JP3479175B2 - 固体2金属シアン化物触媒とその製造方法 - Google Patents
固体2金属シアン化物触媒とその製造方法Info
- Publication number
- JP3479175B2 JP3479175B2 JP25012195A JP25012195A JP3479175B2 JP 3479175 B2 JP3479175 B2 JP 3479175B2 JP 25012195 A JP25012195 A JP 25012195A JP 25012195 A JP25012195 A JP 25012195A JP 3479175 B2 JP3479175 B2 JP 3479175B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- polyether
- solid
- dmc
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
- C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2213—At least two complexing oxygen atoms present in an at least bidentate or bridging ligand
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
- B01J27/26—Cyanides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0202—Alcohols or phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/068—Polyalkylene glycols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/165—Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0202—Polynuclearity
- B01J2531/0205—Bi- or polynuclear complexes, i.e. comprising two or more metal coordination centres, without metal-metal bonds, e.g. Cp(Lx)Zr-imidazole-Zr(Lx)Cp
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
- B01J2531/96—Water
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
効な2金属シアン化物(DMC=doublemeta
l cyanide)錯体触媒(complex ca
talysts)に関する。より詳しくは、本発明のD
MC触媒は、製造が容易で、非常に大きな活性を有し、
また必要な場合ポリマー生成物から容易に除去される。
キシド重合のための周知の触媒である。これらの活性触
媒によって製造されるポリエーテルポリオールは、塩基
(KOH)触媒反応を用いて製造される類似のポリオー
ルに比して小さな不飽和を有する。これらの触媒は多く
のポリマー生成物、たとえばポリエーテル、ポリエステ
ル、およびポリエーテルエステルポリオールの製造に使
用することができる。これらのポリオールは、ポリウレ
タン塗料、エラストマー、シーラント、フォーム、およ
び接着剤に使用することができる。
属シアン化物塩の水溶液とを反応させて、DMC化合物
の沈殿を生成させることによって製造される。低分子量
の錯生成剤一般にエーテルまたはアルコールがこの触媒
の製造に使用される。錯生成剤は好ましい触媒活性のた
めに必要である。
鉛(過剰)の水溶液とヘキサシアノコバルト酸カリウム
の水溶液とが混合され、生成されるスラリーにジメトキ
シエタン(グリム(glyme))が添加される。触媒
のろ過と水性グリムによる洗浄のあと、次の式を有する
活性触媒が得られる。
H2 O・z(グリム)
ール、ケトン、エステル、アミド、尿素、その他があ
る。(たとえば、米国特許第3,427,256号、第
3,427,334号、第3,278,459号明細
書、および特開平4−145123号、3−28152
9号、3−149222号公報を参照されたい。)グリ
ムを用いて製造される触媒がもっとも広く使用されてい
る。使用される錯生成剤は一般に水溶性で、500より
も小さな分子量を有する。たとえば、米国特許第4,4
77,589号明細書(欄3)、第3,829,505
号明細書(欄12)、および第5,158,922号明
細書(欄6)を参照されたい。
グリム(diglyme)、トリグリム(trigly
me)、およびエチレングリコールモノメチルエーテル
がDMC触媒における錯生成剤として使用されている
が、500よりも大きな分子量を有するポリエーテルを
5〜80wt%を含む固体触媒はまだ誰も教示していな
い。米国特許第4,477,589号明細書には、DM
C触媒の水中懸濁液を大きな比率の300分子量プロポ
キシ化グリセロールと混合する触媒製造方法が教示され
ている。揮発性物質(水、グリム)はこの混合物からス
トリップされ、3.7wt%DMC触媒のプロポキシ化
グリセロール中懸濁液が残る。次に、この触媒/プロポ
キシ化グリセロール懸濁液が割合に高分子量のポリエー
テルポリオールの製造に使用される。
重合に対して大きな活性を有し、しばしば、従来の塩基
触媒(たとえばKOH)よりもずっと大きな活性を有す
る。しかし、DMC触媒はかなり高価であるため、低濃
度の触媒が使用できるように、活性を高めた触媒が望ま
れる。
るいはDMC触媒のどちらが使用されるかには関係な
く、通常、触媒除去工程が必要である。ポリオールの製
造にKOHが使用される場合、通常、粗製生成物は、吸
着剤たとえばケイ酸マグネシウムによって処理される
か、水洗されるか、またはイオン交換され、ポリオール
中のカリウムイオン残分が除去される。2金属シアン化
物触媒をポリオールから除去するのはしばしばもっと面
倒であり、これらの触媒のために、多くの触媒除去法
(大部分はある種の化学的処理を含む)が開発されてい
る。これらの方法のうちいくつかは、米国特許第4,3
55,188号、第4,877,906号、および第
5,248,833号明細書に述べられている。好まし
いDMC触媒は、通常のろ過によってポリオール生成物
から容易に除去できて、化学的処理を必要としないもの
であろう。
る。これらの方法の工程は時間がかかり、労働集約的で
あり、かつ処理物質を必要とする。しばしばユーティリ
ティコストが大きい。ポリオール処理により廃棄生成
物、すなわち水洗からの廃水、吸着剤ろ過ケーク、使用
済みイオン交換樹脂が生じる。
和の小さなポリエーテルポリオールを与えるようなもの
であり、また非常に低い濃度、好ましくはポリオールか
らの触媒の除去を必要としないほど低い濃度、で使用で
きるほどの高い活性を有するものであろう。多くの最終
用途使用のための触媒除去工程の必要をなくすエポキシ
ド重合触媒は、明らかに、ポリエーテルポリオール製造
者にとって有益なものであろう。
に有効な固体2金属シアン化物(DMC)触媒である。
この触媒は、DMC化合物と、有機錯生成剤と、触媒量
の約5〜約80wt%を占める、約500よりも大きな
数平均分子量を有するポリエーテルとから成る。本発明
の触媒は、ポリエーテルなしで製造される類似の触媒に
比して、エポキシド重合に対する大きな活性を有する。
この触媒は、非常に低い不飽和度を有するポリエーテル
ポリオールの製造に特に有効である。
アン化物(DMC)触媒を製造する方法を含む。この方
法は、約500よりも大きな数平均分子量を有するポリ
エーテルの存在下で固体DMC触媒を製造することから
成り、固体DMC触媒が約5〜約80wt%のポリエー
テルを含むような方法である。
5〜約80wt%を占める、約500よりも大きな数平
均分子量を有するポリエーテルを含む固体DMC触媒
は、製造が容易であり、非常に大きな活性を有し、また
必要なときには、ポリマー生成物から容易に除去され
る。実際、この触媒は活性が十分大きいため、非常に低
い濃度で使用でき、事実上、多くの最終用途使用におい
て触媒除去の必要がない。
00ppm触媒で用いた重合反応時の、酸化プロピレン
消費量と時間との関係を示すグラフである。触媒の活性
度(通常本明細書では、コバルト1グラムにつき1分あ
たりに転換される酸化プロピレンのキログラム数で示
す)は、曲線の勾配がもっとも急な点の勾配から決定す
る。
C)化合物は、水溶性金属塩と水溶性金属シアン化物塩
との反応生成物である。水溶性金属塩は好ましくは一般
式M(X)nを有し、この式において、Mは、Zn(I
I)、Fe(II)、Ni(II)、Mn(II)、C
o(II)、Sn(II)、Pb(II)、Fe(II
I)、Mo(IV)、Mo(VI)、Al(III)、
V(V)、V(IV)、Sr(II)、W(IV)、W
(VI)、Cu(II)、およびCr(III)から成
るグループから選択される。より好ましくは、Mは、Z
n(II)、Fe(II)、Co(II)、およびNi
(II)から成るグループから選択される。前記式にお
いて、好ましくは、Xは、ハロゲン化物、水酸化物、硫
酸塩、炭酸塩、シアン化物、シュウ酸塩、チオシアン酸
塩、イソシアン酸塩、イソチオシアン酸塩、カルボン酸
塩、および硝酸塩から成るグループから選択される陰イ
オンである。nの値は1〜3で、Mの原子価状態に対応
するものである。適当な金属塩の例としては、塩化亜
鉛、臭化亜鉛、酢酸亜鉛、アセトニルアセトン酸亜鉛、
安息香酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸鉄(II)、臭化鉄(I
I)、塩化コバルト(II)、チオシアン酸コバルト
(II)、ギ酸ニッケル(II)、硝酸ニッケル(I
I)、その他、およびこれらの混合物があるが、それら
のみには限定されない。
る水溶性金属シアン化物塩は好ましくは一般式(Y)a
M′ (CN)b (A)c を有し、この式において、M′
はFe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co
(III)、Cr(II)、Cr(III)、Mn(I
I)、Mn(III)、Ir(III)、Ni(I
I)、Rh(III)、Ru(II)、V(IV)、お
よびV(V)から成るグループから選択される。より好
ましくは、M′はCo(II)、Co(III)、Fe
(II)、Fe(III)、Cr(III)、Ir(I
II)、およびNi(II)から成るグループから選択
される。水溶性金属シアン化物塩は一つ以上のこれらの
金属を含むことができる。前記式において、Yはアルカ
リ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンである。A
は、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、シアン
化物、シュウ酸塩、チオシアン酸塩、イソシアン酸塩、
イソチオシアン酸塩、カルボン酸塩、および硝酸塩から
成るグループから選択されるイオンである。a、bはい
ずれも1以上の整数で、a、b、cの電荷の合計はM′
の電荷とつり合う。適当な水溶性金属シアン化物塩とし
ては、ヘキサシアノコバルト(III)酸カリウム、ヘ
キサシアノ鉄(II)酸カリウム、ヘキサシアノ鉄(I
II)酸カリウム、ヘキサシアノコバルト(III)酸
カルシウム、ヘキサシアノコバルト(III)酸リチウ
ム、その他があるが、これらのみには限定されない。
物の例としては、ヘキサシアノコバルト(III)酸亜
鉛、ヘキサシアノ鉄(III)酸亜鉛、ヘキサシアノ鉄
(II)酸ニッケル、ヘキサシアノコバルト(III)
酸コバルト、その他がある。適当な2金属シアン化物錯
体のその他の例が米国特許第5,158,922号明細
書に挙げられているので、参照されたい。ヘキサシアノ
コバルト(III)酸亜鉛が好ましい。
含む。一般に、錯生成剤は水に割合に可溶でなければな
らない。適当な錯生成剤は当業者に周知のもので、たと
えば、米国特許第5,158,922号明細書に教示さ
れているようなものである。錯生成剤は触媒の製造中ま
たは沈殿直後に添加される。通常、過剰量の錯生成剤が
使用される。好ましい錯生成剤は、2金属シアン化物化
合物と錯体を形成しうる、水溶性のヘテロ原子含有有機
化合物である。適当な錯生成剤としては、アルコール、
アルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、尿
素、ニトリル、硫化物、およびこれらの混合物がある
が、それらのみには限定されない。好ましい錯生成剤
は、エタノール、イソプロピルアルコール、n−ブチル
アルコール、イソブチルアルコール、s−ブチルアルコ
ール、およびt−ブチルアルコールから成るグループか
ら選択される水溶性の脂肪族アルコールである。t−ブ
チルアルコールが特に好ましい。
〜約80wt%を占める、約500よりも大きな数平均
分子量を有するポリエーテルを含む。好ましい触媒は約
10〜約70wt%のポリエーテルを含み、もっとも好
ましい触媒は約15〜約60wt%のポリエーテルを含
む。ポリエーテルなしで製造される触媒と比べて、触媒
活性を著しく高めるためには、少なくとも約5wt%の
ポリエーテルが必要である。約80wt%よりも多くの
ポリエーテルを含む触媒は一般にさらに活性が高まると
いうことはなく、またそのような触媒は分離と使用に関
して非実用的である。なぜなら、そのような触媒は一般
に粉末状の固体ではなく粘着性のペーストとなるからで
ある。
ルの開環重合によって製造されるものがあり、これに
は、エポキシドポリマー、オキセタンポリマー、テトラ
ヒドロフランポリマー、その他が含まれる。ポリエーテ
ルの製造には任意の触媒反応法が使用できる。これらの
ポリエーテルは任意の所望の末端基たとえばヒドロキシ
ル、アミン、エステル、エーテル、その他を有すること
ができる。好ましいポリエーテルは、約2〜約8の平均
ヒドロキシル官能価と、約1000〜約10,000よ
り好ましくは約1000〜約5000の範囲の数平均分
子量とを有するポリエーテルポリオールである。これら
のポリエーテルは、通常、活性水素含有開始剤と、塩
基、酸、または有機金属触媒(DMC触媒を含む)との
存在下で、エポキシドを重合させることによって製造さ
れる。有用なポリエーテルポリオールとしては、ポリ
(オキシプロピレン)ポリオール、酸化エチレン(E
O)でキャップしたポリ(オキシプロピレン)ポリオー
ル、混合酸化エチレン−酸化プロピレン(PO)ポリオ
ール、酸化ブチレンポリマー、酸化ブチレンと酸化エチ
レンおよび/または酸化プロピレンとのコポリマー、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール、その他がある。
ポリエチレングリコールは一般に本発明においては有用
でない。もっとも好ましいのはポリ(オキシプロピレ
ン)ポリオール、特に、約2000〜約4000の範囲
の数平均分子量を有するジオールとトリオールである。
リエーテルとの両方が本発明の2金属シアン化物触媒に
必要である。有機錯生成剤のほかにポリエーテルを含む
ことにより、ポリエーテルなしで製造される類似の触媒
の活性に比して、触媒活性の驚くべき向上がもたらされ
る(例1〜3および比較例4参照)。有機錯生成剤もや
はり必要である。ポリエーテルは存在するが、有機錯生
成剤たとえばt−ブチルアルコールなしで製造した触媒
は、エポキシドを重合させない(比較例5参照)。
特性が調べられる。ポリエーテルと有機錯生成剤は、た
とえば熱重量分析と質量スペクトル分析との使用によっ
て、首尾良く同定かつ定量される。金属は元素分析によ
って容易に定量される。
性を調べることができる。これらの触媒は特有の面間隔
(d−spacing)のところに中心を有する幅広の
回折線を示す。たとえば、t−ブチルアルコールと分子
量約4000のポリ(オキシプロピレン)ジオールとを
用いて製造したヘキサシアノコバルト酸亜鉛触媒は、面
間隔約5.75および4.82Åに中心を有する二つの
幅広信号と、面間隔約3.76Åに中心を有するやや幅
の狭い信号とを有する(表2参照)。この回折パターン
は、さらに、結晶性の高いヘキサシアノコバルト酸亜鉛
に対応する、面間隔約5.07、3.59、2.54、
および2.28Åの鋭い回折線が存在しないことを特徴
とする。
DMC触媒を製造する方法が含まれる。この方法は、約
500よりも大きな数平均分子量を有するポリエーテル
の存在下でDMC触媒を製造することから成り、前記固
体DMC触媒は約5〜約80wt%のポリエーテルを含
む。
ーテルと有機錯生成剤との存在下で金属塩(過剰)と金
属シアン化物塩とを反応させることによって実施され
る。約5〜約80wt%のポリエーテルを含む固体DM
C触媒を生じるのに十分な量のポリエーテルが使用され
る。本発明の方法を用いて製造された触媒は、ポリエー
テルなしで製造された類似の触媒に比して、エポキシド
重合に対する大きな活性を有する。
〜3、および7で説明する)においては、まず、効率的
な混合を用いて、有機錯生成剤(たとえばt−ブチルア
ルコール)の存在下で、金属塩(たとえば塩化亜鉛)の
水溶液と金属シアン化物塩(たとえばヘキサシアノコバ
ルト酸カリウム)の水溶液とを反応させて、触媒スラリ
ーを生成させる。金属塩は過剰に使用する。触媒スラリ
ーは金属塩と金属シアン化物塩との反応生成物すなわち
2金属シアン化物化合物を含む。また、過剰の金属塩、
水、および有機錯生成剤も存在し、それぞれ触媒構造中
にある程度とり込まれる。
中に含ませることができ、あるいはDMC化合物沈殿の
直後に触媒スラリーに添加することができる。一般に、
好ましくは、錯生成剤を一方または両方の水溶液と予備
混合してから、反応物を混合する。
れらのDMC反応生成物)の水溶液は、もっとも活性の
高い触媒が生成されるように、錯生成剤と効率的に混合
する必要がある。効率的な混合を達成するためには、ホ
モジナイザーまたは高せん断攪拌機の使用が便利であ
る。
次に、500よりも大きな数平均分子量を有するポリエ
ーテルと混合される。この第2の工程は好ましくは低せ
ん断混合を用いて実施する。この工程で非常に効率的な
混合を使用すると、混合物は増粘し、凝固しがちであ
り、これは触媒の分離を困難にする。さらに、触媒が所
望の大きな活性を有しない、ということが多い。
スラリーから分離される。これは、任意の便利な手段た
とえばろ過、遠心分離、その他によって達成することが
できる。
媒は、追加分の有機錯生成剤を含む水溶液で洗浄され
る。一般に、洗浄は有機錯生成剤の水溶液中で触媒を再
スラリー化することによって行われ、そのあと触媒分離
工程が実施される。この洗浄工程は、除去しないと触媒
を不活性にする不純物たとえばKClを触媒から除去す
るために使用される。好ましくは、この水溶液に使用す
る有機錯生成剤の量は、約40〜約70wt%の範囲に
ある。やはり好ましくは、有機錯生成剤の水溶液にいく
らかのポリエーテルを含ませる。洗浄溶液中のポリエー
テルの量は、好ましくは、約2〜約8wt%の範囲にあ
る。洗浄工程にポリエーテルを含ませることにより、一
般に、触媒活性が向上する。
回だけの洗浄工程で十分であるが、触媒を1回よりも多
く洗浄するのが好ましい。後続の洗浄は1回目の洗浄の
繰返しとすることができる。好ましくは、後続の洗浄は
非水洗浄とする。すなわち、有機錯生成剤、または有機
錯生成剤とポリエーテルとの混合物のみで洗浄する。複
数回洗浄が触媒活性におよぼす好影響を、下記の例7に
示す。
定となるまで真空(660〜約760mmHg(26〜
約30インチHg))下で乾燥させるのが好ましい。こ
の触媒は約40〜約90℃の範囲の温度で乾燥させるこ
とができる。
純物は製造中に希釈法によって触媒から除去される。こ
の場合、分離されたポリエーテル含有触媒を錯生成剤の
水溶液で洗浄する必要がなくなる。下記の例6はこの方
法を示したものである。
を用いて、有機錯生成剤の存在下で、金属塩(過剰)の
水溶液と金属シアン化物塩の水溶液とを反応させ、触媒
スラリーを生成させる。次に、この触媒スラリーを、追
加分の有機錯生成剤の水溶液から成る希釈剤と効率的に
混合する。この希釈剤は不純物(すなわち、過剰な反応
物、KCl、その他)を水性相中に可溶とするのに有効
な量だけ使用する。
したあと、約500よりも大きな数平均分子量を有する
ポリエーテルと混合される。この工程において、好まし
くは、一般に低せん断混合を使用する。次に、ポリエー
テル含有固体触媒を、任意の便利な手段(前述のよう
な)たとえばろ過、遠心分離、その他によってスラリー
から分離する。分離後、好ましくは、触媒を、追加分の
有機錯生成剤、または追加分のポリエーテルと有機錯生
成剤との混合物で洗浄する。この洗浄工程は、洗浄溶剤
中に固体を再スラリー化または再懸濁させる必要なしで
実施することができる(例6参照)。最後に、約5〜約
80wt%のポリエーテルを含む固体DMC触媒を分離
する。
触媒に比べて著しく大きな活性を有する。実際、本発明
の触媒は、非常に低い触媒濃度たとえば25ppm以下
で使用できるほどの大きな活性を有する(下記の例8参
照)。そのような低触媒濃度の場合、この触媒はポリエ
ーテルポリオール生成物の品質への悪影響なしで生成物
中に残留させることができる場合が多い。たとえば、本
発明のヘキサシアノコバルト酸亜鉛触媒からポリオール
中に残留するZnおよびCoの量は、ポリオールの精製
前に、生成物規格値の範囲(それぞれ、<5ppm)内
にとどめることができる。もっと大きな生成物純度が必
要な場合、通常、単純なろ過が、ポリオール生成物から
触媒の最後の痕跡を除去するのに適当である。この触媒
は明らかに不均一だからである。これらの触媒をポリオ
ール中に残留させることができるということは、大きな
利点である。なぜなら、現在、製造されるすべてのポリ
エーテルポリオール(大部分はKOH触媒反応によって
製造される)において、触媒除去工程が必要だからであ
る。
のものである。当業者は、本発明の意図と特許請求の範
囲とに属する多くの変形を考えることができるであろ
う。
カー中で、脱イオン(DI)水(140ml)に溶解さ
せた(溶液1)。塩化亜鉛(25g)を、第2のビーカ
ー中で、DI水(40ml)に溶解させた(溶液2)。
第3のビーカーには、DI水(200ml)、t−ブチ
ルアルコール(2ml)、およびポリオール(2g、4
000分子量ポリ(オキシプロピレン)ジオール)の混
合物(溶液3)がはいっている。このポリオールは比較
例4の方法を用いて2金属シアン化物触媒反応によって
製造したものである。
した。ただちに、t−ブチルアルコールとDI水(合計
200ml)の50/50(体積比)混合物を、ヘキサ
シアノコバルト酸亜鉛混合物に加え、生成物を10分間
均質化した。
コール混合物)をヘキサシアノコバルト酸亜鉛の水性ス
ラリーに加え、生成物を電磁攪拌機によって3分間攪拌
した。得られる混合物を加圧下で5μmフィルターによ
ってろ過し、固体を分離した。
ール(140ml)、DI水(60ml)、および追加
分の4000分子量ポリ(オキシプロピレン)ジオール
(2.0g)によって再スラリー化し、混合物を10分
間均質化してから、前述のようにろ過した。
00ml)および追加分の4000分子量ポリ(オキシ
プロピレン)ジオール(1.0g)によって再スラリー
化し、10分間均質化してから、ろ過した。得られた固
体触媒を、50℃、真空(760mmHg(30インチ
Hg))下で、重量一定となるまで乾燥させた。乾燥、
粉末状触媒の収量は10.7gであった。
よび質量スペクトル分析によれば、ポリオール=21.
5wt%、t−ブチルアルコール=7.0wt%、コバ
ルト=11.5wt%であった。
度の測定 前述のようにして製造した触媒のサンプルを用いて、次
のように、約30mgKOH/gのヒドロキシル価を有
するポリエーテルトリオールを製造した。
0gの700分子量ポリ(オキシプロピレン)トリオー
ル開始剤ポリオールと0.057gのヘキサシアノコバ
ルト酸亜鉛/t−ブチルアルコール/ポリエーテルポリ
オール触媒(最終ポリオール生成物中の触媒100pp
m)とを装入した。混合物を攪拌しながら真空下で10
5℃まで加熱し、痕跡量の残留水を除去した。酸化プロ
ピレン(PO)(10g)を反応器に加え、反応器内の
圧力を、真空から約0.28kg/cm2 ゲージ圧(約
4psig)まで上昇させた。まもなく、反応器圧力の
加速的低下が起った。これは、触媒が活性化したことを
示す。触媒の活性化を確認したあと、追加分の酸化プロ
ピレン(合計500g)を、反応器圧力が約0.70k
g/cm2 ゲージ圧(約10psig)に保たれるよう
にゆっくりと反応器に加えた。
っとも勾配が急な点における勾配(グラフの例を示す図
1参照)から決定したこの触媒の活性度は、コバルト1
gにつき1分あたり3.31kgPOであった。PO添
加が完了したあと、反応混合物を、圧力一定となる(こ
れはPO転換が完了したことを示す)まで、105℃に
保った。この混合物を、60℃で0.5時間、真空スト
リップし、反応器からの未反応POの痕跡を除去した。
生成物を冷却し、採取した。生成物は、ヒドロキシル価
29.8mgKOH/gと不飽和0.0055meq/
gを有するポリ(オキシプロピレン)トリオールであっ
た。
に、ヘキサシアノコバルト酸カリウム(40g)をDI
水(700ml)に溶解させた溶液(溶液1)を装入し
た。塩化亜鉛(125g)をビーカー中でDI水(20
0ml)に溶解させた(溶液2)。t−ブチルアルコー
ル(500ml)をビーカー中でDI水(500ml)
に溶解させた(溶液3)。第4の混合物(溶液4)を、
分子量4000のポリ(オキシプロピレン)ジオール
(60g、例1で使用したものと同じ)をDI水(10
00ml)とt−ブチルアルコール(10ml)に懸濁
させることによって作製した。
ら混合し、ただちに、生成されたヘキサシアノコバルト
酸亜鉛混合物に溶液3をゆっくりと添加した。攪拌速度
を900rpmに増大させ、得られた混合物を室温で2
時間攪拌した。攪拌速度を300rpmに減少させ、溶
液4を加えた。生成物を5分間攪拌し、例1で述べたよ
うに加圧下でろ過して、固体触媒を分離した。この触媒
(触媒A)の一部を、洗浄が触媒活性におよぼす影響を
示すための例7での使用のために保存した。
ル(700ml)とDI水(300ml)によって再ス
ラリー化し、900rpmで2時間攪拌した。攪拌速度
を300rpmに減少させ、60gの4000分子量ポ
リ(オキシプロピレン)ジオールを添加した。混合物を
5分間攪拌してから、前述のようにしてろ過した。
l)でもう一度スラリー化し、900rpmで2時間攪
拌した。攪拌速度を300rpmに減少させ、30gの
4000分子量ポリ(オキシプロピレン)ジオールを添
加した。混合物を5分間攪拌し、前述のようにしてろ過
した。生成された固体触媒を、50℃、真空(760m
mHg(30インチHg))下で、重量が一定になるま
で乾燥させた。この触媒は容易に粉砕され、微細な乾燥
粉末となる。
よび質量スペクトル分析によれば、ポリオール=45.
8wt%、t−ブチルアルコール=7.4wt%、コバ
ルト=6.9wt%であった。
度の測定 この例で述べたようにして製造した触媒のサンプルを、
例1の方法によりヒドロキシル価約30mgKOH/g
のポリエーテルトリオールを製造するのに使用した。例
1で述べたようにして測定したこの触媒の活性度は、コ
バルト1gにつき1分あたり6.69kgPOであっ
た。生成物は、ヒドロキシル価29.1mgKOH/g
と不飽和0.0042meq/gを有するポリ(オキシ
プロピレン)トリオールであった。
ロピレン)ジオールを2000分子量ポリ(オキシプロ
ピレン)ジオール(やはり2金属シアン化物触媒を用い
て製造)で置換えた点が異なる。
よび質量スペクトル分析によれば、ポリオール=26.
5wt%、t−ブチルアルコール=3.2wt%、コバ
ルト=11.0wt%であった。
度の測定 この例で述べたようにして製造した触媒のサンプルを、
例1の方法によりヒドロキシル価約30mgKOH/g
のポリエーテルトリオールを製造するのに使用した。例
1で述べたようにして測定した触媒の活性は、コバルト
1gにつき1分あたり2.34kgPOであった。生成
物は、ヒドロキシル価30.8mgKOH/gと不飽和
0.0037meq/gを有するポリ(オキシプロピレ
ン)トリオールであった。
用するヘキサシアノコバルト酸亜鉛触媒の製造を示す。
ただし、この触媒製造にはポリエーテルポリオールは使
用しない。
中でDI水(450ml)に溶解させた(溶液1)。塩
化亜鉛(60g)を第2のビーカー中でDI水(90m
l)に溶解させた(溶液2)。溶液1と2を、混合のた
めにホモジナイザーを用いて混合した。そのあとただち
に、t−ブチルアルコールと水との混合物(体積比50
/50,600ml)をゆっくりと加え、生成されるス
ラリーを10分間均質化した。スラリーを遠心分離し、
液体部分をデカントした。得られた固体をt−ブチルア
ルコールと水との混合物(体積比70/30、600m
l)によって再スラリー化し、この混合物を10分間均
質化してから、前述のように遠心分離、デカントし、洗
浄済み固体を分離した。この固体を100%のt−ブチ
ルアルコール(600ml)によってもう一度スラリー
化し、混合物を10分間均質化してから、遠心分離、デ
カントした。得られた固体触媒を、真空オーブン(50
℃、760mmHg(30インチHg))中で、重量が
一定になるまで乾燥させた。
よび質量スペクトル分析によれば、t−ブチルアルコー
ル=14.1wt%、コバルト=12.5wt%、(ポ
リオール=0wt%)であった。
度の測定 この例で述べたようにして製造した触媒のサンプルを、
例1の方法によりヒドロキシル価約30mgKOH/g
のポリエーテルトリオールを製造するのに使用した。例
1で述べたようにして測定したこの触媒活性度は、コバ
ルト1gにつき1分あたり1.75kgPOであった。
生成物は、ヒドロキシル価29.8mgKOH/gと不
飽和0.0052meq/gを有するポリ(オキシプロ
ピレン)トリオールであった。
−ブチルアルコールを用いて製造されるヘキサシアノコ
バルト酸亜鉛触媒は、この触媒製造にポリエーテルポリ
オールが用いられない場合、エポキシド重合触媒として
の活性が小さい。
製造に有機錯生成剤(t−ブチルアルコール)を用いな
かった場合、すなわち触媒をポリオールのみの存在下で
製造した場合の影響を示す。
ー中で脱イオン(DI)水(140ml)に溶解させた
(溶液1)。塩化亜鉛(25g)を第2のビーカー中で
DI水(40ml)に溶解させた(溶液2)。第3のビ
ーカーには、DI水(200ml)とポリオール(8
g、4000分子量ポリ(オキシプロピレン)ジオー
ル)との混合物(溶液3)がはいっている。このポリオ
ールは比較例4の方法を用いて2金属シアン化物触媒反
応により製造したものである。
した。そのあとただちに、溶液3(水/ポリオール混合
物)をゆっくりと加え、得られる混合物を10分間均質
化した。混合物を加圧下で5μmフィルターによってろ
過し、固体を分離した。この固体をDI水(200m
l)と前記ポリオール(2.0g)との混合物によって
再スラリー化し、混合物を10分間均質化してから、再
び固体をろ過によって分離した。この固体をDI水(2
00ml)と前記ポリオール(1.0g)との混合物に
よってもう一度スラリー化し、混合物を10分間均質化
してから、固体をろ過によってもう一度分離した。固体
触媒を、真空オーブン(50℃、760mmHg(30
インチHg))中で、重量が一定になるまで乾燥させ
た。
量スペクトル分析によれば、ポリオール=61.7wt
%、コバルト=7.0wt%(t−ブチルアルコール=
0wt%)であった。
さない。
に錯生成剤が存在する条件下で触媒を製造することが必
要である。錯生成剤を使用しないと、不活性な触媒が生
じる。
る、DMC触媒の製造方法を示す。この希釈により、分
離されたポリエーテル含有触媒を有機錯生成剤の水溶液
で洗浄する必要がなくなる。
g)を、1ガロン(3.79リットル)のガラス製の圧
力反応器内でDI水(700ml)を溶解させた(溶液
1)。ビーカー内で塩化亜鉛(125g)をDI水(2
00ml)に溶解させた溶液を作製した(溶液2)。も
う一つのビーカーにより、t−ブチルアルコール(50
0ml)と水(500ml)との混合物を作製した(溶
液3)。300rpmで攪拌しながら、ガラス製反応器
内の溶液1に溶液2を加えた。そのあとただちに、反応
器に溶液3をゆっくりと加えた。攪拌速度を900rp
mに増大させ、混合物を室温で2時間攪拌した。
0ml)とDI水(300ml)との混合物で希釈し、
攪拌を500rpmでさらに1時間続けた。
ーカーに捕集し、30gの4000分子量ポリ(オキシ
プロピレン)ジオールを添加して、攪拌棒により5分間
混合した。生成物を、遠心機により5μmろ紙でろ過し
た。ろ過ケークが堅くならないうちに、追加分のt−ブ
チルアルコールをケークに加え、完了するまでろ過を続
けた。固体触媒の洗浄溶液による再スラリー化は行わな
かった。触媒を、50℃、760mmHg(30インチ
Hg)の真空オーブン内で、重量が一定になるまで乾燥
させた。この触媒は容易に粉砕されて、微細な乾燥粉末
になる。この触媒の分析によれば、ポリオール=66.
0wt%、t−ブチルアルコール=1.7wt%、コバ
ルト=4.9wt%であった。この触媒は、測定活性度
が4.73kgPO/gCo/minであり、またヒド
ロキシル価約30mgKOH/gと不飽和0.0059
meq/gとを有するポリエーテルトリオールを生成さ
せた。
00ml)をビーカーに捕集した。生成物を、ポリオー
ル添加しないで、ろ過した。ろ過ケークが堅くならない
うちに、追加分のt−ブチルアルコール(100ml)
をケークに加え、完了するまでろ過を続けた。生成物を
前述のように乾燥させた。この触媒は、9.8wt%の
コバルトおよび12.9wt%のt−ブチルアルコール
(0wt%のポリオール)を含み、測定活性度が1.9
9kgPO/gCo/minで、ヒドロキシル価約30
mgKOH/gと不飽和0.0104meq/gとを有
するポリエーテルトリオールを生成させた。
エーテルポリオールを用いることの利点を示している。
すなわち、ポリエーテルポリオールの存在下で触媒を製
造することの結果として、触媒活性度が2倍以上にな
り、ポリオール生成物の不飽和が相当に低下する。
亜鉛のサンプル)を使用して、洗浄が触媒活性におよぼ
す影響を評価した。例1の方法を用いて活性度を試験し
た場合、触媒A(未洗浄)は酸化プロピレンの重合に対
して完全に不活性であった。
アルコールを含む水性混合物で1回洗浄した。このサン
プルを真空下で乾燥させ、活性度を例1のようにして測
定した。この触媒は高い活性度を持ち、13.2gPO
/minの速度で酸化プロピレンを重合させた。この触
媒によって製造されるポリエーテルトリオールはヒドロ
キシル価30.0mgKOH/gと不飽和0.0040
meq/gとを有する。
t−ブチルアルコールを含む水性混合物で1回洗浄し、
次に100%のt−ブチルアルコールで2回目の洗浄を
行った。このサンプルを真空下で乾燥させ、活性度を測
定した。重合速度は26.3gPO/minであった。
この触媒によって製造されたポリエーテルトリオール
は、ヒドロキシル価29.1mgKOH/gと不飽和
0.0042meq/gとを有する。
工程が必要であると考えられる。また、この例は、複数
回の洗浄工程によりさらに活性な触媒を得ることができ
る、ということを示す。
子量ポリ(オキシプロピレン)ジオールの製造 この例は、本発明の触媒が低触媒濃度でポリエーテルポ
リオールの製造ができるほど高い活性を有する、という
ことを示す。このことにより、多くのポリオール最終用
途において触媒除去の必要がなくなり、好都合である。
た。ポリオール合成のために例1で述べたように装備し
た1リットルの反応器内で、425分子量のポリ(オキ
シプロピレン)ジオール(通常の方法により、プロピレ
ングリコール、KOH、および酸化プロピレンから製
造)(500g)を、15wt%の酸化プロピレン(7
5g)および200ppm(0.117g)の例1のヘ
キサシアノコバルト酸亜鉛/t−ブチルアルコール/ポ
リオール触媒と混合することによって、予備活性化させ
た。この混合物を約105℃で90分間加熱した。この
時点で触媒が活性化し、酸化プロピレンは完全に反応し
て、予備活性化ジオール開始剤が生成された。
g)を、例1のように装備した2ガロン(7.57リッ
トル)の反応器に移し、酸化プロピレン(3850g)
を、105℃で2時間にわたって加えた。重合終了時の
触媒濃度は25ppmであった。混合物を80℃で0.
5時間真空ストリップし、反応器からの未反応POの痕
跡を除去した。生成物を冷却し、採取した。生成物は、
ヒドロキシル価30.1mgKOH/gと不飽和0.0
034meq/gとを有するポリ(オキシプロピレン)
ジオールであった。触媒除去を行う前の、ポリオール中
の金属の測定濃度は、Zn=7ppm、Co=3ppm
であった。
する代表的な粉末X線回折結果を示す。比較例5(ポリ
オールの存在下、t−ブチルアルコール錯生成剤なしで
製造された触媒)のX線回折パターンは、ポリオールも
有機錯生成剤もなしで製造された結晶性の高いヘキサシ
アノコバルト酸亜鉛水和物の回折パターンに似ている。
これらの「触媒」はどちらもエポキシド重合に対して不
活性である。
方とも存在する条件下で製造された本発明の触媒(例
1)は、面間隔5.75Åのところに幅広の信号を示
す。この信号は、t−ブチルアルコールの存在下ポリオ
ールなしで製造された触媒(比較例4)の場合には存在
しない。例1の触媒も比較例4の触媒も酸化プロピレン
の重合に高い活性を示すが、t−ブチルアルコールとポ
リオールとを両方とも用いて製造された触媒(例1)の
方がより大きな活性度を有する(表1参照)。
る。本発明の範囲は特許請求の範囲によって定められ
る。
た重合反応時の、酸化プロピレン消費量と時間との関係
を示すグラフである。
Claims (4)
- 【請求項1】 エポキシド重合用の固体2金属シアン化
物(DMC)触媒であって、(a)2金属シアン化物化
合物、(b)有機錯生成剤、(c)触媒量の5〜80w
t%を占める、500よりも大きな数平均分子量を有す
るポリエーテル、から成ることを特徴とする固体2金属
シアン化物触媒。 - 【請求項2】 エポキシド重合用の固体2金属シアン化
物(DMC)触媒であって、(a)ヘキサシアノコバル
ト酸亜鉛化合物、(b)t−ブチルアルコール、(c)
触媒量の10〜70wt%を占める、1000〜500
0の範囲の数平均分子量を有するポリエーテルポリオー
ル、から成ることを特徴とする固体2金属シアン化物触
媒。 - 【請求項3】 エポキシド重合に有効な固体2金属シア
ン化物(DMC)触媒を製造する方法であって、(a)
混合を用いて、有機錯生成剤の存在下で金属塩(過剰)
の水溶液と金属シアン化物塩の水溶液とを反応させて、
触媒スラリーを生成させ、(b)触媒スラリーを、50
0よりも大きな数平均分子量を有するポリエーテルと混
合し、(c)ポリエーテル含有固体触媒をスラリーから
分離し、(d)ポリエーテル含有固体触媒を、追加分の
有機錯生成剤を含む水溶液で洗浄し、(e)固体DMC
触媒量の5〜80wt%のポリエーテルを含む固体DM
C触媒を採取する、ことから成ることを特徴とする方
法。 - 【請求項4】 エポキシドを重合させる方法であって、
請求項1または2に記載の触媒の存在下でエポキシドと
水酸基含有開始剤とを反応させることから成ることを特
徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/302296 | 1994-09-08 | ||
US08/302,296 US5482908A (en) | 1994-09-08 | 1994-09-08 | Highly active double metal cyanide catalysts |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08104741A JPH08104741A (ja) | 1996-04-23 |
JP3479175B2 true JP3479175B2 (ja) | 2003-12-15 |
Family
ID=23167137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25012195A Expired - Lifetime JP3479175B2 (ja) | 1994-09-08 | 1995-09-05 | 固体2金属シアン化物触媒とその製造方法 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5482908A (ja) |
EP (1) | EP0700949B1 (ja) |
JP (1) | JP3479175B2 (ja) |
KR (1) | KR100355336B1 (ja) |
CN (1) | CN1072687C (ja) |
AT (1) | ATE177123T1 (ja) |
AU (1) | AU688548B2 (ja) |
BR (1) | BR9503975A (ja) |
CA (1) | CA2157312C (ja) |
DE (1) | DE69508009T2 (ja) |
DK (1) | DK0700949T3 (ja) |
ES (1) | ES2127997T3 (ja) |
HU (1) | HU215551B (ja) |
RO (1) | RO111742B1 (ja) |
TW (1) | TW401429B (ja) |
ZA (1) | ZA957474B (ja) |
Families Citing this family (478)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5712216A (en) * | 1995-05-15 | 1998-01-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide complex catalysts |
US5677413A (en) * | 1995-06-15 | 1997-10-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyurethane elastomers exhibiting improved demold green strength and water absorption and haze-free polyols suitable for their preparation |
US5670601A (en) * | 1995-06-15 | 1997-09-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation |
US5627122A (en) * | 1995-07-24 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide complex catalysts |
US5811829A (en) | 1995-08-10 | 1998-09-22 | Arco Chemical Technology, L.P. | Viscosity stable isocyanate-terminated prepolymers and polyoxyalkylene polyether polyols having improved storage stability |
US5545601A (en) * | 1995-08-22 | 1996-08-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
US5650452A (en) * | 1995-10-18 | 1997-07-22 | Arco Chemical Technology, L.P. | Very low density molded polyurethane foams via isocyanate-terminated prepolymers |
US5688861A (en) * | 1995-11-30 | 1997-11-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for the preparation of polyol polymer dispersions |
US5700847A (en) * | 1995-12-04 | 1997-12-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Molded polyurethane foam with enhanced physical properties |
US5767323A (en) * | 1995-12-22 | 1998-06-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing polyoxyalkylene polyether polyols having low levels of transition metals through double metal cyanide complex polyoxyalkylation |
US5777177A (en) * | 1996-02-07 | 1998-07-07 | Arco Chemical Technology, L.P. | Preparation of double metal cyanide-catalyzed polyols by continuous addition of starter |
US5627120A (en) * | 1996-04-19 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
FI111765B (fi) * | 1996-06-26 | 2003-09-15 | Fortum Nuclear Services Oy | Menetelmä cesiumin erottamiseksi ydinjäteliuoksista sekä menetelmä heksasyanoferraattien valmistamiseksi |
US5900384A (en) * | 1996-07-18 | 1999-05-04 | Arco Chemical Technology L.P. | Double metal cyanide catalysts |
US5689012A (en) * | 1996-07-18 | 1997-11-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter |
US5693584A (en) | 1996-08-09 | 1997-12-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
US5691441A (en) * | 1996-10-11 | 1997-11-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Spandex elastomers |
US5708118A (en) * | 1996-10-11 | 1998-01-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Spandex elastomers |
US5723563A (en) * | 1996-10-11 | 1998-03-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Spandex elastomers |
US5714428A (en) * | 1996-10-16 | 1998-02-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers |
US5786514A (en) * | 1996-12-18 | 1998-07-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for alkoxylating carbonyl-functionalized phenols using double metal cyanide catalysts |
US5958994A (en) * | 1997-02-25 | 1999-09-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Method for decreasing the propensity for phase-out of the high molecular weight component of double metal cyanide-catalyzed high secondary hydroxyl polyoxypropylene polyols |
DE19709031A1 (de) | 1997-03-06 | 1998-09-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren |
US5783513A (en) * | 1997-03-13 | 1998-07-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making double metal cyanide catalysts |
US6821308B2 (en) * | 1997-04-02 | 2004-11-23 | Bayer Antwerp N.V. | Polyoxyalkylene monoethers with reduced water affinity |
US5844070A (en) * | 1997-05-16 | 1998-12-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for rapid activation of double metal cyanide catalysts |
US5763642A (en) * | 1997-06-19 | 1998-06-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Low monol polyoxy (higher) alkylene polyols with primary hydroxyl content |
DE19730467A1 (de) * | 1997-07-16 | 1999-01-21 | Bayer Ag | Neue Zink/Metall-Hexacyanocobaltat-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US5891818A (en) * | 1997-07-31 | 1999-04-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Cyanide complex catalyst manufacturing process |
US5854386A (en) * | 1997-08-25 | 1998-12-29 | Arco Chemical Technology, L.P. | Stabilizers for polymer polyols |
DE19810269A1 (de) * | 1998-03-10 | 2000-05-11 | Bayer Ag | Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19834573A1 (de) | 1998-07-31 | 2000-02-03 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19842382A1 (de) | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US6624286B2 (en) | 1997-10-13 | 2003-09-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols |
US6323375B1 (en) * | 1997-10-13 | 2001-11-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Crystalline double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols |
DE19745120A1 (de) * | 1997-10-13 | 1999-04-15 | Bayer Ag | Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US5962619A (en) * | 1998-03-16 | 1999-10-05 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making clear polyurethane/urea elastomers |
US5952261A (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts modified with Group IIA compounds |
US6008263A (en) * | 1998-04-03 | 1999-12-28 | Lyondell Chemical Worldwide, Inc. | Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof |
US6066683A (en) * | 1998-04-03 | 2000-05-23 | Lyondell Chemical Worldwide, Inc. | Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof |
DE19817676A1 (de) * | 1998-04-21 | 1999-10-28 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitungsfreien Herstellung langkettiger Polyetherpolyole |
AR019107A1 (es) | 1998-04-27 | 2001-12-26 | Dow Global Technologies Inc | Polioles de alto peso molecular, proceso para su preparacion y uso de los mismos. |
US6063897A (en) * | 1998-05-05 | 2000-05-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Acid-treated double metal cyanide complex catalysts |
US6013596A (en) * | 1998-05-18 | 2000-01-11 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing cyclic, bidentate complexing agents |
US6028230A (en) * | 1998-06-05 | 2000-02-22 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxide polymerization process |
US6051680A (en) * | 1998-06-08 | 2000-04-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Silylated double metal cyanide complex catalysts |
US6022903A (en) * | 1998-07-09 | 2000-02-08 | Arco Chemical Technology L.P. | Permanent gas blown microcellular polyurethane elastomers |
US6171678B1 (en) * | 1998-07-14 | 2001-01-09 | Bayer Antwerp N.V. | Polyurethane carpet backings with improved tuft bind |
US6299715B1 (en) | 1998-07-14 | 2001-10-09 | Bayer Antwerp N.V. | Urethane adhesive-laminated carpeting |
DE19834572A1 (de) | 1998-07-31 | 2000-02-03 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19842383A1 (de) * | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US6051622A (en) * | 1998-09-17 | 2000-04-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Low resilience, low frequency molded polyurethane foam |
US6100310A (en) * | 1998-09-25 | 2000-08-08 | Bayer Antwerp N.V. | Process for making microcellular polyurethane elastomers |
US6264775B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-07-24 | Bayer Antwerp N.V. | Face-up coating of carpet backs with polyurethane |
DE19903274A1 (de) | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19905611A1 (de) | 1999-02-11 | 2000-08-17 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
KR100599354B1 (ko) | 1999-02-11 | 2006-07-12 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 폴리에테르 폴리올 제조용의 이중 금속 시아나이드 촉매 |
DE19913260C2 (de) | 1999-03-24 | 2001-07-05 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19906985A1 (de) | 1999-02-19 | 2000-08-31 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19918727A1 (de) | 1999-04-24 | 2000-10-26 | Bayer Ag | Langkettige Polyetherpolyole mit hohem Anteil primärer OH-Gruppen |
MXPA01011163A (es) | 1999-05-05 | 2002-05-06 | Bayer Ag | Catalizadores de cianuro de doble metal para la preparacion de polioleteres. |
US6613714B2 (en) * | 1999-06-02 | 2003-09-02 | Basf Aktiengesellschaft | Multimetal cyanide compounds, their preparation and their use |
US6800583B2 (en) * | 1999-06-02 | 2004-10-05 | Basf Aktiengesellschaft | Suspension of multimetal cyanide compounds, their preparation and their use |
DE19928156A1 (de) | 1999-06-19 | 2000-12-28 | Bayer Ag | Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume |
US6384183B1 (en) | 1999-07-09 | 2002-05-07 | The Dow Chemical Company | Metal hexacyanocobaltate nitroferricyanide complexes |
US6376645B1 (en) | 1999-07-09 | 2002-04-23 | The Dow Chemical Company | Complexing agent-modified hexacyanometallate hexanitrometallate catalysts |
US20040266982A1 (en) * | 1999-07-09 | 2004-12-30 | Clement Katherine S | Polymerization of alkylene oxides onto functionalized initiators |
US6423662B1 (en) | 1999-07-09 | 2002-07-23 | Dow Global Technologies Inc. | Incipient wetness method for making metal-containing cyanide catalysts |
DE19937114C2 (de) | 1999-08-06 | 2003-06-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
US6358877B1 (en) | 1999-09-10 | 2002-03-19 | The Dow Chemical Company | Metal catalysts complexed with sulfone or sulfoxide compounds |
DE19953546A1 (de) | 1999-11-08 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19958355A1 (de) | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren |
US6359101B1 (en) | 1999-12-15 | 2002-03-19 | Synuthane International, Inc. | Preparing polyether polyols with DMC catalysts |
AU2001231128A1 (en) * | 2000-02-04 | 2001-08-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic coated articles |
DE10008635A1 (de) † | 2000-02-24 | 2001-09-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
KR100788218B1 (ko) | 2000-03-30 | 2007-12-26 | 쉘 인터내셔날 리서치 마챠피즈 비.브이. | Dmc 착물 촉매 및 그의 제조 방법 |
HU226653B1 (en) * | 2000-04-20 | 2009-05-28 | Bayer Ag | Method for producing double metal cyanide (dmc) catalysts |
WO2001083107A2 (en) | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Synuthane International, Inc. | Double metal cyanide catalysts containing polyglycol ether complexing agents |
US6388048B1 (en) * | 2000-05-19 | 2002-05-14 | The Dow Chemical Company | Complexing agent-modified trimetal cyanide catalyst |
US6429166B1 (en) | 2000-05-19 | 2002-08-06 | Dow Global Technologies Inc. | Method for preparing metal cyanide catalyst/polyol initiator slurries |
US6890584B2 (en) * | 2000-06-28 | 2005-05-10 | Agfa-Gevaert | Flexographic ink containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene |
US6955772B2 (en) * | 2001-03-29 | 2005-10-18 | Agfa-Gevaert | Aqueous composition containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene and a non-newtonian binder |
DE10108484A1 (de) | 2001-02-22 | 2002-09-05 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen |
DE10108485A1 (de) | 2001-02-22 | 2002-09-05 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE10117273A1 (de) * | 2001-04-06 | 2002-10-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern |
KR100418058B1 (ko) * | 2001-04-18 | 2004-02-14 | 에스케이씨 주식회사 | 폴리올 제조용 복금속 시안계 착화합물 촉매 |
US6833431B2 (en) * | 2001-05-02 | 2004-12-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols |
DE10122020A1 (de) | 2001-05-07 | 2002-11-14 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE10122019A1 (de) * | 2001-05-07 | 2002-11-14 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US6596842B2 (en) | 2001-07-16 | 2003-07-22 | Shell Oil Company | Polymerizing alkylene oxide with sound or radiation treated DMC |
DE10137628A1 (de) * | 2001-08-03 | 2003-02-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen |
DE10138216A1 (de) | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Bayer Ag | Aliphatische Polycarbonathomo- und -copolymere durch DMC-Katalyse |
DE10142746A1 (de) * | 2001-08-31 | 2003-03-20 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE10142747A1 (de) | 2001-08-31 | 2003-03-20 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US8017720B2 (en) * | 2005-12-16 | 2011-09-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sulfur-containing oligomers and high index polyurethanes prepared therefrom |
US20060241273A1 (en) * | 2001-11-16 | 2006-10-26 | Bojkova Nina V | High impact poly (urethane urea) polysulfides |
US20070142604A1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Nina Bojkova | Polyurethanes and sulfur-containing polyurethanes and methods of preparation |
US20030096935A1 (en) * | 2001-11-16 | 2003-05-22 | Nagpal Vidhu J. | Impact resistant polyureaurethane and method of preparation |
US6541673B1 (en) * | 2001-11-30 | 2003-04-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for oxyalkylating phenolic compounds |
ES2199666B1 (es) | 2002-02-25 | 2005-06-01 | Repsol Quimica, S.A. | Procedimiento de produccion de polioleteres. |
US7101823B2 (en) * | 2002-03-21 | 2006-09-05 | United States Of America | Method for preparing metal cyanide catalyst complexes using partially miscible complexing agents |
US6797665B2 (en) | 2002-05-10 | 2004-09-28 | Bayer Antwerpen | Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols |
CN1325165C (zh) * | 2002-05-17 | 2007-07-11 | 中国石化集团金陵石油化工有限责任公司 | 连续法制备双金属氰化物络合催化剂工艺 |
US6835801B2 (en) * | 2002-07-19 | 2004-12-28 | Bayer Antwerp, N.V. | Activated starter mixtures and the processes related thereto |
US20040021133A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | Nagpal Vidhu J. | High refractive index polymerizable composition |
DE10235130A1 (de) * | 2002-08-01 | 2004-02-19 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US6696383B1 (en) * | 2002-09-20 | 2004-02-24 | Bayer Polymers Llc | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
DE10246708A1 (de) * | 2002-10-07 | 2004-04-15 | Bayer Ag | Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen |
DE10246707A1 (de) * | 2002-10-07 | 2004-04-15 | Bayer Ag | Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen |
US7001634B2 (en) * | 2002-11-07 | 2006-02-21 | Bayer Materialscience Llc | Process for suppressing the foaming of an aqueous system |
US7009032B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-03-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sulfide-containing polythiols |
US6806348B2 (en) * | 2003-02-11 | 2004-10-19 | Basf Corporation | Process for removing and regenerating a double metal cyanide (DMC) catalyst from a polymer polyol |
ATE353348T1 (de) | 2003-03-07 | 2007-02-15 | Dow Global Technologies Inc | Kontinuierliches verfahren und system zur herstellung von polyetherpolyolen |
US6713599B1 (en) | 2003-03-31 | 2004-03-30 | Basf Corporation | Formation of polymer polyols with a narrow polydispersity using double metal cyanide (DMC) catalysts |
US20040197570A1 (en) * | 2003-04-02 | 2004-10-07 | Slack William E. | Prepolymers of allophanate-modified MDI and polyoxypropylene polyol |
US20050014637A1 (en) * | 2003-06-04 | 2005-01-20 | Duijghuisen Henricus Petrus Bernardus | Polyether polyol composition |
US6884826B2 (en) * | 2003-06-09 | 2005-04-26 | Bayer Antwerp, N.V. | Process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols |
US20050070682A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Lawrey Bruce D. | Polyetherurethaneurea elastomers and thin-walled articles prepared therefrom |
EP1674545B1 (en) | 2003-10-06 | 2010-01-06 | Kaneka Corporation | Pressure sensitive adhesive composition |
US7223890B2 (en) * | 2003-10-10 | 2007-05-29 | Bayer Materialscience Llc | Isocyanate reactive mixture and process for preparing same |
US7005552B2 (en) * | 2003-11-03 | 2006-02-28 | Bayer Materialscience Llc | Single reactor synthesis of KOH-capped polyols based on DMC-synthesized intermediates |
US20050101477A1 (en) * | 2003-11-07 | 2005-05-12 | George Combs | Unsaturated tertiary alcohols as ligands for active dmc catalysts |
US20050107486A1 (en) * | 2003-11-17 | 2005-05-19 | Bi Le-Khac | UV-curable polyols |
US20050281977A1 (en) * | 2004-01-23 | 2005-12-22 | Mashburn Larry E | Method of carpet construction |
US8470927B2 (en) | 2004-02-26 | 2013-06-25 | Bayer Materialscience Llc | Process for production of polymer polyols |
DE602004010482T2 (de) * | 2004-02-27 | 2009-01-08 | Repsol Quimica S.A. | Doppelmetallcyanidkatalysatoren (DMC) mit Kronenethern, Prozess zu ihrer Herstellung und Verwendungen |
US20050209438A1 (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-22 | Browne Edward P | Starter feed stream acidification in DMC-catalyzed process |
US7060750B2 (en) * | 2004-04-28 | 2006-06-13 | Bayer Materialscience Llc | Moisture-curable, polyether urethanes and their use in sealant, adhesive and coating compositions |
US11008418B2 (en) | 2004-09-01 | 2021-05-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US11149107B2 (en) | 2004-09-01 | 2021-10-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US11591436B2 (en) | 2004-09-01 | 2023-02-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethane article and methods of making the same |
US9464169B2 (en) | 2004-09-01 | 2016-10-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US9598527B2 (en) | 2004-09-01 | 2017-03-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US20090280709A1 (en) | 2004-09-01 | 2009-11-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same |
US20090280329A1 (en) | 2004-09-01 | 2009-11-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same |
US20060058182A1 (en) * | 2004-09-13 | 2006-03-16 | Combs George G | Processes for the preparation of double metal cyanide (DMC) catalysts |
BRPI0516890A (pt) * | 2004-10-26 | 2008-09-23 | Dow Global Technologies Inc | processo para preparar um poliéter, composição de poliéter e composição iniciadora |
CN1308079C (zh) * | 2004-11-29 | 2007-04-04 | 黎明化工研究院 | 一种氰化物络合物催化剂及其制备方法和用途 |
US20060229375A1 (en) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Yu-Ling Hsiao | Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate |
US7609773B2 (en) * | 2005-04-18 | 2009-10-27 | Qualcomm Incorporated | Method of determining the location of the FFT window and the delay spread for the platinum broadcast channel estimator |
US7842653B2 (en) * | 2005-06-16 | 2010-11-30 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of lubricants |
US7754643B2 (en) * | 2005-10-07 | 2010-07-13 | Council Of Scientific & Industrial Research | Transesterification catalyst and a process for the preparation thereof |
US7323605B2 (en) * | 2005-11-09 | 2008-01-29 | Bayer Materialscience Llc | Double metal cyanide-catalyzed, low unsaturation polyethers from boron-containing starters |
US7482495B2 (en) * | 2005-12-22 | 2009-01-27 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for making alkylene glycol ether compositions useful for metal recovery |
DE102006006696A1 (de) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Clariant International Limited | Polyalkylenglykol-Schmiermittelbasisöle mit enger Molmassenverteilung |
WO2007131145A1 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions and articles prepared from thioether functional oligomeric polythiols |
DE102006024025A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
US20070299242A1 (en) * | 2006-06-21 | 2007-12-27 | Bayer Materialscience Llc | Pendant acrylate and/or methacrylate-containing polyether monols and polyols |
US20080021191A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Reese Jack R | High water content tolerant process for the production of polyethers |
US7977501B2 (en) * | 2006-07-24 | 2011-07-12 | Bayer Materialscience Llc | Polyether carbonate polyols made via double metal cyanide (DMC) catalysis |
US8093351B2 (en) | 2006-08-24 | 2012-01-10 | Cornell Research Foundation, Inc. | Copolymerization of propylene oxide and carbon dioxide and homopolymerization of propylene oxide |
US20080132728A1 (en) | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Mcdaniel Kenneth G | Continuous processes for the production of alkylphenol ethoxylates |
US20080132729A1 (en) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Mcdaniel Kenneth G | Continuous process for the production of ethoxylates |
CN100415800C (zh) * | 2007-01-05 | 2008-09-03 | 南通汇科聚氨酯研发有限公司 | 环氧化物开环聚合用双金属氰化物催化剂 |
US20080167501A1 (en) | 2007-01-08 | 2008-07-10 | Bayer Materialscience Llc. | High productivity alkoxylation processes |
DE102007002555A1 (de) | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Bayer Materialscience Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US7834082B2 (en) | 2007-01-17 | 2010-11-16 | Bayer Materialscience Llc | Polyether-polysiloxane polyols |
WO2008094807A2 (en) | 2007-01-29 | 2008-08-07 | The Lubrizol Corporation | Lubricant compositions |
WO2008094812A2 (en) | 2007-01-29 | 2008-08-07 | The Lubrizol Corporation | Lubricating compositions comprising capped polyoxyalkylene polyols |
DE102007005960A1 (de) | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Bayer Materialscience Ag | Ruß-gefüllte Polyurethane mit hoher Dielektrizitätskonstante und Durchschlagsfestigkeit |
US20080255378A1 (en) | 2007-04-16 | 2008-10-16 | Bayer Materialscience Llc | High productivity process for non-phenolic ethoxylates |
US7473677B2 (en) | 2007-04-16 | 2009-01-06 | Bayer Materialscience Llc | High productivity process for alkylphenol ethoxylates |
DE102007038436A1 (de) * | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
DE102007057146A1 (de) | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von speziellen Additiven mit aromatischer Hydroxy-Funktionalisierung |
DE102007057145A1 (de) | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen mit DMC-Katalysatoren unter Verwendung von SiH-Gruppen tragenden Verbindungen als Additive |
DE102008000360A1 (de) | 2008-02-21 | 2009-08-27 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue Alkoxysilylgruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller Alkoxysilane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung |
DE102008011683A1 (de) | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
DE102008000903A1 (de) | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue Organosiloxangruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller (Poly)Organosiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung |
KR100941637B1 (ko) * | 2008-05-21 | 2010-02-11 | 에스케이씨 주식회사 | 반응성이 제어된, 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 및이의 제조방법 |
DE102008028555A1 (de) | 2008-06-16 | 2009-12-17 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
CA2729116C (en) * | 2008-06-25 | 2017-01-24 | Benefuel Inc. | Process of manufacturing of fatty acid alkyl esters |
DE102008002713A1 (de) | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue Polyethersiloxane enthaltende Alkoxylierungsprodukte durch direkte Alkoxylierung organomodifizierter alpha, omega-Dihydroxysiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung |
IL200997A0 (en) | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media |
IL200995A0 (en) | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media |
IL200996A0 (en) | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymer formulations having a low crosslinking density |
DE102008051882A1 (de) | 2008-10-16 | 2010-04-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen |
DE102008043245A1 (de) | 2008-10-29 | 2010-05-06 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Siliconpolyether-Copolymersysteme sowie Verfahren zu deren Herstellung durch Alkoxylierungsreaktion |
DE102008043343A1 (de) | 2008-10-31 | 2010-05-06 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silikonpolyetherblock-Copolymere mit definierter Polydispersität im Polyoxyalkylenteil und deren Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyurethanschäumen |
ES2436789T3 (es) * | 2008-11-14 | 2014-01-07 | Dow Global Technologies Llc | Aceites naturales modificados y productos preparados a partir de los mismos |
US10239985B2 (en) | 2008-12-23 | 2019-03-26 | Covestro Llc | Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation |
DE102009002371A1 (de) | 2009-04-15 | 2010-10-21 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von geruchlosen Polyetheralkoholen mittels DMC-Katalysatoren und deren Verwendung in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen |
US20100324340A1 (en) | 2009-06-23 | 2010-12-23 | Bayer Materialscience Llc | Short chain polyether polyols prepared from ultra-low water-content starters via dmc catalysis |
DE102009031584A1 (de) | 2009-07-03 | 2011-01-05 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen |
CN102471220A (zh) | 2009-07-10 | 2012-05-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 仲羟基脂肪酸低聚物的酯及其制备 |
US8362304B2 (en) * | 2009-07-15 | 2013-01-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for making glycol ether compositions useful for metal recovery |
DE102009042190A1 (de) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Bayer Materialscience Ag | Silangruppenhaltige Reaktivverdünner |
DE102009042201A1 (de) | 2009-09-18 | 2011-04-14 | Bayer Materialscience Ag | Silangruppenhaltige Polyether |
DE102009043616A1 (de) | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von aminogruppenhaltigen Polyolen |
KR20120093960A (ko) | 2009-10-19 | 2012-08-23 | 바스프 에스이 | 이중금속 시안화물 촉매의 상태 조절 |
IN2012DN03446A (ja) | 2009-10-21 | 2015-10-23 | Bayer Materialscience Ag | |
EP2497085B1 (de) | 2009-11-03 | 2014-02-12 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung eines holographischen films |
ATE548730T1 (de) | 2009-11-03 | 2012-03-15 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem modul guv |
CN102667935B (zh) | 2009-11-03 | 2016-01-20 | 拜尔材料科学股份公司 | 具有不同书写共聚单体的光聚合物制剂 |
JP5925686B2 (ja) | 2009-11-03 | 2016-05-25 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトBayer MaterialScience AG | ホログラフィックフィルムの製造方法 |
US8771904B2 (en) | 2009-11-03 | 2014-07-08 | Bayer Materialscience Ag | Method for producing holographic media |
CN102656209A (zh) | 2009-12-09 | 2012-09-05 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 仲羟基脂肪酸及其衍生物的聚醚衍生物 |
WO2011075343A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene oxide capping of secondary hydroxyl polyols |
KR20120128130A (ko) | 2010-01-20 | 2012-11-26 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 폴리에테르 카르보네이트 폴리올의 제조를 위한 이중 금속 시아나이드 촉매의 활성화 방법 |
DE102010008410A1 (de) | 2010-02-18 | 2011-08-18 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
EP2539422A1 (en) * | 2010-02-26 | 2013-01-02 | Dow Global Technologies LLC | Estolide derivatives useful as biolubricants |
EP2365019A1 (de) | 2010-03-13 | 2011-09-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
US20110230581A1 (en) | 2010-03-17 | 2011-09-22 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content |
US9382417B2 (en) | 2010-03-24 | 2016-07-05 | Covestro Deutschland Ag | Process for the preparation of polyether carbonate polyols |
EP2372454A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-10-05 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme |
CN102906155A (zh) | 2010-04-29 | 2013-01-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 低聚酯烷氧基化物组合物 |
US8680211B2 (en) | 2010-04-29 | 2014-03-25 | Dow Global Technologies Llc | Hybrid polyester-polyether polyols |
JP5956979B2 (ja) | 2010-04-30 | 2016-07-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリオールを製造するための方法、及びポリウレタンを製造するために、このポリエーテルポリオールを使用する方法 |
US9115246B2 (en) | 2010-04-30 | 2015-08-25 | Basf Se | Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes |
DE102010019504A1 (de) | 2010-05-06 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung |
BR112012029318A2 (pt) | 2010-05-18 | 2016-07-26 | Bayer Ip Gmbh | processo para a preparação de polióis de poliéter de carbonato |
WO2011150161A2 (en) | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Dow Global Technologies Llc | Methods for producing crosslinkable silyl group-containing polyoxyalkylene polymers. |
SA111320500B1 (ar) | 2010-06-04 | 2015-06-17 | داو جلوبال تكنولوجيز ال ال سي | معلقات لاستعادة محسنة للزيت |
WO2011160296A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Basf Se | Modified double metal cyanide catalyst |
EP2588508B2 (en) | 2010-06-30 | 2020-04-29 | Dow Global Technologies LLC | Silyl-terminated polymers |
WO2012004209A1 (de) | 2010-07-05 | 2012-01-12 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung von polyolgemischen |
DE102010038774A1 (de) | 2010-08-02 | 2012-02-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen, mit erhöhter Lagerstabilität und erhöhter Dehnbarkeit der unter deren Verwendung hergestellten Polymere |
DE102010038768A1 (de) | 2010-08-02 | 2012-02-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Modifizierte Alkoxylierungsprodukte mit mindestens einer nicht-terminalen Alkoxysilylgruppe mit erhöhter Lagerstabilität und erhöhter Dehnbarkeit der unter deren Verwendung hergestellten Polymere |
DE102010039090A1 (de) | 2010-08-09 | 2012-02-09 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen |
DE102010039140A1 (de) | 2010-08-10 | 2012-02-16 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Dispergiermittel und Verfahren zu deren Herstellung |
CN103154084B (zh) | 2010-08-20 | 2015-06-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备聚醚酯多元醇的方法 |
DE102010040517A1 (de) | 2010-09-09 | 2012-03-15 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
EP2441788A1 (de) | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
US9249374B2 (en) | 2010-10-25 | 2016-02-02 | Stepan Company | Light-duty liquid detergents based on compositions derived from natural oil metathesis |
EP2632893B1 (en) | 2010-10-25 | 2018-12-05 | Stepan Company | Esteramines and derivatives from natural oil metathesis |
AP2013006881A0 (en) | 2010-10-25 | 2013-05-31 | Stepan Co | Laundry detergents based on compositions derived from natural oil metathesis |
DK2632256T3 (en) | 2010-10-25 | 2017-05-01 | Stepan Co | Fat amides and derivatives from natural oil metathesis |
BR112013009971A2 (pt) | 2010-10-25 | 2016-08-02 | Stepan Co | composição de éster graxo alcoxilado, derivado feito por sulfonação ou sulfitação da composição, emulsificante aniônico e não aniônico para composições agrícolas, solvente agrícola. composição de herbicida solúvel em água, composição antimicrobiana, limpador de superfície áspera aquoso, sabonete e detergente para vestuário sujo |
BR112013009936B1 (pt) | 2010-10-25 | 2021-08-03 | Stepan Company | Limpador de superfície áspera e desengordurante industrial |
ES2702807T3 (es) | 2010-10-25 | 2019-03-05 | Stepan Co | Formulaciones de glifosato basadas en composiciones derivadas de metátesis de aceites naturales |
CN103228615B (zh) | 2010-10-25 | 2016-06-22 | 斯特潘公司 | 源自天然油复分解的季铵化脂肪胺、酰胺基胺以及它们的衍生物 |
EP2632890B8 (en) | 2010-10-25 | 2017-04-12 | Stepan Company | Fatty amines, amidoamines, and their derivatives from natural oil metathesis |
US9598359B2 (en) | 2010-10-25 | 2017-03-21 | Stepan Company | Sulfonates from natural oil metathesis |
DE102010043409A1 (de) | 2010-11-04 | 2012-05-10 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatpolyolen durch immortale Polymerisation von cyclischen Carbonaten |
EP2450387A1 (de) | 2010-11-08 | 2012-05-09 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung für die Herstellung holographischer Medien |
BR112013011286A2 (pt) | 2010-11-09 | 2016-11-01 | Basf Se | polieteréster poliol, processos para preparar um polieteréster poliol e para produzir materiais, e, uso de um polieteréster poliol |
EP2465890A1 (de) | 2010-12-17 | 2012-06-20 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen und daraus hergestellte Polyurethanpolymere |
MX345793B (es) | 2010-12-20 | 2017-02-16 | Bayer Ip Gmbh | Procedimiento para la preparacion de polioleteres. |
EP2655475A1 (de) | 2010-12-20 | 2013-10-30 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
BR112013016657B1 (pt) | 2010-12-27 | 2021-11-03 | Dow Global Technologies Llc | Método para produzir um produto de poliéter monol ou poliéter poliol |
WO2012121997A1 (en) | 2011-03-04 | 2012-09-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polythiourethan based composite articles |
KR101404702B1 (ko) | 2011-03-08 | 2014-06-17 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에테르 결합 단위체를 함유한 이산화탄소/에폭사이드 공중합체의 제조 방법 |
WO2012122197A2 (en) | 2011-03-09 | 2012-09-13 | Benefuel Inc. | Systems and methods for making bioproducts |
EP2691434B1 (de) | 2011-03-28 | 2017-10-04 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
JP6208655B2 (ja) | 2011-04-04 | 2017-10-04 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | エポキシドを重合するためおよびエポキシドと二酸化炭素を共重合するための触媒 |
EP2511314A1 (de) | 2011-04-12 | 2012-10-17 | Bayer MaterialScience AG | Polyurethanpolymer und dessen Verwendung in elektromechanischen Wandlern |
CA2835352C (en) | 2011-05-16 | 2018-08-21 | Stepan Company | Surfactants for enhanced oil recovery |
SA112330512B1 (ar) | 2011-05-17 | 2016-11-17 | ريبسول، اس. ايه. | عملية لتحضير مُحفِّز من مُعقَّد سيانيدي مزدوج المعدن |
DE102011076019A1 (de) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Alkoxylierungsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren |
EP2530101A1 (de) | 2011-06-01 | 2012-12-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
KR101920520B1 (ko) | 2011-06-30 | 2018-11-20 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 고분자량 폴리에테르 폴리올의 제조 방법 |
ES2599073T3 (es) | 2011-07-04 | 2017-01-31 | Repsol, S.A. | Método continuo para la síntesis de polioles |
EP2548908A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
EP2548906A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
EP2548905A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
EP2548907A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
US9826734B2 (en) | 2011-07-26 | 2017-11-28 | Clariant International Ltd. | Etherified lactate esters, method for the production thereof and use thereof for enhancing the effect of plant protecting agents |
DE102011109545A1 (de) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyethersiloxanen enthaltend Polyethercarbonatgrundstrukturen |
DE102011109541A1 (de) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung von Polysiloxanen enthaltend verzweigte Polyetherreste zur Herstellung von Polyurethanschäumen |
KR101909320B1 (ko) | 2011-08-25 | 2018-10-17 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 이중 금속 시아니드 촉매의 존재 하에 에틸렌 카르보네이트의 중합에 의한 옥시에틸렌 단위를 갖는 폴리에테르 알콜의 제조 방법 |
CN103875037A (zh) | 2011-10-12 | 2014-06-18 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 在聚氨酯基光聚合物组合物中的链转移试剂 |
US20140255824A1 (en) | 2011-10-12 | 2014-09-11 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Sulphur-containing chain transfer reagents in polyurethane-based photopolymer formulations |
WO2013062682A1 (en) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Dow Global Technologies Llc | Compositions of hydrocarbon oils and oil soluble pags produced by dmc catalysis |
EP2604641A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polyetherestercarbonatpolyolen |
EP2604642A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
US9580540B2 (en) | 2011-12-20 | 2017-02-28 | Adhesys Medical Gmbh | Hydroxy amino polymer and use thereof in polyurea/polyurethane tissue adhesives |
EP3786207A1 (de) | 2011-12-20 | 2021-03-03 | Adhesys Medical GmbH | Isocyanatfunktionelles präpolymer für einen biologisch abbaubaren gewebeklebstoff |
CN104039859B (zh) | 2011-12-20 | 2017-03-01 | 科思创德国股份有限公司 | 羟基氨基聚合物及其制备方法 |
WO2013104563A1 (de) | 2012-01-09 | 2013-07-18 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Beta-aminosäureester modifizierte (aspartat-)härter und dessen verwendung in polyharnstoff-gewebeklebstoffen |
DE102012203737A1 (de) | 2012-03-09 | 2013-09-12 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen und mehrere Urethangruppen enthalten und deren Verwendung |
MY174521A (en) | 2012-04-24 | 2020-04-23 | Stepan Co | Unsaturated fatty alcohol derivatives from natural oil metathesis |
WO2013162737A1 (en) | 2012-04-24 | 2013-10-31 | Stepan Company | Unsaturated fatty alcohol alkoxylates from natural oil metathesis |
CN104271268B (zh) * | 2012-05-10 | 2017-11-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 烷氧基化醇及其在硬表面清洁用配制剂中的用途 |
EP2671893A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-11 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren |
US9035105B2 (en) | 2012-07-20 | 2015-05-19 | Bayer Materialscience Llc | Process for the in situ production of polyether polyols based on renewable materials and their use in the production of flexible polyurethane foams |
EP2703426A1 (de) | 2012-08-27 | 2014-03-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
EP2703425A1 (de) | 2012-08-27 | 2014-03-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
DE102012218848A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen |
CN102875796B (zh) * | 2012-10-16 | 2015-03-04 | 山东蓝星东大化工有限责任公司 | 一种提高聚醚多元醇生产用dmc催化剂活性的方法 |
DE102012218846A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen |
EP2725044B1 (de) | 2012-10-24 | 2017-06-21 | Covestro Deutschland AG | Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume |
CN104769008B (zh) | 2012-11-09 | 2018-03-23 | 科思创德国股份有限公司 | 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 |
EP2730602A1 (de) | 2012-11-09 | 2014-05-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
US9568643B2 (en) | 2012-12-13 | 2017-02-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethane urea-containing compositions and optical articles and methods for preparing them |
US9562134B2 (en) | 2013-03-12 | 2017-02-07 | Covestro Llc | Catalyst for the production of polyols having lower amounts of high molecular weight tail |
BR112015022723B1 (pt) | 2013-03-13 | 2020-07-28 | Stepan Company | composição de surfactante, herbicida solúvel em água, líquido de limpeza de superfície dura, mistura e processo |
US9890100B2 (en) | 2013-03-14 | 2018-02-13 | Covestro Llc | Continuous process for the production of low molecular weight polyethers with a DMC catalyst |
US9051412B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-06-09 | Bayer Materialscience Llc | Base-catalyzed, long chain, active polyethers from short chain DMC-catalyzed starters |
US10669368B2 (en) | 2013-03-15 | 2020-06-02 | Covestro Llc | Method to increase the resistance of double metal cyanide catalysts to deactivation |
US8987396B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-24 | Bayer Materialscience Llc | Active polymer polyols and a process for their production |
DE102013206175A1 (de) | 2013-04-09 | 2014-10-09 | Evonik Industries Ag | Polysiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen im Polyetherteil und Verfahren zu deren Herstellung |
CA2909704C (en) | 2013-04-17 | 2021-11-16 | The Lubrizol Corporation | 2-stroke internal combustion engine cylinder liner lubricating composition |
DE102013208328A1 (de) | 2013-05-07 | 2014-11-13 | Evonik Industries Ag | Polyoxyalkylene mit seitenständigen langkettigen Acyloxyresten und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren |
US9790328B2 (en) | 2013-06-13 | 2017-10-17 | Covestro Deutschland Ag | Polyethercarbonate-polyoxymethylene block copolymers |
SG11201600626YA (en) | 2013-08-02 | 2016-03-30 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing polyether carbonate polyols |
DE102013216751A1 (de) | 2013-08-23 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die Alkoxysilylgruppen aufweisen und Urethangruppen enthalten und deren Verwendung |
CN105473638B (zh) | 2013-09-05 | 2018-01-26 | 科思创德国股份公司 | 使用支化剂分子获得的较高官能的聚醚碳酸酯多元醇 |
EP2845871A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen |
EP2845873A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Radikalische Vernetzung von Polyethercarbonatpolyolen enthaltend elektronenarme und elektronenreiche Doppelbindungen |
EP2845872A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Niederviskose Polyethercarbonatpolyole mit Seitenketten |
EP2851384A1 (de) | 2013-09-20 | 2015-03-25 | Bayer MaterialScience AG | Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung |
EP2865700A1 (de) | 2013-10-23 | 2015-04-29 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
CN105683341A (zh) | 2013-10-29 | 2016-06-15 | 陶氏巴西东南工业有限公司 | 一种润滑剂组合物以及润滑机械装置的方法 |
EP2876121A1 (de) | 2013-11-22 | 2015-05-27 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
WO2015078801A1 (de) | 2013-11-27 | 2015-06-04 | Bayer Materialscience Ag | Mischungen von polyethercarbonatpolyolen und polyetherpolyolen zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen |
EP2886572A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-24 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
KR20160101919A (ko) | 2013-12-18 | 2016-08-26 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 알칼리 폴리에테르 폴리올의 후처리 방법 |
EP2894180A1 (en) | 2014-01-08 | 2015-07-15 | Bayer MaterialScience AG | Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol |
EP2910585B1 (de) | 2014-02-21 | 2018-07-04 | Covestro Deutschland AG | Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern |
US10093772B2 (en) | 2014-04-07 | 2018-10-09 | Covestro Deutschland Ag | Process for the production of polyoxymethylene block copolymers |
CA2946217C (en) | 2014-04-24 | 2022-06-07 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
US9527958B2 (en) | 2014-05-02 | 2016-12-27 | Covestro Llc | Process for purification of polyether carbonate polyols |
DE102014209355A1 (de) | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Guanidinhaltige Polyoxyalkylene und Verfahren zur Herstellung |
DE102014209408A1 (de) | 2014-05-19 | 2015-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Ethoxylatherstellung unter Verwendung hoch aktiver Doppelmetallcyanid-Katalysatoren |
CN106574209B (zh) | 2014-06-09 | 2020-02-14 | 斯泰潘公司 | 用于冷水清洗的洗涤剂 |
US10669380B2 (en) | 2014-07-30 | 2020-06-02 | Basf Se | Amphiphilic star-like polyether |
DE102014217790A1 (de) | 2014-09-05 | 2016-03-10 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hydrosilylierbaren Eugenol-Polyethern und Eugenol-Polyethersiloxanen sowie deren Verwendung |
CN107075105B (zh) | 2014-09-23 | 2019-09-13 | 科思创德国股份有限公司 | 含烷氧基甲硅烷基的湿固化聚醚碳酸酯 |
EP3023447A1 (de) | 2014-11-18 | 2016-05-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
CN107075158B (zh) | 2014-12-01 | 2021-01-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 作为表面改性剂的聚烯烃多元醇 |
WO2016111884A2 (en) | 2015-01-08 | 2016-07-14 | Stepan Company | Cold-water laundry detergents |
EP3050907A1 (de) | 2015-01-28 | 2016-08-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
US20160244549A1 (en) | 2015-02-25 | 2016-08-25 | Bayer Materialscience Llc | Alkoxysilane-group modified polyurethanes and low modulus sealants formed therefrom |
EP3262090A1 (de) | 2015-02-27 | 2018-01-03 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von polyethercarbonatpolyolen zur erzeugung farbstabiler polyurethanschaumstoffe |
EP3067376A1 (de) | 2015-03-11 | 2016-09-14 | Evonik Degussa GmbH | Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen |
US9951174B2 (en) | 2015-05-20 | 2018-04-24 | Covestro Llc | Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow |
DE102015108232A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-12-01 | Franken Systems Gmbh | Verfahren zur feuchtigkeitsbeständigen Grundierung von mineralischen Untergründen |
EP3098251A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen |
EP3098250A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3098252A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
DE102015110841A1 (de) | 2015-07-06 | 2017-01-12 | Franken Systems Gmbh | Verwendung eines Reaktivsystems zur Bauwerksabdichtung und eine Bauwerksabdichtung |
EP3341431B1 (de) | 2015-08-26 | 2019-10-16 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyoxyalkylenpolyolen |
GB201515350D0 (en) | 2015-08-28 | 2015-10-14 | Econic Technologies Ltd | Method for preparing polyols |
EP3138867B1 (de) | 2015-09-03 | 2019-10-02 | Evonik Degussa GmbH | Verwendung von eugenol-polyethern und eugenol-polyethersiloxanen als netzmittel |
US20180327537A1 (en) | 2015-11-19 | 2018-11-15 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
US9745259B2 (en) | 2015-12-04 | 2017-08-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing alcohol ether sulfates |
EP3178858A1 (de) | 2015-12-09 | 2017-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3387035B1 (de) | 2015-12-09 | 2022-05-04 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
US9562135B1 (en) | 2015-12-21 | 2017-02-07 | Covestro Llc | Polyether carbonates by DMC catalysis |
EP3219741A1 (de) | 2016-03-18 | 2017-09-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
US9994506B2 (en) | 2016-04-20 | 2018-06-12 | Covestro Llc | Process for transitioning reactors from base-catalyzed polyol production to DMC-catalyzed polyol production |
US11312811B2 (en) | 2016-04-26 | 2022-04-26 | Covestro Llc | Flexible foam using polymer polyols produced via DMC catalyzed polyols |
JP6931362B2 (ja) | 2016-05-13 | 2021-09-01 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
JP2019523311A (ja) | 2016-05-20 | 2019-08-22 | ステパン カンパニー | 洗濯洗剤のためのポリエーテルアミン組成物 |
CN106084197A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-09 | 青神鑫统领建材有限公司 | 一种窄分布聚醚的制备方法 |
EP3260483A1 (de) | 2016-06-22 | 2017-12-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
US10119223B2 (en) | 2016-07-15 | 2018-11-06 | Covestro Llc | Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol |
US10258953B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-04-16 | Covestro Llc | Systems and processes for producing polyether polyols |
WO2018069348A1 (de) | 2016-10-12 | 2018-04-19 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von elastomeren |
WO2018069350A1 (de) | 2016-10-12 | 2018-04-19 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden präpolymers als elastomer-vorstufe |
EP3330308A1 (de) | 2016-12-05 | 2018-06-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von tdi-basierten polyurethanweichschaumstoffen enthaltend organische säureanhydride und/oder organische säurechloride |
EP3330307A1 (de) | 2016-12-05 | 2018-06-06 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes |
EP3336115A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes |
EP3336130A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen |
EP3336137A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von physikalischen treibmitteln zur erzeugung von polyethercarbonatpolyol-basierten polyurethanschaumstoffen mit reduzierter emission von cyclischem propylencarbonat |
GB201703324D0 (en) | 2017-03-01 | 2017-04-12 | Econic Tech Ltd | Method for preparing polyether carbonates |
CN110402263B (zh) | 2017-03-15 | 2022-06-07 | 科思创有限公司 | 具有降低的温度敏感性的粘弹性聚氨酯泡沫 |
EP3385295A1 (de) | 2017-04-05 | 2018-10-10 | Covestro Deutschland AG | Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung |
EP3409704A1 (de) | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3424967A1 (de) | 2017-07-07 | 2019-01-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen |
JP6948057B2 (ja) * | 2017-08-30 | 2021-10-13 | 公立大学法人大阪 | 有機リン化合物分解触媒 |
CN107474237A (zh) * | 2017-09-05 | 2017-12-15 | 句容宁武新材料股份有限公司 | 一种通过三元复合催化剂合成聚醚多元醇的方法 |
EP3461852A1 (de) | 2017-09-28 | 2019-04-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden polymers als elastomer-vorstufe |
KR20200081374A (ko) | 2017-10-10 | 2020-07-07 | 스테판 컴파니 | 페닐 글리시딜 에테르로부터의 중합체 분산제 |
EP3694901A1 (en) | 2017-10-10 | 2020-08-19 | Stepan Company | Polymeric dispersants from aralkylated phenols |
EP3473658A1 (de) | 2017-10-18 | 2019-04-24 | Covestro Deutschland AG | Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside |
WO2019076862A1 (de) | 2017-10-18 | 2019-04-25 | Covestro Deutschland Ag | Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside |
GB201717459D0 (en) | 2017-10-24 | 2017-12-06 | Econic Tech Limited | Methods for forming polycarbonate ether polyols and high molecular weight polyether carbonates |
GB201717441D0 (en) | 2017-10-24 | 2017-12-06 | Econic Tech Ltd | A polymerisation process |
US20190119444A1 (en) | 2017-10-25 | 2019-04-25 | Covestro Llc | Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols |
US10766998B2 (en) | 2017-11-21 | 2020-09-08 | Covestro Llc | Flexible polyurethane foams |
EP3489278A1 (de) | 2017-11-23 | 2019-05-29 | Covestro Deutschland AG | Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode |
US20190185399A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-20 | Oriental Union Chemical Corp. | High-activity double-metal-cyanide catalyst, method for fabricating the same, and applications of the same |
US11602740B2 (en) | 2017-12-19 | 2023-03-14 | Oriental Union Chemical Corp. | High-activity double-metal-cyanide catalyst |
EP3502162A1 (de) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
US11919844B2 (en) | 2017-12-19 | 2024-03-05 | Oriental Union Chemical Corp. | Method for fabricating polyols |
EP3527606A1 (de) | 2018-02-16 | 2019-08-21 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3533815A1 (de) | 2018-02-28 | 2019-09-04 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanweichschaumstoffe auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren |
WO2019170590A1 (de) | 2018-03-07 | 2019-09-12 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3536727A1 (de) | 2018-03-07 | 2019-09-11 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3543268A1 (de) | 2018-03-22 | 2019-09-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen |
WO2019180156A1 (de) | 2018-03-22 | 2019-09-26 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen mit hoher rohdichte |
EP3549969A1 (de) | 2018-04-06 | 2019-10-09 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3784718B1 (en) | 2018-04-25 | 2024-06-26 | Henkel AG & Co. KGaA | Process for the preparation of hydroxyl-functionalized polyetherpolysiloxane block copolymers |
EP3567067A1 (de) | 2018-05-08 | 2019-11-13 | Covestro Deutschland AG | Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator |
KR20210020916A (ko) * | 2018-06-19 | 2021-02-24 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 고 활성 이중 금속 시아나이드 화합물 |
EP3587469A1 (de) | 2018-06-22 | 2020-01-01 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyol |
EP3597690A1 (de) | 2018-07-19 | 2020-01-22 | Covestro Deutschland AG | Heterocyclen-funktionelle polyether oder polyethercarbonate und verfahren zu deren herstellung |
EP3604320A1 (de) | 2018-08-01 | 2020-02-05 | Covestro Deutschland AG | Phosphorfunktionelle polyoxyalkylenpolyole und verfahren zu deren herstellung |
EP3608348A1 (de) | 2018-08-07 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines organooxysilyl-vernetzten polymers |
EP3608018A1 (de) | 2018-08-08 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
EP3617248A1 (de) | 2018-08-30 | 2020-03-04 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur abtrennung von gasförmigen bestandteilen |
RU2677659C1 (ru) * | 2018-09-03 | 2019-01-18 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения твердого двойного кобальтцианидного катализатора полимеризации пропиленоксида |
RU2687105C1 (ru) * | 2018-09-03 | 2019-05-07 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида на двойном кобальтцианидном катализаторе |
GB201814526D0 (en) | 2018-09-06 | 2018-10-24 | Econic Tech Ltd | Methods for forming polycarbonate ether polyols and high molecular weight polyether carbonates |
US10793692B2 (en) | 2018-10-24 | 2020-10-06 | Covestro Llc | Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers |
EP3643730A1 (de) | 2018-10-26 | 2020-04-29 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren |
EP3656797A1 (de) | 2018-11-22 | 2020-05-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyalkylenoxid-blockcopolymeren |
PL3663371T3 (pl) | 2018-12-06 | 2024-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wytwarzanie kopolimerów szczotkowych polisiloksanu i poli(glikolu alkilenowego) |
ES2977551T3 (es) | 2018-12-06 | 2024-08-26 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composición curable que comprende copolímeros de polisiloxano polialquilenglicol en cepillo |
US10961347B2 (en) | 2018-12-19 | 2021-03-30 | Covestro Llc | Process for preparing polyoxyalkylene polyols by the continuous addition of starter |
US10723829B2 (en) | 2018-12-19 | 2020-07-28 | Covestro Llc | Product-to-product process for preparation of low viscosity polyoxyalkylene polyols |
US10738155B2 (en) | 2018-12-19 | 2020-08-11 | Covestro Llc | Product-to-product process for preparation of low viscosity polyoxyalkylene polyols |
EP3670571A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers |
EP3670557A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyesterpolyols |
EP3670568A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyesters |
EP3683251A1 (de) | 2019-01-15 | 2020-07-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von diol |
US20220106431A1 (en) | 2019-02-28 | 2022-04-07 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Isocyanate-terminated prepolymers for the production of integral polyurethane foams |
WO2020185513A1 (en) | 2019-03-08 | 2020-09-17 | Stepan Company | Reactive surfactants |
US10544158B1 (en) | 2019-03-14 | 2020-01-28 | Covestro Llc | Process for producing polycyclic polyether polyols |
US10723830B1 (en) | 2019-03-28 | 2020-07-28 | Covestro Llc | Product-to-product process for preparation of low viscosity polyoxyalkylene polyether polyols |
GB201906214D0 (en) | 2019-05-02 | 2019-06-19 | Econic Tech Ltd | A polyol block copolymer, compositions and processes therefor |
GB201906210D0 (en) | 2019-05-02 | 2019-06-19 | Econic Tech Limited | A polyol block copolymer, compositions and processes therefor |
EP3741788A1 (de) | 2019-05-24 | 2020-11-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen |
EP3747927A1 (de) | 2019-06-05 | 2020-12-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen |
EP3750940A1 (de) | 2019-06-11 | 2020-12-16 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
US20220227928A1 (en) | 2019-06-11 | 2022-07-21 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Method for preparing polyether carbonate polyols |
EP3760663A1 (de) | 2019-07-05 | 2021-01-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen |
EP3763768A1 (de) | 2019-07-12 | 2021-01-13 | Covestro Deutschland AG | Polyethercarbonatpolyole mit enger segmentlängenverteilung |
EP4004083A1 (de) | 2019-07-31 | 2022-06-01 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3771724A1 (de) | 2019-07-31 | 2021-02-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
JP2022552827A (ja) | 2019-10-09 | 2022-12-20 | コベストロ・エルエルシー | 光学及び赤外イメージングを用いたポリウレタン発泡体製品を製造する方法、システム、及びコンピュータープログラム製品 |
EP4069762A1 (de) | 2019-12-04 | 2022-10-12 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3831867A1 (de) | 2019-12-04 | 2021-06-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3838963A1 (de) | 2019-12-17 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
EP3838938A1 (de) | 2019-12-18 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
EP3838964A1 (de) | 2019-12-18 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
KR102395484B1 (ko) * | 2020-01-03 | 2022-05-06 | 부산대학교 산학협력단 | 이중금속시안염 촉매, 이의 제조방법 및 폴리올 제조 방법 |
US11976165B2 (en) | 2020-01-21 | 2024-05-07 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing double metal cyanide catalysts |
US20210238361A1 (en) | 2020-01-30 | 2021-08-05 | Evonik Operations Gmbh | Process for producing high-purity hydrosilylation products |
JP2023511941A (ja) * | 2020-01-31 | 2023-03-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 触媒分離プロセス |
WO2021165283A2 (de) | 2020-02-22 | 2021-08-26 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
GB202003002D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Crane Ltd | Method of preparation of a polyol block copolymer |
GB202003003D0 (en) | 2020-03-02 | 2020-04-15 | Econic Tech Ltd | A polyol block copolymer |
EP3878885A1 (de) | 2020-03-10 | 2021-09-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3882297A1 (de) | 2020-03-17 | 2021-09-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3885390A1 (de) | 2020-03-25 | 2021-09-29 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines etheresterols |
EP3889204A1 (de) | 2020-04-02 | 2021-10-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols |
EP3892660A1 (de) | 2020-04-08 | 2021-10-13 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3916055A1 (de) | 2020-05-26 | 2021-12-01 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole |
EP3922659A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3922660A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3922661A1 (de) | 2020-06-12 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
EP3932973A1 (en) | 2020-07-01 | 2022-01-05 | Henkel AG & Co. KGaA | Bi-functionalized polysiloxane brush copolymers |
EP3960783A1 (de) | 2020-09-01 | 2022-03-02 | Covestro Deutschland AG | Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung |
EP3988600A1 (de) | 2020-10-20 | 2022-04-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen |
CN112321815B (zh) * | 2020-10-28 | 2022-09-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低气味高活性聚醚多元醇的制备方法 |
GB202017531D0 (en) | 2020-11-05 | 2020-12-23 | Econic Tech Limited | (poly)ol block copolymer |
WO2022096390A1 (de) | 2020-11-06 | 2022-05-12 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches |
US11898007B2 (en) | 2021-02-12 | 2024-02-13 | Council Of Scientific & Industrial Research | Double metal cyanide catalyst for the production of polyether polyols and a process thereof |
US11572433B2 (en) | 2021-03-12 | 2023-02-07 | Covestro Llc | In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation |
WO2022189318A1 (de) | 2021-03-12 | 2022-09-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten |
US11866543B2 (en) | 2021-05-06 | 2024-01-09 | Covestro Llc | Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers |
EP4089127A1 (en) | 2021-05-12 | 2022-11-16 | Covestro Deutschland AG | Cast polyurethane elastomers and production thereof |
WO2022258570A1 (de) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
EP4101873A1 (de) | 2021-06-11 | 2022-12-14 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP4112674A1 (de) | 2021-06-30 | 2023-01-04 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung hochreiner hydrosilylierungsprodukte |
US11718705B2 (en) | 2021-07-28 | 2023-08-08 | Covestro Llc | In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams |
US20230039276A1 (en) | 2021-07-28 | 2023-02-09 | Covestro Llc | Novel polyether polyol blends, a process for their preparation, foams prepared from these polyether polyol blends and a process for their preparation |
CN118103137A (zh) | 2021-08-11 | 2024-05-28 | 伊科尼克技术有限公司 | 使用大环双金属催化剂与双金属氰化物催化剂的混合物通过环氧化物和co2共聚制备表面活性剂的方法 |
EP4151669A1 (de) | 2021-09-15 | 2023-03-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
CN118159578A (zh) | 2021-10-07 | 2024-06-07 | 科思创德国股份有限公司 | 制备聚氧化烯聚酯多元醇的方法 |
US11952454B2 (en) | 2021-10-18 | 2024-04-09 | Covestro Llc | Processes and production plants for producing polymer polyols |
GB202115335D0 (en) | 2021-10-25 | 2021-12-08 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
US20230147479A1 (en) | 2021-11-05 | 2023-05-11 | Covestro Llc | Processes and production plants for producing polyols |
EP4194476A1 (de) | 2021-12-07 | 2023-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
AU2022406986A1 (en) | 2021-12-08 | 2024-07-18 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane elastomer with improved hydrolysis resistance |
EP4219578A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
EP4219579A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
WO2023144058A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-03 | Covestro Deutschland Ag | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten |
EP4219576A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen |
EP4273185A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-08 | PCC Rokita SA | Method for the manufacture of a polyether diol product |
EP4279534A1 (en) | 2022-05-20 | 2023-11-22 | PCC ROKITA Spolka Akcyjna | A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam |
EP4302874A1 (de) | 2022-07-04 | 2024-01-10 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
CN115710164B (zh) * | 2022-12-26 | 2024-08-23 | 常州大学 | 一种异壬醇聚氧乙烯醚的制备方法及其应用方法 |
CN116217913A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-06-06 | 杭州普力材料科技有限公司 | 一种三配体双金属络合物催化剂及其制备方法 |
EP4397691A1 (de) | 2023-01-06 | 2024-07-10 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols |
GB2626546A (en) | 2023-01-25 | 2024-07-31 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
GB2626989A (en) | 2023-02-10 | 2024-08-14 | Econic Tech Ltd | Surface-active agent |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3427334A (en) * | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity |
US3278459A (en) * | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
US3427256A (en) * | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanide complex compounds |
US3278458A (en) * | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
US3829505A (en) * | 1970-02-24 | 1974-08-13 | Gen Tire & Rubber Co | Polyethers and method for making the same |
CA1155871A (en) * | 1980-10-16 | 1983-10-25 | Gencorp Inc. | Method for treating polypropylene ether and poly-1,2- butylene ether polyols |
AU551979B2 (en) * | 1982-03-31 | 1986-05-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Epoxy polymerisation catalysts |
US4877906A (en) * | 1988-11-25 | 1989-10-31 | Arco Chemical Technology, Inc. | Purification of polyols prepared using double metal cyanide complex catalysts |
US5010047A (en) * | 1989-02-27 | 1991-04-23 | Arco Chemical Technology, Inc. | Recovery of double metal cyanide complex catalyst from a polymer |
JPH03149222A (ja) | 1989-11-07 | 1991-06-25 | Asahi Glass Co Ltd | ポリエーテル化合物の製造方法 |
JP2960460B2 (ja) * | 1990-03-06 | 1999-10-06 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテル類の製造方法 |
JPH03281529A (ja) | 1990-03-29 | 1991-12-12 | Asahi Glass Co Ltd | ポリエーテル化合物の製造方法 |
JP2595766B2 (ja) * | 1990-05-25 | 1997-04-02 | 旭硝子株式会社 | ポリオキシアルキレンアルコールの製造方法 |
JP2653236B2 (ja) * | 1990-10-05 | 1997-09-17 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテル化合物の製造方法 |
JPH04314728A (ja) * | 1991-04-12 | 1992-11-05 | Asahi Glass Co Ltd | ポリエーテル類の製造方法 |
US5158922A (en) * | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
US5248833A (en) * | 1992-09-22 | 1993-09-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for purifying polyols made with double metal cyanide catalysts |
CA2138063C (en) * | 1993-12-23 | 2007-02-20 | Bi Le-Khac | Polyurethane foam-supported double metal cyanide catalysts for polyol synthesis |
-
1994
- 1994-09-08 US US08/302,296 patent/US5482908A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-30 US US08/453,194 patent/US5536883A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-29 DE DE69508009T patent/DE69508009T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-29 AT AT95305994T patent/ATE177123T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-08-29 ES ES95305994T patent/ES2127997T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-29 EP EP95305994A patent/EP0700949B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-29 DK DK95305994T patent/DK0700949T3/da active
- 1995-08-31 CA CA002157312A patent/CA2157312C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-05 JP JP25012195A patent/JP3479175B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-06 ZA ZA957474A patent/ZA957474B/xx unknown
- 1995-09-07 KR KR1019950029366A patent/KR100355336B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-09-07 HU HU9502619A patent/HU215551B/hu active IP Right Revival
- 1995-09-07 RO RO95-01576A patent/RO111742B1/ro unknown
- 1995-09-07 AU AU30487/95A patent/AU688548B2/en not_active Ceased
- 1995-09-08 CN CN95118425A patent/CN1072687C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-08 BR BR9503975A patent/BR9503975A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-09-08 TW TW084109401A patent/TW401429B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU215551B (hu) | 1999-01-28 |
DK0700949T3 (da) | 1999-09-27 |
KR960010719A (ko) | 1996-04-20 |
EP0700949B1 (en) | 1999-03-03 |
US5536883A (en) | 1996-07-16 |
CN1133300A (zh) | 1996-10-16 |
ATE177123T1 (de) | 1999-03-15 |
ZA957474B (en) | 1996-04-09 |
JPH08104741A (ja) | 1996-04-23 |
ES2127997T3 (es) | 1999-05-01 |
DE69508009D1 (de) | 1999-04-08 |
CN1072687C (zh) | 2001-10-10 |
AU688548B2 (en) | 1998-03-12 |
US5482908A (en) | 1996-01-09 |
DE69508009T2 (de) | 1999-08-12 |
HUT73052A (en) | 1996-06-28 |
CA2157312A1 (en) | 1996-03-09 |
BR9503975A (pt) | 1996-09-24 |
EP0700949A2 (en) | 1996-03-13 |
TW401429B (en) | 2000-08-11 |
RO111742B1 (ro) | 1997-01-30 |
AU3048795A (en) | 1996-03-21 |
HU9502619D0 (en) | 1995-10-30 |
KR100355336B1 (ko) | 2003-01-24 |
EP0700949A3 (en) | 1996-08-07 |
CA2157312C (en) | 2008-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3479175B2 (ja) | 固体2金属シアン化物触媒とその製造方法 | |
KR100499921B1 (ko) | 고활성이중금속시아나이드촉매 | |
JP4043061B2 (ja) | 改良されたポリエーテル含有二重金属シアン化物触媒並びにその製法および用途 | |
JP3369769B2 (ja) | ポリウレタンフォームで支持された2金属シアン化物触媒およびその製造方法、ならびにエポキシドポリマーの製造方法 | |
CA2175266C (en) | Highly active double metal cyanide complex catalysts | |
US5693584A (en) | Highly active double metal cyanide catalysts | |
CA2134596C (en) | Improved double metal cyanide complex catalysts | |
CA2252398C (en) | Highly active double metal cyanide catalysts |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081003 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091003 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091003 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101003 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131003 Year of fee payment: 10 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |