JP2009030217A - 染色された布帛の製造方法および布帛および車両内装材 - Google Patents

Abstract

【課題】生分解性を有するだけでなく耐摩耗性およびソフトな風合いにも優れた染色された布帛の製造方法および布帛および車両内装材を提供する。
【解決手段】ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上であるポリ乳酸フィラメントを含む布帛を染色した後、必要に応じて車両内装材とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリ乳酸フィラメントを含む布帛を染色する、染色された布帛の製造方法、および該製造方法により製造された布帛、および該布帛を用いてなる車両内装材に関するものである。

ポリ乳酸フィラメントは生分解性という優れた特徴を有しているため、車両内装材、インテリア用品、衣料などとして多方面で使用されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
しかしながら、ポリ乳酸フィラメントはポリエチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステルに比べて融点が低いため、ポリ乳酸フィラメントを含む布帛を染色すると、染色の際の熱履歴により該ポリ乳酸フィラメントの糸強度が低くなり、耐摩耗性が低下するという問題があった。このため、優れた耐摩耗性が要求される車両内装材として、ポリ乳酸フィラメントはあまり使用されなかった。
なお、本願出願人は特願２００７−１４４７３６号において、高融点のポリ乳酸フィラメントを含むフィルターを提案している。

特開２００２−４１５１号公報 特許第３７３１４３２号公報 特開２００３−１０５６２９号公報

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、生分解性を有するだけでなく耐摩耗性およびソフトな風合いにも優れた染色された布帛の製造方法および布帛および車両内装材を提供することにある。

本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリ乳酸フィラメントを含む布帛を染色する際、かかるポリ乳酸フィラメントとして高融点のポリ乳酸フィラメントを採用することにより、生分解性を有するだけでなく耐摩耗性およびソフトな風合いにも優れた、染色された布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば「ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上であるポリ乳酸フィラメントを含む布帛を染色することを特徴とする染色された布帛の製造方法。」が提供される。

その際、前記ポリ乳酸フィラメントが、（ｉ）重量平均分子量５万〜３０万のポリＬ−乳酸（Ａ成分）、（ｉｉ）重量平均分子量５万〜３０万のポリＤ―乳酸（Ｂ成分）および（ｉｉｉ）Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部当たり０．０５〜５重量部の式（１）または（２）で表される燐酸エステル金属塩を含有するフィラメントであることが好ましい。

式中、Ｒ_１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３は各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ_１はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表し、ｐは１または２を表す。

式中、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ_２はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表し、ｐは１または２を表す。

また、前記ポリ乳酸フィラメントがポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分との合計１００重量部当たり０．１〜５重量部のカルボジイミド化合物を含有してなり、１００℃の沸水中で３０分間処理後の分子量保持率が９５％以上であることが好ましい。

前記ポリ乳酸フィラメントの単糸繊度としては０．０１〜２０ｄｔｅｘの範囲内であることが好ましい。また、かかるポリ乳酸フィラメントの糸強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。

本発明の染色された布帛の製造方法において、布帛が織物組織または編物組織を有することが好ましい。また、染色温度としては１１０〜１４０℃の範囲内であることが好ましい。また、布帛を染色した後、シリコン樹脂またはポリエチレン樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を該布帛に付与することが好ましい。

また、本発明によれば、前記の製造方法により製造された布帛が提供される。その際、布帛に含まれるポリ乳酸フィラメントの糸強度が２．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。また、布帛の目付けが３０〜１０００ｇｒ／ｍ^２の範囲内であることが好ましい。また、布帛の平面摩耗性が３級以上であることが好ましい。
また、本発明によれば前記の布帛を用いてなる車両内装材が提供される。

本発明によれば、生分解性を有するだけでなく耐摩耗性およびソフトな風合いにも優れた染色された布帛の製造方法および布帛および車両内装材が得られる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるポリ乳酸フィラメントは、ポリＬ‐乳酸成分及びポリＤ‐乳酸成分よりなるポリ乳酸からなるフィラメントであることが好ましく、特に、結晶性のあるポリＬ‐乳酸成分、ポリＤ‐乳酸成分を用いることが好ましく、光学純度の高いポリＬ‐乳酸成分、ポリＤ‐乳酸成分よりのポリ乳酸繊維からなるフィラメントが好ましい。
とりわけ好ましくは、融点が１６０℃以上の結晶性のポリＬ‐乳酸成分、ポリＤ‐乳酸成分を好適に用いることができる。

本発明で用いるポリＬ‐乳酸成分は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％のＬ‐乳酸単位、さらに高融点を実現するためには９９〜１００モル％、くわえてステレオ化度を優先するならば９５〜９９モル％のＬ−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、Ｄ‐乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位が挙げられる。Ｄ‐乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。

ポリＤ−乳酸成分は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％のＤ−乳酸単位、さらに高融点を実現するためには９９〜１００モル％、加えてステレオ化度を優先するならば９５〜９９モル％のＤ−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、Ｌ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位が挙げられる。Ｌ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位は、０〜１０モル％、好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。

共重合成分単位は、２個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位が例示される。

ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテオラメチレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたものなどの芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。

ポリＬ‐乳酸成分およびポリＤ‐乳酸成分は、共に重量平均分子量が、好ましくは１０万〜５０万、より好ましくは１５万〜３５万である。また、ポリマー重量に対して１０重量％以下であれば、他の成分がブレンドされていてもさしつかえない。

ポリＬ‐乳酸およびポリＤ‐乳酸は、公知の方法で製造することができる。
例えば、Ｌ‐またはＤ‐ラクチドを金属重合触媒の存在下、加熱し開環重合させ製造することができる。また、金属重合触媒を含有する低分子量のポリ乳酸を結晶化させた後、減圧下または不活性ガス気流下で加熱し固相重合させ製造することができる。さらに、有機溶媒の存在／非存在下で、乳酸を脱水縮合させる直接重合法で製造することができる。

重合反応は、従来公知の反応容器で実施可能であり、例えばヘリカルリボン翼等、高粘度用攪拌翼を備えた縦型反応器あるいは横型反応器を単独、または並列して使用することができる。また、回分式あるいは連続式あるいは半回分式のいずれでも良いし、これらを組み合わせてもよい。

重合開始剤としてアルコールを用いてもよい。かかるアルコールとしては、ポリ乳酸の重合を阻害せず不揮発性であることが好ましく、例えばデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールなどを好適に用いることができる。

固相重合法では、前述した開環重合法や乳酸の直接重合法によって得られた、比較的低分子量の乳酸ポリエステルをプレポリマーとして使用する。プレポリマーは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）以上融点（Ｔｍ）未満の温度範囲にて予め結晶化させることが、融着防止の面から好ましい形態と言える。結晶化させたプレポリマーは固定された縦型或いは横型反応容器、またはタンブラーやキルンの様に容器自身が回転する反応容器（ロータリーキルン等）中に充填され、プレポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上融点（Ｔｍ）未満の温度範囲に加熱される。重合温度は、重合の進行に伴い段階的に昇温させても何ら問題はない。また、固相重合中に生成する水を効率的に除去する目的で前記反応容器類の内部を減圧することや、加熱された不活性ガス気流を流通する方法も好適に併用される。

ポリ乳酸重合時使用された金属含有触媒は従来公知の失活剤で不活性化しておくのが好ましい。かかる失活剤としてはたとえば例えばイミノ基を有し且つ重合金属触媒に配位し得るキレート配位子の群からなる有機リガンド及びジヒドリドオキソリン（Ｉ）酸、ジヒドリドテトラオキソ二リン（ＩＩ，ＩＩ）酸、ヒドリドトリオキソリン（ＩＩＩ）酸、ジヒドリドペンタオキソ二リン（ＩＩＩ）酸、ヒドリドペンタオキソ二（ＩＩ，ＩＶ）酸、ドデカオキソ六リン（ＩＩＩ）ＩＩＩ、ヒドリドオクタオキソ三リン（ＩＩＩ，ＩＶ，ＩＶ）酸、オクタオキソ三リン（ＩＶ，ＩＩＩ，ＩＶ）酸、ヒドリドヘキサオキソ二リン（ＩＩＩ，Ｖ）酸、ヘキサオキソ二リン（ＩＶ）酸、デカオキソ四リン（ＩＶ）酸、ヘンデカオキソ四リン（ＩＶ）酸、エネアオキソ三リン（Ｖ，ＩＶ，ＩＶ）酸等の酸価数５以下の低酸化数リン酸、式 ｘＨ_２Ｏ・ｙＰ_２Ｏ_５で表され、ｘ／ｙ＝３のオルトリン酸、２＞ｘ／ｙ＞１であり、縮合度より二リン酸、三リン酸、四リン酸、五リン酸等と称せられるポリリン酸及びこれらの混合物、ｘ／ｙ＝１で表されるメタリン酸、なかでもトリメタリン酸、テトラメタリン酸、１＞ｘ／ｙ＞０で表され、五酸化リン構造の一部をのこした網目構造を有するウルトラリン酸（これらを総称してメタ燐酸系化合物と呼ぶことがある。）、及びこれらの酸の酸性塩、一価、多価のアルコール類、あるいはポリアルキレングリコール類の部分エステル、完全エスエテル、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体などが例示される。

触媒失活能から、式 ｘＨ_２Ｏ・ｙＰ_２Ｏ_５で表され、ｘ／ｙ＝３のオルトリン酸、２＞ｘ／ｙ＞１であり、縮合度より二リン酸、三リン酸、四リン酸、五リン酸等と称せられるポリリン酸及びこれらの混合物、ｘ／ｙ＝１で表されるメタリン酸、なかでもトリメタリン酸、テトラメタリン酸、１＞ｘ／ｙ＞０で表され、五酸化リン構造の一部をのこした網目構造を有するウルトラリン酸（これらを総称してメタ燐酸系化合物と呼ぶことがある。）、及びこれらの酸の酸性塩、一価、多価のアルコール類、あるいはポリアルキレングリコール類の部分エステルリンオキソ酸あるいはこれらの酸性エステル類、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体及び上記のメタ燐酸系化合物が好適に使用される。

本発明で使用するメタ燐酸系化合物は、３〜２００程度の燐酸単位が縮合した環状のメタ燐酸あるいは立体網目状構造を有するウルトラ領域メタ燐酸あるいはそれらの（アルカル金属塩、アルカリ土類金属塩、オニウム塩）を包含する。

なかでも環状メタ燐酸ナトリウムやウルトラ領域メタ燐酸ナトリウム、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体のジヘキシルホスホノエチルアセテート（以下ＤＨＰＡと略称することがある）などが好適に使用される。

本発明で用いるポリ乳酸組成物のラクチド含有量は０〜７００ｐｐｍの範囲が選択される。さらに好ましくは０〜５００ｐｐｍ、より好ましくは０〜２００ｐｐｍ、特段に好ましくは０〜１００ｐｐｍの範囲が選択される。

ポリ乳酸がかかる範囲のラクチド含有量を有することにより、溶融時の安定性を向上せしめ、効率よく安定に紡糸できる利点及び繊維製品の耐加水分解性を高めることが出来るからである。

ラクチド含有量をかかる範囲に低減させるには、ポリＬ‐乳酸及びポリＤ‐乳酸の重合時点からポリ乳酸製造の終了までの任意の段階において、従来公知のラクチド軽減処理あるいはこれらを組み合わせて実施することによって達成することが可能である。

本発明で用いるポリ乳酸組成物の重量平均分子量は、１０万〜５０万である。より好ましくは１０万〜３０万である。さらにより好ましくは１０．５万〜２５万である。
ポリ乳酸組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比を分子量分散（Ｍｗ／Ｍｎ）という。分子量分散が大きいことは、平均分子量に比較し、大きな分子や小さな分子の割合が多いことを意味する。

即ち、分子量分散の大きなポリ乳酸組成物、例えば重量平均分子量が２５万程度で、分子量分散の３超の組成物では、重量平均分子量値２５万より大きい分子の割合が大きくなる場合があり、この場合、溶融粘度が大きくなり、紡糸、延伸工程上好ましくない。また１０万程度の比較的小さい重量平均分子量で分子量分散の大きなポリ乳酸組成物では、重量平均分子量値１０万より小さい分子の割合が大きくなる場合があり、この場合、繊維の機械的物性の耐久性が小さくなり、使用上好ましくない。かかる観点より分子量分散の範囲は、好ましくは１．５〜３．０、より好ましくは１．５〜２．５、さらに好ましくは１．６〜２．５の範囲である。

重量平均分子量、数平均分子量は溶離液にクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量、数平均分子量値である。

ポリ乳酸組成物におけるポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分との重量比は、９０：１０〜１０：９０の範囲である。７５：２５〜２５：７５の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは６０：４０〜４０：６０の範囲であり、できるだけ５０：５０に近いことが好ましい。

ポリ乳酸組成物は、ポリＬ−乳酸成分およびポリＤ−乳酸成分からなるステレオコンプレックスポリ乳酸を含有することが好ましいが、ステレオコンプレックスポリ乳酸の含有率、すなわちステレオ化度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定において、昇温過程における融解ピークのうち、ステレオコンプレックス結晶の融解に対応するピークの割合であり、下記式（ａ）で表され好ましくは８０〜１００％、より好ましくは９５〜１００％である。

本発明でいう融点とはＤＳＣ測定による結晶融解ピーク温度であり、低温結晶融解ピーク温度とステレオコンプレックス結晶融解ピーク温度が存在する場合は後者を用いる。該温度が１９５℃以上（好ましくは１９５〜２５０℃の範囲、より好ましくは２００〜２４０℃）であることが肝要である。ステレオコンプレックス結晶融解エンタルピーは、２０Ｊ／ｇ以上（より好ましくは３０Ｊ／ｇ以上）であることが好ましい。

［数１］
ステレオ化度＝
［（ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）／（ΔＨｍｈ／ΔＨｍｈ０＋ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）］×１００ （ａ）
（ただし、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピー）

ポリ乳酸組成物は、ポリＬ‐乳酸成分単独、あるいはポリＬ‐乳酸成分とポリＤ‐乳酸成分とを所定の重量比で共存させ混合することにより製造することができる。
混合は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒は、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸が溶解するものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、フェノール、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ブチロラクトン、トリオキサン、ヘキサフルオロイソプロパノール等の単独あるいは２種以上混合したものが好ましい。

また混合は、溶媒の非存在下で行うことができる。即ち、ポリＬ‐乳酸とポリＤ‐乳酸とを所定量混合した後に溶融混練する方法、いずれか一方を溶融させた後に残る一方を加えて混練する方法を採用することができる。
あるいは、ポリＬ‐乳酸セグメントとポリＤ‐乳酸セグメントが結合している、ステレオブロックポリ乳酸も本発明ポリ乳酸組成物として好適に用いることが出来る。
ステレオブロックポリ乳酸はポリＬ‐乳酸セグメントとポリＤ‐乳酸セグメントが分子内で結合してなる、ブロック重合体である。

このようなブロック重合体は、たとえば、逐次開環重合によって製造する方法や、ポリＬ‐乳酸とポリＤ‐乳酸を重合しておいてあとで鎖交換反応や鎖延長剤で結合する方法、ポリＬ‐乳酸とポリＤ‐乳酸を重合しておいてブレンド後固相重合して鎖延長する方法、立体選択開環重合触媒を用いてラセミラクチドから製造する方法など上記の基本的構成を持つブロック共重合体であれば製造法によらず用いることができる。
しかしながら、逐次開環重合によって得られる高融点のステレオブロック重合体、固相重合法によって得られる重合体を用いることが製造の容易さからより好ましい。

本発明で用いるポリ乳酸組成物およびステレオブロックポリ乳酸は、そのステレオ化度が、９０％以上であることが好ましく、より好ましくは１００％である。ステレオ化度は、ＤＳＣ測定において融点のエンタルピーを比較することによって上記数式（ａ）によって決定することができる。

本発明で用いるポリ乳酸成分には、ステレオコンプレックス相の形成を安定的且つ高度に進めるために特定の添加物を添加することが好ましい。
たとえば、下記式（１）及びまたは（２）に示す燐酸金属塩が好ましい例として挙げることができる。

式（１）において、Ｒ_１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ_１で表される炭素数１〜４のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基などが例示される。

Ｒ_２、Ｒ_３は、各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表す。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基などが挙げられる。

Ｍ_１は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどのアルカリ金属原子またはＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属原子を表す。ｐは１または２を表す。
式（１）で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えばＲ_１が水素原子、Ｒ_２、Ｒ_３がともにｔｅｒｔ−ブチル基のものが挙げられる。

式（２）においてＲ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基を表す。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基などが挙げられる。
Ｍ_２は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどのアルカリ金属原子またはＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属原子を表す。ｐは１または２を表す。

式（２）で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えば、Ｒ_４、Ｒ_６がメチル基、Ｒ_５がｔｅｒｔ−ブチル基のものが挙げられる。燐酸エステル金属塩として、（株）ＡＤＥＫＡ製の商品名、ＮＡ−１１が挙げられる。燐酸エステル金属塩は公知の方法により合成することができる。

特開２００３−１９２８８４号公報に記載のように、式（１）または（２）で表される化合物はポリ乳酸の結晶核剤として知られた化合物である。しかし、本発明において、式（１）、式（２）中のＭ_１およびＭ_２は、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子であることを特徴とする。式（１）、式（２）中のＭ_１およびＭ_２が、アルミニウムなどの他の金属である場合、化合物自体の耐熱性が低く、紡糸時に昇華物が発生し、紡糸することが困難な場合がある。

燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）は、平均一次粒径が好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．０５〜７μｍである。粒径を０．０１μｍより小さくすることは工業的に困難であり、それほど小さくする必要もない。また１０μｍより大きいと、紡糸、延伸時、断糸の頻度が高まる。

これらの金属塩は、ポリ乳酸成分に対して、好ましくは０．０５ｗｔ％から５ｗｔ％、より好ましくは０．０５ｗｔ％から０．５ｗｔ％、さらに好ましくは０．０５ｗｔ％から０．２ｗｔ％用いることが好ましい。少なすぎる場合には、ステレオ化度を向上する効果が小さく、多すぎると樹脂自体を劣化させるので好ましくない。

本発明に用いるポリ乳酸成分には、耐湿熱性改善剤として、特定官能基を有するカルボキシル基封止剤が好適に適用できる。中でも、特定官能基がカルボジイミド基であるカルボジイミド化合物がカルボキシル基を効果的に封止できるとともに、ポリ乳酸繊維構造物の色相、ステレオコンプレックス相の形成促進、耐湿熱性等の観点より好ましく選択される。

すなわち、カルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブイチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、オクチルデシルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−トリルカルボジイミド、ジ−ｏ−トルイルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルイルカルボジイミド、ビス（ｐ−ニトロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−アミノフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−エチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−エチルフェニル）カルボジイミドビス（ｏ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）カルボジイミド、ｐ−フェニレンビス（ｏ−トルイルカルボジイミド）、ｐ−フェニレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−フェニレンンビス（ｐ−クロロフェニルカルボジイミド）、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、エチレンビス（フェニルカルボジイミド）、エチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、ビス（２，６−ジメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−ブチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリブチルフェニル）カルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−フェニルカルボシイミド等のモノまたはジカルボジイミド化合物が例示される。

なかでも反応性、安定性の観点からビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カーボジイミド、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが好ましい。またこれらのうち工業的に入手可能なジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミドの使用も好適である。

また、ポリ（１，６−シクロヘキサンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルカルボジイミド）、ポリ（メチルジソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリエチルフェニレンカルボジイミド）等のポリカルボジイミド等が挙げられる。

市販のポリカルボジイミド化合物としては例えば日清紡績株式会社より市販されている「カルボジライト」を用いることができ、具体的にはポリ乳酸樹脂改質剤として販売されている「カルボジライト」ＬＡ−１、あるいはポリエステル樹脂改質剤として販売されている「カルボジライト」ＨＭＶ−８ＣＡ等を例示することができる。

カルボジイミド化合物は、従来公知の方法により製造することもできる。例えば触媒として有機リン化合物または有機金属化合物を使用して、有機イソシアネートを７０℃以上の温度で無溶媒あるいは不活性溶媒中で脱炭酸縮合反応に附することにより製造することができる。またポリカルボジイミド化合物は、従来公知のポリカルボジイミド化合物の製造法、例えば米国特許２９４１９５６号明細書、特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２８， ２０６９−２０７５（１９６３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ １９８１，Ｖｏｌ．８１ Ｎｏ．４、ｐ６１９−６２１等により製造することができる。

カルボジイミド化合物の含有量は、ポリ乳酸組成物１００重量部当たり、好ましくは０．１〜５．０重量部、さらに好ましくは０．５〜２．０重量部である。かかる範囲のカルボジイミド化合物を含有するステレオコンプレックスポリ乳酸繊維は、１００℃の沸水中３０分間の処理後の分子量保持率が９５％以上となり、さらに好ましい繊維を得ることができる。

また従来公知のカルボキシ末端封止剤の適用も好ましく選択される。
本発明においてかかるカルボキシル基反応性の末端封止剤はポリ乳酸樹脂の末端カルボキシル基を封止するのみでなく、ポリ乳酸樹脂や各種添加剤の分解反応で生成するカルボキシ基や乳酸、ギ酸等の低分子化合物のカルボキシル基を封止することができる。また上記封止剤はカルボキシル基のみならず熱分解により酸性低分子化合物が生成する水酸基末端、あるいは樹脂組成物中に侵入する水分を封止できる化合物であることが好ましい。

カルボキシ末端封止剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、イソシアネート化合物から選択される少なくとも１種の化合物を使用することが好ましく、なかでもエポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物が好ましい。

エポキシ化合物として、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリジジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、グリシジルアミド化合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。

末端カルボキシル基末端封止剤を含有することで、カルボジイミド化合物の作用を向上させることができるのみならず、紡糸性、力学特性、耐熱性、耐久性に優れた繊維を得ることができる。

本発明ポリ乳酸組成物中、上記の剤及び後述する各種添加剤剤の配合方法は、開環重合法においては重合の任意の段階で、好ましくは重合後期に直接反応容器内に添加混練することもできる。ポリ乳酸組成物中の均一分散、色相悪化防止能を考慮すると、エクストルーダーやニーダーでの混練が好ましい。すなわち反応器のポリマー吐出口を一軸、あるいは多軸のエクストルーダーに連結し、添加することもできる。また重合後チップ化されたポリ乳酸組成物あるいは固相重合後のポリ乳酸粉粒体に各種剤を添加、エクストルーダーやニーダーで混練する方法などが例示される。

このとき各種添加剤は、溶融液体、水溶液あるいは有機溶媒溶液あるいは分散液として直接エクストルーダーやニーダー中に計量添加するか、あるいはいわゆるサイドフィーダーよりポリ乳酸中に添加することもできる。
またチップあるいは微粉状のマスターバッチとしてエクストルーダーやニーダーでポリ乳酸組成物と混練することも好ましい実施態様である。

次いで、前記ポリ乳酸組成物を常法により紡糸、延伸することにより、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上であるポリ乳酸フィラメントを得ることができる。その際、延伸は１段でも２段以上の多段延伸でもよく、高強度の繊維を製造する観点から延伸倍率は３倍以上（より好ましくは４倍以上、特に好ましくは４〜１０倍）が好ましい。延伸の予熱はロールの昇温のほか、平板状あるいはピン状の接触式ヒータでもよい。延伸温度は７０〜１４０℃（より好ましくは８０〜１３０℃）の範囲が好ましい。また、延伸後の熱処理は、テンション下で１７０〜２００℃（より好ましくは１８０〜２００℃）で行うことが好ましい。熱処理は、ホットローラー、接触式加熱ヒータ、非接触式熱版などで行うことができる。

かくして得られたポリ乳酸からなるフィラメントにおいて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定で、融解ピーク温度（融点）が１９５℃以上であることが肝要である。該融点が１９５℃よりも低いと、染色の際の熱履歴によりフィラメントの糸強度が低下したり、収縮して硬くなるため好ましくない。なお、該融点は高いほど好ましいが、２４０℃以下であれば十分である。

また、かかるポリ乳酸フィラメントにおいて、糸強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（より好ましくは３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上）であることが好ましい。上限は高いほど好ましいが実際上は１０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度となる。また、布帛の風合いの点で、単糸繊度が０．０１〜２０ｄｔｅｘ（より好ましくは０．１〜７ｄｔｅｘ）、総繊度が３０〜５００ｄｔｅｘ、フィラメント数が２０〜２００本の範囲内であることが好ましい。

次いで、前記ポリ乳酸フィラメントを用いて布帛を製編織する。その際、該フィラメントに撚糸や空気加工、仮撚捲縮加工など施してもよい。特に、該フィラメントに１００〜６００Ｔ／ｍ程度の撚糸が施されていると布帛の耐摩耗性が向上するだけでなく、布帛を製編織する際の取扱い性が向上し好ましい。また、前記ポリ乳酸フィラメントのみを用いて布帛を製編織することが好ましいが、布帛重量に対して５．０重量％以上であれば、ポリエチレンテレフタレート繊維など他の繊維が含まれていてもさしつかえない。

また、前記の布帛において、布帛構造は特に限定されないが、通常の織機または編機により製編織された織物または編物であることが好ましい。もちろん、不織布や、マトリックス繊維と熱接着性繊維とからなる繊維構造体でもよい。例えば、織物の織組織としては、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。編物の種類は、丸編物（よこ編物）であってもよいしたて編物であってもよい。丸編物（よこ編物）の組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。さらには、カットパイルおよび／またはループパイルからなる立毛部と地組織部とで構成される立毛布帛であってもよい。

次いで、前記の布帛を染色する。染色の方法は特に制限されず、染色加工の方法としては、ビーム染色、チーズ染色、パッケージ染色、液流染色など従来公知の染色加工方法でよい。また、染色加工条件としては、温度１１０〜１４０℃、２０〜４０分間の範囲が好ましい。なお、染色加工の際、染色浴中に分散染料だけでなく助剤や各種機能剤が含まれていてもよい。

また、染色工程の前に、温度５０〜１００℃で弱アルカリ下の精錬や温度８０〜１００℃でアルカリ条件下で減量加工を行ってもよい。また、染色の前および／または後に温度１４０〜１８０℃で乾熱処理することは好ましいことである。また、染色工程の後に、シリコン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などの樹脂をパデング法などにより布帛に付与すると、布帛の耐摩耗性が向上し好ましい。その際、樹脂の付着量は布帛重量に対して０．５〜５．０重量％の範囲が好ましい。さらには、染色工程の前および／または後に、吸水加工、撥水加工、起毛加工、難燃剤、紫外線遮蔽あるいは制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。

かくして得られた布帛において、布帛に含まれるポリ乳酸フィラメントの糸強度が２．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。特に、染色前のポリ乳酸フィラメントの糸強度に対して９０％以上保持されることが好ましい。

また、かかる布帛において、目付けとしては、３０〜１０００ｇｒ／ｍ^２の範囲内であることが好ましい。また、布帛が織物である場合は、下記式により算出されるカバーファクター（ＣＦ）が５００〜４０００であることが布帛の耐摩耗性および風合いの点で好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）^１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）^１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。

また、前記布帛が編物である場合には、３０〜１００コース／２．５４ｃｍ、２０〜６０ウエール／２．５４ｃｍの密度であると、布帛の耐摩耗性および風合いの点で好ましい。

かかる布帛は、ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上と高融点のポリ乳酸フィラメントを含む布帛を用いて染色したものなので、染色の際の熱履歴により布帛に含まれるフィラメントがあまりダメージを受けることがないため、優れた耐摩耗性を呈する。かかる耐摩耗性としては、ＪＩＳ Ｌ１０９６．８．１７．３ Ｃ法により測定した平面摩耗性が３級以上であることが好ましい。また、染色の際の熱履歴により布帛が収縮して硬くなることもないため、ソフトな風合いが損われることもない。もちろん生分解性をも有する。

次に、本発明の車両内装材は前記の布帛を用いてなる車両内装材である。該車両内装材には、カーシート表皮材、床材、天井材などが含まれる。かかる車両内装材は前記の布帛を用いているので、生分解性を有するだけでなく、優れた耐摩耗性およびソフトな風合いをも呈する。

なお、本発明の布帛は車両内装材だけでなく、シャツ、ブルゾン、パンツ、コートなどの衣料用途、カップ、パッド等の衣料資材用途、カーテン、カーペット、マット、家具等のインテリア用途、ベルト、ネット、ロープ、重布、袋類、フェルト、フィルター等の産業資材用途、アクセサリー、形態ストラップ、めがね拭き、食器拭き、マウスパッド、ぬいぐるみ、おもちゃ張り、帽子、手袋、ホワイトボードクリーナー、ノートの表紙等の小物用途などにも好適に用いられる。

次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
ポリマーの重量平均分子量はＧＰＣ（カラム温度４０℃、クロロホルム）により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。
（２）ガラス転移点、融点、ステレオ化度
ＴＡインストルメンツ製 ＴＡ−２９２０示差走査熱量測定計ＤＳＣを用いた。測定は、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分で室温から２６０℃まで昇温した。第一スキャンで、ホモ結晶融解温度、ガラス転移点、ステレオコンプレックス結晶融解温度を求めた。ステレオ化度は、数１により算出した。
［数１］
Ｓ（％）＝［（ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）／（ΔＨｍｈ／ΔＨｍｈ０＋ΔＨｍｓ／ΔＨｍｓ０）］×１００
（ただし、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピー）
（３）フィラメントの強伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に基づいて定速伸長引張試験機であるオリエンテック（株）社製テンシロンを用いて、つかみ間隔２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分にて測定した。
（４）目付け
ＪＩＳ Ｌ１０９６．８．５．１により目付け（ｇｒ／ｍ^２）を測定した。
（５）布帛の耐摩耗性
ＪＩＳ Ｌ１０９６．８．１７．３ Ｃ法により平面摩耗を級判定した。５級が最高であり、１級が最低である。
（６）布帛の風合い
試験者３人が官能評価により、（３級）ソフトである、（2級）普通である、（１級）硬い、の３段階に評価した。

［製造例１］（ポリＬ−乳酸の製造）
Ｌラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応し、オクチル酸スズに対し１．２倍当量の燐酸を添加しその後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリＬ−乳酸を得た。
得られたＬ−乳酸の重量平均分子量は１５万、ガラス転移点（Ｔｇ）６３℃、融点は１８０℃であった。

［製造例２］（ポリＤ−乳酸の製造）
Ｄラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応し、オクチル酸スズに対し１．２倍当量の燐酸を添加しその後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリＤ−乳酸を得た 得られたポリＤ−乳酸の重量平均分子量は１５万、ガラス転移点（Ｔｇ）６３℃、融点は１８０℃であった。

［製造例３］（ステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂の製造）
製造例１で得られたポリＬ−乳酸ならびに製造例２のポリＤ−乳酸を各５０重量部と、リン酸エステル金属塩（燐酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ナトリウム塩、平均粒径５μｍ、株式会社ＡＤＥＫＡ（旧：旭電化工業株式会社）製アデカスタブＮＡ−１１）０．１重量部を２３０℃で溶融混練し、ポリＬ−乳酸ならびにポリＤ‐乳酸の合計１００重量部あたりカルボジイミドとして日清紡（株）製カルボジライトＬＡ−１を０．７重量部、第一供給口より供給しシリンダー温度２３０℃で混練押出して、水槽中にストランドを取り、チップカッターにてチップ化してステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を得た。得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂のＭｗは１３．５万、融点（Ｔｍ）は２１７℃、ステレオ化度は１００％であった。

［実施例１］
前記、製造例３で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂を１１０℃で２時間、１５０℃で５時間乾燥し樹脂の水分率を８０ｐｐｍとしたあと０．２７φｍｍの吐出孔３６ホールを有する紡糸口金を用いて、紡糸温度２５５℃で８．３５ｇ／分の吐出量で紡糸した後に５００ｍ／分の速度で未延伸糸を巻き取った。巻き取られた未延伸糸を延伸機にて予熱８０℃で４．９倍に延伸し延伸糸を巻き取った後、１８０℃で熱処理を行った。紡糸工程、延伸工程での工程通過性は良好であり、巻き取られた延伸糸は繊度１６７ｄＴｅｘ／３６ｆｉｌのマルチフィラメントであり、強度３．６ｃＮ／ｄＴｅｘ、伸度３５％、融点２１３℃であった。

得られたステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントを２本合糸し、１６０Ｔ／ｍの撚りを施した後、経糸および緯糸に配して、ツイル織物組織の織物を製織した後、該織物を、温度１５０℃、２分間の乾熱セットした後、液流染色機を用いて、温度１２０℃で２０分間の染色を行った。その際、分散染料を用いた。さらに、パデング機により該布帛にシリコン樹脂を布帛重量に対して１．５重量％付与し、温度１３０℃で１０分間乾燥した後に温度１６０℃、２分間の乾熱セットを施した。
得られた織物において、経糸密度４１本／ｃｍ、緯糸密度１８本／ｃｍ、カバーファクター２６９０、平面摩耗性３級、風合い３級と耐摩耗性とソフトな風合いを呈するものであった。また、織物に含まれるポリ乳酸フィラメントの糸強度が２．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であった。
次いで、該織物を用いてカーシート表皮材（車両内装材）を縫製した。該カーシート表皮材は耐摩耗性とソフトな風合いを呈するものであった。

［実施例２］
実施例１で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸フィラメントからなる撚糸糸条（１６０Ｔ／ｍ）だけを用いて、２０ゲージ丸編機を使用して、１段メッシュ組織の丸編物を製編した。
次いで、該編物を、温度１５０℃、２分間の乾熱セットした後、液流染色機を用いて、温度１２０℃で２０分間の染色を行った。その際、分散染料を用いた。さらに、パデング機により該布帛にシリコン樹脂を布帛重量に対して１．５重量％付与し、温度１３０℃で１０分間乾燥した後に温度１６０℃、２分間の乾熱セットを施した。
得られた編物において、経密度３５コース／２．５４ｃｍ、緯糸密度２４本／２．５４ｃｍ、平面摩耗性３級、風合い３級と耐摩耗性とソフトな風合いを呈するものであった。
次いで、該織物を用いてカーシート表皮材（車両内装材）を縫製した。該カーシート表皮材は耐摩耗性とソフトな風合いを呈するものであった。

［比較例１］
実施例１において、ステレオコンプレックスポリ乳酸樹脂のかわりに製造例１で得られたポリＬ−乳酸を用いたこと以外は実施例１と同様にした。
ポリ乳酸フィラメントの融点は１８０℃であった。得られた織物は、染色の際の熱履歴で収縮して硬くなってしまった（風合い１級）。また、平面摩耗性１級と耐磨耗性に劣るものであった。

［参考例１］
燐酸エステル金属塩として、アルミニウムビス（２，２’―メチレンビス（４，６−ジ第３ブチルフェニル）ホスフェート）ハイドロオキサイド（株式会社ＡＤＥＫＡ（旧：旭電化工業株式会社）製アデカスタブＮＡ−２１）を０．５重量部用いる以外は実施例１と同じ操作を行ったところ、紡糸の際に昇華物が激しく発生し、紡糸することが困難であった。

本発明によれば、生分解性を有するだけでなく耐摩耗性およびソフトな風合いにも優れた染色された布帛の製造方法および布帛および車両内装材が提供され、その工業的価値は極めて大である。

Claims (13)

1. ＤＳＣ測定による融点が１９５℃以上であるポリ乳酸フィラメントを含む布帛を染色することを特徴とする染色された布帛の製造方法。
2. 前記ポリ乳酸フィラメントが、（ｉ）重量平均分子量５万〜３０万のポリＬ−乳酸（Ａ成分）、（ｉｉ）重量平均分子量５万〜３０万のポリＤ―乳酸（Ｂ成分）および（ｉｉｉ）Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部当たり０．０５〜５重量部の下記式（１）または（２）で表される燐酸エステル金属塩を含有するフィラメントである、請求項１に記載の染色された布帛の製造方法。
   

   

   式中、Ｒ_１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３は各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ_１はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表し、ｐは１または２を表す。
   

   

   式中、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ_２はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子を表し、ｐは１または２を表す。
3. 前記ポリ乳酸フィラメントがポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分との合計１００重量部当たり０．１〜５重量部のカルボジイミド化合物を含有してなり、１３０℃の高温水中で３０分間処理後の分子量保持率が８５％以上である、請求項１または２に記載の染色された布帛の製造方法。
4. 前記ポリ乳酸フィラメントの単糸繊度が０．０１〜２０ｄｔｅｘの範囲内である、請求項１〜３のいずれかに記載の染色された布帛の製造方法。
5. 前記ポリ乳酸フィラメントの糸強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の染色された布帛の製造方法。
6. 布帛が織物組織または編物組織を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の染色された布帛の製造方法。
7. 染色温度が１１０〜１４０℃の範囲内である、請求項１〜６のいずれかに記載の染色された布帛の製造方法。
8. 布帛を染色した後、シリコン樹脂またはポリエチレン樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂を該布帛に付与する、請求項１〜７のいずれかに記載の染色された布帛の製造方法。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法により製造された布帛。
10. 布帛に含まれるポリ乳酸フィラメントの糸強度が２．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である、請求項９に記載の布帛。
11. 布帛の目付けが３０〜１０００ｇｒ／ｍ^２の範囲内である、請求項９または請求項１０に記載の布帛。
12. 布帛の平面摩耗性が３級以上である、請求項９〜１１のいずれかに記載の布帛。
13. 請求項９〜１２のいずれかに記載の布帛を用いてなる車両内装材。