadamente 50 g, preferiblemente de aproximadamente 1 g a aproximadamente 20 g de la composicion, para limpiar y/o acondicionar el cabello, la piel u otra area del cuerpo al cabello, piel u otra area que preferiblemente se ha humedecido, generalmente con agua, y se ha aclarado. La aplicacion al cabello de forma tipica incluye aplicar la composicion al cabello masajeandolo.
Los agentes acondicionadores, y especialmente las siliconas, se pueden incluir en la composicion del producto de consumo. Los agentes acondicionadores utiles en las composiciones de la presente invencion de forma tipica comprenden un liquido insoluble en agua, dispersable en agua, no volatil que forma particulas liquidas emulsionadas. Los agentes acondicionadores adecuados para usar en la composicion son aquellos agentes acondicionadores caracterizados generalmente como siliconas (p. ej., aceites de silicona, siliconas cationicas, gomas de silicona, siliconas altamente refringentes y resinas de silicona), aceites organicos de acondicionado (p. ej., aceites hidrocarbonados, poliolefinas y esteres grasos) o combinaciones de los mismos, o los agentes acondicionadores que de otro modo
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forman partfculas dispersas, liquidas en la matriz acuosa de tensioactivo de la presente memoria. Dichos agentes acondicionadores deberian ser fisica y quimicamente compatibles con los componentes esenciales de la composicion y no deberian perjudicar de otro modo excesivamente la estabilidad, propiedades esteticas o eficacia del producto.
La concentracion del agente acondicionador en la composicion deberia ser suficiente para proporcionar las ventajas de acondicionado deseadas. Dicha concentracion puede variar con el agente acondicionador, la eficacia de acondicionado deseada, el tamano promedio de las partfculas del agente acondicionador, el tipo y concentracion de otros componentes y otros factores similares.
La concentracion del agente acondicionador de silicona esta comprendida de forma tipica de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 10 %. Se describen ejemplos no limitativos de agentes acondicionadores de tipo silicona adecuados y agentes de suspension opcionales para la silicona en la patente reexpedida US-34.584, en las patentes US-5.104.646; US-5.106.609; US-4.152.416; US-2.826.551; US-3.964.500; US-4.364.837; US- 6.607.717; US-6.482.969; US-5.807.956; US-5.981.681; US-6.207.782; US-7.465.439; US-7.041.767; US- 7.217.777; solicitudes de patente US-2007/0286837A1; n.° 2005/0048549A1; n.° 2007/0041929A1; patente GB- 849.433; patente DE-10036533, todas ellas incorporadas a la presente memoria por referencia; Chemistry and Technology of Silicones, Nueva York: Academic Press (1968); y en las hojas de datos de cauchos de silicona SE 30, SE 33, SE 54 y SE 76 de General Electric; Silicon Compounds, Petrarch Systems, Inc. (1984); y en la Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, 2d ed., pag. 204-308, John Wiley & Sons, Inc. (1989).
Las composiciones de la presente invencion pueden tambien comprender de aproximadamente 0,05 % a aproximadamente 3 % de al menos un aceite acondicionador organico como agente acondicionador, ya sea solo o en combinacion con otros agentes acondicionadores, tales como las siliconas (descritas anteriormente). Los aceites acondicionadores adecuados incluyen aceites hidrocarbonados, poliolefinas y esteres grasos. Son tambien adecuados para usar en las composiciones de la presente invencion los agentes acondicionadores descritos en las patentes de Procter & Gamble Company US-5.674.478, y US-5.750.122, incorporadas en la presente memoria como referencia. Son tambien adecuados para su uso en la presente memoria los agentes acondicionadores descritos en las patentes US- 4.529.586. US-4.507.280. US-4.663.158. US-4.197.865. US-4.217. 914. US-4.381.919. y US-4.422. 853, todas incorporadas como referencia en la presente memoria.
Las composiciones de productos de consumo de la presente invencion tambien pueden contener un agente anticaspa. Ejemplos no limitativos adecuados de sustancias activas anticaspa incluyen: sustancias activas antimicrobianas, sales de piridintiona, azoles, sulfuro de selenio, azufre en forma de partfculas, acido keratolitico, acido salicilico, octopirox (piroctone olamine), alquitran de carbon y combinaciones de los mismos. Se describen agentes anticaspa de tipo piridintiona, por ejemplo, en US-2.809.971; US-3.236.733; US-3.753.196; US-3.761.418; US-4.345.080; US-4.323.683; US-4.379.753; y US-4.470.982, todas ellas incorporadas como referencia en la presente memoria.
Las composiciones de productos de consumo de la presente invencion pueden contener un humectante. Los humectantes en la presente memoria se seleccionan del grupo que consiste en alcohol polihidroxilado, polimeros no ionicos alcoxilados solubles en agua y mezclas de los mismos. Los humectantes, cuando se usan en la presente memoria, se usan preferiblemente a niveles de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 20 %, mas preferiblemente de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 5 %.
Las composiciones de productos de consumo de la presente invencion pueden tambien comprender ademas agentes de suspension a concentraciones eficaces para suspender material insoluble en agua en forma dispersa en las composiciones o para modificar la viscosidad de la composicion. Dichas concentraciones estan comprendidas en un intervalo de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 5,0 %.
Los agentes de suspension utiles en la presente memoria incluyen polimeros anionicos y polimeros no ionicos (p. ej., polimeros de vinilo, derivados de acilo, oxidos de amina de cadena larga, y mezclas de los mismos, alcanolamidas de acidos grasos, esteres de alcanolamida de cadena larga, esteres de glicerilo, aminas primarias que tienen un resto alquilo graso que tiene al menos aproximadamente 16 atomos de carbono, aminas secundarias que tienen dos restos alquilo grasos teniendo cada uno de ellos aproximadamente 12 atomos de carbono). Los ejemplos de agentes de suspension se describen en US-4.741.855, incorporada como referencia en la presente memoria).
Las formulaciones de productos de consumo de la presente invencion pueden estar en forma de liquidos vertibles (en condiciones ambientales). De esta manera, dichas composiciones comprenderan, de forma tipica, un vehiculo acuoso, que esta presente a un nivel de aproximadamente 20 % a aproximadamente 95 %, mas preferiblemente de aproximadamente 60 % a aproximadamente 85 %. El vehiculo acuoso puede comprender agua, o una mezcla miscible de agua y disolvente organico, pero preferiblemente comprende agua con concentraciones minimas o no significativas de disolvente organico, salvo que se incorporen indirectamente a la composicion como componentes minoritarios de otros componentes esenciales u opcionales.
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El vehiculo util en la presente invencion incluye agua y soluciones acuosas de alcoholes alquilicos inferiores y alcoholes polihidroxilados. Los alcoholes alquilicos inferiores utiles en la presente invencion son alcoholes monohidroxilados que tienen de 1 a 6 carbonos, mas preferiblemente etanol e isopropanol. Los alcoholes polihidroxilados utiles en la presente invencion incluyen propilenglicol, hexilenglicol, glicerina y propanodiol.
Las composiciones de productos de consumo pueden comprender opcionalmente particulas. Las particulas pueden ser particulas insolubles en agua dispersadas. Las particulas pueden ser inorganicas, sinteticas o semisinteticas. En una realizacion, las particulas tienen un tamano medio de particula promedio inferior a aproximadamente 300 pm.
Los tensioactivos cationicos anteriores, junto con los compuestos grasos de alto punto de fusion y un vehiculo acuoso, pueden formar una matriz de gel en la composicion de la presente invencion.
La matriz de gel es adecuada para proporcionar diversas ventajas de acondicionado tales como un tacto resbaladizo durante su aplicacion al cabello humedo y suavidad y sensacion humeda sobre el cabello seco. Con el fin de proporcionar a la matriz de gel anterior, el tensioactivo cationico y el compuesto graso de elevado punto de fusion estan contenidos a un nivel tal que la relacion molar del tensioactivo cationico al compuesto graso de elevado punto de fusion esta en el intervalo de, preferiblemente, de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:10, mas preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:6.
Las composiciones de productos de consumo pueden comprender al menos una sustancia activa para el cuidado de la piel, util para regular y/o mejorar la condicion y/o el aspecto de la piel de un mamifero. La sustancia activa para el cuidado de la piel puede ser soluble en aceite o agua y puede estar presente principalmente en la fase oleosa y/o en la fase acuosa. Las sustancias activas incluyen, aunque no de forma limitativa, vitaminas (p. ej., de aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 10 %), peptidos (p. ej., de aproximadamente 1 x 10-7 % a aproximadamente 20 %), aminas azucaradas (p. ej., de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 15 %), filtros solares (p. ej., de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 %), agentes de control de la grasa (p. ej., de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 15 %), sustancias activas bronceadoras (p. ej., de 0,1 % a aproximadamente 20 %), sustancias activas antiacne (vease, pp. ej., la patente US-5.607.980, incorporada como referencia en la presente memoria); y “Antiacne Agents” en el Personal Care Product Council's International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 13s Ed.), sustancias activas contra la descamacion (p. ej., de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 10 %), veanse, p. ej., las US-5.681.852; US- 5.652.228, incorporadas como referencia en la presente memoria), sustancias activas contra la celulitis (de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %), agentes quelantes (veanse p. ej., US-5.487.884, las publicaciones internacionales numeros WO91/16035 y WO91/16034, incorporadas como referencia en la presente memoria), agentes iluminadores de la piel (p. ej., de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %), flavonoides (vease, p. ej., la patente US-6.235.773, incorporada como referencia en la presente memoria), inhibidores de la proteasa, antioxidantes no vitaminicos y secuestrantes de radicales libres, reguladores del crecimiento del cabello, sustancias activas contra las arrugas, sustancias activas contra la atrofia, minerales, fitoesteroles y/o hormonas vegetales, inhibidores de la tirosinasa, agentes antiinflamatorios, compuestos de N-acil aminoacidos, antimicrobianos, y antifungicos (veanse p. ej., la publicacion de solicitud US-2006/0275237A1 y US-2004/0175347A1, incorporadas como referencia en la presente memoria).
Los tensioactivos de la presente invencion tambien se pueden usar en composiciones cosmeticas, es decir, en productos adecuados para usar en, sobre, o alrededor de los ojos, cejas, rostro, cuello, pecho, labios, manos, pies, o unas. Los productos cosmeticos ilustrativos incluyen delineadores de ojos, sombras de ojos, lapices para cejas, rimel para pestanas, desmaquillantes para ojos, pestanas postizas, cosmetico para cubrir ojeras, cremas de ojos, cosmeticos para cubrir manchas faciales, correctores, bases, coloretes, polvos bronceadores, polvos iluminadores, brillos, bases de maquillaje, polvos fijadores, filtros solares, brochas, cremas faciales, base de labios, delineadores de labios, barras de labios, brillos labiales, balsamos labiales y lociones. Las composiciones de la presente invencion se pueden combinar con los materiales normalmente encontrados en estas composiciones, tales como copolioles de alquil dimeticona, polioles, agentes hidrofilos para el tratamiento de la piel, vehiculos, agentes espesantes (tales como ceras solidas, agentes gelificantes, espesantes inorganicos, polimeros oleosolubles, compuestos grasos, y mezclas de los mismos), pigmentos, agentes filmogenos, conservantes, vitaminas, etc. Los ejemplos de productos cosmeticos se encuentran en las patentes US-6.325.995; US- 6.696.049; US-6.503.495; US-7.270.828, todas ellas incorporadas como referencia en la presente memoria.
Las composiciones de productos de consumo de la presente invencion tambien pueden contener vitaminas y aminoacidos tales como: vitaminas solubles en agua y sus derivados, aminoacidos solubles en agua y sus sales y/o sus derivados, aminoacidos insolubles en agua, modificadores de la viscosidad, tintes, disolventes no volatiles o diluyentes (solubles e insolubles en agua), auxiliares perlescentes, reforzadores de espuma, tensioactivos adicionales o cotensioactivos no ionicos, pediculicidas, agentes de ajuste del pH, perfumes, conservantes, quelantes, proteinas, sustancias activas cutaneas, protectores solares, absorbentes de UV, vitaminas, niacinamida, cafeina y minoxidilo.
Las composiciones de productos de consumo de la presente invencion tambien pueden contener pigmentos tales como pigmentos inorganicos, nitrosos, monoazo, disazo, carotenoides, trifenilmetano, triarilmetano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, ftalocianina, productos botanicos, colorantes naturales, incluidos: componentes solubles en agua tales como los que tienen C.I. Nombres Las composiciones de la presente invencion tambien pueden contener agentes antimicrobianos que son utiles como biocidas cosmeticos.
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Las composiciones de productos de consumo de la presente invencion tambien pueden contener agentes quelantes.
No se pretende que esta lista de aditivos de higiene personal anteriormente mencionados sea exclusiva, pudiendo utilizarse otros componentes adicionales.
Envasado de los productos de consumo
Las ejecuciones comercializadas de los productos de consumo pueden estar envasadas en cualquier recipiente adecuado incluyendo los construidos a partir de papel, cartoncillo, materiales plasticos, y cualesquiera estratificados adecuados. Una ejecucion de envasado preferida es la descrita en la solicitud europea n.° 94921505.7, incorporada como referencia en la presente memoria.
Materiales adyuvantes
Aunque no son esenciales para los fines de la presente invencion, los adyuvantes de la lista no limitativa que se indica a continuacion son adecuados para usar en los productos de consumo y pueden ser de forma deseable incorporados en ciertas realizaciones de la invencion, por ejemplo para reforzar o mejorar la capacidad limpiadora, para tratar el sustrato que se desea limpiar o para modificar la estetica del producto de consumo como en el caso de perfumes, colorantes, tintes o similares. Los niveles de cualquiera de dichos adyuvantes incorporados en cualquier producto para el cuidado de tejidos y del hogar son adicionales a cualquiera de los materiales citados anteriormente para su incorporacion. La naturaleza exacta de estos componentes adicionales y los niveles de incorporacion de los mismos dependeran de la forma fisica del producto de consumo y de la naturaleza de la operacion de limpieza para la cual se usan. Los materiales adyuvantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, materiales cataliticos, activadores del blanqueador, peroxido de hidrogeno, fuentes de peroxido de hidrogeno, peracidos formados previamente, agentes dispersantes polimericos, agentes de eliminacion/anti redeposicion de manchas de arcilla, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, tintes, tintes de matizado, perfumes, sistemas de suministro de perfumes, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes de tejidos, vehiculos, hidrotropos, adyuvantes del proceso, disolventes y/o pigmentos. Ademas de la descripcion siguiente, ejemplos adecuados de otros adyuvantes de este tipo y niveles de uso se encuentran en US-5.576.282, US-6.306.812 B1 y US- 6.326.348 B1, incorporadas como referencia.
Como se ha indicado, los ingredientes adyuvantes no son esenciales para los productos de consumo de los solicitantes. Por lo tanto, determinadas realizaciones de los productos de consumo de los solicitantes no contienen uno o mas de los siguientes materiales adyuvantes: tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas adicionales y estabilizadores de enzimas, materiales cataliticos, activadores del blanqueador, peroxido de hidrogeno, fuentes de peroxido de hidrogeno, peracidos preformados, agentes dispersantes polimericos, agentes de eliminacion/anti redeposicion de manchas de arcilla, abrillantadores, supresores de aguas de lavado, tintes, perfumes, sistema de suministro de perfume, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes de tejidos, vehiculos, hidrotropos, adyuvantes del proceso, disolventes y/o pigmentos. Sin embargo, cuando uno o mas adyuvantes estan presentes, este uno o mas adyuvantes pueden estar presentes como se describe a continuacion:
Agentes de matizado de tejidos adecuados
La composicion puede comprender un agente de matizado de tejidos. Los agentes de matizado de tejidos incluyen tintes, conjugados de tinte-arcilla y pigmentos. Los tintes adecuados incluyen pequenas moleculas de tinte y moleculas polimericas. Los tintes de moleculas pequenas adecuados incluyen tintes de pequenas moleculas seleccionados del grupo compuesto por tintes que se encuentran en las clasificaciones de indice de color (C.I.) de Direct Blue, Direct Red, Direct Violet, Acid Blue, Acid Red, Acid Violet, Basic Blue, Basic Violet y Basic Red, o mezclas de los mismos.
En otro aspecto, los tintes de moleculas pequenas adecuados incluyen tintes de moleculas pequenas seleccionados del grupo que consiste en los tintes de numero, segun Colour Index (Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido): Direct Violet 9, Direct Violet 35, Direct Violet 48, Direct Violet 51, Direct Violet 66, Direct Violet 99, Direct Blue 1, Direct Blue 71, Direct Blue 80, Direct Blue 279, Acid Red 17, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Violet 15, Acid Violet 17, Acid Violet 24, Acid Violet 43, Acid Red 52, Acid Violet 49, Acid Blue 15, Acid Blue 17, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 40, Acid Blue 45, Acid Blue 75, Acid Blue 80, Acid Blue 83, Acid Blue 90 and Acid Blue 113, Acid Black 1, Basic Violet 1, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Basic Violet 35, Basic Blue 3, Basic Blue 16, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 66, Basic Blue 75, Basic Blue 159 y mezclas de los mismos. En otro aspecto, los tintes de moleculas pequenas adecuados incluyen tintes de moleculas pequenas adecuados seleccionados del grupo que consiste en los numeros, segun Colour Index (Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido): Acid Violet 17, Acid Violet 43, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 45, Acid Blue 113, Acid Black 1, Direct Blue 1, Direct Blue 71, Direct Violet 51 y mezclas de los mismos. En otro aspecto,
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los tintes de moleculas pequenas adecuados incluyen tintes de moleculas pequenas adecuados seleccionados del grupo que consiste en los numeros, segun Colour Index (Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido): Acid Violet 17, Direct Blue 71, Direct Violet 51, Direct Blue 1, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Blue 29, Acid Blue 113 o mezclas de los mismos.
Los tintes polimericos adecuados incluyen tintes polimericos seleccionados del grupo que consiste en polimeros que contienen cromogenos conjugados (conjugados de tinte polimerico) y polimeros con cromogenos copolimerizados en la cadena principal del polimero y mezclas de los mismos.
En otro aspecto, los tintes polimericos adecuados incluyen tintes polimericos seleccionados del grupo que consiste en colorantes con elevada afinidad por el tejido comercializados con el nombre Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, EE. UU.), conjugados de tinte polimerico formados a partir de, al menos, un tinte reactivo y un polimero seleccionado del grupo que consiste en un resto hidroxilo, un resto amina primaria, un resto amina secundaria, un resto tiol y mezclas de los mismos. En otro aspecto adicional, los tintes polimericos adecuados incluyen tintes polimericos seleccionados del grupo que consiste en Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, EE. UU.) Violet CT, carboximetilcelulosa (CMC) conjugada con un tinte Reactive Blue, Reactive Violet o Reactive Red como, por ejemplo, CMC conjugado con los tintes de nombre, segun el codigo C.I. Reactive Blue 19, comercializado por Megazyme, Wicklow, Irlanda, con el nombre de producto AZO-CM-CELLULOSE, codigo de producto S-ACMC, colorantes polimericos de trifenilmetano alcoxilado, colorantes polimericos de tiofeno alcoxilado, y mezclas de los mismos.
Los conjugados de tinte-arcilla adecuados incluyen conjugados de tinte-arcilla seleccionados del grupo que comprende, al menos, un tinte cationico/basico y una arcilla de tipo esmectita, y mezclas de los mismos. En otro aspecto, los conjugados de tinte-arcilla adecuados incluyen conjugados de tinte-arcilla seleccionados del grupo que consiste en un tinte cationico/basico seleccionado del grupo que consiste en C.I. Basic Yellow, del 1 al 108, C.I. Basic Orange, del 1 al 69, C.I. Basic Red, del 1 al 118, C.I. Basic Violet, del 1 al 51, C.I. Basic Blue, del 1 al 164, C.I. Basic Green, del 1 al 14, C.I. Basic Brown, del 1 al 23; C.I. Basic Black, del 1 al 11; y una arcilla seleccionada del grupo que consiste en arcilla de tipo montmorillonita, arcilla de tipo hectorita, arcilla de tipo saponita y mezclas de los mismos. En otro aspecto adicional, los conjugados de arcilla-tinte adecuados incluyen conjugados de arcilla-tinte seleccionados del grupo que consiste en: conjugado de montmorillonita Basic Blue B7 C.I. 42595, conjugado de montmorilonita Basic Blue B9 C.I. 52015, conjugado de montmorilonita Basic Violet V3 C.I. 42555, conjugado de montmorilonita Basic Green G1 C.I. 42040, conjugado de montmorilonita Basic Red R1 C.I. 45160, conjugado de montmorilonita C.I. Basic Black 2, conjugado de hectorita Basic Blue B7 C.I. 42595, conjugado de hectorita Basic Blue B9 C.I. 52015, conjugado de hectorita Basic Violet V3 C.I. 42555, conjugado de hectorita Basic Green G1 C.I. 42040, conjugado de hectorita Basic Red R1 C.I. 45160, conjugado de hectorita C.I. Basic Black 2, conjugado de saponita Basic Blue B7 C.I. 42595, conjugado de saponita Basic Blue B9 C.I. 52015, conjugado de saponita Basic Violet V3 C.I. 42555, conjugado de saponita Basic Green G1 C.I. 42040, conjugado de saponita Basic Red R1 C.I. 45160, conjugado de saponita C.I. Basic Black 2 y mezclas de los mismos.
Los pigmentos adecuados incluyen pigmentos seleccionados del grupo que consiste en flavantrona, indantrona, indantrona clorada que contiene de 1 a 4 atomos de cloro, pirantrona, dicloropirantrona, monobromodicloropirantrona, dibromodicloropirantrona, tetrabromopirantrona, diimida del acido perilen-3,4,9,10- tetracarboxilico, en donde los grupos imida pueden ser no sustituidos o sustituidos por alquilo C1-C3 o un radical fenilo o heterociclico, y en donde los radicales fenilo y heterociclicos pueden, de forma adicional, llevar sustituyentes que no confieran solubilidad en agua, amidas del acido antrapirimidincarboxilico, violantrona, isoviolantrona, pigmentos de tipo dioxazina, ftalocianina de cobre, que puede contener hasta 2 atomos de cloro por molecula, ftalocianina de policloro-cobre o ftalocianina de polibromocloro-cobre que contiene hasta 14 atomos de bromo por molecula y mezclas de los mismos.
En otro aspecto, los pigmentos adecuados incluyen pigmentos seleccionados del grupo que consiste en Ultramarine Blue (nombre C.I. Pigment Blue 29), Ultramarine Violet (C.I. Pigment Violet 15) y mezclas de los mismos.
Los agentes de matizado de tejidos anteriormente mencionados pueden usarse en combinacion (puede usarse cualquier mezcla de agentes de matizado de tejidos). Pueden adquirirse agentes de matizado de tejidos adecuados de Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, EE. UU.; Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suiza; BASF, Ludwigshafen, Alemania; Dayglo Color Corporation, Mumbai, India; Organic Dyestuffs Corp., East Providence, Rhode Island, EE. UU.; Dystar, Frankfurt, Alemania; Lanxess, Leverkusen, Alemania; Megazyme, Wicklow, Irlanda; Clariant, Muttenz, Suiza; Avecia, Manchester, Reino Unido y/o segun los ejemplos contenidos en la presente memoria. En US-7.208.459 B2 se describen agentes de matizado adecuados.
Encapsulados
La composicion puede comprender un encapsulado. En un aspecto, un encapsulado comprende un nucleo una envoltura que tiene una superficie interior y una superficie exterior, encapsulando dicha envoltura dicho nucleo.
En un aspecto de dicho encapsulado, dicho nucleo puede comprender un material seleccionado del grupo que consiste en perfumes; abrillantadores; tintes; repelentes de insectos; siliconas; ceras; agentes saborizantes;
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vitaminas; agentes suavizantes de tejidos; agentes para el cuidado de la piel, en un aspecto, parafinas; enzimas; agentes antibacterianos; blanqueadores; estimulantes sensoriales; y mezclas de los mismos; y dicha envoltura puede comprender un material seleccionado del grupo que consiste en polietilenos; poliamidas; poliestirenos; poliisoprenos; policarbonatos; poliesteres; poliacrilatos; aminoplastos, en un aspecto, dicho aminoplasto puede comprender poliureas, poliuretano, y/o poliureauretano, en un aspecto, dicha poliurea puede comprender polioximetilenurea y/o melamina formaldehido; poliolefinas; polisacaridos, en un aspecto dicho polisacarido puede comprender algunato y/o quitosana; gelatina; goma laca; resinas epoxi; polimeros de vinilo; compuestos inorganico insolubles en agua; silicona; y mezclas de los mismos.
En un aspecto de dicho encapsulado, dicho nucleo puede comprender perfume.
En un aspecto de dicho encapsulado, dicha envoltura puede comprender melamina formaldehido y/o melamina formaldehido reticulada.
En un aspecto, los encapsulados adecuados pueden comprender un material de nucleo y una envoltura, rodeando dicha envoltura al menos parcialmente dicho material de nucleo, que se describe. Al menos un 75 %, un 85 % o incluso un 90 % de dichos encapsulados pueden tener una resistencia a la fractura de aproximadamente de 0,2 MPa a aproximadamente 10 MPa, de aproximadamente 0,4 MPa a aproximadamente 5 MPa, de aproximadamente 0,6 MPa a aproximadamente 3,5 MPa o incluso de aproximadamente 0,7 MPa a aproximadamente 3 MPa; y un escape de agente beneficioso de 0 % a aproximadamente 30 %, de 0 % a aproximadamente 20 %, o incluso de 0 % a aproximadamente 5 %.
En un aspecto, al menos 75 %, 85 % o incluso 90 % de dichos encapsulados pueden tener un tamano de particulas de aproximadamente 1 micrometros a aproximadamente 80 micrometros, de aproximadamente 5 micrometros a 60 micrometros, de aproximadamente 10 micrometros a aproximadamente 50 micrometros, o incluso de aproximadamente 15 micrometros a aproximadamente 40 micrometros.
En un aspecto, al menos 75 %, 85 % o incluso 90 % de dichos encapsulados pueden tener un espesor de pared de la particula de aproximadamente 30 nm a aproximadamente 250 nm, de aproximadamente 80 nm a aproximadamente 180 nm, o incluso de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 160 nm.
En un aspecto, dicho material de nucleo de los encapsulados puede comprender un material seleccionado del grupo que consiste en una materia prima de perfume y/u opcionalmente un material seleccionado del grupo que consiste en aceite vegetal, que incluye aceites vegetales puros y/o mezclados incluidos aceite de ricino, aceite de coco, aceite de algodon, aceite de orujo de uva, colza, aceite de soja, aceite de maiz, aceite de palma, aceite de lino, aceite de cartamo, aceite de oliva, aceite de cacahuete, aceite de coco, aceite de almendra de palma, aceite de ricino, aceite de limon y mezclas de los mismos; esteres de aceites vegetales, esteres, incluidos adipato de dibutilo, ftalato de dibutilo, benciladipato de butilo, octiladipato de bencilo, fosfato de tricresilo, fosfato de trioctilo y mezclas de los mismos; hidrocarburos de cadena lineal o ramificada, incluidos aquellos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada que tienen un punto de ebullicion superior a aproximadamente 80 0C; terfenilos parcialmente hidrogenados, ftalatos de dialquilo, alquilbifenilo, incluido monoisopropilbifenilo, naftaleno alquilado, incluido dipropilnaftaleno, sustancias volatiles procedentes del petroleo incluidos queroseno, aceite mineral y mezclas de los mismos; disolventes aromaticos, incluidos benceno, tolueno y mezclas de los mismos; aceites de silicona; y mezclas de los mismos.
En un aspecto, dicho material de la pared de los encapsulados puede comprender una resina que incluye el producto de reaccion de un aldehido y una amina, los aldehidos adecuados incluyen formaldehido. Las aminas adecuadas incluyen melamina, urea, benzoguanamina, glicolurilo, y mezclas de los mismos. Las melaminas adecuadas incluyen metilol melamina, metilol melamina metilada, iminomelamina y mezclas de los mismos. Las ureas adecuadas incluyen dimetilol urea, dimetilol urea metilada, urea-resorcinol, y mezclas de los mismos.
En un aspecto, los eliminadores de formaldehido adecuados se pueden emplear con los encapsulados, por ejemplo, en una suspension acuosa de capsulas y/o se anaden al producto de consumo antes, durante o despues de anadir los encapsulados a dicho producto de consumo.
Las capsulas adecuadas se pueden preparar siguiendo las ensenanzas de USPA 2008/0305982 A1; y/o de USPA 2009/0247449 A1. De forma alternativa, las capsulas adecuadas se pueden adquirir de Appleton Papers Inc. de Appleton, Wisconsin EE. UU.
Ademas, los materiales para fabricar los encapsulados anteriormente mencionados se pueden obtener de Solutia Inc. (St Louis, Missouri EE. UU.), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey EE. UU.), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri EE. UU.), CP Kelco Corp. de San Diego, California, EE. UU.; BASF AG de Ludwigshafen, Alemania; Rhodia Corp. de Cranbury, Nueva Jersey, EE. UU.; Hercules Corp. de Wilmington, Delaware, EE. UU.; Agrium Inc. de Calgary, Alberta, Canada, ISP de New Jersey EE. UU., Akzo Nobel de Chicago, IL, EE. UU.; Stroever Shellac Bremen de Bremen, Alemania; Dow Chemical Company de Midland, MI, EE. UU.; Bayer AG de Leverkusen, Alemania; Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri, EE. UU.
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Polimeros
El producto de consumo puede comprender uno o mas polimeros. Los ejemplos son carboximetilcelulosa, poli(vinil- pirrolidona), poli(etilenglicol), poli(alcohol vinilico), poli(vinilpiririna-N-oxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos tales como poliacrilatos, copolimeros de acido maleico/acrilico y copolimeros de metacrilato de laurilo/acido acrilico.
El producto de consumo puede comprenden uno o mas polimeros limpiadores anfifilicos tales como el compuesto que tiene la siguiente estructura general: bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n), en donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo.
El producto de consumo puede comprender polimeros anfifilicos alcoxilados para limpiar grasa que tienen propiedades hidrofilas e hidrofobas equilibradas, de manera que extraigan las particulas de grasa de los tejidos y las superficies. Realizaciones especificas de los polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados de la presente invencion comprenden una estructura de nucleo y una pluralidad de grupos alcoxilados unidos a dicha estructura de nucleo. Estos pueden comprender polialquileniminas alcoxiladas, preferiblemente que tienen un bloque de oxido de polietileno interno y un bloque de oxido de polipropileno externo.
Polimero de carboxilato - Los productos de consumo de la presente invencion pueden incluir tambien uno o mas polimeros de carboxilato tales como un copolimero aleatorio de maleato/acrilato o un homopolimero de poliacrilato. En un aspecto, en polimero de carboxilato es un homopolimero de poliacrilato que tiene un peso molecular de 4000 Da a 9000 Da, o de 6000 Da a 9000 Da.
Polimero para la liberacion de la suciedad - Los productos de consumo de la presente invencion pueden incluir tambien uno o mas polimeros para la liberacion de la suciedad que tienen la estructura que se define mediante una de las siguientes formulas (V), (VI) o (VII):
(V) -[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(VI) -[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(VII) -[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
en donde:
a, b y c son de 1 a 200; d, e y f son de 1 a 50;
Ar es un fenileno sustituido en 1,4;
sAr es fenileno sustituido en 1,3 en la posicion 5 con SO3Me;
Me es Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amonio, mono-, di-, tri-, o tetraalquilamonio en donde los grupos alquilo son alquilo C1-C18 o hidroxialquilo C2-C10, o mezclas de los mismos;
R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se selecciona independientemente de H o C1-C18 n-alquilo o iso-alquilo; y
R7 es un alquilo C1-C18 lineal o ramificado, o un alquenilo C2-C30 lineal o ramificado, o un grupo cicloalquilo con de
5 a 9 atomos de carbono, o un grupo arilo C8-C30, o un grupo arilalquilo C6-C30.
Los polimeros para la liberacion de la suciedad adecuados son los polimeros para la liberacion de la suciedad de poliester tales como los polimeros Repel-o-tex, incluidos Repel-o-tex SF, SF-2 y SRP6 suministrados por Rhodia. Otros polimeros de liberacion de suciedad adecuados incluyen los polimeros Texcare, incluidos Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 y SRN325 comercializados por Clariant. Otros polimeros de liberacion de suciedad adecuados son los polimeros Marloquest tales como Marloquest SL suministrado por Sasol.
Polimero celulosico - Los productos de consumo de la presente invencion pueden incluir tambien uno o mas polimeros celulosicos incluidos los seleccionados de alquilcelulosa, alquil alcoxialquilcelulosa, carboxialquilcelulosa, alquil carboxialquilcelulosa. En un aspecto, los polimeros celulosicos se seleccionan del grupo que comprende carboximetilcelulosa, metilcelulosa, metil hidroxietilcelulosa, metil carboximetilcelulosa, y mezclas de los mismos. En un aspecto, la carboximetilcelulosa tiene un grado de sustitucion de carboximetilo de 0,5 a 0,9 y un peso molecular de 100.000 Da a 300.000 Da.
Enzimas
Los productos de consumo pueden comprender una o mas enzimas que proporcionan beneficios en el rendimiento de limpieza y/o en el cuidado de tejidos. Los ejemplos de enzimas adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, p-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, y amilasas, o mezclas de los mismos. Una combinacion tipica es un coctel enzimatico que puede comprender, por ejemplo, una proteasa y lipasa en conjuncion con amilasa. Cuando estan presentes en un producto de consumo, las enzimas
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adicionales antes mencionadas, pueden estar presentes a niveles de aproximadamente 0,00001 % a aproximadamente 2 %, de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 1 % o incluso de aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 0,5 % de la proteina enzimatica por peso del producto de consumo.
En un aspecto, las enzimas preferidas incluirian una proteasa. Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62). Las proteasas adecuadas incluyen las de origen animal, vegetal o microbiano. En un aspecto, dicha proteasa adecuada puede ser de origen microbiano. Las proteasas adecuadas incluyen mutantes modificados quimica o geneticamente de las proteasas adecuadas anteriormente mencionadas. En un aspecto, la proteasa adecuada puede ser una serina proteasa, tal como una proteasa alcalina microbiana o/y una proteasa de tipo tripsina. Los ejemplos de proteasas neutras o alcalinas adecuadas incluyen:
(a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluyendo las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii descritas en los documentos US-6.312.936 B1, US-5.679.630, US-4.760.025, US-7.262.042 y WO09/021867.
(b) proteasas de tipo tripsina o tipo quimiotripsina, tales como tripsina (p. ej., de origen porcino o bovino) incluyendo la proteasa de Fusarium descrita en el documento WO 89/06270 y las proteasas de quimiotripsina derivadas de Cellumonas descrita en los documentos WO 05/052161 y WO 05/052146.
(c) metaloproteasas, incluyendo las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas en el documento WO 07/044993A2.
Las proteasas preferidas incluyen las derivadas de Bacillus gibsonii o Bacillus lentus.
Las enzimas proteasas adecuadas comerciales incluyen las que se venden con los nombres comerciales Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® por Novozymes A/S (Dinamarca), las que se venden con el nombre comercial Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® por Genencor International, las que se venden con el nombre comercial Opticlean® y Optimase® por Solvay Enzymes, las comercializadas por Henkel/ Kemira, especialmente BLAP (secuencia mostrada en la Figura 29 de US-5.352.604 con las siguientes mutaciones S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S, denominada a continuacion como BLAP), BLAP R (BLAP con S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP con S3T + V4I + V205I) y BLAP F49 (BLAP con S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) - todas de Henkel/Kemira; y KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus con mutaciones A230V + S256G + S259N) de Kao.
Las alfa-amilasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes modificados quimica o geneticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP 1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:
(a) las variantes descritas en los documentos WO 94/02597, WO 94/18314, WO96/23874 y WO 97/43424, especialmente las variantes con sustituciones en una o mas de las siguientes posiciones respecto de la enzima enumerada como Id. de sec. n.° 2 en el documento WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391,408 y 444.
(b) las variantes descritas en USP 5 856 164 y WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o mas sustituciones en las siguientes posiciones respecto de la enzima aA560 listada como Id. de sec. n.° 12 en WO 06/002643:
26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421,437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484,(c) variantes que presentan al menos 90 % de identidad con la Id. de sec. n.°4 de WO06/002643, la enzima natural del Bacilo SP722, especialmente las variantes con deleciones en las posiciones 183 y 184 y las variantes descritas en WO-00/60060, que se han incorporado como referencia en la presente memoria.
(d) variantes que muestran al menos un 95 % de identidad con la enzima de tipo silvestre procedente de Bacillus sp.707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o mas de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente dicha amilasa comprende una o mas de M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N y/o R172Q. Son especialmente preferidas aquellas que comprenden las mutaciones M202L o M202T.
Las alfa-amilasas adecuadas comerciales incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMZYM® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Viena Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japon). En un aspecto, las amilasas adecuadas incluyen NATALASE®, STAINZYME® y STAINZYME PLUS® y mezclas de las mismas.
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En un aspecto, dichas enzimas adicionales se pueden seleccionar del grupo que consiste en: lipasas, incluidas “lipasas de primer ciclo”, tales como las descritas en las patentes US-6.939.702 B1 y US-2009/0217464. En un aspecto, la lipasa es una lipasa de primer lavado, preferiblemente una variante de la lipasa natural procedente de Thermomyces lanuginosus que comprenden las mutaciones T231R y N233R. La secuencia de tipo silvestre tiene los 269 aminoacidos (aminoacidos 23-291) del numero de registro Swissprot, Swiss-Prot O59952 (derivada de Thermocyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Las lipasas preferidas incluirian las comercializadas con los nombres comerciales Lipex® y Lipoclean®.
En un aspecto, otras enzimas preferidas incluyen endoglucanasas derivadas de microorganismos con actividad endo-beta-1,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4), incluyendo un polipeptido bacteriano endogeno para un miembro del genero Bacillus que tiene una secuencia con una identidad de al menos 90 %, 94 %, 97 % e incluso del 99 % con la secuencia de aminoacidos Id. de sec. n.°:2 en 7.141.403B2) y mezclas de los mismos. Las endoglucanasas adecuadas se venden con los nombres comerciales Celluclean® y Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).
Otras enzimas preferidas incluyen las pectato liasas vendidas con los nombres comerciales Pectawash®, Pectaway®, Xpect® y las manasas vendidas con los nombres comerciales Mannaway® (todas de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), y Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).
Agentes blanqueantes
los productos de consumo de la presente invencion pueden comprender uno o mas agentes blanqueantes. Los agentes blanqueantes adecuados que no sean catalizadores del blanqueador incluyen, fotoblanqueadores, activadores del blanqueador, peroxido de hidrogeno, fuentes de peroxido de hidrogeno, peracidos preformados y mezclas de los mismos. En general, cuando se usa un agente blanqueante, los productos de consumo de la presente invencion pueden comprender de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 50 % o incluso de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 25 % de agente blanqueante en peso del producto de consumo de la invencion. Ejemplos de agentes blanqueantes adecuados incluyen:
(1) fotoblanqueantes, por ejemplo, ftalocianina de cinc sulfonada, ftalocianinas de aluminio sulfonada, tintes de xanteno y mezclas de los mismos;
(2) peracidos formados previamente: Los peracidos formados previamente adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, compuestos seleccionados del grupo que consiste en sales y acidos percarboxilicos, sales y acidos percarbonicos, sales y acidos perimidicos, sales y acidos peroximonosulfuricos, por ejemplo, Oxone®, y mezclas de los mismos. Acidos percarboxilicos adecuados incluyen peracidos hidrofobos e hidrofilos que tienen la formula R-(C=O)O-O-M, en la que R es un grupo alquilo, de forma opcional ramificado, que tiene, si el peracido es hidrofobo, de 6 a 14 atomos de carbono, o de 8 a 12 atomos de carbono y, si el peracido es hidrofilo, menos de 6 atomos de carbono o incluso menos de 4 atomos de carbono; y M es un contraion, por ejemplo, sodio, potasio o hidrogeno;
(3) fuentes de peroxido de hidrogeno, por ejemplo, sales inorganicas perhidratadas, incluidas sales de metal alcalino tales como sales sodicas de perborato (habitualmente monohidratado o tetrahidratado), sales percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato y mezclas de las mismas. En un aspecto de la invencion, las sales inorganicas perhidratadas se seleccionan del grupo que consiste en sales sodicas de perborato, percarbonato y mezclas de las mismas. Cuando se emplean, las sales inorganicas perhidratadas estan de forma tipica presentes en cantidades de 0,05 al 40 % en peso o de 1 al 30 % en peso del producto para el cuidado de tejidos y del hogar global y se incorporan de forma tipica a estas composiciones para el cuidado de tejidos y del hogar como un solido cristalino que puede ser recubierto. Los recubrimientos adecuados incluyen sales inorganicas tales como silicato de metal alcalino, sales carbonato o borato o mezclas de las mismas o materiales organicos tales como polimeros, ceras, aceites o jabones grasos solubles o dispersables en agua; y
(4) activadores del blanqueador que tienen R-(C=O)-L en donde R es un grupo alquilo, de forma opcional ramificado, que tiene, cuando el activador del blanqueador es hidrofobo, de 6 a 14 atomos de carbono, o de 8 a 12 atomos de carbono y, cuando el activador del blanqueador es hidrofilo, menos de 6 atomos de carbono o incluso menos de 4 atomos de carbono; y L es un grupo saliente. Ejemplos de grupos salientes adecuados son acido benzoico y derivados del mismo - especialmente bencenosulfonato. Los activadores del blanqueador adecuados incluyen dodecanoil oxibenceno sulfonato, decanoil oxibenceno sulfonato, acido decanoiloxibenzoico o sales del mismo, 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato, tetraacetil etilendiamina (TAED) y nonanoiloxibenceno sulfonato (NOBS). Los activadores del blanqueador adecuados tambien se describen en WO 98/17767. Aunque puede emplearse cualquier activador del blanqueador adecuado, en un aspecto de la invencion, el producto de consumo en cuestion puede comprender NOBS, TAED o mezclas de los mismos.
Si esta presente, el peracido y/o el activador del blanqueador esta generalmente presente en el producto de consumo en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 60 % en peso, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 40 % en peso o incluso de aproximadamente 0,6 a aproximadamente 10 % en peso, con respecto al producto para el cuidado de tejidos y del hogar. Pueden utilizarse uno o mas peracidos hidrofobos o precursores de los mismos junto con uno o mas peracidos hidrofilos o precursores de los mismos.
Las cantidades de fuente de peroxido de hidrogeno y peracido o activador del blanqueador pueden ser seleccionadas de manera que la relacion molar entre oxigeno disponible (de la fuente de peroxido) y peracido sea de 1:1 a 35:1 o incluso de 2:1 a 10:1.
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Tensioactivos - Los productos de consumo segun la presente invencion pueden comprender un tensioactivo o sistema tensioactivo en donde el tensioactivo puede seleccionarse de tensioactivos no ionicos, tensioactivos anionicos, tensioactivos cationicos, tensioactivos anfoliticos, tensioactivos de ion hibrido, tensioactivos no ionicos semipolares y mezclas de los mismos. Si esta presente, el tensioactivo esta presente de forma tipica a un nivel de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 60 %, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 % o incluso de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso del producto de consumo de la invencion.
Los tensioactivos detersivos anionicos adecuados incluyen tensioactivos detersivos de tipo sulfato y sulfonato.
Los tensioactivos detersivos de tipo sulfonato adecuados incluyen, alquilbenceno sulfonato, en un aspecto, alquilbenceno sulfonato C10-13. Se puede obtener alquilbenceno sulfonato (LAS) adecuado, sulfonando alquilbenceno lineal (LAB) comercial; los LAB adecuados incluyen LAB con bajo contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial SASOLAB® o los suministrados por Petresa bajo el nombre comercial Petrelab®, otros LAB adecuados incluyen LAB con alto contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial Hyblene®. Un tensioactivo detersivo anionico es un alquilbenceno sulfonato que se obtiene mediante el proceso catalizado DETAL, aunque tambien pueden ser adecuadas otras rutas sinteticas, como HF.
Los tensioactivos detersivos de tipo sulfato adecuados incluyen alquilsulfato, en un aspecto, sulfato de alquilo Ce- 18 o predominantemente sulfato de alquilo C12.
Otro tensioactivo detersivo de tipo sulfato adecuado es el sulfato alcoxilado de alquilo, en un aspecto, sulfato etoxilado de alquilo, en un aspecto, un sulfato alcoxilado de alquilo Ce-18, en un aspecto, un sulfato etoxilado de alquilo Ce-18, de forma tipica el sulfato alcoxilado de alquilo tiene un grado de alcoxilacion promedio de 0,5 a 20 o de 0,5 a 10, de forma tipica el sulfato alcoxilado de alquilo es un sulfato etoxilado de alquilo Ce-18 que tiene un grado de etoxilacion promedio de 0,5 a 10, de 0,5 a 7, de 0,5 a 5 o incluso de 0,5 a 3.
El alquilsulfato, el sulfato alcoxilado de alquilo y los alquilbenceno sulfonatos pueden ser lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos.
El tensioactivo detersivo puede ser un tensioactivo detersivo ramificado de cadena media, en un aspecto, un tensioactivo detersivo anionico ramificado de cadena media, en un aspecto, un sulfato de alquilo ramificado de cadena media y/o un alquilbenceno sulfonato ramificado de cadena media, por ejemplo, un sulfato de alquilo ramificado de cadena media. En un aspecto, las ramificaciones de cadena media son grupos alquilo C1-4, de forma tipica, grupos metilo y/o etilo.
En algunos casos, puede ser ventajoso combinar el tensioactivo de amida azucarada con otros tensioactivos detersivos no ionicos. Los tensioactivos detersivos no ionicos adicionales adecuados se seleccionan del grupo que consiste en: alquiletoxilatos C8-C18, tales como tensioactivos no ionicos NEODOL® de Shell; alquil-fenol- alcoxilatos C6-C12, en donde las unidades alcoxilato pueden ser unidades etilenoxi, unidades propilenoxi o una mezcla de las mismas; productos de condensacion de alcohol C12-C18 y alquilfenol C6-C12 con polimeros de bloque de oxido de etileno/oxido de propileno como, por ejemplo, Pluronic® de BASF; alcoholes C14-C22 ramificados de cadena media; alcoxilatos de alquilo ramificados de cadena media C14-C22, de forma tipica que tengan un grado de alcoxilacion promedio de 1 a 30; alquilpolisacaridos, en un aspecto, alquilpoliglucosidos; polihidroxiamidas de acido graso; tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegido con eter; y mezclas de los mismos.
Los tensioactivos detersivos no ionicos adecuados incluyen alquilpoliglucosido y/o un alcohol alcoxilado de alquilo.
En un aspecto, los tensioactivos detersivos no ionicos incluyen alcoholes alcoxilados de alquilo, en un aspecto, alcohol alcoxilado de alquilo C8-18, por ejemplo, un alcohol etoxilado de alquilo C8-18, el alcohol alcoxilado de alquilo puede tener un grado medio de alcoxilacion de 1 a 50, de 1 a 30, de 1 a 20 o de 1 a 10. En un aspecto, el alcohol alcoxilado de alquilo puede ser un alcohol etoxilado de alquilo C8-18 que tiene un grado medio de etoxilacion de 1 a 10, de 1 a 7, mas de 1 a 5 o de 3 a 7. El alcohol alcoxilado de alquilo puede ser lineal o ramificado y sustituido o no sustituido.
Los tensioactivos detersivos cationicos adecuados incluyen compuestos de alquilpiridinio, compuestos de alquilamonio cuaternario, compuestos de alquilfosfonio cuaternario, compuestos de alquilsulfonio ternario y mezclas de los mismos.
Los tensioactivos detersivos cationicos adecuados son compuestos de amonio cuaternario que tienen la formula general VIII:
(VIII) (R8)(R9)(R10)(R11)N+ X-
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en donde R8 es un resto alquilo o alquenilo C6-18 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, R9 y R10 se seleccionan independientemente de restos metilo o etilo, R11 es un resto hidroxilo, hidroximetilo o hidroxietilo, X es un anion que proporciona neutralidad de carga, los aniones adecuados incluyen haluros, por ejemplo, cloruro; sulfato; y sulfonato. Los tensioactivos detersivos cationicos adecuados son cloruros de mono-alquil C6-18 mono- hidroxietil dimetilamonio cuaternario. Los tensioactivos detersivos cationicos altamente adecuados son cloruro de mono-alquil C8-10 mono-hidroxietil dimetilamonio cuaternario, cloruro de mono-alquil C10-12 mono-hidroxietil dimetilamonio cuaternario y cloruro de mono-alquil C10 mono-hidroxietil dimetilamonio cuaternario.
Aditivos reforzantes de la detergencia - Los productos de consumo de la presente invencion pueden comprender uno o mas aditivos reforzantes de la detergencia o sistemas de aditivos reforzantes de la detergencia. Cuando se usa un aditivo reforzante de la detergencia, el producto de consumo en cuestion comprendera de forma tipica al menos aproximadamente 1 %, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 60 % o incluso de aproximadamente 5 % a aproximadamente 10 % de aditivo reforzante de la detergencia en peso del producto de consumo de la invencion. La composition puede incluso estar sustancialmente exenta de aditivo reforzante de la detergencia; sustancialmente exenta significa “sin adicion deliberada” de aditivo reforzante de la detergencia de tipo zeolita y/o fosfato. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita tipicos incluyen, zeolita A, zeolita P y zeolita MAP. Un aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato tipico es el tri-polifosfato sodico.
Agentes quelantes - Los productos de consumo de la presente invencion pueden contener un agente quelante. Los agentes quelantes adecuados incluyen agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso y mezclas de los mismos. Si se utiliza un agente quelante, el producto de consumo sujeto puede comprender de aproximadamente 0,005 % a aproximadamente 15 % o incluso de aproximadamente 3,0 % a aproximadamente 10 % de agente quelante en peso del producto de consumo. Los quelantes adecuados incluyen DTPA (acido dietilen-triamino-pentaacetico), HEDP (acido hidroxietano difosfonico), DTPMP (dietilen-triamino-penta(acido metilenfosfonico)), sal disodica hidratada del acido 1,2- dihidroxibenceno-3,5-disulfonico, etilendiamina, dietilen triamina, acido etilendiaminadisuccinico (EDDS), acido N- hidroxietiletilendiaminotriacetico (HEDTA), acido trietilentetraaminahexaacetico (TTHA), acido N-
hidroxietiliminodiacetico (HEIDA), dihidroxietilglicina (DHEG), acido etilendiaminotetrapropionato (EDTP) y derivados de los mismos.
Agentes inhibidores de la transferencia de tintes - Los productos de consumo de la presente invencion tambien pueden incluir uno o mas agentes inhibidores de la transferencia de tintes. Los agentes polimericos inhibidores de la transferencia de tintes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, polimeros de polivinilpirrolidona, polimeros de N-oxido de poliamina, copolimeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Cuando estan presentes en un producto de consumo en cuestion, los agentes inhibidores de la transferencia de tintes pueden estar presentes a niveles de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5 % o incluso de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 3 % en peso del producto de consumo.
Abrillantadores - Los productos de consumo de la presente invencion tambien pueden contener componentes adicionales que pueden tenir los articulos que se limpian, tales como abrillantadores fluorescentes.
La composicion puede comprender abrillantador fluorescente C.I. 260, en forma alfa-cristalina que tiene la siguiente estructura:
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En un aspecto, el abrillantador es un abrillantador soluble en agua fria, tal como el abrillantador fluorescente C.I. 260 en forma alfa-cristalina.
En un aspecto, el abrillantador esta predominantemente en forma alfa-cristalina, lo que significa que de forma tipica al menos un 50 % en peso, al menos un 75 % en peso, al menos un 90 % en peso, al menos un 99 % en peso o incluso sustancialmente todo el abrillantador fluorescente C.I. 260 esta en forma alfa-cristalina.
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El abrillantador esta de forma tipica en forma de particulas micronizadas, con un tamano de particula primaria promedio de 3 a 30 micrometros, de 3 micrometros a 20 micrometros o de 3 a 10 micrometros.
La composition puede comprender abrillantador fluorescente C.I. 260 en forma beta-cristalina y la relation en peso de: (i) abrillantador fluorescente C.I. 260 en forma alfa-cristalina, a (ii) abrillantador fluorescente C.I. 260 en forma beta-cristalina puede ser al menos 0,1 o al menos 0,6.
Los niveles de abrillantador fluorescente adecuados incluyen niveles reducidos desde aproximadamente el 0,01, desde aproximadamente el 0,05, desde aproximadamente el 0,1 o incluso desde aproximadamente el 0,2 % en peso hasta niveles superiores del 0,5 o incluso el 0,75 % en peso.
Catalizadores del blanqueador
Los productos de consumo de la presente invention tambien pueden incluir uno o mas catalizadores del blanqueador capaces de aceptar un atomo de oxigeno procedente de un peroxiacido y/o sal del mismo, y de transferir el atomo de oxigeno a un sustrato oxidable. Los catalizadores del blanqueador adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, cationes y poliiones de iminio; iones hibridos de iminio; aminas modificadas; oxidos de amina modificados; N-sulfonil iminas; N-fosfonil iminas; N-acil iminas; dioxidos de tiadiazol; perfluoroiminas; cetonas ciclicas de azucar y mezclas de las mismas, como se describe en la patente US-2007/0173430 A1.
En otro aspecto, la composicion detergente para el lavado de ropa comprende un ingrediente blanqueador, el ingrediente blanqueador tiene un logPo/w no superior a 0, no superior a -0,5, no superior a -1,0, no superior a -1,5, no superior a -2,0, no superior a -2,5, no superior a -3,0 o incluso no superior a -3,5. El metodo para determinar logPo/w se describe mas detalladamente a continuation.
De forma tipica, el ingrediente blanqueador es capaz de generar una especie blanqueadora que tiene un valor de Xso de 0,01 a aproximadamente 0,30, de 0,05 a aproximadamente 0,25 o incluso de aproximadamente 0,10 a 0,20. El metodo para determinar Xso se describe mas detalladamente a continuacion. Por ejemplo, los ingredientes blanqueadores que tienen una estructura de isoquinolinio pueden generar una especie blanqueadora que tiene una estructura de oxaziridinio. En este ejemplo, el Xso es el de la especie blanqueadora de oxaziridinio.
Sin pretender imponer ninguna teoria, los inventores creen que el control de la electrofilicidad e hidrofobicidad de la forma anteriormente descrita permite que el ingrediente blanqueador se suministre sustancialmente solamente a las zonas del tejido que sean mas hidrofobas, y que contengan suciedad rica en electrones, incluidos cromatoforos visibles, que son susceptibles al blanqueo mediante oxidantes muy electrofilos.
En un aspecto, el catalizador del blanqueador tiene una estructura que corresponde a la formula general IX siguiente:
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en donde R13 se selecciona del grupo que consiste en 2-etilhexilo, 2-propilheptilo, 2-butiloctilo, 2-pentilnonilo, 2- hexildecilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, iso-nonilo, iso-decilo, iso-tridecilo e iso-pentadecilo;
Metodo para determinar logPo/w
El log Po/w se determina de acuerdo con el metodo descrito en Brooke, D. N., Dobbs, A. J., Williams, N, Ecotoxicology and Environmental Safety (1986) 11(3): 251 -260.
Metodo para determinar Xso
El parametro Xso se determina de acuerdo con el metodo descrito en Adam, W., Haas, W., Lohray, B. B. Journal of the American Chemical Society (1991) 113(16) 6202-6208.
Sales de silicato
Los productos de consumo de la presente invencion tambien pueden contener sales de silicato, tales como silicato de sodio o de potasio. La composicion puede comprender de 0 % en peso a menos de 10 % en peso de la sal de silicato, a 9 % en peso o a 8 % en peso o a 7 % en peso o a 6 % en peso o a 5 % en peso o a 4 % en peso
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o a 3 % en peso o incluso a 2 % en peso y preferiblemente de mas de 0 % en peso o de 0,5 % en peso o incluso de 1 % en peso de sal de silicato. Una sal de silicato adecuada es silicato de sodio.
Dispersantes
Los productos de consumo de la presente invencion tambien pueden contener dispersantes. Los materiales organicos solubles en agua adecuados incluyen los acidos homopolimericos o copolimericos o sus sales, en los que el acido policarboxilico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre si por no mas de dos atomos de carbono.
Estabilizantes enzimaticos
Las enzimas para uso en los productos de consumo se pueden estabilizar mediante diversas tecnicas. Las enzimas empleadas en la presente memoria pueden estabilizarse mediante la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en los productos de cuidado para tejidos y el hogar que proporcionan dichos iones a las enzimas. En el caso de productos de consumo acuosos que comprenden proteasa, se puede anadir un inhibidor reversible de la proteasa, tal como un compuesto de borano que incluye borato, acido 4-formil fenilboronico, acido fenilboronico y derivados de los mismos, o compuestos tales como formiato de calcio, formiato de sodio y 1,2-propanodiol, para mejorar mas la estabilidad.
Complejos de metales cataliticos
Las composiciones de los solicitantes pueden incluir complejos de metales cataliticos. Un tipo de catalizador del blanqueador que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un cation de metal de transicion con actividad catalitica del blanqueador definida, tales como cation de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un cation de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalitica del blanqueador, tales como cation de cinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliares y cataliticos, especialmente acido etilendiamino tetraacetico, acido etilendiaminotetra (metilenfosfonico) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se divulgan en el documento US- 4.430.243.
Si se desea, las composiciones de la presente memoria pueden catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y sus niveles de uso son bien conocidos en la tecnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso divulgados en el documento US-5.576.282.
Se conocen catalizadores del blanqueador de tipo cobalto utiles en la presente invencion, y se describen, por ejemplo, en las patentes US-5.597.936; US-5.595.967. Estos catalizadores de tipo cobalto se preparan facilmente mediante procedimientos conocidos como los descritos, por ejemplo, en las patentes US-5.597.936 y US- 5.595.967.
Las composiciones de la presente memoria tambien pueden incluir de manera adecuada un complejo de metal de transicion de ligandos tales como bispidonas (documento WO 05/042532 A1) y/o ligandos rigidos macropoliciclicos - abreviados como “MRL”. Como cuestion practica, y no de forma limitante, las composiciones y procesos de la presente memoria se pueden ajustar para proporcionar del orden de al menos una parte por cien millones de MRL activo, especies en el medio de lavado acuoso, y de forma tipica proporcionan de aproximadamente 0,005 ppm a aproximadamente 25 ppm, de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 10 ppm, o incluso de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 5 ppm, del MRL en la solucion de lavado.
Los metales de transicion adecuados en los catalizadores de metales de transicion del blanqueo de la presente invencion incluyen, por ejemplo, manganeso, hierro y cromo. MRL adecuados incluyen 5,12-dietil-1,5,8,12- tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano.
Los MRL de metal de transicion adecuados se preparan facilmente mediante procedimientos conocidos tales como los descritos, por ejemplo, en WO 00/32601 y uS-6.225.464.
Disolventes
Los disolventes adecuados incluyen agua y otros disolventes tales como fluidos lipofilos. Ejemplos de fluidos lipofilos adecuados incluyen siloxanos, otras siliconas, hidrocarburos, eteres de glicol, derivados de glicerina tales como eteres de glicerina, aminas perfluoradas, disolventes perfluorados y de tipo hidrofluoreter, disolventes organicos no fluorados de baja volatilidad, disolventes tipo diol, otros disolventes inocuos para el medio ambiente y mezclas de los mismos.
Procesos para preparar productos de consumo
Los productos de consumo de la presente invencion pueden formularse de cualquier forma adecuada y pueden prepararse mediante cualquier proceso elegido por el formulador, de los cuales se describen ejemplos no
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limitativos, en los ejemplos de los solicitantes y en los documentos US-4.990.280; US-2003/0087791A1; US- 2003/0087790A1; US-2005/0003983A1; US-2004/0048764A1; US-4.762.636; US-6.291.412; US-
2005/0227891A1; EP-1070115A2; US-5.879.584; US-5.691.297; US-5.574.005; US-5.569.645; US-5.565.422; US-5.516.448; US-5.489.392; US-5.486.303, las cuales se incorporan todas como referencia en la presente memoria.
Metodos de utilizacion
La presente invencion incluye metodos para limpiar y/o tratar un sitio entre otros una superficie o tejido. En un aspecto, dicho metodo comprende las etapas se lavar y/o enjuagar opcionalmente dicha superficie o tejido, poner en contacto dicha superficie o tejido con cualquier producto de consumo descrito en la presente memoria, y a continuacion se describe en lavado y/o enjuagado opcional de dicha superficie o tejido.
En la presente memoria, el lavado incluye, pero no se limita a, restregado y agitacion mecanica. El secado de dichas superficies o tejidos se puede llevar a cabo mediante uno de cualquiera de los medios habituales utilizados tanto en el campo domestico como en el industrial. Dichos medios incluyen, aunque no de forma limitativa, secado con aire forzado o aire en reposo a temperaturas ambiente o elevadas a presiones entre 0,5 y 0,001 megapascales (entre 5 y 0,01 atmosferas) en presencia o ausencia de radiacion electromagnetica, incluida la luz solar, irradiacion infrarroja, ultravioleta y de microondas. En un aspecto, dicho secado se puede llevar a cabo a temperaturas mayores que la temperatura ambiente con una plancha en donde, por ejemplo, dicho tejido puede estar en contacto directo con dicha plancha por periodos cortos o incluso prolongados y en donde la presion se puede ejercer mas alla de lo que estaria normalmente presente debido a la fuerza de la gravedad. En otro aspecto, dicho secado se puede llevar a cabo a temperaturas superiores a la ambiente empleando una secadora. Los aparatos para secar tejidos son bien conocidos, y frecuentemente se denominan como secadora de ropa. Ademas de las prendas de vestir, dichos aparatos se utilizan para secar otros muchos objetos incluidos toallas, sabanas, fundas de almohada, panales y asi sucesivamente y este equipo se ha aceptado como una comodidad de uso habitual en muchas naciones del mundo, sustituyendo esencialmente el uso de tendederos para secar tejidos. La mayoria de las secadoras que se utilizan en la actualidad utilizan aire caliente que se hace pasar sobre y por el tejido a medida que gira en el interior de la secadora. El aire se puede calentar, por ejemplo, bien electronicamente, con una llama de gas, o incluso mediante radiacion de microondas. Dicho aire se puede calentar de aproximadamente 15 0C a aproximadamente 400 °C, de aproximadamente 25 °C a aproximadamente 200 °C, de aproximadamente 35 °C a aproximadamente 100 °C, o incluso de aproximadamente 40 °C a aproximadamente 85 °C y usarse en la secadora para secar la superficie y/o el tejido. Como apreciara el experto en la tecnica, las composiciones limpiadoras de la presente invencion resultan adecuadas de forma ideal para usar en aplicaciones de lavado de ropa. Por tanto, la presente invencion incluye un metodo para lavar un tejido. El metodo comprende las etapas de poner en contacto un tejido que se va a lavar con una dicha solucion limpiadora para lavado de ropa que comprende al menos una realizacion de composicion limpiadora de los solicitantes, aditivo de limpieza o mezcla de los mismos. El tejido puede comprender la mayoria de los tejidos capaces de ser lavados en condiciones normales de uso por parte del consumidor o en instituciones publicas. La solucion tiene preferiblemente un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5. Las composiciones pueden emplearse de forma tipica a concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15.000 ppm, en solucion. Las temperaturas del agua, de forma tipica, estan comprendidas en el intervalo de aproximadamente 5 0C a aproximadamente 90 °C La relacion de agua a tejido es, preferiblemente, de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30:1.
Metodo para lavavajillas automaticos y lavado manual
Esta previsto cualquier metodo para el lavado a maquina o para el lavado de vajillas manchadas, especialmente cuberterias.
Un metodo preferido para lavar la vajilla a mano implica bien la disolucion de la composicion detergente en un recipiente que contiene agua, o mediante la aplicacion directa de la composicion detergente para lavado de vajilla a mano sobre la vajilla sucia.
Un metodo de lavado en lavavajillas preferido comprende el tratamiento de los articulos manchados seleccionados de loza, material de vidrio, cuberteria, bandejas y cubiertos, y mezclas de los mismos, con un liquido acuoso en el que se ha disuelto o dispensado una cantidad eficaz de una composicion para lavavajillas segun la invencion. La expresion “una cantidad eficaz de la composicion para lavavajillas” significa de 8 g a 60 g de producto disuelto o dispersado en una solucion de lavado de 3 a 10 litros de volumen, que son las dosis de producto y los volumenes de solucion de lavado tipicos utilizados normalmente en los metodos convencionales de lavado en lavavajillas.
Limpieza de superficies duras
Se incluye cualquier metodo adecuado para limpiar superficies duras, tales como madera, ceramica, vidrio, marmol, porcelana, lechada u hormigon usando las composiciones descritas en la presente memoria. En algunas realizaciones, una cantidad eficaz de una composicion detergente de la invencion se aplica directamente a la superficie dura.
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Ejemplos
Ejemplo 1 - Sintesis de N-metilglucamina
Un reactor Parr de 160 ml se cargo con niquel Raney (2,7 g, 15 % en peso basado en D-glucosa, Grace 4200) y agua (20 g). Se sello el reactor, se purgo tres veces con N2 2,07 MPa (300 PSI) seguido por tres veces con H2 2,07 MPa (300 PSI). El reactor se cargo a continuacion con (300 PSI) H2 2,07 MPa, momento en el cual se comenzo la agitacion a 400 RPM, y se calento a 100-110 °C durante 1 h. El reactor y su contenido se enfriaron a ~10 0C con enfriamiento externo; la velocidad de agitacion se redujo a 100 RPM y se venteo a ~0,7 MPa (~ 100 PSI). Se anadio a continuacion D-glucosa (45 g de solucion acuosa al 40 %, 100 mmoles, Amresco) seguido por metilamina (15,37 g, solucion acuosa al 40 %, 150 mmoles, Aldrich) mediante una bomba de HPLC a 5 cm3/min (ml/min) manteniendo a la vez una temperatura de alrededor de 10 °C. Se cargo el reactor con H2 3,1 MPA (450 PSI), se aumento la velocidad de agitacion a 400 RPM y se dejo calentar a temperatura ambiente durante 30 min. A continuacion, se calento externamente el reactor a 35 0C durante 18 h, 50 0C durante 1 h, a 75 0C durante 1 h y finalmente a 100 0C durante 1 h momento en el que la presion se mantuvo a 2,07-3,45 MPa (300-500 PSI) de H2. El reactor se enfrio a temperatura ambiente, se venteo y se purgo tres veces con N2 2,07 MPa (300 PSI). El contenido se filtro y se arrastro con agua a presion reducida en un evaporador rotatorio a 70 °C. El solido resultante se disolvio en metanol a reflujo (35 ml) y se dejo reposar a temperatura ambiente 18 h para dar como resultado un solido de color blanco que se filtro y seco para dar como resultado 12,2 g (rendimiento de 62,5 %); El analisis de CG se llevo a cabo derivatizando 2 mg de analito en piridina (1,5 ml, calidad BioTech de Aldrich) con BSTFA+TMCS 99:1 (0,5 ml, Supelco, Sylon BFT) a 70-80 0C durante 30 min. El tiempo de retencion del material coincidio con el patron de Aldrich y mostro un producto 99 % puro segun el porcentaje de area.
Ejemplo 2 - Sintesis de N-metilxilamina
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 1 utilizando D-xilosa al 50 % (22,5 g, 150 mmoles, Spectrum) en agua en lugar de D-glucosa. Tras el arrastre con agua del producto bruto, la mezcla resultante se diluyo con etanol (100 ml) y se arrastro en un evaporador rotatorio a 40 0C. Esto dio como resultado un jarabe de color amarillo viscoso que no solidifica a temperatura ambiente (24,5 g, rendimiento de 99 %, 96,4 % de producto segun CG utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1). Este jarabe de color amarillo se diluyo con metanol (1 equivalente en peso) y se almaceno sobre tamices moleculares de Tipo 4A.
Ejemplos 3 - Sintesis de N-Dodecanoil-N-Metilglucamina (C12-NMG)
Una suspension de N-metilglucamina (40 g, 205 mmoles, Aldrich), laurato de metilo (44,7 g, 208 mmoles, Aldrich) y metanol (17 g, 20 % en peso basado en reactivos) se calento a 80 0C bajo una capa de N2. Una vez a temperatura, se anadio metoxido de sodio (4,4 g de una solucion al 25 % en metanol, 20,5 mmoles, Aldrich) a la reaccion. La agitacion durante ~30 min a 80 0C dio como resultado una solucion homogenea de la cual se retiro el metanol en exceso mediante una destilacion de via corta. Se continuo el calentamiento durante 30 min mas a 80 0C seguido por 2 h a 90 0C. A continuacion se enfrio la mezcla de reaccion a 50 0C y se anadieron 200 ml de metanol durante 10 min dando como resultado una solucion homogenea. Esta solucion se enfrio y se dejo reposar a temperatura ambiente durante 18 h dando como resultado un precipitante de color blanco que se recogio mediante filtracion y se seco (62,4 g, rendimiento de 80,7 %, 98,9 % de producto segun CG, utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 4 - Sintesis de N-Dodecanoil-N-Metilxilamina (C12-NMX)
Se utilizo el procedimiento del Ejemplo 3 sustituyendo N-metilxilamina (14,9 g de una solucion al 56,3 % en peso en metanol, 50,8 mmoles) por N-metilglucamina y utilizando laurato de metilo (12 g, 95 %, 52,3 mmoles). Tras agitar a 90 0C 2 h, el producto bruto se agito 1 h mas al vacio a una presion final de 2,7 kPa (20 mm de Hg) dando como resultado una pasta de color castano (17,3 g, rendimiento de 99 %, 97,7 % de productos segun CG, utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 5 - Sintesis de N-Dodecanoil-(3-metilamino-1,2-propanodiol) (C12-NMGly)
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 3 utilizando 3-metilamino-1,2-propanodiol (16,3 g. 76,2 mmoles, Aldrich) en lugar de N-metilglucamina. Tras agitar a 90 0C durante 2 h, el producto bruto se vertio en un cristalizador y se dejo solidificar durante la noche. El solido resultante se seco a temperatura ambiente (TA) al vacio durante 24 horas dando como resultado un solido de color blanco que se utilizo sin purificacion adicional (21,7 g, rendimiento de 99 %, 99 % de productos segun CG utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 6 - Preparacion de aceite de soja modificado mediante metatesis de HOSBO w/ 1 -Buteno
Se llevo a cabo la reaccion con argon en material de vidrio secado al horno. 1,2-dicloroetano y aceite de soca alto oleico se almacenaron sobre tamices moleculares 4A y se desgasificaron con argon antes del uso. Se anadio aceite
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de soja alto oleico, HOSBO (504 g) a un matraz de fondo redondo de tres bocas de 1000 ml que se equipo con una varilla de agitacion, un termopar, un tubo de dispersion, y un tapon de goma. Se burbujeo 1-buteno a traves del aceite a una velocidad de 55 g/h y despues de 10 min se anadio el catalizador Hoveyda-Grubbs de 2a generacion (491 mg) disuelto en 1,2-dicloroetano (2,0 ml) mediante jeringuilla. La mezcla de reaccion se agito durante 4 horas. El catalizador se retiro de la mezcla de reaccion mediante tres tratamientos sucesivos con arcilla blanqueadora (BASF F-160, 50 g, 25 g, y 12 g) con filtracion de la arcilla blanqueadora entre cada tratamiento. Las olefinas se retiraron del aceite modificado mediante destilacion al vacio para dar como resultado 331 g de aceite de soja modificado.
Ejemplo 7 - Preparacion de aceite de soja modificado mediante metatesis de HOSBO w/ 1-penteno
Se llevo a cabo la reaccion con argon en material de vidrio secado al horno. 1,2-dicloroetano y aceite de soca alto oleico se almacenaron sobre tamices moleculares 4A y se desgasificaron con argon antes del uso. Se anadio aceite de soja alto oleico (606 g) a un matraz de fondo redondo de tres bocas de 2000 ml que se equipo con una varilla de agitacion, un termopar, y un condensador Dewar. El condensador Dewar se mantuvo frio rellenandolo con etilenglicol y anadiendo trozos de hielo seco para mantener la temperatura alrededor de -5 °C. Se anadio 1-penteno (205 g) y se calento la mezcla de reaccion a 35 °C. Una vez calentada, se anadio lentamente el catalizador Hoveyda-Grubbs de 2a generacion (592 mg) disuelto en 1,2-dicloroetano (2,0 ml) mediante jeringuilla. Tras la adicion del catalizador, la mezcla de reaccion mostro una exotermia a ~42 °C y se desprendio un gas. La mezcla de reaccion se agito durante 2,5 h y se enfrio a temperatura ambiente. El catalizador se retiro de la mezcla de reaccion mediante tres tratamientos sucesivos con arcilla blanqueadora (BASF F-160, 50 g, 25 g, y 12 g) con filtracion de la arcilla blanqueadora entre cada tratamiento. Las olefinas se retiraron del aceite modificado mediante destilacion al vacio para dar como resultado 449 g de aceite de soja modificado.
Ejemplo 8 - Preparacion de aceite de soja modificado mediante metatesis de HOSBO w/ 1 -Hexeno
Se llevo a cabo la reaccion con argon en material de vidrio secado al horno. 1,2-dicloroetano y aceite de soca alto oleico se almacenaron sobre tamices moleculares 4A y se desgasificaron con argon antes del uso. Se anadio aceite de soja alto oleico (612 g) a un matraz de fondo redondo de tres bocas de 2000 ml que se equipo a continuacion con una varilla de agitacion, un termopar, y un tapon de goma, y un condensador Dewar. El condensador Dewar se mantuvo frio rellenandolo con etilenglicol y anadiendo trozos de hielo seco para mantener la temperatura alrededor de -5 °C. Se anadio 1-penteno (260 g) y se calento la mezcla de reaccion a 40 °C. Una vez calentada, se anadio lentamente el catalizador Hoveyda-Grubbs de 2a generacion (609 mg) disuelto en 1,2-dicloroetano (2,0 ml) mediante jeringuilla. Tras la adicion del catalizador, la mezcla de reaccion mostro una exotermia a ~45 °C y se desprendio un gas. La mezcla de reaccion se agito durante 2,5 h y se enfrio a temperatura ambiente. El catalizador se retiro de la mezcla de reaccion mediante tres tratamientos sucesivos con arcilla blanqueadora (BASF F-160, 50 g, 25 g, y 12 g) con filtracion de la arcilla blanqueadora entre cada tratamiento. Las olefinas se retiraron del aceite modificado mediante destilacion al vacio para dar como resultado 447 g de aceite de soja modificado.
Ejemplo 9 - Preparacion de aceite de soja modificado mediante metatesis de HOSBO w/ 1-Hepteno
Se llevo a cabo la reaccion con argon en material de vidrio secado al horno. 1,2-dicloroetano y aceite de soca alto oleico se almacenaron sobre tamices moleculares 4A y se desgasificaron con argon antes del uso. Se anadio aceite de soja alto oleico (604 g) a un matraz de fondo redondo de tres bocas de 2000 ml que se equipo con una varilla de agitacion, un termopar, y un condensador Dewar. El condensador Dewar se mantuvo frio rellenandolo con etilenglicol y anadiendo trozos de hielo seco para mantener la temperatura alrededor de -5 °C. Se anadio 1 -hepteno (294 g) y se calento la mezcla de reaccion a 45 °C. Una vez calentada, se anadio lentamente el catalizador Hoveyda-Grubbs de 2a generacion (604 mg) disuelto en 1,2-dicloroetano (2,0 ml) mediante jeringuilla. Tras la adicion del catalizador, la mezcla de reaccion mostro una exotermia a ~50 °C y se desprendio un gas. La mezcla de reaccion se agito durante 2,5 h y se enfrio a temperatura ambiente. El catalizador se retiro de la mezcla de reaccion mediante tres tratamientos sucesivos con arcilla blanqueadora (BASF F-160, 50 g, 25 g, y 12 g) con filtracion de la arcilla blanqueadora entre cada tratamiento. Las olefinas se retiraron del aceite modificado mediante destilacion al vacio para dar como resultado 473 g de aceite de soja modificado.
Ejemplo 10 - Preparacion de Dodec-9-enoato de metilo
En atmosfera de argon, el aceite de soja modificado (332 g) del Ejemplo 6 se anadio a un matraz de 3 bocas de 1000 ml que se equipo con una varilla de agitacion, un condensador, y un termopar. Se anadio MeOH (135 g) y la mezcla de reaccion se calento a 65 °C. Una vez calentada, se anadio lentamente NaOMe (8,9 gramos de solucion al 25 % en peso) y la mezcla de reaccion se agito durante 16 h. La mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente y se transfirio a un embudo de separacion y se dejo reposar durante 2 h. La capa inferior se retiro y se anadio hexano (500 ml) a la capa de ester superior. Esta se lavo a continuacion con agua (2 x 225 ml) y salmuera (225 ml). La capa organica se seco con MgSO4 y se retiro el disolvente con un evaporador rotatorio para dar como resultado un producto bruto que se purifico mediante destilacion al vacio. Se obtuvieron 23,7 g de aceite transparente que era una mezcla de isomeros trans y cis con una pureza de 91,7 % segun el porcentaje del area medido por CG.
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Ejemplo 11 - Preparacion de Metil-Tridec-9-enoato
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 10, con las siguientes modificaciones; se uso el aceite de soja modificado (449 g) del Ejemplo 7, se utilizo un matraz de 3 bocas de 2000 ml y NaOMe (14,6 gramos de una solucion al 25 % en peso). Se obtuvieron 47,9 g de aceite transparente que era una mezcla de isomeros trans y cis con una pureza de 92,4 % segun el porcentaje del area medido por CG.
Ejemplo 12 - Preparacion de Tetradec-9-enoato de metilo:
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 10, con las siguientes modificaciones; se uso el aceite de soja modificado (447 g) del Ejemplo 8, se utilizo un matraz de 3 bocas de 2000 ml y NaOMe (14,6 gramos de una solucion al 25 % en peso). Se obtuvieron 35,0 g de aceite transparente que era una mezcla de isomeros trans y cis con una pureza de 92,5 % segun el porcentaje del area medido por CG.
Ejemplo 13 - Preparacion de Metil Tetradec-9-enoato:
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 10, con las siguientes modificaciones; se uso el aceite de soja modificado (473 g) del Ejemplo 9, se utilizo un matraz de 3 bocas de 2000 ml y NaOMe (14,6 gramos de una solucion al 25 % en peso). Tras la destilacion, el material resultante se paso a traves de un lecho de silice utilizando en primer lugar hexano, a continuacion EtOAc al 20 % en Hxn para eluir. Se obtuvieron 30,5 g de un aceite transparente que era mezcla de 87,2 % de pureza de isomeros trans y cis segun el porcentaje del area medido por CG.
Ejemplo 14 - Sintesis de N-(9-Dodecenoil)-N-Metilglucamina (C12-eno-NMG)
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 3 utilizando el dodec-9-eneoato de metilo del Ejemplo 10 (11,5 g,
50.5 mmoles). La recristalizacion en 40 ml de etanol a temperatura ambiente dio como resultado un precipitante de color blanco que se recogio mediante filtracion y se seco (9,9 g, rendimiento de 52,6 %, 97 % de productos segun CG, utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 15 - Sintesis de N-(9-tridecenoil)-N-Metilglucamina (C13-eno-NMG)
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 3 utilizando el Tridec-9-eneoato de metilo del Ejemplo 11 (17,5 g, 90,3 mmoles). La recristalizacion en 50 ml de etanol a -10 0C dio como resultado un precipitante de color blanco que se recogio mediante filtracion y se seco (14,7 g, rendimiento de 42,7 %, 94,7 % de productos segun CG, utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 16 - Sintesis de N-(9-Tetradecenoil)-N-Metilglucamina (C14-eno-NMG)
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 3 utilizando el tetradec-9-eneoato de metilo del Ejemplo 12 (15,0 g,
62.5 mmoles). La recristalizacion en 50 ml de etanol a -10 0C dio como resultado un precipitante de color blanco que se recogio mediante filtracion y se seco (14,1 g, rendimiento de 55,9 %, 94,4 % de productos segun CG, utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 17 - Sintesis de N-(9-Pentadecenoil)-N-Metilglucamina (C15-eno-NMG)
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 3 utilizando el pentadec-9-eneoato de metilo del Ejemplo 13 (12,0 g, 47,2 mmoles). La recristalizacion en 25 ml de etanol a -10 0C dio como resultado un precipitante de color blanco que se recogio mediante filtracion y se seco (16,9 g, rendimiento de 84,8 %, 95,3 % de productos segun CG, utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 18 - Sintesis de N-(9-Dodecenoil)-N-Metilxilamina (C12-eno-NMX)
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 4 utilizando el dodec-9-eneoato de metilo del Ejemplo 10 (11,5 g,
50.5 mmoles) dando como resultado una pasta de color amarillo (19,0 g, rendimiento de 97 %, 95,2 % de productos mediante CG utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 19 - Sintesis de N-(9-tridecenoil)-N-Metilxilamina (C13-eno-NMX)
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 4 utilizando el tridec-9-eneoato de metilo del Ejemplo 11 (20 g,
88.5 mmoles) dando como resultado una pasta de color amarillo (31,6 g, rendimiento de 99 %, 97,7 % de productos mediante CG utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 20 - Sintesis de N-(9-Tetradecenoil)-N-Metilxilamina (C14-eno-NMX)
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Se siguio el procedimiento del Ejemplo 4 utilizando el Tetradec-9-eneoato
62,5 mmoles) dando como resultado una pasta de color castano (23,5 g, productos mediante CG utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 21 - Sintesis de N-(9-Pentadecenoil)-N-Metilxilamina (C15-eno-NMX)
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 4 utilizando el Pentadec-9-eneoato 47,2 mmoles) dando como resultado una pasta de color castanos (18,4 g, rendimiento de 100 %, 96, 3 % de productos mediante CG utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 22 - Preparaciones de muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMX
Se prepararon muestras de 1 g de las mezclas de materiales del titulo (relacion proporcionada en peso) pesando una cantidad adecuada de los materiales individuales y combinando en un vial de vidrio con metanol (15 ml). Los viales de vidrio se sometieron a sonicacion a temperatura ambiente durante 20 minutos para dar como resultado una solucion homogenea. La solucion se vertio en un cristalizador de 65 mm X 125 mm y se dejo evaporar el disolvente durante 2 horas a temperatura ambiente bajo el flujo de aire de la campana. Se dejo secar el solido resultante 48 horas mas a temperatura ambiente en una campana. El solido resultante se seco 6 horas a 50 0C y durante 18 horas a temperatura ambiente en un horno de vacio, se molio, y se seco una segunda vez en el horno de vacio en las mismas condiciones. A continuacion, las muestras se almacenaron en viales de vidrio con nitrogeno y se envejecieron 10 dias a temperatura ambiente antes del analisis de las propiedades termicas.
Ejemplo 23 - Preparaciones de muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMGly
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 22 utilizando los materiales del titulo con el secado al vacio realizado a temperatura ambiente en vez de a 50 0C. A continuacion, las muestras se envejecieron 10 dias a 10 0C.
Ejemplo 24 - Preparaciones de muestras mixtas de C12-eno-NMG:C12-eno-NMX
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 22 utilizando los materiales del titulo con el secado al vacio realizado a temperatura ambiente en vez de a 50 0C. A continuacion, las muestras se envejecieron 10 dias a 10 0C.
Ejemplo 25 - Preparaciones de muestras mixtas de C15-eno-NMG:C15-eno-NMX
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 22 utilizando los materiales del titulo con el secado al vacio realizado a temperatura ambiente en vez de a 50 0C. A continuacion, las muestras se envejecieron 10 dias a 10 0C.
Ejemplo 26 - C12/14-NMG:NMX: Preparacion de muestra mixta de impurezas celulosicas
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 1 utilizando una mezcla de azucares C5/C6 derivada de materiales celulosicos (22,5 g, 150 mmoles) 50 % de agua en lugar de D-glucosa. Tras el arrastre con agua del producto bruto, se diluyo la mezcla resultante con etanol (100 ml) y se arrastro en un evaporador rotatorio a 40 °C. El resultado es un jarabe de color amarillo viscoso que no solidifica a temperatura ambiente. Este jarabe de color amarillo se diluyo con metanol (1 equivalente en peso) y se almaceno sobre tamices moleculares de Tipo 4A. Se siguio el procedimiento del Ejemplo 4 utilizando un ester metilico C12/C14 graso comercial (CE1270®) de Procter & Gamble Chemicals para proporcionar la mezcla tensioactiva.
Ejemplo 27 - Determinacion visual del punto de fusion de muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMX
Un tubo capilar Kimax -51 (tamano 1,5-1,8 X 90 mm) se cargo con las muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMX descritas en el Ejemplo 22 para dar como resultado un lecho de muestra de ~ 1,27 centimetros (~1/2 pulgadas). Se uso un aparato capilar de punto de fusion Tomas Hoover para determinar los puntos de fusion visualmente. El punto de fusion de inicial (PF) se define como la temperatura (0C) a la que el solido opaco de color blanco ha completado la transicion a un gel transparente. El punto de fusion final (PF) se define como la temperatura (0C) a la que el gel transparente pasa a liquido. Se observaron los siguientes puntos de fusion para la muestra mezclada especificada:
Muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMX:
de metilo del Ejemplo 12 (15,0 g, rendimiento de 100 %, 96,5 % de
de metilo del Ejemplo 13 (12,0 g,
% C12-NMG
%C12-NMX PF inicial (0C) PF final (0C)
100
0 96 129,8
99
1 96 130
95
5 95 128
90
10 93 127,5
80
20 90 123
70
30 87 119,8
5
10
15
20
25
30
35
40
45
60
40 83 116,7
50
50
69 112,3
40
60 68 110,4
30
70 67 106,8
20
80 76,5 95,6
10
90 72,1 99,3
0
100 76 96,6
Tabla 1. Mezclas de fusion visuales de C12-NMG:C12-NMX
Las propiedades ffsicas termicas determinadas segun se midieron mediante el punto de fusion visual del 100 % de C12-NMG y el 100 % de C12-NMX se pueden encontrar en los datos presentados anteriormente. Los puntos de fusion iniciales observados aquf corresponden muy estrechamente a los citados por Zhu y col. Se observaron valores de 90,5
91,5 0C para C12-NMG y 74-75 0C para C12-NMX. Este punto de fusion inicial segun Zhu y col. y Laughlin R.G., The Aqueous Phase Behavior of Surfactants, Academic Press, Inc. San Diego, CA 1994, pag. 303 es “la temperatura a la que el estado cristalino desaparece. El estado lfquido resultante puede ser tanto un cristal lfquido isotropico como un cristal lfquido termatropico”. Cuando C12-NMG se mezcla con materiales basados en un grupo azucar de partida mas corto o un grupo poliol tal como C12-NMX, las propiedades ffsicas termicas mejoran de forma adicional respecto tanto de C12-NMG como de C12-NMX. Esta mejora se muestra con una cafda en el punto de fusion inicial a un valor por debajo tanto de C12-NMG como de C12-NMX para el sistema C12-NMG:C12-nMx para un intervalo de alrededor de 40 - 90 % de C12-NMX.
Ejemplo 28 - Determinacion del punto de fusion visual de muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMGly
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 27 utilizando las muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMGly descritas en el Ejemplo 23.
Muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMGly:
% C12-NMG
% C12-NMGly PF inicial (0C) PF final (0C)
100
0 96,8 127,2
75
25 87,2 103,9
50
50
81,6 85,0
25
75 40,4 47,0
0
100 46,3 52,8
Tabla 2. Mezclas de fusion visuales de C12-NMG:C12-NMGly
Las propiedades ffsicas termicas determinadas segun se midieron mediante el punto de fusion visual del 100 % de C12-NMG y el 100 % de C12 NMGly se pueden encontrar en los datos presentados anteriormente. Los puntos de fusion iniciales observados aquf corresponden muy estrechamente a los citados por Zhu y col. Se observaron valores de 90,5-91,5 0C para C12-NMG y 40-40. 0C para C12-NMGly. Cuando C12-NMG se mezcla con materiales basados en un grupo azucar de partida mas corto o un grupo poliol tal como C12-NMGly, las propiedades ffsicas termicas se mejoran de forma adicional respecto tanto de C12-NMG como de C12-NMGly. Esta mejora se muestra con una cafda en el punto de fusion inicial y el punto de fusion final a un valor por debajo tanto de C12-NMG como de C12-NMGly para el sistema C12-NMG:C12-NMGly a alrededor del 75 % de C12- NMGly.
Ejemplo 29 - Determinacion de la transicion termica mediante un DSC de muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMX
Una sarten con tapa hermetica Tzero se cargo con ~10-15 mg de una muestra de material mixto descrita en los Ejemplos 22. Se utilizo un coulometro de barrido directo, DSC Q2000 V24.9 para determinar las transiciones termicas. Un DSC es capaz de detectar transiciones de fase en un material que pueden no ser visibles a simple vista. Se uso el perfil de temperatura siguiente para obtener los datos: temperatura ambiente enfriada a -20 0C a 20 °C/min, -20 0C a 160 °C a 20 0C/min. La intercepcion de T se define como la temperatura donde la pendiente extrapolada de la curva inicial de un pico intercepta el valor inicial interpolado de este pico. El pico maximo de T se define como la temperatura en el pico (punto de inflexion) de una curva dada. Algunas muestras presentaron multiples picos como se muestra a continuacion.
Muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMX:
Programa de temperatura: Temperatura ambiente a -20 0C a 20 0C/min, -20 0C a 160 0C a 20 0C/min.
%C12-NMG
%C12-NMX Intercepcion Pico max. de Pico max.-2 de Intercepcion- Pico max.-3 de
de T (0C) T (0C) T (0C) 3 de T (0C) T (0C)
5
10
15
20
25
30
35
40
100
0 84,1 94,7 136,7 137,9
99
1 85,5 95,4 136,2 137,3
95
5 84,1 98,6 132,7 134,1
90
10 83,0 94,0 129,9 131,9
80
20 76,7 55,7 91,8 126,5 128,9
70
30 43,6 59,6 86,5 121,2 122,8
60
40 49,4 60,2 84,5 116,4 118,8
50
50
51,0 62,5 83,2 114,0 115,6
40
60 51,5 69,2 110,0 113,0
30
70 51,5 68,9 107,0 108,6
20
80 70,9 77,8 95,2 96,4
10
90 64,9 73,8 99,3 101,0
0
100 69,7 77,0 95,6 97,2
Tabla 3. Determinacion de la transicion termica de C12-NMG:C12-NMX mediante DSC
Se senalaron multiples transiciones de fase para las muestras que se muestran anteriormente. Las propiedades fisicas termicas de 100 % de C12-NMG y 100 % de C12 NMX determinadas mediante DSC se pueden encontrar en los datos presentados anteriormente. Cuando C12-NMG se mezcla con materiales basados en un grupo azucar de partida mas corto o un grupo poliol tal como C12-NMX, las propiedades fisicas termicas mejoran de forma adicional respecto tanto de C12-NMG como de C12-NMX. Esta mejora se muestra con una caida en la temperatura de la fase inicial de transicion (pico 1) hasta un valor por debajo tanto de C12-NMG como de C12- NMX para el sistema C12-NMG:C12-NMX sobre un intervalo de alrededor de 20 - 90 % de C12-NMX.
Ejemplo 30 - Determinacion de la transicion termica mediante un DSC de muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMGly
Una sarten con tapa hermetica Tzero se cargo con ~10-15 mg de una muestra de material mixto descrita en los Ejemplos 22. Se utilizo un coulometro de barrido directo, DSC Q2000 V24.9 para determinar las transiciones termicas. Se uso el perfil de temperatura siguiente para obtener los datos: temperatura ambiente enfriada a -40 °C a 20 °C/min, -40 °C a 160 °C a 20 °C/min. La intercepcion de T se define como la temperatura donde la pendiente extrapolada de la curva inicial de un pico intercepta el valor inicial interpolado de este pico. El pico maximo de T se define como la temperatura en el pico (punto de inflexion) de una curva dada. Algunas muestras presentaron multiples picos como se muestra a continuacion.
Muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMGly:
Programa de temperatura: Temperatura ambiente a -40 0C a 20 0C/min, -40 0C a 140 0C a 20 0C/min.
%de C12- NMGly
%de C12- NMG Intercepcion de T (0C) Pico max. de T (0C) Intercepcion-2 de T (0C) Pico max.-2 de T (0C)
0
100 82,0 94,7 137,0 139,7
25
75 67,5 85,7 107,8 108,5
50
50
35,4 47,3 80,0
75
25 37,9 43,6
100
0 44,5 49,6 117,2 122,4
Tabla 4. Determinacion de la transicion termica de C12-NMG:C12-NMGly mediante DSC
Se senalaron multiples transiciones de fase para las muestras que se muestran anteriormente. Las propiedades fisicas termicas de 100 % de C12-NMG y 100 % de C12 NMGly determinadas mediante DSC se pueden encontrar en los datos presentados anteriormente. Cuando C12-NMG se mezcla con materiales basados en un grupo azucar iniciador mas corto o un grupo poliol tal como C12-NMGly, las propiedades fisicas termicas se mejoran mas alla tanto de C12- NMG como de C12-NMGly. Esta mejora se muestra con una caida en de temperatura de la transicion de fase inicial (pico 1) hasta un valor por debajo tanto de C12-NMG como de C12-NMGly para el C12-NMG:C12-NMGly a 50 y 75 % deC12-NMGly.
Ejemplo 31 - Determinacion de la transicion termica mediante un DSC de muestras mixtas de C12-eno-NMG:C12- eno-NMX
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 30 utilizando las muestras mixtas de C12-eno-NMG:C12-eno-NMX descritas en el Ejemplo 24. Cuando se colocan las muestras en la sarten con tapa hermetica Tzero se senalo que, a temperatura ambiente, las muestras que contenian 100 % de C12-eno-NMG y 75 % de C12-eno-NMG, 25 % de C12-eno-NMX eran polvos; 50 % de C12-eno-NMG, 50 % de C12-eno-NMX, y 100 % de C12-eno-NMX eran de tipo ceruleo; y la muestra que contenia 25 % de C12-eno-NMG, 75 % de C12-eno-NMX era una pasta cerulea.
%de C12-
% de C12-eno- Intercepcion Pico max. de T Intercepcion-2 Pico max.-2 de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
eno-NMG
NMX de T (0C) (0C) de T (0C) T (0C)
100
0 67,0 78,7 106,1 108,5
75
25 46,3 64,0 103,0 105,9
50
50
38,0 52,6 98,1 102,4
25
75 ** ** 94,7 97,6
0
100 26,0 28,6 86,2 89,5
Tabla 5. Determinacion de la transicion termica de C12-eno-NMG:C12-eno-NMX mediante DSC ** No se observaron picos para esta muestra
Se senalaron multiples transiciones de fase para las muestras que se muestran anteriormente. Las propiedades fisicas termicas de C12-eno-NMG y C12-eno-NMX determinadas mediante DSC se pueden encontrar en los datos presentados anteriormente. De forma suficientemente interesante, a diferencia de las muestras anteriores, no se observo la transicion de temperatura baja inicial para la mezcla de 25 % de C12-eno-NMG y 75 % de C12-eno-NMX. La muestra fisica en esta composicion, sin embargo, era una pasta notable, al contrario que cualquier polvo o cera dura de las otras muestras. La presencia de una consistencia pastosa para el 75 % de C12-eno-NMX demostro propiedades termicas mejoradas sobre los solidos en polvo o los solidos de tipo ceruleo de las otras muestras.
Ejemplo 32 - Determinacion de la transicion termica mediante un DSC de muestras mixtas de C15-eno-NMG:C15- eno-NMX
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 30 utilizando las muestras mixtas de C15-eno-NMG:C15-eno-NMX descritas en el Ejemplo 25. Cuando se colocan las muestras en la sarten con tapa hermetica Tzero, se senalo que a la temperatura ambiente, las muestras que contenian 50 % de C15-eno-NMG, 50 % de C15-eno-NMX, y 100 % de C15-eno-NMX eran de tipo ceruleo en la naturaleza, mientras que la muestra que contenia un 25 % de C15- eno-NMG, 75 % de C15-eno-NMX era una pasta de tipo ceruleo.
% de C15-eno- NMG
% de C15-eno- NMX Intercepcion de T (0C) Pico max. de T (0C) Intercepcion-2 de T (0C) Pico max.-2 de T (0C)
100
0 64,1 77,9 144,6 146,2
75
25 36,9 65,5 134,3 135,8
50
50
35,8 57,5 131,1 132,2
25
75 ** ** 122,2 124,5
0
100 27,5 38,8 113,0 115,5
Tabla 6. Determinacion de la transicion termica de C15-eno-NMG:C15-eno-NMX mediante DSC ** No se observaron picos para esta muestra
Se senalaron multiples transiciones de fase para las muestras que se muestran anteriormente. Las propiedades fisicas termicas de C15-eno-NMG y C15-eno-NMX determinadas mediante DSC se pueden encontrar en los datos presentados anteriormente. De forma suficientemente interesante, como en el Ejemplo 31, a diferencia de las muestras anteriores, no se observo la transicion de temperatura baja inicial para la mezcla de 25 % de C15-eno-NMG y 75 % de C15-eno-NMX. La muestra fisica en esta composicion, sin embargo, era de nuevo una pasta notable, al contrario que cualquier polvo o cera dura que las otras muestras. La presencia de una consistencia pastosa para el 75 % de C15-eno-NMX demostro propiedades termicas mejoradas sobre los solidos en polvo o los solidos de tipo ceruleo de las otras muestras.
Ejemplo 33 - Analisis del punto Krafft de muestras mixtas de C12-NMG:C12-NMX
Se llevo a cabo el analisis del punto Krafft en un analizador NK60-KPA de Phase Technology® que utilizo un metodo de deteccion de dispersion de luz difusiva (DLS). Se preparo una solucion al 1 % en peso en agua desionizada y se anadieron 0,150 ml de esta solucion a la celda de muestras del instrumento a temperatura ambiente (20-25 °C). Se ejecuto el siguiente ciclo de calentamiento y enfriamiento sobre la muestra. Las muestras se calentaron a 40 °C a una velocidad de la rampa de 5 °C/min y se mantuvieron durante 30 segundos. A continuacion, las muestras se enfriaron a - 20 0C a una velocidad de -10 °C/min y se mantuvieron durante 60 segundos. A continuacion, las muestras se calentaron a 0 °C a una velocidad de 5 °C/min, se mantuvieron durante 0 segundos, se calentaron a 30 0C a una velocidad de 2 0C/min, se mantuvieron durante 0 segundos y calentaron finalmente a 40 °C a una velocidad de 5 °C/min.
Se registraron los datos como un recuento de cristales (eje y) frente a la temperatura (eje x). Al comienzo del ciclo de temperatura, el recuento de cristales de la solucion permanecio estacionario frente a la temperatura definiendo el valor del recuento de cristales un valor para la solucion. Cuando una muestra se congelo tras el enfriamiento, el recuento de cristales aumento. Durante el ciclo de calentamiento final, cuando el recuento de cristales volvio al valor inicial original, la temperatura de dicho punto se registro como el punto Krafft.
Materiales:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Se probaron soluciones al 1 % en peso de cada uno de los materiales de la siguiente tabla. Se prepararon las soluciones mezclando soluciones al 1 % en peso de materiales C12-NMG y C12-NMX en las relaciones volumetricas indicadas. A continuacion se analizo un volumen de 0,150 ml de esta mezcla mediante el analizador NK60-KPA de Phase Technology®.
Solucion
Porcentaje 1 % en peso de C12-NMG (% en volumen) Porcentaje 1 % en peso de C12-NMX (% en volumen) Punto Krafft (0C)
1
0 100 20
2
10 90 17
3
20 80 13
4
30 70 5-14**
5
40 60 17
6
50 50 20
7
60 40 25
8
70 30 26
9
75 25 27
10
80 20 27
11
90 10 29
12
95 5 30
13
100 0 37
Tabla 7. Mediciones Krafft de soluciones de C12-NMG:C12-NMX
** Se observa una disminucion significativa a 5 0C pero no disminuye completamente por debajo de la linea hasta 14 °C
Las mezclas de C12-NMG y C12-NMX amida tienen potencial para dar como resultado puntos Krafft inferiores a los de cualquiera de los materiales puros estando la mezcla optima proxima a 70 % de C12-NMX: 30 % C12- NMG. Cuando C12-NMG se mezcla con materiales basados en un grupo azucar de partida mas corto o un grupo poliol tal como C12-NMX, las propiedades fisicas termicas mejoran de forma adicional respecto tanto de C12- NMG como de C12-NMX. Esta mejora se muestra con una caida en la temperatura del punto Krafft a un valor por debajo tanto de C12-NMG como de C12-NMX para el sistema C12-NMG:C12-NMX sobre un intervalo de alrededor de 50 - 90 % de C12-NMX. De forma adicional, en sistemas donde la mayoria del material es C12- NMG, pequenas adiciones (5 % o mas) de C12-NMX pueden disminuir el punto Krafft de la mezcla por debajo del de C12-NMG solo.
Ejemplo 34 - Sintesis de N-Metilglucamida de aceite de coco (CCO-NMG) utilizando un disolvente:
Una suspension acuosa de N-metilglucamina (32,2 g, 165 mmoles, Aldrich), aceite de coco RBD (35,2 g, 55 mmoles, AAK) y metanol (13,3 g, 20 % en peso basado en reactivos) se calento a 80 0C bajo una capa de N2. Una vez a temperatura, se anadio metoxido de sodio (1,7 g de una solucion al 25 % en metanol, 8,0 mmoles, Aldrich) a la reaccion. La agitacion durante ~30 min a 80 0C dio como resultado una solucion homogenea de la cual se retiro el metanol en exceso mediante una destilacion de via corta. Se continuo el calentamiento durante 30 min mas a 80 0C seguido por 2 h a 90 0C. Tras agitar a 90 0C 2 h, se agito el producto bruto 1 h mas al vacio a una presion final de 2,7 kPa (20 mm de Hg) dando como resultado una pasta de color castano, 68,1 g, (92,9 % de productos deseados, 7,2 % de glicerina segun CG, utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 35 - Sintesis de N-metilxilamida de aceite de coco (CCO-NMX) utilizando un disolvente:
Se utilizo el procedimiento del Ejemplo 34 sustituyendo N-metilxilamina (40,8 g de una solucion al 65,8 % en metanol, 165 mmoles) por N-metilglucamida. Tras agitar a 90 0C 2 h, el producto bruto se agito 1 h mas al vacio a una presion final de 2,7 kPa (20 mm de Hg) dando como resultado una pasta de color castano (62,1 g, 91,0 % de productos deseados, 7 % de glicerina segun la CG, utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 36 - Sintesis de N-Metilglucamida de aceite de coco hidrogenado (HCCO-NMG) sin utilizar un disolvente:
Se fundio aceite de coco hidrogenado (35,2 g, 55 mmoles, AAK) a 80 °C bajo una capa de N2. A esto se anadieron 19,72 g de N-metilglucamina (NMG, dando como resultado una suspension viscosa) seguida por metoxido de sodio (1,7 g de una solucion al 25 % en metanol, 8,0 mmoles, Aldrich). Se anadio NMG adicional (para un total de 32,2 g, 165 mmoles, Aldrich) durante 2,5 horas y se aumento gradualmente la temperatura a 110 °C. Durante este tiempo, se retiro el metanol en exceso mediante una destilacion de via corta. Tras agitar a 110 0C 30 minutos, el producto bruto se agito 1 h mas al vacio a una presion final de 2,7 kPa (20 mm de Hg) dando como resultado una pasta de color castano (67,2 g, rendimiento de 99 %, 94,0 % de producto/6 % de glicerina segun la CG, utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Ejemplo 37 - Preparaciones de muestras mixtas de - CCO-NMG:CCO-NMX
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 22 utilizando los materiales del titulo con el secado al vacio realizado a temperatura ambiente en vez de a 50 0C. A continuacion las muestras se envejecieron 10 dias a 10 0C.
Ejemplo 38 - Determinacion de la transicion termica mediante un DSC de muestras mixtas de C12 CCO-NMG:CCO-NMX
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 30 utilizando las muestra mixtas de CCO-NMG:CCO-NMX descritas en el Ejemplo 37. Cuando se colocan las muestras en la sarten con tapa hermetica Tzero, se senalo que a temperatura ambiente, las muestras que contenian 100 % de CCO-NMG y 75 % de CCO-NMG, 25 % de CCO-NMX, 50 % de CCO-NMG, 50 % de CCO-NMX, y 100 % de CCO-NMX eran ceruleas en la naturaleza; y la muestra que contenia 25 % de CCO-NMG, 75 % de CCO-NMX era una pasta blanda con la consistencia de mantequilla a temperatura ambiente.
% de CCO- NMG
% de CCO-NMX Intercepcion de T (0C) Pico max. de T (0C) Intercepcion de T (0C) Pico max. de T (0C)
100
0 49,6 66,3 118,4 119,5
75
25 39,3 58,8 123,5 124,1
50
50
26,0 42,7 121,4 124,9
25
75 ** ** 116,7 118,5
0
100 21,7 34,6 86,2 90,3
Tabla 8. Determinacion de la transicion termica de CCO-NMG:CCO-NMX mediante DSC ** No se observaron picos para esta muestra
Se senalaron multiples transiciones de fase para las muestras que se muestran anteriormente. Las propiedades fisicas termicas de CCO-NMG y CCO-NMX determinadas mediante DSC se pueden encontrar en los datos presentados anteriormente. De forma suficientemente interesante, a diferencia del Ejemplo 31 y 32 y a diferencia de otros ejemplos, no se observo la transicion de temperatura baja inicial para la mezcla de 25 % de CCO-NMG y 75 % de CCO-NMX. La muestra fisica en esta composicion, sin embargo, era de nuevo una pasta notable, al contrario que una cera como las otras muestras. La presencia de una consistencia pastosa para el 75 % de CCO- NMX demuestra propiedades termicas mejoradas sobre los solidos de tipo ceruleo de las otras muestras.
Ejemplo 39 - Analisis del punto Krafft de muestras mixtas de CCO- NMG:CCO- NMX
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 33 utilizando las muestras CCO-NMG y CCO-NMX descritas en el Ejemplo 34 y 35, respectivamente, como se indica a continuacion.
Materiales:
Se probaron soluciones al 1 % en peso de cada uno de los materiales de la siguiente tabla. Se prepararon las soluciones mezclando soluciones al 1 % en peso de materiales CCO-NMG y CCO-NMX en las relaciones volumetricas indicadas. A continuacion se analizo un volumen de 0,150 ml de esta mezcla mediante el analizador NK60-KPA de Phase Technology®.
Porcentaje 1 % en peso de CCO- NMG (% en volumen)
Porcentaje 1 % en peso de CCO- NMX (% en volumen) Punto Krafft (0C)
100
0 34
75
25 27
50
50
17
25
75 5
0
100 16
Tabla 9. Mediciones Krafft de soluciones CCO-NMG:CCO-NMX
Las mezclas de CCO-NMG y CCO-NMX tienen potencial para producir puntos Krafft inferiores a los de cualquiera de los materiales puros estando la mezcla optima proxima al 75 % de CCO-NMX: 25 % de CCO-NMG. Cuando CCO-NMG se mezcla con materiales basados en un grupo azucar de partida mas corto o un grupo poliol tal como CCO-NMX, las propiedades fisicas termicas se mejoran de forma adicional respecto tanto de CCO-NMG como de CCO-NMX. Esta mejora se muestra con una caida de la temperatura del punto Krafft a un valor de 5 0C por debajo tanto de 100 % de CCO-NMG a 34 0C como de 100 % de CCO-NMX a 16 0C.
Ejemplo 40 - Sintesis de una solucion de C1214 N-Metilglucamida (C1214-NMG):
Se uso el procedimiento del Ejemplo 3 con N-metilglucamina (582,6 g, 3 moles, Aldrich), CE-1270, (70 % de dodecanoato de metilo, 30 % de tetradeconato de metilo, 669,2 g, 3,15 moles, PGC) metanol (256,9 g, Aldrich, anhidro) y 25 %
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
metoxido de sodio en metanol (84,3 g, 0,39 moles, Aldrich). Tras agitar a 90 0C 2 h, el producto se agito 0,5 h mas y se arrastro en vacfo parcial. Se anadio propilenglicol anhidro (110,1 g, Aldrich, seco sobre tamices moleculares 4A) y se continuo el arrastre 1 h mas hasta un peso de reaccion final de 1359 g. Esto se vertio en una bandeja y se dejo solidificar durante la noche. El analisis por CG utilizando el procedimiento de derivatizacion del Ejemplo 1 mostro la conversion del 97 % de materiales activos. Se calento acido cftrico (25 g, Aldrich) en etanol (220 g, Baker) a 50 °C y la torta del producto se disolvio en este durante 30 min. A este se anadio agua (420 g, calidad HPLC, Baker) durante 30 min dando como resultado una composicion final de soluciones de 58,7 de producto activo, 5 % de propilenglicol, 10 % de etanol, 30 % de agua, pH = 6,78.
Ejemplo 41 - Smtesis de una solucion de C1214 N-Metilxilamida (C1214-NMX):
Se siguio el procedimiento del Ejemplo n.° 40 utilizando N-metilxilamina (787,5 g una solucion al 62,8 % en metanol, 3 moles) en lugar de N-metilglucamida. Despues de arrastrar parcialmente, se anadio propilenglicol (108 g) y se continuo el arrastre. Se obtuvieron 1284 g de pasta de producto bruto, que se dejo reposar durante la noche en el matraz. El analisis por CG utilizando el procedimiento de derivatizacion del Ejemplo 1 mostro la conversion del 96,5 % de materiales activos. Se utilizaron acido cftrico (25 g), etanol (216,4 g) y agua (366 g) para preparar las soluciones finales (58,6 % de producto activo, 10 % de etanol, 30 % de agua. pH = 7,29).
Ejemplo 42 - Preparaciones de Soluciones mixtas de C1214-NMG:C1214-NMX
Se prepararon soluciones de 500 g de las mezclas de materiales del tftulo (relacion proporcionada en peso) pesando una cantidad adecuada de solucion de C1214-NMG del Ejemplo 40 en un vaso de precipitados. A continuacion se anadio la cantidad adecuada de solucion de C1214-NMX del Ejemplo 41. Se prepararon soluciones 70:30 de C1214-NMG:C1214-NMX y 30:70 de C1214-NMG:C1214-NMX.
Ejemplo 43 - Analisis del punto Krafft de muestras mixtas de C1214-NMG:C1214-NMX
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 33 utilizando las soluciones C1214-NMG, C1214-NMX y C1214- HMG:C1214-NMX descritas en el Ejemplo 40, 41 y 42 respectivamente, como se senala a continuacion.
Nombre de la muestra
Punto Krafft (0C)
C1214-NMG
34
70:30 C1214-NMG:C1214-NMX
28
30:70 C1214-NMG:C1214-NMX
5
C1214-NMX
16
Tabla 10. Mediciones Krafft de soluciones de C1214-NMG:C1214-NMX
Las mezclas de soluciones C1214-NMG y C1214-NMX solucion tienen potencial para dar como resultado puntos Krafft inferiores a los de cualquiera de los materiales puros con un punto drasticamente inferior al 70 % de C1214- NMX y 30 % de C1214-NMG. Cuando C1214-NMG se mezcla con materiales basados en un grupo azucar de partida mas corto o un grupo poliol tal como C1214-NMX, las propiedades ffsicas termicas mejoran de forma adicional respecto tanto de C1214-NMG como de C1214-NMX. Esta mejora se muestra con una cafda de la temperatura del punto Krafft a un valor de 5 0C por debajo tanto de 100 % de C1214-NMG a 34 0C como de 100 % de C1214-NMX a 16 0C.
Ejemplo 44 - Smtesis de N-Metil Hexil Glucamina (NMHG):
N-metilglucamina (25 g, 128,6 mmol, Aldrich), hexanal (15,5 g, 155 mmol, Aldrich), 5 % Pd sobre carbono (1 gramo, Aldrich) and 40 ml of metanol se anadieron a un reactor Parr de 160 ml. Se sello el reactor, se purgo tres veces con N2 2,07 MPa (300 PSI) seguido por tres veces con H2 2,07 MPa (300 PSI). El reactor se cargo a continuacion con H2 3,45 MPa (500 PSI), momento en el cual la agitacion se comenzo a 400 RPM, y se dejo reposar a temperatura ambiente durante 1 h. A continuacion, el reactor se calento externamente a 50 °C durante 18 h, a continuacion a 75 0C durante 1 h, durante dicho periodo la presion se mantuvo a 2,07-3,45 MPa (300500 PSI) H2. El reactor se enfrio a temperatura ambiente, se venteo y se purgo tres veces con N2 2,07 MPa (300 PSI). Se filtro el contenido para retirar el catalizador y se elimino el metanol para dar como resultado un precipitante de color blanco. El precipitante se filtro y se lavo con metanol frfo para dar como resultado un polvo de color blanco (23 g, 98 % de productos deseados segun la CG utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
Ejemplo 45 - Smtesis de N-Metil Hexil Xilamina (NMHX)
Se siguio el procedimiento del Ejemplo 44 utilizando n-metilxilamina (30,4 g de solucion al 65 % en peso en metanol, 120 mmol, smtesis descrita en el Ejemplo 2) en lugar de n-metilglucamina y menos hexanal (14,4 g, 144 mmol, Aldrich). (25,75 g 95 % de productos deseados segun la CG utilizando la derivatizacion descrita en el Ejemplo 1).
5
10
15
20
25
30
35
40
Ejemplo 46 - Preparaciones de muestras mixtas de NMHG:NMHX
Se prepararon muestras de 0,50 g de mezclas de los materiales del tftulo (relacion proporcionada en peso) pesando una cantidad adecuada de los materiales individuales y combinandolos en un vial de vidrio con metanol (3 gramos). Los viales de vidrio se agitaron mediante varillas de agitacion magnetica y se calentaron a 35 0C durante 1 hora. Se dejo evaporar el disolvente bajo flujo de aire en campana y a continuacion se envejecio 18 dfas a temperatura ambiente antes del analisis de las propiedades termicas.
Ejemplo 47 - Determinacion de la transicion termica mediante un DSC de muestras mixtas de NMHG:NMHX Se siguio el procedimiento del Ejemplo 30 utilizando las muestras mixtas de NMG:NMX descritas en el Ejemplo 46.
% NMHG
% NMHX Intercepcion de T (0C) Pico max. de T (0C)
100
0 73,8 79,0
75
25 70,0 73,8
50
50
46,7 56,0
25
75 40,2 51,1
0
100 48,6 52,3
Tabla 11. Determinacion de la transicion termica de NMHG:NMHX mediante DSC
Las propiedades ffsicas termicas de NMHG y NMHX junto con las mezclas de estos dos componentes determinadas mediante DSC se pueden encontrar en los datos presentados anteriormente. A semejanza de otros ejemplos, como al Ejemplo 29, cuando NMHG se mezcla con materiales basados en un grupo azucar de partida mas corto o un grupo poliol tal como NMHX, las propiedades ffsicas termicas se mejoran de forma adicional respecto tanto de NMHG como NMHX. Esta mejora se muestra con una cafda en la temperatura de la transicion de fase inicial (Intercepcion de T en la Tabla 11) a un valor por debajo tanto del componente individual para el sistema NMHG:NMHX sobre un intervalo de alrededor de 50 - 90 % de NMHX.
Discusion
Las propiedades ffsicas termicas de sistemas de amida y amina de azucares puros se pueden encontrar en los ejemplos anteriores. Cuando los materiales basados en amidas y aminas de glucosa tales como C12-NMG se mezclan con materiales basados en un grupo azucar de partida o un grupo poliol mas corto tal como C12-NMX o C12-NMGly, las propiedades ffsicas termicas mejoran de forma adicional tanto para cualquiera de los derivados de amida/amina de glucosa o de amida/amina de otros azucares con un azucar de partida o grupo poliol mas corto. Se ha medido esta mejora en las propiedades termicas mediante multiples tecnicas y se ha demostrado para multiples transiciones termicas incluyendo la transicion de la fase inicial observada en el DSC, los pintos de fusion visual iniciales y los puntos Krafft. Esta mejora se ha demostrado ademas para multiples longitudes de cadenas grasas incluyendo ejemplos saturados e insaturados. Esta mejora se ha demostrado ademas para mezclas de longitudes de cadenas grasas tales como una distribucion mixta de aceite de coco, y se ha demostrado en cadenas mixtas que estan en solucion, concretamente C1214 de CE-1270 (70 % de C12, 30 % de C14) a aproximadamente 58 % de sustancia activa en agua, etanol y propilenglicol. Esta mejora se ha mostrado finalmente para aminas tales como NMHG y NMHX.
Las dimensiones y valores descritos en la presente memoria no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numericos exactos indicados. Sino que, salvo que se indique lo contrario, debe considerarse que cada dimension significa tanto el valor indicado como un intervalo funcionalmente equivalente en torno a ese valor. Por ejemplo, una dimension descrita como “40 mm” se refiere a “aproximadamente 40 mm”.

Claims (11)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una mezcla que comprende una primera sustancia quimica y una segunda sustancia quimica, en donde 5 dicha primera sustancia quimica tiene la estructura quimica de la Formula I y dicha segunda sustancia
    quimica tiene la estructura quimica de la Formula II:
    10
    imagen1
    N'
    Ri
    R2
    imagen2
    Rs
    Ra
    en donde:
    15
    n1 es de 2 a 4; n2 es de 1 a 3; n1 es mayor de n2
    R1 y R3 se seleccionan independientemente de alquilo C1-C16, hidroxialquilo o metoxialquilo C1-C3 20 y;
    R2 y R4 se seleccionan independientemente de una estructura de la Formula III
    25
  2. 2.
    30
  3. 3.
  4. 4.
    imagen3
    V -
    Formula III
    en donde: R5 es alquilo C7-C23, monoalquenilo, dialquenilo, trialquenilo, hidroxialquilo, o hidroxialquenilo, y mezclas de los mismos.
    La mezcla de la reivindicacion 1, en donde n1 es 4.
    La mezcla de la reivindicacion 1, en donde una parte de la molecula de la Formula I se deriva de glucosa.
    La mezcla de la reivindicacion 1, en donde n2 es 3.
    35 5. La mezcla de la reivindicacion 1, en donde una parte de la molecula de la Formula I se deriva de glucosa
    y una parte de la molecula de la Formula II se deriva de xilosa.
  5. 6. La mezcla de la reivindicacion 5, en donde la relacion de peso de la estructura quimica de la Formula I a la estructura quimica de la Formula II es de 50:50 a 0,5:99,5.
    40
  6. 7. La mezcla de la reivindicacion 6, en donde R1 y R3 son grupos metilo, y R2 y R4 tienen la estructura de la Formula III y R5 es una mezcla de C11 y C13, en donde la relacion de peso de C11 a C13 esta entre 99:1 y 60:40.
  7. 9.
    5
    10
    15
  8. 10.
    20 11.
    25
  9. 12.
    30
    35
  10. 13.
    40
  11. 14.
    45
    La mezcla de la reivindicacion 1, en donde la relacion de la primera sustancia quimica a la segunda sustancia quimica es de 99,5:0,5 a 0,5:99,5.
    La mezcla de la reivindicacion 1, en donde dicha mezcla ademas comprende una tercera sustancia quimica, teniendo dicha sustancia quimica la estructura quimica de la Formula IV:
    imagen4
    en donde:
    R6 se selecciona de hidrogeno, alquilo C1-C16, hidroxialquilo o metoxialquilo C1-C3;
    R7 se selecciona independientemente de alquilo C8-C22, monoalquenilo, dialquenilo, o trialquenilo, y mezclas de los mismos; n3 es de 2 a 4.
    La mezcla de la reivindicacion 9, en donde una parte de la molecula de la Formula IV se selecciona del grupo que consiste en fragmentos derivados de arabinosa, galactosa, manosa y mezclas de las mismas.
    Una composicion que comprende
    (a) de aproximadamente 0,001 % en peso a aproximadamente 99,999 % en peso de la mezcla de la reivindicacion 1, y
    (b) de aproximadamente 0,001 % en peso a aproximadamente 99,999 % en peso de al menos un
    componente adicional seleccionado del grupo que consiste en componentes limpiadores y
    componentes de higiene personal.
    Una composicion que comprende
    (a) de aproximadamente 0,001 % en peso a aproximadamente 99,999 % en peso de la mezcla de la reivindicacion 9, y
    (b) de aproximadamente 0,001 % en peso a aproximadamente 99,999 % en peso de al menos un
    componente adicional seleccionado del grupo que consiste en componentes limpiadores y
    componentes de higiene personal.
    La composicion de la reivindicacion 11 o 12, en donde al menos un componente de limpieza se selecciona del grupo que consiste en un tensioactivo, un vehiculo, una enzima, un aditivo reforzante de la detergencia, un sistema de alcalinidad, un compuesto polimerico organico, un tinte matizador, un compuesto blanqueador, una alcanolamina, un agente suspensor de la suciedad, un agente antirredeposicion, un inhibidor de la corrosion, y mezclas de los mismos.
    La composicion de la reivindicacion 11 o 12, en donde la composicion se selecciona del grupo que consiste en un detergente granulado, un detergente en forma de pastilla, un detergente liquido para lavado de ropa, una mezcla liquida para lavado de vajillas a mano, un limpiador de superficies duras, una pastilla, un desinfectante, un limpiador industrial, un liquido muy compacto, un polvo, un
    descontaminante, un champu, un acondicionador del cabello, un tratamiento para el cabello, un jabon facial, un enjuague corporal, un jabon corporal, un bano de espuma, un desmaquillante, un producto de tratamiento para la piel, un producto de control del acne, un desodorante, un antitranspirante, un auxiliar del afeitado, un cosmetico, un depilatorio, una fragancia, una locion, y mezclas de los mismos.
    La composicion de la reivindicacion 11 o 12, en donde el componente de higiene personal se selecciona del grupo que consiste en un aceite, un emoliente, un hidratante, un vehiculo, un extracto, una vitamina, un mineral, un compuesto antienvejecimiento, un tensioactivo, un disolvente, un polimero, un
    conservante, un antimicrobiano, una cera, una particula, un colorante, un tinte, una fragancia, y mezclas de los mismos.
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