JP2001040343A - 蛍光発色粒子、その製造方法、及び蛍光発色粒子を使用した偽造防止用紙 - Google Patents

蛍光発色粒子、その製造方法、及び蛍光発色粒子を使用した偽造防止用紙

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 紫外線の照射で蛍光を強度に発色する蛍光発
色粒子およびその製造方法を提供する。この蛍光発色粒
子を紙に含ませて、紫外線照射で特定の色相で蛍光に発
色した粒子が明瞭に視認できる偽造防止用紙を提供す
る。 【解決手段】 紫外線の照射により蛍光発色する水不溶
性蛍光染料及び／または顔料と、澱粉、セルロース、そ
の他の多糖類、糖類等からなる粉状物質とを混合して造
粒する。粉状物質の造粒物表面に蛍光染料及び／または
顔料をコーティングしてもよい。造粒またはコーティン
グに際して、粉状物質の水酸基と反応する反応性基を有
する樹脂をバインダーとして併用することで、耐水性に
優れた粒子を得ることができる。また造粒物中に含ませ
たアニオン性バインダーとコーティング層中に含ませた
カチオン性物質、または造粒物中に含ませたカチオン性
バインダーとコーティング層中に含ませたアニオン性物
質との相互作用を利用して粒子に耐水性を付与すること
もできる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光発色粒子及び
その製造方法、さらにはこの蛍光発色粒子を使用した偽
造防止用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線の照射で特定波長の可視光を発す
る（蛍光発色する）性質を有した粒子状、繊維状、細片
状の物質を用紙中に含ませた偽造防止用紙は種々知られ
ている。この偽造防止用紙は、例えばブラックライトの
ような紫外線を用紙に照射して、用紙に含ませた蛍光発
色物質が可視光領域の特定波長の光を発すること、さら
には蛍光発色物質の特異な形状を検知することにより、
用紙が偽造されたものであるか否かを判定できる特徴を
有している。
【０００３】粒子状の蛍光発色物質を用紙に抄き込んだ
偽造防止用紙については、本出願人は、実開平６−６５
００号（実願平４−５１０９４号）で、紫外線の照射で
蛍光発色する物質を紙に塗工し、それを粉砕した蛍光発
色粒子を紙に抄き込んだ偽造防止用紙を提案した。
【０００４】また、本出願人は、特願平１０−２３９０
４号で、イオン性と耐熱性を有した特殊な澱粉粒子にイ
オン性のある蛍光染料を定着させ、この澱粉粒子を紙に
抄き込んだ偽造防止用紙を提案した。
【０００５】さらに、本出願人は、特願平１０−９２４
７７号で、紫外線の照射により蛍光発色する水不溶性の
顔料を高速気流中衝撃法により自着性粒子表面にコーテ
ィングさせ、この粒子を紙に抄き込んだ偽造防止用紙を
提案した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上述した従来技術はい
ずれも、粒子状の蛍光発色物質を用紙中に含ませた偽造
防止用紙である。これらの中で、実開平６−６５００号
で提案した偽造防止用紙は、蛍光発色粒子は不定形の微
少なフロック状で用紙中に存在して見えるが、この粒子
の大きさを制御するのが困難であり、不必要に大きなフ
ロックや不必要に小さなフロックが用紙に混入するとい
う問題点を有していた。
【０００７】また、特願平１０−２３９０４号で提案し
た偽造防止用紙は、蛍光染料を使用した蛍光発色粒子を
使用しているので、必然的に蛍光顔料を使用したものよ
りも耐光性が悪くなり、また紫外線の照射により発色す
る強度も弱いという問題点があった。また蛍光発色する
色相も限られた色相のものしか得られない問題点もあっ
た。
【０００８】さらに、特願平１０−９２４７７号で提案
した偽造防止用紙に使用する蛍光発色粒子には、蛍光顔
料を使用しているので蛍光染料を使用した蛍光発色粒子
より発光強度が大きく、また耐光性に優れる利点はある
が、その製造に高価な装置を必要とし、また製造歩留ま
りが悪いという問題点があった。
【０００９】一方、蛍光顔料そのものを紙に含ませるこ
とには種々の問題点がある。先ず市販の蛍光顔料の粒径
は０．５〜３μｍ程度と粒径が小さいので、この蛍光顔
料粒子を紙に数％含ませて明るい室内で紫外線を照射し
ても粒子個々の存在を確認できないという問題点があ
る。蛍光顔料の存在を確認できるようにするためには粒
径を大きくすればよいが、その場合には特別の粒径のも
のを製造する必要があり、ただでさえ高価な蛍光顔料の
価格が一層高価のものとなる。また無機蛍光顔料は比重
が４〜５と大きいために粒径を大きくすると、例えばス
ラリーに添加して用紙を抄造しようとしても、スラリー
の流送途中で蛍光顔料が沈殿するという問題を引き起こ
す。
【００１０】本発明は、このような背景からなされたも
のであり、全く新規な蛍光発色粒子とその製造方法を提
供すること、さらには、この蛍光発色粒子を紙に含ませ
ることにより、紫外線の照射で、円柱状あるいは真球状
の特異な粒子形状を持った種々の色相に発色する粒子を
明瞭に視認でき、さらには耐光性にも優れた偽造防止用
紙を提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明の蛍光発
色粒子は、紫外線の照射により蛍光発色する水不溶性の
染料及び／または顔料（以下、“蛍光染料”及び“蛍光
顔料”と略記し、両者を含む場合は“蛍光剤”と略記す
ることがある）と粉状物質との混合物の造粒物からなる
ものであり、この蛍光発色粒子は、蛍光染料及び／また
は蛍光顔料と粉状物質とを混合し、この混合物を造粒す
ることにより製造できる。
【００１２】さらに本発明の蛍光発色粒子は、粉状物質
の造粒物と、この造粒物の表面に形成した蛍光染料及び
／または蛍光顔料のコーティング層とからなるものであ
って、この蛍光発色粒子は、粉状物質を造粒し、この造
粒物の表面に蛍光染料及び／または蛍光顔料をコーティ
ングすることにより製造できる。
【００１３】さらに本発明の蛍光発色粒子は、蛍光染料
及び／または蛍光顔料と粉状物質と白色顔料との混合物
の造粒物からなるものであって、この蛍光発色粒子は、
蛍光染料及び／または蛍光顔料と粉状物質と白色顔料と
を混合し、この混合物を造粒することにより製造でき
る。
【００１４】さらに本発明の蛍光発色粒子は、粉状物質
と白色顔料との混合物の造粒物と、この造粒物の表面に
形成した蛍光染料及び／又は蛍光顔料のコーティング層
とからなるものであって、この蛍光発色粒子は、粉状物
質と白色顔料との混合物を造粒し、この造粒物の表面に
蛍光染料及び／または蛍光顔料をコーティングすること
により製造できる。
【００１５】さらに本発明の蛍光発色粒子は、粉状物質
の造粒物と、この造粒物の表面に形成した白色顔料のコ
ーティング層と、さらにこの白色顔料コーティング層の
外側に形成した蛍光染料及び／または蛍光顔料のコーテ
ィング層とからなるものであって、この蛍光発色粒子
は、粉状物質を造粒し、この造粒物の表面に白色顔料を
コーティングし、さらにこの白色顔料コーティング層の
外側に蛍光染料及び／または蛍光顔料をコーティングす
ることにより製造できる。
【００１６】本発明においては、造粒あるいはコーティ
ングに際して、粉状物質が有する水酸基と反応する反応
性基を２個以上有する樹脂バインダーを使用することに
より、耐水性を有する蛍光発色粒子を製造できる。
【００１７】すなわち本発明の耐水性を有する蛍光発色
粒子は、水酸基を有する粉状物質と蛍光染料及び／また
は蛍光顔料と前記粉状物質が有する水酸基と反応する反
応性基を２個以上有する樹脂バインダー（以下“樹脂バ
インダー”と略記する）との混合物の造粒物からなるも
のであって、この蛍光発色粒子は、粉状物質と蛍光染料
及び／または蛍光顔料と樹脂バインダーとを混合し、こ
の混合物を造粒することにより製造できる。
【００１８】さらに本発明の耐水性を有する蛍光発色粒
子は、水酸基を有する粉状物質と白色顔料と蛍光染料及
び／または蛍光顔料と樹脂バインダーとの混合物の造粒
物からなるものであって、この蛍光発色粒子は、粉状物
質と白色顔料と蛍光染料及び／または蛍光顔料と樹脂バ
インダーとを混合し、この混合物を造粒することにより
製造できる。
【００１９】さらに本発明の耐水性を有する蛍光発色粒
子は、水酸基を有する粉状物質の造粒物と、この造粒物
の表面に形成した蛍光染料及び／または蛍光顔料と樹脂
バインダーとの混合物のコーティング層とからなるもの
であって、この蛍光発色粒子は、粉状物質を造粒し、こ
の造粒物の表面に蛍光染料及び／または蛍光顔料を樹脂
バインダーでコーティングすることにより製造できる。
【００２０】さらに本発明の耐水性を有する蛍光発色粒
子は、水酸基を有する粉状物質と白色顔料との混合物の
造粒物と、この造粒物の表面に形成された蛍光染料及び
／または蛍光顔料と樹脂バインダーとの混合物のコーテ
ィング層とからなるものであって、この蛍光発色粒子
は、粉状物質と白色顔料とを混合して造粒し、この造粒
物の表面に蛍光染料及び／または蛍光顔料を樹脂バイン
ダーでコーティングすることにより製造できる。
【００２１】さらに本発明の耐水性を有する蛍光発色粒
子は、水酸基を有する粉状物質の造粒物と、この造粒物
の表面に形成した白色顔料のコーティング層と、さらに
この白色顔料コーティング層の外側に形成した蛍光染料
及び／または蛍光顔料と樹脂バインダーとの混合物のコ
ーティング層とからなるものであって、この蛍光発色粒
子は、粉状物質を造粒し、この造粒物の表面に白色顔料
をコーティングし、さらにこの白色顔料コーティング層
の外側に蛍光染料及び／または蛍光顔料を樹脂バインダ
ーでコーティングすることにより製造できる。
【００２２】さらに本発明においては、造粒あるいはコ
ーティングに際して、造粒物中に含有させたアニオン性
バインダーまたはカチオン性バインダーと、コーティン
グ層中に含有させたカチオン性物質またはアニオン性物
質との相互作用を利用することにより、耐水性を有する
蛍光発色粒子を製造できる。
【００２３】すなわち本発明の耐水性を有する蛍光発色
粒子は、粉状物質とアニオン性バインダーとの混合物の
造粒物と、この造粒物の表面に形成した蛍光染料及び／
または蛍光顔料とカチオン性物質との混合物のコーティ
ング層とからなるものであって、この蛍光発色粒子は、
粉状物質をアニオン性バインダーで造粒し、この造粒物
の表面に蛍光染料及び／または蛍光顔料をカチオン性物
質でコーティングすることにより製造できる。
【００２４】さらに本発明の蛍光発色粒子は、粉状物質
と白色顔料とアニオン性バインダーとの混合物の造粒物
と、この造粒物の表面に形成した蛍光染料及び／または
蛍光顔料とカチオン性物質との混合物のコーティング層
とからなるものであって、この蛍光発色粒子は、粉状物
質と白色顔料とをアニオン性バインダーで造粒し、この
造粒物の表面に蛍光染料及び／または蛍光顔料をカチオ
ン性物質でコーティングすることにより製造できる。
【００２５】さらに本発明の蛍光発色粒子は、粉状物質
とカチオン性バインダーとの混合物の造粒物と、この造
粒物の表面に形成した蛍光染料及び／または蛍光顔料と
アニオン性物質との混合物のコーティング層とからなる
ものであって、この蛍光発色粒子は、粉状物質をカチオ
ン性バインダーで造粒し、この造粒物の表面に蛍光染料
及び／または蛍光顔料をアニオン性物質でコーティング
することにより製造できる。
【００２６】さらに本発明の蛍光発色粒子は、粉状物質
と白色顔料とカチオン性バインダーとの混合物の造粒物
と、この造粒物の表面に形成した蛍光染料及び／または
蛍光顔料とアニオン性物質との混合物のコーティング層
とからなるものであって、この蛍光発色粒子は、粉状物
質と白色顔料とをカチオン性バインダーで造粒し、この
造粒物の表面に蛍光染料及び／または蛍光顔料をアニオ
ン性物質でコーティングすることにより製造できる。
【００２７】上述したように本発明の蛍光発色粒子は、
粉状物質や蛍光染料及び／または蛍光顔料などの粒子構
成成分をすべて含む混合物を造粒するタイプ（混合物タ
イプ）と、粉状物質を含む造粒物の外側に蛍光染料及び
／または蛍光顔料を含むコーティング層を形成するタイ
プ（コア・シェルタイプ）の２つに大別できる。混合物
タイプの粒子は、製造が簡単である利点を有するが、蛍
光発色の観点から考えると、粒子表面近くに存在してい
る蛍光染料や蛍光顔料は蛍光発色するものの、粒子内部
に存在するものは蛍光発色しにくくなる傾向がある。こ
れに対してコア・シェルタイプの粒子は、蛍光染料や蛍
光顔料がコアとなる造粒物の外側のコーティング層のみ
に存在しているため、そのすべてが蛍光発色に寄与する
ことになる。従って、同量の蛍光染料や蛍光顔料を使用
する場合には、混合物タイプの粒子よりもコア・シェル
タイプの粒子の方が、強い蛍光発色強度が得られるとい
う利点がある。
【００２８】上記のごとき本発明の蛍光発色粒子を用い
ることにより、偽造のしにくい偽造防止用紙を得ること
ができる。すなわち、本発明の偽造防止用紙は、上記し
た蛍光発色粒子を用紙中に含ませたこと、あるいは上記
した蛍光発色粒子を含む塗工液を用紙表面に塗工したこ
とを特徴とするものである。かような偽造防止用紙は、
普通光（自然光、白熱電球の光、蛍光灯の光などの通常
の光）のもとでは蛍光発色粒子が視認できないか視認し
にくいが、紫外線を照射することにより粒子が蛍光色を
発することで、用紙の真贋を判別することが可能とな
る。
【００２９】
【発明の実施の形態】本発明に使用する粉状物質として
は、代表的なものとして澱粉が挙げられる。具体的には
馬鈴薯澱粉、コーンスターチ、甘藷澱粉、タピオカ澱
粉、サゴ澱粉、米澱粉、アマランサス澱粉、サトイモ澱
粉、道鑑草澱粉等の天然澱粉、それらの化工澱粉（デキ
ストリン、酸分解澱粉、酸化澱粉、アルファー化澱粉、
エーテル化、エステル化、架橋等の澱粉誘導体、グラフ
ト化澱粉、湿熱処理澱粉等）が挙げられる。また、小麦
粉、米粉、コーンフラワー等の穀粉；粉末セルロース、
バクテリアセルロース、微小繊維状セルロース、結晶セ
ルロース、等の水不溶性の粉状セルロース；木粉；カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、４級カチオ
ン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体；アルギン酸、寒天、ふのり、カラギーナン、ファー
セレラン、ペクチン、キチン、キトサン、グアガム、ロ
ーカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、
トラガントガム、カラヤガム、タラガム、コンニャク、
トロロアオイ、プルラン、デキストラン等の多糖類及び
これらの誘導体；ブドウ糖、ショ糖、乳糖等の粉末糖
類；高重合度かつ高鹸化度のポリビニルアルコール等の
粉状有機物質も粉状物質として使用できる。
【００３０】さらに粉状無機物質も粉状物質として使用
できる。粉状無機物質としては、充填剤として知られる
二酸化チタン、珪酸塩（カオリン、クレイ、ベントナイ
ト、タルク、合成珪酸アルミ、合成珪酸カルシウム
等）、珪酸（珪藻土、珪石粉、含水微粉珪酸、無水微粉
珪酸）、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム・マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウ
ム、酸化鉄等が挙げられる。
【００３１】これらの粉状物質は単独で用いてもよく、
２種以上を混合して用いてもよい。粉状物質として、澱
粉、穀粉、セルロース、その他の多糖類、糖、ポリビニ
ルアルコール等の水酸基を有する粉状物質を用いた場合
には、水酸基と反応する反応性基を有する樹脂バインダ
ーと併用することにより蛍光発色粒子に耐水性を付与さ
せるのに有効であり、さらに、蛍光染料及び／または顔
料と共にコーティングしても発色強度を低下させないた
め高価な蛍光染料及び／または顔料の増量の役目も果た
すことができるので、本発明の目的を阻害しない範囲
で、樹脂バインダーをコーティングするときにコーティ
ング液に添加することもできる。
【００３２】粉状物質に澱粉類や粉末糖類やポリビニル
アルコール等を用いて調製した蛍光発色粒子を用紙中に
含ませて偽造防止用紙を製造した場合には、粒子の存在
する個所が部分的に透明になる傾向がある。かような透
明部分は普通光のもとで視認することができるため、用
紙に印刷などを施す場合に印刷の美観が損なわれること
もある。
【００３３】蛍光発色粒子が用紙中で透明になるのを防
止するためは、澱粉等の粉状物質とともに白色顔料を併
用すればよい。これにより、普通光のもとでは用紙中の
蛍光発色粒子の存在を視認しにくくなり、印刷などの美
観が損なわれることがないだけでなく、偽造防止手段が
講じられていることも判別しにくくなるため、偽造防止
効果をより一層高めることができる。
【００３４】白色顔料としては、前記した粉状無機物質
の中から白色度の高いもの、例えば、二酸化チタン、カ
オリン、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、塩化亜鉛、
硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム・マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム
等が使用できる。本発明ではこれらの白色顔料は単独で
用いても２種類以上を併用してもよい。
【００３５】本発明ではこれらの白色顔料の中で光の屈
折率が大きなもの、即ち屈折率が２．０以上のものを使
用すると前述した蛍光発色粒子が用紙中で透明になるの
を防止する効果が大きい。例示すると、二酸化チタン
（屈折率約２．６）、硫化亜鉛（同２．３）、酸化亜鉛
（同２．０）、等である。
【００３６】次に本発明で使用する蛍光剤（蛍光染料と
蛍光顔料）について説明する。本発明で使用する蛍光剤
は水に不溶性であることが必要である。水に可溶性であ
ると、後に詳しく述べるように偽造防止用紙を製造する
際にスラリーに添加された蛍光発色粒子からこれらの蛍
光剤が溶出してしまい本発明の目的を達成できなくなる
からである。
【００３７】なお、本発明で使用する「水に不溶性であ
る」と言う意味は、蛍光剤単独の性質ではなく、蛍光粒
子を製造した後に該蛍光剤が水に溶出しないことを意味
する。即ち、スピロフラン系蛍光染料のように水に可溶
な蛍光染料であっても蛍光粒子製造時に併用する耐水化
剤と反応し水不溶性となるタイプや、バインダーと反応
し水不溶性となるタイプや、偽造防止用紙を製造する際
にスラリーに添加された硫酸バンド等の影響で蛍光発色
粒子に定着し水不溶性となるタイプの蛍光剤はいずれも
本発明の水不溶性の蛍光染料や蛍光顔料の範疇に入るも
のとする。
【００３８】本発明で使用する紫外線照射により蛍光発
色する水不溶性の染料、すなわち蛍光染料としては、フ
ルオレッセイン、クマリン系、オキサゾール系、ピラゾ
リン系、チアジアゾール系、スピロピラン系、ピレンス
ルホン酸系、ベンゾイミダゾール系、ジアミノスチルベ
ン系等の周知の蛍光染料を使用できる。
【００３９】紫外線照射により蛍光発色する水不溶性の
顔料、すなわち蛍光顔料としては、有機または無機の蛍
光顔料を使用する。有機の蛍光顔料としては具体的に
は、ポリ塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ポリメタク
リル酸エステル樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂等の樹
脂にフルオレッセイン、エオシン、ローダミン６Ｇ、ロ
ーダミンＢ、ベーシックイエローＨＧ等の染料を均一に
溶解して粉砕したもの等を挙げることができる。
【００４０】また、無機の蛍光顔料としては具体的に
は、銅、銀、マンガン等で活性化した硫化亜鉛；マンガ
ン等で活性化したケイ酸亜鉛；銀、銅等で活性化した硫
化亜鉛；カドミウム、ビスマス等で活性化した硫化カル
シウム；サマリウム、セリウム等で活性化した硫化スト
ロンチウム；鉛等で活性化したタングステン酸カルシウ
ム；ユーロピウム等で活性化したＳｒ5 (ＰＯ4 ）3 Ｃ
ｌ；マンガン等で活性化した Ｚｎ2 ＧｅＯ2 ；ユーロ
ピウム等で活性化したＹ2 Ｏ2 Ｓ；ユーロピウム等で活
性化 したＹ2 Ｏ3 等を挙げることができる。また、必
要に応じて、これらにアントラキ ノン系やアセトフェ
ノン系等の増感剤を併用することもできる。
【００４１】本発明では、これらの蛍光顔料は、通常平
均粒径が０．５〜５μｍのものを使用することが望まし
い。平均粒径が０．５μｍ未満の場合には、紫外線の照
射による発光強度が弱まるおそれがあり、一方粒径が５
μｍを越えると混合造粒、コーティングによって得られ
る造粒物の蛍光発色が不均一になりやすくなるからであ
る。
【００４２】また、これらの蛍光顔料は単独で用いても
２種類以上を併用してもよい。蛍光顔料を２種類以上併
用した場合に得られる蛍光発色の色相は、いわゆる「加
法混色」の現象を示す。例えば赤色に蛍光発色する顔料
と青紫色に蛍光発色する顔料を併用すると藍色に蛍光発
色し、同様に、緑色＋赤色は黄色に、赤色＋青紫色は紅
色に、赤色＋緑色＋青紫色は白に蛍光発色する。この現
象は、絵の具を混ぜ合わせた時の現象である「減法混
色」と全く異なる。蛍光顔料は蛍光染料と異なり、蛍光
発色する色相の種類が豊富であるので、蛍光顔料を数種
類併用して得られる蛍光色は非常に豊富となる特徴があ
る。
【００４３】本発明で用いる蛍光剤として、水不溶性で
有機溶剤可溶性の蛍光染料や蛍光顔料を使用して蛍光発
色粒子を製造する場合には、以下のような特異な効果を
奏することができる。すなわち、この蛍光発色粒子を用
紙中に含ませてから印刷を施して偽造防止印刷物を製造
すると、有機溶剤によって印刷表示の改竄を試みた場合
に、蛍光発色粒子から有機溶剤可溶性の蛍光剤が溶出し
て周囲に拡散することになり、その痕跡を紫外線の照射
で視認することができる。これによって、改竄の有無を
確実に認知することができる。水不溶性で有機溶剤可溶
性の蛍光剤としては、例えばアミノケトン系染料等が好
ましく使用できる。
【００４４】後述するように本発明の蛍光発色粒子を用
紙中に含ませて偽造防止用紙を製造する際に、抄紙工程
で蛍光発色粒子を紙料に添加する場合、抄紙工程の湿紙
に蛍光発色粒子を振りかける場合、さらには蛍光発色粒
子を塗工液中に添加して用紙表面に塗工する場合等に
は、蛍光発色粒子が水中で崩壊しないようにするために
耐水性を有している必要がある。
【００４５】本発明においては、蛍光発色粒子に耐水性
を付与するために、澱粉、穀粉、セルロース、その他の
多糖類、糖、ポリビニルアルコール等の粉状物質が有す
る水酸基と反応する反応性基を２個以上有する樹脂をバ
インダーとして使用する。本明細書中では、この種の樹
脂を“樹脂バインダー”と称している。かような樹脂バ
インダーとしては、例えばポリアミン・エピクロルヒド
リン系樹脂、水溶性アルキル化アミノ樹脂、水溶性メチ
ル化メラミン系樹脂、水溶性フェノール樹脂、尿素樹
脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、メチロール化ポリアク
リルアミド樹脂等を挙げることができる。
【００４６】樹脂バインダーを用いて蛍光発色粒子に耐
水性を付与させるには、蛍光発色粒子の構成成分に樹脂
バインダーを混合して造粒すればよく、あるいは、蛍光
剤以外の成分の造粒物表面に蛍光剤を樹脂バインダーで
コーティングすればよい。
【００４７】本発明においては、蛍光発色粒子に耐水性
を付与する別の方法として、造粒物中に含有させたアニ
オン性バインダーとコーティング層中に含有させたカチ
オン性物質との相互作用、あるいは造粒物中に含有させ
たカチオン性バインダーとコーティング層中に含有させ
たアニオン性物質との相互作用を利用する方法が採用で
きる。すなわち、蛍光剤を除く蛍光発色粒子の構成成分
をアニオン性バインダーにより造粒し、造粒物表面に蛍
光剤をカチオン性物質でコーティングすることによりア
ニオン性バインダーに耐水性を付与することができる。
あるいは、蛍光剤を除く蛍光発色粒子の構成成分をカチ
オン性バインダーにより造粒し、造粒物表面に蛍光剤を
アニオン性物質でコーティングすることによりカチオン
性バインダーに耐水性を付与することができる。
【００４８】本発明で用いるアニオン性バインダーとし
ては、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチ
ルセルロース、カルボキシメチルスターチ、カルボキシ
メチルグアーガム、カルボキシメチルキサンタンガム、
カルボキシメチルタラガム、低メトキシルペクチン、カ
ラギーナン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ等
のアニオン性基を有する多糖類またはアニオン性基を有
する合成高分子が挙げられる。
【００４９】このアニオン性バインダーに耐水性を付与
するために、造粒物表面に蛍光剤とともにコーティング
するカチオン性物質としては、多価金属イオンの塩、例
えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ホウ素、
アルミニウム、チタン等の塩酸塩、硫酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩、乳酸塩、水酸化物が使用できる。
【００５０】また、カチオン性の水溶性高分子物質、例
えば、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリエチレンイ
ミン、ポリビニルピロリドン、カチオン性ポリアミド樹
脂、ポリアリルアミン、カチオン性ポリマーグラフト化
澱粉、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオ
ン化キサンタンガム、カチオン化タラガム等もカチオン
性物質として使用できる。
【００５１】本発明で用いるカチオン性バインダーとし
ては、上記でカチオン性物質として示したカチオン性の
水溶性高分子物質を用いることができる。すなわち、カ
チオン性ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポ
リビニルピロリドン、カチオン性ポリアミド樹脂、ポリ
アリルアミン、カチオン性ポリマーグラフト化澱粉、カ
チオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化キサ
ンタンガム、カチオン化タラガム等のカチオン性の水溶
性高分子物質をカチオン性バインダーとして使用でき
る。
【００５２】このカチオン性バインダーに耐水性を付与
するために、造粒物表面に蛍光剤とともにコーティング
するアニオン性物質としては、上記でアニオン性バイン
ダーとして示したアニオン性基を有する多糖類またはア
ニオン性基を有する合成高分子を用いることができる。
すなわち、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、カルボキシ
メチルセルロース、カルボキシメチルスターチ、カルボ
キシメチルグアーガム、カルボキシメチルキサンタンガ
ム、カルボキシメチルタラガム、低メトキシルペクチ
ン、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソ
ーダ等をアニオン性物質として使用できる。
【００５３】本発明において、粉状物質、粉状物質と白
色顔料、粉状物質と蛍光剤、粉状物質と白色顔料と蛍光
剤等の粒子構成成分を造粒するに際しては、従来から澱
粉等の造粒方法として一般的に慣用されている方法が採
用できる。すなわち、転動造粒法、押出造粒法、噴霧乾
燥造粒法、流動層造粒法、圧縮造粒法、溶融造粒法、破
砕造粒法、撹拌造粒法等を用いることができる。このう
ち噴霧乾燥造粒法は、小さい球形の粒が製造できるとい
う特徴がある。
【００５４】押出造粒法においては、バインダーの種類
や用いる量により造粒性が不十分な場合もある。この様
な場合に造粒性を改善するために、前述した各種のバイ
ンダー以外に、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、酸化澱粉、デキストリン等
の一般的バインダーを必要に応じて併用して混練し、押
出造粒すればよい。押出造粒で得られた造粒物は、一般
的には整粒機にかけて整粒した後使用されるが、バイン
ダーの種類や用いる量により整粒性が悪いときには、界
面活性剤や潤滑剤を必要に応じて添加することにより造
粒物の整粒性を改良することができる。
【００５５】また、本発明において、造粒物の表面に蛍
光剤や白色顔料をコーティングするに際しては、造粒物
を乾燥した後、蛍光剤や白色顔料をバインダーとともに
液状（分散液）でコーティング処理するか、または、バ
インダーを液体で吹きつけながら蛍光剤や白色顔料を粉
体状でコーティングする方法が採用できる。コーティン
グ装置としては、コーティング専用機はもちろん、上記
の造粒法で用いる造粒機でコーティング処理を行なえる
もの（例えば、転動造粒機、流動層造粒機あるいは乾燥
機で乾燥中に液体の噴霧が行なえるもの）も使用するこ
とができ、さらには、コーティング専用機以外でもコー
ティング処理に用いることができるものであればいかな
る装置も使用することができる。
【００５６】以上述べた方法で製造される本発明の蛍光
発色粒子の形状は、用いる造粒方法により形状が異なっ
てくる。例えば押出造粒後、整粒したものは角がとれた
円柱状の形状を有する。断面は円形か円形に近い形状を
有し、この直径に対して長さが同じかほぼ同じ場合には
球状に発光して見え、また長さが長い場合は繭状に発光
して見える。また、噴霧乾燥造粒法により得たものは略
真球状であり、転動造粒法、撹拌造粒法により得たもの
は略球状であり、流動層造粒法で得たものはコンペイ糖
のような多角形状となる傾向があるが、条件によっては
同じ造粒法によっても違う形状になることがある。
【００５７】蛍光発色粒子の粒径は数μｍから数百μｍ
まで適宜コントロールすることは可能であるが、本発明
においては粒径は５０〜８００μｍの範囲に調整するこ
とが好ましい。粒径が５０μｍ未満であると、紙に含ま
せた場合に普通光の下で紫外線を照射しても、その発光
を視認することが困難となる傾向が大きくなるからであ
る。粒径がこれより大きくなるに従い視認することが容
易になる反面、粒子が存在する部分が盛り上がること
で、手触りが悪くなり、印刷適性に悪影響を与えるよう
になる。この両者のバランスを考えると粒径は上記範囲
に調整することが好ましい。
【００５８】本発明においては蛍光発色粒子を着色せず
に用いてもよく、或いは着色して用いてもよい。着色し
ていない蛍光発色粒子は普通光のもとで白色か白色に近
似した色相であるため、着色されていない紙中に含ませ
た場合には、紙中に蛍光発色粒子が存在していることを
視認しにくくなる。蛍光発色粒子を着色する場合には、
紙の着色度合いに近似させて蛍光発色粒子の色相を調整
することにより、紙中に蛍光発色粒子が存在しているこ
とを視認しにくくなる。また着色した蛍光発色粒子を着
色されていない紙中に含ませた場合は、蛍光発色粒子の
存在が普通光のもとで視認できる。
【００５９】本発明においては、蛍光発色粒子が着色さ
れている場合は、特にカラーコピー機でその色相が再現
できない程度に淡く着色されていることが好ましい。淡
く着色された蛍光発色粒子を含ませた偽造防止用紙を使
用して製造した偽造防止印刷物（例えば商品券）をカラ
ーコピー機を使用して偽造を試みても、蛍光発色粒子が
コピーされるように濃度調整を行うと、印刷部分に相当
するコピー部の濃度が上がってしまい、それだけで偽造
券であることが容易に判定できるからである。
【００６０】また本発明においては、蛍光発色粒子の着
色が光学的読み取りにおけるドロップアウトカラーであ
ることが好ましい。各種の商品券やチケット等の偽造防
止印刷物の表面には、ＯＭＲやＯＣＲ読み取りのための
印刷が施されることが多い。これらは、商品券やチケッ
トが使用された後に、自動集計するために施されてい
る。ＯＭＲとは、「Ｏｐｔｉｃａｌ Ｍａｒｋ Ｒｅｃ
ｏｇｎｉｔｉｏｎ」の略で、光源からの光を用紙に照射
して受光素子で受光することで、用紙に設けたマークの
位置を認識することによって、その位置を数字や記号と
対比させて結びつけ、集計や分類に使うシステムの総称
であり、これに使用する用紙をＯＭＲ用紙と呼んでい
る。また、ＯＣＲとは、「Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｈａｒａ
ｃｔｅｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ」の略で、同様にし
て光学的に文字や数字を読みとるシステムの総称であ
り、これに使用する用紙をＯＣＲ用紙と呼んでいる。
【００６１】ＯＭＲやＯＣＲ読み取りをさせるために、
用紙の表面には、枠、けい線、説明文等の所定事項がド
ロップアウトカラーで印刷されることが多い。ドロップ
アウトカラー（Ｄｒｏｐｏｕｔ Ｃｏｌｏｒ）とは、光
源と受光素子の組み合わせで、人間の目には印刷部分は
白地と全く異なった色として認識されるのに受光素子で
は差が消え失せて白地と同一に感じ取るような色をい
う。ＯＭＲ用紙やＯＣＲ用紙の場合、使用する光源の種
類と受光素子の組み合わせで適当な波長領域の色光を設
定し、それに対応するドロップアウトカラーを使用する
こととなる。ＪＩＳ・Ｃ６２５３「光学的文字認識のた
めの印字仕様」には８種類の波長領域と対応する受光装
置を制定している。
【００６２】本発明では、蛍光発色粒子の色相を光学的
読み取りにおけるドロップアウトカラーとすることで、
人間の目には粒子が存在する部分は白地と全く異なった
色として認識されるのに、ＯＭＲやＯＣＲ読み取りの際
に、受光素子では差が消え失せて白地と同一に感じ取る
ようになる。
【００６３】本発明で使用する蛍光発色粒子は、紫外線
の照射で発色する時の色相が普通光のもとでの色相と異
なっているような構成にすることで、意外性も高まり偽
造防止能もより高まる効果がある。例えば、蛍光発色粒
子が普通光のもとでは赤色に着色して見え、紫外線を照
射すると緑や青に発光して見えると意外性が高まる。
【００６４】蛍光発色粒子を着色させるには、前述した
ような蛍光発色粒子を製造する際の種々の段階で着色剤
を併用する方法、また蛍光発色粒子を製造後に染料で染
着する方法、等で行う。着色剤としては、直接染料、酸
性染料、塩基性染料等の着色染料や無機、有機の着色顔
料を使用できる。耐光性を有する着色を施す場合には無
機系の顔料を着色剤として使用することが好ましい。
【００６５】蛍光発色粒子の着色剤として、水不溶性で
有機溶剤可溶性の染料を使用した場合には、以下のよう
な特異な効果を奏することができる。すなわちこの着色
された蛍光発色粒子を用紙中に含ませてから印刷を施し
て偽造防止印刷物を製造すると、有機溶剤によって印刷
表示の改竄を試みた場合に、蛍光発色粒子から有機溶剤
可溶性の染料が溶出して周囲に拡散した痕跡を目視で視
認することができ、改竄の有無を確実に認知することが
できる。
【００６６】粉状物質を含む造粒物の表面に蛍光剤を含
むコーティング層を形成する構造の本発明の蛍光発色粒
子においては、水に不溶性で有機溶剤可溶性の染料を粉
状物質とともに造粒物中に含有させ、コーティング層中
の蛍光剤として普通光のもとで白色か白色に近似した色
相の蛍光顔料を使用する実施態様とすることもできる。
かような蛍光発色粒子は、造粒物中の有機溶剤可溶性染
料の色がコーティング層中の白色か白色に近似した色相
の蛍光顔料により隠蔽されるため、この粒子を用紙中に
含ませてから印刷を施して偽造防止印刷物（例えばパス
ポート）を製造すると、普通光のもとでは蛍光発色粒子
の存在を視認しにくいため偽造防止手段が講じられてい
ることが判別しにくくなり、偽造防止効果をより一層高
めることができる。さらに、有機溶剤を用いて印刷表示
の改竄を試みた場合には、蛍光発色粒子のコアである造
粒物中から有機溶剤可溶性染料が溶出して周囲に拡散し
た痕跡を目視で視認することができ、改竄の有無を確実
に認知することができる。
【００６７】水不溶性で有機溶剤可溶性の染料として
は、例えばモノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モノア
ゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリ
ルメタン系等の染料が使用できる。これらの染料がどの
有機溶剤に溶解するかは「染料便覧」に記載されてお
り、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）でその種類を
特定できる。
【００６８】なお、上述したような水不溶性で有機溶剤
可溶性の染料を使用する場合、この染料として紫外線の
照射で蛍光発色する染料を用いると、有機溶剤を用いて
改竄した際に染料が溶出して拡散した痕跡を紫外線照射
下で視認しやすくなるため、改竄の有無をより一層確実
に認知することができる。かような染料としては、普通
光で有彩色で、紫外線照射下で各種色相に発色するアミ
ノケトン系染料等が使用できる。
【００６９】本発明の蛍光発色粒子を用いた偽造防止用
紙の製造について以下に説明する。すなわち、本発明の
偽造防止用紙は、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫ
Ｐ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒
サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、サーモメカニカルパ
ルプ（ＴＭＰ）等の製紙用パルプを主体とし、これに必
要に応じて、コットン、麻、竹、ワラ、ケナフ等の非木
材パルプや合成繊維を適宜併用し、これに乾燥紙力増強
剤、湿潤紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、歩留り向上
剤、濾水性向上剤、消泡剤、染料、着色顔料などを適宜
添加して紙料を調製し、この紙料にチェスト等で蛍光発
色粒子を添加して、通常フリーネス５５０〜２５０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．で長網抄紙機や円網抄紙機等の公知の抄紙
機を使用して抄紙することにより製造することができ
る。
【００７０】蛍光発色粒子が表面に露出している状態で
用紙に含まれた場合は、用紙に印刷を施す際に蛍光発色
粒子が用紙から脱落する問題を引き起こすことがある。
この現象は印刷インキのタックの大きなオフセット印刷
で起こりやすくなる。従って、オフセット印刷を施す用
紙の場合には、偽造防止用紙を少なくとも３層以上の紙
層の抄合わせ紙とし、その内層に蛍光発色粒子を含ませ
るようにすることが好ましい。かような抄合わせ紙とし
た場合でも、紫外線照射時に紫外線が表裏の最外層を通
過して内層に到達し、そこに存在する蛍光発色粒子に含
まれている蛍光顔料を励起させ発光させることができ
る。しかしながら表裏最外層の坪量が大きくなると紫外
線が通過しにくくなるので、最外層の坪量は１５〜４０
ｇ／ｍ2 の範囲とすることが好ましい。
【００７１】蛍光発色粒子入りの偽造防止用紙の製造に
は、前記のように紙料中に予め蛍光発色粒子を添加して
おく方法の他にも、長網抄紙機や円網抄紙機の紙料の流
送途中で蛍光発色粒子を添加し抄紙する方法を採用する
こともでき、あるいは、円網抄紙機のバット中に蛍光発
色粒子を流送して抄紙したり、ワイヤ上の紙匹にノズル
を使用して蛍光発色粒子を間欠的にまたはストライプ状
に振りかける方法も採用できる。この際、抄紙途上で紙
面に澱粉、ポリビニルアルコール、各種表面サイズ剤等
をサイズプレス装置等で塗工することも可能である。さ
らに必要に応じてマシンカレンダー処理やスーパーカレ
ンダー処理を施し、表面平滑性を向上させることも適宜
行える。
【００７２】また、本発明の偽造防止用紙はいわゆる塗
工法によっても製造できる。すなわち、蛍光発色粒子を
澱粉、ポリビニルアルコール、合成ゴムラテックス、合
成樹脂エマルジョン等の慣用的な塗工用バインダーに添
加して蛍光発色粒子入りの塗工液を調製し、あるいはこ
れらバインダーとカオリン、炭酸カルシウム等の塗工用
白色顔料を主体とした塗工液を調製し、この塗工液を紙
の表面にエアナイフコーター等の公知の塗工機を使用し
て塗工すればよい。また、ストライプ塗工機を使用して
蛍光発色粒子入り塗工液を用紙の表面にストライプ状に
塗工することもできる。
【００７３】さらに、和紙などの薄紙に、蛍光発色粒子
とバインダー等で構成される塗工液を塗工し、これを細
片化して用紙に抄き込むことによっても蛍光発色粒子入
り偽造防止用紙を製造することができる。この場合には
細片を抄き込んだ部分のみが細片の形状、例えば円形、
正方形、長方形、星形等に蛍光発色するという特異な効
果を有した偽造防止用紙となる。
【００７４】また、本発明の偽造防止用紙はいわゆる印
刷法によっても製造できる。すなわち、蛍光発色粒子を
適当なビヒクルに混合してスクリーン印刷機やグラビア
印刷機等の公知の印刷機を用いて紙の表面に印刷すれば
よい。この場合の印刷は、紙の全面に施しても、あるパ
ターンを形成して施してもよい。この場合には印刷部分
のみが印刷パターンに応じて蛍光発色するという特異な
効果を有した偽造防止用紙となる。
【００７５】さらにまた、本発明の偽造防止用紙はいわ
ゆる含浸法によっても製造できる。すなわち、蛍光発色
粒子を合成ゴムラテックスや合成樹脂エマルジョン等の
公知のバインダーに添加して、これを紙に含浸させれば
よい。
【００７６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述す
る。実施例において、重量部、重量％はいずれも乾燥重
量部、乾燥重量％を意味する。
【００７７】［実施例１］ 蛍光発色粒子の製造例（普
通光のもとでは無色であり、紫外線照射で緑色に発色す
る蛍光発色粒子の製造例） コーンスターチ１００重量部、蛍光顔料（Ｍｎ活性化Ｚ
ｎ2 ＧｅＯ2 粒子、平均 粒径３．０μｍ）１５重量
部、水溶性メチル化メラミン系樹脂［樹脂バインダー］
（「ＳＵＭＩＴＥＸ ＲＥＳＩＮ Ｍ−３」、住友化学
（株）製）１０重量部、水３０重量部、およびポリオキ
シエチレンステアリルエーテル［潤滑剤］１重量部を、
１０分間ニーダーにて混合撹拌した。この混合物を押出
造粒機（「ドームグラン」、不二パウダル（株）製）に
て直径５００μｍの円柱状の造粒物を押出し造粒した。
この造粒物を整粒機（「マルメライザー」、不二パウダ
ル（株）製）にてＬ／Ｄ＝３以下の球形乃至繭形に整粒
し、その後乾燥を行った。得られた蛍光発色粒子は、普
通光のもとでは無色であるが、紫外線の照射（市販のブ
ラックライト（商品名「ＦＬ１５ＢＬＢ １５Ｗ」、東
芝（株）製造）を使用、以下同じ）で繭状の緑色に発色
した。この蛍光発色粒子５重量部を水１００重量部に分
散し、回転速度３００ｒｐｍで１０分間撹拌したが崩壊
しなかった。
【００７８】［実施例２］ 蛍光発色粒子の製造例（普
通光のもとでは無色であり、紫外線照射で白色に発色す
る蛍光発色粒子の製造例） 結晶セルロース（「アビセル」、旭化成工業（株）製）
１００重量部、酸化亜鉛［白色顔料］１０重量部、蛍光
顔料（Ｍｎ活性化Ｚｎ2 ＧｅＯ2 粒子、平均粒径 ３．
０μｍ）５重量部、蛍光顔料（Ｅｕ活性化Ｓｔ5 （ＰＯ
4 ）3 Ｃｌ粒子、平均粒径４．５μｍ）５重量部、蛍光
顔料（Ｅｕ活性化Ｙ2 Ｏ2 Ｓ粒子、平均粒径２．２ μ
ｍ）５重量部、および水溶性メチル化メラミン系樹脂
［樹脂バインダー］（「ＳＵＭＩＴＥＸ ＲＥＳＩＮ
Ｍ−３」）１０重量部を、ヒドロキシプロピルスターチ
［一般的バインダー］（「パイオスターチＨ」、日澱化
学（株）製）の１０重量％糊液２５重量部をバインダー
として、造粒・コーティング装置（「ハイスピードミキ
サー」、深江工業（株）製）にて造粒し乾燥した。得ら
れた粒径３００〜１０００μｍの蛍光発色粒子は、普通
光のもとでは無色であるが、紫外線の照射で白色に発色
した。この蛍光発色粒子５重量部を水１００重量部に分
散し、回転速度３００ｒｐｍで１０分間撹拌したが崩壊
しなかった。
【００７９】［実施例３］ 蛍光発色粒子の製造例（普
通光のもとでは無色であり、紫外線照射で青色に発色す
る蛍光発色粒子の製造例） コーンフラワー１００重量部をポリエチレンイミン［カ
チオン性バインダー］（「エポミンＰ−１０００」、日
本触媒（株）製）１０重量部をバインダーにしてスプレ
ー乾燥し、細粒状澱粉を得た。この細粒状澱粉の表面
に、蛍光顔料（Ｅｕ活性化Ｓｔ5 （ＰＯ4 ）3 Ｃｌ粒
子、平均粒径０．８μｍ）２０重量部とカルボキシメチ
ルスターチ［アニオン性物質］２重量部とを水５０重量
部に分散したコーティング液を、流動層造粒コーティン
グ装置（「フローコーター」、フロイント産業（株）
製）にて流動層コーティングし、粒径２００〜５００μ
ｍの真球状の蛍光発色粒子を得た。この蛍光発色粒子
は、普通光のもとでは無色であるが、紫外線の照射で青
色に発色した。この蛍光発色粒子５重量部を水１００重
量部に分散し、回転速度３００ｒｐｍで１０分間撹拌し
たが崩壊しなかった。
【００８０】［実施例４］ 蛍光発色粒子の製造例（普
通光のもとでは無色であり、紫外線照射で白色に発色す
る蛍光発色粒子の製造例） 結晶セルロース（「アビセル」）１００重量部と酸化亜
鉛［白色顔料］１０重量部をヒドロキシプロピルスター
チ［一般的バインダー］（「パイオスターチＨ」）の１
０重量％糊液３０重量部をバインダーにして、造粒・コ
ーティング装置（「ハイスピードミキサー」）にて造粒
し乾燥した。この造粒物の表面に、蛍光顔料（Ｍｎ活性
化Ｚｎ2 ＧｅＯ2 粒子、平均粒径１．０μｍ）５重量
部、蛍光顔料（Ｅｕ活性化Ｓｔ5 （ＰＯ4 ）3 Ｃｌ粒
子、平均粒径０．８μｍ）５重量部、蛍光顔料（Ｅｕ活
性化Ｙ2 Ｏ2 Ｓ粒子、平均粒径２．２ μｍ）５重量部
および水溶性メチル化メラミン系樹脂［樹脂バインダ
ー］（「ＳＵＭＩＴＥＸ ＲＥＳＩＮ Ｍ−３」）１０
重量部を水３０重量部に分散したコーティング液を、造
粒・コーティング装置（「ハイスピードミキサー」）に
てコーティングし、粒径３００〜１０００μｍの蛍光発
色粒子を得た。この蛍光発色粒子は、普通光のもとでは
無色であるが、紫外線の照射で白色に発色した。この蛍
光発色粒子５重量部を水１００重量部に分散し、回転速
度３００ｒｐｍで１０分間撹拌したが崩壊しなかった。
【００８１】［実施例５］ 蛍光発色粒子の製造例（普
通光のもとでは無色であり、紫外線照射で赤色に発色す
る蛍光発色粒子の製造例） 小麦粉１００重量部と炭酸カルシウム［白色顔料］１５
重量部とをヒドロキシプロピルセルロース［一般的バイ
ンダー］（「ＨＰＣ−Ｌ」、日本曹達（株）製）の１０
重量％糊液３０重量部をバインダーにして、流動層造粒
・コーティング装置（「ニューマルメライザー」、不二
パウダル（株）製）にて流動層造粒した。この造粒物の
表面に、蛍光顔料（Ｅｕ活性化Ｙ2Ｏ2Ｓ粒子、平均粒径
２．２μｍ）２０重量部をポリアミン・エピクロルヒド
リン系樹脂［樹脂バインダー］（「ＷＳ５６４」、日本
ＰＣＭ（株）製）２重量部、デキストリン［一般的バイ
ンダー］５重量部、１０重量％水酸化ナトリウム溶液１
重量部とともに水５０重量部に分散したコーティング液
を、上記の流動層造粒・コーティング装置にて流動層コ
ーティングし、粒径２００〜４００μｍの球形の蛍光発
色粒子を得た。この蛍光発色粒子は、普通光のもとでは
無色であるが、紫外線の照射で赤色に発色した。この蛍
光発色粒子５重量部を水１００重量部に分散し、回転速
度３００ｒｐｍで１０分間撹拌したが崩壊しなかった。
【００８２】［実施例６］ 蛍光発色粒子の製造例（普
通光のもとでは無色であり、紫外線照射で赤色に発色す
る蛍光発色粒子の製造例） 球形細粒状澱粉（「グラフローＭ」、日澱化学（株）
製）１００重量部の表面に、カオリン［白色顔料］２０
重量部とヒドロキシプロピルセルロース［一般的バイン
ダー］１重量部とを水４０重量部に分散したコーティン
グ液を、遠心流動型コーティング造粒装置（「遠心流動
型コーチング造粒装置ＣＦ」、フロイント産業（株）
製）にてスプレーして、細粒状澱粉表面にカオリンコー
ティング層を形成した。続いてこのカオリンコーティン
グ層の上に、蛍光顔料（Ｅｕ活性化Ｙ2 Ｏ2 Ｓ粒 子、
平均粒径２．２μｍ）２０重量部をポリアミン・エピク
ロルヒドリン系樹脂［樹脂バインダー］（「ＷＳ５６
４」）２重量部、コーンスターチ［コーティング液に添
加した粉状物質］５重量部、１０重量％水酸化ナトリウ
ム溶液１重量部とともに水５０重量部に分散したコーテ
ィング液を上記の遠心流動型コーティング造粒装置にて
コーティングし、粒径２００〜４００μｍの蛍光発色粒
子を得た。この蛍光発色粒子は、普通光のもとでは無色
であるが、紫外線の照射で赤色に発色した。この蛍光発
色粒子５重量部を水１００重量部に分散し、回転速度３
００ｒｐｍで１０分間撹拌したが崩壊しなかった。カオ
リンコーティング層を形成する前の球形細粒状澱粉の電
子顕微鏡写真を図１に示し、この球形細粒状澱粉の表面
にカオリンコーティング層を形成した後、さらにその上
に蛍光顔料を含むコーティング層を形成した蛍光発色粒
子の電子顕微鏡写真を図２に示す。
【００８３】［実施例７］ 蛍光発色粒子の製造例（普
通光のもとでは無色であり、紫外線照射で緑色に発色す
る蛍光発色粒子の製造例） コーンスターチ１００重量部と二酸化チタン［白色顔
料］１５重量部に、水３０重量部にアルギン酸ソーダ
［アニオン性バインダー］１重量部およびヒドロキシプ
ロピルセルロース［一般的バインダー］１重量部を溶か
した糊液、およびポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル［潤滑剤］１重量部を添加し、１０分間混合撹拌し
た。この混合物を押出造粒機（「ドームグラン」）にて
直径５００μｍの円柱状の造粒物を押出し造粒した。こ
の造粒物を整粒機（「マルメライザー」）にてＬ／Ｄ＝
３以下の球形乃至繭形に整粒し、その後乾燥を行った。
この造粒物を上記の整粒機に投入して転動させながら、
５重量％の塩化カルシウム溶液［カチオン性物質］２５
重量部に蛍光顔料（Ｍｎ活性化Ｚｎ2 ＧｅＯ2粒 子、
平均粒径３．０μｍ）１５重量部を分散したコーティン
グ液をスプレーコーティングし、その後乾燥を行なっ
た。得られた蛍光発色粒子は、直径５００μｍ長さ５０
０〜１５００μｍの球形乃至繭形で不透明性に優れてお
り、普通光のもとでは無色であるが、紫外線の照射で緑
色に発色した。この蛍光発色粒子５重量部を水１００重
量部に分散し、回転速度３００ｒｐｍで１０分間撹拌し
たが崩壊しなかった。
【００８４】［実施例８］ 蛍光発色粒子の製造例（普
通光のもとでは無色であり、紫外線照射で赤色に発色す
る蛍光発色粒子の製造例） 乳糖７０重量％と結晶セルロース３０重量％とを遠心流
動型コーティング造粒装置を用いて造粒した粒径１８０
〜３００μｍの球形顆粒（「ノンパレル−１０５」、フ
ロイント産業（株）製）５０重量部、および精製白糖６
５〜８５重量％とトウモロコシ澱粉１５〜３５重量％と
を遠心流動型コーティング造粒装置を用いて造粒した粒
径３５０〜５００μｍの球形顆粒（「ノンパレル−１０
１」、フロイント産業（株）製）５０重量部に、蛍光顔
料（Ｅｕ活性化Ｙ2 Ｏ2 Ｓ粒子、均 粒径２．２μｍ）
２０重量部をポリアミン・エピクロルヒドリン系樹脂
［樹脂バインダー］（「ＷＳ５６４」）４重量部、アマ
ランサス澱粉［コーティング液に添加した粉状物質］３
０重量部、１０重量％水酸化ナトリウム溶液２重量部と
ともに水５０重量部、エタノール５０重量部に分散した
コーティング液を、内筒付流動層コーティング乾燥シス
テム（「グロ−マックス」、不二パウダル（株）製）に
て、流動層コーティングした。得られた蛍光発色粒子
は、普通光のもとでは無色であるが、紫外線の照射で１
８０〜５５０μｍの真球状の赤色に発色した。この蛍光
発色粒子５重量部を水１００重量部に分散し、回転速度
３００ｒｐｍで１０分間撹拌したが崩壊しなかった。
【００８５】［実施例９］ 蛍光発色粒子の製造例（普
通光のもとでは淡い青色であり、紫外線照射で赤色に発
色する蛍光発色粒子の製造例） 球形細粒状澱粉（「グラフローＭ」）１００重量部の表
面に、カオリン［白色顔料］２０重量部とヒドロキシプ
ロピルセルロース［一般的バインダー］１重量部とを水
４０重量部に分散したコーティング液を、遠心流動型コ
ーティング造粒装置（「遠心流動型コーチング造粒装置
ＣＦ」）にてスプレーして、細粒状澱粉表面にカオリン
コーティング層を形成した。続いてこのカオリンコーテ
ィング層の上に、蛍光顔料（Ｅｕ活性化Ｙ2 Ｏ2 Ｓ粒
子、平均粒径２．２μｍ）２０重量部、青色のフタロシ
アニン顔料（商品名「ＴＢ−７００ブルーＧＡ」、大日
精化工業（株）製造）０．６重量部をポリアミン・エピ
クロルヒドリン系樹脂［樹脂バインダー］（「ＷＳ５６
４」）２重量部、コーンスターチ［コーティング液に添
加した粉状物質］５重量部、１０重量％水酸化ナトリウ
ム溶液１重量部とともに水５０重量部に分散したコーテ
ィング液を上記の遠心流動型コーティング造粒装置にて
コーティングし、粒径２００〜４００μｍの蛍光発色粒
子を得た。この蛍光発色粒子は、普通光のもとでは淡い
青色であるが、紫外線の照射で赤色に発色した。この蛍
光発色粒子５重量部を水１００重量部に分散し、回転速
度３００ｒｐｍで１０分間撹拌したが崩壊しなかった。
【００８６】［実施例１０］ 蛍光発色粒子の製造例
（普通光のもとでは淡い赤色であり、紫外線照射で青白
色に発色する蛍光発色粒子の製造例） 小麦粉１００重量部と炭酸カルシウム［白色顔料］１５
重量部とをヒドロキシプロピルセルロース［一般的バイ
ンダー］（「ＨＰＣ−Ｌ」）の１０重量％糊液３０重量
部をバインダーにして、流動層造粒・コーティング装置
（「ニューマルメライザー」）にて流動層造粒した。こ
の造粒物の表面に、チオフェン系の蛍光染料１．５重量
部、ポリアミン・エピクロルヒドリン系樹脂［樹脂バイ
ンダー］（「ＷＳ５６４」）２０重量部、デキストリン
［一般的バインダー］５０重量部、赤色の無機着色顔料
（商品名「ＴＢ−２００ Ｒｅｄ ＧＹ」、大日精化工
業（株）製造）０．５重量部を１０重量％水酸化ナトリ
ウム溶液１０重量部とともに水５００重量部に分散した
コーティング液を、上記の流動層造粒・コーティング装
置にて流動層コーティングし、粒径２００〜４００μｍ
の球形の蛍光発色粒子を得た。 この蛍光発色粒子は、
普通光のもとでは淡い赤色であるが、紫外線の照射で青
白色に発色した。この蛍光発色粒子５重量部を水１００
重量部に分散し、回転速度３００ｒｐｍで１０分間撹拌
したが崩壊しなかった。
【００８７】［実施例１１］ 蛍光発色粒子の製造例
（普通光のもとでは淡い赤色であり、紫外線照射で赤色
に発色する蛍光発色粒子の製造例） 小麦粉１００重量部と炭酸カルシウム［白色顔料］１５
重量部とをヒドロキシプロピルセルロース［一般的バイ
ンダー］（「ＨＰＣ−Ｌ」）の１０重量％糊液３０重量
部をバインダーにして、流動層造粒・コーティング装置
（「ニューマルメライザー」）にて流動層造粒した。こ
の造粒物の表面に、蛍光染料（ローダミン：商品名「カ
ヤクリル・ローダミンＢＬ−ＥＤ」、日本化薬（株）
製、普通光で赤色、紫外線の照射で赤色に蛍光発色）
０．１重量部、ポリアミン・エピクロルヒドリン系樹脂
［樹脂バインダー］（「ＷＳ５６４」）２０重量部、デ
キストリン［一般的バインダー］５０重量部を１０重量
％水酸化ナトリウム溶液１０重量部とともに水５００重
量部に分散したコーティング液を、上記の流動層造粒・
コーティング装置にて流動層コーティングし、粒径２０
０〜４００μｍの球形の蛍光発色粒子を得た。この蛍光
発色粒子は、普通光のもとでは淡い赤色であるが、紫外
線の照射で赤色に発色した。この蛍光発色粒子５重量部
を水１００重量部に分散し、回転速度３００ｒｐｍで１
０分間撹拌したが崩壊しなかった。
【００８８】［実施例１２］ 蛍光発色粒子の製造例
（普通光のもとでは白色であり、紫外線照射で青色に発
色し、有機溶剤で赤色の染料が溶出する蛍光発色粒子の
製造例） 小麦粉１００重量部、炭酸カルシウム［白色顔料］１５
重量部、水不溶性で有機溶剤可溶性の赤色染料（商品名
「Ｋａｙａｓｅｔ Ｒｅｄ ＳＦ−４Ｇ」、日本化薬
（株）製造）２重量部を、ヒドロキシプロピルセルロー
ス［一般的バインダー］（「ＨＰＣ−Ｌ」）の１０重量
％糊液３０重量部をバインダーにして、流動層造粒・コ
ーティング装置（「ニューマルメライザー」）にて流動
層造粒した。この造粒物の表面に、ポリアミン・エピク
ロルヒドリン系樹脂［樹脂バインダー］（「ＷＳ５６
４」）２０重量部、デキストリン［一般的バインダー］
５０重量部、白色の無機蛍光顔料（Ｅｕ活性化Ｓｔ
5 （ＰＯ4 ）3 Ｃｌ粒子、平均粒径０．８μｍ）１０重
量部を水５００重量部に分散したコーティング液を、上
記の流動層造粒・コーティング装置にて流動層コーティ
ングし、粒径２００〜４００μｍの球形の蛍光発色粒子
を得た。この蛍光発色粒子は、普通光のもとでは白色で
あるが、紫外線の照射で青白色に発色した。またアセト
ンを滴下すると粒子から赤色の染料が溶出した。この蛍
光発色粒子５重量部を水１００重量部に分散し、回転速
度３００ｒｐｍで１０分間撹拌したが崩壊しなかった。
【００８９】［実施例１３］ 偽造防止用紙の製造例 ＮＢＫＰ２０重量部、ＬＢＫＰ８０重量部を２５０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに白土１０重量部、紙力増
強剤（商品名「ポリストロン１９１」、荒川化学工業
（株）製）０．３重量部、サイズ剤（商品名「サイズパ
インＥ」、荒川化学工業（株）製）１．０重量部、硫酸
バンド適量を加え紙料を調製した。この紙料に前記実施
例１で得られた蛍光発色粒子を用紙に対して０．５重量
％となるように添加して、長網抄紙機を使用して坪量１
００ｇ／ｍ2 の偽造防止用紙を常法により製造した。抄
紙機の乾燥ゾーン通過後にマシンカレンダー処理したと
ころ、用紙の表面を手で触っても蛍光発色粒子の存在を
感知できなかった。得られた偽造防止用紙は、普通光の
もとでは蛍光発色粒子が含まれている箇所が部分的に透
明化して見え、紫外線を照射することで緑色の蛍光色を
発する粒子が視認できた。この偽造防止用紙の表面に、
沃化カリウム５．７重量部、沃素５重量部を水１０００
ｍｌに溶解して適宜水で薄めた液を滴下し塗り広げたと
ころ、蛍光発色粒子が青紫色に染まった。この蛍光発色
粒子は紫外線の照射で緑色に発色した。
【００９０】［実施例１４］ 偽造防止用紙の製造例 ＮＢＫＰ２０重量部、ＬＢＫＰ８０重量部を３５０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに白土１０重量部、紙力増
強剤（商品名「ポリストロン１９１」）０．３重量部、
サイズ剤（商品名「サイズパインＥ」）１．０重量部、
硫酸バンド適量を加え紙料を調製した。この紙料を用い
て長網抄紙機で坪量１１０ｇ／ｍ2 の用紙を抄造する途
中の、抄紙網上に形成された紙匹に前記実施例２で得ら
れた蛍光発色粒子（篩別機で粒径３００〜８００μｍに
篩い分けたものを使用）を用紙に対して０．５重量％に
なるように全面に振りかけて偽造防止用紙を抄造した。
抄紙機の乾燥ゾーン通過後にマシンカレンダー処理した
ところ、用紙の表面を手で触っても蛍光発色粒子の存在
を感知できなかった。得られた偽造防止用紙は、普通光
のもとでは蛍光発色粒子が視認できず、紫外線を照射す
ることで白色の蛍光色を発する粒子が視認できた。
【００９１】［実施例１５］ 偽造防止用紙の製造例 ＮＢＫＰ２０重量部、ＬＢＫＰ８０重量部を２５０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに白土１０重量部、紙力増
強剤（商品名「ポリストロン１９１」）０．３重量部、
サイズ剤（商品名「サイズパインＥ」）１．０重量部、
硫酸バンド適量を加え紙料を調製した。この紙料に前記
実施例２で得られた蛍光発色粒子（篩別機で粒径８００
〜１０００μｍに篩い分けたものを使用）を用紙に対し
て０．５重量％となるように添加して、長網抄紙機を使
用して坪量１００ｇ／ｍ2 の偽造防止用紙を常法により
製造した。抄紙機の乾燥ゾーン通過後にマシンカレンダ
ー処理した。得られた偽造防止用紙は、普通光のもとで
は蛍光発色粒子が視認できないが粒子が存在する箇所が
多少盛り上り、その部分が透明になって観察され、紫外
線を照射することで白色の蛍光色を発する粒子が明瞭に
視認できた。
【００９２】［実施例１６］ 偽造防止用紙の製造例 ＮＢＫＰ２０重量部、ＬＢＫＰ８０重量部を３５０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに白土１０重量部、紙力増
強剤（商品名「ポリストロン１９１」）０．３重量部、
サイズ剤（商品名「サイズパインＥ」）１．０重量部、
硫酸バンド適量を加え紙料を調製した。この紙料を用い
て円網抄紙機で坪量１１０ｇ／ｍ2 の３層抄き合わせの
偽造防止用紙（表裏最外層はそれぞれ３０ｇ／ｍ2 、内
層は５０ｇ／ｍ2 )を抄造する際に、内層用の紙料のみ
に前記実施例３で得られた蛍光発色粒子を用紙に対して
１．２重量％添加した。抄紙機の乾燥ゾーン通過後にマ
シンカレンダー処理したところ、用紙の表面を手で触っ
ても蛍光発色粒子の存在を感知できなかった。得られた
偽造防止用紙は、普通光のもとでは蛍光発色粒子が含ま
れている箇所が部分的に透明化して見え、紫外線を照射
することで青色の蛍光色を発する粒子が視認できた。
【００９３】［実施例１７］ 偽造防止用紙の製造例 カオリン（商品名「ＵＷ９０」、エンゲルハード（株）
製）５０重量部、炭酸カルシウム（商品名「タマパール
ＴＰ２２２Ｈ」、奥多摩工業（株）製）５０重量部、分
散剤（トリポリリン酸ナトリウム）０．２５重量部、酸
化澱粉（日澱化学（株）製）６重量部、スチレン・ブタ
ジエン共重合ラテックス（商品名「ニポールＬＸ４０７
Ｃ」、日本ゼオン（株）製）１４重量部よりなる塗工液
に、前記実施例４で得られた蛍光発色粒子（篩別機で粒
径３００〜８００μｍに篩い分けたもの）を塗工液に対
して０．１重量％混合し、基紙の表面にカーテンフロー
コーターを使用して１５ｇ／ｍ2 となるように塗工し、
次いでスーパーキャレンダー処理して偽造防止用紙を製
造した。得られた用紙の表面を手で触っても蛍光発色粒
子の存在を感知できなかった。得られた偽造防止用紙
は、普通光のもとでは蛍光発色粒子が視認できず、紫外
線を照射することで白色の蛍光色を発する粒子が視認で
きた。
【００９４】［実施例１８］ 偽造防止用紙の製造例 スチレン・ブタジエン共重合ラテックス（商品名「ニポ
ールＬＸ４０７Ｃ」）よりなる塗工液に、前記実施例４
で得られた蛍光発色粒子（篩別機で粒径８００〜１００
０μｍに篩い分けたもの）を塗工液に対して０．１重量
％混合し、基紙の表面にカーテンフローコーターを使用
して１５ｇ／ｍ2 となるように塗工し、次いでスーパー
キャレンダー処理して偽造防止用紙を製造した。得られ
た用紙の表面を手で触ると粒子が存在する箇所が多少盛
り上り、その部分が透明になって観察され、紫外線を照
射することで白色の蛍光色を発する粒子が明瞭に視認で
きた。
【００９５】［実施例１９］ 偽造防止用紙の製造例 ＮＢＫＰ２０重量部、ＬＢＫＰ８０重量部を３５０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに白土１０重量部、紙力増
強剤（商品名「ポリストロン１９１」）０．３重量部、
サイズ剤（商品名「サイズパインＥ」）１．０重量部、
硫酸バンド適量を加え紙料を調製した。この紙料を用い
て２槽式円網抄紙機で、５５ｇ／ｍ2 ずつの抄き合わせ
で坪量１１０ｇ／ｍ2 の用紙を抄造する際に、１層目と
２層目の湿紙の間に、前記実施例９で得られた蛍光発色
粒子を筋状に振りかけて偽造防止用紙を抄造した。抄紙
機の乾燥ゾーン通過後にマシンカレンダー処理したとこ
ろ、用紙の表面を手で触っても蛍光発色粒子の存在を感
知できなかった。得られた偽造防止用紙は、普通光のも
とでは淡い青色の筋が視認でき、紫外線を照射すること
で赤色の蛍光色を発する粒子が筋状に視認できた。
【００９６】［実施例２０］ 偽造防止用紙の製造例 ＮＢＫＰ２０重量部、ＬＢＫＰ８０重量部を３５０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに白土１０重量部、紙力増
強剤（商品名「ポリストロン１９１」）０．３重量部、
サイズ剤（商品名「サイズパインＥ」）１．０重量部、
硫酸バンド適量を加え紙料を調製した。この紙料を用い
て２槽式円網抄紙機で、５５ｇ／ｍ2 ずつの抄き合わせ
で坪量１１０ｇ／ｍ2 の用紙を抄造する際に、１槽目の
スラリーに前記実施例１０で得られた蛍光発色粒子を用
紙に対して０．２重量％添加して偽造防止用紙を抄造し
た。抄紙機の乾燥ゾーン通過後にマシンカレンダー処理
したところ、用紙の表面を手で触っても蛍光発色粒子の
存在を感知できなかった。得られた偽造防止用紙は、普
通光のもとでは淡い赤色の粒子が視認でき、紫外線を照
射することで青白の蛍光色を発する粒子が視認できた。
この偽造防止用紙に所定の印刷を施してＯＣＲ読みとり
を行ったが、用紙に添加された蛍光発色粒子はＯＣＲ読
み取りにおけるドロップアウトカラーとなっていたので
蛍光発色粒子を異物として読み取ることはなかった。
【００９７】［実施例２１］ 偽造防止用紙の製造例 ＮＢＫＰ２０重量部、ＬＢＫＰ８０重量部を３５０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに白土１０重量部、紙力増
強剤（商品名「ポリストロン１９１」）０．３重量部、
サイズ剤（商品名「サイズパインＥ」）１．０重量部、
硫酸バンド適量を加え紙料を調製した。この紙料を用い
て２槽式円網抄紙機で、５５ｇ／ｍ2 ずつの抄き合わせ
で坪量１１０ｇ／ｍ2 の用紙を抄造する際に、１槽目の
スラリーに前記実施例１１で得られた蛍光発色粒子を用
紙に対して０．２重量％添加して偽造防止用紙を抄造し
た。抄紙機の乾燥ゾーン通過後にマシンカレンダー処理
したところ、用紙の表面を手で触っても蛍光発色粒子の
存在を感知できなかった。得られた偽造防止用紙は、普
通光のもとでは淡い赤色の粒子が視認でき、紫外線を照
射することで赤色の蛍光色を発する粒子が視認できた。
【００９８】［実施例２２］ 偽造防止用紙の製造例 ＮＢＫＰ２０重量部、ＬＢＫＰ８０重量部を２５０ｍｌ
Ｃ．Ｓ．Ｆ．に叩解し、これに白土１０重量部、紙力増
強剤（商品名「ポリストロン１９１」）０．３重量部、
サイズ剤（商品名「サイズパインＥ」）１．０重量部、
硫酸バンド適量を加え紙料を調製した。この紙料に前記
実施例１２で得られた蛍光発色粒子を用紙に対して０．
５重量％となるように添加して、長網抄紙機を使用して
坪量１００ｇ／ｍ2 の偽造防止用紙を常法により製造し
た。抄紙機の乾燥ゾーン通過後にマシンカレンダー処理
したところ、用紙の表面を手でなぞっても蛍光発色粒子
の存在を感知できなかった。得られた偽造防止用紙は、
普通光のもとでは蛍光発色粒子が視認できないが紫外線
を照射することで青色の蛍光色を発する粒子が明瞭に視
認できた。さらに用紙表面をアセトンを含ませた脱脂綿
で数回擦ると、用紙表面に赤色の斑点が多数現れた。紫
外線を照射すると、青く発色する粒子の周辺に赤く蛍光
発色した斑点が多数観察できた。
【００９９】
【発明の効果】上述したごとき本発明によれば、次のよ
うな効果が奏せられる。 １）本発明の蛍光発色粒子は、例えば抄紙機の乾燥ゾー
ンのような高温でも溶解することなく粒子形状を保つこ
とができるため、この粒子を用紙中に混抄すると、紫外
線の照射で特定の色相に発色する特異な形状の粒子が視
認でき、偽造防止用紙の用途に好適に利用できる。
【０１００】２）粉状物質として末端に水酸基を有する
粉状物質を使用した蛍光発色粒子を用紙中に抄き込む場
合、用紙の主成分であるセルロース繊維と粉状物質の水
酸基との間で水素結合を生成し、蛍光発色粒子が用紙中
に固着される。このことは、後の印刷工程で蛍光発色粒
子が脱落しないと言う長所につながる。
【０１０１】３）粒状の蛍光顔料そのものを用紙に含ま
せることを試みても、無機蛍光顔料の場合その比重は約
４〜５と大きいため、顔料を含むスラリーの流送中に顔
料が沈殿しやすいという大きな欠点があり、またその粒
径も市販されているものは０．５〜５μｍと小さいもの
が大部分であり、普通光のもとで紫外線を照射してもそ
の発光を視認できない欠点もある。これに対して本発明
で得られる蛍光発色粒子は比重が１．２〜１．８の範囲
にあり、５０μｍ以上の粒径の粒子を容易に得ることが
できるので上記欠点を解消することができる。
【０１０２】４）本発明の蛍光発色粒子の蛍光剤として
蛍光顔料を使用した場合には、澱粉粒子を蛍光染料で染
着させた従来の蛍光発色粒子と比較してはるかに大きな
発色強度が得られる。
【０１０３】５）粉状物質に水酸基を有する物質を使用
し、この水酸基と反応する反応性基を有する樹脂をバイ
ンダーとして併用することにより、耐水性の優れた蛍光
発色粒子を得ることができる。さらに、アニオン性バイ
ンダーとカチオン性物質、あるいはカチオン性バインダ
ーとカチオン性物質との相互作用を利用することによっ
ても、耐水性の優れた蛍光発色粒子を得ることができ
る。
【０１０４】６）粉状物質として、沃素を含む水溶液で
呈色する澱粉類、ポリビニルアルコールを使用した蛍光
発色粒子を偽造防止用紙に利用した場合には、用紙中の
澱粉類やポリビニルアルコールの検出を容易に行うこと
ができる特徴があり、これによって用紙の出所を簡便に
特定することができる。
【０１０５】７）蛍光発色粒子の構成成分として白色顔
料を用いることにより粒子の不透明度を高めることがで
きる。かような蛍光発色粒子を偽造防止用紙に用いた場
合には、蛍光発色粒子の存在を普通光のもとでは視認す
ることが困難となり、偽造防止手段が講じられているこ
とが判別しにくくなるため、偽造防止効果をより一層高
めることができる。
【０１０６】８）本発明では、蛍光発色粒子の製造時に
着色剤を併用したり、蛍光発色粒子を着色したりして用
紙に含ませることができる。この場合、通常光のもとで
は特定の色相に着色した粒子が視認でき、また紫外線の
照射でこれとは異なった色相に発色させるようにするこ
とができるので、意外感のある偽造防止用紙を製造でき
る。また、着色剤を光学的読み取りにおけるドロップア
ウトカラーとすることで、ＯＣＲ読み取りや、ＯＭＲ読
み取りに好適な偽造防止用紙を製造できる。
【０１０７】９）本発明で使用する蛍光剤として、水不
溶性で有機溶剤可溶性の蛍光染料、蛍光顔料を使用して
蛍光発色粒子を製造し、これを用紙中に含ませてから印
刷を施し偽造防止印刷物を製造すると、有機溶剤によっ
て改竄を試みた場合に蛍光発色粒子から有機溶剤可溶性
の蛍光剤が溶出して周囲に拡散した痕跡を紫外線の照射
で視認することができる。この性質を利用して本発明の
偽造防止用紙は、改竄されやすい偽造防止印刷物に好適
に使用できる。
【０１０８】１０）水不溶性で有機溶剤可溶性の染料か
らなる着色剤を使用して蛍光発色粒子を着色し、これを
用紙中に含ませてから印刷を施し偽造防止印刷物を製造
すると、有機溶剤によって改竄を試みた場合に蛍光発色
粒子から着色剤の染料が溶出して周囲に拡散した痕跡を
目視で視認することができる。この性質を利用して本発
明の偽造防止用紙は、改竄されやすい偽造防止印刷物に
好適に使用できる。
【０１０９】１１）粉状物質を含む造粒物の表面に蛍光
剤を含むコーティング層を形成する構造の本発明の蛍光
発色粒子において、水に不溶性で有機溶剤可溶性の染料
を粉状物質とともに造粒物中に含有させ、コーティング
層中の蛍光剤として普通光のもとで白色か白色に近似し
た色相の蛍光顔料を使用した場合には、かような蛍光発
色粒子は、造粒物中の有機溶剤可溶性染料の色がコーテ
ィング層により隠蔽されるため、この粒子を用紙中に含
ませてから印刷を施して偽造防止印刷物を製造すると、
普通光のもとでは蛍光発色粒子の存在を視認しにくいた
め偽造防止手段が講じられていることが判別しにくくな
り、偽造防止効果をより一層高めることができる。さら
に、有機溶剤を用いて改竄を試みた場合には、蛍光発色
粒子のコアである造粒物中から有機溶剤可溶性染料が溶
出して周囲に拡散した痕跡を目視で視認することがで
き、改竄の有無を確実に認知することができる。
【０１１０】１２）本発明の偽造防止用紙に所定の印刷
を施すことにより偽造防止印刷物を得ることができ、例
えば、商品券、株券、紙幣、身分証明書、各種チケット
類、パスポート等、偽造防止を要求される分野に有効に
利用できる。
【０１１１】１３）本発明の蛍光発色粒子は、上述のよ
うな特性を利用して、不織布の製造時に添加したり、撚
糸製造時等に添加することで、ファッション性に特徴を
持たせた不織布や織物を製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施例６におけるカオリンコーティ
ング層を形成する前の球形細粒状澱粉の電子顕微鏡写
真。
【図２】 本発明の実施例６で得られた蛍光発色粒子の
電子顕微鏡写真。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅井 靖彦 静岡県駿東郡長泉町本宿501番地 特種製 紙株式会社内 (72)発明者 中島 徹 大阪府大阪市淀川区三津屋北３丁目３番29 号 日澱化學株式会社内 (72)発明者 渡辺 美広 大阪府大阪市淀川区三津屋北３丁目３番29 号 日澱化學株式会社内 Ｆターム(参考） 4H001 CA01 CC01 CC13 XA08 XA30 XA32 YA25 4J037 AA09 AA10 AA11 AA15 AA17 AA18 AA22 AA24 AA30 CB28 CC01 CC02 CC17 CC22 CC23 CC26 DD05 DD30 EE03 EE28 EE29 EE43 FF02 FF30 4L055 AA02 AA03 AC06 AG05 AG09 AG20 AG23 AG32 AG34 AG35 AG37 AG45 AG47 AG81 AG94 AH01 AH02 AH03 AH37 AH50 AJ04 BD12 BD17 BD18 BE02 BE07 BE08 FA10 FA12 GA45

Claims (40)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 紫外線の照射により蛍光発色する水不溶
    性の染料及び／または顔料と粉状物質との混合物の造粒
    物からなることを特徴とする蛍光発色粒子。
  2. 【請求項２】 紫外線の照射により蛍光発色する水不溶
    性の染料及び／または顔料と粉状物質とを混合し、この
    混合物を造粒することを特徴とする請求項１記載の蛍光
    発色粒子の製造方法。
  3. 【請求項３】 粉状物質の造粒物と、この造粒物の表面
    に形成した紫外線の照射により蛍光発色する水不溶性の
    染料及び／または顔料のコーティング層とからなること
    を特徴とする蛍光発色粒子。
  4. 【請求項４】 粉状物質を造粒し、この造粒物の表面に
    紫外線の照射により蛍光発色する水不溶性の染料及び／
    または顔料をコーティングすることを特徴とする請求項
    ３記載の蛍光発色粒子の製造方法。
  5. 【請求項５】 紫外線の照射により蛍光発色する水不溶
    性の染料及び／または顔料と粉状物質と白色顔料との混
    合物の造粒物からなることを特徴とする蛍光発色粒子。
  6. 【請求項６】 紫外線の照射により蛍光発色する水不溶
    性の染料及び／または顔料と粉状物質と白色顔料とを混
    合し、この混合物を造粒することを特徴とする請求項５
    記載の蛍光発色粒子の製造方法。
  7. 【請求項７】 粉状物質と白色顔料との混合物の造粒物
    と、この造粒物の表面に形成した紫外線の照射により蛍
    光発色する水不溶性の染料及び／または顔料のコーティ
    ング層とからなることを特徴とする蛍光発色粒子。
  8. 【請求項８】 粉状物質と白色顔料との混合物を造粒
    し、この造粒物の表面に紫外線の照射により蛍光発色す
    る水不溶性の染料及び／または顔料をコーティングする
    ことを特徴とする請求項７記載の蛍光発色粒子の製造方
    法。
  9. 【請求項９】 粉状物質の造粒物と、この造粒物の表面
    に形成した白色顔料のコーティング層と、さらにこの白
    色顔料コーティング層の外側に形成した紫外線の照射に
    より蛍光発色する水不溶性の染料及び／または顔料のコ
    ーティング層とからなることを特徴とする蛍光発色粒
    子。
  10. 【請求項１０】 粉状物質を造粒し、この造粒物の表面
    に白色顔料をコーティングし、さらにこの白色顔料コー
    ティング層の外側に紫外線の照射により蛍光発色する水
    不溶性の染料及び／または顔料をコーティングすること
    を特徴とする請求項９記載の蛍光発色粒子の製造方法。
  11. 【請求項１１】 水酸基を有する粉状物質と紫外線の照
    射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／または顔料と前
    記粉状物質が有する水酸基と反応する反応性基を２個以
    上有する樹脂バインダーとの混合物の造粒物からなるこ
    とを特徴とする耐水性を有する蛍光発色粒子。
  12. 【請求項１２】 水酸基を有する粉状物質と紫外線の照
    射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／または顔料と前
    記粉状物質が有する水酸基と反応する反応性基を２個以
    上有する樹脂バインダーとを混合し、この混合物を造粒
    することを特徴とする請求項１１記載の耐水性を有する
    蛍光発色粒子の製造方法。
  13. 【請求項１３】 水酸基を有する粉状物質と白色顔料と
    紫外線の照射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／また
    は顔料と前記粉状物質が有する水酸基と反応する反応性
    基を２個以上有する樹脂バインダーとの混合物の造粒物
    からなることを特徴とする耐水性を有する蛍光発色粒
    子。
  14. 【請求項１４】 水酸基を有する粉状物質と白色顔料と
    紫外線の照射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／また
    は顔料と前記粉状物質が有する水酸基と反応する反応性
    基を２個以上有する樹脂バインダーとを混合し、この混
    合物を造粒することを特徴とする請求項１３記載の耐水
    性を有する蛍光発色粒子の製造方法。
  15. 【請求項１５】 水酸基を有する粉状物質の造粒物と、
    この造粒物の表面に形成した紫外線の照射で蛍光発色す
    る水不溶性の染料及び／または顔料と前記粉状物質が有
    する水酸基と反応する反応性基を２個以上有する樹脂バ
    インダーとの混合物のコーティング層とからなることを
    特徴とする耐水性を有する蛍光発色粒子。
  16. 【請求項１６】 水酸基を有する粉状物質を造粒し、こ
    の造粒物の表面に紫外線の照射で蛍光発色する水不溶性
    の染料及び／または顔料を前記粉状物質が有する水酸基
    と反応する反応性基を２個以上有する樹脂バインダーで
    コーティングすることを特徴とする請求項１５記載の耐
    水性を有する蛍光発色粒子の製造方法。
  17. 【請求項１７】 水酸基を有する粉状物質と白色顔料と
    の混合物の造粒物と、この造粒物の表面に形成された紫
    外線の照射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／または
    顔料と前記粉状物質が有する水酸基と反応する反応性基
    を２個以上有する樹脂バインダーとの混合物のコーティ
    ング層とからなることを特徴とする耐水性を有する蛍光
    発色粒子。
  18. 【請求項１８】 水酸基を有する粉状物質と白色顔料と
    を混合して造粒し、この造粒物の表面に紫外線の照射で
    蛍光発色する水不溶性の染料及び／または顔料を前記粉
    状物質が有する水酸基と反応する反応性基を２個以上有
    する樹脂バインダーでコーティングすることを特徴とす
    る請求項１７記載の耐水性を有する蛍光発色粒子の製造
    方法。
  19. 【請求項１９】 水酸基を有する粉状物質の造粒物と、
    この造粒物の表面に形成した白色顔料のコーティング層
    と、さらにこの白色顔料コーティング層の外側に形成し
    た紫外線の照射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／ま
    たは顔料と前記粉状物質が有する水酸基と反応する反応
    性基を２個以上有する樹脂バインダーとの混合物のコー
    ティング層とからなることを特徴とする耐水性を有する
    蛍光発色粒子。
  20. 【請求項２０】 水酸基を有する粉状物質を造粒し、こ
    の造粒物の表面に白色顔料をコーティングし、さらにこ
    のコーティング層の外側に紫外線の照射で蛍光発色する
    水不溶性の染料及び／または顔料を前記粉状物質が有す
    る水酸基と反応する反応性基を２個以上有する樹脂バイ
    ンダーでコーティングすることを特徴とする請求項１９
    記載の耐水性を有する蛍光発色粒子の製造方法。
  21. 【請求項２１】 粉状物質とアニオン性バインダーとの
    混合物の造粒物と、この造粒物の表面に形成した紫外線
    の照射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／または顔料
    とカチオン性物質との混合物のコーティング層とからな
    ることを特徴とする耐水性を有する蛍光発色粒子。
  22. 【請求項２２】 粉状物質をアニオン性バインダーで造
    粒し、この造粒物の表面に紫外線の照射で蛍光発色する
    水不溶性の染料及び／または顔料をカチオン性物質でコ
    ーティングすることを特徴とする請求項２１記載の耐水
    性を有する蛍光発色粒子の製造方法。
  23. 【請求項２３】 粉状物質と白色顔料とアニオン性バイ
    ンダーとの混合物の造粒物と、この造粒物の表面に形成
    した紫外線の照射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／
    または顔料とカチオン性物質との混合物のコーティング
    層とからなることを特徴とする耐水性を有する蛍光発色
    粒子。
  24. 【請求項２４】 粉状物質と白色顔料とをアニオン性バ
    インダーで造粒し、この造粒物の表面に紫外線の照射で
    蛍光発色する水不溶性の染料及び／または顔料をカチオ
    ン性物質でコーティングすることを特徴とする請求項２
    ３記載の耐水性を有する蛍光発色粒子の製造方法。
  25. 【請求項２５】 粉状物質とカチオン性バインダーとの
    混合物の造粒物と、この造粒物の表面に形成した紫外線
    の照射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／または顔料
    とアニオン性物質との混合物のコーティング層とからな
    ることを特徴とする耐水性を有する蛍光発色粒子。
  26. 【請求項２６】 粉状物質をカチオン性バインダーで造
    粒し、この造粒物の表面に紫外線の照射で蛍光発色する
    水不溶性の染料及び／または顔料をアニオン性物質でコ
    ーティングすることを特徴とする請求項２５記載の耐水
    性を有する蛍光発色粒子の製造方法。
  27. 【請求項２７】 粉状物質と白色顔料とカチオン性バイ
    ンダーとの混合物の造粒物と、この造粒物の表面に形成
    した紫外線の照射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／
    または顔料とアニオン性物質との混合物のコーティング
    層とからなることを特徴とする耐水性を有する蛍光発色
    粒子。
  28. 【請求項２８】 粉状物質と白色顔料とをカチオン性バ
    インダーで造粒し、この造粒物の表面に紫外線の照射で
    蛍光発色する水不溶性の染料及び／または顔料をアニオ
    ン性物質でコーティングすることを特徴とする請求項２
    ７記載の耐水性を有する蛍光発色粒子の製造方法。
  29. 【請求項２９】 前記蛍光発色粒子に含まれる前記染料
    及び／または顔料が、有機溶剤可溶性であることを特徴
    とする請求項１，３，５，７，９，１１，１３，１５，
    １７，１９，２１，２３，２５，２７のいずれか１項記
    載の蛍光発色粒子。
  30. 【請求項３０】 前記蛍光発色粒子が着色されているこ
    とを特徴とする請求項１，３，５，７，９，１１，１
    ３，１５，１７，１９，２１，２３，２５，２７，２９
    のいずれか１項記載の蛍光発色粒子。
  31. 【請求項３１】 前記着色がカラーコピー機でその色相
    が再現できない程度に淡い着色であることを特徴とする
    請求項３０記載の蛍光発色粒子。
  32. 【請求項３２】 前記着色が光学的読み取りにおけるド
    ロップアウトカラーであることを特徴とする請求項３０
    乃至３１のいずれか１項記載の蛍光発色粒子。
  33. 【請求項３３】 前記着色が水不溶性で有機溶剤可溶性
    の染料により着色されていることを特徴とする請求項３
    ０記載の蛍光発色粒子。
  34. 【請求項３４】 前記蛍光発色粒子の粒径が５０〜８０
    ０μｍであることを特徴とする請求項１，３，５，７，
    ９，１１，１３，１５，１７，１９，２１，２３，２
    ５，２７，２９，３０，３１，３２，３３のいずれか１
    項記載の蛍光発色粒子。
  35. 【請求項３５】 粉状物質と水不溶性で有機溶剤可溶性
    の染料とを含む造粒物と、この造粒物の表面に形成した
    普通光のもとで白色または白色に近似した色相であり紫
    外線の照射で蛍光発色する水不溶性の染料及び／または
    顔料を含むコーティング層とからなることを特徴とする
    蛍光発色粒子。
  36. 【請求項３６】 請求項１，３，５，７，９，１１，１
    ３，１５，１７，１９，２１，２３，２５，２７，２
    ９，３０，３１，３２，３３，３４，３５のいずれか１
    項記載の蛍光発色粒子が用紙中に含まれていることを特
    徴とする偽造防止用紙。
  37. 【請求項３７】 前記蛍光発色粒子を用紙中に含ませた
    ときに該粒子の存在する部分が不透明であることを特徴
    とする請求項３６記載の偽造防止用紙。
  38. 【請求項３８】 前記偽造防止用紙が少なくとも３層以
    上の紙層から形成されており、内層に前記蛍光発色性粒
    子が含まれていることを特徴とする請求項３６乃至３７
    のいずれか１項記載の偽造防止用紙。
  39. 【請求項３９】 最外層の紙層の坪量が１５〜４０ｇ／
    ｍ2 であることを特徴とする請求項３８記載の偽造防止
    用紙。
  40. 【請求項４０】 請求項１，３，５，７，９，１１，１
    ３，１５，１７，１９，２１，２３，２５，２７，２
    ９，３０，３１，３２，３３，３４，３５のいずれか１
    項記載の蛍光発色粒子を含む塗工液を用紙表面に塗工し
    たことを特徴とする偽造防止用紙。
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