JP2986024B2 - 蛍光体 - Google Patents
蛍光体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー受像管の蛍光膜
等に使用される蛍光体、例えば、硫化亜鉛系蛍光体、ユ
ーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体、ユーロピウム
付活酸硫化イットリウム蛍光体等の改良に関する。
等に使用される蛍光体、例えば、硫化亜鉛系蛍光体、ユ
ーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体、ユーロピウム
付活酸硫化イットリウム蛍光体等の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラー受像管の蛍光膜は、例えばポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）と重クロム酸アンモニウム
（ＡＤＣ）と界面活性剤（ＳＡＡ）を含む水溶液に特定
の蛍光体を分散させた蛍光体スラリーを調製し、これを
受像管のフェースプレート（ガラスパネル）面に全面塗
布した後、シャドウマスクを介して所定のパターン（ド
ット又はストライブ）を紫外線を照射し、照射部分を硬
化して水不溶化する（露光工程）。次に非露光部の水溶
性の蛍光膜を水洗で除去して所望のパターンの蛍光膜を
得る（現像工程）。この工程を３回繰り返して緑色発光
蛍光膜、青色発光蛍光膜及び赤色発光蛍光膜を順次形成
する。
ニルアルコール（ＰＶＡ）と重クロム酸アンモニウム
（ＡＤＣ）と界面活性剤（ＳＡＡ）を含む水溶液に特定
の蛍光体を分散させた蛍光体スラリーを調製し、これを
受像管のフェースプレート（ガラスパネル）面に全面塗
布した後、シャドウマスクを介して所定のパターン（ド
ット又はストライブ）を紫外線を照射し、照射部分を硬
化して水不溶化する（露光工程）。次に非露光部の水溶
性の蛍光膜を水洗で除去して所望のパターンの蛍光膜を
得る（現像工程）。この工程を３回繰り返して緑色発光
蛍光膜、青色発光蛍光膜及び赤色発光蛍光膜を順次形成
する。
【０００３】上記蛍光膜を形成する場合、蛍光膜のフ
ェースプレート面との接着力が強いこと、現像後の蛍
光膜ストライブ又はドットが所定の寸法精度に仕上が
り、ピンホールやツブ（凝集粒子）が少ないこと、蛍
光膜形成工程において１つの発光成分の蛍光体が他の発
光成分の蛍光膜上又はガラスパネル面上に混入、付着し
ないこと、などが要求される。即ち、スラリー中での分
散性が優れ、成膜性の良好な蛍光体の開発が望まれてい
る。
ェースプレート面との接着力が強いこと、現像後の蛍
光膜ストライブ又はドットが所定の寸法精度に仕上が
り、ピンホールやツブ（凝集粒子）が少ないこと、蛍
光膜形成工程において１つの発光成分の蛍光体が他の発
光成分の蛍光膜上又はガラスパネル面上に混入、付着し
ないこと、などが要求される。即ち、スラリー中での分
散性が優れ、成膜性の良好な蛍光体の開発が望まれてい
る。
【０００４】ところで、特開昭５４─１０２２９９号公
報には、フィルター粒子で被覆された蛍光体を均一に塗
布するために、非水溶性有機樹脂を用いてフィルター粒
子で被覆された蛍光体粒子をセルローズ系、デンプン系
等の水溶性有機化合物溶液中に分散させた後、これを乾
燥して蛍光体表面に水溶性有機化合物層を形成すること
が記載されているが、非水溶性有機樹脂の蛍光体表面に
付着されにくい。
報には、フィルター粒子で被覆された蛍光体を均一に塗
布するために、非水溶性有機樹脂を用いてフィルター粒
子で被覆された蛍光体粒子をセルローズ系、デンプン系
等の水溶性有機化合物溶液中に分散させた後、これを乾
燥して蛍光体表面に水溶性有機化合物層を形成すること
が記載されているが、非水溶性有機樹脂の蛍光体表面に
付着されにくい。
【０００５】また、特開昭６２─１７７７号公報には、
スラリー中での分散性を改良し、発泡の少ない蛍光膜を
形成するために、重合度が２０００〜４０００（分子量
数十万）のエチルヒドロキシメチルセルロース等で蛍光
体を被覆することが記載されているが、分子量が大きい
ために粘着性が高く、均一塗布性に欠ける。そして、上
記の蛍光体スラリーはいずれも分散性が必ずしも十分で
なく、得られた蛍光膜の緻密度も低く、ストライブ、ド
ット等の寸法精度も十分なものではなかった。
スラリー中での分散性を改良し、発泡の少ない蛍光膜を
形成するために、重合度が２０００〜４０００（分子量
数十万）のエチルヒドロキシメチルセルロース等で蛍光
体を被覆することが記載されているが、分子量が大きい
ために粘着性が高く、均一塗布性に欠ける。そして、上
記の蛍光体スラリーはいずれも分散性が必ずしも十分で
なく、得られた蛍光膜の緻密度も低く、ストライブ、ド
ット等の寸法精度も十分なものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題点を解消し、高精細なパターンを緻密に効率的
に形成することのできる蛍光体を提供しようとするもの
である。
記の問題点を解消し、高精細なパターンを緻密に効率的
に形成することのできる蛍光体を提供しようとするもの
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、易水溶性でか
つ非電気伝導性を有し、分子量４０００以下の糖及び糖
アルコール、並びに、分子量３００以下の人工甘味料及
びそのアルカリ金属化合物の群から選択される１種以上
の有機化合物を蛍光体又は顔料付蛍光体の表面に付着し
たことを特徴とする蛍光体である。
つ非電気伝導性を有し、分子量４０００以下の糖及び糖
アルコール、並びに、分子量３００以下の人工甘味料及
びそのアルカリ金属化合物の群から選択される１種以上
の有機化合物を蛍光体又は顔料付蛍光体の表面に付着し
たことを特徴とする蛍光体である。
【０００８】
【作用】本発明は、上記の有機化合物を蛍光体又は顔料
付蛍光体の表面に付着することにより、乾燥時に蛍光体
同志の凝集が防止され、蛍光体をスラリー化するときに
は蛍光体表面の易水溶性物質の存在により水中における
分散性を確保することができる。
付蛍光体の表面に付着することにより、乾燥時に蛍光体
同志の凝集が防止され、蛍光体をスラリー化するときに
は蛍光体表面の易水溶性物質の存在により水中における
分散性を確保することができる。
【０００９】本発明の有機化合物の基本的な選択基準
は、易水溶性であること、耐ＰＨ安定性があり、ス
ラリー中で分解しないこと、耐熱性があり、表面処理
や乾燥時に変質したり、分解しないこと、非水溶性有
機化合物等の表面改質剤を付着させた蛍光体に対し、反
応したり結合せず、不活性であること、非電気伝導性
であり、スラリー中の添加イオンと反応せず、増粘、泡
立ち等の経時変化をしないこと、蛍光体製造時の安定
性、作業性を向上させるために、乾燥後の蛍光体の粉砕
性、分散性が良好であること、自己凝集がなく、僅か
の使用量で効果を奏することなどを挙げることができ
る。
は、易水溶性であること、耐ＰＨ安定性があり、ス
ラリー中で分解しないこと、耐熱性があり、表面処理
や乾燥時に変質したり、分解しないこと、非水溶性有
機化合物等の表面改質剤を付着させた蛍光体に対し、反
応したり結合せず、不活性であること、非電気伝導性
であり、スラリー中の添加イオンと反応せず、増粘、泡
立ち等の経時変化をしないこと、蛍光体製造時の安定
性、作業性を向上させるために、乾燥後の蛍光体の粉砕
性、分散性が良好であること、自己凝集がなく、僅か
の使用量で効果を奏することなどを挙げることができ
る。
【００１０】本発明に適した有機化合物としては、マン
ノース、グリコース、ガラクトース等のアルドース型単
糖類（分子量１８０）、フラクトース、ソルボース、タ
ガトース等のケトース型の単糖類（分子量１８０）、マ
ルトース（分子量３４２）、セロビオース、ラクトー
ス、トレハロース等のアルドース型２糖類、マンニトー
ル（分子量１８２）、エリスリトール、キシリトール、
ソルビトール、イノシトール等の糖アルコール、デキス
トリン、アルバン、キシラン、グリコーゲン等の多糖類
を使用することができる。これらの有機化合物の分子量
は４０００以下のものが使用されるが、好ましくは５０
０以下、さらに好ましくは３６０以下のものがよい。ま
た、上記有機化合物以外に、ズルチン、サッカリン、サ
ッカリンナトリウム（分子量２０５）、サイクラミン酸
ナトリウム（分子量２０１）、グリチルリチン、フィロ
ズルチン、ミラクリン等の分子量が３００以下の人工甘
味料若しくはそのアルカリ金属化合物を使用することが
できる。上記の中で、糖アルコールが紫外線露光時の感
度安定性に優れており、最も好ましいものである。な
お、人工甘味料については金属塩が易水溶性に優れてい
るが、電気伝導性であるため、蛍光体スラリーの組成に
よっては、スラリー中の添加イオンと反応するので、Ｎ
ａ，Ｋ等のアルカリ金属を含まない方が好ましい。な
お、本発明において、非電気伝導性とは付着する易水溶
性有機化合物の純固形分を純水中に０．５ｗｔ％溶解さ
せた水溶液の電気伝導度が１０μｓ／ｃｍ以下であるも
のを言う。
ノース、グリコース、ガラクトース等のアルドース型単
糖類（分子量１８０）、フラクトース、ソルボース、タ
ガトース等のケトース型の単糖類（分子量１８０）、マ
ルトース（分子量３４２）、セロビオース、ラクトー
ス、トレハロース等のアルドース型２糖類、マンニトー
ル（分子量１８２）、エリスリトール、キシリトール、
ソルビトール、イノシトール等の糖アルコール、デキス
トリン、アルバン、キシラン、グリコーゲン等の多糖類
を使用することができる。これらの有機化合物の分子量
は４０００以下のものが使用されるが、好ましくは５０
０以下、さらに好ましくは３６０以下のものがよい。ま
た、上記有機化合物以外に、ズルチン、サッカリン、サ
ッカリンナトリウム（分子量２０５）、サイクラミン酸
ナトリウム（分子量２０１）、グリチルリチン、フィロ
ズルチン、ミラクリン等の分子量が３００以下の人工甘
味料若しくはそのアルカリ金属化合物を使用することが
できる。上記の中で、糖アルコールが紫外線露光時の感
度安定性に優れており、最も好ましいものである。な
お、人工甘味料については金属塩が易水溶性に優れてい
るが、電気伝導性であるため、蛍光体スラリーの組成に
よっては、スラリー中の添加イオンと反応するので、Ｎ
ａ，Ｋ等のアルカリ金属を含まない方が好ましい。な
お、本発明において、非電気伝導性とは付着する易水溶
性有機化合物の純固形分を純水中に０．５ｗｔ％溶解さ
せた水溶液の電気伝導度が１０μｓ／ｃｍ以下であるも
のを言う。
【００１１】上記有機化合物の付着量は、蛍光体重量に
対して０．００１％以上であればよいが、０．００５〜
０．１５％の範囲が好ましい。なお、付着量は、所定の
ＰＨに調整した水溶液に単離抽出した後、乾固したもの
をＦＴＩＲでそのピークを同定することにより確認する
ことができる。
対して０．００１％以上であればよいが、０．００５〜
０．１５％の範囲が好ましい。なお、付着量は、所定の
ＰＨに調整した水溶液に単離抽出した後、乾固したもの
をＦＴＩＲでそのピークを同定することにより確認する
ことができる。
【００１２】
（実施例１）マンニトール（分子量１８２）１ｇを脱イ
オン水に溶解する。一方、平均粒径８μｍの緑色蛍光体
４００ｇを水溶液中でシリカゾルコート（０．３％／蛍
光体）し、脱水した後の含水率２５％のウェットケーキ
に対し、上記の糖アルコール水溶液を添加して蛍光体の
表面に付着させた。その後真空脱水し１２０℃で１６時
間乾燥して水分を蒸発させた。この蛍光体を５００メッ
シュの篩を通すことにより、０．０８％のマンニトール
を付着する緑色蛍光体を得た。このマンニトール付着蛍
光体を用いて陰極線管に蛍光膜を形成した。
オン水に溶解する。一方、平均粒径８μｍの緑色蛍光体
４００ｇを水溶液中でシリカゾルコート（０．３％／蛍
光体）し、脱水した後の含水率２５％のウェットケーキ
に対し、上記の糖アルコール水溶液を添加して蛍光体の
表面に付着させた。その後真空脱水し１２０℃で１６時
間乾燥して水分を蒸発させた。この蛍光体を５００メッ
シュの篩を通すことにより、０．０８％のマンニトール
を付着する緑色蛍光体を得た。このマンニトール付着蛍
光体を用いて陰極線管に蛍光膜を形成した。
【００１３】（実施例２）実施例１において、マンニト
ールの代わりに多糖類のデキストリン（分子量約４００
０）を用いた以外は実施例１と同様にしてデキストリン
付着量０．０５％の蛍光体を得て、蛍光膜を形成した。
ールの代わりに多糖類のデキストリン（分子量約４００
０）を用いた以外は実施例１と同様にしてデキストリン
付着量０．０５％の蛍光体を得て、蛍光膜を形成した。
【００１４】（実施例３）実施例１において、マンニト
ールの代わりに単糖類のグルコース（分子量１８０）を
用いた以外は実施例１と同様にしてグルコース付着量
０．０６％の蛍光体を得て、蛍光膜を形成した。
ールの代わりに単糖類のグルコース（分子量１８０）を
用いた以外は実施例１と同様にしてグルコース付着量
０．０６％の蛍光体を得て、蛍光膜を形成した。
【００１５】（実施例４）実施例１において、マンニト
ールの代わりにサッカリンナトリウム（分子量２０５）
を用いた以外は実施例１と同様にしてサッカリンナトリ
ウム付着量０．０３％の蛍光体を得て、蛍光膜を形成し
た。
ールの代わりにサッカリンナトリウム（分子量２０５）
を用いた以外は実施例１と同様にしてサッカリンナトリ
ウム付着量０．０３％の蛍光体を得て、蛍光膜を形成し
た。
【００１６】（実施例５）実施例１において、緑色蛍光
体の代わりに青色蛍光体を用いた以外は実施例１と同様
にしてマンニトール付着量０．０８％の蛍光体を得て、
蛍光膜を形成した。
体の代わりに青色蛍光体を用いた以外は実施例１と同様
にしてマンニトール付着量０．０８％の蛍光体を得て、
蛍光膜を形成した。
【００１７】（実施例６）実施例１において、緑色蛍光
体の代わりに、ゼラチン／アラビアガム（バインダー量
０．３％）でべんがら顔料を付着した赤色蛍光体を使用
し、シリカコートの代わりに亜鉛化合物コート（Ｚｎ換
算で０．０５％／蛍光体）した以外、実施例１と同様に
してマンニトール付着量０．０５％の蛍光体を得て、蛍
光膜を形成した。
体の代わりに、ゼラチン／アラビアガム（バインダー量
０．３％）でべんがら顔料を付着した赤色蛍光体を使用
し、シリカコートの代わりに亜鉛化合物コート（Ｚｎ換
算で０．０５％／蛍光体）した以外、実施例１と同様に
してマンニトール付着量０．０５％の蛍光体を得て、蛍
光膜を形成した。
【００１８】（比較例１）実施例１において、マンニト
ールを省略した以外は実施例１と同様にして蛍光体を得
て、蛍光膜を形成した。
ールを省略した以外は実施例１と同様にして蛍光体を得
て、蛍光膜を形成した。
【００１９】（比較例２）実施例６において、マンニト
ールを省略した以外は実施例６と同様にして蛍光体を得
て、蛍光膜を形成した。
ールを省略した以外は実施例６と同様にして蛍光体を得
て、蛍光膜を形成した。
【００２０】（実験結果）実施例及び比較例の蛍光体の
特性と蛍光膜の特性の評価結果を表１に示す。
特性と蛍光膜の特性の評価結果を表１に示す。
【表１】 なお、蛍光体の粒径（μｍ）はコウルターカウンター
（電気抵抗法）により測定した。粒径１は特に分散しな
い蛍光体であり、粒径２は超音波分散させた蛍光体であ
る。水中分散性は蛍光体を水中に所定量分散後、自然
沈降させて沈降体積を測定し、体積が大量である場合は
×、少量の場合は○、中間を△で表した。篩性は篩に
要する時間が短い場合は○、長い場合は×、中間は△で
表した。蛍光膜重量は１ｃｍ2 当たりの膜重量（ｍ
ｇ）である。蛍光膜特性のうちピンホールは接着力に
相当するパターン部分の蛍光膜の緻密度を目視で評価し
た。ピンホールが少ない場合は○、多い場合は×、中間
は△で表した。蛍光膜の接着力は蛍光膜の厚さを一定
にし、露光量を変えてパターンをきざんでゆき、最小露
光量でのパターン径（μｍ）を接着力と呼び、この値が
小さいほど図１のように接着力が強いと評価する。
（電気抵抗法）により測定した。粒径１は特に分散しな
い蛍光体であり、粒径２は超音波分散させた蛍光体であ
る。水中分散性は蛍光体を水中に所定量分散後、自然
沈降させて沈降体積を測定し、体積が大量である場合は
×、少量の場合は○、中間を△で表した。篩性は篩に
要する時間が短い場合は○、長い場合は×、中間は△で
表した。蛍光膜重量は１ｃｍ2 当たりの膜重量（ｍ
ｇ）である。蛍光膜特性のうちピンホールは接着力に
相当するパターン部分の蛍光膜の緻密度を目視で評価し
た。ピンホールが少ない場合は○、多い場合は×、中間
は△で表した。蛍光膜の接着力は蛍光膜の厚さを一定
にし、露光量を変えてパターンをきざんでゆき、最小露
光量でのパターン径（μｍ）を接着力と呼び、この値が
小さいほど図１のように接着力が強いと評価する。
【００２１】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、水中分散性及び篩性に優れ、大きな接着力を示
し、緻密度の高い蛍光体を提供することができるように
なった。
より、水中分散性及び篩性に優れ、大きな接着力を示
し、緻密度の高い蛍光体を提供することができるように
なった。
【図面の簡単な説明】
【図１】露光量とパターン径の関係を示したグラフであ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09K 11/00 C09K 11/02 C09K 11/08
Claims (2)
- 【請求項１】 易水溶性でかつ非電気伝導性を有し、分
子量４０００以下の糖及び又は糖アルコールを蛍光体又
は顔料付蛍光体の表面に付着したことを特徴とする蛍光
体。 - 【請求項２】 易水溶性で、分子量３００以下の人工甘
味料及び又はそのアルカリ金属化合物を蛍光体又は顔料
付蛍光体の表面に付着したことを特徴とする蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3020965A JP2986024B2 (ja) | 1991-02-14 | 1991-02-14 | 蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3020965A JP2986024B2 (ja) | 1991-02-14 | 1991-02-14 | 蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04331282A JPH04331282A (ja) | 1992-11-19 |
| JP2986024B2 true JP2986024B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=12041888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3020965A Expired - Fee Related JP2986024B2 (ja) | 1991-02-14 | 1991-02-14 | 蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2986024B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3978961B2 (ja) * | 1998-12-25 | 2007-09-19 | 特種製紙株式会社 | 偽造防止用紙に使用する蛍光発色粒子、その製造方法、及び蛍光発色粒子を使用した偽造防止用紙 |
-
1991
- 1991-02-14 JP JP3020965A patent/JP2986024B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04331282A (ja) | 1992-11-19 |
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|---|---|---|---|
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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