JP2003521553A

JP2003521553A - リン酸塩および結晶性層状ケイ酸塩系の固体食器洗浄用洗剤

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Publication number: JP2003521553A
Application number: JP2000547193A
Authority: JP
Inventors: ライナー・ゾルク; クリスティアン・ニッチュ; ユルゲン・ヘーラー; ハラルト・フォルク; トーマス・ミュラー−キルシュバウム; ペーター・クリングス; ハラルト・バウワー; ヨーゼフ・ホルツ; ギュンター・シンメル; ローター・ヴェスターマン
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-04-30
Filing date: 1999-04-21
Publication date: 2003-07-15
Also published as: WO1999057237A1; WO1999057237A9; US6462006B1; DE59913558D1; DE19819187A1; EP1076683B1; EP1076683A1; ATE329994T1; ES2267267T3

Abstract

(57)【要約】本発明は、リン酸塩を含む食器洗浄機用洗剤を開示する。本発明の洗剤は、ガラスや装飾を保持しうるだけでなく、紅茶や卵や牛乳やオートフレークなどの問題ある汚れに対しても優れた洗浄性能を発揮することができる。本発明によれば、当該洗剤は、リン酸塩に加え、別のビルダーとして、次のよう必須成分を含む粉末形または顆粒形の添加剤を含有する。当該添加剤は、式：NaMSi_xO_2x+1・yH₂O （I）〔式中、Mは、ナトリウムまたは水素、xは、1.9〜22の数値、およびyは、0〜33の数値である。〕で示される結晶性層状ケイ酸塩およびポリカルボン酸（コ）ポリマーを含有する。このタイプの添加剤は、必要な製造技術によって容易に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の属する技術分野）本発明は、ビルダー成分として、通常のリン酸塩と結晶性層状結晶性とを組み
合わせて含む固体の食器洗浄用洗剤に関する。本発明の洗剤は、リン酸塩を含ん
でいるにも拘らず、傷つきやすい食卓用食器、特にガラス食器や装飾を施した食
器に対し、改善された保護作用を示し、かつ高い洗浄性能を発揮し、場合により
、通常のリン酸塩含有食器洗浄用洗剤に比し、改善された洗浄性能を発揮するこ
とができる。

【０００２】（従来の技術）現在、家庭用の食器洗浄機は、かなり広い範囲で採用されている。高アルカリ
性のリン酸塩／メタケイ酸塩系食器洗浄用洗剤は、高い洗浄性能を発揮するもの
の、装飾された食器の腐食に関し、望ましくない挙動を示すことが知られている
。すなわち、釉薬による陶磁器の着色装飾や装飾ガラスや金装飾などは、その色
の強度や輝きが、徐々に失われる。

【０００３】近年、クエン酸塩／リン酸塩系の低アルカリ性食器洗浄用洗剤が、市販されて
いるが、このタイプの洗剤は、やや程度は小さいが、前記したような望ましくな
い作用を示す。

【０００４】以上の欠点は、比較的多量の水溶性無定形ケイ酸塩、特に無定形二ケイ酸塩の
添加によって大幅に排除することができる。しかしながらこれと同時に、二ケイ
酸塩含有洗剤による、ごく数回の食器洗浄操作の後でも、ガラス食器は、着色や
真珠光沢（真珠光沢色）に関し、不可逆的な損傷を被る。

【０００５】 EP-A-0 504 091（Viking）は、紅茶の汚れに対し高い洗浄性能を示すような、
リン酸塩非含有食器洗浄用洗剤を開示する。この既知の洗剤は、約5〜15重量％
の結晶性層状ケイ酸塩を含み、さらに、10〜15重量％のクエン酸およびポリカル
ボキシレート（コ）ポリマーを含む。残念ながら、この低アルカリ性の食器洗浄
用洗剤は、紅茶以外の問題となる汚れに対する、その総体的な洗浄性能が満足の
ゆくものではない。また、紅茶汚れを除去する性能は、非常に良好ではあるが、
未だなお改良の余地がある。

【０００６】 WO-A-94/16047（Procter & Gamble）の開示によれば、食器洗浄用洗剤は、銀
食器の保護に関し、ビルダーと、所定の時間で放出される漂白剤と、0.05〜2.5
重量％のパラフィン油とを使用することによって、改善されている。クエン酸塩
を含むような洗剤組成物が特に好適である。他の好適なビルダーは、アルミノケ
イ酸塩、リン酸塩および結晶性層状ケイ酸塩である。この特許文献は、リン酸塩
と結晶性層状ケイ酸塩との組み合わせについて、開示も示唆もしておらず、かつ
、このビルダーの組み合わせの使用によって得られるようないずれの利点につい
ても、その開示が存在しない。

【０００７】最後に、WO -A-96/12783（Henkel）の開示によれば、リン酸塩を含まないかま
たは少量のリン酸塩しか含まない食器洗浄用洗剤は、結晶性層状ケイ酸塩を混和
したクエン酸塩含有組成物をベースとし、装飾およびガラス食器の保護の改善特
性を示すと共に、紅茶の汚れに対し高い洗浄性能を示すとしている。残念ながら
、総体的な洗浄性能については、前記と同様に、改善する必要がある。

【０００８】 EP-A-0 416 366（Hoechst）の開示によれば、食器洗浄用洗剤は、特に、比較
的低いｐＨ値を有し、30重量％のトリポリリン酸ナトリウムと、30重量％の結晶
性層状ケイ酸ナトリウムとを含み、また、好適には、プロトンドナーとして、鉱
酸、ポリカルボン酸、ヒドロキシポリカルボン酸、ホスホン酸、それらの酸性塩
またはエステルなどを含んでいる。この既知の食器洗浄用洗剤は、高い洗浄性能
を特徴とする。

【０００９】しかしながら、ビルダー原料として結晶性層状ケイ酸塩を含むような洗剤は、
この結晶性層状ケイ酸塩の溶解速度が遅いため、ガラス食器や陶磁器類上に、石
灰の沈殿物が形成しうるという、欠点を有する。加えて、このようなビルダー原
料は、非常に微細な粒子を含むと共に、多量のダストを含有するため、粉末剤や
顆粒剤の製造の際や、食器洗浄用洗剤タブレットの製造の際に、問題となる。

【００１０】以上の従来技術において、装飾／ガラス保護洗浄性能と共に、紅茶、牛乳、乳
製品、卵、蛋白質製品などの問題ある汚れに対し、消費者が要求するような高い
洗浄性能を示し、かつ製造上の問題を伴うことがない安全な製造技術を確保する
際の課題に対し、満足のゆく解決法は、全く存在しない。（発明が解決しようとする課題）したがって、本発明が解決しようとする課題は、前記したようないずれの欠点
を示さずに、反復した洗剤使用後でも、ガラス食器に対しいずれの損傷をももら
らさない食器洗浄用洗剤であって、これと同時に、紅茶などのお茶の汚れに対し
高い洗浄性能を発揮し、総体的に優れた洗浄性能を示し、かつ粉末剤や顆粒剤の
製造やタブレットの製造に際し、いずれの製造上の問題を起こすことなく製造し
うるような食器洗浄用洗剤を提供することである。

【００１１】驚くべきことに、上記課題は、リン酸塩に加え、結晶性層状ケイ酸塩を所定の
コンパウンド化形態で含むようなリン酸塩含有食器洗浄用洗剤によって解決でき
ることが、判明した。

【００１２】（発明の開示）したがって、本発明は、通常のリン酸塩および他の代表的成分を含む、固体の
食器洗浄用洗剤において、（当該洗剤は）、上記リン酸塩に加え、別のビルダーとして、式： NaMSi_xO_2x+1・yH₂O （I）〔式中、Mは、ナトリウムまたは水素、 xは、1.9〜22（1.9〜4）の数値、および yは、0〜33の数値である。〕で示される結晶性層状ケイ酸塩およびポリカルボン酸（コ）ポリマーを必須成分
として含むような粉末形または顆粒形の添加剤を、含有することを特徴とする洗
剤を提供する。

【００１３】リン酸塩ビルダー食器洗浄用洗剤のビルダーとして適した通常のリン酸塩には、特に、リン酸ア
ルカリ金属塩およびリン酸アルカリ金属塩ポリマーが包含され、リン酸アルカリ
金属塩およびリン酸アルカリ金属塩ポリマーは、そのアルカリ性、中性もしくは
酸性ナトリウム塩またはカリウム塩の形態で存在することができる。このような
リン酸塩の例は、リン酸三ナトリウム、二リン酸四ナトリウム、二リン酸二水素
二ナトリウム、トリポリリン酸五ナトリウム、いわゆるヘキサメタリン酸ナトリ
ウム、オリゴマー化度5〜1,000、特に5〜50のリン酸三ナトリウムオリゴマーお
よび対応するカリウム塩、またはヘキサメタリン酸ナトリウムと対応するカリウ
ム塩との混合物またはナトリウム塩とカリウム塩との混合物である。トリポリリ
ン酸の塩類が、特に好適である。これらのビルダーは、組成全量を基準に、30重
量％を超える量で65重量％までの量、特に35〜60重量％の量（無水の活性物質と
して算出）で含有する。

【００１４】結晶性層状ケイ酸塩式（I）の結晶性層状ケイ酸塩は、商標名Na-SKSの市販製品（Clariant GmbH、
ドイツ）であって、例えば、Na-SKS-1（Na₂Si₂₂O₄₅・xH₂O、ケニヤイト）、Na-S
KS-2（Na₂Si₁₄O₂₉・xH₂O、マガダイト（Magadiite））、Na-SKS-3（Na₂Si₈O₁₇・
xH₂O）、Na-SKS-4（Na₂Si₄O₉・xH₂O、マカタイト（Makatite））などが例示され
る。

【００１５】本発明にとって特に好適な洗剤組成物は、xが2である式（I）の結晶性層状ケ
イ酸塩を含むものである。これらケイ酸塩のうち、Na-SKS-5（α-Na₂Si₂O₅）、N
a-SKS-7（β-Na₂Si₂O₅、ナトロシリット（Natrosilite））、Na-SKS-9（NaHSi₂O ₅ ・H₂O）、Na-SKS-10（NaHSi₂O₅・3H₂O、カネマイト（Kanemite））、Na-SKS-11
（γ-Na₂Si₂O₅）およびNa-SKS-13（NaHSi₂O₅）が好適であって、Na-SKS-6（δ-N
a₂Si₂O₅）が特に好適である。結晶性層状ケイ酸塩についての概要は、次のよう
な文献に見られる：「Hoechst High Chem Magazin 14/1993」の33〜38頁および
「Seifen-Ole-Fette-Waschse」第116巻、20号、1990年の805〜808頁。本発明に
よれば、式（I）の結晶性層状ケイ酸塩は、少なくとも部分的に、本発明のビル
ダー添加剤によって、本発明の洗剤中に導入することができる。本発明の好適な
一具体例によれば、式（I）の結晶性層状ケイ酸塩は、本発明の洗剤中に、本発
明のビルダー添加剤単独で導入することができる。本発明の好適な一具体例によ
れば、当該洗剤は、上記添加剤（ビルダー添加剤）によって導入された式（I）
の結晶性層状ケイ酸塩を、2〜30重量％、好適には3〜25重量％、より好適には4
〜20重量％の量で含む。

【００１６】ポリカルボン酸（コ）ポリマー本明細書に用いられる「ポリカルボン酸（コ）ポリマー」なる用語は、非中和形
態または部分的中和形態のホモポリマーまたはコポリマーを意味する。このよう
なホモポリマーまたはコポリマーには、アクリル酸またはメタクリル酸のホモポ
リマー、アクリル酸またはメタクリル酸と他のエチレン性不飽和モノマーとのコ
ポリマーなどが例示される。このエチレン性不飽和モノマーとして、アクロレイ
ン、ジメチルアクリル酸、エチルアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、メタ（アリルスルホン酸）、ビニルスルホン酸、
スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、およびリンを
含むようなモノマー（例えばビニルホスホン酸、アリルリン酸およびアクリルア
ミドメチルプロパンホスホン酸およびそれらの塩）、およびヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートスルフェート、アリルアルコールスルフェート、およびアリ
ルアルコールホスフェートが例示される。以上のポリマーは、DE-A-23 57 036、
DE-A-44 39 978、EP-A-0 075 820、EP-A-0 451 508などに記載されている。

【００１７】本発明の好適な一具体例によれば、（コ）ポリマーの平均分子量は、1,000〜1
00,000、好適には2,000〜75,000 g/mol、より好適には2,000〜35,000 g/molであ
る。また酸基の中和度は、有利には0〜90％、好適には10〜80％、より好適には3
0〜70％である。

【００１８】他の好適なポリマーは、特にアクリル酸のホモポリマー、および（メタ）アク
リル酸とマレイン酸または無水マレイン酸とのコポリマーである。

【００１９】他の好適なコポリマーは、ターポリマーであって、このターポリマーは、次の
ような物質の重合によって得ることができる：10〜70重量％のC₄〜C₈モノエチレ
ン性不飽和ジカルボン酸またはその塩、20〜85重量％のC₃〜C₁₀モノエチレン性
不飽和モノカルボン酸またはその塩、1〜50重量％のモノ不飽和モノマー（ケン
化によってポリマー鎖のヒドロキシ基を放出するようなモノマー）、および0〜1
0重量％の他のラジカル共重合性モノマー。本発明によれば、ケン化によってポ
リマー鎖のヒドロキシ基を放出するようなモノマーについてのケン化は、好適に
は酸性媒体中で実施することができる。このタイプの物質は、DE-A-43 00 772、
DE-A-195 16 957およびWO -A-94/15978に記載されている。

【００２０】また、単糖類、少糖類、多糖類および変性多糖類のグラフトポリマー（DE-A-4
0 03 172およびDE-A-44 15 623）も、好適であって、これらは、欧州特許出願開
示の動物源または植物源からのタンパク、特に変性タンパクとのグラフトコポリ
マーである。

【００２１】グラフトコポリマー群のうち、好適には、糖類および他のポリヒドロキシ化合
物および次のような組成のモノマー混合物からのグラフトコポリマーを使用する
：45〜96重量％のモノエチレン性不飽和C₃〜C₁₀モノカルボン酸、またはC₃〜C₁₀ モノカルボン酸および／またはその塩と単官能性カチオンとの混合物、4〜55重
量％のモノマー（モノエチレン性不飽和モノスルホン酸基、モノエチレン性不飽
和硫酸エステル、ビニルホスホン酸および／またはそれらの塩と共に、多官能性
カチオンを含むモノマー）および0〜30重量％の水溶性モノエチレン性不飽和化
合物（このエチレン性不飽和化合物1 mol当たり、2〜50 molの酸化アルキレンで
変性）。以上の化合物は、DE-A-42 21 381およびDE-A-43 43 993に記載されてい
る。

【００２２】他の好適なポリマーは、非中和形態または部分的中和形態のポリアスパラギン
酸およびその誘導体である。ポリアスパラギン酸は、通常、アルカリ金属塩また
はアンモニウム塩の形態で堆積する。非中和形態または部分的中和形態は、適切
な量の有機酸または無機酸を添加し、所望により形成した塩を除去することによ
って得ることができる。

【００２３】このタイプの生成物は、マレイン酸とアンモニアとの熱反応またはアスパラギ
ン酸の縮合および形成したポリスクシンイミドのその後の加水分解によって、得
ることができる。このタイプの生成物の製造については、次のような文献を参照
されたし：DE-A-36 26 672、DE-A-43 07 114、DE-A-44 27 287、EP-A-0 612 784
、EP-A-0 644 257およびWO -A-92/14753。

【００２４】上記ポリスクシンイミドの加水分解によって通常堆積するポリアスパラギン酸
の塩と、アクリル酸、メタクリル酸および他のエチレン性モノマーとのグラフト
ポリマーが、特に好適である。この場合、部分的中和形態のポリアスパラギン酸
の製造に必要な酸の添加は、不要である。ポリアスパラギン酸塩の用量は、通常
、ポリマー中に組み込まれた全てのカルボキシル基の中和度が80％（好適には60
％）を超えないように選択する。以上の生成物の詳細は、WO -A-94/01486を参照
されたし。

【００２５】本発明によれば、洗剤組成物中に含まれる、非中和形態または部分的中和形態
のポリカルボキシレート（コ）ポリマーについての割合は、ビルダー添加剤の含
量および当該ポリマーの含量によって決定される。

【００２６】ビルダー添加剤本発明に使用するビルダー添加剤は、式（I）の結晶性層状ケイ酸塩およびポ
リカルボン酸（コ）ポリマーを、好適には重量比（40〜1）：1、より好適には（
20〜2）：1、特に好適には7：1〜3：1で含有する。本発明によれば、ビルダー添
加剤の含水量は、好適には4〜20重量％であって、含水量の好適な上限は、例え
ば40℃のような高温での貯蔵後でも、当該ビルダー添加剤が安定であって自由流
動性を示すように、選択される。含水量の下限は、ビルダー添加剤の溶解性挙動
に影響を与えることがわかっている。したがって、より高いビルダー溶解速度を
所望する場合、含水量5〜15重量％の添加剤が好適であって、含水量7〜12重量％
の添加剤が特に好適である。含水量は、温度140℃で4時間の期間にわたって測定
される。

【００２７】本発のビルダー添加剤は、単に、式（I）の結晶性層状ケイ酸塩と、ポリカル
ボン酸（コ）ポリマーの水溶液、好適には濃厚水溶液とを接触させ、所望により
乾燥して所要の含水量を得ることによって、調製することができる。通常のミキ
サーおよびグラニュレーター、例えばすき刃型ミキサー（Loedige）、Schugiミ
キサーまたはEirichミキサーまたはLoedige CB30 Recyclerおよび、特に液体を
固体に噴霧可能であるような他の既知の機械が、流動床ミキサー／グラニュレー
ターとして好適である。ポリマー溶液は、凝集化助剤として作用する。式（I）
の結晶性層状ケイ酸塩と、酸性ポリマー（特に、ｐＨ値4未満のポリマー溶液と
しての酸性ポリマー）とを反応させると、ケイ酸塩のナトリウムイオンは、部分
的にプロトンによって置換されるようである。しかしながら、層状構造を有する
スケルトン型のケイ酸塩およびナトリウムイオンの大多数は、未変化のままであ
る。本発明によれば、この作用によって、ビルダー添加剤は、ごくわずか低下し
た出発アルカリ度を有する一方、式（I）の結晶性層状ケイ酸塩単独よりも著し
く低い残存アルカリ度を有する。残存アルカリ度は、ビルダー添加剤中のポリマ
ー酸の含量によって調節することができる。これにより、食器洗浄用洗剤の緩衝
剤として使用することができる。

【００２８】ビルダー添加剤は、好適には2〜40重量％、より好適には5〜30重量％、最も好
適には10〜25重量％の多量のポリカルボン酸（コ）ポリマーを含むことができる
。ビルダー添加剤中、式（I）の結晶性層状ケイ酸塩の含量は、50〜90重量％、
より好適には60〜90重量％、最も好適には65〜85重量％である。ビルダー添加剤
のカルシウム結合能は、CaCO₃185 mg/gを超える値である。0.1重量％水溶液のｐ
Ｈ値（20℃）は、好適には10を超える値であって、12未満の値である。本発明に
よれば、ビルダー添加剤の嵩密度は、当該添加剤の製造法に従い、変化させるこ
とができ、通常400 g/lを超える値であって、約700 g/lまでである。式（I）の
純粋な結晶性層状ケイ酸塩、例えばSKS6（登録商標）は、非常に微細な粒径で堆
積して多量のダストを含む一方、本発明のビルダー添加剤は、比較的粗い粒子の
粉末もしくは凝集体、または流動床製造法ではより微細な顆粒および高速ミキサ
ー製造法などではより粗い顆粒である。比較的粗い粒子の添加剤は、平均粒径（
d₅₀）が、例えば約450〜900μmである一方、比較的微細な粒子の添加剤は、平均
粒径（d₅₀）が、例えば約280〜330μmである。しかしながら、微粒子形態のビル
ダー添加剤では、そのダストの割合は、式（I）の結晶性層状ケイ酸塩の市販品
（特にSKS6（登録商標））単独よりも著しく少ない。

【００２９】本発明によれば、食器洗浄用洗剤中のビルダー添加剤の含量は、広範に変化さ
せることができ、食器洗浄用洗剤中の結晶性層状ケイ酸塩の含量並びに選択した
ビルダー添加剤中の結晶性層状ケイ酸塩の含量の両方に依存する。リン酸塩含有
食器洗浄用洗剤中のビルダー添加剤の用量は、通常、約2〜40重量％、好適には5
〜35重量％、より好適には30重量％までの量である。

【００３０】他の洗剤成分本発明の食器洗浄用洗剤は、顆粒、粉末、タブレットなどの固体成形体の形態
で存在することができ、前記した成分に加え、原則として、既知の食器洗浄用洗
剤中の代表的成分を含むことができる。特に、本発明の洗剤は、他のビルダー、
界面活性剤、有機系漂白剤および／または無機系漂白剤（特に過酸化物系漂白剤
）、漂白活性剤、酵素、金属イオン封鎖剤、電解質、ｐＨ制御剤および／または
他の助剤、例えば銀腐食抑制剤、制泡剤および染料および香料などを含むことが
できる。タブレットなどの成形体は、通常の崩壊剤を通常の量で含むことができ
る。

【００３１】他のビルダーリン酸塩およびビルダー添加剤に加え、本発明の食器洗浄用洗剤は、炭酸塩、
炭酸水素塩、無定形ケイ酸塩、前記ビルダー添加剤によって導入しなかったタイ
プの結晶性層状ケイ酸塩、多塩基性カルボン酸およびその塩からなる群から選ば
れる１またはそれ以上の他のビルダーを含み、クエン酸またはその塩が特に好適
である。しかしながら、本発明の好適な一具体例によれば、前記ビルダー添加剤
によって導入しなかったタイプの式（I）の結晶性層状ケイ酸塩は、いずれも、
含んでない。本発明の洗剤は、水溶性タイプであってコビルダーとして特に硬水
条件下に使用しうるような、通常タイプの他のポリカルボキシレート（コ）ポリ
マーも、含むことができる。本発明に使用しうる他のポリカルボキシレート（コ
）ポリマーは、例えばポリアクリル酸および、無水マレイン酸とアクリル酸との
コポリマー、およびこれらポリマー酸のナトリウム塩である。市販の製品は、例
えば、Sokalan（登録商標）CP5、CP10およびPA30（BASF社）である。他の市販の
好適なポリマーは例えばPOC QUAL AS 2507（登録商標）（Degussa社）、Norasal
LMW 45N（登録商標）、Norasol SP 02N（登録商標）およびNorasol 470 N（登
録商標）などのNorasol（登録商標）（Rohm & Haas社）またはAlcosperse 175 N
（登録商標）（Alco社）である。他の好適な市販のポリマーは、POC QUAL AS 25
07（登録商標）（Degussa社）、Norasal LMW 45N（登録商標）、Norasol SP 02N
（登録商標）およびNorasol 470 N（登録商標）などのNorasol（登録商標）（Ro
hm & Haas社）またはAlcosperse 175 N（登録商標）（Alco社）である。コビル
ダーとして好適な天然ビルダーには、ポリグルタミン酸およびポリアスパラギン
酸のようなポリアミノ酸として知られた、酸化デンプンが包含される（WO 94/05
762）。他の可能なビルダー成分は、天然のヒドロキシカルボン酸、例えばモノ
ヒドロキシおよびジヒドロキシコハク酸、α-ヒドロキシプロピオン酸およびグ
ルコン酸である。好適な有機ビルダー成分には、クエン酸の塩、特にクエン酸ナ
トリウムが包含される。クエン酸ナトリウムは、無水のクエン酸三ナトリウムと
して使用できるが、好適にはクエン酸三ナトリウム二水和物として使用すること
ができる。クエン酸三ナトリウムは、微粒子または粗粒子形態の結晶粉末として
使用することができる。上記コビルダー塩に対応する酸は、本発明の洗剤におい
て最終的に達するｐＨ値に応じて、存在することができる。本発明の好適な一具
体例によれば、本発明の食器洗浄用洗剤は、2重量％以下の量で、ビルダー添加
剤を介しては導入されないような付加的なポリカルボキシレート（コ）ポリマー
を含むことができる。本発明の好適な一具体例によれば、洗剤は、ビルダー添加
剤を介しては導入されないようなこのような付加的なポリカルボキシレート（コ
）ポリマーを含まない。

【００３２】アルカリ源アルカリ源のうち、代表的には、炭酸塩および炭酸水素塩を使用する。本発明
の洗剤は、ナトリウム塩および／またはカリウム塩形態の上記塩を、洗剤全量を
基準にして、例えば10〜40重量％、好適には15〜30重量％の量で含有することが
できる。

【００３３】前記したような、無定形ケイ酸塩、特に、Na₂O／SiO₂の重量比が1：1.8〜1：3
.3（特に、1：2.5まで）である無定形ケイ酸ナトリウムについてのありうる有害
な作用の観点から、このようなアルカリ源は、好適には食器洗浄用洗剤中に、4
重量％未満、特に2重量％未満の量で存在させる。特に好適な洗剤は、有利には
、無定形ケイ酸塩およびメタケイ酸塩を含まない。

【００３４】過酸化物系化合物本発明の洗剤の使用に適した過酸化物系化合物には、特に有機系過酸または有
機酸の過酸塩、例えばフタルイミド過カプロン酸、過安息香酸または二過ドデカ
ン二酸、過酸化水素および、洗濯/洗浄条件下に過酸化水素を放出しうるような
無機塩、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩および／または過ケイ酸塩が包含される。
過酸化水素は、オキシダーゼおよびその基質からなる酵素系によって形成するこ
とができる。固体の過酸化物系化合物を用いる場合、当該化合物は、常法で被覆
して、粉末または顆粒の形態で使用することができる。特に好適な具体例によれ
ば、過炭酸アルカリ金属塩、過ホウ酸アルカリ金属塩一水和物、過ホウ酸アルカ
リ金属塩四水和物または過酸化水素3〜10重量％を含む水溶液形態の過酸化水素
を使用することができる。本発明の洗剤は、過酸化物系化合物を含む場合、当該
過酸化物系化合物は、好適には50重量％までの量、より好適には5〜30重量％の
量で存在させることができる。少量の既知の漂白安定化剤を添加することも、有
用であって、漂白安定化剤として、ホスホン酸塩、ホウ酸塩またはメタホウ酸塩
、およびマグネシウム塩、例えば硫酸マグネシウムが例示される。

【００３５】しかしながら、他の代表的な酸素系漂白剤も、有機系過酸として使用すること
ができる。好適な有機系過酸には、特に有効なフタルイミドペルオキシカプロン
酸が包含されが、原則として、既知の過酸であれば、いずれも使用することがで
きる。

【００３６】漂白活性剤好適な漂白活性剤は、過加水分解（パーヒドロリシス）条件下に、脂肪族ペル
オキソカルボン酸、好適にはC₁ _〜 ₁₀（好適にはC₂ _〜 ₄）脂肪族ペルオキソカルボ
ン酸および／または非置換または置換過安息香酸を形成するような化合物である
。上記数の炭素原子を有するO-および／またはN-アシル基および／または非置換
もしくは置換したベンゾイル基を含んでいる物質が、好適である。好適な漂白活
性剤として、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジ
アミン（TAED）、アシル化トリアジン誘導体、特に1, 5-ジアセチル-2,4-ジオキ
ソヘキサヒドロ-1, 3, 5-トリアジン（DADHT）、アシル化グリコールウリル、特
にテトラアセチルグリコールウリル（TAGU）、N-アシルイミド、特にN-ノナノイ
ルスクシンイミド（NOSI）、アシル化フェノールスルホネート、特にn-ノナノイ
ルまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（n-またはiso-NOBS）、カ
ルボン酸無水物、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチ
ン、エチレングリコールジアセテート、および2,5-ジアセトキシ-2,5-ヒドロフ
ラン、およびエノールエステル（DE 196 16 693 A1およびDE 196 16 767 A1）、
アセチル化ソルビトール、マンニトールおよびそれらの混合物（EP 0 525 239 A
1, SORMAN）、アシル化糖類誘導体、特にペンタアセチルグルコース（PAG）、ペ
ンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラ
クトース、アセチル化（所望によりN-アルキル化）グルカミンおよびグルコノラ
クトンおよび／またはN-アシル化ラクタム、例えば、N-ベンゾイルカプロラクタ
ム（WO94／27970、WO94／28102、WO94／28103、WO95／00626、WO95／14759およ
びWO95／17498）などが例示される。また、親水性置換アシルアセタール（DE 19
6 16 769 A1）およびアシルラクタム（ドイツ特許出願DE 196 16 770およびWO95
／14075）を使用することも好適である。また、通常の漂白活性剤の組み合わせ
（DE 44 43 177A1）も使用することができる。このような漂白活性剤は、洗剤全
量を基準に、通常の量、好適には1〜10重量％、より好適には2〜8重量％の量で
使用する。

【００３７】漂白触媒前記した通常の漂白活性剤に加えて、またはこれに代えて、スルホンイミン（
EP 0 446 982 B1、EP 0 453 003 B1）および／または漂白促進遷移金属塩または
遷移金属錯体を、いわゆる漂白触媒として使用することができる。好適な遷移金
属化合物として、特に次のような物質が例示される：マンガン-、鉄-、コバルト
-、ルテニウム-またはモリブデン-セレン錯体（DE 195 29 905 A1）およびそれ
らのN-類似化合物（DE 196 20 267 A1）、マンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニ
ウム-またはモリブデン-カルボニル錯体（DE 195 36 082 A1）、窒素含有三脚状
配位子を含むようなマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン
、バナジウムおよび銅錯体（DE 196 05 688A1）、コバルト-、鉄-、銅-およびル
テニウム-アンミン錯体（DE 196 20 411 A1）、マンガン、銅およびコバルト錯
体（DE 44 16 438 A1）、EP 0 272 030 A1記載のコバルト錯体、EP 0 693 550 A
1記載のマンガン錯体、欧州特許EP 0 392 592記載のマンガン、鉄、コバルトお
よび銅錯体、WO 96/23859、WO 96/23860およびWO 96/23861記載のコバルト錯体
、欧州特許EP 0 443 651またはEP 0 458 397 A1、EP 0 458 398 A1、EP 0 549 2
71 A1、EP 0 549 272 A1、EP 0 544 490 A1およびEP 0 544 519 A1記載のマンガ
ン錯体。漂白活性剤と遷移金属漂白触媒との組み合わせは、例えばDE 196 13 10
3 A1およびWO 95／27775から知られている。漂白増強型の遷移金属錯体、特に、
中央原子としてマンガン、鉄、コバルト、銅、モリブデン、バナジウム、チタン
および／またはルビジウムを有するような、漂白増強型の遷移金属錯体を使用し
、その用量は、洗剤全量を基準に、好適には1重量％までの量、より好適には0.0
025〜0.25重量％、最も好適には0.01〜0.1重量％である。漂白増進系は、コバル
ト、鉄、銅およびルテニウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる二価
遷移金属の水溶性塩と、水溶性のアンモニウム塩と、所望により過酸化物系酸化
剤とを完全に混合して、製造される。また不活性担体材料は、文献に記載されて
いる（DE-A-197 09 284.5）。

【００３８】原則として、塩素系漂白剤も本発明の洗剤中に存在させることができ、したが
って、本発明は、塩素含有洗剤も包含するが、好適には、塩素を含んでいないよ
うな漂白剤を使用する。

【００３９】防食剤本発明の食器洗浄機用洗剤は、食卓用食器類または食器洗浄機自体を保護する
ための成分として、防食剤を含有することができる。食器洗浄機による洗浄に関
し、銀保護剤が特に重要である。既知の防食剤、例えばDE 43 25 922、DE 41 28
672およびDE 43 38 724に記載の物質などを使用することができる。特に、トリ
アゾール、ベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール
、アルキルアミノトリアゾールおよび遷移金属塩または遷移金属錯体からなる群
から選択される銀保護剤を一般に使用することができる。ベンゾトリアゾールお
よび／またはアルキルアミノトリアゾールが、特に好適である。加えて、食器洗
浄用洗剤は、しばしば銀表面の腐食を明確に減少させうるような、活性塩素含有
防食剤を含む。上記文献によれば、無塩素の食器洗浄用洗剤は、特に、二価およ
び三価フェノールのような、酸素および窒素を含有する酸化還元活性の有機化合
物を含み、その例として、ヒドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシヒドロキ
ノン、没食子酸、フロログルシノール、ピロガロール、これら化合物の誘導体が
例示される。またしばしば、塩型および錯体型の無機化合物、例えばMn、Ti、Zr
、Hf、V、Co、Ceなどの金属塩も使用される。これらのうち、マンガンおよび／
またはコバルトの塩および／または錯体からなる群から選択される遷移金属塩が
好適であり、コバルト（アンミン）錯体、コバルト（アセテート）錯体、コバル
ト（カルボニル）錯体、コバルトまたはマンガンの塩化物および硫酸マンガンが
、特に好適である。また亜鉛化合物も、食卓用食器などの食器類の腐食を防止す
るのに使用することができる。以上の銀保護剤は、通常約5重量％までの量で含
むことができる。

【００４０】酵素本発明の洗剤に好適な酵素は、タンパク分解酵素（プロテアーゼ）、脂肪分解
酵素（リパーゼ）、クチナーゼ、デンプン加水分解酵素（アミラーゼ）、プルラ
ナーゼ、酸化酵素（オキシダーゼ）、過酸化酵素（ペルオキシダーゼ）、グルカ
ナーゼおよびそれらの混合物である。酵素の例示として、次のようなものが挙げ
られる：BLAP（登録商標）、Optimase（登録商標）、Maxacal（登録商標）、Max
apem（登録商標）、Alcalase（登録商標）、Esperase（登録商標）、Savinase（
登録商標）、Durazym（登録商標）および/またはPurafect（登録商標）OxPなど
；Termamyl（登録商標）、Amylase-LT（登録商標）、Maxamyl（登録商標）、Dur
amyl（登録商標）および/またはPurafect（登録商標）OxAmなどのアミラーゼ；L
ipolase（登録商標）、Lipomax（登録商標）、Lumafast（登録商標）および/ま
たはLipozym（登録商標）などのリパーゼである。特に好適な酵素は、真菌また
は細菌から得られるもので、これら真菌または細菌として、バシラス・サブチリ
ス（Bacillus Subtilis）、バシラス・リヘニフォルミス（Basillus lichenifor
mis）、ストレプトミセス・グリセウス（Streptomyces gtiseus）、フミコラ・
ラヌギノーサ（Humicola lanuginosa）、フミコラ・インソレンス（Humicola in solens ）、シュードモナス・シュードアルカリゲネス（Pseudomonas pseudoalca ligenes ）またはシュードモナス・セパシア（Pseudomonas cepacia）などが例示
される。任意成分としての酵素は、担体物質への吸収および／または膜材料によ
るカプセル化によって、時期尚早の不活性化から酵素を保護することができる（
EP-B-0 564 476およびWO 94/23005）。酵素は、本発明の食器洗浄用洗剤中に、
好適には10重量％までの量、より好適には0.05〜5重量％の量で存在することが
できる。酸化性分解に対し安定化させた酵素が特に好適である（WO 94/02597、W
O 94/02618、WO 94/18314、WO 94/23053またはWO 95/07350）。本発明に使用す
るタンパク分解酵素には、文献記載の酵素が包含される（WO 91/02792、WO 92/2
1760およびWO 95/23221）。

【００４１】非イオン性界面活性剤本発明の洗剤によれば、所望の成分として、界面活性剤、特に低発泡性の非イ
オン性界面活性剤（所望により、非イオン性界面活性剤と、アニオン性および／
または両性界面活性剤との混合物）を添加することができる。このような界面活
性剤は、脂肪汚れの除去を促進し、湿潤剤として機能し、所望により洗剤製造時
に顆粒化助剤として機能することができる。上記界面活性剤は、10重量％までの
量、好適には5重量％までの量、より好適には0.5〜3重量％の量で使用すること
ができる。著しく低発泡性の化合物が、通常、食器洗浄用洗剤において使用され
る。好適なこのタイプの化合物は、C₁₂〜C₁₈アルキルポリエチレングリコールポ
リプロピレングリコールエーテル（1分子当たり、8 molまでの酸化エチレン単位
および8 molまでの酸化プロピレン単位を含む）である。しかしながら、他の既
知の低発泡性非イオン性界面活性剤も使用することができ、例えば、C₁₂〜C₁₈ア
ルキルポリエチレングリコールポリブチレングリコールエーテル（1分子当たり
、8 molまでの酸化エチレン単位および8 molまでの酸化ブチレン単位を含む。）
、末端基キャップ付アルキルポリアルキレングリコール混合エーテル、発泡性を
示す一方、生態学的に魅力的なC₈〜C₁₄アルキルポリグリコシド（重合度約1〜4
）、例えばAPG（登録商標）225、APG（登録商標）500、Henkel KGaA）および／
またはC₁₂〜C₁₄アルキルポリエチレングリコール（1分子当たり、3〜8 molの酸
化エチレン単位を含む）である。グルカミド類の界面活性剤として、C₆〜C₁₄脂
肪アルコールから誘動されるアルキル基を有するような、アルキル-N-メチルグ
ルカミドが好適である。場合により、前記界面活性剤の混合物を使用することが
でき、例えばアルキルポリグリコシドと脂肪アルコールアルコキシレートとの混
合物またはグルカミドとアルキルポリグリコシドとの混合物が挙げられる。ヒド
ロキシ含有アルコキシル化アルコールが特に好適である（EP-A-0 300 305）。こ
のようなヒドロキシ混合エーテル界面活性剤は、優れたクリヤーリンス作用を示
す。これは、脂肪アルコールアルコキシレートのような他の非イオン性界面活性
剤との混合物に当てはまり、例えば、Dehypon LS 54（登録商標）と、Dehydol L
S 4（登録商標）との混合物、ヒドロキシ混合エーテルとAPG（登録商標）との混
合物、脂肪アルコールエトキシレートと、ヒドロキシ混合エーテルと、アルキル
ポリグリコシドとの混合物が挙げられる。クリヤーリンス作用に加え、このよう
な界面活性剤混合物は、プラスチックの応力亀裂を著しく減少させることができ
る。

【００４２】アニオン性界面活性剤好適なアニオン性界面活性剤は、特に、セッケン並びにスルホン酸塩型界面活
性剤および硫酸エステル型界面活性剤、好適には、アルカリ金属カチオンを含む
界面活性剤である。好適なセッケンは、飽和および不飽和のC₁₂〜C₁₈脂肪酸のア
ルカリ金属塩である。このような脂肪酸は、完全な中和を行わずに、使用するこ
とができる。好適な硫酸エステル型界面活性剤には、C₁₂〜C₁₈脂肪アルコールの
硫酸セミエステルの塩、および低エトキシル化度の前記非イオン性界面活性剤の
硫酸化生成物が包含される。好適なスルホン酸塩型界面活性剤には、C₉〜C₁₄ア
ルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、C₁₂〜C₁₈アルカンスルホ
ン酸塩、対応するモノオレフィンと三酸化硫黄との反応によって形成されるよう
な、C₁₂〜C₁₈オレフィンスルホン酸塩、および脂肪酸メチルまたはエチルエステ
ルのスルホン化によって形成されるようなα-スルホ脂肪酸エステルが包含され
る。

【００４３】制泡剤本発明の洗剤は、アニオン性界面活性剤を含む場合のように、洗剤使用時に過
度に発泡する場合には、6重量％までの量、好適には約0.5〜4重量％の制泡剤を
添加することができる。制泡剤として、シリコーン油、シリコーン油と疎水化シ
リカとの混合物、パラフィン、パラフィンとアルコールとの混合物、疎水化シリ
カ、ビス脂肪酸アミド、他の市販の制泡剤などが例示される。本発明の洗剤中、
他の所望成分として、香油が例示される。

【００４４】製造法本発明の洗剤は、固体の形態で存在し、粉末、顆粒または成形体、特にタブレ
ットの形態をとることができる。本発明の洗剤は、混合、顆粒化、圧縮、例えば
ロール圧縮、打錠および／または噴霧乾燥などの常法によって製造することがで
きる。場合により、各成分は、プレコンパウンド化の形態で用いて、本発明の洗
剤を製造することができる。

【００４５】タブレットは、単相もしくは多相または単一色もしくは多色タブレットであっ
てよく、特に、単一の層または数個の層、特に２つの層からなり、この形態のタ
ブレットは、既に市販されている。多層のタブレットの場合、ビルダー添加剤は
、１つの層だけに存在してもよく、また数個の層または全ての層に分布させるこ
とができる。

【００４６】本発明の洗剤を、タブレット形態で製造するには、全ての成分、所望により各
層の成分をミキサーによって一緒に混合し、得られた混合物を、通常の打錠プレ
ス、例えば偏心プレスまたはロータリープレスによって、圧力約50〜100 kN、好
適には圧力60〜70 kNで打錠することができる。特に多層タブレットの場合、有
利には、少なくとも１つの層を、予め、好適には5〜20 kN、特に10〜15 kNの圧
力で圧縮する。このようにして、使用条件下に充分な速度で迅速に溶解する一方
、充分な耐破壊性を有するようなタブレットが得られる。得られたタブレットは
、標準的には100〜200 N、好適には150 Nを超える破壊強度および屈曲強度を有
する。製造したタブレットは、好適には15〜40 g、特に20〜30 gの荷重を有する
。タブレットは、任意の形態をとることができ、例えば、円形、楕円形または角
のある形態およびそれらの組み合わせなどであってよい。円形タブレットは、好
適には30〜40 mmの直径を有する。食器洗浄機などの洗剤投入室（分配室）から
通常導入される、長方形または正方形のタブレットの寸法は、洗剤投入室の寸法
および形態に依存する。例えば、好適な具体例では、その底面積は、20〜30 mm
×34〜40 mm、特に26 mm×36 mmまたは24 mm×38 mmである。

【００４７】本発明の食器洗浄用洗剤は、ダストを含まず、貯蔵安定性を示し、流動性の粉
末および／または顆粒を含まないような高い嵩密度750〜1,200 g/lを有する形態
をとることができ、このような食器洗浄用洗剤は、まずビルダー成分を液体成分
の少なくとも一部と混合して、得られたプレミックスの嵩密度を増加させ、次い
で得られたプレミックスに、食器洗浄用洗剤の他の成分を合し、所望により乾燥
して、製造することができる。

【００４８】洗剤の使用法本発明の洗剤は、手によるかまたは前記したような洗剤投入具（ディスペンサ
ー）によって添加することができる。プレリンスサイクルを採用するか否かに拘
らず、主洗浄サイクルにおける洗剤濃度は、好適には約2〜8 g/l、より好適には
約2〜5 g/lである。

【００４９】食器洗浄プログラムは、一般に、主洗浄サイクルの後に、数回のリンスサイク
ルが追加され、このリンスサイクルで終了する。最終のリンスサイクルでは、通
常のリンス助剤を使用する。乾燥後、食器は、紅茶などお茶の汚れがなく、完全
に清潔で、かつ衛生学的にも満足のゆくものである。多数回の洗浄サイクルの後
でも、本発明の洗剤使用による利点、例えば改善されたガラス食器の保護作用並
びに装飾物保護作用は、明確に発揮することができる。

【００５０】しかしながら、本発明の食器洗浄用洗剤は、紅茶などのお茶の汚れに対し、非
常に高い洗浄性能を発揮するだけでなく、リン酸塩および式（I）の結晶性層状
ケイ酸塩（これは、本発明に使用されるビルダー添加剤の形態ではなく、粉末の
形態である。）を含み対応する組成を有するような食器洗浄用洗剤に比し、タン
パクを含むような汚れや牛乳などの乳によって形成されるような汚れに対し、著
しく改善された除去作用を発揮することができる。また、微粒子形態の結晶性層
状ケイ酸塩を含む組成物の製造とは対照的に、本発明の粉末、顆粒またはタブレ
ットを製造する際に、問題は、何ら起こらない。

【００５１】

【実施例】

実施例１下記表１に示す組成を有する25gのタブレットを製造した。表１において、TE1
は本発明のタブレットであり、TV1は、比較例としての製品である。

【００５２】

【表１】：TE1およびTV1の組成（単位：重量％）

【００５３】 Dehypon LS54（登録商標）およびDehypon LT 104（登録商標）は、低発泡性の
脂肪アルコールアルコキシレート（Henkel）である。

【００５４】ビルダー添加剤中に存在するターポリマーは、WO-A-94/15978開示の方法に従
い、アクリル酸およびマレイン酸（重量比＝7：3）80重量％と、酢酸ビニル20重
量％とから製造し、酸性媒体中でスルホン化したものである。このターポリマー
はSockhausen社から購入した。

【００５５】 100回および150回の食器洗浄サイクル後、傷つきやすい食器に対するタブレッ
トTE1およびTV1の効果（ソーダ石灰グラス3個、カリクリスタルグラス3個および
鉛クリスタルグラス3個についての曇り（T）および真珠光沢（I））を、連続運
転用に改造されているMiele G570およびG575食器洗浄機（1993年製造）によって
、次の条件に試験した：汎用プログラム65℃、食器洗浄用タブレット1個、脂肪
／タンパク質／デンプン／乳製品／着色料／保存剤からなる汚れ混合物50g、主
洗浄サイクルにおいて硬度0〜1°dの水5.0リットル。評価は、食器損傷を検査す
るための訓練を受けた検査員によって視覚的に行なった。カテゴリー内で外観上
最も不良のグラスを評価して、表2aおよび2bに示す評価点を得た。得られた評価
点は、次のとおりである。 0：変化なし 1：わずかな変化はあるが、まだ許容できる 2：中程度の変化はあるが、まだ許容できる 3：かなりの変化があって、もはや許容できない 4：極めて大きな変化があって、もはや許容できない

【００５６】

【表２ａ】：100回洗浄サイクル後、TE1およびTV1の結果

【００５７】

【表２ｂ】：150回洗浄サイクル後、TE1およびTV1の結果

【００５８】比較例タブレットTV1に対する本発明のタブレットTE1の利点は、表2aおよび2b
から極めて明らかである。

【００５９】実施例２表3に示した組成を有する粉末を常法で製造した。PE1〜PE3は、本発明の粉末
であり、PV1は比較例粉末である。これらの粉末をその保存効果およびブルーミ
ングについて試験した。傷つきやすい食器に対する粉末PE1〜PE3およびPV1の効
果を、実施例1と同様に、100回洗浄サイクル後（PE1〜PE3およびPV1）および300
回洗浄サイクル後（100回洗浄サイクル後の実施例PE1およびPE2のみ）、水5リッ
トルに対して25gの用量で試験した。その結果を表4aおよび4bに示す。

【００６０】

【表３】：PE1〜PE3およびPV1の組成（単位：重量％）

【００６１】

【表４ａ】：100回洗浄サイクル後のPE1〜PE3およびPV1の効果

【００６２】

【表４ｂ】：300回洗浄サイクル後のPE1〜PE2の効果（比較例PV1は100回洗浄サ
イクル）

【００６３】 PV1に対する本発明のタブレットPE1およびPE2の利点は、表4aおよび4bから明
らかである。PE3は、28.2重量％の高含量のビルダー添加剤（20重量％の結晶性
層状二ケイ酸塩の活性物質含量に相当）を含んでいるにも拘らず、PE3によって
得られる結果は、無定形二ケイ酸ナトリウム4重量％のPV1による結果と同等であ
る。しかし、表5に示すように、装飾ガラス皿の退色について評価すると、PE3は
、PV1に対して明らかな利点も持っている。この試験ため、前記したグラスに加
え、赤色の装飾ガラス皿（Arcopol「bande rouge」）を同じ条件で試験した。50
回および150回洗浄サイクル後、退色FVについて評価した。得られた評価点は、
前記したとおりである。

【００６４】

【表５】：装飾ガラス皿からの退色

【００６５】実施例３比較例洗剤PV2は、SKS6（登録商標）を、本発明のようなビルダー添加剤の形
態ではなく粉末の形態で含み、この比較例洗剤PV2と比較しながら、本発明の洗
剤PE4を洗浄性能について試験した（表6、参照）。結果を表7に示す。

【００６６】

【表６】：PE4およびPV2の組成（単位：重量％） Genapolは、Clariant社製の低発泡性アルコールアルコキシレートである。

【００６７】

【表７】：PV2との比較したPE4の洗浄性能（単位：％）

【００６８】比較例タブレットPV2は、リン酸塩を含まないタブレットと比較して、特にひ
き肉、ほうれん草および茶に対して明らかな利点を示す。本発明のタブレットは
この性能を向上させた。すなわち本発明のタブレットは、卵およびタンパクを含
むような汚れに対して有効であって、かつ牛乳および乳製品ならびにオートフレ
ークに対しても極めて明確に有効だった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ライナー・ゾルクドイツ連邦共和国デー−41542ドルマゲン、ヘンリ−ドゥナント−シュトラーセ18番 (72)発明者クリスティアン・ニッチュドイツ連邦共和国デー−40591デュッセルドルフ、オットー−ハーン−シュトラーセ 185番 (72)発明者ユルゲン・ヘーラードイツ連邦共和国デー−40593デュッセルドルフ、ライネンヴェーバーヴェーク20番 (72)発明者ハラルト・フォルクルクセンブルグ、エル−3939モンデルカンジュ、リュ・デュ・パルク12番 (72)発明者トーマス・ミュラー−キルシュバウムドイツ連邦共和国デー−42653ゾーリンゲン、リュッツォヴシュトラーセ75番 (72)発明者ペーター・クリングスドイツ連邦共和国デー−47807クレーフェルト、ヴェーデルシュトラーセ72番 (72)発明者ハラルト・バウワードイツ連邦共和国デー−50170ケルペン、アム・コイシェネント19番 (72)発明者ヨーゼフ・ホルツドイツ連邦共和国デー−50374エルフトシュタット、アム・アンガー29番 (72)発明者ギュンター・シンメルドイツ連邦共和国デー−50374エルフトシュタット、エーレンシュトラーセ16番 (72)発明者ローター・ヴェスターマンドイツ連邦共和国デー−51145ケルン、ルートヴィヒシュトラーセ８番Ｆターム(参考） 4H003 AC05 AC08 AC23 AC24 BA01 DA19 EA09 EA15 EA16 EA24 EB12 EB24 EB32 EB33 ED02 EE05 FA15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】通常のリン酸塩および他の代表的成分を含む、固体の食器洗
浄用洗剤において、上記リン酸塩に加え、別のビルダーとして、式： NaMSi_xO_2x+1・yH₂O （I）〔式中、Mは、ナトリウムまたは水素、 xは、1.9〜22の数値、および yは、0〜33の数値である。〕で示される結晶性層状ケイ酸塩およびポリカルボン酸（コ）ポリマーを必須成分
として含むような粉末形または顆粒形の添加剤を、含有することを特徴とする洗
剤。
【請求項２】当該洗剤は、上記添加剤（ビルダー添加剤）によって導入さ
れる式（I）の結晶性層状ケイ酸塩を、2〜30重量％、好適には3〜25重量％、よ
り好適には4〜20重量％の量で含む請求項1記載の洗剤。
【請求項３】当該洗剤は、リン酸塩、特にトリポリリン酸の塩を、組成全
量を基準に、30重量％を超える量で65重量％までの量、特に35〜60重量％の量（
無水の活性物質として算出）で含有する請求項1または2記載の洗剤。
【請求項４】当該洗剤は、炭酸塩、炭酸水素塩、無定形ケイ酸塩、前記ビ
ルダー添加剤によって導入しなかったタイプの結晶性層状ケイ酸塩、多塩基性カ
ルボン酸およびその塩からなる群から選ばれる1またはそれ以上の他のビルダー
を含む請求項1〜3のいずれかに記載の洗剤。
【請求項５】当該洗剤は、無定形ケイ酸塩、特に、Na₂O／SiO₂の重量比が
1：1.8〜1：3.3である無定形ケイ酸ナトリウムを、4重量％未満、好適には2重量
％未満の量で含み、特に好適には、当該洗剤は、無定形ケイ酸を含まない請求項1〜4のいずれかに
記載の洗剤。
【請求項６】成形体、特にタブレットの形態で存在する請求項1〜5のいず
れかに記載の洗剤。
【請求項７】粉末または顆粒の形態で存在する請求項1〜5のいずれかに記
載の洗剤。
【請求項８】当該洗剤は、ビルダー添加剤を、2〜40重量％、好適には5〜
35重量％、より好適には30重量％までの量で含む請求項1〜7のいずれかに記載の
洗剤。
【請求項９】ビルダー添加剤は、50〜90重量％、好適には60〜90重量％よ
り好適には65〜85重量％の前記式（I）の結晶性層状ケイ酸塩、2〜40重量％、好
適には5〜30重量％、より好適には10〜25重量％のポリカルボン酸ポリマー、お
よび4〜20重量％、好適には5〜15重量％、より好適には7〜12重量％の水を含む
請求項1〜8のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１０】ビルダー添加剤中のポリカルボン酸（コ）ポリマーは、分
子量1,000〜100,000 g/mol、好適には2,000〜75,000 g/mol、より好適には2,000
〜35,000 g/mol、および酸基の中和度0〜90％、好適には10〜80％、より好適に
は30〜70％を有する請求項9記載の洗剤。
【請求項１１】当該洗剤は、酸素系漂白剤および／または塩素系漂白剤、
および、所望により漂白活性剤および／または漂白触媒を含む請求項1〜10のい
ずれかに記載の洗剤。
【請求項１２】当該洗剤は、界面活性剤、有利には低発泡性の非イオン性
界面活性剤を含む請求項1〜11のいずれかに記載の洗剤。
【請求項１３】当該洗剤は、非イオン性界面活性剤として、8 molまでの
酸化エチレン単位および8 molの酸化プロピレン単位を分子中に含むC₁₂ _〜 ₁₈アル
キルポリエチレングリコールポリプロピレングリコールエーテル、8 molまでの
酸化エチレン単位および8 molの酸化ブチレン単位を分子中に含むC₁₂ _〜 ₁₈アルキ
ルポリエチレングリコールポリブチレングリコールエーテル、末端基キャップ付
アルキルポリアルキレングリコール混合エーテル、重合度約1〜4のC₈ _〜 ₁₄アルキ
ルポリグリコシド、3〜8 molの酸化エチレン単位を分子中に含むC₁₂ _〜 ₁₄アルキ
ルポリエチレングリコール、グルカミドおよび／またはヒドロキシ混合エーテル
を含有する請求項12記載の洗剤。
【請求項１４】当該洗剤は、脂肪アルコールアルコキシレートとヒドロキ
シ混合エーテルとの混合物、アルキルポリグリコシドとヒドロキシ混合エーテル
との混合物、または脂肪アルコールエトキシレートとヒドロキシ混合エーテルと
アルキルポリグリコシドとの混合物を含む請求項12または13記載の洗剤。