JP2003531251A - Ｄｍｃ触媒の製造方法 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、アルキレンオキシドを活性水素原子含有出発化合物に重付加させることによってポリエーテルポリオールを製造するための複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の改良された製造方法に関する。本発明の方法によれば、まず金属塩および金属シアン化物塩の水溶液を、有機錯体配位子および場合により１つまたはそれ以上の更なる錯体形成成分の存在下に、反応させてＤＭＣ触媒分散体を形成し、次いで、分散体をろ過し、続いて、ろ過ケークを、有機錯体配位子および場合により１つまたはそれ以上の更なる錯体形成成分の１つまたはそれ以上の水性または非水性溶液を用いて、ろ過ケーク洗浄により、洗浄し、その後、洗浄したろ過ケークは、場合により水分をプレスによりまたは機械的に除去した後、乾燥される。
Description
【０００１】
（技術分野）
本発明は、アルキレンオキシドを活性水素原子含有出発化合物に重付加させる
ことによってポリエーテルポリオールを製造するための複金属シアン化物（ＤＭ
Ｃ）触媒の改良された製造方法に関する。
ことによってポリエーテルポリオールを製造するための複金属シアン化物（ＤＭ
Ｃ）触媒の改良された製造方法に関する。
【０００２】
（背景技術）
アルキレンオキシドを活性水素原子含有出発化合物に重付加させるための複金
属シアン化物（ＤＭＣ）触媒は、長く知られてきた（例えば、US-A3404109、 US
-A3829505、 US-A3941849、および US-A5158922参照）。これらのＤＭＣ触媒を
ポリエーテルポリオールの製造のために用いると、水酸化アルカリ金属のような
アルカリ金属触媒によるポリエーテルポリオールの従来の製造方法に比し、末端
に二重結合を有する単官能性ポリエーテル、いわゆるモノオールの含量を特に減
少させる効果を有する。この方法で得られたポリエーテルポリオールは、高品質
ポリウレタン（例えば、エラストマー、フォーム、塗料）に加工することが出来
る。
属シアン化物（ＤＭＣ）触媒は、長く知られてきた（例えば、US-A3404109、 US
-A3829505、 US-A3941849、および US-A5158922参照）。これらのＤＭＣ触媒を
ポリエーテルポリオールの製造のために用いると、水酸化アルカリ金属のような
アルカリ金属触媒によるポリエーテルポリオールの従来の製造方法に比し、末端
に二重結合を有する単官能性ポリエーテル、いわゆるモノオールの含量を特に減
少させる効果を有する。この方法で得られたポリエーテルポリオールは、高品質
ポリウレタン（例えば、エラストマー、フォーム、塗料）に加工することが出来
る。
【０００３】
通常、ＤＭＣ触媒は、金属塩の水溶液と金属シアン化物塩の水溶液とを、有機
錯体配位子、例えば、エーテルの存在下で反応させることにより得られる。典型
的な触媒製造では、例えば、（過剰の）塩化亜鉛水溶液とヘキサシアノコバルト
酸カリウムとを混合し、次いで、形成した分散体にジメトキシエタン（グライム
）を添加する。触媒をろ取し、グライム水溶液で洗浄した後、一般式：
錯体配位子、例えば、エーテルの存在下で反応させることにより得られる。典型
的な触媒製造では、例えば、（過剰の）塩化亜鉛水溶液とヘキサシアノコバルト
酸カリウムとを混合し、次いで、形成した分散体にジメトキシエタン（グライム
）を添加する。触媒をろ取し、グライム水溶液で洗浄した後、一般式：
【化１】
Zn３[Co(CN)６]２・xZnCl２・yH２O・zグライム
で示される活性触媒が得られる（例えば、EP 700949参照）。
【０００４】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする技術的課題）
従来技術によると、ＤＭＣ触媒は、例えば金属塩（好ましくは、例えば塩化亜
鉛のような亜鉛塩）および金属シアン化物塩（例えばヘキサシアノコバルト酸カ
リウム）の水溶液を、有機錯体配位子（好ましくはtert-ブタノール）および場
合により更なる配位子の存在下、攪拌タンク中で分散体を得るために混合するこ
とにより製造される。触媒は、既知の技術、好ましくは、遠心分離またはろ過に
より、分散体から単離される。十分に高い触媒活性を達成するために、その後水
性配位子溶液により触媒を洗浄することが必要である。触媒の活性を低減し得る
例えば塩化カリウムのような水溶性副生成物は、この洗浄工程により触媒から除
去される。従来技術によれば、この洗浄工程は、水性配位子溶液中、例えば触媒
を攪拌槽中で再分散し、引き続く固体の更なる単離、例えば遠心分離またはろ過
により実施される。高活性ＤＭＣ触媒を得るためには、触媒を少なくとももう一
度洗浄することが一般に必要であり、非水性配位子溶液が更なる洗浄操作に好ま
しく用いられる。従来技術によると、更なる洗浄工程も、続く触媒の単離を伴う
再分散により実施される。最後に、ＤＭＣ触媒は乾燥されなければならない。こ
の触媒調製の方法は、非常に時間がかかり高コストである。１００時間を越える
工程時間が、商業規模でのＤＭＣ触媒の製造に要求される（例えば、US-A 59003
84参照）。高い触媒コストのために、ポリエーテルポリオール製造のＤＭＣ触媒
法の利点が、その結果、少なからず損なわれる。
鉛のような亜鉛塩）および金属シアン化物塩（例えばヘキサシアノコバルト酸カ
リウム）の水溶液を、有機錯体配位子（好ましくはtert-ブタノール）および場
合により更なる配位子の存在下、攪拌タンク中で分散体を得るために混合するこ
とにより製造される。触媒は、既知の技術、好ましくは、遠心分離またはろ過に
より、分散体から単離される。十分に高い触媒活性を達成するために、その後水
性配位子溶液により触媒を洗浄することが必要である。触媒の活性を低減し得る
例えば塩化カリウムのような水溶性副生成物は、この洗浄工程により触媒から除
去される。従来技術によれば、この洗浄工程は、水性配位子溶液中、例えば触媒
を攪拌槽中で再分散し、引き続く固体の更なる単離、例えば遠心分離またはろ過
により実施される。高活性ＤＭＣ触媒を得るためには、触媒を少なくとももう一
度洗浄することが一般に必要であり、非水性配位子溶液が更なる洗浄操作に好ま
しく用いられる。従来技術によると、更なる洗浄工程も、続く触媒の単離を伴う
再分散により実施される。最後に、ＤＭＣ触媒は乾燥されなければならない。こ
の触媒調製の方法は、非常に時間がかかり高コストである。１００時間を越える
工程時間が、商業規模でのＤＭＣ触媒の製造に要求される（例えば、US-A 59003
84参照）。高い触媒コストのために、ポリエーテルポリオール製造のＤＭＣ触媒
法の利点が、その結果、少なからず損なわれる。
【０００５】
（その解決方法）
ＤＭＣ触媒分散体を形成するために、金属塩および金属シアン化物塩の水溶液
を、有機錯体配位子ａ）および場合により１つまたはそれ以上の更なる錯体形成
成分ｂ）の存在下、まず反応させ、次いでこれをろ過し、続いて、ろ過ケークを
ろ過ケーク洗浄により洗浄し、場合により水分をプレスまたは機械的に除去後、
洗浄されたろ過ケークを最終的に乾燥する、かなり簡単な方法により、高活性Ｄ
ＭＣ触媒が得られることが見出された。
を、有機錯体配位子ａ）および場合により１つまたはそれ以上の更なる錯体形成
成分ｂ）の存在下、まず反応させ、次いでこれをろ過し、続いて、ろ過ケークを
ろ過ケーク洗浄により洗浄し、場合により水分をプレスまたは機械的に除去後、
洗浄されたろ過ケークを最終的に乾燥する、かなり簡単な方法により、高活性Ｄ
ＭＣ触媒が得られることが見出された。
【０００６】
触媒製造のためのこの改良された方法は、高活性ＤＭＣ触媒の製造のために、
これまでの従来技術では欠かせない数回の触媒の再分散とその後の単離を避け、
その結果ＤＭＣ触媒製造にかかる工程時間を相当短縮する。新規な改良された方
法により調製されたＤＭＣ触媒は、これまでの従来技術による顕著により高価な
方法で製造されたＤＭＣ触媒と同等の活性を有する。
これまでの従来技術では欠かせない数回の触媒の再分散とその後の単離を避け、
その結果ＤＭＣ触媒製造にかかる工程時間を相当短縮する。新規な改良された方
法により調製されたＤＭＣ触媒は、これまでの従来技術による顕著により高価な
方法で製造されたＤＭＣ触媒と同等の活性を有する。
【０００７】
故に、本発明は、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の製造のために改良された
方法を提供するものであって、有機錯体配位子ａ）および場合により１つまたは
それ以上の更なる錯体形成成分ｂ）の存在下、金属塩および金属シアン化物塩の
水溶液をまず反応させて、ＤＭＣ触媒分散体を形成し、次いで、この分散体をろ
過し、ろ過ケークを１つまたはそれ以上の有機錯体配位子ａ）および場合により
１つまたはそれ以上の更なる錯体形成成分ｂ）の水性または非水性溶液で、ろ過
ケーク洗浄によりその後洗浄し、場合により水分をプレスによりまたは機械的に
除去した後、洗浄されたろ過ケークを、最終的に乾燥する。
方法を提供するものであって、有機錯体配位子ａ）および場合により１つまたは
それ以上の更なる錯体形成成分ｂ）の存在下、金属塩および金属シアン化物塩の
水溶液をまず反応させて、ＤＭＣ触媒分散体を形成し、次いで、この分散体をろ
過し、ろ過ケークを１つまたはそれ以上の有機錯体配位子ａ）および場合により
１つまたはそれ以上の更なる錯体形成成分ｂ）の水性または非水性溶液で、ろ過
ケーク洗浄によりその後洗浄し、場合により水分をプレスによりまたは機械的に
除去した後、洗浄されたろ過ケークを、最終的に乾燥する。
【０００８】
本発明による方法に適したＤＭＣ触媒中に含まれる複金属シアン化物化合物は
、水溶性金属塩と水溶性金属シアン化物塩の反応生成物である。
、水溶性金属塩と水溶性金属シアン化物塩の反応生成物である。
【０００９】
複金属シアン化物化合物の製造に適した水溶性金属塩は、一般式（Ｉ）：
【化２】
Ｍ（Ｘ）ｎ （Ｉ）
［式中、Ｍは、Zn(II), Fe(II), Ni(II), Mn(II), Co(II), Sn(II), Pb(II), Fe
(III), Mo(IV), Mo(VI), Al(III), V(V), V(IV), Sr(II), W(IV), W(VI), Cu(II
)およびCr(III) の金属群から選ばれる。Zn(II), Fe(II), Co(II)またはNi(II)
が特に好ましい。Ｘは同一または相違し、好ましくは同一のアニオンであって、
好ましくはハロゲン化物イオン、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、シ
アン酸イオン、チオシアン酸イオン、イソシアン酸イオン、イソチオシアン酸イ
オン、カルボン酸イオン、シュウ酸イオンおよび硝酸イオンからなる群から選ば
れるアニオンである。ｎの値は１，２または３である。］ により示される。
(III), Mo(IV), Mo(VI), Al(III), V(V), V(IV), Sr(II), W(IV), W(VI), Cu(II
)およびCr(III) の金属群から選ばれる。Zn(II), Fe(II), Co(II)またはNi(II)
が特に好ましい。Ｘは同一または相違し、好ましくは同一のアニオンであって、
好ましくはハロゲン化物イオン、水酸化物イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、シ
アン酸イオン、チオシアン酸イオン、イソシアン酸イオン、イソチオシアン酸イ
オン、カルボン酸イオン、シュウ酸イオンおよび硝酸イオンからなる群から選ば
れるアニオンである。ｎの値は１，２または３である。］ により示される。
【００１０】
適当な水溶性金属塩の例は、塩化亜鉛、臭化亜鉛、酢酸亜鉛、アセチルアセト
ナト亜鉛、安息香酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸鉄(II)、臭化鉄(II)、塩化鉄（II)、
塩化コバルト(II)、チオシアン酸コバルト (II)、塩化ニッケル(II)、硝酸ニッ
ケル(II)である。異なる水溶性金属塩の混合物も用いられ得る。
ナト亜鉛、安息香酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸鉄(II)、臭化鉄(II)、塩化鉄（II)、
塩化コバルト(II)、チオシアン酸コバルト (II)、塩化ニッケル(II)、硝酸ニッ
ケル(II)である。異なる水溶性金属塩の混合物も用いられ得る。
【００１１】
複金属シアン化物化合物の製造に適した水溶性金属シアン化物塩は、一般式（
ＩＩ）：
ＩＩ）：
【化３】
（Ｙ）ａＭ’（ＣＮ）ｂ（Ａ）ｃ （ＩＩ）
［式中、Ｍ’はFe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Cr(II)、Cr(III)、Mn(II)
、Mn(III)、Ir(III)、Ni(II)、Rh(III)、Ru(II)、V(IV)および V(V)の金属群か
ら選ばれる。特にＭ’は、Co(II)、Co(III)、Fe(II)、Fe(III)、Cr(III)、Ir(II
I)および Ni(II)の金属群から好ましく選ばれる。水溶性金属シアン化物塩はこ
れらの金属の１つまたはそれ以上を含んでいてよい。Ｙは、同一でも相違してい
てもよく、好ましくは同一のアルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチ
オンである。Ａは同一でも相違していても良く、ハロゲン化物イオン、水酸化物
イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、シアン酸イオン、チオシアン酸イオン、イソ
シアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、カルボン酸イオン、シュウ酸イオン
および硝酸イオンからなる群から選ばれる好ましくは同一のアニオンである。ａ
、ｂおよびｃは共に整数であり、存在する金属シアン化物塩の電気的中性を保つ
ように選ばれ、好ましくは、ａは、１、２、３または４であり、ｂは、４、５ま
たは６であり、ｃは０である。］ により示される。本発明で適当な水溶性金属シアン化物塩の例は、ヘキサシアノ
コバルト(III) 酸カリウム、ヘキサシアノ鉄（II)酸カリウム、ヘキサシアノ鉄
（III) 酸カリウム、ヘキサシアノコバルト（III) 酸カルシウムまたはヘキサシ
アノコバルト酸（III) リチウムである。
、Mn(III)、Ir(III)、Ni(II)、Rh(III)、Ru(II)、V(IV)および V(V)の金属群か
ら選ばれる。特にＭ’は、Co(II)、Co(III)、Fe(II)、Fe(III)、Cr(III)、Ir(II
I)および Ni(II)の金属群から好ましく選ばれる。水溶性金属シアン化物塩はこ
れらの金属の１つまたはそれ以上を含んでいてよい。Ｙは、同一でも相違してい
てもよく、好ましくは同一のアルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチ
オンである。Ａは同一でも相違していても良く、ハロゲン化物イオン、水酸化物
イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、シアン酸イオン、チオシアン酸イオン、イソ
シアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、カルボン酸イオン、シュウ酸イオン
および硝酸イオンからなる群から選ばれる好ましくは同一のアニオンである。ａ
、ｂおよびｃは共に整数であり、存在する金属シアン化物塩の電気的中性を保つ
ように選ばれ、好ましくは、ａは、１、２、３または４であり、ｂは、４、５ま
たは６であり、ｃは０である。］ により示される。本発明で適当な水溶性金属シアン化物塩の例は、ヘキサシアノ
コバルト(III) 酸カリウム、ヘキサシアノ鉄（II)酸カリウム、ヘキサシアノ鉄
（III) 酸カリウム、ヘキサシアノコバルト（III) 酸カルシウムまたはヘキサシ
アノコバルト酸（III) リチウムである。
【００１２】
ＤＭＣ触媒中に含まれる好ましい複金属シアン化物化合物は、一般式（ＩＩＩ
）：
）：
【化４】
Ｍｘ［Ｍ’ｘ’（ＣＮ）ｙ］ｚ （ＩＩＩ）
［式中、Ｍは式（Ｉ）で定義され、Ｍ'は式（ＩＩ）で定義され、x 、x' 、y お
よび z は複金属シアン化物化合物の電気的中性を保つように選ばれる整数であ
る。好ましくは x = 3、x' = 1、y = 6 および z = 2であり、Ｍ = Zn(II)、Fe(
II)、Co(II)または Ni(II)であり、Ｍ'＝Co(III)、Fe(III)、Cr(III)または Ir(
III)である。］ で示される化合物である。
よび z は複金属シアン化物化合物の電気的中性を保つように選ばれる整数であ
る。好ましくは x = 3、x' = 1、y = 6 および z = 2であり、Ｍ = Zn(II)、Fe(
II)、Co(II)または Ni(II)であり、Ｍ'＝Co(III)、Fe(III)、Cr(III)または Ir(
III)である。］ で示される化合物である。
【００１３】
適当な複金属シアン化物化合物の例は、ヘキサシアノコバルト（III)酸亜鉛、
ヘキサシアノイリジウム（III)酸亜鉛、ヘキサシアノ鉄（III)酸亜鉛およびヘキ
サシアノコバルト（III）酸コバルト（II)である。更に、適当な複金属シアン化
物化合物は、例えば,US 5158922に見られる。ヘキサシアノコバルト（III)酸亜
鉛が好ましく用いられる。
ヘキサシアノイリジウム（III)酸亜鉛、ヘキサシアノ鉄（III)酸亜鉛およびヘキ
サシアノコバルト（III）酸コバルト（II)である。更に、適当な複金属シアン化
物化合物は、例えば,US 5158922に見られる。ヘキサシアノコバルト（III)酸亜
鉛が好ましく用いられる。
【００１４】
本発明の方法に用いることの出来る有機錯体配位子ａ）は、複金属シアン化物
化合物と錯体を形成することができる酸素、窒素、リンまたは硫黄などのヘテロ
原子を含む水溶性有機化合物である。適当な有機錯体配位子は、例えば、アルコ
ール、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、尿素、ニトリル、ス
ルフィド、およびそれらの混合物である。好ましい有機錯体配位子は、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール
およびｔｅｒｔ−ブタノールのような水溶性脂肪族アルコールである。ｔｅｒｔ
−ブタノールが特に好ましい。
化合物と錯体を形成することができる酸素、窒素、リンまたは硫黄などのヘテロ
原子を含む水溶性有機化合物である。適当な有機錯体配位子は、例えば、アルコ
ール、アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、尿素、ニトリル、ス
ルフィド、およびそれらの混合物である。好ましい有機錯体配位子は、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール
およびｔｅｒｔ−ブタノールのような水溶性脂肪族アルコールである。ｔｅｒｔ
−ブタノールが特に好ましい。
【００１５】
有機錯体配位子ａ）を触媒製造中または複金属シアン化物化合物の分散体形成
後直接に加える。有機錯体配位子ａ）は、通常過剰に用いられる。
後直接に加える。有機錯体配位子ａ）は、通常過剰に用いられる。
【００１６】
本発明の方法に好ましいＤＭＣ触媒は、上記有機錯体配位子ａ）に加えて、１
つまたはそれ以上の更なる有機錯体形成成分ｂ）も含んで成る。この成分ｂ）は
、錯体配位子ａ）と同じ化合物の種類から選ばれる。成分ｂ）は、好ましくは、
ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、グリシジルエーテル、グリコ
シド、多価アルコールのカルボン酸エステル、ポリアルキレングリコールソルビ
タンエステル、胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステル、胆汁酸アミド、シクロデキ
ストリン、有機ホスフェート、ホスファイト、ホスホネート、ホスホナイト、ホ
スフィネートまたはホスフィナイト、イオン性表面または界面活性化合物、また
はα,β−不飽和カルボン酸エステルである。そのような配位子の組み合わせを
有するＤＭＣ触媒は、例えば、EP-A700949、 EP-A761708、 WO97/40086、 WO98/
08073、 WO98/16310、 WO99/01203、 WO99/19062、 WO99/19063またはドイツ国
特許出願19905611.0に記載されている。
つまたはそれ以上の更なる有機錯体形成成分ｂ）も含んで成る。この成分ｂ）は
、錯体配位子ａ）と同じ化合物の種類から選ばれる。成分ｂ）は、好ましくは、
ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、グリシジルエーテル、グリコ
シド、多価アルコールのカルボン酸エステル、ポリアルキレングリコールソルビ
タンエステル、胆汁酸、胆汁酸塩、胆汁酸エステル、胆汁酸アミド、シクロデキ
ストリン、有機ホスフェート、ホスファイト、ホスホネート、ホスホナイト、ホ
スフィネートまたはホスフィナイト、イオン性表面または界面活性化合物、また
はα,β−不飽和カルボン酸エステルである。そのような配位子の組み合わせを
有するＤＭＣ触媒は、例えば、EP-A700949、 EP-A761708、 WO97/40086、 WO98/
08073、 WO98/16310、 WO99/01203、 WO99/19062、 WO99/19063またはドイツ国
特許出願19905611.0に記載されている。
【００１７】
本発明の方法に適当なＤＭＣ触媒は、場合により、複金属シアン化物化合物の
製造からの、水および／または１つまたはそれ以上の式（Ｉ）の水溶性金属塩を
含むことが出来る。
製造からの、水および／または１つまたはそれ以上の式（Ｉ）の水溶性金属塩を
含むことが出来る。
【００１８】
本発明のＤＭＣ触媒は、通常、水溶液中で、金属塩、特に式（Ｉ）の金属塩と
、金属シアン化物塩、特に式（ＩＩ）の金属シアン化物塩、有機錯体配位子ａ）
および場合により１つまたはそれ以上の更なる錯体形成成分ｂ）の反応により製
造される。
、金属シアン化物塩、特に式（ＩＩ）の金属シアン化物塩、有機錯体配位子ａ）
および場合により１つまたはそれ以上の更なる錯体形成成分ｂ）の反応により製
造される。
【００１９】
金属塩（例えば、化学量論過剰（金属シアン化物塩に基づき少なくとも５０モ
ル％）で用いられた塩化亜鉛）および金属シアン化物塩（例えばヘキサコバルト
酸カリウム）の水溶液は、有機錯体配位子ａ）（例えばｔｅｒｔ−ブタノール）
の存在下、分散体を形成しながら好ましくまず反応させる。
ル％）で用いられた塩化亜鉛）および金属シアン化物塩（例えばヘキサコバルト
酸カリウム）の水溶液は、有機錯体配位子ａ）（例えばｔｅｒｔ−ブタノール）
の存在下、分散体を形成しながら好ましくまず反応させる。
【００２０】
有機錯体配位子ａ）は、金属塩および／または他の金属シアン化物塩の水溶液
中に存在でき、または、それを複金属シアン化物化合物の析出後に得られた分散
体へ直接加える。
中に存在でき、または、それを複金属シアン化物化合物の析出後に得られた分散
体へ直接加える。
【００２１】
その後、形成した分散体も、１つまたはそれ以上の更なる錯体形成成分ｂ）に
より好ましく処理される。更なる錯体形成成分ｂ）は、水および有機錯体配位子
ａ）の混合物中に好ましく用いられる。
より好ましく処理される。更なる錯体形成成分ｂ）は、水および有機錯体配位子
ａ）の混合物中に好ましく用いられる。
【００２２】
ＤＭＣ触媒分散体を、例えば攪拌タンク中で、場合によりUS-A5891818に記載
された変法により調製出来、その変法では、攪拌反応器中で調製された触媒分散
体のいくらかは、反応器の頭部へ循環噴霧され、この循環流は、「高せん断イン
ラインミキサー」を通過する。
された変法により調製出来、その変法では、攪拌反応器中で調製された触媒分散
体のいくらかは、反応器の頭部へ循環噴霧され、この循環流は、「高せん断イン
ラインミキサー」を通過する。
【００２３】
しかし、ＤＭＣ触媒分散体は、混合ノズル（例えば、平滑ジェットノズル、レ
ボス（Levos）ノズル、ボッシュ（Bosch）ノズルなど）、特に好ましくは、ドイ
ツ国特許出願19958355.2に記載されるようなジェット分散機を用いて、好ましく
調製される。
ボス（Levos）ノズル、ボッシュ（Bosch）ノズルなど）、特に好ましくは、ドイ
ツ国特許出願19958355.2に記載されるようなジェット分散機を用いて、好ましく
調製される。
【００２４】
平滑ジェットノズルにおいて、第一遊離物流は、ノズル内でまず加速されて、
ゆっくりと流れている第二遊離物流へ高流速で噴霧される。その後、異なるサイ
ズの渦（渦カスケード）への得られるジェットの激しい分散により、二つの遊離
物流の混合が生じる。非常に高くかつより均一な出力密度が達成されるので、攪
拌タンクと比べ、濃度の差をこの方法で顕著により早く消失することができる。
ゆっくりと流れている第二遊離物流へ高流速で噴霧される。その後、異なるサイ
ズの渦（渦カスケード）への得られるジェットの激しい分散により、二つの遊離
物流の混合が生じる。非常に高くかつより均一な出力密度が達成されるので、攪
拌タンクと比べ、濃度の差をこの方法で顕著により早く消失することができる。
【００２５】
しかし、好ましくはジェット分散機を本発明の方法に用いるべきである。ジェ
ット分散機は、二つのノズルが直列に配置されるように構成され得る。第一遊離
物流は、横断面が狭くなるので第一ノズルでまず高度に加速される。加速された
ジェットは、速い流速のために第二の成分を吸いこむ。得られたジェットは、混
合室から、第一遊離物流の方向に対して垂直に配置された更なるノズルを通過す
る。ノズル間の距離は、短い滞留時間のため、混合室内で種晶のみ形成するが結
晶成長は生じないように、好ましく選ばれる。固体の種晶形成速度は、ジェット
分散機の最適な設計に決定的に重要である。０．０００１秒〜０．１５秒、好ま
しくは０．００１秒〜０．１秒の滞留時間が有利に確立される。結晶成長は、流
出物中のみで生じる。さらなるノズルの直径は、部分的に混合された遊離物流の
更なる加速がここで生じるように好ましく選ばれる。結果として更なるノズル中
で更に生じるせん断力のために、均一混合の状態が、平滑ジェットノズルと比べ
てより短時間により速い渦分散により達成される。その結果、種晶の非常に早い
形成速度を伴う析出反応においてさえ、析出反応の間の規定された化学量論組成
を確立することが可能であるように、遊離物の理想的な混合状態を達成すること
が可能である。５０００μｍ〜５０μｍ、好ましくは、２０００μｍ〜２００μ
ｍのノズル直径は、ノズル内の０．１〜１０００ｂａｒの圧力損失または、１×
１０７Ｗ／ｍ３〜１×１０１３Ｗ／ｍ３の範囲の出力密度で都合よいことが明ら
かになった。
ット分散機は、二つのノズルが直列に配置されるように構成され得る。第一遊離
物流は、横断面が狭くなるので第一ノズルでまず高度に加速される。加速された
ジェットは、速い流速のために第二の成分を吸いこむ。得られたジェットは、混
合室から、第一遊離物流の方向に対して垂直に配置された更なるノズルを通過す
る。ノズル間の距離は、短い滞留時間のため、混合室内で種晶のみ形成するが結
晶成長は生じないように、好ましく選ばれる。固体の種晶形成速度は、ジェット
分散機の最適な設計に決定的に重要である。０．０００１秒〜０．１５秒、好ま
しくは０．００１秒〜０．１秒の滞留時間が有利に確立される。結晶成長は、流
出物中のみで生じる。さらなるノズルの直径は、部分的に混合された遊離物流の
更なる加速がここで生じるように好ましく選ばれる。結果として更なるノズル中
で更に生じるせん断力のために、均一混合の状態が、平滑ジェットノズルと比べ
てより短時間により速い渦分散により達成される。その結果、種晶の非常に早い
形成速度を伴う析出反応においてさえ、析出反応の間の規定された化学量論組成
を確立することが可能であるように、遊離物の理想的な混合状態を達成すること
が可能である。５０００μｍ〜５０μｍ、好ましくは、２０００μｍ〜２００μ
ｍのノズル直径は、ノズル内の０．１〜１０００ｂａｒの圧力損失または、１×
１０７Ｗ／ｍ３〜１×１０１３Ｗ／ｍ３の範囲の出力密度で都合よいことが明ら
かになった。
【００２６】
多段ジェット分散機が得られるように、所望の粒径に依存して、ｎ個のノズル
（ｎ＝１〜５）を連続して配置することが出来る。更なる分散機の付加的な利点
は、すでに形成した粒子をノズル中の高いせん断力により機械的に細かく砕くこ
とが出来ることである。この方法では２０μｍから０．１μｍの直径を有する粒
子を製造することが可能である。しかし、直列に配置された数個のノズルを有す
る代わりに、分散体を循環することによっても、粉砕することはできる。
（ｎ＝１〜５）を連続して配置することが出来る。更なる分散機の付加的な利点
は、すでに形成した粒子をノズル中の高いせん断力により機械的に細かく砕くこ
とが出来ることである。この方法では２０μｍから０．１μｍの直径を有する粒
子を製造することが可能である。しかし、直列に配置された数個のノズルを有す
る代わりに、分散体を循環することによっても、粉砕することはできる。
【００２７】
分散体を製造するための他の混合機、例えばEP-A101007、WO95/30476またはド
イツ国出願特許19928123.8に記載されるようなものまたはこれらの混合機の組み
合わせも用いることが出来る。
イツ国出願特許19928123.8に記載されるようなものまたはこれらの混合機の組み
合わせも用いることが出来る。
【００２８】
分散体の加熱は、ノズル中のエネルギー発散および結晶化エンタルピーによっ
て生ずることがある。温度は、結晶形成過程に相当影響することがあるので、熱
交換器を、等温工程のために混合器の下流に設けることが出来る。
て生ずることがある。温度は、結晶形成過程に相当影響することがあるので、熱
交換器を、等温工程のために混合器の下流に設けることが出来る。
【００２９】
例えば、比較的多数の穴の使用、数個の混合器の平行配置、またはノズルのな
い領域の拡大により、問題なしにスケールアップが可能である。しかし、後者は
、ノズル径を大きくすることによっては達成されない。なぜなら、この方法では
、コア流れの発生の可能性が存在し、その結果、混合結果が悪化するからである
。故に、ノズルのない領域が大きいノズルの場合に、適当な広さのスリットが好
ましく用いられる。
い領域の拡大により、問題なしにスケールアップが可能である。しかし、後者は
、ノズル径を大きくすることによっては達成されない。なぜなら、この方法では
、コア流れの発生の可能性が存在し、その結果、混合結果が悪化するからである
。故に、ノズルのない領域が大きいノズルの場合に、適当な広さのスリットが好
ましく用いられる。
【００３０】
次いで、形成したＤＭＣ触媒の分散体は、ろ過により分離される。基本的に、
この為に、液体の機械的分離に適当な多くのろ過装置を用いることが出来る。適
当なろ過装置は、例えば「Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry
」 B2巻、 ９および１０章, VCH, Weinheim, 1998、およびH. Gasper, D. Oechs
le, E. Pongratz編「Handbuch der industriellen Fest/Fluessig-Filtration[
Handbook of Industrial Solid/Liquid Filtration]」Wiley-VCH Verlag GmbH,
Weinheim, 2000に記載されている。
この為に、液体の機械的分離に適当な多くのろ過装置を用いることが出来る。適
当なろ過装置は、例えば「Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry
」 B2巻、 ９および１０章, VCH, Weinheim, 1998、およびH. Gasper, D. Oechs
le, E. Pongratz編「Handbuch der industriellen Fest/Fluessig-Filtration[
Handbook of Industrial Solid/Liquid Filtration]」Wiley-VCH Verlag GmbH,
Weinheim, 2000に記載されている。
【００３１】
ろ過に必要な圧力勾配を、重力、遠心力（例えばフィルター遠心機）、または
好ましくは気体圧の差（例えば、吸引フィルターまたは加圧フィルター）、また
は液圧（例えば、フィルタープレス、ドラムまたはディスクフィルターまたは横
断流ろ過モジュール）により適用することが出来る。続くろ過ケーク洗浄を、押
しつぶし、または好ましくは流通洗浄により行う。この場合、ケークを通る洗浄
液流およびケーク中に事前に含まれる液体は置換され、拡散効果も効果的になる
。洗浄されたケークからの水分の除去は、気体圧の差、遠心力または機械的プレ
ス、または好ましくは気体圧の差と続く機械的プレスの組み合わせにより実施さ
れる。機械的プレスのための圧力は、機械的に、または膜により適用される。
好ましくは気体圧の差（例えば、吸引フィルターまたは加圧フィルター）、また
は液圧（例えば、フィルタープレス、ドラムまたはディスクフィルターまたは横
断流ろ過モジュール）により適用することが出来る。続くろ過ケーク洗浄を、押
しつぶし、または好ましくは流通洗浄により行う。この場合、ケークを通る洗浄
液流およびケーク中に事前に含まれる液体は置換され、拡散効果も効果的になる
。洗浄されたケークからの水分の除去は、気体圧の差、遠心力または機械的プレ
ス、または好ましくは気体圧の差と続く機械的プレスの組み合わせにより実施さ
れる。機械的プレスのための圧力は、機械的に、または膜により適用される。
【００３２】
不連続および連続的に操作されるろ過装置の両方を、触媒を分離するために用
いることができる。不連続操作ろ過装置の例は、トレーリングブレードおよび折
りたたみ（turned-down）フィルター遠心機、膜、チャンバー、枠または管状フ
ィルタープレス、圧力ろ過機、自動プレス装置、円板プレス機、多管および板状
フィルター並びに真空および減圧フィルターである。連続操作ろ過装置の例は、
スクリーンコンベアープレス、および、加圧および真空ドラムフィルター、加圧
および真空円板フィルター、コンベヤーベルトフィルターおよび横断流フィルタ
ーである。
いることができる。不連続操作ろ過装置の例は、トレーリングブレードおよび折
りたたみ（turned-down）フィルター遠心機、膜、チャンバー、枠または管状フ
ィルタープレス、圧力ろ過機、自動プレス装置、円板プレス機、多管および板状
フィルター並びに真空および減圧フィルターである。連続操作ろ過装置の例は、
スクリーンコンベアープレス、および、加圧および真空ドラムフィルター、加圧
および真空円板フィルター、コンベヤーベルトフィルターおよび横断流フィルタ
ーである。
【００３３】
真空または加圧フィルターまたは吸引フィルターが、実験室スケールでのＤＭ
Ｃ触媒分散体のろ過に特に適しており、加圧吸引フィルター、フィルタープレス
および加圧ろ過機が工業的かつ産業的規模で特に適している。
Ｃ触媒分散体のろ過に特に適しており、加圧吸引フィルター、フィルタープレス
および加圧ろ過機が工業的かつ産業的規模で特に適している。
【００３４】
膜フィルタープレスがパイロットプラントおよび実用規模において特に適当で
あることが明らかにされた。適当なろ過布、好ましくは膜布を用いることにより
、これらは、加えられた液圧勾配に基づいてＤＭＣ触媒分散体のろ過を可能にす
る。続くろ過ケーク洗浄を、製造工程を簡素化して加速させるために、フィルタ
ープレス中で、流通洗浄として、実施する。ろ過ケーク体積に対する洗浄液の好
ましい比は、元のろ過ケーク中に存在する液体量の完全な交換をもたらす量にあ
る。ろ過ケークの洗浄の後で、乾燥の前に好ましく実施されるろ過ケークからの
水分の機械的除去は、フィルタープレス中、膜へ適用される圧力による機械的プ
レスにより、好ましくもたらされる。水分の機械的除去は、ろ過ケークから洗浄
液をできるだけ多く除去することが重要である。
あることが明らかにされた。適当なろ過布、好ましくは膜布を用いることにより
、これらは、加えられた液圧勾配に基づいてＤＭＣ触媒分散体のろ過を可能にす
る。続くろ過ケーク洗浄を、製造工程を簡素化して加速させるために、フィルタ
ープレス中で、流通洗浄として、実施する。ろ過ケーク体積に対する洗浄液の好
ましい比は、元のろ過ケーク中に存在する液体量の完全な交換をもたらす量にあ
る。ろ過ケークの洗浄の後で、乾燥の前に好ましく実施されるろ過ケークからの
水分の機械的除去は、フィルタープレス中、膜へ適用される圧力による機械的プ
レスにより、好ましくもたらされる。水分の機械的除去は、ろ過ケークから洗浄
液をできるだけ多く除去することが重要である。
【００３５】
ろ過は、一般に１０〜８０℃の温度で実施される。適用される圧力の差は、０
．００１ｂａｒ〜２００ｂａｒ、好ましくは０．１ｂａｒ〜１００ｂａｒ、特に
好ましくは０．１ｂａｒ〜２５ｂａｒであってよく、適用される圧力差は用いら
れる装置に依存する。
．００１ｂａｒ〜２００ｂａｒ、好ましくは０．１ｂａｒ〜１００ｂａｒ、特に
好ましくは０．１ｂａｒ〜２５ｂａｒであってよく、適用される圧力差は用いら
れる装置に依存する。
【００３６】
ろ過後、湿潤ろ過ケーク（一般に、残留水分３０〜９５質量％）は、場合によ
り先のプレスまたは機械的な水分除去後、適当な装置により洗浄される。この洗
浄は、好ましくは、ろ過装置上で、有機錯体配位子ａ）および、場合により１つ
またはそれ以上の更なる錯体形成成分ｂ）の１つまたはそれ以上の水性または非
水性溶液で、流通洗浄により実施され、この方法では、ろ過ケークは液中に分散
されず、洗浄効果は、溶液がろ過ケークを流通することおよび場合により拡散効
果が加わることにより生じる。
り先のプレスまたは機械的な水分除去後、適当な装置により洗浄される。この洗
浄は、好ましくは、ろ過装置上で、有機錯体配位子ａ）および、場合により１つ
またはそれ以上の更なる錯体形成成分ｂ）の１つまたはそれ以上の水性または非
水性溶液で、流通洗浄により実施され、この方法では、ろ過ケークは液中に分散
されず、洗浄効果は、溶液がろ過ケークを流通することおよび場合により拡散効
果が加わることにより生じる。
【００３７】
湿潤ろ過ケークは、まず有機錯体配位子ａ）（例えばｔｅｒｔ−ブタノール）
の水溶液により好ましく洗浄される。例えば塩化カリウムなどの水溶性副生成物
を、この方法で触媒から除去することが出来る。水性洗浄溶液中の有機錯体配位
子ａ）の量は、全溶液に基づいて好ましくは４０〜８０質量％である。更に、水
性洗浄溶液へ、全溶液に基づいて好ましくは０．５〜５質量％の更なる錯体形成
成分ｂ）を加えることは、より好ましい。
の水溶液により好ましく洗浄される。例えば塩化カリウムなどの水溶性副生成物
を、この方法で触媒から除去することが出来る。水性洗浄溶液中の有機錯体配位
子ａ）の量は、全溶液に基づいて好ましくは４０〜８０質量％である。更に、水
性洗浄溶液へ、全溶液に基づいて好ましくは０．５〜５質量％の更なる錯体形成
成分ｂ）を加えることは、より好ましい。
【００３８】
この第一洗浄段階の後、有機錯体配位子ａ）および場合により１つまたはそれ
以上の更なる錯体形成成分ｂ）の水性または非水性溶液による更なる洗浄段階を
、ろ過ケーク洗浄として本発明により実施されるのと同様に、続いて行うことが
出来る。触媒の活性は、この方法により更に向上できる。しかし、ろ過ケーク洗
浄により、有機錯体配位子ａ）および場合により１つまたはそれ以上の更なる錯
体形成成分ｂ）の水溶液を用いて、ろ過ケークを１回洗浄することが、非常に高
い活性を有するＤＭＣ触媒を得るために、しばしば既に十分であることが、見出
された。
以上の更なる錯体形成成分ｂ）の水性または非水性溶液による更なる洗浄段階を
、ろ過ケーク洗浄として本発明により実施されるのと同様に、続いて行うことが
出来る。触媒の活性は、この方法により更に向上できる。しかし、ろ過ケーク洗
浄により、有機錯体配位子ａ）および場合により１つまたはそれ以上の更なる錯
体形成成分ｂ）の水溶液を用いて、ろ過ケークを１回洗浄することが、非常に高
い活性を有するＤＭＣ触媒を得るために、しばしば既に十分であることが、見出
された。
【００３９】
従来技術の方法と比べて、用いられる洗浄溶液の全量を顕著に減少させること
が、本発明の方法においてしばしば可能であって、故に本発明の方法はＤＭＣ触
媒の製造の原料コストも低減する。
が、本発明の方法においてしばしば可能であって、故に本発明の方法はＤＭＣ触
媒の製造の原料コストも低減する。
【００４０】
ろ過ケーク体積に基づく用いられる洗浄液の量は、通常、０.５／１〜１００
０／１、好ましくは１／１〜５００／１（各場合体積に基づく）であって、特に
好ましくは、正確には、ろ過ケーク中に初めから存在する液体を出来るだけ完全
に置換するのに必要な洗浄液の量である。ろ過ケーク洗浄は、通常１０〜８０℃
、好ましくは１５〜６０℃の温度で行われる。
０／１、好ましくは１／１〜５００／１（各場合体積に基づく）であって、特に
好ましくは、正確には、ろ過ケーク中に初めから存在する液体を出来るだけ完全
に置換するのに必要な洗浄液の量である。ろ過ケーク洗浄は、通常１０〜８０℃
、好ましくは１５〜６０℃の温度で行われる。
【００４１】
ろ過ケーク洗浄は、０．００１ｂａｒ〜２００ｂａｒ、好ましくは０．１ｂａ
ｒ〜１００ｂａｒ、特に好ましくは０．１ｂａｒ〜２５ｂａｒの圧力下で行われ
る。 洗浄時間は、数分から数時間である。
ｒ〜１００ｂａｒ、特に好ましくは０．１ｂａｒ〜２５ｂａｒの圧力下で行われ
る。 洗浄時間は、数分から数時間である。
【００４２】
ろ過ケーク洗浄後、０．５〜２００ｂａｒ、好ましくは出来るだけ高い圧力下
で、洗浄したろ過ケークをプレスすることが有利であることが明らかになった。
これは、ろ過ケーク洗浄後、例えば直接的に、フィルタープレスまたは他の機械
的圧力を適用できる適当な圧力装置を用いて行われ、その結果、ろ過ケーク中に
存在した液は膜または適当なろ過布を通って漏出することが出来る。
で、洗浄したろ過ケークをプレスすることが有利であることが明らかになった。
これは、ろ過ケーク洗浄後、例えば直接的に、フィルタープレスまたは他の機械
的圧力を適用できる適当な圧力装置を用いて行われ、その結果、ろ過ケーク中に
存在した液は膜または適当なろ過布を通って漏出することが出来る。
【００４３】
ＤＭＣ触媒は、その後、約２０〜１２０℃の温度で、０．１ｍｂａｒ〜常圧（
１０１３ｍｂａｒ）の圧力下乾燥される。接触乾燥機、対流乾燥機および噴霧乾
燥機もこのために適している。乾燥は、このために適当であれば、機械的に液体
を分離する装置（例えば、吸引乾燥機、遠心乾燥機および「熱フィルタープレス
」）の中で場合により直接的に行うことも出来る。
１０１３ｍｂａｒ）の圧力下乾燥される。接触乾燥機、対流乾燥機および噴霧乾
燥機もこのために適している。乾燥は、このために適当であれば、機械的に液体
を分離する装置（例えば、吸引乾燥機、遠心乾燥機および「熱フィルタープレス
」）の中で場合により直接的に行うことも出来る。
【００４４】
本発明は、アルキレンオキシドを活性水素原子含有出発化合物に重付加させる
ことによってポリエーテルポリオールを製造する方法における、本発明の方法に
より製造されたＤＭＣ触媒の使用も提供する。
ことによってポリエーテルポリオールを製造する方法における、本発明の方法に
より製造されたＤＭＣ触媒の使用も提供する。
【００４５】
（従来技術より有効な効果）
従来技術に比してＤＭＣ触媒の工程時間の顕著な短縮が、ＤＭＣ触媒のこの改
良された製造方法により可能となる。新規な改良された方法により調製されたＤ
ＭＣ触媒は、これまでの従来技術による相当に高価な方法で調製されたＤＭＣ触
媒の活性と比べて、ポリ−テルポリオールの製造において同等の活性を有するの
で、このことは、ポリエーテルポリオール製造のためのＤＭＣ触媒方法の収益性
を相当に増す。
良された製造方法により可能となる。新規な改良された方法により調製されたＤ
ＭＣ触媒は、これまでの従来技術による相当に高価な方法で調製されたＤＭＣ触
媒の活性と比べて、ポリ−テルポリオールの製造において同等の活性を有するの
で、このことは、ポリエーテルポリオール製造のためのＤＭＣ触媒方法の収益性
を相当に増す。
【００４６】
その非常に高い活性のため、本発明により調製されたＤＭＣ触媒は、しばしば
非常に低い濃度（製造されるポリエーテルポリオールの量に基づいて、２５ｐｐ
ｍおよびそれ未満）で使用される。本発明の方法により調製されたＤＭＣ触媒の
存在下に製造されたポリエーテルポリオールが、ポリウレタンの製造のために使
用されたならば、ポリエーテルポリオールからの触媒の除去を、得られるポリウ
レタンの品質に悪影響を及ぼすことなく、省略出来る。
非常に低い濃度（製造されるポリエーテルポリオールの量に基づいて、２５ｐｐ
ｍおよびそれ未満）で使用される。本発明の方法により調製されたＤＭＣ触媒の
存在下に製造されたポリエーテルポリオールが、ポリウレタンの製造のために使
用されたならば、ポリエーテルポリオールからの触媒の除去を、得られるポリウ
レタンの品質に悪影響を及ぼすことなく、省略出来る。
【００４７】
実施例
触媒調製
実施例１（比較例）：触媒Ａ
（再分散とその後のろ過により、ろ過ケークを１回洗浄する触媒の調製）
蒸留水８１０ｇ中の塩化亜鉛８１．２５ｇの溶液を、ジェット分散機（直径０
．７ｍｍの穴１個）を含んでなるループ反応器中、４５℃で循環する。蒸留水２
００ｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム２６ｇの溶液を、これに計量供給す
る。ジェット分散器中の圧力損失は２．５ｂａｒである。析出直後、ｔｅｒｔ−
ブタノール３２５ｇおよび蒸留水３２５ｇの混合物を計量供給し、分散体を、２
．５ｂａｒのジェット分散機中の圧力損失の下、４５℃で８０分間循環する。次
いで、コール酸ナトリウム塩６．５ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｇおよび蒸
留水６５０ｇの混合物を計量供給し、続いて分散体を２．５ｂａｒのジェット分
散機の圧力損失下、２０分間循環する。固体を真空吸引フィルター上でろ過によ
り単離する。その後、湿潤過ケークを、コール酸ナトリウム塩１３ｇ、ｔｅｒｔ
−ブタノール４５５ｇおよび蒸留水１９５ｇの混合物で、２．５ｂａｒのジェッ
ト分散機中の圧力損失下、４５℃で２０分間ループ反応器中での循環により洗浄
する。固体を、再度、真空吸引フィルター上でろ過し、その後、湿潤ろ過ケーク
を高真空下１００℃で５時間乾燥する。
．７ｍｍの穴１個）を含んでなるループ反応器中、４５℃で循環する。蒸留水２
００ｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム２６ｇの溶液を、これに計量供給す
る。ジェット分散器中の圧力損失は２．５ｂａｒである。析出直後、ｔｅｒｔ−
ブタノール３２５ｇおよび蒸留水３２５ｇの混合物を計量供給し、分散体を、２
．５ｂａｒのジェット分散機中の圧力損失の下、４５℃で８０分間循環する。次
いで、コール酸ナトリウム塩６．５ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｇおよび蒸
留水６５０ｇの混合物を計量供給し、続いて分散体を２．５ｂａｒのジェット分
散機の圧力損失下、２０分間循環する。固体を真空吸引フィルター上でろ過によ
り単離する。その後、湿潤過ケークを、コール酸ナトリウム塩１３ｇ、ｔｅｒｔ
−ブタノール４５５ｇおよび蒸留水１９５ｇの混合物で、２．５ｂａｒのジェッ
ト分散機中の圧力損失下、４５℃で２０分間ループ反応器中での循環により洗浄
する。固体を、再度、真空吸引フィルター上でろ過し、その後、湿潤ろ過ケーク
を高真空下１００℃で５時間乾燥する。
【００４８】
実施例２（比較例）：触媒Ｂ
（再分散とその後のろ過により、ろ過ケークを２回洗浄する触媒の調製）
蒸留水８１０ｇ中の塩化亜鉛８１．２５ｇの溶液を、ジェット分散機（直径
０．７ｍｍの穴１個）を含んでなるループ反応器中４５℃で循環する。蒸留水２
００ｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム２６ｇの溶液を、これに計量供給す
る。ジェット分散器中の圧力損失は２．５ｂａｒである。析出直後、ｔｅｒｔ−
ブタノール３２５ｇおよび蒸留水３２５ｇの混合物を計量供給し、分散体を、２
．５ｂａｒのジェット分散機中の圧力損失の下、４５℃で８０分間循環する。次
いで、コール酸ナトリウム塩６．５ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｇおよび蒸
留水６５０ｇの混合物を計量供給し、続いて分散体を２．５ｂａｒのジェット分
散機の圧力損失下、２０分間循環する。固体を真空吸引フィルター上でろ過によ
り単離する。その後、湿潤ろ過ケークを、コール酸ナトリウム塩１３ｇ、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール４５５ｇおよび蒸留水１９５ｇの混合物で、２．５ｂａｒのジェ
ット分散機中の圧力損失下、４５℃で２０分間ループ反応器中での循環により洗
浄する。固体を再度、真空吸引フィルター上でろ過し、湿潤ろ過ケークを、コー
ル酸ナトリウム塩４．８ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール６５０ｇおよび蒸留水６５ｇ
混合物で、２．５ｂａｒのジェット分散機中の圧力損失下、４５℃で２０分間ル
ープ反応器中での循環により最終的に再度洗浄する。真空吸引フィルター上で再
度ろ過した後、洗浄された湿潤ろ過ケークを、高真空下１００℃で５時間乾燥す
る。
０．７ｍｍの穴１個）を含んでなるループ反応器中４５℃で循環する。蒸留水２
００ｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム２６ｇの溶液を、これに計量供給す
る。ジェット分散器中の圧力損失は２．５ｂａｒである。析出直後、ｔｅｒｔ−
ブタノール３２５ｇおよび蒸留水３２５ｇの混合物を計量供給し、分散体を、２
．５ｂａｒのジェット分散機中の圧力損失の下、４５℃で８０分間循環する。次
いで、コール酸ナトリウム塩６．５ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｇおよび蒸
留水６５０ｇの混合物を計量供給し、続いて分散体を２．５ｂａｒのジェット分
散機の圧力損失下、２０分間循環する。固体を真空吸引フィルター上でろ過によ
り単離する。その後、湿潤ろ過ケークを、コール酸ナトリウム塩１３ｇ、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール４５５ｇおよび蒸留水１９５ｇの混合物で、２．５ｂａｒのジェ
ット分散機中の圧力損失下、４５℃で２０分間ループ反応器中での循環により洗
浄する。固体を再度、真空吸引フィルター上でろ過し、湿潤ろ過ケークを、コー
ル酸ナトリウム塩４．８ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール６５０ｇおよび蒸留水６５ｇ
混合物で、２．５ｂａｒのジェット分散機中の圧力損失下、４５℃で２０分間ル
ープ反応器中での循環により最終的に再度洗浄する。真空吸引フィルター上で再
度ろ過した後、洗浄された湿潤ろ過ケークを、高真空下１００℃で５時間乾燥す
る。
【００４９】
実施例３：触媒Ｃ
（１回のろ過ケーク洗浄による触媒の調製）
蒸留水８１０ｇ中の塩化亜鉛８１．２５ｇの溶液を、ジェット分散機（直径０
．７ｍｍの穴１個）を含んでなるループ反応器中４５℃で循環する。蒸留水２０
０ｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム２６ｇの溶液を、これに計量供給する
。ジェット分散器中の圧力損失は２．５ｂａｒである。析出直後、ｔｅｒｔ−ブ
タノール３２５ｇおよび蒸留水３２５ｇの混合物を計量供給し、分散体を、２．
５ｂａｒのジェット分散機中の圧力損失の下、４５℃で８０分間循環する。次い
で、コール酸ナトリウム塩６．５ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｇおよび蒸留
水６５０ｇの混合物を計量供給し、続いて分散体を、２．５ｂａｒのジェット分
散機の圧力損失下、２０分間循環する。この分散体３５０ｇを２．０ｂａｒの加
圧下、圧力吸引フィルターによりろ過する。次いで、圧力吸引フィルター中の湿
潤ろ過ケークを３．０ｂａｒの加圧下で、コール酸ナトリウム塩２ｇ、ｔｅｒｔ
−ブタノール７０ｇおよび蒸留水３０ｇの混合物を用いて、ろ過ケーク洗浄によ
り洗浄する。洗浄された湿潤ろ過ケークを、高真空下１００℃で５時間乾燥する
。
．７ｍｍの穴１個）を含んでなるループ反応器中４５℃で循環する。蒸留水２０
０ｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム２６ｇの溶液を、これに計量供給する
。ジェット分散器中の圧力損失は２．５ｂａｒである。析出直後、ｔｅｒｔ−ブ
タノール３２５ｇおよび蒸留水３２５ｇの混合物を計量供給し、分散体を、２．
５ｂａｒのジェット分散機中の圧力損失の下、４５℃で８０分間循環する。次い
で、コール酸ナトリウム塩６．５ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｇおよび蒸留
水６５０ｇの混合物を計量供給し、続いて分散体を、２．５ｂａｒのジェット分
散機の圧力損失下、２０分間循環する。この分散体３５０ｇを２．０ｂａｒの加
圧下、圧力吸引フィルターによりろ過する。次いで、圧力吸引フィルター中の湿
潤ろ過ケークを３．０ｂａｒの加圧下で、コール酸ナトリウム塩２ｇ、ｔｅｒｔ
−ブタノール７０ｇおよび蒸留水３０ｇの混合物を用いて、ろ過ケーク洗浄によ
り洗浄する。洗浄された湿潤ろ過ケークを、高真空下１００℃で５時間乾燥する
。
【００５０】
実施例４（比較例）：触媒Ｄ
（再分散とその後のろ過により、ろ過ケークを２回洗浄する触媒の調製）
蒸留水１６．２ｋｇ中の塩化亜鉛１．６２５ｋｇの溶液を、ジェット分散機（
０．７ｍｍ直径の穴１１０個）を含んで成るループ反応器中３５℃で循環する。
蒸留水４．０ｋｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム０．５２ｋｇの溶液をこ
れに計量供給する。ジェット分散器中の圧力損失は１．２ｂａｒである。析出直
後、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｋｇおよび蒸留水６．５ｋｇの混合物を計量供
給し、ジェット分散機中の圧力損失１．２ｂａｒの下、３５℃で２０分間分散体
を循環する。コール酸ナトリウム塩０．１３ｋｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール０．１
３ｋｇおよび蒸留水１３ｋｇの混合物を計量供給し、続いて分散体を０．１ｂａ
ｒのジェット分散機中の圧力損失下で１０分間循環する。固体を膜フィルタープ
レス中で２．０ｂａｒの加圧下ろ過し、４．０ｂａｒ下でのプレスする。その後
、湿潤圧縮ろ過ケークを、コール酸ナトリウム塩０．２６ｋｇ、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール９．１ｋｇおよび蒸留水３．９ｋｇの混合物で、ジェット分散機中１．８
ｂａｒの圧力損失の下、３５℃で２０分間ループ反応機中で循環により洗浄する
。再度、固体を、膜フィルタープレス中で２．０ｂａｒの加圧下ろ過し、４．０
ｂａｒの下で、プレスし、湿潤圧縮ろ過ケークを、コール酸ナトリウム塩０．０
９６ｋｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール１３ｋｇおよび蒸留水１．３ｋｇの混合物を用
いて、ジェット分散機中１．８ｂａｒの圧力損失下、３５℃で２０分間ループ反
応機中で循環することにより、再度最終的に洗浄する。２．０ｂａｒの下、膜フ
ィルタープレスで再度ろ過後、湿潤プレスろ過ケークを、高真空下１００℃で５
時間乾燥する。
０．７ｍｍ直径の穴１１０個）を含んで成るループ反応器中３５℃で循環する。
蒸留水４．０ｋｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム０．５２ｋｇの溶液をこ
れに計量供給する。ジェット分散器中の圧力損失は１．２ｂａｒである。析出直
後、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｋｇおよび蒸留水６．５ｋｇの混合物を計量供
給し、ジェット分散機中の圧力損失１．２ｂａｒの下、３５℃で２０分間分散体
を循環する。コール酸ナトリウム塩０．１３ｋｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール０．１
３ｋｇおよび蒸留水１３ｋｇの混合物を計量供給し、続いて分散体を０．１ｂａ
ｒのジェット分散機中の圧力損失下で１０分間循環する。固体を膜フィルタープ
レス中で２．０ｂａｒの加圧下ろ過し、４．０ｂａｒ下でのプレスする。その後
、湿潤圧縮ろ過ケークを、コール酸ナトリウム塩０．２６ｋｇ、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール９．１ｋｇおよび蒸留水３．９ｋｇの混合物で、ジェット分散機中１．８
ｂａｒの圧力損失の下、３５℃で２０分間ループ反応機中で循環により洗浄する
。再度、固体を、膜フィルタープレス中で２．０ｂａｒの加圧下ろ過し、４．０
ｂａｒの下で、プレスし、湿潤圧縮ろ過ケークを、コール酸ナトリウム塩０．０
９６ｋｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール１３ｋｇおよび蒸留水１．３ｋｇの混合物を用
いて、ジェット分散機中１．８ｂａｒの圧力損失下、３５℃で２０分間ループ反
応機中で循環することにより、再度最終的に洗浄する。２．０ｂａｒの下、膜フ
ィルタープレスで再度ろ過後、湿潤プレスろ過ケークを、高真空下１００℃で５
時間乾燥する。
【００５１】
実施例５：触媒Ｅ
（１回のろ過ケーク洗浄による触媒の調製）
蒸留水１６．２ｋｇ中の塩化亜鉛１．６２５ｋｇの溶液を、ジェット分散機（
０．７ｍｍ直径の穴１１０個）を含んで成るループ反応器中３５℃で循環する。
蒸留水４．０ｋｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム０．５２ｋｇの溶液をこ
れに計量供給する。ジェット分散器中の圧力損失は１．２ｂａｒである。析出直
後、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｋｇおよび蒸留水６．５ｋｇの混合物を計量供
給し、ジェット分散機中の圧力損失１．２ｂａｒの下、３５℃で２０分間分散体
を循環する。コール酸ナトリウム塩０．１３ｋｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール０．１
３ｋｇおよび蒸留水１３ｋｇの混合物を計量供給し、分散体を０．１ｂａｒのジ
ェット分散機中の圧力損失下で１０分間引き続き循環する。固体を、２．０ｂａ
ｒの加圧下で、膜フィルタープレス中ろ過する。次いで、膜フィルター中の湿潤
ろ過ケークを、２．５ｂａｒの加圧下で、コール酸ナトリウム塩０．２２ｋｇ、
ｔｅｒｔ−ブタノール８．０ｋｇおよび蒸留水３．４ｋｇの混合物を用いて、ろ
過ケーク洗浄により洗浄し、その後、洗浄したろ過ケークを５．０ｂａｒの加圧
下でプレスする。湿潤圧縮ろ過ケークを、高真空下１００℃で５時間乾燥する。
０．７ｍｍ直径の穴１１０個）を含んで成るループ反応器中３５℃で循環する。
蒸留水４．０ｋｇ中のヘキサシアノコバルト酸カリウム０．５２ｋｇの溶液をこ
れに計量供給する。ジェット分散器中の圧力損失は１．２ｂａｒである。析出直
後、ｔｅｒｔ−ブタノール６．５ｋｇおよび蒸留水６．５ｋｇの混合物を計量供
給し、ジェット分散機中の圧力損失１．２ｂａｒの下、３５℃で２０分間分散体
を循環する。コール酸ナトリウム塩０．１３ｋｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール０．１
３ｋｇおよび蒸留水１３ｋｇの混合物を計量供給し、分散体を０．１ｂａｒのジ
ェット分散機中の圧力損失下で１０分間引き続き循環する。固体を、２．０ｂａ
ｒの加圧下で、膜フィルタープレス中ろ過する。次いで、膜フィルター中の湿潤
ろ過ケークを、２．５ｂａｒの加圧下で、コール酸ナトリウム塩０．２２ｋｇ、
ｔｅｒｔ−ブタノール８．０ｋｇおよび蒸留水３．４ｋｇの混合物を用いて、ろ
過ケーク洗浄により洗浄し、その後、洗浄したろ過ケークを５．０ｂａｒの加圧
下でプレスする。湿潤圧縮ろ過ケークを、高真空下１００℃で５時間乾燥する。
【００５２】
ポリエーテルポリオールの製造
一般的手順
ポリプロピレングリコール出発物質（数平均分子量＝１０００ｇ／ｍｏｌ）５
０ｇおよび触媒５ｍｇ（製造されるポリオールの量に対して２５ｐｐｍ）を、ま
ず不活性ガス（アルゴン）下の５００ｍｌ加圧反応器内に導入し、攪拌しながら
１０５℃に加熱する。次いで、プロピレンオキシド１０ｇを一度に計量供給する
。更なるプロピレンオキシドを、反応器内の圧力の加速度的な降下が見られたと
きのみ再び計量供給する。圧力のこの加速度的な降下は、触媒が活性化されたこ
とを示す。その後、残りのプロピレンオキシド（１４０ｇ）を、２．５ｂａｒの
一定の全圧下に連続的に計量供給する。プロピレンオキシドの計量供給が完結し
、１０５℃で２時間の後反応の後、揮発性の内容物を９０℃（１ｍｂａｒ）で留
去し、次いで、混合物を室温まで冷却する。
０ｇおよび触媒５ｍｇ（製造されるポリオールの量に対して２５ｐｐｍ）を、ま
ず不活性ガス（アルゴン）下の５００ｍｌ加圧反応器内に導入し、攪拌しながら
１０５℃に加熱する。次いで、プロピレンオキシド１０ｇを一度に計量供給する
。更なるプロピレンオキシドを、反応器内の圧力の加速度的な降下が見られたと
きのみ再び計量供給する。圧力のこの加速度的な降下は、触媒が活性化されたこ
とを示す。その後、残りのプロピレンオキシド（１４０ｇ）を、２．５ｂａｒの
一定の全圧下に連続的に計量供給する。プロピレンオキシドの計量供給が完結し
、１０５℃で２時間の後反応の後、揮発性の内容物を９０℃（１ｍｂａｒ）で留
去し、次いで、混合物を室温まで冷却する。
【００５３】
生じたポリエーテルポリオールは、ＯＨ価、二重結合含量および粘度の決定に
よって特徴づける。 反応の進行は、時間−転化率曲線（プロピレンオキシドの消費量（ｇ）対反応
時間（分））によって監視する。誘導時間は、時間−転化率曲線上の最も勾配の
大きい点での接線と曲線から外挿したベースラインとの交点から決定した。触媒
活性の決定に重要なプロポキシル化時間は、触媒活性化（すなわち、誘導時間の
終点）からプロピレンオキシドの計量供給の終点までの期間に相当する。
よって特徴づける。 反応の進行は、時間−転化率曲線（プロピレンオキシドの消費量（ｇ）対反応
時間（分））によって監視する。誘導時間は、時間−転化率曲線上の最も勾配の
大きい点での接線と曲線から外挿したベースラインとの交点から決定した。触媒
活性の決定に重要なプロポキシル化時間は、触媒活性化（すなわち、誘導時間の
終点）からプロピレンオキシドの計量供給の終点までの期間に相当する。
【００５４】
実施例６（比較例）：触媒Ａ（２５ｐｐｍ）によるポリエーテルポリオールの
製造
製造
【表１】
【００５５】
実施例７（比較例）：触媒Ｂ（２５ｐｐｍ）によるポリエーテルポリオールの
製造
製造
【表２】
【００５６】
実施例８：触媒Ｃ（２５ｐｐｍ）によるポリエーテルポリオールの製造
【表３】
【００５７】
実施例９（比較例）：触媒Ｄ（２５ｐｐｍ）によるポリエーテルポリオールの
製造
製造
【表４】
【００５８】
実施例１０：触媒Ｅ（２５ｐｐｍ）によるポリエーテルポリオールの製造
【表５】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ
，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，
ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ
Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ
，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，
ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，
ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ
Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ
，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，
ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ
Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ
，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，
ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ
Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ
，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，
ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 ベルント・クリンクジーク
ドイツ連邦共和国デー−51429ベルギッシ
ュ・グラートバッハ、オーバーフォルバッ
ハ10番
(72)発明者 トルステン・フェヒテル
ドイツ連邦共和国デー−50858ケルン、ボ
ーデンスホーフヴェーク３番
(72)発明者 マティアス・ルーラント
ドイツ連邦共和国デー−51061ケルン、ヴ
ォルフスカウル３番
(72)発明者 ユルゲン・ショルツ
ドイツ連邦共和国デー−51375レーフエル
クーゼン、アム・ユンケルンカンプ１エフ
番
(72)発明者 フランツ・フェーレス
ドイツ連邦共和国デー−47918テーニスフ
ォルスト、シェルトホーファーシュトラー
セ128番
(72)発明者 ウルリッヒ・エッサー
ドイツ連邦共和国デー−51515キュルテン、
ライフファイゼンシュトラーセ43番
Ｆターム(参考） 4J005 AA12 BB02
Claims (11)
- 【請求項１】 Ａ）有機錯体配位子の存在下、金属塩の水溶液を金属シアン
化物塩の水溶液と反応させて、ＤＭＣ触媒分散体を形成し、 Ｂ）形成した分散体をろ過し、 Ｃ）得られたろ過ケークをろ過ケーク洗浄により有機錯体配位子の溶液で洗浄
し、 Ｄ）洗浄したろ過ケークを乾燥する ＤＭＣ触媒の製造方法。 - 【請求項２】 有機錯体配位子ａ）および、ａ）と異なる１つまたはそれ以
上の更なる有機錯体配位子ｂ）の存在下、工程Ａ）を実施する請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 工程Ｃ）において、ろ過ケークを有機錯体配位子ａ）、およ
び場合によりａ）と異なる１つまたはそれ以上の更なる錯体配位子ｂ）の水溶液
で洗浄する請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 工程Ｃ）において、ろ過ケークを有機錯体配位子ａ）、およ
び場合によりａ）と異なる１つまたはそれ以上の更なる錯体配位子ｂ）の非水性
溶液で洗浄する請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項５】 ろ過ケーク洗浄を流動洗浄として実施する請求項１〜４のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 洗浄したろ過ケークを、乾燥前に、プレスし、または水分の
機械的除去に付する請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 工程Ｂ）および工程Ｃ）を、フィルタープレスを用いて実施
する請求項１〜６に記載の方法。 - 【請求項８】 工程Ａ）を、混合ノズルを用いて実施する請求項１〜７のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 混合ノズルがジェット分散機である請求項８に記載の方法。
- 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかにより得られるＤＭＣ触媒。
- 【請求項１１】 ポリエーテルポリオールの製造のための、請求項１〜９の
いずれかに記載の方法により製造したＤＭＣ触媒の使用。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10019898.8 | 2000-04-20 | ||
| DE10019898 | 2000-04-20 | ||
| PCT/EP2001/004342 WO2001080994A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-04-17 | Verfahren zur herstellung von dmc-katalysatoren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003531251A true JP2003531251A (ja) | 2003-10-21 |
| JP5047440B2 JP5047440B2 (ja) | 2012-10-10 |
Family
ID=7639650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001578081A Expired - Lifetime JP5047440B2 (ja) | 2000-04-20 | 2001-04-17 | Ｄｍｃ触媒の製造方法 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1276563B1 (ja) |
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| KR (1) | KR100769003B1 (ja) |
| CN (1) | CN1198685C (ja) |
| AT (1) | ATE270148T1 (ja) |
| AU (1) | AU2001260217A1 (ja) |
| BR (1) | BR0110117B1 (ja) |
| CA (1) | CA2406526C (ja) |
| CZ (1) | CZ20023475A3 (ja) |
| DE (1) | DE50102744D1 (ja) |
| ES (1) | ES2223846T3 (ja) |
| HU (1) | HU226653B1 (ja) |
| MX (1) | MXPA02010329A (ja) |
| PL (1) | PL203954B1 (ja) |
| PT (1) | PT1276563E (ja) |
| RU (1) | RU2284218C2 (ja) |
| WO (1) | WO2001080994A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009517511A (ja) * | 2005-12-02 | 2009-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 多金属シアニド化合物の製造方法 |
| JP7473059B1 (ja) | 2023-06-01 | 2024-04-23 | Ａｇｃ株式会社 | 複合金属シアン化物錯体触媒及びその製造方法、複合金属シアン化物錯体スラリー触媒及びその製造方法、並びに重合体の製造方法 |
Families Citing this family (170)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19905611A1 (de) * | 1999-02-11 | 2000-08-17 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP1288244A1 (en) | 2001-08-31 | 2003-03-05 | Asahi Glass Company, Limited | Double metal cyanide complex catalyst for ring opening polymerization of alkylene oxide and its production process |
| CN1325165C (zh) * | 2002-05-17 | 2007-07-11 | 中国石化集团金陵石油化工有限责任公司 | 连续法制备双金属氰化物络合催化剂工艺 |
| AU2003250156A1 (en) * | 2002-08-15 | 2004-03-29 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of multimetal cyanide catalysts |
| US6696383B1 (en) * | 2002-09-20 | 2004-02-24 | Bayer Polymers Llc | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
| JP2007524719A (ja) * | 2003-03-07 | 2007-08-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ポリエーテルポリオール製造連続方法及びシステム |
| US7009074B2 (en) * | 2004-07-28 | 2006-03-07 | The Regents Of The University Of California | Process for direct oxidation of methane to acetic acid |
| DE102006006696A1 (de) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Clariant International Limited | Polyalkylenglykol-Schmiermittelbasisöle mit enger Molmassenverteilung |
| DE102006049803A1 (de) * | 2006-10-23 | 2008-04-30 | Clariant International Limited | Hydroxyfunktionelle, copolymerisierbare Polyalkylenglykol-Makromonomere, deren Herstellung und Verwendung |
| DE102007002555A1 (de) | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Bayer Materialscience Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| US8354356B2 (en) * | 2007-02-05 | 2013-01-15 | Basf Se | DMC catalysts, method for the production thereof and use thereof |
| DE102007045230A1 (de) | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Clariant International Limited | Polycarboxylatether als Dispergiermittel für anorganische Pigmentformulierungen |
| DE102007057146A1 (de) | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von speziellen Additiven mit aromatischer Hydroxy-Funktionalisierung |
| DE102007057147A1 (de) | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Alkoxylierung mit DMC-Katalysatoren im Schlaufenreaktor mit Strahlsauger |
| DE102007057145A1 (de) | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von SiH-Gruppen tragenden Verbindungen als Additive |
| DE102008000360A1 (de) | 2008-02-21 | 2009-08-27 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue Alkoxysilylgruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller Alkoxysilane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102008000903A1 (de) | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue Organosiloxangruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller (Poly)Organosiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102008002713A1 (de) | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue Polyethersiloxane enthaltende Alkoxylierungsprodukte durch direkte Alkoxylierung organomodifizierter alpha, omega-Dihydroxysiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102008043245A1 (de) | 2008-10-29 | 2010-05-06 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Siliconpolyether-Copolymersysteme sowie Verfahren zu deren Herstellung durch Alkoxylierungsreaktion |
| DE102009002371A1 (de) | 2009-04-15 | 2010-10-21 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von geruchlosen Polyetheralkoholen mittels DMC-Katalysatoren und deren Verwendung in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen |
| US8933192B2 (en) | 2010-01-20 | 2015-01-13 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Process for the activation of double metal cyanide catalysts for the preparation of polyether carbonate polyols |
| DE102010008410A1 (de) | 2010-02-18 | 2011-08-18 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
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| KR101902018B1 (ko) | 2010-05-18 | 2018-09-27 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 폴리에테르 카르보네이트 폴리올의 제조 방법 |
| US9096717B2 (en) | 2010-07-05 | 2015-08-04 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Process for the preparation of polyol mixtures |
| DE102010039140A1 (de) | 2010-08-10 | 2012-02-16 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Dispergiermittel und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102010040517A1 (de) | 2010-09-09 | 2012-03-15 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2441788A1 (de) | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| DE102010043409A1 (de) | 2010-11-04 | 2012-05-10 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatpolyolen durch immortale Polymerisation von cyclischen Carbonaten |
| KR101250954B1 (ko) * | 2010-12-15 | 2013-04-04 | 금호석유화학 주식회사 | 에폭시 개환중합반응용 현탁촉매 및 이를 이용한 폴리올의 중합방법 |
| EP2465890A1 (de) | 2010-12-17 | 2012-06-20 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen und daraus hergestellte Polyurethanpolymere |
| EP2655475A1 (de) | 2010-12-20 | 2013-10-30 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
| CN103429638B (zh) | 2010-12-20 | 2016-06-22 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 聚醚多元醇的制备方法 |
| KR101404702B1 (ko) | 2011-03-08 | 2014-06-17 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에테르 결합 단위체를 함유한 이산화탄소/에폭사이드 공중합체의 제조 방법 |
| WO2012130760A1 (de) | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| DE102011076019A1 (de) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Alkoxylierungsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren |
| EP2530101A1 (de) | 2011-06-01 | 2012-12-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| WO2013000915A1 (de) | 2011-06-30 | 2013-01-03 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyetherpolyolen |
| EP2548907A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2548908A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2548905A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2548906A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| WO2013014126A1 (de) | 2011-07-26 | 2013-01-31 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Veretherte laktatester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur verbesserung der wirkung von pflanzenschutzmitteln |
| EP2604642A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2604641A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polyetherestercarbonatpolyolen |
| EP2794798B1 (de) | 2011-12-20 | 2015-11-25 | Medical Adhesive Revolution GmbH | Hydroxy-aminopolymer und dessen verwendung in polyharnstoffpolyurethan-gewebeklebstoffen |
| MX2014007223A (es) | 2011-12-20 | 2014-09-22 | Bayer Ip Gmbh | Hidroxiaminopolimeros y procedimientos para su preparacion. |
| US9375509B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-06-28 | Medical Adhesive Revolution Gmbh | Isocyanate-functional prepolymer for a biologically degradable fabric adhesive |
| EP2671893A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-11 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren |
| EP2703426A1 (de) | 2012-08-27 | 2014-03-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2703425A1 (de) | 2012-08-27 | 2014-03-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2730602A1 (de) | 2012-11-09 | 2014-05-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| US20150299374A1 (en) | 2012-11-09 | 2015-10-22 | Bayer Materialscience Ag | Method for producing polyether carbonate polyols |
| DE102013208328A1 (de) | 2013-05-07 | 2014-11-13 | Evonik Industries Ag | Polyoxyalkylene mit seitenständigen langkettigen Acyloxyresten und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren |
| JP2016521788A (ja) | 2013-06-13 | 2016-07-25 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | ポリエーテルカーボネイト−ポリオキシメチレンブロック共重合体 |
| ES2758076T3 (es) | 2013-08-02 | 2020-05-04 | Covestro Deutschland Ag | Procedimiento para la preparación de polietercarbonatopolioles |
| DE102013215664A1 (de) | 2013-08-08 | 2015-02-12 | Evonik Industries Ag | Apparatur zur Durchführung eines ringöffnenden Polymerisationsverfahrens |
| EP2845871A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen |
| EP2845873A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Radikalische Vernetzung von Polyethercarbonatpolyolen enthaltend elektronenarme und elektronenreiche Doppelbindungen |
| EP2845872A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Niederviskose Polyethercarbonatpolyole mit Seitenketten |
| EP3041883B1 (de) | 2013-09-05 | 2018-04-11 | Covestro Deutschland AG | Höherfunktionelle polyethercarbonatpolyole erhalten unter einsatz von verzweigermolekülen |
| EP2851384A1 (de) | 2013-09-20 | 2015-03-25 | Bayer MaterialScience AG | Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP2865700A1 (de) | 2013-10-23 | 2015-04-29 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2876121A1 (de) | 2013-11-22 | 2015-05-27 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
| EP2886572A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-24 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP2894180A1 (en) | 2014-01-08 | 2015-07-15 | Bayer MaterialScience AG | Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol |
| ES2702327T3 (es) | 2014-04-07 | 2019-02-28 | Covestro Deutschland Ag | Procedimiento para la producción de copolímeros de bloques de polioximetileno |
| US9527958B2 (en) | 2014-05-02 | 2016-12-27 | Covestro Llc | Process for purification of polyether carbonate polyols |
| DE102014217790A1 (de) | 2014-09-05 | 2016-03-10 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hydrosilylierbaren Eugenol-Polyethern und Eugenol-Polyethersiloxanen sowie deren Verwendung |
| CN107075105B (zh) | 2014-09-23 | 2019-09-13 | 科思创德国股份有限公司 | 含烷氧基甲硅烷基的湿固化聚醚碳酸酯 |
| EP3023447A1 (de) | 2014-11-18 | 2016-05-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| EP3050907A1 (de) | 2015-01-28 | 2016-08-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
| US20160244549A1 (en) | 2015-02-25 | 2016-08-25 | Bayer Materialscience Llc | Alkoxysilane-group modified polyurethanes and low modulus sealants formed therefrom |
| WO2016174027A1 (de) | 2015-04-28 | 2016-11-03 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethanummantelungen mit verminderter wasseraufnahme und deren verwendung |
| EP3098250A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3098251A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen |
| EP3098252A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| US10457775B2 (en) | 2015-08-26 | 2019-10-29 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing high molecular weight polyoxyalkylene polyols |
| GB201515350D0 (en) | 2015-08-28 | 2015-10-14 | Econic Technologies Ltd | Method for preparing polyols |
| EP3138867B1 (de) | 2015-09-03 | 2019-10-02 | Evonik Degussa GmbH | Verwendung von eugenol-polyethern und eugenol-polyethersiloxanen als netzmittel |
| KR102633620B1 (ko) * | 2015-09-04 | 2024-02-02 | 바스프 에스이 | 미정제 폴리에테르 폴리올의 정제 방법 |
| EP3219741A1 (de) | 2016-03-18 | 2017-09-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| US10961346B2 (en) | 2016-05-13 | 2021-03-30 | Covestro Deutschland Ag | Method for the preparation of polyoxyalkylene polyols |
| EP3260483A1 (de) | 2016-06-22 | 2017-12-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| US10258953B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-04-16 | Covestro Llc | Systems and processes for producing polyether polyols |
| SG11201902867VA (en) | 2016-10-12 | 2019-05-30 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing elastomers |
| WO2018069350A1 (de) | 2016-10-12 | 2018-04-19 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden präpolymers als elastomer-vorstufe |
| EP3336130A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen |
| GB201703324D0 (en) | 2017-03-01 | 2017-04-12 | Econic Tech Ltd | Method for preparing polyether carbonates |
| EP3385295A1 (de) | 2017-04-05 | 2018-10-10 | Covestro Deutschland AG | Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung |
| KR101922549B1 (ko) | 2017-06-15 | 2018-11-28 | 순천대학교 산학협력단 | 폴리에테르 폴리올의 제조방법 |
| EP3424967A1 (de) | 2017-07-07 | 2019-01-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen |
| EP3461852A1 (de) | 2017-09-28 | 2019-04-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden polymers als elastomer-vorstufe |
| EP3473658A1 (de) | 2017-10-18 | 2019-04-24 | Covestro Deutschland AG | Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside |
| WO2019076862A1 (de) | 2017-10-18 | 2019-04-25 | Covestro Deutschland Ag | Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside |
| GB201717441D0 (en) | 2017-10-24 | 2017-12-06 | Econic Tech Ltd | A polymerisation process |
| GB201717459D0 (en) | 2017-10-24 | 2017-12-06 | Econic Tech Limited | Methods for forming polycarbonate ether polyols and high molecular weight polyether carbonates |
| PL3707192T3 (pl) | 2017-11-06 | 2023-07-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sposób wytwarzania poliolu polieterowego o wysokiej zawartości tlenku etylenu |
| EP3489278A1 (de) | 2017-11-23 | 2019-05-29 | Covestro Deutschland AG | Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode |
| EP3502162A1 (de) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
| EP3527606A1 (de) | 2018-02-16 | 2019-08-21 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| CN112004862A (zh) | 2018-04-25 | 2020-11-27 | 汉高股份有限及两合公司 | 用于制备羟基官能化聚醚-聚硅氧烷嵌段共聚物的方法 |
| EP3940010A1 (de) | 2018-05-31 | 2022-01-19 | Sika Technology AG | Verfahren zur herstellung von wohldefinierten kammpolymeren |
| EP3810677A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-04-28 | Henkel AG & Co. KGaA | Highly active double metal cyanide compounds |
| EP3587469A1 (de) | 2018-06-22 | 2020-01-01 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyol |
| EP3597690A1 (de) | 2018-07-19 | 2020-01-22 | Covestro Deutschland AG | Heterocyclen-funktionelle polyether oder polyethercarbonate und verfahren zu deren herstellung |
| EP3604320A1 (de) | 2018-08-01 | 2020-02-05 | Covestro Deutschland AG | Phosphorfunktionelle polyoxyalkylenpolyole und verfahren zu deren herstellung |
| EP3608348A1 (de) | 2018-08-07 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines organooxysilyl-vernetzten polymers |
| EP3608018A1 (de) * | 2018-08-08 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| EP3617248A1 (de) | 2018-08-30 | 2020-03-04 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur abtrennung von gasförmigen bestandteilen |
| GB201814526D0 (en) | 2018-09-06 | 2018-10-24 | Econic Tech Ltd | Methods for forming polycarbonate ether polyols and high molecular weight polyether carbonates |
| EP3643730A1 (de) | 2018-10-26 | 2020-04-29 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren |
| EP3663371B1 (en) | 2018-12-06 | 2024-03-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Preparation of polysiloxane polyalkyleneglycol brush copolymers |
| EP3663372B1 (en) | 2018-12-06 | 2024-03-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Curable composition comprising polysiloxane polyalkyleneglycol brush copolymers |
| EP3670571A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers |
| EP3670568A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyesters |
| EP3670557A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyesterpolyols |
| EP3683251A1 (de) | 2019-01-15 | 2020-07-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von diol |
| EP3931230A1 (de) | 2019-02-28 | 2022-01-05 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Isocyanat-terminierte prepolymere für die herstellung von polyurethan-integral-schaumstoffen |
| GB201906214D0 (en) | 2019-05-02 | 2019-06-19 | Econic Tech Ltd | A polyol block copolymer, compositions and processes therefor |
| GB201906210D0 (en) | 2019-05-02 | 2019-06-19 | Econic Tech Limited | A polyol block copolymer, compositions and processes therefor |
| EP3747927A1 (de) | 2019-06-05 | 2020-12-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen |
| WO2020249433A1 (de) | 2019-06-11 | 2020-12-17 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3750940A1 (de) | 2019-06-11 | 2020-12-16 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3750933A1 (en) | 2019-06-12 | 2020-12-16 | Covestro Deutschland AG | Method for the production of epoxy-group terminated polyoxazolidinones |
| EP3760663A1 (de) | 2019-07-05 | 2021-01-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen |
| EP3763768A1 (de) | 2019-07-12 | 2021-01-13 | Covestro Deutschland AG | Polyethercarbonatpolyole mit enger segmentlängenverteilung |
| WO2021018753A1 (de) | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3771724A1 (de) | 2019-07-31 | 2021-02-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP4065625A1 (de) | 2019-11-28 | 2022-10-05 | Evonik Operations GmbH | Polyethermodifizierte polybutadiene und verfahren zu deren herstellung |
| CN114729114A (zh) | 2019-12-04 | 2022-07-08 | 科思创知识产权两合公司 | 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 |
| EP3831867A1 (de) | 2019-12-04 | 2021-06-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3838938A1 (de) | 2019-12-18 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
| EP4093539B1 (de) | 2020-01-21 | 2023-10-04 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| EP4096825A1 (en) * | 2020-01-31 | 2022-12-07 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst separation process |
| GB202003003D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Econic Tech Ltd | A polyol block copolymer |
| GB202003002D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Crane Ltd | Method of preparation of a polyol block copolymer |
| EP3875510A1 (de) | 2020-03-03 | 2021-09-08 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines etheresterols |
| EP3878885A1 (de) | 2020-03-10 | 2021-09-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3882297A1 (de) | 2020-03-17 | 2021-09-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3885390A1 (de) | 2020-03-25 | 2021-09-29 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines etheresterols |
| EP3889204A1 (de) | 2020-04-02 | 2021-10-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols |
| WO2021219505A1 (de) | 2020-04-30 | 2021-11-04 | Evonik Operations Gmbh | Verwendung von polyethern als träger für wirkstoffe |
| EP3922659A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3922660A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| EP3922661A1 (de) | 2020-06-12 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
| EP3932973A1 (en) | 2020-07-01 | 2022-01-05 | Henkel AG & Co. KGaA | Bi-functionalized polysiloxane brush copolymers |
| EP3960783A1 (de) | 2020-09-01 | 2022-03-02 | Covestro Deutschland AG | Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung |
| EP3995522A1 (en) | 2020-11-06 | 2022-05-11 | Covestro LLC | Method for producing polyurethane foams or hydrogels by employing diol containing formulations |
| EP3988600A1 (de) | 2020-10-20 | 2022-04-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen |
| GB202017531D0 (en) | 2020-11-05 | 2020-12-23 | Econic Tech Limited | (poly)ol block copolymer |
| CN112625231B (zh) * | 2020-12-18 | 2022-05-06 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种用于制备多元醇的催化剂、其制备方法及应用 |
| EP4047031A1 (de) | 2021-02-17 | 2022-08-24 | Evonik Operations GmbH | Aminofunktionelle polybutadiene mit kammständigen polyetherresten und verfahren zu deren herstellung |
| WO2022189318A1 (de) | 2021-03-12 | 2022-09-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten |
| WO2022200087A1 (de) | 2021-03-26 | 2022-09-29 | Evonik Operations Gmbh | Neue polyether auf basis von 2,3-epoxybutan und verfahren zu deren herstellung |
| JP2024519165A (ja) | 2021-05-27 | 2024-05-08 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | 水添ポリエーテル修飾ポリブタジエンおよびその製造方法 |
| JP2024519164A (ja) | 2021-05-27 | 2024-05-08 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | 水添ポリエーテル修飾アミノ官能性ポリブタジエンおよびその製造方法 |
| JP2022183009A (ja) | 2021-05-27 | 2022-12-08 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | ポリエステル－ポリエーテル修飾ポリブタジエンおよびその製造方法 |
| WO2022258570A1 (de) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
| WO2023017276A1 (en) | 2021-08-11 | 2023-02-16 | Econic Technologies Ltd | Method for preparing surfactants by copolymerisation of epoxides and co2 using a mixture of a macrocyclic bimetal catalyst and a double metal cyanide catalyst |
| EP4151669A1 (de) | 2021-09-15 | 2023-03-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
| WO2023061817A1 (en) | 2021-10-14 | 2023-04-20 | Evonik Operations Gmbh | Liquid composition of gram-negative bacteria |
| GB202115335D0 (en) | 2021-10-25 | 2021-12-08 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| EP4293065A1 (de) | 2022-06-14 | 2023-12-20 | Covestro Deutschland AG | Polymere enthaltend einen polyethercarbonat-haltigen block, herstellungsverfahren dafür und verwendung der polymere als tensid |
| EP4302874A1 (de) | 2022-07-04 | 2024-01-10 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
| EP4410322A1 (en) | 2023-02-02 | 2024-08-07 | Covestro Deutschland AG | Method of manufacturing a hydrogel useful for preventing post-surgical adhesions |
| WO2024132836A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-27 | Covestro Deutschland Ag | Method of manufacturing a hydrogel useful for preventing post-surgical adhesions |
| EP4397691A1 (de) | 2023-01-06 | 2024-07-10 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols |
| GB2626546A (en) | 2023-01-25 | 2024-07-31 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
| GB2626989A (en) | 2023-02-10 | 2024-08-14 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0641292A (ja) * | 1992-02-04 | 1994-02-15 | Arco Chem Technol Lp | 金属シアン化物錯体触媒の製造方法 |
| US5900384A (en) * | 1996-07-18 | 1999-05-04 | Arco Chemical Technology L.P. | Double metal cyanide catalysts |
| WO1999056874A1 (en) * | 1998-05-05 | 1999-11-11 | Bayer Antwerpen N.V. | Acid-treated double metal cyanide complex catalysts |
| JP2002524248A (ja) * | 1998-09-16 | 2002-08-06 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ポリエーテルポリオールを製造するための複金属シアン化物触媒 |
| JP2003515440A (ja) * | 1999-12-03 | 2003-05-07 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | Ｄｍｃ触媒を製造する方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1063525A (en) * | 1963-02-14 | 1967-03-30 | Gen Tire & Rubber Co | Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom |
| US3829505A (en) * | 1970-02-24 | 1974-08-13 | Gen Tire & Rubber Co | Polyethers and method for making the same |
| US3941849A (en) * | 1972-07-07 | 1976-03-02 | The General Tire & Rubber Company | Polyethers and method for making the same |
| US5116536A (en) * | 1982-08-14 | 1992-05-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Preparation of pharmaceutical or cosmetic dispersions |
| DE3230289A1 (de) * | 1982-08-14 | 1984-02-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herstellung von pharmazeutischen oder kosmetischen dispersionen |
| US5470813A (en) * | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
| DE4416343C2 (de) * | 1994-05-09 | 1996-10-17 | Karlsruhe Forschzent | Statischer Mikro-Vermischer |
| US5482908A (en) * | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| US5545601A (en) * | 1995-08-22 | 1996-08-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
| US5627120A (en) * | 1996-04-19 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
| US5714428A (en) * | 1996-10-16 | 1998-02-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers |
| DE19708606A1 (de) * | 1997-03-03 | 1998-09-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von stabilen, feinteiligen Polymerdispersionen |
| DE19728701A1 (de) | 1997-07-04 | 1999-01-07 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Herstellung feinkörniger Katalysatoren aus natürlich vorkommendem Zeolith |
| US5891818A (en) * | 1997-07-31 | 1999-04-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Cyanide complex catalyst manufacturing process |
| US6624286B2 (en) * | 1997-10-13 | 2003-09-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols |
| DE59808655D1 (de) * | 1997-10-13 | 2003-07-10 | Bayer Ag | Kristalline doppelmetallcyanid-katalysatoren für die herstellung von polyetherpolyolen |
| US6387282B1 (en) * | 1998-08-26 | 2002-05-14 | Lenser Filtration Gmbh & Co. | Method of drying a filter cake and a press for carrying out the method |
| DE19905611A1 (de) | 1999-02-11 | 2000-08-17 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| DE19906985A1 (de) | 1999-02-19 | 2000-08-31 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| DE19928123A1 (de) * | 1999-06-19 | 2000-12-28 | Karlsruhe Forschzent | Statischer Mikrovermischer |
-
2001
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-
2004
- 2004-08-23 US US10/924,119 patent/US20050027145A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0641292A (ja) * | 1992-02-04 | 1994-02-15 | Arco Chem Technol Lp | 金属シアン化物錯体触媒の製造方法 |
| US5900384A (en) * | 1996-07-18 | 1999-05-04 | Arco Chemical Technology L.P. | Double metal cyanide catalysts |
| WO1999056874A1 (en) * | 1998-05-05 | 1999-11-11 | Bayer Antwerpen N.V. | Acid-treated double metal cyanide complex catalysts |
| JP2002513818A (ja) * | 1998-05-05 | 2002-05-14 | バイエル・アントウエルペン・エヌ・ベー | 酸処理複金属シアン化物錯体触媒 |
| JP2002524248A (ja) * | 1998-09-16 | 2002-08-06 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ポリエーテルポリオールを製造するための複金属シアン化物触媒 |
| JP2003515440A (ja) * | 1999-12-03 | 2003-05-07 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | Ｄｍｃ触媒を製造する方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009517511A (ja) * | 2005-12-02 | 2009-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 多金属シアニド化合物の製造方法 |
| JP7473059B1 (ja) | 2023-06-01 | 2024-04-23 | Ａｇｃ株式会社 | 複合金属シアン化物錯体触媒及びその製造方法、複合金属シアン化物錯体スラリー触媒及びその製造方法、並びに重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2223846T3 (es) | 2005-03-01 |
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