BR112020018147A2

BR112020018147A2 - derivados de poliéter, usos, e métodos de fabricação dos mesmos

Info

Publication number: BR112020018147A2
Application number: BR112020018147-1A
Authority: BR
Inventors: Patrick Foley; Tania SALAM; Anam IKRAM
Original assignee: P2 Science, Inc.
Priority date: 2018-03-07
Filing date: 2019-03-07
Publication date: 2021-02-02
Also published as: CN112384551A; KR20200130393A; US20200392287A1; JP2021517182A; EP3762444A4; JP2024059650A; WO2019173614A1; AU2019230126A1; MX2020009312A; CA3093127A1; EP3762444A1

Abstract

derivados de poliéter, usos, e métodos de fabricação dos mesmos. a presente invenção refere-se a certos copolímeros de poliéter e derivados de poliéter dos mesmos, e métodos de fabricação e uso dos mesmos. por exemplo, os materiais de partida podem incluir espécies tal como citronelol, geraniol, dihidromirceno, ácido adípico, propanodiol, etileno glicol, glicerol, 1,9-nonanodiol, e 1,6- hexanodiol.

Description

“DERIVADOS DE POLIÉTER, USOS, E MÉTODOS DE FABRICAÇÃO DOS MESMOS” CAMPO DA TÉCNICA

[001]A presente descrição é direcionada a certos copolímeros de poliéter e seus derivados de poliéter e métodos de fabricação e uso dos mesmos. Por exemplo, os materiais de partida podem incluir espécies tal como citronelol, geraniol, linalool, ácido citronélico, limoneno, di-hidromirceno, mircenol, ácido adípico, propanodiol, etileno glicol, glicerol, 1,9-nonanodiol, e 1,6-hexanodiol.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[002]Os polímeros líquidos têm uma utilidade importante em aplicações cosméticas e de cuidados pessoais e desempenham papéis cruciais em exibições visuais, reologia, tribologia e entrega de fármacos. Por exemplo, eles podem ser usados como lubrificantes, emolientes ou como barreiras de proteção para a cicatrização da pele e proteção UV. Idealmente, esses materiais podem ser produzidos de uma maneira fácil, podem ser facilmente derivatizados para modificar a função e, ainda mais preferencialmente, podem ser feitos de matérias-primas seguras e sustentáveis.

[003]Álcoois monoterpenoides, tal como citronelol, prenol e isoprenol, são moléculas de ocorrência natural que também estão comercialmente disponíveis em grande escala. No entanto, essas moléculas possuem uma combinação subutilizada de funcionalidades que permitem que elas sejam polimerizadas e funcionalizadas: um grupo isobutilênico e um álcool. Os álcoois primários facilmente sofrem adição nucleofílica em alquenos altamente substituídos para produzir éteres. Além disso, os álcoois primários também sofrem reações de adição nucleofílica com ácidos carboxílicos e derivados de ácido carboxílico para produzir ésteres. Como um resultado, existe uma variedade de possibilidades de copolimerização entre álcoois monoterpenoides, dióis e derivados de ácido dicarboxílico.

[004]Este tipo de química tem sido negligenciado principalmente na química de polímeros. Uma razão para isso pode ser devido ao fato de que a polimerização - eterificação é uma reação de equilíbrio, e que álcoois isobutilênicos prontamente abundantes nem sempre estão disponíveis. Nos últimos anos, no entanto, a produção de citronelol, geraniol, linalool, mircenol, limoneno e nerol tem aumentado rapidamente, e uma das maiores rotas de produção também usa prenol e isoprenol como intermediários, aumentando muito a disponibilidade.

[005]No entanto, como mencionado acima, a natureza de equilíbrio da reação de polimerização pode tornar potencialmente desafiadora a produção de éteres desejados em grande escala. Há uma necessidade de estratégias e métodos de produção que permitam a fabricação eficiente desses compostos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[006]Em um surpreendente avanço na ciência de polímeros, PCT/US2015/047397 (equivalente US 2017/0283553) e PCT/US2015/016371 (equivalente US 2017/0057940), os conteúdos de cada um dos quais são incorporados aqui por referência, descreveram como usar essas funcionalidades para fabricar novas composições de poliéter em questão. Esses poliéteres representam um avanço na tecnologia de polímero líquido e trazem consigo muitos benefícios desejáveis para os campos de aplicação comercial. Além disso, os pedidos provisórios US. Nos. 62/539.129 e 62/617.924 (agora PCT/US2018/44657, publicado como WO 2019/028053), os conteúdos de cada um dos quais são aqui incorporados por referência, descreveram como derivatizar ainda mais tais polímeros de poliéter para aumentar sua funcionalidade e utilidade. Os pedidos de patente mencionados acima não descrevem, no entanto, polímeros de poliéter compreendidos de mais de um tipo de unidade monomérica repetida (isto é, esses pedidos descrevem homopolímeros e seus derivados).

[007]A presente descrição baseia-se nos próprios pedidos de patente dos Requerentes mencionados acima, descrevendo novos compostos de copolímero derivados de um ou mais de hidróxi alquenos, dienos, dióis e ácidos dicarboxílicos (ou derivados de ácido dicarboxílico), bem como estratégias de derivatização para os mesmos e métodos de produção dos mesmos. Em ainda um aspecto adicional, esta descrição descreve métodos para a liberação controlada dos monômeros contidos nesses polímeros de poliéter para uso, por exemplo, em fragrâncias e no controle de pragas.

[008]Genericamente, a presente descrição fornece copolímeros formados a partir de uma combinação de unidades monoméricas (isto é, um heteropolímero), em que as unidades monoméricas compreendem pelo menos uma unidade C3-14 alcóxi substituída por pelo menos um grupo gem-dimetila, e pelo menos uma outra unidade monomérica selecionada a partir do grupo que consiste de C1-14 alcóxi, C5-16 alquila e carbonil-C2-13 carbonilóxi.

[009]Em algumas modalidades da presente descrição, os copolímeros compreendem pelo menos uma unidade X e pelo menos uma unidade Y, em que a unidade X tem a fórmula: e em que a unidade Y tem uma fórmula selecionada a partir de Y1, Y2, Y3 e Y4: , ,

, ; em que R, R1, R2, R3 e R4 são conforme definidos a seguir.

[010]Em algumas modalidades, o copolímero é terminado com pelo menos uma unidade terminal Z selecionada a partir de Z, Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5: , , , , .

[011]Os copolímeros de acordo com a presente descrição são preparados a partir de um ou mais materiais de partida tendo as fórmulas A, A1, A2, A3 e / ou A4:

, , , .

[012]Por exemplo, em algumas modalidades, o copolímero da presente descrição é um copolímero tendo a estrutura geral de acordo com a Fórmula Y:

[013]em que X e Y são conforme definidos acima, e em que A e B são, cada um, independentemente, um grupo terminal selecionado a partir de Z, Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5, e em que n e m são, cada um, independentemente, um número inteiro de 1 a 20. A Fórmula Y, portanto, indica um polímero linear tendo de 1 a 20 grupos X e de 1 a 20 grupos Y, em que os ditos grupos X e grupos Y estão conectados em qualquer sequência linear, em que os polímeros lineares são terminados em uma extremidade com o grupo A e na outra extremidade com o grupo B.

[014]Em outros aspectos, a presente descrição fornece métodos de fabricação dos ditos compostos e métodos de uso dos ditos compostos.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[015]A Figura 1 mostra o espectro próton - NMR obtido de acordo com o Exemplo 1 após purificação do produto a partir da copolimerização de citronelol e 1,6- hexanodiol.

[016]A Figura 2 mostra o espectro próton - NMR obtido de acordo com o Exemplo 2 para o produto bruto obtido a partir da copolimerização de citronelol e trietileno glicol.

[017]A Figura 3 mostra o espectro próton - NMR obtido de acordo com o Exemplo 2 para o produto bruto obtido a partir da copolimerização de citronelol e glicerol.

[018]A Figura 4 mostra o espectro próton - NMR obtido de acordo com o Exemplo 2 para o produto bruto obtido a partir da copolimerização de citronelol e linalool.

[019]A Figura 5 mostra o espectro próton - NMR obtido de acordo com o Exemplo 2 para o produto bruto obtido a partir da copolimerização de citronelol e etileno glicol.

[020]A Figura 6 mostra o espectro próton - NMR obtido de acordo com o Exemplo 2 para o produto bruto obtido a partir da copolimerização de citronelol e 1,3- propanodiol.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[021]Sem desejar ser limitado pela teoria, grupos isobutilênicos podem formar éteres com álcoois por meio de um mecanismo catalisado por ácido. Esta química foi usada em outros casos para produzir ligações éter em síntese orgânica.

[022]A natureza de equilíbrio desta reação pode se tornar potencialmente um desafio à produção desses éteres em grande escala. No entanto, os inventores descobriram que com a reciclagem do monômero, a seleção adequada do catalisador e as condições de reação altamente concentradas, essas moléculas podem atingir graus de polimerização suficientes para serem usadas em várias aplicações diferentes. Além disso, esses polímeros de baixo peso molecular podem ser ainda derivatizados para atingir pesos moleculares muito mais altos e para alcançar uma nova funcionalidade.

[023]Para os propósitos desta invenção, o termo ‘citronelol’ visa incluir ambos os isômeros na posição olefínica. Da mesma forma, quando o termo ‘prenol’ é usado, ele visa incluir isômeros de isoprenol também.

[024]Embora certos métodos para produzir esses éteres tenham sido descritos em

PCT/US2015/047397 (US 2017/0283553), os Requerentes descobriram agora que esses poliéteres podem ser feitos com graus de polimerização ainda mais altos em um período de tempo mais curto, usando um catalisador ácido ligado à resina, tal como Amberlyst®, em condições puras e sem solvente. Em um aspecto, essas polimerizações podem ser feitas em temperatura ambiente ou abaixo dela, de preferência a uma temperatura ligeiramente elevada, entre 30 e 110° C, ou ainda mais preferencialmente entre 40 e 90° C (por exemplo, cerca de 50° C). Além disso, em ainda outro aspecto, essas polimerizações podem ocorrer em reatores em batelada, reatores em semibatelada ou, ainda mais preferencialmente, em reatores do tipo de leito fixo contínuo do tipo descrito no pedido provisório US. No. 62/384.939 (publicado como US 2018/0064108 relacionado) e PCT/US2017/50808 (publicado como WO 2018/049252), os conteúdos de cada um dos quais são aqui incorporados por referência.

[025]Sem estar limitado pela teoria, a formação dos poliéteres pode ocorrer em equilíbrio sob condições ácidas. Portanto, é desfavorável que esses materiais sejam expostos a condições ácidas durante a derivatização subsequente, para que a despolimerização não ocorra.

[026]Os Requerentes descobriram agora, no entanto, que a transesterificação sob condições básicas pode ser realizada para gerar uma ampla gama de novas e úteis composições em questão. Além disso, a eterificação alcalina do tipo Williamson também pode ser realizada com organo-haletos. As funcionalidades que podem ser produzidas a partir dessas abordagens podem modificar a hidrofilicidade, hidrofobicidade e / ou viscosidade desses poliéteres. Além disso, novas funções, tal como proteção UV, atividade antioxidante, antienvelhecimento, clareamento da pele, antimicrobiana e / ou outras atividades bioativas também podem ser introduzidas.

[027]Os benefícios únicos dos compostos descritos neste documento derivam-se de uma ou mais das seguintes características: os compostos são polímeros de cadeia curta; os compostos são produzidos usando uma reação de polimerização reversível; os polímeros são biodegradáveis e biocompatíveis; e os polímeros podem ser fabricados usando ingredientes totalmente naturais. Esses são benefícios importantes em muitas das aplicações comerciais nas quais esses compostos podem ser usados. Os compostos descritos neste documento são adequados como substitutos para emolientes ou tensoativos (por exemplo, octildodecanol), polímeros e silicones em uma variedade de produtos comerciais, tal como em cosméticos e composições farmacêuticas, e como adjuvantes em formulações de tratamento de colheitas, e como lubrificantes ou solventes em aplicações aprimoradas de recuperação de petróleo, fraturamento hidráulico e campos de petróleo. Os compostos descritos neste documento oferecem características físicas melhoradas, tal como aparência, odor, viscosidade, índice de refração e / ou tensão superficial. A natureza desses compostos como polímeros curtos de peso molecular moderado (por exemplo, menos de 20.000 Daltons, ou menos de 15.000 Daltons, ou menos de 10.000 Daltons, ou de 100 a

10.000 Daltons, ou de 100 a 5.000 Daltons, ou de 100 a 3.000 Daltons, ou de 100 a

1.500 Daltons).

[028]A reversibilidade da polimerização dos compostos descritos deriva-se da natureza do polímero, tendo átomos de oxigênio adjacentes e átomos de carbono terciário. Como um resultado, sob condições que promoverão a clivagem da ligação O-C, o carbocátion terciário resultante é excepcionalmente estável. Isso leva à abstração fácil de um átomo de hidrogênio adjacente para regenerar o álcool dos materiais de partida e os grupos funcionais alqueno. Essa despolimerização pode ser promovida por condições ligeiramente ácidas (por exemplo, com ácidos de Lewis ou ácidos de Bronsted) ou por condições térmicas ou por condições enzimáticas (como por enzimas encontradas em bactérias de ocorrência natural).

[029]Esta propriedade de despolimerização resulta em biodegradação. Esta propriedade também permite a formação de composições compreendendo os compostos em que a despolimerização dos polímeros pode ser controlada para permitir a liberação lenta dos constituintes do polímero monomérico (por exemplo, citronelol) ou de constituintes poliméricos encurtados (por exemplo, a liberação de dímeros de citronelol por despolimerização de um polímero maior). A presente descrição abrange composições sólidas e / ou líquidas compreendendo o Copolímero 1, em diante, em que a formulação fornece despolimerização lenta e controlada dos polímeros e difusão dos monômeros resultantes e / ou oligômeros encurtados de modo que possam ser liberados a partir da composição (por exemplo, por vaporização na superfície da composição). Tais formulações podem ser constituídas de ingredientes que aceleram tal despolimerização (tal como ácidos de Lewis ou ácidos de Bronsted, ou enzimas) ou tais composições podem ser associadas a um dispositivo que compreende um elemento de aquecimento elétrico para promover a despolimerização térmica. Os monômeros e / ou oligômeros encurtados produzidos desta maneira (por exemplo, citronelol ou dímeros ou trímeros de citronelol) são eles próprios benéficos por uma série de razões, por exemplo, como fragrâncias, repelentes de insetos, antioxidantes, antimicrobianos ou como ingredientes farmacêuticos ativos (por exemplo, quando a composição é uma composição farmacêutica).

[030]Os compostos aqui descritos são particularmente adequados para a substituição de silicones, óleos minerais e / ou parafinas, em composições cosméticas, tal como corretivos, primers e / ou hidratantes.

[031]Em um primeiro aspecto, a presente descrição fornece um copolímero formado a partir de uma combinação de unidades monoméricas (isto é, um heteropolímero), em que as unidades monoméricas compreendem pelo menos uma unidade C3-14 alcóxi substituída por pelo menos um grupo gem-dimetila, e pelo menos uma outra unidade monomérica selecionada a partir do grupo que consiste de C1-14 alcóxi, C5-16 alquila, polietóxi e carbonil-C2-13 carbonilóxi.

[032]Em uma modalidade do primeiro aspecto, a presente descrição fornece ainda um copolímero (Copolímero 1), em que o copolímero compreende pelo menos uma unidade X e pelo menos uma unidade Y, em que a unidade X tem a fórmula:

e em que a unidade Y tem uma fórmula selecionada a partir de Y1, Y2, Y3 e Y4:

,

, ; em que cada um dentre R, R1, R2, R3 e R4 é, independentemente opcionalmente substituído por C1-C12 alquila, C2-C12 alquenila, ou polietóxi (por exemplo, C1-C12 alquila ou C2-C12 alquenila ou polietóxi, cada um opcionalmente adicionalmente substituído por C1-C12 alquila ou arila ou hidróxi); ou um sal do mesmo; e desde que quando o copolímero compreende apenas grupos X e grupos Y1, então o substituinte R do grupo X não é o mesmo que o substituinte R1 do grupo Y1.

[033]Em outras modalidades do primeiro aspecto, a descrição fornece qualquer um dos seguintes:

1.1 Copolímero 1, em que pelo menos uma unidade Y é Y1.

1.2 Copolímero 1, em que pelo menos uma unidade Y é Y2

1.3 Copolímero 1, em que pelo menos uma unidade Y é Y3.

1.4 Copolímero 1, em que pelo menos uma unidade Y é Y4.

1.5 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4, é C1-C12 alquila linear opcionalmente substituída ou C1-C12 alquila ramificada opcionalmente substituída.

1.6 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4, é C1-C12 alquila linear não substituída (por exemplo, CH2, CH2CH2 ou CH2(CH2)7CH2) ou C3-C12 alquila ramificada não substituída (por exemplo, CH2CH2CH(CH3)CH2CH2).

1.7 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4, é C1-C12 alquila linear não substituída (por exemplo, CH2, CH2CH2 ou CH2(CH2)7CH2).

1.8 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é C3-C12 alquila ramificada não substituída (por exemplo, CH2CH2CH(CH3)CH2CH2).

1.9 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 são CH2.

1.10 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4, é C6 alquila linear ou ramificada não substituída.

1.11 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1-1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é 3-metilpentila (isto é, CH2CH2CH(CH3)CH2CH2).

1.12 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é hexila linear (isto é, CH2CH2CH2CH2CH2CH2) ou nonanila linear (isto é, CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2).

1.13 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é butila linear (isto é, CH2CH2CH2CH2) e / ou propila linear (isto é, CH2CH2CH2).

1.14 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é etila (isto é, CH2CH2).

1.15 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é C2-12 alquenila (por exemplo, C2-12 alquenila tendo de 1 a 4 ligações duplas).

1.16 Copolímero de 1.15, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é C2-6 alquenila (por exemplo, C2-6 alquenila tendo de 1 a 2 ligações duplas), em que a alquenila é linear ou ramificada.

1.17 Copolímero de 1.15 ou 1.16, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é C6 alquenila com uma ligação dupla, por exemplo, um hexileno linear ou um pentileno metil-substituído.

1.18 Copolímero de 1.17, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é 3- metil-2-pentileno (isto é, CH2CH2C (CH3)=CHCH2) ou 3-metil-3-vinilpropila (isto é, CH2CH2C(CH3)CH=CH2).

1.19 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4 é nonanila linear (isto é, CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2).

1.20 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4, é uma C1-12 alquila hidróxi-substituída (por exemplo, 2-hidroxipropila, isto é, CH2CH(OH)CH2).

1.21 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4, é C1-C12 alquila linear não substituída ou C3-C12 alquila ramificada não substituída compreendendo pelo menos um átomo de oxigênio em lugar de um átomo de carbono saturado.

1.22 Copolímero de 1.21, em que qualquer um ou mais de R, R1, R2, R3 e R4, é polietóxi, por exemplo, (OCH2CH2)n em que n é de 1 a 5, por exemplo, n é 2, 3 ou 4.

1.23 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.22, em que o copolímero compreende uma ou mais unidades Y selecionadas a partir de: a. Y1 em que R1 é 3-metilpentila (isto é, CH2CH2CH(CH3)CH2CH2), por exemplo, em que Y1 é ; b. Y1 em que R1 é hexila linear, por exemplo, em que Y1 é ; c. Y1 em que R1 é 3-metil-2-pentileno (isto é, CH2CH2C (CH3)=CHCH2), por exemplo, em que Y1 é ; d. Y1 em que R1 é 3-metil-3-vinilpropila (isto é, CH2CH2C(CH3)CH=CH2), por exemplo, em que Y1 é

, ou em que Y1 é

;

e.

Y2 em que R2 é etila; f.

Y2 em que R2 é propila linear; g.

Y2 em que R2 é isopropila (isto é, CH3CHCH2); h.

Y2 em que R2 é hexila linear; i.

Y2 em que R2 é nonanila linear; j.

Y2 em que R2 é um polietóxi de fórmula (OCH2CH2)n em que n é 3; k.

Y2 em que R2 é 2-hidroxipropila; l.

Y3 em que R3 é etila; m.

Y3 em que R3 é propila linear; n.

Y3 em que R3 é hexila linear; o.

Y3 em que R3 é heptila linear; p.

Y4 em que R4 é etila (isto é, CH2CH2), por exemplo, em que Y4 é

; q.

Y4 em que R4 é etila (isto é, CH2CH2), por exemplo, em que Y4 é

; ou combinações dos mesmos.

1.24 Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.23, em que o copolímero compreende uma ou mais unidades X que são .

1.25 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.24, em que o copolímero consiste de uma ou mais unidades X que são , em combinação com uma ou mais unidades Y selecionadas a partir de: a. Y2 em que R2 é etila; b. Y2 em que R2 é propila linear; c. Y2 em que R2 é nonanila linear; e d. Y2 em que R2 é hexila linear; ou combinações dos mesmos.

1.26 Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.25, em que o copolímero é um polímero linear compreendendo de 1 a 20 unidades X e de 1 a 20 unidades Y em qualquer ordem.

1.27 Copolímero de 1.26, em que todas as 1 a 20 unidades X são iguais (isto é, os grupos R das 1 a 20 unidades X são iguais).

1.28 Copolímero de 1.27, em que os grupos R são, cada um, C6 alquila linear ou ramificada não substituída.

1.29 Copolímero de 1.28, em que os grupos R são cada um CH2CH2CH(CH3)CH2CH2.

1.30 Copolímero de 1.29, em que a unidade X é .

1.31 Qualquer um dos copolímeros de 1.26 a 1.30, em que todas as 1 a 20 unidades Y são iguais (por exemplo, todos os 1 a 20 grupos Y são da fórmula Y1 com o mesmo grupo R1, ou todos os 1 a 20 grupos Y são da fórmula Y2 com o mesmo grupo R2, ou todos os 1 a 20 grupos Y são da fórmula Y3 com o mesmo grupo R3, ou todos os 1 a 20 grupos Y são da fórmula Y4 com o mesmo grupo R4).

1.32 Copolímero de 1.31, em que as unidades X e as unidades Y são organizadas em formação de bloco, por exemplo, em que o polímero compreende uma sequência de unidades monoméricas (X)n(Y)m, em que n e m são, cada um, um número inteiro de 1 a 20.

1.33 Qualquer um dos copolímeros de 1.26 a 1.30, em que todas as 1 a 20 unidades Y são de duas fórmulas diferentes, por exemplo, em que todas as unidades Y são combinações de unidades Y2 e unidades Y3, opcionalmente em que todas as unidades Y2 têm o mesmo substituinte R2 e todas as unidades Y3 têm o mesmo substituinte R3.

1.34 Copolímero de 1.33, em que as unidades X e Y estão organizadas em formação de blocos.

1.35 Copolímero de 1.34, em que o polímero compreende uma sequência de unidades monoméricas (X)n(Y3-Y2)m, em que n e m são cada um de 1 a 25, de modo que o bloco de unidades Y consiste de unidades alternadas Y3 e Y2.

1.36 Copolímero de 1.35 em que R2 e R3 são ambos hexila linear.

1.37 Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.36, em que o copolímero é terminado com pelo menos uma unidade terminal Z selecionada a partir de Z, Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5: , , , , .

1.38 Copolímero de 1.37, em que os grupos substituintes R, R1, R2, R3 e / ou R4 das unidades terminais Z, Z1, Z2, Z3 e / ou Z4, conforme aplicável, é / são os mesmos que os ditos grupos das correspondentes unidades X, Y1, Y2, Y3 e / ou Y4 do copolímero.

1.39 Copolímero de 1.37, em que o copolímero é terminado com uma ou mais unidades terminais Z2, Z3 e / ou Z5, em que R5 é H, OH, C1-20 alquila (por exemplo, alquila inferior (por exemplo, C1-6 alquila) ou C1-12 alquila), arila (por exemplo, fenila), arilC1-2 alquila (por exemplo, benzila), OC1-20 alquila (por exemplo, alquila inferior (por exemplo, OC1-6 alquila) ou OC1-12 alquila), O-arila (por exemplo, fenóxi), O-arilC1-2 alquila (por exemplo, benzilóxi), acila opcionalmente insaturada (por exemplo, C(O)- C1-20 alquila), opcionalmente acilóxi insaturado (por exemplo, OC(O)-C1-20 alquila, arilacila opcionalmente substituída (por exemplo, C(O)-arila), ou arilacilóxi opcionalmente substituído (por exemplo, OC(O)-arila).

1.40 Copolímero de 1.39, em que R5 é H ou OH.

1.41 Copolímero de 1.39, em que R5 é alquila (por exemplo, alquila inferior (por exemplo, C1-6) ou C1-12) ou O-alquila, por exemplo, em que R5 é: , ou em que R é definido como fornecido acima (isto é, C1-C12 alquila opcionalmente substituída, por exemplo, C1-C12 alquila opcionalmente substituída por C1-C12 alquila ou arila, e modalidades adicionais dos mesmos.

1.42 Copolímero de 1.39, em que R5 é selecionado a partir de metila, etila, propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, n-hexila, n-octila, ou n- decila; ou metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, n-butilóxi, isobutilóxi, sec-butilóxi, terc- butilóxi, n-pentilóxi, n-hexilóxi, n-octilóxi ou n-decilóxi.

1.43 Copolímero de 1.39, em que R5 é arilC1-2 alquila (por exemplo, benzila ou fenetila) ou O-arilC1-2 alquila (por exemplo, benzilóxi ou fenetilóxi).

1.44 Copolímero de 1.39, em que R5 é arila (por exemplo, fenila) ou O-arila (por exemplo, fenóxi).

1.45 Copolímero de 1.39, em que R5 é uma acila opcionalmente insaturada (por exemplo, C(O)-C1-20 alquila, ou C(O)-C1-6 alquila) ou acilóxi opcionalmente insaturado (por exemplo, OC(O)-C1-20 alquila, ou OC(O)-C1-6 alquila).

1.46 Copolímero de 1.39, em que R5 é C(O)-C1-6 alquila ou OC (O) -C1-6 alquila, opcionalmente em que R5 é C (O) -C1-5 alquila, C(O)-C1-4 alquila, C(O)-C1-3 alquila, C(O)-C1-2 alquila, OC(O)-C1-5 alquila, OC(O)-C1-4 alquila, OC(O)-C1-3 alquila ou OC(O)- C1-2 alquila.

1.47 Copolímero de 1.39, em que R5 é C(O)-C1-6 alquila ou OC(O)-C1-6 alquila e a dita C1-6 alquila é selecionada a partir de metila, etila, propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila.

1.48 Copolímero de 1.39, em que R5 é opcionalmente C(O)-C7-20 alquila insaturado ou OC(O)-C7-20 alquila, opcionalmente em que R5 é opcionalmente C(O)-C10-20 alquila insaturado, C(O)-C12-20 alquila, C(O)-C14-20 alquila ou C(O)-C16-18 alquila, C(O)-C17 alquila, OC(O)-C10-20 alquila, OC(O)-C12-20 alquila, OC(O)-C14-20 alquila ou OC(O)-C16- 18 alquila, ou OC(O)-C17 alquila.

1.49 Copolímero de 1.39, em que R5 é C(O)C7-20 alquila monoinsaturada ou OC(O)- C7-20 alquila, opcionalmente em que R5 é C(O)-C10-20 alquila monoinsaturada, C(O)- C12-20 alquila, C(O)-C14-20 alquila, C(O)-C16-18 alquila, C(O)-C17 alquila (por exemplo, oleaila), OC(O)-C10-20 alquila, OC(O)-C12-20 alquila, OC(O)-C14-20 alquila, OC(O)-C16-18 alquila ou OC(O)-C17 alquila (por exemplo, oleailóxi).

1.50 Copolímero de 1.39, em que R5 é C(O)C7-20 alquila saturada ou OC(O)-C7-20 alquila, opcionalmente em que R5 é C(O)-C10-20 alquila saturada, C(O)-C12-20 alquila, C(O)-C14-20 alquila, C(O)-C16-18 alquila, C(O)-C17 alquila, OC(O)-C10-20 alquila, OC(O)- C12-20 alquila, OC(O)-C14-20 alquila, OC(O)-C16-18 alquila ou OC(O)-C17 alquila.

1.51 Copolímero de 1.39, em que o substituinte R5 é uma cadeia de acila graxa ou cadeia de acilóxi graxo.

1.52 Copolímero de 1.39, em que R5 é um arilacila (por exemplo, C(O)-arila) ou arilacilóxi (por exemplo, O-C(O)-arila), por exemplo, benzoíla ou benzilóxi.

1.53 Copolímero de 1.39, em que o substituinte R5 compreende adicionalmente uma porção catiônica ou aniônica (por exemplo, em que R5 é alquila, arila, alquil éster ou aril éster em que a dita alquila ou arila é substituída por uma porção catiônica (por exemplo, amônio quaternário) ou aniônica (por exemplo, ácido carboxílico ou ácido sulfônico).

1.54 Copolímero de 1.39, em que R5 é uma porção poliéter, por exemplo, em que o substituinte R5 compreende uma cadeia de polietileno glicol.

1.55 Copolímero de 1.39, em que R5 é uma porção antienvelhecimento, porção de absorção de UV, porção antioxidante, porção hidrofóbica (lipofílica), ou porção hidrofílica, conforme descrito neste documento.

1.56 Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.55, em que o copolímero tem a Fórmula Y: em que A e B são, cada um, independentemente, um grupo terminal selecionado a partir de Z, Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5, e em que n e m são, cada um, independentemente um número inteiro de 1 a 20, e em que as n unidades X e as m unidades Y são organizadas em uma sequência linear em qualquer ordem.

1.57 Um multímero em ponte (por exemplo, dímero) do Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.56, em que o dímero em ponte tem a estrutura W-O-C(O)-R6-C(O)-O-W ou W-O-C(O)-O-W, em que o substituinte W é o fragmento de radical de um Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.56 compreendendo pelo menos um grupo hidróxi terminal, por exemplo, em que o copolímero tem pelo menos (a) um grupo terminal Z5 em que R5 é H quando o grupo terminal se conecta a um átomo O de uma unidade monomérica X, Y1, Y2, Y3 ou Y4, ou (b) um grupo terminal Z5 em que R5 é OH quando o grupo terminal se conecta a um átomo não-O de uma unidade monomérica X, Y1, Y2, Y3, ou Y4, ou (c) um grupo terminal Z2 ou Z3 em que R5 é H; e em que R6 é uma ligação ou é C1-22 alquila opcionalmente substituída, C2-22 alquenila opcionalmente substituída ou arila opcionalmente substituída; e em que entende-se que se o fragmento W tem um segundo grupo hidróxi terminal (isto é, uma estrutura HO-W- OH), então o multímero em ponte pode ter um padrão de repetição de unidades de ponte e unidades de copolímero, de modo que a estrutura seja HO- W-O-C(O)-R6- C(O)-[O-WO-C(O)-R6-C(O)]p-O-W-OH ou HO-W-O-C(O)-[O-WO-C (O)]p-O-W-OH, em que p é um número inteiro de 0 a 100 (por exemplo, de 0 a 10, ou de 0 a 5 ou de

0 a 3).

1.58 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.57, em que o multímero em ponte é formado pela reação de um Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.56 compreendendo um grupo hidróxi terminal (isto é, W-OH) ou dois grupos hidróxi terminais (isto é, HO-W-OH), com um agente reativo da fórmula X-C(O)-R6-C(O)-X, em que X é um grupo de saída (por exemplo, cloro, flúor, bromo, iodo, alquilsulfonila, arilsulfonila, imidazolila) ou em que X é OH, para formar o dímero W-O-C(O)-R6-C(O)- O-W ou multímero HO-W-O-C(O)-R6-C(O)-[O-WO-C(O)-R6-C(O)]p-O-W-OH.

1.59 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.57, em que o multímero em ponte é formado pela reação de um copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.56 compreendendo um grupo hidróxi terminal (isto é, W-OH) ou dois grupos hidróxi terminais (isto é, HO-W-OH), com um agente reativo da fórmula X-C(O)-X, em que X é um grupo de saída (por exemplo, cloro, flúor, bromo, iodo, alquilsulfonila, arilsulfonila, imidazolila), para formar o dímero W-O-C(O)-O-W ou o multímero HO-W- O-C(O)-[O-WO-C (O)]pO-W-OH.

1.60 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.57 ou 1.58, em que o multímero tem a estrutura W-O-C(O)-R6-C(O)-O-W ou HO-W-O-C(O)-R6-C(O)-[O- WO-C(O)-R6-C(O)]p-O-W-OH.

1.61 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é C1-22 alquila não substituída, por exemplo, C1-22 alquila linear não substituída ou C1-22 alquila ramificada não substituída.

1.62 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é C1-16 alquila não substituída, por exemplo, C1-16 alquila linear não substituída ou C1-16 alquila ramificada não substituída.

1.63 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é C1-10 alquila não substituída, por exemplo, C1-10 alquila linear não substituída ou C1-10 alquila ramificada não substituída.

1.64 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é C1-6 alquila não substituída, por exemplo, C1-6 alquila linear não substituída ou C1-6 alquila ramificada não substituída.

1.65 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é selecionado a partir de metileno (-CH2-), etileno (-CH2CH2-), propileno (-CH2CH2CH2- ou -CH2CH (CH3) -), butileno (por exemplo, -CH2CH2CH2CH2 - ou -CH2CH(CH3)CH2- ou - CH(CH3)CH2CH2-).

1.66 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é C2-22 alquenila não substituída, por exemplo, C2-22 alquenila linear não substituída ou C2-22 alquenila ramificada não substituída, opcionalmente em que qualquer uma das ditas alquenilas é monoinsaturada.

1.67 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é C2-16 alquenila não substituída, por exemplo, C2-16 alquenila linear não substituída ou C2-16 alquenila ramificada não substituída, opcionalmente em que qualquer uma das ditas alquenilas é monoinsaturada.

1.68 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é C2-10 alquenila não substituída, por exemplo, C2-10 alquenila linear não substituída ou C2-10 alquenila ramificada não substituída, opcionalmente em que qualquer uma das ditas alquenilas é monoinsaturada.

1.69 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é C2-6 alquenila não substituída, por exemplo, C2-6 alquenila linear não substituída ou C2-6 alquenila ramificada não substituída, opcionalmente em que qualquer uma das ditas alquenilas é monoinsaturada.

1.70 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é selecionado a partir de etileno (-CH=CH-), propileno (-CH=CHCH2- ou -CH2C(=CH2)-), butileno (por exemplo, -CH=CHCH2CH2 - ou -CH2CH=CHCH2- ou -CH2CH(=CH2) CH2-).

1.71 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é arila, por exemplo, fenila substituída ou não substituída.

1.72 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.60, em que R6 é uma ligação.

1.73 O multímero em ponte (por exemplo, dímero) de 1.57 ou 1.59, em que o multímero tem a estrutura W-O-C(O)-O-W ou HO-W-O-C(O)-[O-WO-C(O)]p-O-W-OH.

[034]Entende-se que nos grupos substituintes com ligações opcionais (por exemplo, Grupos Y1, Y4, Z, Z1 e Z4), todas essas estruturas que aparecem neste documento incorporam tanto o grupo com cada ligação opcional quanto o grupo sem cada ligação opcional, e todas as suas combinações quimicamente permitidas. Por exemplo, os grupos Z, Z1 e Z4 abrangem pelo menos as seguintes estruturas, respectivamente: ,

, As estruturas análogas também são abrangidas pelas unidades monoméricas Y1 e Y4, e pelas espécies de material de partida A, A1 e A4.

[035]Em algumas modalidades, as ligações opcionais presentes nas unidades monoméricas Y1 e Y4, Z, Z1 e Z4 e nas espécies de material de partida A, A1 e A4,

se estendem ainda mais para formar anéis intramoleculares entre os átomos opcionalmente ligados. Por exemplo, as unidades monoméricas Y1 e Y4 abrangem, pelo menos, as seguintes estruturas:

[036]Em um segundo aspecto, a presente descrição fornece uma composição (Composição 1), composição que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou quaisquer sais dos mesmos, ou quaisquer misturas dos mesmos, em combinação com pelo menos um solvente, carreador ou excipiente adequado. Em outras modalidades do segundo aspecto, a presente descrição fornece Composições como segue:

1.1 Um Copolímero 1 de composição de fragrância ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.2 Uma composição de perfume que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de

1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.3 Uma composição de sabão compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de

1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.4 Uma composição repelente de inseto que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.5 Uma composição inseticida compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de

1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.6 Uma composição detergente compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de

1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.7 Uma composição de agente de limpeza doméstica compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.8 Uma composição de purificador de ar que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.9 Uma composição de aromatizador de ambiente compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.10 Uma composição de “pomander” compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.11 Uma composição de vela compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.12 Composição de 1.11, em que a composição compreende adicionalmente uma cera de parafina e / ou base de cera de abelha.

1.13 Composição de 1.12, em que a composição consiste do Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos, disperso na cera de parafina e / ou base de cera de abelha, com um pavio adequado embutido na mesma.

1.14 Uma composição cosmética compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de

1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos, tal como, por exemplo, um batom, protetor labial, brilho labial, sombra, iluminador líquido (por exemplo, para as bochechas), uma pomada para a pele, uma loção para a pele, ou um bálsamo para a pele.

1.15 Uma composição de água de toalete compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.16 Uma composição de loção pré- e / ou pós-barba compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.17 Uma composição em talco em pó compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.18 Uma composição de produto para o cabelo compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos, por exemplo, um produto para pentear o cabelo (por exemplo, spray de cabelo, gel de cabelo, ou creme secante de cabelo, mousse) ou produto de limpeza de cabelo (por exemplo, xampu ou condicionador).

1.19 Uma composição de desodorizante corporal compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.20 Uma composição antitranspirante que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.21 Uma composição de xampu compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de

1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.22 Uma composição de granulado sanitário que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.23 Uma composição para o cuidado da pele aplicada topicamente que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos, opcionalmente em que a aplicação para o cuidado da pele pode ser selecionada a partir de agentes condicionadores da pele; agentes para aumentar a penetração na pele; protetores de pele; agentes calmantes da pele; agentes de cicatrização da pele; absorvedores de luz ultravioleta ou agentes de dispersão; sequestrantes; agentes antiacne; antiandrogênio; agentes de depilação; agentes queratolíticos / agentes de descamação / esfoliantes tal como ácido salicílico; hidratante pantenol tal como D-pantenol; agentes hidratantes solúveis ou coloidalmente solúveis, tal como ácido hialurônico e poliacrilatos de sódio enxertados com amido; e protetores solares.

1.24 Composição de 1.23, em que a aplicação para o cuidado da pele é um protetor para pele.

1.25 Composição de 1.23, em que a aplicação para o cuidado da pele é um agente calmante da pele ou um agente hidratante da pele (por exemplo, em uma loção hidratante).

1.26 Composição de 1.23, em que a aplicação para o cuidado da pele é um protetor solar.

1.27 Uma tinta ou composição de revestimento que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.28 Uma composição lubrificante compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.29 Uma composição plástica compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de

1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.30 Uma composição antiespumante compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.31 Uma composição de fluido hidráulico que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal do mesmo, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.32 Uma composição antimicrobiana que compreende o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, ou um sal deste, ou qualquer mistura dos mesmos.

1.33 Uma formulação de tratamento de colheita compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, por exemplo, em que o dito composto é um adjuvante na formulação de tratamento de colheita.

1.34 Uma formulação para recuperação aprimorada de óleo, fraturamento hidráulico e / ou outras aplicações de campo de petróleo compreendendo o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, por exemplo, em que o dito composto é um lubrificante ou solvente na dita formulação.

1.35 Uma composição compreendendo, ou consistindo do Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, dissolvido ou suspenso em um solvente ou mistura de solventes, por exemplo, solventes éster, alcano, aromático, álcool ou éter.

1.36 Uma solução ou suspensão do Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, em um solvente ou mistura de solventes, por exemplo, solventes de éster, alcano, aromático, álcool ou éter.

1.37 Composição de 1.35 ou 1.36, em que os solventes são selecionados a partir de C1-4 ésteres (por exemplo, metil acetato, etil acetato, isopropil acetato), C4-18 ésteres, C3-10 alcanos (por exemplo, hexano, heptano, octano), C10-18 alcanos (lineares ou ramificados), C2-10 álcoois (por exemplo, etanol, propanol, isopropanol), C2-10 éteres (por exemplo, dietil éter, diisopropil éter, metil tert butil éter, tetrahidrofurano, dioxano) e C6-12 aromáticos (por exemplo, tolueno, xilenos).

1.38 Um produto compreendendo qualquer composição anterior, em que a dita composição é armazenada ou alojada em um receptáculo que compreende um elemento de aquecimento elétrico, em que a atuação do elemento de aquecimento resulta no aquecimento da composição, decomposição térmica do Composto, e liberação de substâncias voláteis.

[037]Em outra modalidade, a presente descrição fornece o Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.73, para uso na Composição 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.38.

[038]Em um terceiro aspecto, a descrição fornece um método para fabricar o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 em diante, em que o método compreende as etapas de (1) introduzir em um reator um composto de Fórmula A: e pelo menos um de um composto de Fórmula A1, A2, A3 ou A4, , , ; em que cada um de R, R1, R2, R3, R4 e / ou é opcionalmente substituído por C1-C12 alquila, C2-C12 alquenila ou polietóxi (por exemplo, C1-C12 alquila ou C2-C12 alquenila ou polietóxi, cada um opcionalmente ainda substituído por C1-C12 alquila ou arila ou hidróxi); e (2) expor o dito composto a uma resina de troca iônica sólida, causando assim a copolimerização do composto de Fórmula A com o composto de Fórmula A1, A2, A3 e / ou A4, para produzir um copolímero de acordo com o Copolímero 1 ou qualquer de 1.1 a 1.56, em que se R5 estiver presente então R5 é H; e (3) isolar e / ou purificar (por exemplo, por destilação) o Copolímero 1, por exemplo, um grupo de Copolímeros 1 relacionados tendo a mesma ou substancialmente a mesma composição monomérica.

[039]Em outras modalidades do terceiro aspecto, a descrição fornece o seguinte:

1.1 Método 1, em que a polimerização ocorre sobre a resina de troca iônica em temperatura elevada (por exemplo, entre 30 e 120° C).

1.2 Método 1.1, em que a polimerização ocorre sobre a resina de troca iônica entre 40 e 90° C.

1.3 Método 1.2, em que a polimerização ocorre sobre a resina de troca iônica a cerca de 50° C.

1.4 Método 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.4, em que a resina de troca iônica sólida é um catalisador ácido ligado à resina, por exemplo, uma resina funcionalizada com porções de ácido carboxílico ou ácido sulfônico.

1.5 O método de qualquer um dos métodos anteriores, em que a polimerização ocorre em um reator em batelada.

1.6 O método de qualquer um dos métodos anteriores, em que a polimerização ocorre em um reator de leito fixo contínuo.

1.7 O método de qualquer um dos métodos anteriores, em que os monômeros de Fórmula A são polimerizados por catálise de ácido, seguida por destilação e reciclagem de qualquer monômero não polimerizado.

1.8 O método de qualquer um dos métodos anteriores, em que o catalisador ácido ligado à resina é selecionado a partir de ácido propanossulfônico Silicycle,

montmorilonita, ou Amberlyst ® (por exemplo, resinas macrorreticulares ou celulares ou sílica covalentemente ligada a grupos ácido sulfônico ou ácido carboxílico).

1.9 O método de 1.7, em que o catalisador é Amberlyst ®.

1.10 O método de qualquer um dos métodos anteriores, em que o Copolímero 1 é purificado por destilação fracionada.

1.11 O método de qualquer um dos métodos anteriores, compreendendo adicionalmente a etapa de reagir um Copolímero 1 em que o copolímero inclui pelo menos um grupo hidróxi terminal (por exemplo, um grupo R5, em que R5 é H ou OH, dependendo da conectividade do grupo R5 com o copolímero), com um reagente adequado para converter o grupo hidróxi terminal em uma porção alquil éster ou aril éster (por exemplo, para produzir qualquer um dos Copolímeros de 1.41 a 1.55, ou modalidades dos mesmos), por exemplo, em que o alquil éster é um metil éster e a reação usa ceteno como o reagente adequado.

1.12 Método de 1.11, em que a esterificação é uma transesterificação alcalina usando um éster funcionalizado.

1.13 Método 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.10, compreendendo adicionalmente a etapa de reagir o Copolímero 1, em que o copolímero inclui pelo menos um grupo hidróxi terminal (por exemplo, um grupo R5, em que R5 é H ou OH, dependendo da conectividade do grupo R5 com o copolímero), com um reagente adequado para converter o grupo hidróxi terminal em uma porção alquil éter ou aril éter (por exemplo, para produzir qualquer um dos Compostos de 1.41 a 1.55, ou modalidades dos mesmos).

1.14 Método de 1.13, em que a eterificação é uma reação de eterificação do tipo Williamson usando um alquil haleto adequado e uma base.

1.15 Método 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.14, compreendendo adicionalmente a etapa de reagir o Copolímero 1 em que o copolímero inclui pelo menos um grupo hidróxi terminal (por exemplo, um grupo R5, em que R5 é H ou OH, dependendo da conectividade do grupo R5 com o copolímero), com um reagente adequado para converter o copolímero em um dímero em ponte de acordo com qualquer um dos Compostos de 1.57 a 1.73.

1.16 Método de 1.15, em que o dímero em ponte tem a fórmula W-O-C(O)-O-W e o reagente adequado é o fosgênio.

1.17 Método de 1.15, em que o dímero em ponte tem a fórmula W-O-C(O)-R6-C(O)- O-W, e o reagente adequado é um diácido de fórmula HO-C(O)-R6-C(O)-OH .

1.18 Método de 1.15, em que o dímero em ponte tem a fórmula W-O-C(O)-R6-C(O)- O-W, e o reagente adequado é uma espécie diacila reativa de fórmula XO-C(O)-R6- C(O)-OX, em que X é um grupo de saída (por exemplo, cloro, flúor, bromo, iodo, alquilsulfonila (por exemplo, metanossulfonila ou etanossulfonila), arilsulfonila (por exemplo, benzenossulfonila ou toluenossulfonila), imidazolila).

[040]Em outra modalidade, a presente descrição fornece um copolímero produzido de acordo com o Método 1, ou qualquer um dos Métodos de 1.1 a 1.18.

[041]Espécies monoméricas exemplificativas adequadas para uso para produzir qualquer um dos Copolímero 1 ou 1.1 em diante, ou adequadas para uso no Método 1 ou qualquer um dos Métodos 1.1 a 1.18, incluem, mas não estão limitadas a, álcoois monoterpenpides acíclicos (tal como citronelol, geraniol, nerol, linalool, licareol, coriandrol, mircenol e di-hidromircenol; álcoois monoterpenoides cíclicos (tal como isopulegol e mentol), monoterpenos acíclicos (tal como di-hidromirceno); alcano dióis (tal como 1,9-nonanodiol, 6-hexanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-propileno glicol, 1,2- propileno glicol, glicerol e etilenoglicol); polietileno glicóis tal como dietileno glicol, trietileno glicol e tetraetileno glicol); e ácidos dicarboxílicos (tal como ácido azelaico, ácido adípico e ácido succínico). Espécies adicionais que podem fazer parte na formação do Copolímero 1 ou 1.1 em diante, ou que podem ser adequadas para uso no Método 1 ou 1.1 a 1.18, incluem dienos (tal como 1,3-butadieno, 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 2,6-octadieno e limoneno) e alquino ácidos (tal como o ácido citronélico).

[042]Em modalidades particulares, o Copolímero 1 pode ser feito de acordo com o Método 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.18 usando uma combinação de (1) monômero de citronelol, e (2) um ou mais monômeros selecionados a partir de 1,6-hexanodiol, linalool, geraniol, nerol, limoneno (por exemplo, d-limoneno), glicerol, di-hidromirceno, trietileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,2-propanodiol, 1,9-nonanodiol e etileno glicol. Em outras modalidades, o Copolímero 1 pode ser feito de acordo com o Método 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.18 usando uma combinação de (1) monômero de citronelol, e (2) um ou mais monômeros selecionados a partir de 1,6-hexanodiol, 1,3- propanodiol, 1,2-propanodiol, 1,9-nonanodiol e etileno glicol.

[043]Em algumas modalidades, as porções de absorção de UV incluem, mas não estão limitadas a, ésteres aromáticos conjugados, éteres aromáticos conjugados e olefinas conjugadas. Exemplos específicos incluem, mas não estão limitados a, ácido cinâmico, derivados do ácido cinâmico, ácido salicílico, derivados do ácido salicílico, ácido dimetilaminobenzoico, ácido para-aminobenzoico, ácido benzoico, 3,3- difenilcianoacrilato, dietilamino hidroxibenzoil benzoato, e ácido metoxicinâmico.

[044]Em algumas modalidades, as porções antienvelhecimento e / ou antioxidantes incluem, mas não estão limitadas a, ácido hialurônico, ácido ascórbico, ácido azelaico, carnosina, ácido glicólico, ácido nicotínico, ácidos fenólicos, éteres fenólicos, benzofenonas, sulfitos, sulfonas, sulfonatos e fosfatos.

[045]Em algumas modalidades, as porções hidrofóbicas incluem acetato, propionato, ácidos graxos lineares ou ramificados, cadeias alquila lineares ou ramificadas, organossilicones, fluoroalcanos e derivados de grafeno. As porções hidrofílicas incluem sulfonatos, etoxilatos, poliglicerol, polipropileno glicol, carboidratos e ácidos carboxílicos, e outros polióis.

[046]O copolímero 1 em diante, por exemplo, como produzido de acordo com o Método 1, em diante, também pode ser conectado a (por exemplo, esterificado ou eterificado a) outras moléculas biologicamente ativas, tal como compostos antimicrobianos, compostos farmacêuticos, compostos de cicatrização da pele, e moléculas sensíveis tal como agentes de resfriamento, agentes anti-inflamatórios e / ou agentes de aquecimento.

[047]O Copolímero 1, em diante, por exemplo, como produzido pelo Método 1, em diante, pode ser usado para muitas aplicações. Eles podem ser usados em formulações cosméticas, em tintas ou revestimentos, em produtos de higiene pessoal, em produtos domésticos, por exemplo, em produtos de limpeza, em eletrônicos, em lubrificantes, em plásticos, em antiformadores de espuma, em recuperação aprimorada de petróleo e gás (incluindo fraturamento hidráulico e outras aplicações em campos de petróleo), em aplicações farmacêuticas, em formulações de tratamento de colheitas, e em fluidos hidráulicos. Os compostos aqui descritos são adequados como substitutos para tensoativos, polímeros, silicones e solventes nestas várias aplicações. Esses materiais, particularmente as moléculas de baixo peso molecular, também podem ser usados beneficamente como repelentes de insetos. Por exemplo, o Copolímero 1 em diante, por exemplo, como produzido pelos métodos do Método 1 em diante, podem ser usados ou incorporados com inseticidas, repelentes de insetos e ingredientes bioativos.

[048]Em um quarto aspecto, a presente descrição fornece um método de uso do Copolímero 1 em diante, por exemplo, produzido pelo Método 1, em diante, em uma composição (por exemplo, Composição 1, em diante, por exemplo, uma composição de fragrância, perfume, sabão, repelente de insetos e inseticida, detergente, agente de limpeza doméstica, purificador de ar, aromatizador de ambiente, pomander, vela, cosmético, água de toalete, loção pré- e pós-barba, talco, produto para cuidado dos cabelos, desodorante corporal, antitranspirante, xampu, aplicações para cuidados com a pele, produtos farmacêuticos, antimicrobianos, granulado sanitário, formulação para tratamento de colheita, ou campo de petróleo, fraturamento hidráulico ou recuperação aprimorada de petróleo).

[049]Assim, a presente descrição fornece um método (Método 2) de uso do Copolímero 1, ou qualquer um de 1.1 a 1.73, na fabricação da Composição 1 ou qualquer uma das Composições de 1.1 a 1.38.

[050]Em outras modalidades do quarto aspecto, o Método 2 pode fornecer qualquer um dos seguintes:

2.1 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em uma composição de fragrância.

2.2 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um perfume.

2.3 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um sabão.

2.4 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um repelente de inseto.

2.5 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um inseticida.

2.6 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um detergente.

2.7 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um agente de limpeza doméstica.

2.8 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um purificador de ar.

2.9 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um aromatizador de ambiente.

2.10 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um pomander.

2.11 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em uma vela.

2.12 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um cosmético.

2.13 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em uma água de toalete.

2.14 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em uma loção pré- e pós-barba.

2.15 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um talco em pó.

2.16 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um produto para tratamento dos cabelos.

2.17 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um desodorante corporal.

2.18 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um antitranspirante.

2.19 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um xampu.

2.20 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um granulado sanitário.

2.21 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em uma aplicação para o cuidado da pele aplicada topicamente, em que a aplicação para o cuidado da pele pode ser selecionada a partir de agentes condicionadores da pele; agentes para aumentar a penetração na pele; protetores de pele; agentes calmantes da pele; agentes de cicatrização da pele; absorvedores de luz ultravioleta ou agentes de dispersão; sequestrantes; agentes antiacne; antiandrogênios; agentes de depilação; agentes queratolíticos / agentes de descamação / esfoliantes tal como ácido salicílico; hidratante pantenol tal como D-

pantenol; agentes hidratantes solúveis ou coloidalmente solúveis, tal como ácido hialurônico e poliacrilatos de sódio enxertados com amido; e protetores solares.

2.22 O método do Método 2.21, em que a aplicação para o cuidado da pele é um protetor de pele.

2.23 O método do Método 2.21, em que a aplicação para o cuidado da pele é um agente calmante da pele.

2.24 O método do Método 2.21, em que a aplicação para o cuidado da pele é um protetor solar.

2.25 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em uma tinta ou revestimento.

2.26 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um lubrificante.

2.27 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um plástico.

2.28 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em um produto farmacêutico.

2.29 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em uma formulação de tratamento de colheita, por exemplo, em que o dito composto é um adjuvante na formulação de tratamento de colheita.

2.30 O método do Método 2, em que o Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, é usado em uma formulação para recuperação aprimorada de petróleo, fraturamento hidráulico e / ou outras aplicações de campo de petróleo, por exemplo, em que o dito composto é lubrificante ou solvente na dita formulação.

[051]Um benefício adicional destes materiais aqui descritos é que se espera que eles sejam totalmente biodegradáveis e biocompatíveis.

[052]Durante o curso da avaliação desses poliéteres, foi surpreendentemente observado que a despolimerização de volta ao monômero ocorreria espontaneamente a ~ 180° C para os polímeros à base de citronelol. Esta propriedade de despolimerização térmica ou propriedades similares de despolimerização enzimática e / ou catalisada por ácido podem ser utilizadas de forma benéfica para entregar monômero de citronelol de uma forma controlada ao longo do tempo.

[053]Em um aspecto, a despolimerização térmica pode ser usada para entregar monômero no ar em uma liberação controlada. Em um aspecto, a invenção considera o uso dos compostos de Copolímero 1, em diante, por exemplo, conforme produzido pelo Método 1, em diante, por exemplo, em velas ou dispensadores térmicos usados para controle de odor e / ou controle de mosquitos, em produtos de limpeza industriais de baixo pH que podem ter o ingrediente monômero despolimerizado liberado ao longo do tempo para promover odores benéficos, e detergentes para roupas que podem usar enzimas para digerir os polímeros ao longo do tempo para ter um odor fresco por períodos mais longos.

[054]Em outro aspecto, as composições de fragrância do presente pedido, compreendendo os compostos de Copolímero 1, em diante, por exemplo, como produzido pelo Método 1, em diante, e a composição de fragrância é selecionada a partir de: perfumes, sabões, repelentes de insetos e inseticidas, detergentes, agentes de limpeza doméstica, purificadores de ar, aromatizadores de ambientes, pomanders, velas, cosméticos, águas de toalete, loções pré- e pós-barba, talco em pó, produtos para o cabelo, desodorantes corporais, antitranspirantes, xampu, colônia, gel de banho, spray de cabelo, e granulado sanitário.

[055]Em outro aspecto, os compostos de Copolímero 1 em diante, por exemplo, como produzidos pelo Método 1, em diante, podem ser usados em uma composição antifúngica. Nesse aspecto, a composição antifúngica compreende um poliéter de Copolímero 1, em diante, por exemplo, conforme produzido pelo Método 1, em diante, e pelo menos um tipo de composto que demonstra efeitos sinérgicos na presença do componente de fragrância acima selecionado a partir de grupo que consiste de aldeídos alifáticos ou aromáticos, álcoois alifáticos ou aromáticos, acetal e éster, tornando assim possível reduzir as quantidades contidas de ingredientes ativos em uma quantidade inferior ao da utilização de cada um isoladamente.

[056]Em outro aspecto, os compostos de Copolímero 1 em diante, por exemplo, como produzidos pelo Método 1, em diante, podem ser usados topicamente aplicados em uma aplicação para o cuidado da pele. Por exemplo, a aplicação para o cuidado da pele pode ser selecionada a partir de agentes condicionadores da pele; agentes para aumentar a penetração na pele; protetores de pele; agentes calmantes da pele; agentes de cicatrização da pele; absorvedores de luz ultravioleta ou agentes de dispersão; sequestrantes; agentes antiacne; antiandrogênios; agentes de depilação; agentes queratolíticos / agentes de descamação / esfoliantes tal como ácido salicílico; hidratante pantenol tal como D-pantenol; agentes hidratantes solúveis ou coloidalmente solúveis tal como ácido hialurônico e poliacrilatos de sódio enxertados com amido; e protetores solares.

[057]Em outro aspecto, os poliéteres de Copolímero 1 em diante, conforme produzidos pelo Método 1 em diante, podem ser usados em um sistema de entrega, por exemplo, em qualquer sistema de entrega de fragrância no qual uma liberação prolongada e definida dos compostos de fragrância mencionados acima é desejada. Por exemplo, os sistemas de entrega de fragrâncias como aqui descritos podem ser usados, por exemplo, em perfumaria funcional, em artigos que são expostos à luz do dia quando em uso ou que são aplicados a outros artigos que, posteriormente, são expostos à luz do dia.

[058]Outras modalidades, a presente descrição fornece o Sistema de entrega 4.0 que inclui, por exemplo, purificadores de ar na forma líquida e sólida, com o sistema de entrega da presente invenção. Ainda outros exemplos incluem sistemas de entrega que fornecem limpadores domésticos e de janelas, limpadores para todos os fins e lustra-móveis. As superfícies que foram limpas com esses produtos de limpeza. Em outro exemplo, o sistema de entrega inclui detergentes e amaciantes de roupas também podem conter o sistema de entrega da presente invenção, e as roupas são lavadas ou tratadas com tais detergentes ou amaciantes.

[059]Em ainda outro aspecto, os poliéteres do Copolímero 1 em diante, por exemplo, como produzidos pelo Método 1 em diante, podem ser usados em um sistema de entrega de fármacos.

[060]Em certas modalidades, o sistema de entrega 4.0 pode compreender qualquer um dos seguintes sistemas de entrega:

4.1 Um sistema de entrega de fármaco que compreende um Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, ou qualquer sal do mesmo, ou misturas dos mesmos.

4.2 Um sistema de entrega de fragrância compreendendo um Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, ou qualquer sal do mesmo, ou misturas dos mesmos.

4.3 Um sistema de entrega de detergente compreendendo um Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, ou qualquer sal do mesmo, ou misturas dos mesmos.

4.4 Um sistema de entrega de produto de limpeza doméstica compreendendo um Copolímero 1 ou qualquer um de 1.1 a 1.73, ou qualquer sal do mesmo, ou misturas dos mesmos.

[061]Os detalhes de uma ou mais modalidades da invenção são apresentados na descrição em anexo abaixo. A menos que definido de outra forma, todos os termos técnicos e científicos usados neste documento têm o mesmo significado como comumente entendido por um versado na técnica à qual esta invenção pertence. Em caso de conflito, a presente especificação prevalecerá.

[062]A menos que indicado de outra forma, deve ser entendido que a terminologia usada neste documento tem a finalidade de descrever modalidades particulares apenas e não se destina a ser limitante. Nesta especificação e nas reivindicações que se seguem, será feita referência a uma série de termos, que serão definidos para terem as definições estabelecidas abaixo.

[063]Conforme usado neste documento, as formas singulares “um”, “uma” e “o / a” incluem referentes plurais, a menos que o contexto dite claramente o contrário. Assim, por exemplo, a referência a “um reagente” inclui não apenas um único reagente, mas também uma combinação ou mistura de dois ou mais reagentes diferentes, a referência a “um substituinte” inclui um único substituinte, bem como dois ou mais substituintes, e similares.

[064]Conforme usado neste documento, as frases “por exemplo”, “tal como” ou “incluindo” destinam-se a apresentar exemplos que esclarecem ainda mais o assunto mais geralmente. Esses exemplos são fornecidos apenas como um auxílio para a compreensão da descrição e não se destinam a ser limitantes de qualquer forma. Além disso, conforme usado neste documento, os termos “pode”, “opcional”, “opcionalmente” ou “pode opcionalmente” significam que a circunstância descrita subsequentemente pode ou não ocorrer, de modo que a descrição inclui casos em que a circunstância ocorre e casos em que não ocorre. Por exemplo, a frase “opcionalmente presente” significa que um objeto pode ou não estar presente e, assim, a descrição inclui ocorrências em que o objeto está presente e ocorrências em que o objeto não está presente.

[065]Conforme usado neste documento, a frase “tendo a fórmula” ou “tendo a estrutura” não se destina a ser limitante e é usada da mesma forma que o termo “compreendendo” é comumente usado.

[066]Em algumas fórmulas do presente pedido, um ou mais centros quirais são identificados por um asterisco colocado próximo ao carbono quiral. Em outras fórmulas, nenhum centro quiral é identificado, mas os isômeros quirais são, no entanto, abrangidos por essas fórmulas.

[067]Alguns compostos da presente invenção podem existir em uma forma tautomérica que também se destina a ser abrangida dentro do escopo da presente invenção.

[068]“Tautômeros” refere-se a compostos cujas estruturas diferem marcadamente no arranjo de átomos, mas que existem em equilíbrio fácil e rápido. Deve ser entendido que os compostos da invenção podem ser descritos como diferentes tautômeros. Também deve ser entendido que quando os compostos têm formas tautoméricas, todas as formas tautoméricas se destinam a estar dentro do escopo da invenção, e a nomenclatura dos compostos não exclui qualquer forma tautomérica. Além disso, embora um tautômero possa ser descrito, a presente invenção inclui todos os tautômeros dos presentes compostos.

[069]Tal como aqui utilizado, o termo “sal” pode incluir sais de adição de ácido, incluindo cloridratos, bromidratos, fosfatos, sulfatos, hidrogenossulfatos, alquilsulfonatos, arilsulfonatos, acetatos, benzoatos, citratos, maleatos, fumaratos, sucinatos, lactatos e tartaratos; cátions de metal alcalino tal como Na+, K+, Li+, sais de metal alcalinoterroso tal como Mg2+ ou Ca2+, ou sais de amina orgânica ou sais de fosfônio orgânico.

[070]O termo “alquila”, tal como aqui utilizado, refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado monovalente ou bivalente, ramificado ou não ramificado tendo de 1 a 22 átomos de carbono, normalmente embora, não necessariamente, contendo 1 a cerca de 12 átomos de carbono, tal como metila, etila, n-propila, isopropil, n-butila, isobutila, t-butila, octila e similares. O termo alquila também pode incluir grupos cicloalquila. Assim, por exemplo, o termo C6 alquila abrangeria grupos ciclohexila. Por exemplo, em algumas modalidades, R, R1, R2, R3 ou R4 podem ser um grupo C6-12 alquila compreendendo um anel ciclohexano, por exemplo, selecionado a partir de:

.

[071]O termo “alquenila”, tal como aqui utilizado, refere-se a um grupo hidrocarboneto monovalente ou bivalente, ramificado ou não ramificado, insaturado, tipicamente, embora, não necessariamente, contendo de 2 a cerca de 12 átomos de carbono e 1 a 10 ligações duplas carbono-carbono, tal como etileno, n-propileno, isopropileno, n-butileno, isobutileno, t-butileno, octileno e similares.

[072]O termo “alquinila”, tal como aqui utilizado, refere-se a um grupo hidrocarboneto monovalente ou bivalente, ramificado ou não ramificado, insaturado, tipicamente, embora, não necessariamente, contendo de 2 a cerca de 12 átomos de carbono e 1 a 8 ligações triplas carbono-carbono, tal como etino, propino, butino, pentino, hexino, heptino, octino, e similares.

[073]O termo “arila”, conforme usado neste documento, refere-se a uma porção hidrocarboneto aromático compreendendo pelo menos um anel aromático de 5 a 6 átomos de carbono, incluindo, por exemplo, um hidrocarboneto aromático tendo dois anéis fusionados e 10 átomos de carbono (ou seja, naftaleno),

[074]Por “substituído” como em “alquila substituída”, “alquenila substituída”, “alquinila substituída” e similares, entende-se que na alquila, alquenila, alquinila ou outra porção, pelo menos um átomo de hidrogênio ligado a um átomo de carbono é substituído por um ou mais substituintes não hidrogênio, por exemplo, por um grupo funcional.

[075]Os termos “ramificado” e “linear” (ou “não ramificado”) quando usados em referência a, por exemplo, uma porção alquila de Ca a Cb átomos de carbono, se aplicam àqueles átomos de carbono que definem a porção alquila. Por exemplo, para uma porção C4 alquila, uma modalidade ramificada desta incluiria uma isobutila, enquanto uma modalidade não ramificada desta seria uma n-butila. No entanto, uma isobutila também se qualificaria como uma porção C3 alquila linear (uma propila) ela própria substituída por uma C1 alquila (uma metila).

[076]Exemplos de grupos funcionais incluem, sem limitação: halo, hidroxila, sulfidrila, C1-C24 alcóxi, C2-C24 alquenilóxi, C2-C24 alquinilóxi, C5-C20 arilóxi, acila (incluindo C2-C24 alquilcarbonila (-CO-alquila) e C6-C20 arilcarbonila (-CO-arila)), acilóxi (-O-acila), C2-C24 alkoxicarbonila (-(CO)-O-alquila), C6-C20 ariloxicarbonila (- (CO)-O-arila), halocarbonila (-CO)-X onde X é halo), C2-C24 alquilcarbonato (-O-(CO)- O-alquila), C6-C20 arilcarbonato (-O-(CO)-O-arila), carbóxi (-COOH), carboxilato (- COO-), carbamoíla (-(CO)-NH2), monossubstituída C1-C24 alquilcarbamoíla (-(CO)- NH(C1-C24 alquila)), alquilcarbamoíla dissubstituída (-(CO)-N(C1-C24 alquila)2), arilcarbamoíla monossubstituída (-(CO)-NH-arila), tiocarbamoíla (-(CS)-NH2), carbamido (-NH-(CO)-NH2), ciano (-C≡N), isociano (-N+≡C-), cianato (-O-C≡N), isocianato (-O-N+≡C-), isotiocianato (-S-C≡N), azido (-N=N+=N-), formila (-(CO)-H), tioformila (-(CS)-H), amino (-NH2), amino mono- e di-(C1-C24 alquil)-substituído, amino mono- e di-(C5-C20 aril)-substituído, C2-C24 alquilamido (-NH-(CO)-alquila), C5-C20 arilamido (-NH-(CO)-arila), imino (-CR=NH onde R = hidrogênio, C1-C24 alquila, C5-C20 arila, C6-C20 alcarila, C6-C20 aralquila, etc.), alquilimino (-CR=N(alquila), onde R = hidrogênio, alquila, arila, alcarila, etc.), arilimino (-CR=N(aril), onde R = hidrogênio, alquila, arila, alcarila, etc.), nitro (-NO2), nitroso (-NO), sulfo (-SO2-OH), sulfonato (- SO2-O-), C1-C24 alquilsulfanila (-S-alquila; também chamado de “alquíltio”), arilsulfanila

(-S-aril; também chamado de “aríltio”), C1-C24 alquilsulfinila (-(SO)-alquila), C5-C20 arilsulfinila (-(SO)-aril), C1-C24 alquilsulfonila (-SO2-alquila), C5-C20 arilsulfonila (-SO2- aril), fosfono (-P(O)(OH)2), fosfonato (-P(O)(O-)2), fosfinato (-P(O)(O-)), fosfo (-PO2), fosfino (-F2), fosfino mono- e di-(C1-C24 alquil)-substituído, fosfino mono- e di-(C5-C20 aril)-substituído; e as porções hidrocarbila tal como C1-C24 alquila (incluindo C1-C18 alquila, adicionalmente incluindo C1-C12 alquila, e adicionalmente incluindo C1-C6 alquila), C2-C24 alquenila (incluindo C2-C18 alquenila, adicionalmente incluindo C2-C12 alquenila, e adicionalmente incluindo C2-C6 alquenila), C2-C24 alquinila (incluindo C2- C18 alquinila, adicionalmente incluindo C2-C12 alquinila, e adicionalmente incluindo C2- C6 alquinila), C5-C30 arila (incluindo C5-C20 arila, e adicionalmente incluindo C5-C12 arila), e C6-C30 aralquila (incluindo C6-C20 aralquila, e adicionalmente incluindo C6-C12 aralquila). Além disso, os grupos funcionais mencionados acima podem, se um grupo particular permitir, ser adicionalmente substituídos por um ou mais grupos funcionais adicionais ou por uma ou mais porções hidrocarbila, tal como aquelas especificamente enumeradas acima. Por exemplo, o grupo alquila ou alquenila pode ser ramificado. Por exemplo, o “substituinte” é um grupo alquila, por exemplo, um grupo metila.

[077]Tal como aqui utilizado, o termo “composição de fragrância” significa uma mistura de ingredientes de fragrância, por exemplo, incluindo os compostos de poliéter do Método 1, em diante, e do Método 2, em diante, incluindo substâncias auxiliares, se desejado, dissolvidas em um solvente adequado ou misturadas com um substrato em pó usado para fornecer um odor desejado a um produto.

[078]Os compostos de poliéter de Copolímero 1 em diante, Método 1, em diante, e Método 2, em diante podem ser usados com, por exemplo, com: perfumes, sabões, repelentes de insetos e inseticidas, detergentes, agentes de limpeza doméstica, purificadores de ar, aromatizadores de ambiente, pomanders, velas, cosméticos, águas de toalete, loções pré- e pós-barba, talco em pó, produtos para o tratamento de cabelos, desodorantes corporais, antitranspirantes, xampu, colônia, gel de banho,

spray de cabelo, e granulado sanitário.

[079]Fragrâncias e ingredientes e misturas de ingredientes de fragrâncias que podem ser usados em combinação com o composto descrito para a fabricação de composições de fragrâncias incluem, mas não estão limitados a, produtos naturais incluindo extratos, produtos animais e óleos essenciais, absolutos, resinoides, resinas e concretos, e materiais de fragrâncias sintéticas que incluem, mas não estão limitados a álcoois, aldeídos, cetonas, éteres, ácidos, ésteres, acetais, fenóis, lactonas, furansketals, nitrilos, ácidos, e hidrocarbonetos incluindo tanto compostos saturados quanto insaturados e compostos alifáticos carbocíclicos e heterocíclicos, e produtos de origem animal.

[080]Conforme usado neste documento, “polímero de citronelol” e “polímero de prenol” se destinam a incluir todos os derivados e formas cíclicas do citronelol e prenol e polímero.

[081]Na presente especificação, a fórmula estrutural dos compostos representa um certo isômero por conveniência em alguns casos, mas a presente invenção inclui todos os isômeros, tal como isômeros geométricos, isômeros ópticos com base em um carbono assimétrico, estereoisômeros, tautômeros e similares. Além disso, um polimorfismo de cristal pode estar presente para os compostos representados pela fórmula, notando-se que qualquer forma de cristal, mistura de forma de cristal ou anidrido ou hidrato do mesmo está incluído no escopo da presente invenção.

[082]Todas as percentagens aqui utilizadas, a menos que indicado ao contrário, são em volume.

[083]Todas as razões aqui utilizadas, a menos que indicado de outra forma, são em molaridade.

EXEMPLOS Exemplo 1. Síntese de copolímero de Citronelol / 1,6-hexanodiol

[084]500 g de Citronelol e 94,5 g de 1,6-hexanodiol (0,25 eq) são misturados completamente a 50° C. A mistura é bombeada para um tubo de 182, 8 cm (6 pés), 0,635 cm (¼ de polegada) preenchido com resina de troca iônica Amberlyst a uma taxa de fluxo de 2 mL / min. A reação prossegue a 50° C. O produto bruto é coletado no final do tubo e espectroscopia de ressonância magnética nuclear (NMR) e cromatografia gasosa (GC) são usadas para monitorar a reação. Após a reação ser considerada completa, o produto bruto é diluído com hexano e lavado com solução saturada de carbonato de sódio até o pH da fase aquosa ser cerca de 8. A fase orgânica é então coletada, concentrada e preparada para destilação para remover qualquer monômero. Os monômeros que não reagiram são removidos por destilação em temperatura do recipiente de 83 a 165° C a uma pressão de 0,7 a 2,85 mBar. O rendimento total da reação é de 56,4% de um fluido viscoso, branco e inodoro.

[085]O produto obtido apresenta as seguintes propriedades físicas: Densidade (g / ml): 0,915 Índice de refração (@ 20 C): 1,465 Tensão superficial (cP @ 21 C): 598

[086]A análise do produto por 1H-NMR permite a caracterização do grau de incorporação de álcool e / ou eterificação da olefina. Os picos de éter metileno de diagnóstico mudam para a faixa de 3,0 a 3,5 ppm em solvente CDCl3, em comparação com os picos de metileno alcoólico correspondentes a 3,5 a 4,0 ppm. Os picos de diagnóstico de metila associados com o motivo dimetil éter do monômero de citronelol e do produto de polímero aparecem na faixa de 1,0 a 1,5 ppm.

[087]A Figura 1 mostra o espectro de 1H NMR para o produto purificado. O espectro é consistente com um sistema de copolímero que é predominantemente coberto por grupos OH, como evidenciado pela porção de isoprenil muito diminuída presente (tanto os prótons de olefina quanto os prótons de isoprenil metil correspondentes), e a presença predominante de prótons de hidroximetileno entre 3,5 e 3,7 ppm. Além disso, pode ser visto que há oligomerização significativa internamente em relação às ligações éter que são evidenciadas pelos prótons de éter-metileno entre 3,2 e 3,4 ppm e os grupos metila correspondentes adjacentes ao éter.

[088]Sem estar limitado pela teoria, o espectro de NMR é consistente com uma estrutura de copolímero, como se segue:

[089]Verificou-se que o produto obtido a partir deste Exemplo é um formador de filme brilhante e lustroso, que pode ser usado como um solvente e como um emoliente. As propriedades físicas e químicas do polímero são similares às do emoliente octildodecanol, sugerindo que ele poderia ser usado como um substituto para o octildodecanol.

[090]Exemplo 2: Síntese de Outros Copolímeros de Citronelol

[091]Procedimentos sintéticos e analíticos similares aos descritos no Exemplo 1 são usados para obter copolímeros derivados das seguintes combinações de monômeros: (1) citronelol e linalool; (2) citronelol e geraniol; (3) citronelol e nerol; (4) citronelol e d-limoneno; (5) citronelol e glicerol; (6) citronelol e di-hidromerceno; (7) citronelol e trietileno glicol; (8) citronelol e 1,3-propanodiol; (9) citronelol e 1,2- propanodiol; (10) citronelol e etileno glicol. Os espectros de 1H NMR brutos para esses produtos, antes da remoção das espécies monoméricas que não reagiram, são mostrados na Figura 2 a 6.

[092]Figura 2: A copolimerização de citronelol e trietileno glicol produz uma mistura bruta que tem todos os picos de diagnóstico para o produto copolímero desejado. Ela mostra a presença de grupos metila adjacentes à ligação éter recém-formada, bem como prótons de éter-metileno entre 3 e 3,5 ppm, indicando que a polimerização desejada ocorreu.

[093]Figura 3: A copolimerização de citronelol e glicerol produz uma mistura bruta que tem todos os picos de diagnóstico para o produto copolímero desejado. Ela mostra a presença de grupos metila adjacentes à ligação éter recém-formada, bem como prótons de éter-metileno entre 3 e 3,5 ppm, indicando que a polimerização desejada ocorreu.

[094]Figura 4: A copolimerização de citronelol e linalool produz uma mistura bruta que tem todos os picos de diagnóstico para o produto polimérico desejado. Ela mostra a presença de grupos metila adjacentes à ligação éter recém-formada, bem como prótons de éter-metileno entre 3 e 3,5 ppm, indicando que a polimerização desejada ocorreu.

[095]Figura 5: A copolimerização de citronelol e etileno glicol produz uma mistura bruta que tem todos os picos de diagnóstico para o produto de polímero desejado. Ela mostra a presença de grupos metila adjacentes à ligação éter recém-formada, bem como prótons de éter-metileno entre 3 e 3,5 ppm, indicando que a polimerização desejada ocorreu.

[096]Figura 6: A copolimerização de citronelol e trietileno glicol produz uma mistura bruta que tem todos os picos de diagnóstico para o produto de polímero desejado. Ela mostra a presença de grupos metila adjacentes à ligação éter recém-formada, bem como prótons de éter-metileno entre 3 e 3,5 ppm, indicando que a polimerização desejada ocorreu.

[097]As condições de reação podem ser modificadas para ajustar a razão molar de monômeros e / ou para incorporar mais do que monômeros distintos para chegar a uma variedade de diferentes produtos de copolímero. Exemplo 3: Formulação Cosmética Para a Pele

[098]O copolímero de citronelol / 1,6-hexanodiol obtido a partir do Exemplo 1 é usado para preparar uma formulação cosmética para a pele como mostrado na tabela abaixo.

% (em Propósito Ingredientes peso) Emoliente Blenda de triglicerídeo 15 Emoliente Triglicerídeo 15 Espessante não-gelificante / co- Cetil álcool 5 emulsionante Espessante não-gelificante Cetearil álcool 7 Espessante não-gelificante Estearato de magnésio 5 Produto do EXEMPLO Formador de filme / emoliente 50 1 Pigmento Óxido de titânio 1-2 Óxido de ferro, Pigmento 0.20-0.50 Vermelho Conservante Vitamina E 0.3 Fragrância Fragrância QS

[099]A formulação para a pele é preparada de acordo com o seguinte procedimento: (A) O copolímero do Exemplo 1 é combinado com a blenda de triglicerídeos, triglicerídeos, cetil álcool, estearil álcool e estearato de magnésio em um béquer de vidro de 150 mL. (B) O béquer é aquecido em uma placa quente a 70 - 75° C (+/- 5° C) com agitação contínua. (C) O dióxido de titânio e o óxido de ferro são moídos juntos para formar um pó usando um almofariz e pilão, em uma relação necessária para obter a cor desejada.

(D) O pó de pigmento da Etapa (C) é adicionado à mistura da Etapa (B) e agitado até ficar homogêneo. (E) A mistura sob agitação é resfriada a cerca de 30 a 40° C e, em seguida, vitamina E e fragrância são adicionadas, seguido de misturação suave. (F) A mistura é colocada em um recipiente de vidro redondo de 15 ml e armazenada em refrigerador a cerca de 4° C para esfriar. A formulação obtida é um semissólido homogêneo rosa escuro com um pH entre 5,0 e 5,5. Ela pode ser aplicada suavemente na pele com um efeito brilhante e lustroso. Não resulta em ressecamento da pele.

[0100]Esta formulação é considerada segura e eficaz como uma coloração para os lábios e bochechas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Copolímero, CARACTERIZADO pelo fato de que é formado a partir de uma combinação de unidades monoméricas, em que as unidades monoméricas compreendem pelo menos uma unidade de C3-14 alcóxi substituída com pelo menos um grupo gem-dimetila, e pelo menos uma outra unidade monomérica selecionada a partir do grupo que consiste de C1-14 alcóxi, C5-16 alquila, polietóxi e carbonil-C2-13 carbonilóxi.

2. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero compreende pelo menos uma unidade X e pelo menos uma unidade Y, em que a unidade X tem a fórmula: e em que a unidade Y tem uma fórmula selecionada a partir de Y1, Y2, Y3 e Y4: ,

, ; em que cada um dentre R, R1, R2, R3 e R4 é independentemente opcionalmente substituído por C1-C12 alquila, C2-C12 alquenila ou polietóxi (por exemplo, C1-C12 alquila ou C2-C12 alquenila ou polietóxi, cada um opcionalmente adicionalmente substituído por C1-C12 alquila ou arila ou hidróxi); ou um sal deste; e desde que quando o copolímero compreende apenas grupos X e grupos Y1, então o substituinte R do grupo X não é o mesmo que o substituinte R1 do grupo Y1.

3. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma unidade Y é Y1.

4. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma unidade Y é Y2.

5. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma unidade Y é Y3.

6. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma unidade Y é Y4.

7. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que qualquer um ou mais dentre R, R1, R2, R3 e R4 é C1-C12 alquila linear opcionalmente substituída ou C1-C12 alquila ramificada opcionalmente substituída.

8. Copolímero, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que qualquer um ou mais dentre R, R1, R2, R3 e R4 é 3-metilpentila, hexila linear, nonanila linear, propila linear ou etila.

9. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8,

CARACTERIZADO pelo fato de que qualquer um ou mais dentre R, R1, R2, R3 e R4 é C2-12 alquenila, opcionalmente C2-12 alquenila tendo de 1 a 4 ligações duplas.

10. Copolímero, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que um ou mais dentre R, R1, R2, R3 e R4 são 3-metil-2-pentileno (isto é, CH2CH2C (CH3)=CHCH2) ou 3-metil-3-vinilpropila (isto é, CH2CH2C(CH3)CH=CH2).

11. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero compreende uma ou mais unidades Y selecionadas a partir de: a. Y1 em que R1 é 3-metilpentila (isto é, CH2CH2CH(CH3)CH2CH2), por exemplo, em que Y1 é ; b. Y1 em que R1 é hexila linear, por exemplo, em que Y1 é ; c. Y1 em que R1 é 3-metil-2-pentileno (isto é, CH2CH2C(CH3)=CHCH2), por exemplo, em que Y1 é ; d. Y1 em que R1 é 3-metil-3-vinilpropila (isto é, CH2CH2C(CH3)CH=CH2), por exemplo, em que Y1 é

, ou em que Y1 é

;

e.

Y2 em que R2 é etila; f.

Y2 em que R2 é propila linear; g.

Y2 em que R2 é isopropila (isto é, CH3CHCH2); h.

Y2 em que R2 é hexila linear; i.

Y2 em que R2 é nonanila linear; j.

Y2 em que R2 é um polietóxi de fórmula (OCH2CH2)n em que n é 3; k.

Y2 em que R2 é 2-hidroxipropila; l.

Y3 em que R3 é etila; m.

Y3 em que R3 é propila linear; n.

Y3 em que R3 é hexila linear; o.

Y3 em que R3 é heptila linear; p.

Y4 em que R4 é etila (isto é, CH2CH2), por exemplo, em que Y4 é

;

q. Y4 em que R4 é etila (isto é, CH2CH2), por exemplo, em que Y4 é ; ou combinações dos mesmos.

12. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero consiste de uma ou mais unidades X que são , em combinação com uma ou mais unidades Y selecionadas a partir de: a. Y2 em que R2 é etila; b. Y2 em que R2 é propila linear; c. Y2 em que R2 é nonanila linear; e d. Y2 em que R2 é hexila linear; ou combinações dos mesmos.

13. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero é um polímero linear compreendendo de 1 a 20 unidades X e de 1 a 20 unidades Y em qualquer ordem, opcionalmente, em que todas as 1 a 20 unidades X são iguais (ou seja, os grupos R de 1 a 20 unidades X são os mesmos), e ainda opcionalmente em que todas as 1 a 20 unidades Y são iguais (por exemplo, todos os 1 a 20 grupos Y são da fórmula Y1 com o mesmo grupo R1, ou todos os 1 a 20 grupos Y são da fórmula Y2 com o mesmo grupo R2, ou todos os 1 a 20 grupos Y são da fórmula Y3 com o mesmo grupo R3, ou todos os 1 a 20 grupos Y têm a fórmula Y4 com o mesmo grupo R4).

14. Copolímero, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que as unidades X e as unidades Y são organizadas em formação de bloco, por exemplo, em que o polímero compreende uma sequência de unidades monoméricas (X)n(Y)m, em que n e m são, cada um, um número inteiro de 1 a 20.

15. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero é terminado com pelo menos uma unidade terminal Z selecionada a partir de Z, Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5: , , , , .

16. Copolímero, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de que os grupos substituintes R, R1, R2, R3 e / ou R4 das unidades terminais Z, Z1, Z2, Z3 e / ou Z4, conforme aplicável, são os mesmos que os ditos grupos das unidades correspondentes X, Y1, Y2, Y3 e / ou Y4 do copolímero.

17. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero tem a Fórmula Y:

em que A e B são, cada um, independentemente, um grupo terminal selecionado a partir de Z, Z1, Z2, Z3, Z4 e Z5, e em que n e m são, cada um, independentemente um número inteiro de 1 a 20, e em que as n unidades X e as m unidades Y são organizados em uma sequência linear em qualquer ordem.

18. Multímero em ponte (por exemplo, dímero) do copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, CARACTERIZADO pelo fato de que o dímero em ponte tem a estrutura W-O-C(O)-R6-C(O)-O-W ou W-O-C(O)-O-W, em que o substituinte W é o fragmento de radical do copolímero compreendendo pelo menos um grupo hidróxi terminal, por exemplo, em que o copolímero tem pelo menos (a) um grupo terminal Z5 em que R5 é H quando o grupo terminal se conecta a um átomo O de um unidade monomérica X, Y1, Y2, Y3 ou Y4, ou (b) um grupo terminal Z5 em que R5 é OH quando o grupo terminal se conecta a um átomo não O de uma unidade monomérica X, Y1, Y2, Y3 ou Y4, ou (c) um grupo terminal Z2 ou Z3 em que R5 é H; e em que R6 é uma ligação ou é C1-22 alquila opcionalmente substituída, C2-22 alquenila opcionalmente substituída ou arila opcionalmente substituída; e em que entende-se que se o fragmento W tem um segundo grupo hidróxi terminal (isto é, uma estrutura HO-W-OH), então o multímero em ponte pode ter um padrão de repetição de unidades de ponte e unidades de copolímero, de modo que a estrutura é HO- W-O-C(O)-R6- C(O)-[O-WO-C(O)-R6-C(O)]p-O-W-OH ou HO-W-O-C(O)-[O-WO-C(O)]p-O-W-OH, em que p é um número inteiro de 0 a 100 (por exemplo, de 0 a 10, ou de 0 a 5 ou de 0 a 3).

19. Fragrância, perfume, sabão, repelente de insetos, inseticida, detergente, agente de limpeza doméstica, purificador de ar, aromatizador de ambiente, pomander, vela, cosmético, água de toalete, loção pré- e / ou pós-barba, talco, produto para o cabelo, desodorante corporal, antitranspirante, xampu, granulado sanitário, tratamento tópico da pele, tinta ou revestimento, lubrificante, plástico, antiformador de espuma, fluido hidráulico, antimicrobiano, tratamento de colheitas, ou composição de recuperação aprimorada de óleo, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende o copolímero de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 18, ou sal do mesmo, ou uma solução ou suspensão compreendendo o copolímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, ou um sal do mesmo, dissolvido ou suspenso em um solvente ou mistura de solventes (por exemplo, solventes éster, alcano, aromático, álcool ou éter).

20. Composição, de acordo com a reivindicação 19, CARACTERIZADA pelo fato de que é uma fragrância, perfume, sabão, repelente de insetos, inseticida, vela, cosmético ou composição lubrificante.

21. Composição, de acordo com a reivindicação 19, CARACTERIZADA pelo fato de que a dita composição é armazenada ou alojada em um receptáculo que compreende um elemento de aquecimento elétrico, em que a atuação do elemento de aquecimento resulta no aquecimento da composição, decomposição térmica do Composto e liberação de substâncias voláteis.

22. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, ou um sal do mesmo, CARACTERIZADO pelo fato de que é para uso em uma composição de acordo com a reivindicação 19.

23. Método de preparação de um copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, ou um sal do mesmo, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende as etapas de (1) introduzir em um reator um composto de Fórmula A: e pelo menos um de um composto de Fórmula A1, A2, A3 ou A4,

, , ; em que cada um de R, R1, R2, R3, e / ou R4 é opcionalmente substituído por C1-C12 alquila, C2-C12 alquenila ou polietóxi (por exemplo, C1-C12 alquila ou C2-C12 alquenila ou polietóxi, cada um opcionalmente adicionalmente substituído por C1-C12 alquila ou arila ou hidróxi); e (2) expor o dito composto a uma resina de troca iônica sólida, causando assim a copolimerização do composto de Fórmula A com o composto de Fórmula A1, A2, A3 e / ou A4, para produzir o copolímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, em que se R5 estiver presente, então R5 é H; e (3) isolar e / ou purificar (por exemplo, por destilação) o copolímero, por exemplo, um grupo de copolímeros relacionados tendo a mesma ou substancialmente a mesma composição monomérica.

24. Método, de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADO pelo fato de que a resina de troca sólida é um catalisador ácido ligado à resina, por exemplo, uma resina funcionalizada com porções de ácido carboxílico ou ácido sulfônico.

25. Método, de acordo com a reivindicação 23 ou 24, CARACTERIZADO pelo fato de que os monômeros de Fórmula A são polimerizados por catálise ácida, seguida por destilação e reciclagem de qualquer monômero não polimerizado.

26. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 a 25, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende adicionalmente a etapa de reagir o copolímero, em que o copolímero inclui pelo menos um grupo R5, em que R5 é H, com um reagente adequado para converter R5 em uma porção alquil éster ou aril éster, por exemplo, em que R5 do dito alquil éster é metila e a reação usa ceteno como o reagente adequado.

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