JP2003528862A

JP2003528862A - 非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体の製造方法

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Publication number: JP2003528862A
Application number: JP2001570632A
Authority: JP
Inventors: バイントリツト，ホルガー; シユテルツアー，ウベ; ガイアー，ヘルベルト; ヘプシユ，バルター
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 2000-03-24
Filing date: 2001-03-12
Publication date: 2003-09-30
Anticipated expiration: 2021-03-12
Also published as: US20030092723A1; EP1268446A1; TWI296621B; ES2353271T3; AU2001242454A1; BR0109442B1; CN1280278C; MXPA02009286A; JP5008242B2; HUP0300267A3; DE10014607A1; IL151678A; US6734304B2; WO2001072719A1; AR034693A1; DK1268446T3; BR0109442A; KR20030011779A; DE50115655D1; KR100758615B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を添加して、一般式（Ｉ）【化１】［式中、Ａｒ¹ は置換又は非置換アリールもしくはヘテロシクリルをそれぞれ表し、Ｘは水素、弗素、塩素もしくは臭素を表し、そしてＬ¹ 〜Ｌ⁵ は請求項１により定義されている。］の、公知の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体を製造する新規な方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は公知の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体を製
造するための新規な方法に関する。

【０００２】非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体は知られており、例
えば作物保護の際に有害生物防除剤として用いられる（ＷＯ９４／０２４７０
、ＷＯ９７／２７１８９、ＷＯ９８／２１１８９、ＷＯ９９／５７１１６
参照）。

【０００３】非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体の製造は、異なるア
リールオキシ基を別々の反応で導入する必要があるために、対称４，６−ビス
（アリールオキシ）ピリミジン化合物の製造よりも困難である。

【０００４】非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体を製造するための複
数の方法が既に開示されている。

【０００５】ＷＯ９４／０２４７０は２段階法による非対称４，６−ビス（アリールオキ
シ）ピリミジン誘導体の製造を詳述している。塩基性の反応条件下での４，６−
ジクロロピリミジン（Ａ）と１当量のフェノール誘導体（Ｂ）との反応、及び２
番目のフェノール誘導体（Ｄ）との次の反応により非対称４，６−ビス（アリー
ルオキシ）ピリミジン誘導体（Ｅ）が得られる（図式１参照）。

【０００６】

【化１５】

【０００７】この方法には、第２の反応段階においてアリールオキシ基の交換が起こって、
非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体（Ｅ）と対称４，６−
ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体（Ｆ）及び（Ｇ）とからなる生成混合
物を生じるという不利な事情がある。

【０００８】従って、非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体（Ｅ）は不
十分な収量で得られ、複雑な分離法で単離され得るにすぎない。

【０００９】第２の反応段階におけるアリールオキシ基の交換の問題を回避するために、出
発物質に４，６−ジフルオロピリミジンを用いることが考えられる（図式２及び
ＷＯ９４／０２４７０、ＥＰ−Ａ１−７９４１７７参照）。

【００１０】

【化１６】

【００１１】しかしながら、この方法には、４，６−ジクロロピリミジンから出発して塩素
／弗素交換を行って４，６−ジフルオロピリミジンを製造する必要があるという
不利な事情がある。従って、非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン
誘導体の製造は追加の反応段階を必要とする。それゆえに、好ましい出発物質は
４，６−ジクロロピリミジンもしくは４，６−ジクロロピリミジン誘導体である
。

【００１２】ＷＯ９４／０２４７０に述べられている方法に類似的に４，６−ジクロロ−
５−ハロゲノ−ピリミジンから出発する、非対称４，６−ビス（アリールオキシ
）ピリミジン誘導体の製造はＷＯ９８／４１５１３に説明されている。

【００１３】ＥＰ−Ａ１−７９４１７７、ＵＳ５，８４９，９１０及びＵＳ５，９７
７，３６３は４，６−ジクロロピリミジン（Ａ）から出発する、非対称４，６−
ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体（Ｅ）を製造するための別の方法を説
明している（図式３参照）。

【００１４】

【化１７】

【００１５】この方法において、第１の反応段階の後に得られるアリールオキシ−クロロピ
リミジン誘導体（Ｃ）は少なくとも１モル当量の第三級アミンを用いて処理する
。

【００１６】生成した中間体はピリミジニル−アンモニウム誘導体（Ｊ）であって、この誘
導体はフェノール誘導体（Ｄ）と反応して非対称４，６−ビス（アリールオキシ
）ピリミジン誘導体（Ｅ）を生じる。

【００１７】この方法には、少なくとも等モル量の第三級アミンを必要とし、この第三級ア
ミンは複雑な手順を用いて回収されるにすぎないという不利な事情がある。さら
に、非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体が普通の収量で得
られるにすぎない。従ってこの方法は、とりわけ高価なアミン類を用いる場合に
は大規模な工業的製造には不適当である。

【００１８】そこで、一般式（Ｉ）

【００１９】

【化１８】

【００２０】［式中、Ａｒ¹ はそれぞれの場合に置換されたもしくは非置換のアリールもしく
はヘテロシクリルを表し、Ｘは水素、弗素、塩素もしくは臭素を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、同一であるかもしくは異なっており、そし
てそれらのそれぞれは相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキ
ルカルボニル、ホルミル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキル
アミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル；それぞれの場合にハロゲンで
場合により置換されたアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィ
ニルもしくはアルキルスルホニルを表すか、又はＬ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 及びＬ⁴ は、同一であるかもしくは異なっており、またそれら
のそれぞれは相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキルカルボ
ニル、ホルミル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカ
ルボニル、ジアルキルアミノカルボニル；それぞれの場合にハロゲンで場合によ
り置換されたアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもし
くはアルキルスルホニルを表し、そしてＬ⁵ は下記の基：

【００２１】

【化１９】

【００２２】［当該基中、＊はフェニル基に対する結合場所を示す。］の中の１つの基を表し、そしてその場合、基

【００２３】

【化２０】

【００２４】は異なっている。］の非対称４，６−ビス（アリールオキシ）ピリミジン誘導体は、一般式（ＩＩ）

【００２５】

【化２１】

【００２６】［式中、Ｘは上で定義した通りである。］の４，６−ジクロロピリミジン誘導体を、ａ）最初に、第１段階において、適切であれば希釈剤の存在下で、また適切であ
れば酸受容体の存在下で一般式（ＩＩＩ）Ａｒ¹ −ＯＨ（ＩＩＩ）［式中、Ａｒ¹ は上で定義した通りである。］の化合物と反応させ、そして次に、生じた一般式（ＩＶ）

【００２７】

【化２２】

【００２８】［式中、Ａｒ¹ 及びＸのそれぞれは上で定義した通りである。］の化合物を第２段階において、適切であれば溶媒の存在下で、適切であれば塩基
の存在下で２〜４０モル％の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
（ＤＡＢＣＯ）を加えて、一般式（Ｖ）

【００２９】

【化２３】

【００３０】［式中、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ のそれぞれは上で定義した通りである
。］の化合物と反応させるか、又はｂ）最初に、第１段階において適切であれば希釈剤の存在下で、また適切であれ
ば酸受容体の存在下で、一般式（Ｖ）

【００３１】

【化２４】

【００３２】［式中、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ のそれぞれは上で定義した通りである
。］の化合物と反応させ、そして次に、生じた式（ＶＩ）

【００３３】

【化２５】

【００３４】［式中、Ｘ、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ のそれぞれは上で定義した通りで
ある。］の化合物を、第２段階において、適切であれば溶媒の存在下で、適切であれば塩
基の存在下で２〜４０モル％の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
（ＤＡＢＣＯ）を加えて、一般式（ＩＩＩ）Ａｒ¹ −ＯＨ（ＩＩＩ）［式中、Ａｒ¹ は上で定義した通りである。］の化合物と反応させると得られることが判明した。

【００３５】定義において、アルキル、アルカンジイル、アルケニルもしくはアルキニル等
の飽和もしくは不飽和の炭化水素鎖は、例えばアルコキシ、アルキルチオもしく
はアルキルアミノのようにヘテロ原子と結合している場合を含めて、それぞれの
場合直鎖のもしくは枝分れしたものとする。異なるように指摘がない場合には１
個乃至６個の炭素原子を有する炭化水素鎖が好ましい。別のように指摘されない
場合には、アルケニルもしくはアルキニルについては２個乃至６個の炭素原子を
有する炭化水素鎖が好ましい。

【００３６】ハロゲンは通常弗素、塩素、臭素もしくはヨウ素、好ましくは弗素、塩素もし
くは臭素、特に弗素もしくは塩素を表す。

【００３７】アリールは、芳香族の、単環式もしくは多環式の炭化水素環、例えばフェニル
、ナフチル、アントラニル、フェナントリル、好ましくはフェニルもしくはナフ
チル、特にフェニルを表す。

【００３８】ヘテロシクリルは、少なくとも１個の環構成要素がヘテロ原子、すなわち炭素
と異なる原子である場合の、飽和もしくは不飽和の芳香族環式化合物を表す。環
が複数のヘテロ原子を含む場合には、この原子は同一であっても異なっていても
よい。好ましいヘテロ原子は酸素、窒素もしくは硫黄である。環が複数の酸素原
子を含む場合には、これらは隣接して存在しない。適切であれば、環式化合物は
、別の炭素環式もしくは複素環式の縮合環もしくは橋かけ環と一緒になって多環
式環系を形成する。単環式もしくは二環式の環系、特に単環式もしくは二環式の
芳香族環系が好ましい。

【００３９】シクロアルキルは、適切であれば他の炭素環式の縮合環もしくは橋かけ環と一
緒になって多環式環系を形成する、飽和の炭素環式化合物を表す。

【００４０】多環式環系は、複素環式環もしくは縮合炭素環式環に結合していてもよい。こ
のヘテロシクリル基は、好ましくはメチル、エチルもしくはハロゲンで一置換も
しくは多置換されていてもよい。単環式もしくは二環式環系、特に単環式もしく
は二環式芳香族環系が好ましい。

【００４１】ハロゲノアルコキシは、部分的にもしくは完全にハロゲン化されたアルコキシ
を表す。多ハロゲン化されたハロゲノアルコキシの場合、ハロゲン原子は同一で
あっても異なっていてもよい。好ましいハロゲン原子は弗素及び塩素、特に弗素
である。ハロゲノアルコキシが追加的に他の置換基を担持する場合には、可能な
ハロゲン原子の最大数は残っている自由原子価まで減少する。別のように指摘さ
れない場合には、１個乃至６個の炭素原子を有する炭化水素鎖が好ましい。

【００４２】ハロゲノアルキルは、部分的にもしくは完全にハロゲン化されたアルキルを表
す。多ハロゲン化されたハロゲノアルキルの場合、ハロゲン原子は同一であって
も異なっていてもよい。好ましいハロゲン原子は弗素及び塩素、特に弗素である
。ハロゲノアルキルが追加的に別の置換基を担持する場合には、可能なハロゲン
原子の最大数は、残っている自由原子価まで減少する。別のように指摘されない
場合には、１個乃至６個の炭素原子を有する炭化水素鎖が好ましい。

【００４３】式（ＩＩＩ）及び（Ｖ）の出発物質、式（ＩＶ）及び（ＶＩ）の中間体及び一
般式（Ｉ）の最終生成物は異なる可能な異性形の純粋な異性体、例えばＥ異性体
もしくはＺ異性体として、適切な場合には異なる可能な異性形の混合物、特にヘ
テロ異性体（ｈｅｔｅｒｏｉｓｏｍｅｒｓ）の混合物、例えばＥ／Ｚ混合物とし
て存在し得る。一般に、Ａｒ¹ は特に３個乃至７個の環構成要素を有すると共に、ハロゲンで；もしくはそれぞれの場
合に１個乃至４個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル
、ハロゲノアルコキシで場合により置換されたヘテロシクリルを表すか、又は同一もしくは異なる置換基でそれぞれ場合により一置換乃至四置換されたフ
ェニルもしくはナフチルを表し、その場合可能な置換基は下記のリスト：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカル
バモイル；それぞれの場合に１個乃至８個の炭素原子を有する、それぞれの場合に直鎖のも
しくは枝分れしたアルキル、オキソアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル
、アルキルチオアルキル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスル
フィニルもしくはアルキルスルホニル；それぞれの場合に２個乃至６個の炭素原子を有する、それぞれの場合に直鎖のも
しくは枝分れしたアルケニルもしくはアルケニルオキシ；それぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子と１個乃至１３個の同一もしくは異な
るハロゲン原子を有する、それぞれの場合に直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスル
フィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニル；それぞれの場合に２個乃至６個の炭素原子と１個乃至１１個の同一もしくは異な
るハロゲン原子を有する、それぞれの場合に直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノ
アルケニルもしくはハロゲノアルケニルオキシ；それぞれの場合に直鎖のもしくは枝分れしたジアルキルアミノ；各炭化水素鎖に１個乃至６個の炭素原子を有する、アルキルカルボニル、アルキ
ルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジア
ルキルアミノカルボニル、アリールアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミ
ノカルボニルオキシ、アルケニルカルボニルもしくはアルキニルカルボニル；それぞれの場合に３個乃至６個の炭素原子を有する、シクロアルキルもしくはシ
クロアルキルオキシ；３個もしくは４個の炭素原子を有する、二箇所で結合するアルキレン、２個もし
くは３個の炭素原子を有する、二箇所で結合するオキシアルキレンもしくは１個
もしくは２個の炭素原子を有する、二箇所で結合するジオキシアルキレン、これ
らのそれぞれは弗素、塩素、オキソ、メチル、トリフルオロメチル及びエチルか
ら成る群からの同一もしくは異なる置換基で場合により一置換乃至四置換されて
いる；もしくは基

【００４４】

【化２６】

【００４５】［当該基中、Ａ¹ は、水素、ヒドロキシル；又は１個乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルもしくは１個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキルを表し、そ
してＡ² は、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アミノ、メチルアミノ、フェニル
、ベンジルを表すか、又は１個乃至４個の炭素原子を有する、それぞれの場合に
シアノ、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノもしく
はフェニルで場合により置換されたアルキルもしくはアルコキシを表すか、又は
それぞれの場合に２個乃至４個の炭素原子を有するアルケニルオキシもしくはア
ルキニルオキシを表し、そして、フェニル、ベンゾイル、ベンゾイルエテニル、シンナモイル、ヘテロシ
クリル；又はそれぞれの場合に各アルキル部分に１個乃至３個の炭素原子を有す
ると共に、それぞれの場合に環部分がハロゲンで及び／又は１個乃至４個の炭素
原子を有する直鎖のもしくは枝分れしたアルキルもしくはアルコキシで場合によ
り一置換乃至三置換されているフェニルアルキル、フェニルアルキルオキシもし
くはヘテロシクリルアルキルをも表す。］から選択される。

【００４６】Ａｒ¹ はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチルもしくは
トリフルオロメトキシで場合により置換されたチエニル、ピリジルもしくはフリ
ルを表すか、又はそれぞれの場合に同一もしくは異なる置換基で場合により一置換乃至四置換
されたフェニルを表し、その場合に可能な置換基は、好ましくは下記のリスト：
弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、カルバ
モイル、チオカルバモイル；メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ
チル、１−、２−、３−、ネオ−ペンチル、１−、２−、３−、４−（２−メチ
ルブチル）、１−、２−、３−ヘキシル、１−、２−、３−、４−、５−（２−
メチルペンチル）、１−、２−、３−（３−メチルペンチル）、２−エチルブチ
ル、１−、３−、４−（２，２−ジメチルブチル）、１−、２−（２，３−ジメ
チルブチル）、３−オキソブチル、メトキシメチル、ジメトキシメチル；メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル
、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル；ビニル、アリル、２−メチルアリル、プロペン−１−イル、クロトニル、プロパ
ルギル、ビニルオキシ、アリルオキシ、２−メチルアリルオキシ、プロペン−１
−イルオキシ、クロトニルオキシ、プロパルギルオキシ；トリフルオロメチル、トリフルオロエチル；ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、トリ
フルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオ
ロクロロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメ
チルスルホニル；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ；アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルア
ミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、ジエチ
ルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニルオキシ、ジエチルアミノカルボ
ニルオキシ、ベンジルアミノカルボニル、アクリロイル、プロピオロイル；シクロペンチル、シクロヘキシル；それぞれの場合に、二箇所で結合するプロパンジイル、エチレンオキシ、これら
のそれぞれは弗素、塩素、オキソ、メチル及びトリフルオロメチルから成る群か
らの同一もしくは異なる置換基で場合により一置換乃至四置換されている；もしくは基

【００４７】

【化２７】

【００４８】［当該基中、Ａ¹ は水素、メチルもしくはヒドロキシルを表し、そしてＡ² は、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アミノ、メチルアミノ、フェニル
もしくはベンジルを表し、そしてフェニル、ベンゾイル、ベンゾイルエテニル、シンナモイル、ベンジル、フェニ
ルエチル、フェニルプロピル、ベンジルオキシ、５，６−ジヒドロ−１，４，２
−ジオキサジン−３−イルメチル、トリアゾリルメチル、ベンゾオキサゾール−
２−イルメチル、１，３−ジオキサン−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イ
ル、ジオキソール−２−イル、オキサジアゾリルをも表し、これらのそれぞれは
環部分がハロゲンで；及び／又は１個乃至４個の炭素原子を有する、直鎖のもし
くは枝分れしたアルキルもしくはアルコキシで場合により一置換乃至三置換され
ている。］から選択される化合物が好ましい。

【００４９】さらに極めて特に好ましい群の化合物の中では、Ａｒ¹ は一置換乃至四置換さ
れたフェニルを表し、その場合置換基は下記のリスト：ハロゲン、シアノ；特に１個乃至４個の炭素原子を有する、それぞれの場合に直
鎖のもしくは枝分れしたアルキルもしくはハロゲノアルキルから選択される。

【００５０】概して、Ｘはとりわけ弗素もしくは塩素を表す。

【００５１】Ｘが弗素を表す化合物が特に好ましい。

【００５２】概して、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、同一もしくは異なっており、そ
してそれらのそれぞれは相互に独立して特に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、
ホルミル；それぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子を有する、アルキルカルボ
ニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、
ジアルキルアミノカルボニル；それぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子を有す
ると共に、それぞれの場合に１個乃至５個のハロゲン原子で場合により置換され
たアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキ
ルスルホニルを表すか、又はＬ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 及びＬ⁴ は、同一であるかもしくは異なっており、そしてそれ
らのそれぞれは相互に独立して特に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル
；それぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、アル
コキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキル
アミノカルボニル；それぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子を有すると共に、
それぞれの場合に１個乃至５個のハロゲン原子で場合により置換されたアルキル
、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニ
ルを表し、そしてＬ⁵ は特に下記の基

【００５３】

【化２８】

【００５４】［当該基中、＊はフェニル基に対する結合場所を表す。］の中の１つの基を表す。

【００５５】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 及びＬ⁴ が同一であるかもしくは異なっており、そしてそれ
らのそれぞれが相互に独立して、好ましくは水素、弗素、塩素、臭素、シアノ、
ニトロ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル
、ジエチルアミノカルボニル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ
−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プ
ロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル
、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル、トリフルオロメチル、トリフル
オロエチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメ
トキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチ
ルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはト
リフルオロメチルスルホニルを表す化合物が好ましい。

【００５６】極めて特に好ましい群の化合物では、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 及びＬ⁴ のそれぞれは
水素もしくはメチルを表す。

【００５７】さらに極めて特に好ましい群の化合物では、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 及びＬ⁴ のそれ
ぞれは水素を表す。

【００５８】Ｌ⁵ が下記の基：

【００５９】

【化２９】

【００６０】［当該基中、＊はフェニル基に対する結合場所を表す。］の中の１つの基を表す化合物が好ましい。

【００６１】極めて特に好ましい群の化合物では、Ｌ⁵ は下記の基：

【００６２】

【化３０】

【００６３】［当該基中、＊はフェニル基に対する結合場所を表す。］の中の１つの基を表す。

【００６４】上述の一般的なもしくは好ましい基の定義は式（Ｉ）の最終生成物に対しての
みならず、それに対応して、それぞれの場合に製造に必要な出発物質もしくは中
間体に対しても適用される。

【００６５】それぞれの場合に示した基の組み合わせとは関わりなく、とりわけこれらの基
に適合する基の組み合わせもしくは好ましい組み合わせについて個々に示した基
の定義は、別の好ましい範囲の基のいずれかの定義で置き換えることができる。

【００６６】本発明方法においては、２〜４０モル％の第三級アミン１，４−ジアザビシク
ロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を加えた場合にアリールオキシハロゲ
ノピリミジン誘導体は高い選択性と収率を伴って反応して非対称４，６−ビス
（アリールオキシ）ピリミジン誘導体を生じるということは極めて驚くべきこと
である。この反応は少なくともモル当量の第三級アミンを必要とするということ
が先行文献（ＥＰ−Ａ１−７９４１７７、ＵＳ５，８４９，９９０及びＵＳ
５，９７７，３６３参照）に述べられているので、この反応が２〜４０モル％
のＤＡＢＣＯによっても行われ、優れた収率を与え得るということは驚くべきこ
とである。このことはＤＡＢＣＯを添加せずにこの反応を行った比較実験（実施
例４、第２段階参照）によって確かめられている。生成物は極めて低い収量で単
離されるにすぎない。

【００６７】本発明方法は多くの利点を有している。非対称４，６−ビス（アリールオキシ
）ピリミジン誘導体は高収率と高純度で得られる。さらに、出発物質として、４
，６−ジクロロピリミジン誘導体に較べて容易に得られる４，６−ジフルオロピ
リミジン誘導体を用いることができる。因襲的には、本方法を行うのに触媒量の
ＤＡＢＣＯを必要とするだけであるから、このアミンを回収する必要がない。

【００６８】本発明方法を行うのに出発物質として必要な式（ＩＩ）の化合物は、知られて
いると共に、公知の方法（ＤＥ−Ａ１−１９７１０６０９、ＷＯ９７／４
９６０５、ＤＥ−Ａ１−１９６４２５３３及びＤＥ−Ａ１−１９５３１
２９９参照）で製造することができるか、又は商業的に入手できる製品である。

【００６９】本発明方法を行うのに出発物質として必要な式（ＩＩＩ）の化合物は通例の市
販用製品であるか、又は市販用製品から簡単な方法で製造することができる。

【００７０】本発明方法を行うのに出発物質として必要な式（Ｖ）の化合物は、知られてお
り、また公知の方法で製造することができる（ＤＥ−Ａ１１９６１１６５
３、ＷＯ−Ａ−９５／２４３９６、ＷＯ９５／０４７２８、ＷＯ９７／２７
１８９、ＷＯ９７／１４６８７、ＷＯ９８／２３１５５、ＷＯ９８／２１
１８９、ＷＯ９８／５５４６１、ＷＯ９９／０９０２６、ＷＯ９９／５７
１１６参照）。その他の出発物質の全ては、通例の市販用製品であるか、又はこ
れらの市販用製品から簡単な方法で製造することができる。

【００７１】本発明方法の第１段階を行うのに適切な希釈剤は不活性有機溶媒の全てである
。これらのものの例としてまた好ましいものとしては次のものが挙げられる：脂
肪族、脂環式又は芳香族の炭化水素類、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンも
しくはデカリン；ハロゲン化炭化水素類、例えばクロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンもしくはト
リクロロエタン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタンもしく
はアニソール；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトン
もしくはシクロヘキサノン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニト
リル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリルもしくはベンゾニトリル；アミド類、例
えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンもしくはヘキサメチルリン酸トリアミド
；エステル類、例えば酢酸メチルもしくは酢酸エチル；スルホキシド類、例えば
ジメチルスルホキシド；ホスホン類、例えばスルホラン；又は水とそれらの混合
物。本発明方法の第１段階においては、ケトン類、特にメチルイソブチルケトン
を用いるのが好ましい。

【００７２】本発明方法の第１段階は、適切であれば適切な酸受容体の存在下で行なう。適
切な酸受容体は通例の無機塩基もしくは有機塩基の全てである。これらのものの
例としてまた好ましいものとしては、アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属の
水酸化物、酢酸塩類、炭酸塩類もしくは重炭酸塩類、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸カリウムもしくは重炭酸ナトリウム；第三級アミン類、例えばトリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロノネン（Ｄ
ＢＮ）もしくはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）；並びにアルカリ土類金属
もしくはアルカリ金属の水素化物、例えば水素化カルシウム、水素化ナトリウム
もしくは水素化カリウムが挙げられる。本発明方法の第１段階においては、アル
カリ土類金属もしくはアルカリ金属の炭酸塩類、特に炭酸カリウムもしくは炭酸
ナトリウムを用いるのが好ましい。

【００７３】本発明方法の第１段階においては、反応温度は比較的広い範囲内で変えること
ができる。一般に、反応は０℃〜１００℃の温度、好ましくは４０℃〜８０℃の
温度で行う。

【００７４】本発明方法を行うためには、式（ＩＩＩ）の化合物のモル当たり、１〜４モル
、好ましくは１〜１．１モルの、式（ＩＩ）の４，６−ジクロロピリミジン誘導
体を用いる。

【００７５】本発明方法を行うためには、一般に式（Ｖ）の化合物のモル当たり１〜４モル
、好ましくは１〜１．１モルの、式（ＩＩ）の４，６−ジクロロピリミジン誘導
体を用いる。

【００７６】本発明方法の第１段階を行うためには、下記の手順が一般的に採用される。式
（ＩＩ）の４，６−ジクロロピリミジン誘導体を、適切であれば希釈剤の存在下
で塩基と混合する。式（ＩＩＩ）の化合物もしくは式（Ｖ）の化合物を、適切で
あれば希釈剤の存在下で加え、この混合物を、適切であれば高温もしくは低温で
、反応が完結するまで撹拌する。反応の終了後に、反応混合物を通例の方法で、
後処理するか、又は本発明方法の第２段階としてその場で直接反応させる。

【００７７】本発明方法の第１段階における、適切であれば希釈剤の存在下での式（ＩＩＩ
）の化合物もしくは式（Ｖ）の化合物は、適切であればケトン、特にメチルイソ
ブチルケトンに溶解した式（ＩＩ）の化合物に対して、特に計量して添加する。
この添加は、みんな一度にもしくは１２時間の期間内に、好ましくはみんな一度
にもしくは６時間の期間内に行う。

【００７８】本発明方法の第２段階を行うのに適切な希釈剤は不活性有機溶媒の全てである
。これらのものの例としてまた好ましいものとしては次のものが挙げられる：脂
肪族、脂環式又は芳香族の炭化水素類、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンも
しくはデカリン；ハロゲン化炭化水素類、例えばクロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンもしくはト
リクロロエタン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタンもしく
はアニソール；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトン
もしくはシクロヘキサノン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニト
リル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリルもしくはベンゾニトリル；アミド類、例
えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアニリド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンもしくはヘキサメチルリン酸トリア
ミド；エステル類、例えば酢酸メチルもしくは酢酸エチル；スルホキシド類、例
えばジメチルスルホキシド；ホスホン類、例えばスルホラン；又は水とそれらの
混合物。本発明方法の第２段階においては、ケトン類、特にメチルイソブチルケ
トンを用いるのが好ましい。

【００７９】本発明方法の第２段階は、適切であれば適切な酸受容体の存在下で行なう。適
切な酸受容体は通例の無機塩基もしくは有機塩基の全てである。これらのものの
例としてまた好ましいものとしては、アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属の
水酸化物、酢酸塩類、炭酸塩類もしくは重炭酸塩類、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸カリウムもしくは重炭酸ナトリウム；並びにアルカリ土類金属もしく
はアルカリ金属の水素化物、例えば水素化カルシウム、水素化ナトリウムもしく
は水素化カリウムが挙げられる。本発明方法の第２段階においては、アルカリ土
類金属もしくはアルカリ金属の炭酸塩類、特に炭酸カリウムもしくは炭酸ナトリ
ウムを用いるのが好ましい。

【００８０】本発明方法の第２段階は、触媒量の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オ
クタン（ＤＡＢＣＯ）の存在下で行う。

【００８１】本発明方法の第２段階を行う場合、反応温度は比較的広い範囲内で変えること
ができる。一般に、反応は０℃〜１００℃の温度、好ましくは４０℃〜９０℃の
温度、特に５０℃〜８０℃の温度で行う。

【００８２】本発明方法を行うためには、一般に式（ＩＶ）の化合物のモル当たり０．８〜
４モル、好ましくは０．９５〜１．０５モルの式（Ｖ）の化合物を用いる。

【００８３】本発明方法を行うためには、一般に式（ＶＩ）の化合物のモル当たり０．８〜
４モル、好ましくは０．９５〜１．０５モルの式（ＩＩＩ）の化合物を用いる。

【００８４】本発明方法を行うためには、一般に式（ＩＶ）の化合物のモル当たり２〜４０
モル％、好ましくは２〜２０モル％の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オ
クタンを用いる。

【００８５】本発明方法を行うためには、一般に式（ＶＩ）の化合物のモル当たり、２〜４
０モル％、好ましくは２〜２０モル％の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］
オクタンを用いる。

【００８６】手順の変形ａ）の第２段階は、通常次の通りに行う。式（Ｖ）の化合物は、適
切であれば希釈剤の存在下で、塩基及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］
オクタンと混合する。式（ＩＶ）の化合物を、適切であれば希釈剤の存在下で加
え、この混合物を、適切であれば高温で撹拌する。反応が終了してから、反応混
合物を通例の方法で後処理する。

【００８７】代案として、手順の変形ａ）の第２段階は、式（ＩＶ）の化合物を、適切であ
れば希釈剤の存在下で、塩基及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタ
ンと混合して行うこともできる。式（Ｖ）の化合物を、適切であれば希釈剤の存
在下で加え、この混合物を、適切であれば高温で撹拌する。反応が終了してから
、反応混合物を通例の方法で後処理する。

【００８８】手順の変形ｂ）の第２段階は、通常次の通りに行う。式（ＩＩＩ）の化合物を
、適切であれば希釈剤の存在下で、塩基及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．
２］オクタンと混合する。式（ＶＩ）の化合物を、適切であれば希釈剤の存在下
で加え、この混合物を、適切であれば高温で撹拌する。反応が終了してから、反
応混合物を通例の方法で後処理する。

【００８９】代案として、手順の段階ｂ）は、式（ＶＩ）の化合物を、適切であれば希釈剤
の存在下で、塩基及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンと混合し
て行うこともできる。式（ＩＩＩ）の化合物を、適切であれば希釈剤の存在下で
加え、この混合物を、適切であれば高温で撹拌する。反応が終了してから、反応
混合物を通例の方法で後処理する。特殊な変形においては、本発明方法を一段反
応（ｏｎｅ−ｐｏｔｒｅａｃｔｉｏｎ）として行う。

【００９０】後段の実施例は本発明を具体的に説明するのに有用である。しかしながら、本
発明はこの実施例に限定されない。

【００９１】実施例実施例１手順の変形ａ）もしくはｂ）４−クロロ−５−フルオロ−６−［４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリミジン

【００９２】

【化３１】

【００９３】（第１段階）最初に４，６−ジクロロ−５−フルオロピリミジン（１．６７ｇ、含有率：９
８．９％）及び炭酸カリウム（１．７２ｇ）をメチルイソブチルケトン（５ｍｌ
）中に入れ、この混合物を６０℃で３時間の期間にわたってメチルイソブチルケ
トン５ｍｌ中に４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノール１．８ｇ
を含む溶液に滴加混合する。この混合物を６０℃で１．５時間撹拌し、次に冷却
し、水と混合し、有機相を分離し、水性相をメチルイソブチルケトンで再度抽出
し、有機性抽出物を併合し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を留去する。こ
のようにして４−クロロ−５−フルオロ−６−［４−フルオロ−３（トリフルオ
ロメチル）フェノキシ］ピリミジン（２．７４ｇ、含有率：９３．９％、理論値
の８３．８％）が油状物として得られる。

【００９４】４−［４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−５−フルオロ
−６−［４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリミジン

【００９５】

【化３２】

【００９６】（第２段階）最初に４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）フェノール（０．９８ｇ）並
びに炭酸カリウム（０．９ｇ）及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オク
タン（ＤＡＢＣＯ）（２８ｍｇ）をメチルイソブチルケトン／水の混合物（８ｍ
ｌ、７／１）に入れ、メチルイソブチルケトン７ｍｌ中に４−クロロ−５−フル
オロ−６−［４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリミジ
ン（１．５６ｇ、含有率：９８．８％）を含む溶液と７０〜８０℃で混合する。
この混合物を７０〜８０℃で２時間撹拌し、次に冷却し、水を加え、有機相を分
離し、水性相をメチルイソブチルケトンで抽出し、併合した有機性抽出物を硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を留去する。このようにして、４−［４−クロロ
−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−５−フルオロ−６−［４−フルオ
ロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］ピリミジン（１．９２ｇ、含有率
：９６．５％、理論値の７９．２％）が固体として得られる。

【００９７】実施例２手順の変形ａ）４−クロロ−６−（３−クロロ−２−メチルフェノキシ）−５−フルオロピリミジン

【００９８】

【化３３】

【００９９】（第１段階）最初に４，６−ジクロロ−５−フルオロピリミジン（１６．７ｇ、含有率：９
９．７％）と炭酸カリウム（２０．２ｇ）をメチルイソブチルケトン（５０ｍｌ
）中に入れ、６０℃で３．５時間の期間にわたって、メチルイソブチルケトン５
０ｍｌ中に３−クロロ−２−メチルフェノール１４．３ｇを含む溶液に滴加混合
する。この混合物を６０℃で２時間撹拌し、次に冷却し、水と混合し、有機相を
分離し、水性相をメチルイソブチルケトンで再度抽出し、有機性抽出物を併合し
、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去する。このようにして、４−クロロ−
６−（３−クロロ−２−メチルフェノキシ）−５−フルオロピリミジン（２６．
８ｇ、含有率：９６．７％、理論値の９５．２％）が固体として得られる。

【０１００】（２Ｅ）−２−（２−｛［６−（３−クロロ−２−メチルフェノキシ）−５− フルオロ−４−ピリミジニル］オキシ｝フェニル）−２−（メトキシイミノ） −Ｎ−メチルエタンアミド

【０１０１】

【化３４】

【０１０２】（第２段階）最初に（２Ｅ）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−２−（メトキシイミノ）
−Ｎ−メチルエタンアミド（４．１６ｇ、含有率：９９．７％）並びに炭酸カリ
ウム（３．７ｇ）及びＤＡＢＣＯ（１１０ｍｇ）をメチルイソブチルケトン（３
０ｍｌ）中に入れ、メチルイソブチルケトン３０ｍｌ中に４−クロロ−６−（３
−クロロ−２−メチルフェノキシ）−５−フルオロピリミジン（５．４６ｇ、含
有率：９８．１％）を含む溶液と５０℃において混合する。この混合物を５０℃
で４時間撹拌し、次に冷却し、水を加え、有機相を分離し、水性相をメチルイソ
ブチルケトンで抽出し、併合した有機性抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、
溶媒を留去する。このようにして、（２Ｅ）−２−（２−｛［６−３−クロロ−
２−メチルフェノキシ）−５−フルオロ−４−ピリミジニル］オキシ｝フェニル
）−２−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチルエタンアミド（９．１５ｇ、含有率：
９４．２％、理論値の９６．９％）が油状物として得られる。

【０１０３】実施例３手順の変形ａ）４−クロロ−６−（２−クロロフェノキシ）−５−フルオロピリミジン

【０１０４】

【化３５】

【０１０５】（第１段階）最初に、４，６−ジクロロ−５−フルオロピリミジン（３３．５ｇ、含有率：
９８．９％）及び炭酸カリウム（３４．４ｇ）をメチルイソブチルケトン／水の
混合物（１２０ｍｌ、５／１）に入れ、メチルイソブチルケトン１００ｍｌ中に
ｏ−クロロフェノール２５．７ｇを含む溶液に６０℃で３時間の期間にわたって
滴加混合する。この混合物を６０℃で６時間撹拌し、次に冷却し、有機相を分離
し、５％ＮａＯＨで洗浄し、水性相をメチルイソブチルケトンで抽出し、有機性
抽出物を併合し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を留去する。このようにし
て、４−クロロ−６−（２−クロロフェノキシ）−５−フルオロピリミジン（４
８．４ｇ、含有率：９５．６％、理論値の９０．３％）が油状物として得られる
。

【０１０６】（Ｅ）−（２−｛［６−（２−クロロフェノキシ）−５−フルオロ−４−ピリ
ミジニル］オキシ｝フェニル）−（５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジ
ン−３−イル）メタノンＯ−メチルオキシム

【０１０７】

【化３６】

【０１０８】（第２段階）最初に（Ｅ）−５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル−
（２−ヒドロキシフェニル）メタノンＯ−メチルオキシム（１１．８ｇ）並びに
炭酸カリウム（９．０ｇ）及びＤＡＢＣＯ（２８０ｍｇ）をメチルイソブチルケ
トン／水の混合物（８０ｍｌ、７／１）に入れ、メチルイソブチルケトン７０ｍ
ｌ中に４−クロロ−６−（２−クロロフェノキシ）−５−フルオロピリミジン
（１３．１ｇ、含有率：９８．１％）を含む溶液と８０℃で混合する。この混合
物を８０℃で１．５時間撹拌し、次に冷却し、水を加え、有機相を分離し、水性
相をメチルイソブチルケトンで抽出し、併合した有機性抽出物を硫酸ナトリウム
上で乾燥させ、溶媒を留去する。このようにして、（Ｅ）−２−（２−｛［６−
（２−クロロフェノキシ）−５−フルオロ−４−ピリミジニル］オキシ｝フェニ
ル）−（５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）メタノンＯ
−メチルオキシム（２３．４ｇ、含有率：９５．２％、理論値の９７．９％）が
固体として得られる。

【０１０９】実施例４手順の変形ａ）４−クロロ−６−（２−クロロフェノキシ）−５−フルオロピリミジン

【０１１０】

【化３７】

【０１１１】（第１段階）最初に４，６−ジクロロ−５−フルオロピリミジン（３３．５ｇ、含有率：９
８．９％）及び炭酸カリウム（３４．４ｇ）をメチルイソブチルケトン／水の混
合物（１２０ｍｌ、５／１）中に入れ、メチルイソブチルケトン１００ｍｌ中に
ｏ−クロロフェノール２５．７ｇを含む溶液に６０℃で３時間の期間にわたって
滴加混合する。この混合物を６０℃で６時間撹拌し、次に冷却し、有機相を分離
し、５％ＮａＯＨで洗浄し、水性相をメチルイソブチルケトンで抽出し、有機性
抽出物を併合し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を留去する。このようにし
て、４−クロロ−６−（２−クロロフェノキシ）−５−フルオロピリミジン（４
８．４ｇ、含有率：９５．６％、理論値の９０．３％）が油状物として得られる
。

【０１１２】（Ｅ）−（２−｛［６−（２−クロロフェノキシ）−５−フルオロ−４−ピリミジニル］オキシ｝フェニル）−（５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）メタノンＯ−メチルオキシム

【０１１３】

【化３８】

【０１１４】（第２段階、比較実験）最初に（Ｅ）−５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル−
（２−ヒドロキシフェニル）メタノンＯ−メチルオキシム（１１．８ｇ）及び炭
酸カリウム（９．０ｇ）をメチルイソブチルケトン／水の混合物（８０ｍｌ、７
／１）に入れ、メチルイソブチルケトン７０ｍｌ中に４−クロロ−６−（２−ク
ロロフェノキシ）−５−フルオロピリミジン（１３．１ｇ、含有率：９８．１％
）を含む溶液と５０℃で混合する。この混合物を５０℃で２４時間撹拌し、次に
冷却し、水を加え、有機相を分離し、水性相をメチルイソブチルケトンで抽出し
、併合した有機性抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を留去する。この
ようにして、（Ｅ）−２−（２−｛［６−（２−クロロフェノキシ）−５−フル
オロ−４−ピリミジニル］オキシ｝フェニル）−（５，６−ジヒドロ−１，４，
２−ジオキサジン−３−イル）メタノンＯ−メチルオキシム（２６．４ｇ、含有
率：３３．３％、理論値の３８．６％）が油状物として得られる。

【０１１５】実施例５手順の変形ｂ）（Ｅ）−｛２−［（６−クロロ−５−フルオロ−４−ピリミジニル）オキシ］フェニル｝（５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）メタノンＯ−メチルオキシム

【０１１６】

【化３９】

【０１１７】（第１段階）最初に４，６−ジクロロ−５−フルオロピリミジン（３１．８ｇ、含有率：９
８．９％）及び炭酸カリウム（３１．５ｇ）をアセトン（１１５ｍｌ）中に入れ
、アセトン３５０ｍｌ中に（Ｅ）−５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジ
ン−３−イル−（２−ヒドロキシフェニル）メタノンＯ−メチルオキシム４４．
９ｇを含む溶液に６０℃で６時間の期間にわたって滴加混合する。この混合物を
６０℃で２時間撹拌し、アセトンを留去し、混合物を塩化メチレン及び水と混合
し、有機相を分離し、水性相を塩化メチレンで抽出し、有機性抽出物を併合し、
５％ＮａＯＨで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を留去する。このよ
うにして、（Ｅ）−｛２−［（６−クロロ−５−フルオロ−４−ピリミジニル）
オキシ］フェニル｝−（５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イ
ル）メタノンＯ−メチルオキシム（６８．０ｇ、含有率：９５．８％、理論値の
９４．５％）が固体として得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ガイアー，ヘルベルトドイツ40789モンハイム・ザントシユトラーセ66 (72)発明者ヘプシユ，バルタードイツ42113ブツペルタール・ビルトシユタイク22 Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB08 CC59 DD29 EE03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】［式中、Ａｒ¹ は、それぞれの場合に置換又は非置換アリールもしくはヘテロシ
クリルを表し、Ｘは水素、弗素、塩素もしくは臭素を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、同一であるかもしくは異なっており、また
それらのそれぞれは相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル
カルボニル、ホルミル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルア
ミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、それぞれの場合にハロゲンで場
合により置換されたアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニ
ル、もしくはアルキルスルホニルを表すか、又はＬ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 及びＬ⁴ は、同一であるかもしくは異なっており、またそれら
のそれぞれは相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキルカルボ
ニル、ホルミル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカ
ルボニル、ジアルキルアミノカルボニル；それぞれの場合にハロゲンで場合によ
り置換されたアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、も
しくはアルキルスルホニルを表し、そしてＬ⁵ は下記の基：【化２】（これらの基中、＊はフェニル基に対する結合場所を表す。）の中の１つの基を表し、そして、ここで基【化３】は異なっている。］の化合物の製造方法において、一般式（ＩＩ）【化４】［式中、Ｘは上で定義した通りである。］の４，６−ジクロロピリミジン誘導体を、ａ）最初に、第１段階において、適切であれば希釈剤の存在下で、また適切であ
れば酸受容体の存在下で、一般式（ＩＩＩ）Ａｒ¹ −ＯＨ（ＩＩＩ）［式中、Ａｒ¹ は上で定義した通りである。］の化合物と反応させ、そして次に、生じた式（ＩＶ）【化５】［式中、Ａｒ¹ 及びＸのそれぞれは上で定義した通りである。］の化合物を、第２段階において、適切であれば溶媒の存在下で、適切であれば塩
基の存在下で、２〜４０モル％の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）を加えて、一般式（Ｖ）【化６】［式中、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ のそれぞれは上で定義した通りである
。］の化合物と反応させるか、ｂ）最初に、第１段階において、適切であれば希釈剤の存在下で、また適切であ
れば酸受容体の存在下で一般式（Ｖ）【化７】［式中、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ のそれぞれは上で定義した通りである
。］の化合物と反応させ、そして次に、生じた式（ＶＩ）【化８】［式中、Ｘ、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ のそれぞれは上で定義した通りで
ある。］の化合物を、第２段階において、適切であれば溶媒の存在下で、適切であれば塩
基の存在下で、２〜４０モル％の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）を加えて一般式（ＩＩＩ）Ａｒ¹ −ＯＨ（ＩＩＩ）［式中、Ａｒ¹ は上で定義した通りである。］の化合物と反応させることを特徴とする、前記一般式（Ｉ）の化合物の製造方法
。
【請求項２】式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明方法を行うために
、式（ＩＶ）の化合物のモル当たり２〜２０モル％の１，４−ジアザビシクロ［
２．２．２］オクタンを用いることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明方法を行うために
、式（ＶＩ）の化合物のモル当たり２〜２０モル％の１，４−ジアザビシクロ［
２．２．２］オクタンを用いることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】式（Ｉ）の化合物の製造方法が１段法(one-pot process)で
行われることを特徴とする、請求項１から３の中の少なくとも１つの項に記載の
方法。
【請求項５】式（ＩＩＩ）の化合物のモル当たり、式（ＩＩ）の４，６−
ジクロロピリミジン誘導体１〜４モルを用いることを特徴とする、請求項１から
４の中の少なくとも１つの項に記載の方法。
【請求項６】式（Ｖ）の化合物のモル当たり、式（ＩＩ）の４，６−ジク
ロロピリミジン誘導体１〜４モルを用いることを特徴とする、請求項１から４の
中の少なくとも１つの項に記載の方法。
【請求項７】式（ＩＶ）の化合物のモル当たり０．８〜４モルの式（Ｖ）
の化合物を用いることを特徴とする、請求項１から６の中の少なくとも１つの項
に記載の方法。
【請求項８】式（ＶＩ）の化合物のモル当たり０．８〜４モルの式（ＩＩ
Ｉ）の化合物を用いることを特徴とする、請求項１から６の中の少なくとも１つ
の項に記載の方法。
【請求項９】Ａｒ¹ は、ハロゲン、又はそれぞれの場合に１個乃至４個の
炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シで場合により置換された、３個乃至７個の環構成要素を有するヘテロシクリル
を表すか；又はフェニルもしくはナフチルを表し、これらのそれぞれは同一もしくは異なる
置換基で場合により一置換乃至四置換されており、その場合可能な置換基は、好
ましくは下記のリスト：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、カルバモイル、チオカル
バモイル；それぞれの場合に１個乃至８個の炭素原子を有する、それぞれの場合に直鎖のも
しくは枝分れしたアルキル、オキソアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル
、アルキルチオアルキル、ジアルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスル
フィニルもしくはアルキルスルホニル；それぞれの場合に２個乃至６個の炭素原子を有する、それぞれの場合に直鎖のも
しくは枝分れしたアルケニルもしくはアルケニルオキシ；それぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子と１個乃至１３個の同一もしくは異な
るハロゲン原子を有する、それぞれの場合に直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスル
フィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニル；それぞれの場合に２個乃至６個の炭素原子と１個乃至１１個の同一もしくは異な
るハロゲン原子を有する、それぞれの場合に直鎖のもしくは枝分れしたハロゲノ
アルケニルもしくはハロゲノアルケニルオキシ；それぞれの場合に直鎖のもしくは枝分れしたジアルキルアミノ；各炭化水素鎖に１個乃至６個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、アルキル
カルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアル
キルアミノカルボニル、アリールアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノ
カルボニルオキシ、アルケニルカルボニルもしくはアルキニルカルボニル；それぞれの場合に３個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキルもしくはシク
ロアルキルオキシ；３個もしくは４個の炭素原子を有する、二箇所で結合するアルキレン、２個もし
くは３個の炭素原子を有する、二箇所で結合するオキシアルキレン又は１個もし
くは２個の炭素原子を有する、二箇所で結合するジオキシアルキレン、これらの
それぞれは弗素、塩素、オキソ、メチル、トリフルオロメチル及びエチルから成
る群からの同一もしくは異なる置換基で場合により一置換乃至四置換されている
；もしくは基【化９】［当該基中、Ａ¹ は、水素、ヒドロキシル；又は１個乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルもしくは１個乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキルを表し、Ａ² は、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アミノ、メチルアミノ、フェニル
、ベンジルを表すか、又は１個乃至４個の炭素原子を有する、それぞれの場合に
シアノ、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノもしく
はフェニルで場合により置換されたアルキルもしくはアルコキシを表すか、又は
それぞれの場合に２個乃至４個の炭素原子を有するアルケニルオキシもしくはア
ルキニルオキシを表し、そして、フェニル、ベンゾイル、ベンゾイルエテニル、シンナモイル、ヘテロシ
クリル；又はそれぞれの場合に各アルキル部分に１個乃至３個の炭素原子を有す
ると共に、それぞれの場合に環の部分がハロゲン及び／又は１個乃至４個の炭素
原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたアルキルもしくはアルコキシで場合に
より一置換乃至三置換されているフェニルアルキル、フェニルアルキルオキシも
しくはヘテロシクリルアルキルをも表す。］から選択され、Ｘは弗素もしくは塩素を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、同一であるか又は異なっており、またそれ
らのそれぞれは相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル；そ
れぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、アルコキ
シカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミ
ノカルボニル、それぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子を有すると共にそれぞ
れの場合に１個乃至５個のハロゲン原子で場合により置換されているアルキル、
アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル
を表すか、又はＬ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 及びＬ⁴ は、同一であるかもしくは異なっており、またそれら
のそれぞれは相互に独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル；それ
ぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、アルコキシ
カルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノ
カルボニル；それぞれの場合に１個乃至６個の炭素原子を有し、且つ、それぞれ
の場合に１個乃至５個のハロゲン原子で場合により置換されているアルキル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルを
表し、そしてＬ⁵ は下記の基：【化１０】［これらの基中、＊はフェニル基に対する結合場所を表す。］の中の１つの基を表すことを特徴とする、請求項１から８の中の少なくとも１つ
の項に記載の方法。
【請求項１０】Ａｒ¹ はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフル
オロメチルもしくはトリフルオロメトキシで場合により置換されたチエニル、ピ
リジルもしくはフリルを表すか；又はそれぞれの場合に同一のもしくは異なる置換基で場合により一置換乃至四置
換されたフェニルを表し、その場合可能な置換基は、好ましくは下記のリスト：
弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、カルバ
モイル、チオカルバモイル；メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ
チル、１−、２−、３−、ネオ−ペンチル、１−、２−、３−、４−（２−メチ
ルブチル）、１−、２−、３−ヘキシル、１−、２−、３−、４−、５−（２−
メチルフェニル）、１−、２−、３−（３−メチルフェニル）、２−エチルブチ
ル、１−、３−、４−（２，２−ジメチルブチル）、１−、２−（２，３−ジメ
チルブチル）、３−オキソブチル、メトキシメチル、ジメトキシメチル；メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル
、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル；ビニル、アリル、２−メチルアリル、プロペン−１−イル、クロトニル、プロパ
ルギル、ビニルオキシ、アリルオキシ、２−メチルアリルオキシ、プロペン−１
−イルオキシ、クロトニルオキシ、プロパルギルオキシ；トリフルオロメチル、トリフルオロエチル；ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、トリ
フルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオ
ロクロロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメ
チルスルホニル；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ；アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルア
ミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、ジエチ
ルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニルオキシ、ジエチルアミノカルボ
ニルオキシ、ベンジルアミノカルボニル、アクリロイル、プロピオロイル；シクロペンチル、シクロヘキシル；それぞれの場合に二箇所で結合するプロパンジイル、エチレンオキシ、これらの
それぞれは、弗素、塩素、オキソ、メチル及びトリフルオロメチルから成る群か
らの同一のもしくは異なる置換基で場合により一置換乃至四置換されている；もしくは基【化１１】［これらの基中、Ａ¹ は水素、メチルもしくはヒドロキシルを表し、そしてＡ² は、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アミノ、メチルアミノ、フェニル
もしくはベンジルを表し、そしてフェニル、ベンゾイル、ベンゾイルエテニル、シンナモイル、ベンジル、フェニ
ルエチル、フェニルプロピル、ベンジルオキシ、５，６−ジヒドロ−１，４，２
−ジオキサジン−３−イルメチル、トリアゾリルメチル、ベンゾオキサゾール−
２−イルメチル、１，３−ジオキサン−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イ
ル、ジオキソール−２−イル、オキサジアゾリルをも表し、これらのそれぞれは
、環部分がハロゲン；及び／又は１個乃至４個の炭素原子を有する、直鎖のもし
くは枝分れしたアルキルもしくはアルコキシで場合により一置換乃至三置換され
ている。］から選択され、Ｘは弗素を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 及びＬ⁴ は、同一であるかもしくは異なっており、またそれら
のそれぞれは相互に独立して、水素、弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、アセ
チル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノ
カルボニル、エチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、ジエチルア
ミノカルボニル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ
−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスル
ホニルもしくはエチルスルホニル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、
ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、トリ
フルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、トリ
フルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメ
チルスルホニルを表し、そしてＬ⁵ は下記の基：【化１２】［これらの基中、＊はフェニル基に対する結合場所を表す。］の中の１つの基を表すことを特徴とする、請求項１から８の中の少なくとも１つ
の項に記載の方法。
【請求項１１】Ａｒ¹ はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフル
オロメチルもしくはトリフルオロメトキシで場合により置換されたチエニル、ピ
リジルもしくはフリルを表すか；又はそれぞれの場合に同一もしくは異なる置換基で場合により一置換乃至四置換
されたフェニルを表し、その場合可能な置換基は、好ましくは下記のリスト：弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ホルミル、カルボキシル、カルバ
モイル、チオカルバモイル；メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ
チル、１−、２−、３−、ネオ−ペンチル、１−、２−、３−、４−（２−メチ
ルブチル）、１−、２−、３−ヘキシル、１−、２−、３−、４−、５−（２−
メチルペンチル）、１−、２−、３−（３−メチルペンチル）、２−エチルブチ
ル、１−、３−、４−（２，２−ジメチルブチル）、１−、２−（２，３−ジメ
チルブチル）、３−オキソブチル、メトキシメチル、ジメトキシメチル；メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル
、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル；ビニル、アリル、２−メチルアリル、プロペン−１−イル、クロトニル、プロパ
ルギル、ビニルオキシ、アリルオキシ、２−メチルアリルオキシ、プロペン−１
−イルオキシ、クロトニルオキシ、プロパルギルオキシ；トリフルオロメチル、トリフルオロエチル；ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、トリ
フルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオ
ロクロロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメ
チルスルホニル；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ；アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルア
ミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、ジエチ
ルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニルオキシ、ジエチルアミノカルボ
ニルオキシ、ベンジルアミノカルボニル、アクリロイル、プロピオロイル；シクロペンチル、シクロヘキシル；それぞれの場合に二箇所で結合するプロパンジイル、エチレンオキシ、これらの
それぞれは弗素、塩素、オキソ、メチル及びトリフルオロメチルから成る群から
の同一もしくは異なる置換基で場合により一置換乃至四置換されている；もしくは基【化１３】［当該基中、Ａ¹ は水素、メチルもしくはヒドロキシルを表し、そしてＡ² は、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アミノ、メチルアミノ、フェニル
もしくはベンジルを表し、そしてフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、ベンゾイル、ベンゾイルエテニル、シン
ナモイル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、ベンジルオキシ、ベ
ンジルチオ、５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン−３−イルメチル、
トリアゾリルメチル、ベンゾオキサゾール−２−イルメチル、１，３−ジオキサ
ン−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、ジオキソール−２−イル、オキ
サジアゾリルをも表し、これらのそれぞれは環部分が、ハロゲン、及び／又は１
個乃至４個の炭素原子を有する、直鎖のもしくは枝分れしたアルキルもしくはア
ルコキシで場合により一置換乃至三置換されている。］から選択され、Ｘは弗素を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 及びＬ⁴ のそれぞれは水素を表し、そしてＬ⁵ は下記の基：【化１４】［当該基中、＊はフェニル基に対する結合場所を表す。］の中の１つの基を表すことを特徴とする、請求項１から８の中の少なくとも１つ
の項に記載の方法。