JP2002321323A - ポリオレフィン製微多孔膜 - Google Patents
ポリオレフィン製微多孔膜Info
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- JP2002321323A JP2002321323A JP2001126337A JP2001126337A JP2002321323A JP 2002321323 A JP2002321323 A JP 2002321323A JP 2001126337 A JP2001126337 A JP 2001126337A JP 2001126337 A JP2001126337 A JP 2001126337A JP 2002321323 A JP2002321323 A JP 2002321323A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Cell Separators (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 安全性特性及び膜強度に優れたポリオレフィ
ン製微多孔膜を提供すること。 【解決手段】 ポリエチレンとポリプロピレンを必須成
分とする微多孔膜と、ポリエチレン微多孔膜を積層一体
化すること。 【効果】 本発明のセパレーターを使用すれば、高い安
全性及び強度が得られるため、特に、近年の小型高容量
型の非水電解液系電池用セパレーターとして有用であ
る。
ン製微多孔膜を提供すること。 【解決手段】 ポリエチレンとポリプロピレンを必須成
分とする微多孔膜と、ポリエチレン微多孔膜を積層一体
化すること。 【効果】 本発明のセパレーターを使用すれば、高い安
全性及び強度が得られるため、特に、近年の小型高容量
型の非水電解液系電池用セパレーターとして有用であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高強度且つ安全性
特性に優れたポリオレフィン製微多孔膜であり、非水電
解液系電池用セパレーターとして有用であり、特に小型
高容量のリチウムイオン２次電池用セパレーターとして
有用である。
特性に優れたポリオレフィン製微多孔膜であり、非水電
解液系電池用セパレーターとして有用であり、特に小型
高容量のリチウムイオン２次電池用セパレーターとして
有用である。
【０００２】
【従来の技術】リチウムイオン２次電池のような、非水
溶媒系の電解液を使用した電池のセパレーターには従来
よりポリエチレンやポリプロピレンといったポリオレフ
ィン製の微多孔膜が使用されてきた。ポリオレフィン製
のセパレーターは耐薬品性が高いことに加えて、１３０
〜１６０℃の温度では溶融して孔を閉塞するシャットダ
ウン機能を有するため、電池中で異常反応が生じて電池
が高温になった場合にシャットダウンにより電池反応を
停止させ、電池温度が異常に上昇するのを防ぐ安全性素
子の役割も兼ね備えている。
溶媒系の電解液を使用した電池のセパレーターには従来
よりポリエチレンやポリプロピレンといったポリオレフ
ィン製の微多孔膜が使用されてきた。ポリオレフィン製
のセパレーターは耐薬品性が高いことに加えて、１３０
〜１６０℃の温度では溶融して孔を閉塞するシャットダ
ウン機能を有するため、電池中で異常反応が生じて電池
が高温になった場合にシャットダウンにより電池反応を
停止させ、電池温度が異常に上昇するのを防ぐ安全性素
子の役割も兼ね備えている。
【０００３】このシャットダウン機能の観点では、融点
の低いポリエチレン製のセパレーターが有利であるが、
高温での形状維持性を考慮した場合には、ポリプロピレ
ン製のセパレーターが有利である。従って、シャットダ
ウン特性と高温での形状維持特性を両立させる目的で、
従来よりポリエチレンとポリプロピレンをブレンドした
り、ポリエチレン製の微多孔膜とポリプロピレン製の微
多孔膜を積層するような技術が開示されてきた。
の低いポリエチレン製のセパレーターが有利であるが、
高温での形状維持性を考慮した場合には、ポリプロピレ
ン製のセパレーターが有利である。従って、シャットダ
ウン特性と高温での形状維持特性を両立させる目的で、
従来よりポリエチレンとポリプロピレンをブレンドした
り、ポリエチレン製の微多孔膜とポリプロピレン製の微
多孔膜を積層するような技術が開示されてきた。
【０００４】一方で、近年電子機器の小型軽量化及び多
機能化に伴い、電池の小型軽量化及び高容量化が加速
し、セパレーターには安全性機能及び強度を維持しなが
らの薄膜化が求められるようになってきたが、従来の技
術では薄膜化した場合にでも十分な安全性機能と強度を
保つことが困難である。例えば、ポリエチレンとポリプ
ロピレンのブレンドでは、非相溶性のポリマー同士のブ
レンドのため、機械強度や伸度の低下といった問題が生
じ易く、薄膜化を考慮した場合不利である。加えて、特
にポリプロピレンの割合が多いとシャットダウンが不完
全になる危険性があり、薄膜化してポリマー量が減った
場合や大孔径化した場合は、さらにその危険性が高くな
ることが考えられる。ポリエチレン製微多孔膜とポリプ
ロピレン製微多孔膜を積層する技術においては、シャッ
トダウン温度を低くするためには低融点のポリエチレン
を使用する必要があり、強度的に不利である。
機能化に伴い、電池の小型軽量化及び高容量化が加速
し、セパレーターには安全性機能及び強度を維持しなが
らの薄膜化が求められるようになってきたが、従来の技
術では薄膜化した場合にでも十分な安全性機能と強度を
保つことが困難である。例えば、ポリエチレンとポリプ
ロピレンのブレンドでは、非相溶性のポリマー同士のブ
レンドのため、機械強度や伸度の低下といった問題が生
じ易く、薄膜化を考慮した場合不利である。加えて、特
にポリプロピレンの割合が多いとシャットダウンが不完
全になる危険性があり、薄膜化してポリマー量が減った
場合や大孔径化した場合は、さらにその危険性が高くな
ることが考えられる。ポリエチレン製微多孔膜とポリプ
ロピレン製微多孔膜を積層する技術においては、シャッ
トダウン温度を低くするためには低融点のポリエチレン
を使用する必要があり、強度的に不利である。
【０００５】即ち、低温シャットダウンと高強度化の両
立が困難であり、薄膜化にとっては不利である。特開平
９−２４１４１１号及び特開平１０−３１６７８１号に
は、ポリエチレンとポリプロピレンをブレンドして作製
したフィルムとポリプロピレンで作製したフィルムの積
層物を延伸して微多孔膜を作製する技術が開示されてい
るが、やはり低温シャットダウンと高強度化の両立が困
難であり、薄膜化にとっては不利である。
立が困難であり、薄膜化にとっては不利である。特開平
９−２４１４１１号及び特開平１０−３１６７８１号に
は、ポリエチレンとポリプロピレンをブレンドして作製
したフィルムとポリプロピレンで作製したフィルムの積
層物を延伸して微多孔膜を作製する技術が開示されてい
るが、やはり低温シャットダウンと高強度化の両立が困
難であり、薄膜化にとっては不利である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】安全性機能及び膜強度
に優れ、特に非水電解系電池用セパレーターに適した積
層微多孔膜の提供。
に優れ、特に非水電解系電池用セパレーターに適した積
層微多孔膜の提供。
【０００７】
【課題を解決するための手段】このような課題に鑑みて
鋭意検討した結果、本発明者らはポリエチレンとポリプ
ロピレンを必須成分とする微多孔膜と、ポリエチレン微
多孔膜を積層することで、薄膜化しても十分な安全性機
能と強度が得られることを知見した。即ち本発明は、下
記の通り。 （１）ポリエチレンとポリプロピレンを必須成分とする
微多孔膜Ａ、ポリエチレン微多孔膜Ｂを積層一体化させ
たポリオレフィン製微多孔膜。 （２）微多孔膜Ａを構成するポリエチレンが超高分子量
ポリエチレンであることを特徴とする（１）記載のポリ
オレフィン製微多孔膜。 （３）（１）又は（２）記載のポリオレフィン製微多孔
膜からなる非水電解液系電池用セパレーター。
鋭意検討した結果、本発明者らはポリエチレンとポリプ
ロピレンを必須成分とする微多孔膜と、ポリエチレン微
多孔膜を積層することで、薄膜化しても十分な安全性機
能と強度が得られることを知見した。即ち本発明は、下
記の通り。 （１）ポリエチレンとポリプロピレンを必須成分とする
微多孔膜Ａ、ポリエチレン微多孔膜Ｂを積層一体化させ
たポリオレフィン製微多孔膜。 （２）微多孔膜Ａを構成するポリエチレンが超高分子量
ポリエチレンであることを特徴とする（１）記載のポリ
オレフィン製微多孔膜。 （３）（１）又は（２）記載のポリオレフィン製微多孔
膜からなる非水電解液系電池用セパレーター。
【０００８】積層膜の少なくとも１枚をポリエチレン単
体膜とし、シャットダウン機能を負わせることで、良好
なシャットダウン特性が得られ、加えてポリエチレンと
ポリプロピレンのブレンド膜で高温での耐破膜特性が得
られる。さらに、ポリエチレンとポリプロピレンのブレ
ンド膜において、超高分子量ポリエチレンを使用すれば
高い膜強度が得られるため、薄膜化した際の強度維持に
有利である。且つ、ポリプロピレンがブレンドされてい
ることで、溶融体の粘度が下がり、成形加工し易くなる
との利点もある。
体膜とし、シャットダウン機能を負わせることで、良好
なシャットダウン特性が得られ、加えてポリエチレンと
ポリプロピレンのブレンド膜で高温での耐破膜特性が得
られる。さらに、ポリエチレンとポリプロピレンのブレ
ンド膜において、超高分子量ポリエチレンを使用すれば
高い膜強度が得られるため、薄膜化した際の強度維持に
有利である。且つ、ポリプロピレンがブレンドされてい
ることで、溶融体の粘度が下がり、成形加工し易くなる
との利点もある。
【０００９】微多孔膜Ａに関しては、ポリプロピレン含
量は、破膜温度及び膜強度の観点から、３〜５０ｗｔ％
が好ましく、より好ましくは５〜２０ｗｔ％である。本
発明の微多孔膜の安全性機能において、シャットダウン
温度は、電池安全性の観点から１４０℃以下が好まし
く、より好ましくは１３５℃以下である。破膜温度は、
電池安全性の観点から１５０℃以上が好ましく、より好
ましくは１６０℃以上である。
量は、破膜温度及び膜強度の観点から、３〜５０ｗｔ％
が好ましく、より好ましくは５〜２０ｗｔ％である。本
発明の微多孔膜の安全性機能において、シャットダウン
温度は、電池安全性の観点から１４０℃以下が好まし
く、より好ましくは１３５℃以下である。破膜温度は、
電池安全性の観点から１５０℃以上が好ましく、より好
ましくは１６０℃以上である。
【００１０】本発明の微多孔膜の強度に関して、突刺強
度は、電極活物質による破膜防止の観点から２．５Ｎ/
２５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは
２．９Ｎ/２５μｍ以上、さらに好ましくは３．９Ｎ/２
５μｍ以上である。本発明の微多孔膜の他の物性に関し
ては、膜厚は５〜５０μｍが好ましく、さらに好ましく
は５〜２０μｍである。機械強度及び電極間の絶縁の完
全性の点から５μｍ以上、小型電池のセパレーターとし
ての適性から５０μｍ以下が好ましい。気孔率は２０〜
７０％が好ましく、さらに好ましくは３０〜５０％であ
る。電池セパレーターとして使用した場合に電池内部の
抵抗が高くなることを防止する点から２０％以上、機械
強度の点から７０％以下が好ましい。透気度は５０〜１
０００sec/100cc/２５μｍが好ましく、より好ましくは
５０〜５００sec/100cc/２５μｍ、さらに好ましくは５
０〜３００sec/100cc/２５μｍである。機械強度の点で
５０sec/100cc/２５μｍ以上、透過性能の点から１００
０sec/100cc/２５μｍ以下が好ましい。
度は、電極活物質による破膜防止の観点から２．５Ｎ/
２５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは
２．９Ｎ/２５μｍ以上、さらに好ましくは３．９Ｎ/２
５μｍ以上である。本発明の微多孔膜の他の物性に関し
ては、膜厚は５〜５０μｍが好ましく、さらに好ましく
は５〜２０μｍである。機械強度及び電極間の絶縁の完
全性の点から５μｍ以上、小型電池のセパレーターとし
ての適性から５０μｍ以下が好ましい。気孔率は２０〜
７０％が好ましく、さらに好ましくは３０〜５０％であ
る。電池セパレーターとして使用した場合に電池内部の
抵抗が高くなることを防止する点から２０％以上、機械
強度の点から７０％以下が好ましい。透気度は５０〜１
０００sec/100cc/２５μｍが好ましく、より好ましくは
５０〜５００sec/100cc/２５μｍ、さらに好ましくは５
０〜３００sec/100cc/２５μｍである。機械強度の点で
５０sec/100cc/２５μｍ以上、透過性能の点から１００
０sec/100cc/２５μｍ以下が好ましい。
【００１１】さらに、より安全性特性に優れた微多孔膜
であるためには、シャットダウン時に収縮して内部短絡
を起こさないように横方向の収縮率や収縮応力が小さい
ことが好ましい。具体的には、シャットダウン温度以下
での横方向の最大収縮率は５０％以下であることが好ま
しく、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３
０％以下である。シャットダウン時の収縮で電極が露出
し、短絡することを防止する観点から最大収縮率は５０
％以下が好ましい。さらに、収縮率が低いことに加えて
収縮力が低ければ安全性機能にとってより好ましい。収
縮力が低ければ、正極と負極からの圧着力で、収縮を防
ぐことができる可能性がある。具体的には、シャットダ
ウン温度以下での横方向の最大収縮応力は５９０kPa以
下であることが好ましく、より好ましくは４９０kPa以
下、さらに好ましくは３９０kPa以下である。
であるためには、シャットダウン時に収縮して内部短絡
を起こさないように横方向の収縮率や収縮応力が小さい
ことが好ましい。具体的には、シャットダウン温度以下
での横方向の最大収縮率は５０％以下であることが好ま
しく、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３
０％以下である。シャットダウン時の収縮で電極が露出
し、短絡することを防止する観点から最大収縮率は５０
％以下が好ましい。さらに、収縮率が低いことに加えて
収縮力が低ければ安全性機能にとってより好ましい。収
縮力が低ければ、正極と負極からの圧着力で、収縮を防
ぐことができる可能性がある。具体的には、シャットダ
ウン温度以下での横方向の最大収縮応力は５９０kPa以
下であることが好ましく、より好ましくは４９０kPa以
下、さらに好ましくは３９０kPa以下である。
【００１２】本発明の微多孔膜の製造方法としては、例
えば微多孔膜Ａ及びＢを別々に作製した後、カレンダー
ロール等を通して熱延伸しながら貼り合わせる方法や、
多層ダイを使用して、共押出法によりダイスから出た時
点で貼り合わせる方法等がある。積層形態は、積層後の
カール防止を考慮すると、Ａ／Ｂの二枚積層よりもＡ／
Ｂ／Ａ型或いはＢ／Ａ／Ｂ型の３枚積層型が好ましい。
微多孔膜Ａ及びＢの作製法としては、湿式法又は乾式法
があるが、超高分子量ポリエチレンの使用を考慮すると
湿式法が好ましい。湿式法には、ポリオレフィン樹脂と
有機液状物を先端にＴ−ダイを装着した２軸押出機にて
溶押出機中で溶融混練し、Ｔ−ダイからシート状に押出
し成形した後で有機液状物を抽出除去し多孔化する方
法、及びポリオレフィン樹脂、有機液状物、無機フィラ
ーを先端にＴ−ダイを装着した２軸押出機にて溶押出機
中で溶融混練し、Ｔ−ダイからシート状に押出し成形し
た後で有機液状物及び無機フィラーを抽出除去し多孔化
する方法がある。いずれの方法においても、多孔化する
前か後又は多孔化の前後において縦方向又は横方向のど
ちらか一方或いは縦横両方向に延伸処理をしても良い。
えば微多孔膜Ａ及びＢを別々に作製した後、カレンダー
ロール等を通して熱延伸しながら貼り合わせる方法や、
多層ダイを使用して、共押出法によりダイスから出た時
点で貼り合わせる方法等がある。積層形態は、積層後の
カール防止を考慮すると、Ａ／Ｂの二枚積層よりもＡ／
Ｂ／Ａ型或いはＢ／Ａ／Ｂ型の３枚積層型が好ましい。
微多孔膜Ａ及びＢの作製法としては、湿式法又は乾式法
があるが、超高分子量ポリエチレンの使用を考慮すると
湿式法が好ましい。湿式法には、ポリオレフィン樹脂と
有機液状物を先端にＴ−ダイを装着した２軸押出機にて
溶押出機中で溶融混練し、Ｔ−ダイからシート状に押出
し成形した後で有機液状物を抽出除去し多孔化する方
法、及びポリオレフィン樹脂、有機液状物、無機フィラ
ーを先端にＴ−ダイを装着した２軸押出機にて溶押出機
中で溶融混練し、Ｔ−ダイからシート状に押出し成形し
た後で有機液状物及び無機フィラーを抽出除去し多孔化
する方法がある。いずれの方法においても、多孔化する
前か後又は多孔化の前後において縦方向又は横方向のど
ちらか一方或いは縦横両方向に延伸処理をしても良い。
【００１３】本発明にて使用されるポリエチレンの種類
としては、密度が０．９４g/ccを越えるような高密度ポ
リエチレン、密度が０．９３〜０．９４g/ccの範囲の中
密度ポリエチレン、密度が０．９３g/ccより低い低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられ、
それらを単独で使用しても、或いは混合物として使用し
てもよい。本発明にて使用されるポリプロピレンの種類
としては、ホモポリマー及びエチレン成分と共重合させ
たコポリマーが挙げられ、それらを単独で使用しても、
或いは混合物として使用してもよいが、ポリエチレンと
の混合性を考慮すると、ホモポリマーよりもコポリマー
の方が好ましい。コポリマーとしては、エチレンプロピ
レンランダムコポリマーやブロックコポリマーが挙げら
れる。さらに、膜強度や高温時の耐熱性を考慮するとメ
ルトインデックスは１g/10min以下のものが好ましい。
としては、密度が０．９４g/ccを越えるような高密度ポ
リエチレン、密度が０．９３〜０．９４g/ccの範囲の中
密度ポリエチレン、密度が０．９３g/ccより低い低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられ、
それらを単独で使用しても、或いは混合物として使用し
てもよい。本発明にて使用されるポリプロピレンの種類
としては、ホモポリマー及びエチレン成分と共重合させ
たコポリマーが挙げられ、それらを単独で使用しても、
或いは混合物として使用してもよいが、ポリエチレンと
の混合性を考慮すると、ホモポリマーよりもコポリマー
の方が好ましい。コポリマーとしては、エチレンプロピ
レンランダムコポリマーやブロックコポリマーが挙げら
れる。さらに、膜強度や高温時の耐熱性を考慮するとメ
ルトインデックスは１g/10min以下のものが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、以上の発明内容を実施例に
て更に詳細に具体的に説明するが、本発明の実施態様
は、下記の実施例に限定されるものではない。本発明の
ポリオレフィン製微多孔膜の諸特性は次の試験方法にて
評価した。 １．膜厚（μｍ） ダイヤルゲージ（尾崎製作所：ＰＥＡＫＯＣＫ Ｎｏ．
２５）にて評価した。 ２．透気度 （sec/100cc） ＪＩＳ Ｐ８１１７に準拠し、東洋精機製Ｂ型ガーレー
式デンソメーターを用い、表線目盛り０〜１００まで要
する時間をストップウオッチで測定した。 ３．最大収縮応力（Ｐａ） 熱機械的分析装置（セイコー電子工業製ＴＭＡ１２０）
にて、サンプル長（ＴＤ）×サンプル幅＝１０ｍｍ×３
ｍｍ 初期荷重１．２ｇ 昇温速度１０℃/min の条件にて測定。収縮応力曲線において最大収縮荷重
（ｇ）を求め、下記の（１）式より、最大収縮応力を算
出した。 最大収縮応力＝｛最大収縮荷重／（3×T）｝×100×9.8×10000 （１） T：サンプル厚み（μｍ）
て更に詳細に具体的に説明するが、本発明の実施態様
は、下記の実施例に限定されるものではない。本発明の
ポリオレフィン製微多孔膜の諸特性は次の試験方法にて
評価した。 １．膜厚（μｍ） ダイヤルゲージ（尾崎製作所：ＰＥＡＫＯＣＫ Ｎｏ．
２５）にて評価した。 ２．透気度 （sec/100cc） ＪＩＳ Ｐ８１１７に準拠し、東洋精機製Ｂ型ガーレー
式デンソメーターを用い、表線目盛り０〜１００まで要
する時間をストップウオッチで測定した。 ３．最大収縮応力（Ｐａ） 熱機械的分析装置（セイコー電子工業製ＴＭＡ１２０）
にて、サンプル長（ＴＤ）×サンプル幅＝１０ｍｍ×３
ｍｍ 初期荷重１．２ｇ 昇温速度１０℃/min の条件にて測定。収縮応力曲線において最大収縮荷重
（ｇ）を求め、下記の（１）式より、最大収縮応力を算
出した。 最大収縮応力＝｛最大収縮荷重／（3×T）｝×100×9.8×10000 （１） T：サンプル厚み（μｍ）
【００１５】４．最大収縮率 ステンレスのフレーム（外形＝60mm×60mm、内形＝40mm
×40mm）に縦方向の両端のみをクリップにてサンプルを
固定。固定後のサンプルの大きさは縦方向×横方向＝50
mm×40mm。固定した状態で、所定温度のオーブン中に３
０分間放置後、横方向の最短部の長さを測定し、以下の
（２）式にて収縮率を算出。 収縮率（％）＝｛（加熱前の横方向の長さ（４０ｍｍ）
−加熱後の横方向の最短部の長さ）／加熱前の横方向の
長さ｝×１００ ５．気孔率（％） Ｘｃｍ×Ｙｃｍのサンプルを切り出し、下記（１）式に
より算出した。 気孔率＝｛1−（10000×M/ρ）／（X×Y×T）｝× 100 （１） （１）式中、Ｔ：サンプル厚み（μｍ）、Ｍ：サンプル
質量（ｇ） ρ：樹脂の密度（０．９５g/cc） ６．突刺強度（Ｎ） （株）カトーテック社製のハンディー圧縮試験器ＫＥＳ
−Ｇ５型に、直径１ｍｍ、先端の極率半径０．５ｍｍの
針を装着し、温度２３±２℃、針の移動速度０．２ｃｍ
／ｓｅｃで突刺試験を行った。
×40mm）に縦方向の両端のみをクリップにてサンプルを
固定。固定後のサンプルの大きさは縦方向×横方向＝50
mm×40mm。固定した状態で、所定温度のオーブン中に３
０分間放置後、横方向の最短部の長さを測定し、以下の
（２）式にて収縮率を算出。 収縮率（％）＝｛（加熱前の横方向の長さ（４０ｍｍ）
−加熱後の横方向の最短部の長さ）／加熱前の横方向の
長さ｝×１００ ５．気孔率（％） Ｘｃｍ×Ｙｃｍのサンプルを切り出し、下記（１）式に
より算出した。 気孔率＝｛1−（10000×M/ρ）／（X×Y×T）｝× 100 （１） （１）式中、Ｔ：サンプル厚み（μｍ）、Ｍ：サンプル
質量（ｇ） ρ：樹脂の密度（０．９５g/cc） ６．突刺強度（Ｎ） （株）カトーテック社製のハンディー圧縮試験器ＫＥＳ
−Ｇ５型に、直径１ｍｍ、先端の極率半径０．５ｍｍの
針を装着し、温度２３±２℃、針の移動速度０．２ｃｍ
／ｓｅｃで突刺試験を行った。
【００１６】７．孔閉塞温度（℃）、破膜温度（℃） 孔閉塞温度：図１（Ａ）〜（Ｃ）に孔閉塞温度の測定装
置の概略図を示す。図１（Ａ）は測定装置の構成図であ
る。１は微多孔膜であり、２Ａ及び２Ｂは厚さ１０μｍ
のＮｉ箔、３Ａ及び３Ｂはガラス板である。４は電気抵
抗測定装置（安藤電気ＬＣＲメーター ＡＧ４３１１）
であり、Ｎｉ箔（２Ａ、２Ｂ）と接続されている。５は
熱電対であり温度計６と接続されている。７はデーター
コレクターであり、電気抵抗測定装置４及び温度計６と
接続されている。８はオーブンであり、微多孔膜を加熱
する。
置の概略図を示す。図１（Ａ）は測定装置の構成図であ
る。１は微多孔膜であり、２Ａ及び２Ｂは厚さ１０μｍ
のＮｉ箔、３Ａ及び３Ｂはガラス板である。４は電気抵
抗測定装置（安藤電気ＬＣＲメーター ＡＧ４３１１）
であり、Ｎｉ箔（２Ａ、２Ｂ）と接続されている。５は
熱電対であり温度計６と接続されている。７はデーター
コレクターであり、電気抵抗測定装置４及び温度計６と
接続されている。８はオーブンであり、微多孔膜を加熱
する。
【００１７】さらに詳細に説明すると、微多孔膜１には
規定の電解液が含浸されており、図１（Ｂ）に示すよう
にＮｉ箔２Ａ上にＭＤのみテフロン（登録商標）テープ
で止められた形で固定されている。Ｎｉ箔２Ｂは図１
（Ｃ）に示すように１５ｍｍ×１０ｍｍの部分を残して
テフロンテープでマスキングされている。Ｎｉ箔２Ａと
Ｎｉ箔２Ｂを微多孔膜１を挟むような形で重ね合わせ、
さらにその両側からガラス板３Ａ、３Ｂによって２枚の
Ｎｉ箔を挟み込む。２枚のガラス板は市販のクリップで
はさむことにより固定する。
規定の電解液が含浸されており、図１（Ｂ）に示すよう
にＮｉ箔２Ａ上にＭＤのみテフロン（登録商標）テープ
で止められた形で固定されている。Ｎｉ箔２Ｂは図１
（Ｃ）に示すように１５ｍｍ×１０ｍｍの部分を残して
テフロンテープでマスキングされている。Ｎｉ箔２Ａと
Ｎｉ箔２Ｂを微多孔膜１を挟むような形で重ね合わせ、
さらにその両側からガラス板３Ａ、３Ｂによって２枚の
Ｎｉ箔を挟み込む。２枚のガラス板は市販のクリップで
はさむことにより固定する。
【００１８】図１（Ａ）に示した装置を用い、連続的に
温度と電気抵抗を測定する。なお、温度は２℃／ｍｉｎ
の速度にて昇温させ、電気抵抗値は１ｋＨｚの交流にて
測定する。孔閉塞温度とは微多孔膜１の電気抵抗値が１
０００Ωに達する時の温度と定義する。さらに温度が上
昇し、孔閉塞した膜が破膜し、再度電気抵抗値が１００
０Ωに達する時の温度を破膜温度と定義する。
温度と電気抵抗を測定する。なお、温度は２℃／ｍｉｎ
の速度にて昇温させ、電気抵抗値は１ｋＨｚの交流にて
測定する。孔閉塞温度とは微多孔膜１の電気抵抗値が１
０００Ωに達する時の温度と定義する。さらに温度が上
昇し、孔閉塞した膜が破膜し、再度電気抵抗値が１００
０Ωに達する時の温度を破膜温度と定義する。
【００１９】なお、規定の電解液とは下記の通りであ
る。 電解液：1 ｍｏl／リットルのＬｉＢＦ4及び０．５ｗｔ
％のリン酸トリオクチルを含む炭酸プロピレン／炭酸エ
チレン／γ−ブチルラクトン＝２５／２５／５０体積％
の混合有機溶媒。 ８．粘度平均分子量（Ｍv） 溶剤（デカリン）を用い、測定温度１３５℃にて極限粘
度［η］を測定し、（１）式によりＭvを算出した。 ［η］＝６．８×１０-4Ｍv0.67 （１） ９．重量平均分子量 ＧＰＣ測定（ゲルパーミエイションクロマトグラフィ
ー）により求めた。 機器：ＷＡＴＥＲＳ １５０−ＧＰＣ カラム：Shodex GPC AT-807/S 1本 Tosoh TSK-GEL GMH6-HT ２本 溶媒：１、２、４−トリクロロベンゼン 温度：１４０℃ 流量：１ml/min インジェクション量：５００μリットル 溶解条件：１６０℃ ２．５時間 濃度０．０５％ キャリブレーションカーブ：ポリスチレンの標準資料を
測定し、ポリエチレン換算定数（０．４８）を使用し、
３次で計算。 １０．メルトインデックス（ＭＩ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定した。
る。 電解液：1 ｍｏl／リットルのＬｉＢＦ4及び０．５ｗｔ
％のリン酸トリオクチルを含む炭酸プロピレン／炭酸エ
チレン／γ−ブチルラクトン＝２５／２５／５０体積％
の混合有機溶媒。 ８．粘度平均分子量（Ｍv） 溶剤（デカリン）を用い、測定温度１３５℃にて極限粘
度［η］を測定し、（１）式によりＭvを算出した。 ［η］＝６．８×１０-4Ｍv0.67 （１） ９．重量平均分子量 ＧＰＣ測定（ゲルパーミエイションクロマトグラフィ
ー）により求めた。 機器：ＷＡＴＥＲＳ １５０−ＧＰＣ カラム：Shodex GPC AT-807/S 1本 Tosoh TSK-GEL GMH6-HT ２本 溶媒：１、２、４−トリクロロベンゼン 温度：１４０℃ 流量：１ml/min インジェクション量：５００μリットル 溶解条件：１６０℃ ２．５時間 濃度０．０５％ キャリブレーションカーブ：ポリスチレンの標準資料を
測定し、ポリエチレン換算定数（０．４８）を使用し、
３次で計算。 １０．メルトインデックス（ＭＩ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定した。
【００２０】
【実施例１】・微多孔膜Ａの作製 重量平均分子量３０万の高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）３８．８ｗｔ％、メルトインデックス（ＭＩ）１．
０g/10minのポリプロピレン（ＰＰ）１．２ｗｔ％、流
動パラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着した押
出機で溶融混練した後押し出して、厚さ１３００μｍの
シートを作成した。このシートを縦横同時に延伸し、厚
さ２０μmのシートを作製した。このシートをメチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィンを抽出
除去した後で乾燥させて、厚さ１８μｍの微多孔膜Ａを
作製した。 ・微多孔膜Ｂの作製 ＨＤＰＥ４５ｗｔ％、流動パラフィン５５ｗｔ％を先端
にＴ−ダイを装着した押出機で溶融混練した後押出し
て、厚さ１３００μｍのシートを作成した。このシート
を縦横同時に延伸し、厚さ２０μmのシートを作製し
た。このシートをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸
漬し流動パラフィンを抽出除去した後で乾燥させて、厚
さ１８μｍの微多孔膜Ｂを作製した。
Ｅ）３８．８ｗｔ％、メルトインデックス（ＭＩ）１．
０g/10minのポリプロピレン（ＰＰ）１．２ｗｔ％、流
動パラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着した押
出機で溶融混練した後押し出して、厚さ１３００μｍの
シートを作成した。このシートを縦横同時に延伸し、厚
さ２０μmのシートを作製した。このシートをメチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィンを抽出
除去した後で乾燥させて、厚さ１８μｍの微多孔膜Ａを
作製した。 ・微多孔膜Ｂの作製 ＨＤＰＥ４５ｗｔ％、流動パラフィン５５ｗｔ％を先端
にＴ−ダイを装着した押出機で溶融混練した後押出し
て、厚さ１３００μｍのシートを作成した。このシート
を縦横同時に延伸し、厚さ２０μmのシートを作製し
た。このシートをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸
漬し流動パラフィンを抽出除去した後で乾燥させて、厚
さ１８μｍの微多孔膜Ｂを作製した。
【００２１】・積層微多孔膜の作製 Ａ／Ｂ／Ａの形態に３枚積層し、１１０℃に加熱された
数本のロールを通しながら縦方向に３倍延伸し、その後
１２２℃に加熱された数本のロールを通して熱処理を行
い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続いて、縦延伸膜
を１１８℃に加熱されたテンターにて横方向に２倍延伸
し、続いて同テンター内の１２８℃に加熱された領域に
て熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩和させて厚さ
１５μｍのＡ／Ｂ／Ａ型の３枚積層微多孔膜を作製し
た。得られた微多孔膜の物性を表２及び表３に示すが、
シャットダウン温度が低く、破膜温度が高く、かつ突刺
強度が高い微多孔膜となっている。
数本のロールを通しながら縦方向に３倍延伸し、その後
１２２℃に加熱された数本のロールを通して熱処理を行
い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続いて、縦延伸膜
を１１８℃に加熱されたテンターにて横方向に２倍延伸
し、続いて同テンター内の１２８℃に加熱された領域に
て熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩和させて厚さ
１５μｍのＡ／Ｂ／Ａ型の３枚積層微多孔膜を作製し
た。得られた微多孔膜の物性を表２及び表３に示すが、
シャットダウン温度が低く、破膜温度が高く、かつ突刺
強度が高い微多孔膜となっている。
【００２２】
【実施例２】・微多孔膜Ａの作製 粘度平均分子量２００万の超高分子量ポリエチレン（Ｕ
ＨＰＥ）２４ｗｔ％、ＰＰ１６ｗｔ％、流動パラフィン
６０ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着した押出機で溶融混
練した後押し出して、厚さ１３００μｍのシートを作成
した。このシートを縦横同時に延伸し、厚さ２０μmの
シートを作製した。このシートをメチルエチルケトン
（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィンを抽出除去した後
で乾燥させて、厚さ１８μmの微多孔膜Ａを作製した。 ・微多孔膜Ｂの作製 ＨＤＰＥ３１．５ｗｔ％、 ＭＩ０．８g/10minの直鎖状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）１３．５ｗｔ％、流
動パラフィン５５ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着した押
出機で溶融混練した後押出して、厚さ１３００μｍのシ
ートを作成した。このシートを縦横同時に延伸し、厚さ
２０μmのシートを作製した。このシートをメチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィンを抽出除
去した後で乾燥させて、厚さ１６μｍの微多孔膜Ｂを作
製した。
ＨＰＥ）２４ｗｔ％、ＰＰ１６ｗｔ％、流動パラフィン
６０ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着した押出機で溶融混
練した後押し出して、厚さ１３００μｍのシートを作成
した。このシートを縦横同時に延伸し、厚さ２０μmの
シートを作製した。このシートをメチルエチルケトン
（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィンを抽出除去した後
で乾燥させて、厚さ１８μmの微多孔膜Ａを作製した。 ・微多孔膜Ｂの作製 ＨＤＰＥ３１．５ｗｔ％、 ＭＩ０．８g/10minの直鎖状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）１３．５ｗｔ％、流
動パラフィン５５ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着した押
出機で溶融混練した後押出して、厚さ１３００μｍのシ
ートを作成した。このシートを縦横同時に延伸し、厚さ
２０μmのシートを作製した。このシートをメチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィンを抽出除
去した後で乾燥させて、厚さ１６μｍの微多孔膜Ｂを作
製した。
【００２３】・積層微多孔膜の作製 Ａ／Ｂ／Ａの形態に３枚積層し、１０５℃に加熱された
数本のロールを通しながら縦方向に２．５倍延伸し、そ
の後１２０℃に加熱された数本のロールを通して熱処理
を行い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続いて、縦延
伸膜を１１５℃に加熱されたテンターにて横方向に２倍
延伸し、続いて同テンター内の１２５℃に加熱された領
域にて熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩和させて
厚さ１７μｍのＡ／Ｂ／Ａ型の３枚積層微多孔膜を作製
した。得られた微多孔膜の物性を表２及び表３に示す
が、シャットダウン温度が低く、破膜温度が高く、かつ
突刺強度が高い微多孔膜となっている。
数本のロールを通しながら縦方向に２．５倍延伸し、そ
の後１２０℃に加熱された数本のロールを通して熱処理
を行い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続いて、縦延
伸膜を１１５℃に加熱されたテンターにて横方向に２倍
延伸し、続いて同テンター内の１２５℃に加熱された領
域にて熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩和させて
厚さ１７μｍのＡ／Ｂ／Ａ型の３枚積層微多孔膜を作製
した。得られた微多孔膜の物性を表２及び表３に示す
が、シャットダウン温度が低く、破膜温度が高く、かつ
突刺強度が高い微多孔膜となっている。
【００２４】
【実施例３】・微多孔膜Ａの作製 実施例２記載の微多孔膜Ａに同じ。 ・微多孔膜Ｂの作製 ＨＤＰＥ２２．５ｗｔ％、 ＬＬＤＰＥ２２．５ｗｔ
％、流動パラフィン５５ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着
した押出機で溶融混練した後押出して、厚さ１３００μ
ｍのシートを作成した。このシートを縦横同時に延伸
し、厚さ２０μｍのシートを作製した。このシートをメ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィン
を抽出除去した後で乾燥させて、厚さ１６μｍの微多孔
膜Ｂを作製した。 ・積層微多孔膜の作製 Ａ／Ｂ／Ａの形態に３枚積層し、１０２℃に加熱された
数本のロールを通しながら縦方向に２．５倍延伸し、そ
の後１１８℃に加熱された数本のロールを通して熱処理
を行い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続いて、縦延
伸膜を１１５℃に加熱されたテンターにて横方向に２倍
延伸し、続いて同テンター内の１２３℃に加熱された領
域にて熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩和させて
厚さ１７ｍのＡ／Ｂ／Ａ型の３枚積層微多孔膜を作製し
た。得られた微多孔膜の物性を表２及び表３に示すが、
シャットダウン温度が低く、破膜温度が高く、かつ突刺
強度が高い微多孔膜となっている。
％、流動パラフィン５５ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着
した押出機で溶融混練した後押出して、厚さ１３００μ
ｍのシートを作成した。このシートを縦横同時に延伸
し、厚さ２０μｍのシートを作製した。このシートをメ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィン
を抽出除去した後で乾燥させて、厚さ１６μｍの微多孔
膜Ｂを作製した。 ・積層微多孔膜の作製 Ａ／Ｂ／Ａの形態に３枚積層し、１０２℃に加熱された
数本のロールを通しながら縦方向に２．５倍延伸し、そ
の後１１８℃に加熱された数本のロールを通して熱処理
を行い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続いて、縦延
伸膜を１１５℃に加熱されたテンターにて横方向に２倍
延伸し、続いて同テンター内の１２３℃に加熱された領
域にて熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩和させて
厚さ１７ｍのＡ／Ｂ／Ａ型の３枚積層微多孔膜を作製し
た。得られた微多孔膜の物性を表２及び表３に示すが、
シャットダウン温度が低く、破膜温度が高く、かつ突刺
強度が高い微多孔膜となっている。
【００２５】
【実施例４】・微多孔膜Ａの作製 ＵＨＰＥ２４ｗｔ％、ＨＤＰＥ８ｗｔ％、ＰＰ８ｗｔ
％、流動パラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着
した押出機で溶融混練した後押し出して、厚さ１３００
μｍのシートを作成した。このシートを縦横同時に延伸
し、厚さ２０μｍのシートを作製した。このシートをメ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィン
を抽出除去した後で乾燥させて、厚さ１８μｍの微多孔
膜Ａを作製した。 ・微多孔膜Ｂの作製 実施例２記載の微多孔膜Ｂに同じ。 ・積層微多孔膜の作製 Ａ／Ｂ／Ａの形態に３枚積層し、１０５℃に加熱された
数本のロールを通しながら縦方向に２．５倍延伸し、そ
の後１２０℃に加熱された数本のロールを通して熱処理
を行い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続いて、縦延
伸膜を１１５℃に加熱されたテンターにて横方向に２倍
延伸し、続いて同テンター内の１２５℃に加熱された領
域にて熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩和させて
厚さ１７μｍのＡ／Ｂ／Ａ型の３枚積層微多孔膜を作製
した。得られた微多孔膜の物性を表２及び表３に示す
が、シャットダウン温度が低く、破膜温度が高く、かつ
突刺強度が高い微多孔膜となっている。
％、流動パラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着
した押出機で溶融混練した後押し出して、厚さ１３００
μｍのシートを作成した。このシートを縦横同時に延伸
し、厚さ２０μｍのシートを作製した。このシートをメ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィン
を抽出除去した後で乾燥させて、厚さ１８μｍの微多孔
膜Ａを作製した。 ・微多孔膜Ｂの作製 実施例２記載の微多孔膜Ｂに同じ。 ・積層微多孔膜の作製 Ａ／Ｂ／Ａの形態に３枚積層し、１０５℃に加熱された
数本のロールを通しながら縦方向に２．５倍延伸し、そ
の後１２０℃に加熱された数本のロールを通して熱処理
を行い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続いて、縦延
伸膜を１１５℃に加熱されたテンターにて横方向に２倍
延伸し、続いて同テンター内の１２５℃に加熱された領
域にて熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩和させて
厚さ１７μｍのＡ／Ｂ／Ａ型の３枚積層微多孔膜を作製
した。得られた微多孔膜の物性を表２及び表３に示す
が、シャットダウン温度が低く、破膜温度が高く、かつ
突刺強度が高い微多孔膜となっている。
【００２６】
【実施例５】・微多孔膜Ａを作製する原料組成 ＵＨＰＥ２４ｗｔ％、ＨＤＰＥ８ｗｔ％、ＰＰ８ｗｔ
％、流動パラフィン６０ｗｔ％。 ・微多孔膜Ｂを作製する原料組成 ＨＤＰＥ３１．５ｗｔ％、ＬＬＤＰＥ１３．５ｗｔ％、
流動パラフィン５５ｗｔ％。 ・積層微多孔膜の作製 先端に３層共押出用Ｔ−ダイを装着した２台の押出機で
各々Ａ、Ｂ組成の原料を溶融混練した後押出して、厚さ
１３００μｍのＡ／Ｂ／Ａ型のシートを作製した。この
シートを縦横同時に延伸し、厚さ２０μｍのシートを作
製した。このシートをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中
に浸漬し流動パラフィンを抽出除去した後で乾燥させ
て、厚さ１６μｍの微多孔膜を得た。得られた微多孔膜
の物性を表２及び表３に示すが、シャットダウン温度が
低く、破膜温度が高く、かつ突刺強度が高い微多孔膜と
なっている。
％、流動パラフィン６０ｗｔ％。 ・微多孔膜Ｂを作製する原料組成 ＨＤＰＥ３１．５ｗｔ％、ＬＬＤＰＥ１３．５ｗｔ％、
流動パラフィン５５ｗｔ％。 ・積層微多孔膜の作製 先端に３層共押出用Ｔ−ダイを装着した２台の押出機で
各々Ａ、Ｂ組成の原料を溶融混練した後押出して、厚さ
１３００μｍのＡ／Ｂ／Ａ型のシートを作製した。この
シートを縦横同時に延伸し、厚さ２０μｍのシートを作
製した。このシートをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中
に浸漬し流動パラフィンを抽出除去した後で乾燥させ
て、厚さ１６μｍの微多孔膜を得た。得られた微多孔膜
の物性を表２及び表３に示すが、シャットダウン温度が
低く、破膜温度が高く、かつ突刺強度が高い微多孔膜と
なっている。
【００２７】
【比較例１】実施例１記載の微多孔膜Ａの物性を表２及
び表３に示す。シャットダウン温度が低く、破膜温度は
高いが、突刺強度が低い微多孔膜となっている。
び表３に示す。シャットダウン温度が低く、破膜温度は
高いが、突刺強度が低い微多孔膜となっている。
【００２８】
【比較例２】実施例２記載の微多孔膜Ａの物性を表２及
び表３に示す。破膜温度、突刺強度は高いが、シャット
ダウン温度も高く、安全性機能上好ましくない微多孔膜
となっている。
び表３に示す。破膜温度、突刺強度は高いが、シャット
ダウン温度も高く、安全性機能上好ましくない微多孔膜
となっている。
【００２９】
【比較例３】ＵＨＰＥ２０ｗｔ％、ＨＤＰＥ１０．８ｗ
ｔ％、ＬＬＤＰＥ８ｗｔ％、ＰＰ１．２ｗｔ％、流動パ
ラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着した押出機
で溶融混練した後押し出して、厚さ１３００μｍのシー
トを作成した。このシートを縦横同時に延伸し、厚さ２
０μｍのシートを作製した。このシートをメチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィンを抽出除去
した後で乾燥させて、厚さ１７μｍの微多孔膜Ａを作製
した。
ｔ％、ＬＬＤＰＥ８ｗｔ％、ＰＰ１．２ｗｔ％、流動パ
ラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ−ダイを装着した押出機
で溶融混練した後押し出して、厚さ１３００μｍのシー
トを作成した。このシートを縦横同時に延伸し、厚さ２
０μｍのシートを作製した。このシートをメチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パラフィンを抽出除去
した後で乾燥させて、厚さ１７μｍの微多孔膜Ａを作製
した。
【００３０】得られた微多孔膜の物性を表１及び表２に
示すが、シャットダウン温度が高く、突刺強度の低い微
多孔膜となっている。
示すが、シャットダウン温度が高く、突刺強度の低い微
多孔膜となっている。
【００３１】
【比較例４】・ポリエチレン微多孔膜の作製 ＵＨＰＥ２０ｗｔ％、ＨＤＰＥ１０ｗｔ％、ＬＬＤＰＥ
１０ｗｔ％、流動パラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ−ダ
イを装着した押出機で溶融混練した後押し出して、厚さ
１３００μｍのシートを作成した。このシートを縦横同
時に延伸し、厚さ２０μｍのシートを作製した。このシ
ートをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パ
ラフィンを抽出除去した後で乾燥させて、厚さ１７μｍ
の微多孔膜を作製した。 ・ポリプロピレン微多孔膜の作製 ＰＰ４０ｗｔ％、流動パラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ
−ダイを装着した押出機で溶融混練した後押し出して、
厚さ１３００μｍのシートを作成した。このシートを縦
横同時に延伸し、厚さ２０μｍのシートを作製した。こ
のシートをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流
動パラフィンを抽出除去した後で乾燥させて、厚さ１７
μｍの微多孔膜を作製した。
１０ｗｔ％、流動パラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ−ダ
イを装着した押出機で溶融混練した後押し出して、厚さ
１３００μｍのシートを作成した。このシートを縦横同
時に延伸し、厚さ２０μｍのシートを作製した。このシ
ートをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流動パ
ラフィンを抽出除去した後で乾燥させて、厚さ１７μｍ
の微多孔膜を作製した。 ・ポリプロピレン微多孔膜の作製 ＰＰ４０ｗｔ％、流動パラフィン６０ｗｔ％を先端にＴ
−ダイを装着した押出機で溶融混練した後押し出して、
厚さ１３００μｍのシートを作成した。このシートを縦
横同時に延伸し、厚さ２０μｍのシートを作製した。こ
のシートをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に浸漬し流
動パラフィンを抽出除去した後で乾燥させて、厚さ１７
μｍの微多孔膜を作製した。
【００３２】・ポリエチレン微多孔膜とポリプロピレン
微多孔膜の積層 ＰＰ／ＰＥ／ＰＰの形態に３枚積層し、１０８℃に加熱
された数本のロールを通しながら縦方向に２．５倍延伸
し、その後１２０℃に加熱された数本のロールを通して
熱処理を行い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続い
て、縦延伸膜を１１５℃に加熱されたテンターにて横方
向に２倍延伸し、続いて同テンター内の１２５℃に加熱
された領域にて熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩
和させて厚さ１８μｍのＰＰ／ＰＥ／ＰＰ型の３枚積層
微多孔膜を作製した。得られた微多孔膜の物性を表２及
び表３に示すが、シャットダウン温度が高く、突刺強度
も低い微多孔膜となっている。実施例および比較例の微
多孔膜の積層形態、ポリマー組成等を表１に示す。
微多孔膜の積層 ＰＰ／ＰＥ／ＰＰの形態に３枚積層し、１０８℃に加熱
された数本のロールを通しながら縦方向に２．５倍延伸
し、その後１２０℃に加熱された数本のロールを通して
熱処理を行い３枚積層した縦延伸膜を作製した。続い
て、縦延伸膜を１１５℃に加熱されたテンターにて横方
向に２倍延伸し、続いて同テンター内の１２５℃に加熱
された領域にて熱処理しながら１．８倍まで強制的に緩
和させて厚さ１８μｍのＰＰ／ＰＥ／ＰＰ型の３枚積層
微多孔膜を作製した。得られた微多孔膜の物性を表２及
び表３に示すが、シャットダウン温度が高く、突刺強度
も低い微多孔膜となっている。実施例および比較例の微
多孔膜の積層形態、ポリマー組成等を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】
【発明の効果】本発明の積層微多孔膜は、安全性機能及
び膜強度に優れ、とりわけ非水電解液系電池用セパレー
ターとして有用である。
び膜強度に優れ、とりわけ非水電解液系電池用セパレー
ターとして有用である。
【図１】孔閉塞温度を測定する装置の構成を示す全体概
略図であり、（Ａ）は孔閉塞温度を測定する装置の全体
概略図、（Ｂ）は（Ａ）のニッケル（Ｎｉ）箔（２Ａ）
面での断面図、（Ｃ）は（Ａ）のＮｉ箔（２Ｂ）面での
断面図である。
略図であり、（Ａ）は孔閉塞温度を測定する装置の全体
概略図、（Ｂ）は（Ａ）のニッケル（Ｎｉ）箔（２Ａ）
面での断面図、（Ｃ）は（Ａ）のＮｉ箔（２Ｂ）面での
断面図である。
１ ：微多孔膜 ２Ａ、２Ｂ：Ｎｉ箔 ３Ａ、３Ｂ：ガラス板 ４ ：電気抵抗測定装置 ５ ：熱電対 ６ ：温度計 ７ ：データーコレクター ８ ：オーブン
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK04A AK04B AK05A AK05B AK05C AK07A AL05A AL05C BA02 BA03 BA06 BA16 DJ00A DJ00B EH17 EJ37 GB41 JA08A JK01 5H021 AA06 BB01 BB05 BB11 CC04 EE04 5H029 AJ11 AJ12 CJ02 CJ03 CJ05 CJ06 DJ04 EJ12
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリエチレンとポリプロピレンを必須成
分とする微多孔膜Ａ、ポリエチレン微多孔膜Ｂを積層一
体化させたことを特徴とするポリオレフィン製微多孔
膜。 - 【請求項２】 微多孔膜Ａを構成するポリエチレンが超
高分子量ポリエチレンであることを特徴とする請求項１
記載のポリオレフィン製微多孔膜。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載のポリオレフィン製
微多孔膜からなることを特徴とする非水電解液系電池用
セパレーター。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001126337A JP4931163B2 (ja) | 2001-04-24 | 2001-04-24 | ポリオレフィン製微多孔膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001126337A JP4931163B2 (ja) | 2001-04-24 | 2001-04-24 | ポリオレフィン製微多孔膜 |
Related Child Applications (1)
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