JP2003192884A

JP2003192884A - ポリ乳酸系ポリマー組成物、成形品及びその製造方法

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Publication number: JP2003192884A
Application number: JP2001400253A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nakazawa; 健二中沢; Etsuo Hida; 悦男飛田; Toshinori Kono; 俊則幸野; Kenji Kanamori; 健志金森; Yuji Urayama; 裕司浦山; Hisatsugu Okuyama; 久嗣奥山
Original assignee: Toyota Motor Corp; Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp; Toyota Motor Corp
Priority date: 2001-12-28
Filing date: 2001-12-28
Publication date: 2003-07-09
Anticipated expiration: 2021-12-28
Also published as: JP3960797B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性及び耐衝撃性に優れる成形品が、成形
性良く得られるポリ乳酸系ステレオコンプレックスポリ
マー組成物、前記ポリマー組成物からの耐熱性ポリ乳酸
系ポリマー成形品及びその製造方法を提供する。【解決手段】Ｌ−乳酸を主成分とするポリＬ−乳酸
と、Ｄ−乳酸を主成分とするポリＤ−乳酸とからなるポ
リ乳酸を主成分とするステレオコンプレックス形成可能
なポリマー（Ａ）１００重量部に、結晶核剤としてリン
酸エステル金属塩（Ｂ）０．０１〜５．０重量部を含む
ポリ乳酸系ポリマー組成物。ポリ乳酸系ポリマー組成物
を溶融し、ＤＳＣにおける融点以下ガラス転移温度以上
の範囲に温度設定された成形機の金型に充填し、結晶化
させながら成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性や耐衝撃性
に優れる成形品が、成形性良く得られるポリ乳酸系ステ
レオコンプレックスポリマー組成物及び該ポリマー組成
物から得られる耐熱性成形品に関する。さらに本発明
は、耐熱性ポリ乳酸系ポリマー成形品の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、自然環境保護の見地から、自然環
境中で分解する生分解性ポリマー及びその成形品が求め
られ、脂肪族ポリエステルなどの自然分解性樹脂の研究
が活発に行われている。特に、乳酸系ポリマーは融点が
１４０〜１８０℃と十分に高く、しかも透明性に優れる
ため、包装材料や透明性を生かした成型品等として大い
に期待されている。

【０００３】しかしながら、乳酸系ポリマーの射出成形
等による容器は、剛性には優れているが、耐熱性が低
く、あるいは耐熱性と耐衝撃性が共に低く、例えば包装
容器では熱湯又は電子レンジを使用することができず、
用途が限定されている。

【０００４】耐熱性を有するには成形加工時に金型冷却
を長時間にするか、また、成形後に成形品をアニール処
理して高度に結晶化する必要があった。しかし、成形時
における長時間の冷却工程は実用的でなく、かつ結晶化
が不十分になり易く、また、アニールによる後結晶化は
成形品が結晶化する過程で変形しやすい欠点が有る。

【０００５】結晶化速度を上げる方法として、例えば、
特開昭６０−８６１５６号公報には、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）の結晶化を促進するため、結晶核
剤としてテレフタル酸とレゾルシンを主な構成単位とす
る全芳香族ポリエステル微粉末を添加することが記載さ
れている。このように、結晶化を促進させるための核剤
を添加する方法が知られている。

【０００６】一方、生分解性を有するポリマーにこのよ
うな添加剤を加える例として、特開平５−７０６９６号
公報、特表平４−５０４７３１号公報（ＷＯ９０／０
１５２１号公報）、米国特許５１８０７６５号明細書、
特表平６−５０４７９９号公報、特開平４−２２０４５
６号広報、特開平２００１−２２６５７１号公報が挙げ
られる。

【０００７】特開平５−７０６９６号公報には、プラス
チック製容器の材料として、ポリ−３−ヒドロキシブチ
レート／ポリ−３−ヒドロキシバリレート共重合体、ポ
リカプロラクトンあるいはポリ乳酸のような生分解性プ
ラスチックに、平均粒径２０μｍ以下の炭酸カルシウ
ム、タルクを重量比で１０〜４０％混合することが開示
されている。しかし、この技術は多量の無機充填剤の添
加により廃棄後の生分解性プラスチックの分解を促進す
るものであり、ポリマーを結晶化させて耐熱性を向上さ
せるものではない。

【０００８】特表平４−５０４７３１号公報（ＷＯ９
０／０１５２１号公報）には、ラクチド熱可塑性プラス
チックへの、シリカ、カオリナイトのような無機化合物
の充填剤の添加により、硬度、強度、温度抵抗性の性質
を変えることが記載されており、その実施例には、Ｌ、
ＤＬ−ラクチド共重合体に核剤として乳酸カルシウム５
重量％を温度１７０℃の加熱ロールで５分間ブレンドし
たところ、そのシートは剛性、強度がありかつ曇ってい
て、結晶化度が増加したことが記載されている。

【０００９】特表平６−５０４７９９号公報には、核剤
として乳酸塩、安息香酸塩が記載されており、その実施
例には、ポリラクチドコポリマーに１％の乳酸カルシウ
ムを配合し、２分間の滞留時間で約８５℃に保持した型
で射出成形したが、結晶化が不十分のため、更に型中に
おいて約１１０〜１３５℃でアニーリングした例が記載
されている。

【００１０】特開平８−１９３１６５号公報には、実際
に乳酸系ポリマーに核剤として通常のタルク、シリカ、
乳酸カルシウム等を使用して射出成形を試みたが、結晶
化速度が遅く、また成型物が脆いため、実用に耐えうる
成形物を得ることができない。従って、このような乳酸
系ポリマーは、通常のタルク、シリカ等を用いて一般の
射出成形、ブロー成形、圧縮成形に使用しても、結晶化
速度が遅く、得られる成形物の実用耐熱性が１００℃以
下と低く耐衝撃性も強くないために用途面に制約がある
と記載されている。

【００１１】特開平４−２２０４５６号公報には、核剤
としてポリグリコール酸及びその誘導体をポリＬ−ラク
チド等に加え、結晶化速度を上昇させることにより、射
出成形サイクル時間を短縮させ、かつ、優れた力学的性
質を有することが記載されている。射出成形の例とし
て、核剤なしの場合の結晶化温度は、冷却時間６０秒で
２２．６％、核剤添加で４５．５％が例示されている。
しかし、特開平８−１９３１６５号公報によると、実際
に乳酸系ポリマーに核剤を入れないで射出成形を試みた
所、特開平４−２２０４５６号公報に記載されているよ
うな、金型温度がガラス転移温度以上の条件では、成形
することができなかったと記載されている。

【００１２】特開平２００１−２２６５７１号公報には
ポリ乳酸にリン酸エステル金属塩系の造核剤を添加する
ことが記載されているが、ステレオポリマーについては
記載されていない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題を解決し、耐熱性及び耐衝撃性に優れ
る成形品が、成形性良く得られるポリ乳酸系ステレオコ
ンプレックスポリマー組成物を提供することにある。ま
た、本発明の目的は、前記ポリマー組成物からなる耐熱
性及び耐衝撃性に優れる成形品を提供することにある。
さらに、本発明の目的は、前記ポリマー組成物から、耐
熱性及び耐衝撃性に優れるポリ乳酸系ポリマー成形品を
製造する方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、ポリ乳酸を主成分とするステレオコンプレック
ス形成可能なポリマーに、結晶核剤としてリン酸エステ
ル金属塩を用いて、さらに好ましくは加えて結晶核剤と
して含水珪酸マグネシウム（タルク）を用いることによ
り、上記目的を達成し得ることを見いだし、本発明を完
成するに至った。

【００１５】すなわち本発明は、Ｌ−乳酸を主成分とす
るポリＬ−乳酸と、Ｄ−乳酸を主成分とするポリＤ−乳
酸とからなるポリ乳酸を主成分とするステレオコンプレ
ックス形成可能なポリマー（Ａ）１００重量部に、少な
くとも１種のリン酸エステル金属塩（Ｂ）０．０１〜
５．０重量部を含むポリ乳酸系ポリマー組成物である。

【００１６】本発明は、さらに、結晶核剤としてリン酸
エステル金属塩（Ｂ）に加えて含水珪酸マグネシウム
（タルク）０．１重量部以上を含む、前記のポリ乳酸系
ポリマー組成物である。

【００１７】本発明は、Ｌ−乳酸を主成分とするポリＬ
−乳酸は、Ｌ−乳酸単位７０〜１００モル％と、Ｄ−乳
酸単位及び／又は乳酸以外の共重合成分単位０〜３０モ
ル％とにより構成されており、及び／又は、Ｄ−乳酸を
主成分とするポリＤ−乳酸は、Ｄ−乳酸単位７０〜１０
０％と、Ｌ−乳酸単位及び／又は乳酸以外の共重合成分
単位０〜３０モル％とにより構成されている、前記のポ
リ乳酸系ポリマー組成物である。

【００１８】本発明は、Ｌ−乳酸を主成分とするポリＬ
−乳酸の重量平均分子量は５０，０００〜５００，００
０であり、及び／又は、Ｄ−乳酸を主成分とするポリＤ
−乳酸の重量平均分子量は５０，０００〜５００，００
０である、前記のポリ乳酸系ポリマー組成物である。

【００１９】本発明は、前記ポリＬ−乳酸と前記ポリＤ
−乳酸の混合重量比が、（Ｌ）：（Ｄ）＝１０：９０〜
９０：１０の範囲である、前記のポリ乳酸系ポリマー組
成物である。

【００２０】本発明は、含水珪酸マグネシウム（タル
ク）の平均粒子径が、１０μｍ以下である、前記のポリ
乳酸系ポリマー組成物である。

【００２１】本発明は、少なくとも１種のリン酸エステ
ル金属塩を含む、前記のポリ乳酸系ポリマー組成物であ
る。

【００２２】本発明は、リン酸エステル金属塩（Ｂ）
が、下記一般式（１）又は（２）：

【化４】（式（１）において、Ｒ₁は水素原子又は炭素原子数１
〜４のアルキル基を表し、Ｒ₂及びＲ₃は、同一又は異
なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１
〜１２のアルキル基を表し、Ｍ₁はアルカリ金属原子、
アルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム原子
を表し、ｐは１又は２を表し、ｑはＭ₁がアルカリ金属
原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛原子のときは０を
表し、Ｍ₁がアルミニウム原子のときは１又は２を表
す。）

【化５】（式（２）において、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、同一又は
異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数
１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ₂はアルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム
原子を表し、ｐは１又は２を表し、ｑはＭ₂がアルカリ
金属原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛原子のときは
０を表し、Ｍ₂がアルミニウム原子のときは１又は２を
表す。）で表わされる芳香族有機リン酸エステル金属塩
の少なくとも１種を含む、請求項１〜７のうちのいずれ
か１項に記載のポリ乳酸系ポリマー組成物。

【００２３】本発明は、結晶化促進剤（Ｂ）が、下記一
般式（３）：

【化６】（式（３）において、Ｒ₇及びＲ₈は、同一又は異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜４
のアルキル基を表す。但し、Ｒ₇及びＲ₈の少なくとも
一方は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₉及
びＲ₁₀は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素
原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。但し、
Ｒ₉及びＲ₁₀の少なくとも一方は、炭素原子数１〜４の
アルキル基を表す。）で表わされるジベンジリデンソル
ビトール化合物、塩基性無機アルミニウム化合物及び脂
肪族カルボン酸金属塩から選ばれる少なくとも１種を含
む、前記のポリ乳酸系ポリマー組成物である。

【００２４】本発明は、塩基性無機アルミニウム化合物
は、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、炭酸アル
ミニウム又はハイドロタルサイト化合物から選ばれる少
なくとも１種である、前記のポリ乳酸系ポリマー組成物
である。

【００２５】本発明は、ステレオコンプレックス形成可
能なポリマー（Ａ）が、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエス
テルを含む、前記のポリ乳酸系ポリマー組成物である。

【００２６】本発明は、前記のいずれかのポリ乳酸系ポ
リマー組成物を成形して得られた耐熱性ポリ乳酸系ポリ
マー成形品である。

【００２７】本発明は、前記のいずれかのポリ乳酸系ポ
リマー組成物を溶融し、走査型示差熱量計（ＤＳＣ）に
おける融点以下ガラス転移温度以上の範囲に温度設定さ
れた成形機の金型に充填し、結晶化させながら成形する
ことを特徴とする、耐熱性ポリ乳酸系ポリマー成形品の
製造方法である。

【００２８】本発明は、金型温度が、走査型示差熱量計
（ＤＳＣ）における結晶化開始温度以下結晶化終了温度
以上の範囲に温度設定されている、前記の耐熱性ポリ乳
酸系ポリマー成形品の製造方法である。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明において、ステレオコンプ
レックス形成可能なポリマー（Ａ）は、Ｌ−乳酸を主成
分とするポリＬ−乳酸と、Ｄ−乳酸を主成分とするポリ
Ｄ−乳酸とからなるポリ乳酸を主成分とする。前記ポリ
乳酸は、ステレオコンプレックス形成可能であればよ
く、ポリ乳酸ホモポリマーの他、ポリ乳酸コポリマーを
含む。また、ステレオコンプレックス形成可能なポリマ
ー（Ａ）は、ステレオコンプレックス形成可能な前記ポ
リ乳酸が主成分であれば、他のポリマーがブレンドされ
たものでも良い。

【００３０】Ｌ−乳酸を主成分とするポリＬ−乳酸は、
Ｌ−乳酸単位７０〜１００モル％と、Ｄ−乳酸単位及び
／又は乳酸以外の共重合成分単位０〜３０モル％とによ
り構成されていることが好ましい。同様に、Ｄ−乳酸を
主成分とするポリＤ−乳酸は、Ｄ−乳酸単位７０〜１０
０％と、Ｌ−乳酸単位及び／又は乳酸以外の共重合成分
単位０〜３０モル％とにより構成されていることが好ま
しい。Ｌ−乳酸を主成分とするポリＬ−乳酸、及びＤ−
乳酸を主成分とするポリＤ−乳酸が、この範囲のモノマ
ー単位から構成されていることにより、ステレオコンプ
レックスの形成が容易となる。

【００３１】前記ポリＬ−乳酸の重量平均分子量は５
０，０００〜５００，０００であることが好ましく、１
００，０００〜２５０，０００であることがより好まし
い。同様に、前記ポリＤ−乳酸の重量平均分子量は５
０，０００〜５００，０００であることが好ましく、１
００，０００〜２５０，０００であることがより好まし
い。前記ポリＬ−乳酸又は前記ポリＤ−乳酸の重量平均
分子量が５０，０００未満の場合、得られる成形品の強
度が不充分となる傾向にあり、重量平均分子量５００，
０００を超える、ポリマー組成物の流動性が悪いため成
形加工が困難となる傾向にある。

【００３２】前記ポリＬ−乳酸と前記ポリＤ−乳酸の混
合重量比は、特に限定されないが、（Ｌ）：（Ｄ）＝１
０：９０〜９０：１０の範囲であることが好ましい。こ
の範囲とすることにより、ステレオコンプレックスの形
成が容易となる。

【００３３】前記ポリＬ−乳酸は、３０モル％までの乳
酸以外の共重合成分単位を含む場合がある。同様に、前
記ポリＤ−乳酸は、３０モル％までの乳酸以外の共重合
成分単位を含む場合がある。このような乳酸以外の共重
合モノマー成分は、乳酸モノマー又はラクチドと共重合
可能な他のモノマー成分である。他のモノマー成分とし
ては、２個以上のエステル結合形成性の官能基を持つジ
カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、
ラクトン等、及びこれら種々の構成成分より成る各種ポ
リエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート
等が挙げられる。

【００３４】ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸等が挙げられる。

【００３５】多価アルコールの例としては、ビスフェノ
ールにエチレンオキサイドを付加反応させたものなどの
芳香族多価アルコール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オ
クタンジオール、グリセリン、ソルビタン、トリメチロ
ールプロパン、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族多
価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等のエーテルグリコール等が挙げられる。

【００３６】ヒドロキシカルボン酸の例としては、グリ
コール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸、その他特開平
６−１８４４１７号公報に記載されているもの等が挙げ
られる。

【００３７】ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプ
ロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロ
ピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−又はγ−ブチ
ロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が
挙げられる。

【００３８】ポリ乳酸は、従来公知の方法で合成される
ものである。すなわち、特開平７−３３８６１号公報、
特開昭５９−９６１２３号公報、高分子討論会予稿集第
４４巻、３１９８−３１９９頁に記載のような乳酸モノ
マーからの直接脱水縮合、又は乳酸環状二量体ラクチド
の開環重合によって合成することができる。

【００３９】前記ポリＬ−乳酸又は前記ポリＤ−乳酸を
得るに際して、直接脱水縮合を行う場合、Ｌ−乳酸、Ｄ
−乳酸、ＤＬ−乳酸、又はこれらの混合物のいずれの乳
酸を、前述のモノマー単位のモル％となるように用い
る。また、開環重合を行う場合においても、Ｌ−ラクチ
ド、Ｄ−ラクチド、ＤＬ−ラクチド、ｍｅｓｏ−ラクチ
ド、又はこれらの混合物のいずれのラクチドを、前述の
モノマー単位のモル％となるように用いる。

【００４０】ラクチドの合成、精製及び重合操作は、例
えば米国特許４０５７５３７号明細書、公開欧州特許出
願第２６１５７２号明細書、Polymer Bulletin, 14, 49
1-495 (1985)、及び Makromol Chem., 187, 1611-1628
(1986)等の文献に様々に記載されている。

【００４１】この重合反応に用いる触媒は、特に限定さ
れるものではないが、公知の乳酸重合用触媒を用いるこ
とができる。例えば、乳酸スズ、酒石酸スズ、ジカプリ
ル酸スズ、ジラウリル酸スズ、ジパルミチン酸スズ、ジ
ステアリン酸スズ、ジオレイン酸スズ、α−ナフトエ酸
スズ、β−ナフトエ酸スズ、オクチル酸スズ等のスズ系
化合物、粉末スズ、酸化スズ；亜鉛末、ハロゲン化亜
鉛、酸化亜鉛、有機亜鉛系化合物；テトラプロピルチ
タネート等のチタン系化合物；ジルコニウムイソプロ
ポキシド等のジルコニウム系化合物；三酸化アンチモ
ン等のアンチモン系化合物；酸化ビスマス(III) 等の
ビスマス系化合物；酸化アルミニウム、アルミニウム
イソプロポキシド等のアルミニウム系化合物等を挙げる
ことができる。

【００４２】これらの中でも、スズ又はスズ化合物から
なる触媒が活性の点から特に好ましい。これらの触媒の
使用量は、例えば開環重合を行う場合、ラクチドに対し
て０．００１〜５重量％程度である。

【００４３】重合反応は、上記触媒の存在下、触媒種に
よって異なるが、通常１００〜２２０℃の温度で行うこ
とができる。また、特開平７−２４７３４５号公報に記
載のような２段階重合を行うことも好ましい。

【００４４】ステレオコンプレックス形成可能なポリマ
ー（Ａ）は、ステレオコンプレックス形成可能な前記ポ
リ乳酸が主成分であれば、他のポリマーがブレンドされ
たものでも良い。他のポリマーとしては、ポリ乳酸以外
の脂肪族ポリエステルが挙げられる。ポリ乳酸以外の脂
肪族ポリエステルのブレンドにより成形品に柔軟性、耐
衝撃性を付与することができる。ブレンドの重量割合
は、通常、前記ポリ乳酸１００重量部に対して、ポリ乳
酸以外の脂肪族ポリエステル１０〜１００重量部程度で
ある。

【００４５】本発明において、ポリ乳酸以外の脂肪族ポ
リエステル（以下、単に「脂肪族ポリエステル」とい
う）は、１種のポリマー又は２種以上のポリマーの複合
でも良く、例えばポリマーとしては、脂肪族カルボン酸
成分と脂肪族アルコール成分とからなるポリマーや、ε
−カプロラクトンなど環状無水物を開環重合して得られ
た脂肪族ヒドロキシカルボン酸ポリマーなどが挙げられ
る。これらを得るには、直接重合して高分子量物を得る
方法と、オリゴマー程度に重合した後、鎖延長剤等で高
分子量物を得る間接的な方法がある。また脂肪族ポリエ
ステルは、主として上記脂肪族モノマー成分を含んで構
成されるポリマーであれば、共重合体であってもよく、
あるいは他樹脂との混合物であってもよい。

【００４６】本発明に使用される脂肪族ポリエステル
は、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとからなるこ
とが好ましい。脂肪族ジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン酸
などの化合物、又はこれらの無水物や誘導体が挙げられ
る。一方、脂肪族ジオールとしては、エチレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノールなどのグリコール系
化合物、及びこれらの誘導体が一般的である。これらの
脂肪族ジカルボン酸や脂肪族ジオールはいずれも、炭素
数２〜１０のアルキレン基、シクロ環基又はシクロアル
キレン基をもつモノマー化合物である。これら脂肪族ジ
カルボン酸及び脂肪族ジオールの中から選択されたモノ
マー化合物の縮重合により脂肪族ポリエステルが製造さ
れる。カルボン酸成分或いはアルコール成分のいずれに
おいても、２種以上用いても構わない。

【００４７】また、溶融粘度の向上のためにポリマー中
に分岐を設ける目的で、脂肪族ポリエステルの成分とし
て、３官能以上の多官能のカルボン酸、アルコール或い
はヒドロキシカルボン酸を用いても構わない。これらの
成分は、多量に用いると得られるポリマーが架橋構造を
持ち、熱可塑性でなくなったり、熱可塑性であっても部
分的に高度に架橋構造をもったミクロゲルを生じる場合
がある。従って、これら３官能以上の成分は、ポリマー
中に含まれる割合はごくわずかで、ポリマーの化学的性
質、物理的性質を大きく左右するものではない程度に含
まれる。多官能成分としては、リンゴ酸、酒石酸、クエ
ン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸或いはペンタエ
リスリットやトリメチロールプロパンなどを用いること
ができる。

【００４８】脂肪族ポリエステルの製造方法のうち、直
接重合法は、上記の化合物を選択して化合物中に含まれ
る、あるいは重合中に発生する水分を除去しながら高分
子量物を得る方法である。また、間接重合法は、上記化
合物を選択してオリゴマー程度に重合した後、分子量増
大を目的として、少量の鎖延長剤、例えばヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネートなどのジイソシアネート化合物を使用して高分
子量化する方法である。あるいはカーボネート化合物を
用いて脂肪族ポリエステルカーボネートを得る方法があ
る。

【００４９】本発明のポリ乳酸系ポリマー組成物は、前
記ポリ乳酸を主成分とするステレオコンプレックス形成
可能なポリマー（Ａ）１００重量部に、結晶核剤とし
て、少なくとも１種のリン酸エステル金属塩（Ｂ）０．
０１〜５．０重量部を含む。さらに、加えてポリ乳酸系
ポリマー組成物は、含水珪酸マグネシウム（タルク）
０．１重量部以上を含むことが好ましい。

【００５０】本発明において、リン酸エステル金属塩
（Ｂ）に加え、含水珪酸マグネシウム（タルク）を含有
することにより、ポリマー組成物の結晶核の形成が容易
になり、結晶化がさらに促進されると共に、結晶サイズ
が微細化され、物理的特性がより向上できる。

【００５１】含水珪酸マグネシウム（タルク）の平均粒
子径は１０μｍ以下であることが好ましく、１〜５μｍ
であることがより好ましい。１０μｍを超える平均粒子
径の含水珪酸マグネシウム（タルク）用いても効果はあ
るが、１０μｍ以下の場合はより結晶核の形成促進効果
が高く、成形品の耐熱性がより向上できる。

【００５２】含水珪酸マグネシウム（タルク）の配合量
は、０．１重量部以上、例えば０．１〜５．０重量部と
することが好ましく、０．１〜３．０重量部とすること
がより好ましい。０．１重量部未満の配合量では、添加
の効果があまり得られず、５．０重量部以上の配合量と
すると、ポリマー組成物に白濁が生じることがあるの
で、透明性が要求される成形品用途には不向きである。
また、含水珪酸マグネシウム（タルク）を、成形品の剛
性を向上させる目的で無機フィラーとして用いて５．０
重量部以上の配合量とすることも可能である。この場合
には、含水珪酸マグネシウム（タルク）の配合量は、
５．０重量部以上１００重量部以下の範囲から適宜選択
される。

【００５３】本発明において用いられる、リン酸エステ
ル金属塩（Ｂ）の好ましいものとして、前記一般式
（１）又は（２）で表される芳香族有機リン酸エステル
金属塩が挙げられる。芳香族有機リン酸エステル金属塩
（Ｂ）は、１種類のもの或いは複数種類のものを併用す
ることも出来る。

【００５４】式（１）において、Ｒ₁は水素原子又は炭
素原子数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₁で示される炭
素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、イ
ソブチルなどが挙げられる。Ｒ ₂及びＲ₃は、同一又は
異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数
１〜１２のアルキル基を表す。Ｒ₂及びＲ₃で示される
炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、
第３ブチル、アミル、第３アミル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、イソオクチル、第３オクチル、２−エチ
ルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシ
ル、ウンデシル、ドデシル、第３ドデシルなどが挙げら
れる。Ｍ₁は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属原子、
Ｍｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はア
ルミニウム原子を表す。ｐは１又は２を表し、ｑはＭ₁
がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛原
子のときは０を表し、Ｍ₁がアルミニウム原子のときは
１又は２を表す。

【００５５】式（１）で表されるリン酸エステル金属塩
のうち、好ましいものとしては、例えば、Ｒ₁：Ｈ、Ｒ
₂：ｔ−ブチル基、Ｒ₃：ｔ−ブチル基のものが挙げら
れる。

【００５６】式（２）において、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ
₆は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素原子
又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。Ｒ₄、Ｒ
₅及びＲ ₆で示される炭素原子数１〜１２のアルキル基
としては、式（１）におけるＲ₂及びＲ₃で挙げたのと
同様のアルキル基が例示される。Ｍ₂は、Ｎａ、Ｋ、Ｌ
ｉ等のアルカリ金属原子、Ｍｇ、Ｃａ等のアルカリ土類
金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム原子を表す。ｐは
１又は２を表し、ｑはＭ₂がアルカリ金属原子、アルカ
リ土類金属原子又は亜鉛原子のときは０を表し、Ｍ₂が
アルミニウム原子のときは１又は２を表す。

【００５７】式（２）で表されるリン酸エステル金属塩
のうち、好ましいものとしては、例えば、Ｒ₄：メチル
基、Ｒ₅：ｔ−ブチル基、Ｒ₆：メチル基のものが挙げ
られる。

【００５８】リン酸エステル金属塩系結晶核剤のうち市
販されているものとしては、例えば旭電化（株）製アデ
カスタブＮＡ−１０、ＮＡ−１１、ＮＡ−２１、ＮＡ−
３０、ＮＡ−３５等があり、それぞれの使用目的に応じ
て種類、グレードを任意に選択することができる。

【００５９】芳香族有機リン酸エステル金属塩の合成方
法は特に限定されるものではなく、公知のいかなる方法
により合成されたものでもよい。

【００６０】本発明のポリ乳酸系ポリマー組成物は、前
記芳香族有機リン酸エステル金属塩の他に、さらに、前
記一般式（３）で表わされるジベンジリデンソルビトー
ル化合物、塩基性無機アルミニウム化合物及び脂肪族カ
ルボン酸金属塩から選ばれる少なくとも１種を含むこと
も好ましい。

【００６１】ジベンジリデンソルビトール化合物を表す
式（３）において、Ｒ₇及びＲ₈は、同一又は異なって
いてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜４の
アルキル基を表す。但し、Ｒ₇及びＲ₈の少なくとも一
方は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₇及び
Ｒ₈で示される炭素原子数１〜４のアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチルなどが挙げら
れ、メチル基が好ましい。Ｒ₉及びＲ₁₀は、同一又は異
なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１
〜４のアルキル基を表す。但し、Ｒ₉及びＲ₁₀の少なく
とも一方は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ
₉及びＲ₁₀で示される炭素原子数１〜４のアルキル基と
しては、Ｒ₇及びＲ₈で挙げたのと同様のアルキル基が
例示され、メチル基が好ましい。ジベンジリデンソルビ
トール化合物としては、Ｒ₇：メチル基、Ｒ₈：Ｈ、Ｒ
₉：メチル基、Ｒ₁₀：Ｈのものが好ましい。

【００６２】本発明に用いられる塩基性無機アルミニウ
ム化合物とは、酸性物質の吸着能を有する無機アルミニ
ウム化合物であり、例えば、酸化アルミニウム、水酸化
アルミニウム、炭酸アルミニウム、下記式で表されるハ
イドロタルサイト類等が挙げられ、その粒径及び結晶水
の有無にかかわらずに用いることができる。

【００６３】Ｌｉ_aＺｎ_bＭｇ_cＡｌ_d（ＯＨ）_a+2b+2c+3d-2ＣＯ₃・ｎＨ₂Ｏ（４）（式中、ａは０〜５．０、ｂは０〜３．０、ｃは０．１
〜６．０、ｄは１．０〜８．０を示し、ｎは０〜３０を
示す。

【００６４】本発明に用いられるハイドロタルサイト化
合物としては、天然物であってもよく、また合成品であ
ってもよい。合成方法としては、特公昭４６−２２８０
号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−
２９１２９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、
特開平６−２４８１０９号公報などに記載の公知の方法
を例示することができる。また、本発明においては、そ
の結晶構造、結晶粒子径などに制限されることなく使用
することが可能である。ハイドロタルサイト化合物とし
ては、前記一般式（４）で表される化合物が好ましく、
特にリチウムを含有する化合物が好ましい。具体的に
は、Li_1.8Mg_0.6Al₄（OH）₁₈CO₃・3.6H₂O、Li₂Al₄（O
H）₁₄CO₃・４H₂O 、Li_1.6Mg_1.2Al₄（OH）₁₄CO₃、Li
_2.4Mg_0.3Al₄（OH）₁₃CO₃・4.6H₂O、Li_3.2Mg_2.4Al₂（O
H）₁₂CO₃・3.3H₂O、Li_2.4Mg_0.8Al₆（OH）₂₀CO₃・5.2H
₂Oなどが挙げられる。また、市販品としては富士化学株
式会社製のLMA が挙げられる。

【００６５】また、上記ハイドロタルサイト化合物の表
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワッ
クスなどで被覆したものも使用できる。

【００６６】本発明に用いられる脂肪族カルボン酸金属
塩を構成する脂肪族カルボン酸としては、例えば、オク
チル酸、ネオオクチル酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リシノール酸、ベヘン酸、トリアコンタン酸などの炭素
原子数８〜３０の脂肪族カルボン酸などが挙げられる。
また脂肪族カルボン酸金属塩を構成する金属としては、
例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカ
リ金属；マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのア
ルカリ土類金属；その他の金属としては、アルミニウ
ム、鉛、亜鉛などが挙げられる。これらは、塩基性であ
っても中性塩であってもよいが、好ましくは中性塩がよ
い。

【００６７】本発明において、リン酸エステル金属塩の
添加量はステレオコンプレックス形成可能なポリマー
（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部で
あり、好ましくは０．１〜３重量部である。リン酸エス
テル金属塩の添加量が０．０１重量部未満の場合は、添
加の効果が不十分となる場合があり、一方、５．０重量
部を越えるとポリ乳酸系ポリマーからの成形品の物性が
低下するため好ましくない。リン酸エステル金属塩に加
えて、さらに前記ジベンジリデンソルビトール化合物、
塩基性無機アルミニウム化合物及び脂肪族カルボン酸金
属塩から選ばれる少なくとも一種を用いる場合には、こ
れらの使用量には特に制限はないが、前記ポリマー
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５．０重量部でリ
ン酸エステル金属塩に対して０．１〜１０倍量となる範
囲で用いることが好ましい。これらの添加量および使用
割合は、乳酸系ポリマーの種類や、目的の成形品に応じ
て適宜選択される。

【００６８】本発明において、リン酸エステル金属塩お
よび必要に応じて用いられる含水珪酸マグネシウム（タ
ルク）、ジベンジリデンソルビトール化合物、塩基性無
機アルミニウム化合物及び脂肪族カルボン酸金属塩を配
合する方法は、特に制限されるものではなく、従来公知
の方法によって行うことができる。例えば、乳酸系ポリ
マー粉末あるいはペレットと添加剤各成分とをそれぞれ
ドライブレンドで混合してもよく、添加剤成分の一部を
プリブレンドして他の成分を後でドライブレンドしても
構わない。例えば、ミルロール、バンバリーミキサー、
スーパーミキサー等を用いて混合し、単軸あるいは二軸
押出機等を用いて混練すれば良い。この混合混練は、通
常１２０〜２２０℃程度の温度で行われる。また、乳酸
系ポリマーの重合段階で、添加剤成分を添加しても構わ
ない。また、添加剤各成分を高濃度で含有するマスター
バッチを生成し、これを乳酸系ポリマーに添加する方法
などを用いることができる。

【００６９】さらに本発明におけるポリ乳酸系ポリマー
組成物には、必要に応じて、従来公知の可塑剤、酸化防
止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、着色
剤、各種フィラー、帯電防止剤、離型剤、香料、滑剤、
難燃剤、発泡剤、充填剤、抗菌・抗カビ剤、他の核形成
剤等の各種添加剤が配合されていても良い。

【００７０】本発明は、上記ポリ乳酸系ポリマー組成物
から得られる耐熱性成形品及びその製造方法にも関す
る。

【００７１】ポリ乳酸系ポリマー組成物を結晶化するに
は、成形物を結晶化可能な温度でアニーリングする方法
があるが、アニーリングの結晶化過程で成形品が変形し
やすい欠点がある。そこで、ポリ乳酸系ポリマー組成物
組成物を成形するときに、成形金型を結晶化可能な温度
に設定し、一定時間保持する方法が考えられる。

【００７２】本発明においては、ポリ乳酸系ポリマー組
成物を溶融し、結晶化可能な温度すなわち走査型示差熱
量計（ＤＳＣ）における融点以下ガラス転移温度以上の
温度範囲、好ましくは結晶化開始温度以下結晶化終了温
度以上の温度範囲に設定された成形機の金型に充填し一
定時間保持することにより、結晶化させながら成形す
る。本発明のポリ乳酸系ポリマー組成物は、上述のよう
にリン酸エステル金属塩を含んで構成されているので、
好ましい場合にはさらに含水珪酸マグネシウム（タル
ク）を含んで構成されているので、金型内にて結晶化が
完了し、耐熱性及び耐衝撃性に優れたポリ乳酸系ポリマ
ー成形品が得られる。

【００７３】金型温度の設定は、成形するポリ乳酸系ポ
リマー組成物の種類により異なるので、あらかじめＤＳ
Ｃ法により結晶化温度（結晶化ピーク温度、結晶化開始
温度、結晶化終了温度）を測定し、融点以下ガラス転移
温度以上の温度範囲、好ましくは結晶化開始温度以下結
晶化終了温度以上の温度範囲とする。この温度範囲であ
れば、容易に結晶化し、さらには寸法精度の良い成形品
を得ることができる。この範囲をはずれると、結晶化が
遅くなり、成形時の固化時間も長くなるため実用上適さ
ない。

【００７４】本発明のポリ乳酸系ポリマー組成物を成形
するに際しては、一般のプラスチックと同様の射出成
形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形等の成形を行うこ
とができ、棒、ビン、容器等の各種成形品を容易に得る
ことができる。

【００７５】本発明の好ましい形態においては、含水珪
酸マグネシウム（タルク）とリン酸エステル金属塩とを
併用することが重要である。含水珪酸マグネシウム（タ
ルク）がポリ乳酸の結晶核剤として有効であることは、
以前から知られているが、これをステレオコンプレック
ス形成可能なポリマーに応用した場合、結晶核形成促進
効果は認められるものの結晶化ピークはダブルピークと
なり、ステレオ結晶とポリ乳酸ホモ結晶とが混在する結
晶となる。また、リン酸エステル金属塩もポリ乳酸の結
晶化を促進する効果は認められるが、単独で使用した場
合は、タルクに比べて結晶化温度が低く、結晶化速度は
遅い。ステレオコンプレックス形成可能なポリマーにこ
れらを併用した場合のみ、結晶化温度が高く、かつ結晶
化熱量の大きなシングルの結晶化ピークが得られる。
又、この方法で得られた結晶化ポリマーは従来のステレ
オコンプレックス結晶の融点２３０℃よりも低い、２１
０℃程度の融点であり、従来のステレオポリマーの成形
加工において問題であった加工適性も向上でき、かつ従
来のポリ乳酸ホモポリマーよりも優れた耐熱性を示す。

【００７６】本発明において、結晶化温度及び結晶化熱
量は走査型示差熱量計（島津製作所製、ＤＳＣ−６０）
により測定した。１０ｍｇのペレットサンプルを５０℃
／ｍｉｎで室温〜２５０℃まで昇温し、５分間保持して
サンプルを均質化した後、５℃／ｍｉｎの速度で降温さ
せ、その過程での結晶化開始温度、結晶化ピーク温度、
結晶化終了温度を測定した。また、この時の結晶化ピー
クの大きさ（結晶化熱量）を耐熱性の指標とした。すな
わち、降温過程における結晶化熱量が大きいほど、結晶
化が促進されており、耐熱性が優れている。その後、さ
らにサンプルを１０℃／ｍｉｎの速度で２５０℃まで昇
温させる過程のＤＳＣを測定することにより、得られた
結晶の融点を測定した。

【００７７】本発明において、高荷重たわみ温度は、Ｊ
ＩＳＫ７２０７Ａ法により高荷重たわみ温度を測定
し、耐熱性の指標とした。高荷重たわみ温度とは、加熱
浴槽中の試験片に１．８ＭＰａの曲げ応力を加えなが
ら、一定速度で伝熱媒体を昇温させ、試験片が規定のた
わみ量に達した時の伝熱媒体の温度をいう。本発明の耐
熱性ポリ乳酸系樹脂成形品の高荷重たわみ温度は、結晶
化促進剤の添加量によって異なるが、例えば家電用品の
比較的高温にさらされないような部品においても、実用
上８０℃以上であり、９０℃以上が好ましく、１００℃
以上がより好ましい。上限は定められないが、１４０℃
程度である。

【００７８】本発明において、乳酸系ポリマーの重量平
均分子量（Ｍｗ）はＧＰＣ分析によるポリスチレン換算
値である。

【００７９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００８０】［実施例１］ポリＬ−乳酸（（株）島津製
作所製「ラクティ」、Ｍｗ＝１８００００）５０重量部
と、Ｄ−ラクチドより合成したポリＤ−乳酸（Ｍｗ＝１
８００００）５０重量部と、（アルミニウムビス（２，
２' −メチレンビス−４，６−ジ第三ブチルフェニルホ
スフェート）・ハイドロキサイド）０．５重量部、ミリ
スチン酸リチウム０．２重量部およびリチウム含有ハイ
ドロタルサイト化合物Li_1.8Mg_0.6Al ₄（OH）₁₈CO₃・3.
6H₂O ０．３重量部とをドライブレンドし、２２０℃に
設定された二軸混練押出機にて平均滞留時間４分で溶融
混合し、口金よりストランド状に押出し、水冷後、乳酸
系ステレオポリマー組成物のチップＣ１を得た。

【００８１】得られたチップＣ１のＤＳＣを測定した結
果、結晶化ピーク温度は１４３℃、結晶化開始温度は１
６０℃、結晶化終了温度は１３０℃、結晶化熱量は４９
Ｊ／ｇであった。又、ガラス転移温度は５８．４℃、融
点は２０４℃単一ピークであった。

【００８２】さらに得られたチップＣ１を１２０℃で窒
素雰囲気下送風乾燥し、絶乾状態にした後、金型温度１
４０℃に設定し、射出成形により短冊状試験片の作成を
行った。得られた試験片により、成形品の高荷重たわみ
温度を測定した結果、１３２℃であった。試験片は耐衝
撃性にも優れていた。

【００８３】［実施例２］ポリＬ−乳酸（（株）島津製
作所製「ラクティ」、Ｍｗ＝１８００００）５０重量部
と、Ｄ−ラクチドより合成したポリＤ−乳酸（Ｍｗ＝１
８００００）５０重量部と、結晶核剤として微紛タルク
（ＭｉｃｒｏＡｃｅＰ６、日本タルク製レーザー回折
法による平均粒子径：４μｍ）１重量部と、（アルミニ
ウムビス（２，２' −メチレンビス−４，６−ジ第三ブ
チルフェニルホスフェート）・ハイドロキサイド）０．
５重量部およびリチウム含有ハイドロタルサイト化合物
Li _1.8Mg_0.6Al₄（OH）₁₈CO₃・3.6H₂O ０．５重量部と
をドライブレンドし、２２０℃に設定された二軸混練押
出機にて平均滞留時間４分で溶融混合し、口金よりスト
ランド状に押出し、水冷後、乳酸系ステレオポリマー組
成物のチップＣ２を得た。

【００８４】得られたチップＣ２のＤＳＣを測定した結
果、結晶化ピーク温度は１７１℃、結晶化開始温度は１
８４℃、結晶化終了温度は１５０℃、結晶化熱量は５８
Ｊ／ｇであった。また、ガラス転移温度は６０．２℃、
融点は２０９℃単一ピークであった。

【００８５】さらに得られたチップＣ２を１２０℃で窒
素雰囲気下送風乾燥し、絶乾状態にした後、金型温度１
７０℃に設定し、射出成形により短冊状試験片の作成を
行った。得られた試験片により、成形品の高荷重たわみ
温度を測定した結果、１５０℃であった。試験片は耐衝
撃性にも優れていた。

【００８６】［比較例１］ポリＬ−乳酸（（株）島津製
作所製「ラクティ」、Ｍｗ＝１８００００）５０重量部
と、Ｄ−ラクチドより合成したポリＤ−乳酸（Ｍｗ＝１
８００００）５０重量部とを、２２０℃に設定された二
軸混練押出機にて平均滞留時間４分で溶融混合し、口金
よりストランド状に押出し、水冷後、乳酸系ステレオポ
リマー組成物のチップＣ３を得た。

【００８７】得られたチップＣ３のＤＳＣを測定した結
果、結晶化ピーク温度は１１８℃（１３８℃にも変曲点
を持つ）、結晶化開始温度は１６５℃、結晶化終了温度
は９０℃、結晶化熱量は３７Ｊ／ｇのブロードなピーク
であった。また、ガラス転移温度は５８．４℃、融点は
１６８℃のホモ結晶と２１５℃のステレオ結晶のダブル
ピークであった。

【００８８】さらに得られたチップＣ３を１２０℃で窒
素雰囲気下送風乾燥し、絶乾状態にした後、金型温度１
２０℃に設定し、射出成形により短冊状試験片の作成を
行った。得られた試験片により、成形品の高荷重たわみ
温度を測定した結果、７０℃であった。

【００８９】［比較例２］ポリＬ−乳酸（（株）島津製
作所製「ラクティ」、Ｍｗ＝１８００００）５０重量部
と、Ｄ−ラクチドより合成したポリＤ−乳酸（Ｍｗ＝１
８００００）５０重量部と、微紛タルク（ＭｉｃｒｏＡ
ｃｅＰ６、日本タルク製）１重量部とをドライブレン
ドし、２２０℃に設定された二軸混練押出機にて平均滞
留時間４分で溶融混合し、口金よりストランド状に押出
し、水冷後、乳酸系ステレオポリマー組成物のチップＣ
４を得た。

【００９０】得られたチップＣ４のＤＳＣを測定した結
果、結晶化ピーク温度は１７５℃、１３４℃、結晶化開
始温度はそれぞれ１９０℃、１４４℃、結晶化終了温度
は１６８℃、１３０℃のダブルピークであった、結晶化
熱量はそれぞれ３８Ｊ／ｇ、１４Ｊ／ｇであった。この
場合、高温側のピークはステレオ結晶に由来するが、低
温側はホモ結晶に由来するピークであり、得られたサン
プルは完全なステレオ結晶にはなっていなかったことを
意味する。また、ガラス転移温度は５９．３℃、融点は
１７０℃のホモ結晶と２１８℃のステレオ結晶のダブル
ピークであった。

【００９１】さらに得られたチップＣ４を１２０℃で窒
素雰囲気下送風乾燥し、絶乾状態にした後、金型温度１
７０℃に設定し、射出成形により短冊状試験片の作成を
行った。得られた試験片により、成形品の高荷重たわみ
温度を測定した結果、７５℃であった。

【００９２】実施例１、２及び比較例１、２のＤＳＣ測
定の降温結晶化ピークのチャートを図１に示す。

【００９３】

【発明の効果】本発明によれば、ポリ乳酸を主成分とす
るステレオコンプレックス形成可能なポリマーに、結晶
核剤として特にリン酸エステル金属塩を用いて、好まし
い形態においては、含水珪酸マグネシウム（タルク）と
リン酸エステル金属塩とを併用することにより、乳酸系
ポリマーの結晶化度を高くすることが可能となる。さら
に、この乳酸系ポリマー組成物を金型内にて結晶化処理
することにより、耐熱性に優れた成形品が得られる。

【００９４】本発明によれば、優れた耐衝撃性及び耐熱
性を有する成形品が、成形性良く得られるポリ乳酸系ポ
リマー組成物が提供され、耐衝撃性に優れる耐熱性ポリ
乳酸系ポリマー成形品、及び耐熱性ポリ乳酸系ポリマー
成形品の簡便な生産効率の高い製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例及び比較例のＤＳＣ測定の降温結晶化
ピークのチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 5/098 5/098 5/1575 5/1575 5/521 5/521 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 (72)発明者飛田悦男埼玉県さいたま市白幡５丁目２番13号旭電化工業株式会社内 (72)発明者幸野俊則埼玉県さいたま市白幡５丁目２番13号旭電化工業株式会社内 (72)発明者金森健志京都府京都市中京区西ノ京桑原町１番地株式会社島津製作所内 (72)発明者浦山裕司京都府京都市中京区西ノ京桑原町１番地株式会社島津製作所内 (72)発明者奥山久嗣京都府京都市中京区西ノ京桑原町１番地株式会社島津製作所内Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AB26 AC15 AF14 AF22 AF45 AH04 AH05 BB03 BB05 BB06 BC04 4F202 AA24A AA24D AB08 AB11 AB16 AR06 CA11 CB01 CN01 4F206 AA24A AA24D AB08 AB11 AB16 AR06 JA07 JF01 JF02 JN43 4J002 CF181 DJ007 DJ047 EW046 GG01 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｌ−乳酸を主成分とするポリＬ−乳酸
と、Ｄ−乳酸を主成分とするポリＤ−乳酸とからなるポ
リ乳酸を主成分とするステレオコンプレックス形成可能
なポリマー（Ａ）１００重量部に、結晶核剤としてリン
酸エステル金属塩（Ｂ）０．０１〜５．０重量部を含む
ポリ乳酸系ポリマー組成物。
【請求項２】さらに、結晶核剤として含水珪酸マグネ
シウム０．１重量部以上を含む、請求項１に記載のポリ
乳酸系ポリマー組成物。
【請求項３】Ｌ−乳酸を主成分とするポリＬ−乳酸
は、Ｌ−乳酸単位７０〜１００モル％と、Ｄ−乳酸単位
及び／又は乳酸以外の共重合成分単位０〜３０モル％と
により構成されており、及び／又は、Ｄ−乳酸を主成分とするポリＤ−乳酸は、Ｄ−乳酸単位
７０〜１００％と、Ｌ−乳酸単位及び／又は乳酸以外の
共重合成分単位０〜３０モル％とにより構成されてい
る、請求項１又は２に記載のポリ乳酸系ポリマー組成
物。
【請求項４】Ｌ−乳酸を主成分とするポリＬ−乳酸の
重量平均分子量は５０，０００〜５００，０００であ
り、及び／又は、Ｄ−乳酸を主成分とするポリＤ−乳酸
の重量平均分子量は５０，０００〜５００，０００であ
る、請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載のポリ乳
酸系ポリマー組成物。
【請求項５】前記ポリＬ−乳酸と前記ポリＤ−乳酸の
混合重量比が、（Ｌ）：（Ｄ）＝１０：９０〜９０：１
０の範囲である、請求項１〜４のうちのいずれか１項に
記載のポリ乳酸系ポリマー組成物。
【請求項６】含水珪酸マグネシウム（タルク）の平均
粒子径が、１０μｍ以下である、請求項１〜５のうちの
いずれか１項に記載のポリ乳酸系ポリマー組成物。
【請求項７】リン酸エステル金属塩（Ｂ）が、下記一
般式（１）又は（２）：【化１】（式（１）において、Ｒ₁は水素原子又は炭素原子数１
〜４のアルキル基を表し、Ｒ₂及びＲ₃は、同一又は異
なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１
〜１２のアルキル基を表し、Ｍ₁はアルカリ金属原子、
アルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム原子
を表し、ｐは１又は２を表し、ｑはＭ₁がアルカリ金属
原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛原子のときは０を
表し、Ｍ₁がアルミニウム原子のときは１又は２を表
す。）【化２】（式（２）において、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、同一又は
異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数
１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ₂はアルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子又はアルミニウム
原子を表し、ｐは１又は２を表し、ｑはＭ₂がアルカリ
金属原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛原子のときは
０を表し、Ｍ₂がアルミニウム原子のときは１又は２を
表す。）で表わされる芳香族有機リン酸エステル金属塩
の少なくとも１種を含む、請求項１〜６のうちのいずれ
か１項に記載のポリ乳酸系ポリマー組成物。
【請求項８】さらに、結晶核剤として下記一般式
（３）：【化３】（式（３）において、Ｒ₇及びＲ₈は、同一又は異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素原子数１〜４
のアルキル基を表す。但し、Ｒ₇及びＲ₈の少なくとも
一方は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₉及
びＲ₁₀は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素
原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。但し、
Ｒ₉及びＲ₁₀の少なくとも一方は、炭素原子数１〜４の
アルキル基を表す。）で表わされるジベンジリデンソル
ビトール化合物、塩基性無機アルミニウム化合物及び脂
肪族カルボン酸金属塩から選ばれる少なくとも１種を含
む、請求項１〜７のうちのいずれか１項に記載のポリ乳
酸系ポリマー組成物。
【請求項９】塩基性無機アルミニウム化合物が、水酸
化アルミニウム、酸化アルミニウム、炭酸アルミニウム
又はハイドロタルサイト化合物から選ばれる少なくとも
１種である、請求項８に記載のポリ乳酸系ポリマー組成
物。
【請求項１０】ハイドロタルサイト化合物が下記一般
式（４）：Ｌｉ_aＺｎ_bＭｇ_cＡｌ_d（ＯＨ）_a+2b+2c+3d-2ＣＯ₃・ｎＨ₂Ｏ（４）（式中、ａは０〜５．０、ｂは０〜３．０、ｃは０．１
〜６．０、ｄは１．０〜８．０を示し、ｎは０〜３０を
示す。）で表される化合物である、請求項９に記載のポ
リ乳酸系ポリマー組成物。
【請求項１１】ステレオコンプレックス形成可能なポ
リマー（Ａ）が、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルを
含む、請求項１〜１０のうちのいずれか１項に記載のポ
リ乳酸系ポリマー組成物。
【請求項１２】請求項１〜１１のうちのいずれか１項
に記載のポリ乳酸系ポリマー組成物を成形して得られた
耐熱性ポリ乳酸系ポリマー成形品。
【請求項１３】請求項１〜１１のうちのいずれか１項
に記載のポリ乳酸系ポリマー組成物を溶融し、走査型示
差熱量計（ＤＳＣ）における融点以下ガラス転移温度以
上の範囲に温度設定された成形機の金型に充填し、結晶
化させながら成形することを特徴とする、耐熱性ポリ乳
酸系ポリマー成形品の製造方法。
【請求項１４】金型温度が、走査型示差熱量計（ＤＳ
Ｃ）における結晶化開始温度以下結晶化終了温度以上の
範囲に温度設定されている、請求項１３に記載の耐熱性
ポリ乳酸系ポリマー成形品の製造方法。