JPH11246855A - 蛍光体及びその製造方法並びにカラー陰極線管及びその製造方法 - Google Patents
蛍光体及びその製造方法並びにカラー陰極線管及びその製造方法Info
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- JPH11246855A JPH11246855A JP10053098A JP5309898A JPH11246855A JP H11246855 A JPH11246855 A JP H11246855A JP 10053098 A JP10053098 A JP 10053098A JP 5309898 A JP5309898 A JP 5309898A JP H11246855 A JPH11246855 A JP H11246855A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フィルタ効果の良い微粒子の顔料が均一に付
着したカラーフィルタ付き蛍光体およびその製造方法並
びにカラー陰極線管及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 コアセルベーション法により高分子薄膜
１３で被覆した蛍光体粉体１２を、この蛍光体粉体の発
光色と同色の顔料微粒子の分散液に浸漬し、顔料微粒子
１１を高分子薄膜１３に吸着させる。
着したカラーフィルタ付き蛍光体およびその製造方法並
びにカラー陰極線管及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 コアセルベーション法により高分子薄膜
１３で被覆した蛍光体粉体１２を、この蛍光体粉体の発
光色と同色の顔料微粒子の分散液に浸漬し、顔料微粒子
１１を高分子薄膜１３に吸着させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカラーフィルタ付き
蛍光体およびそれを用いたカラー陰極線管の製造方法、
特に顔料微粒子の粒径が０.１μｍであるカラーフィル
タ付き蛍光体の製造方法に関する。
蛍光体およびそれを用いたカラー陰極線管の製造方法、
特に顔料微粒子の粒径が０.１μｍであるカラーフィル
タ付き蛍光体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラー陰極線管は、三電子銃５、偏向コ
イル４、シャドウマスク３、蛍光面２（赤、青、緑発光
蛍光体ドット）からなる図１に示す構造を持っている。
その蛍光面構造は図２のようになっている。画面を高コ
ントラスト化するために蛍光面の形成に使用する蛍光体
の周囲には図３に示すように蛍光体粉体１２の発光色と
同色の顔料粒子１１が付着している。
イル４、シャドウマスク３、蛍光面２（赤、青、緑発光
蛍光体ドット）からなる図１に示す構造を持っている。
その蛍光面構造は図２のようになっている。画面を高コ
ントラスト化するために蛍光面の形成に使用する蛍光体
の周囲には図３に示すように蛍光体粉体１２の発光色と
同色の顔料粒子１１が付着している。
【０００３】カラー陰極線管の蛍光面に顔料付着蛍光体
を用いることは、例えばリップの発明（特開昭５０-５
６１４６）あるいはロツイア及びブレーニンの発明（特
開昭５２-１０９４８８号公報）などにより開示されて
いる。このような蛍光体の主要な発光スペクトル範囲以
外の光を吸収する顔料すなわちカラーフィルタ粒子が付
着した蛍光体を用いて蛍光面を製造すると、高コントラ
ストのカラー陰極線管を得ることができる。これらの顔
料付着蛍光体を製造するには、ゼラチンとアラビヤゴム
の混合水溶液に蛍光体粉体と顔料粉体を懸濁し、つぎ
に、懸濁液のpHを下げるか、塩を加えるかして、ゼラチ
ン、アラビヤゴムを不溶化させた時、ゼラチン、アラビ
ヤゴムが蛍光体粉体の表面に顔料粉体とともに析出する
方法が採られている。
を用いることは、例えばリップの発明（特開昭５０-５
６１４６）あるいはロツイア及びブレーニンの発明（特
開昭５２-１０９４８８号公報）などにより開示されて
いる。このような蛍光体の主要な発光スペクトル範囲以
外の光を吸収する顔料すなわちカラーフィルタ粒子が付
着した蛍光体を用いて蛍光面を製造すると、高コントラ
ストのカラー陰極線管を得ることができる。これらの顔
料付着蛍光体を製造するには、ゼラチンとアラビヤゴム
の混合水溶液に蛍光体粉体と顔料粉体を懸濁し、つぎ
に、懸濁液のpHを下げるか、塩を加えるかして、ゼラチ
ン、アラビヤゴムを不溶化させた時、ゼラチン、アラビ
ヤゴムが蛍光体粉体の表面に顔料粉体とともに析出する
方法が採られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】蛍光体粉体に電子線を
照射すると蛍光を発光する。青色蛍光体のその発光スペ
クトルは０.４〜０.５５μｍの波長の範囲にある。それ
が少ない散乱で青色フィルタを透過するためには、青顔
料微粒子の粒径を、青色発光スペクトルの波長よりも小
さい０.１μｍ以下にすれば良い。
照射すると蛍光を発光する。青色蛍光体のその発光スペ
クトルは０.４〜０.５５μｍの波長の範囲にある。それ
が少ない散乱で青色フィルタを透過するためには、青顔
料微粒子の粒径を、青色発光スペクトルの波長よりも小
さい０.１μｍ以下にすれば良い。
【０００５】また、青色以外の発光色はそのフィルタに
よって吸収される。したがって、この発光色の透過率と
吸収率は、フィルタを形成している顔料の粒径を０.１
μｍ以下にすると良くなる。
よって吸収される。したがって、この発光色の透過率と
吸収率は、フィルタを形成している顔料の粒径を０.１
μｍ以下にすると良くなる。
【０００６】しかし、従来方法による顔料付着蛍光体の
製造方法では、顔料粒子の大きさが０.１μｍの微粒子
を使用する場合、顔料微粒子が凝集を起こし微粒子とし
て均一に蛍光体表面に付着しないことが起こった。この
ために微粒子の利点である透過性の良いフィルタ特性を
持つ顔料付着蛍光体が得られない問題があった。
製造方法では、顔料粒子の大きさが０.１μｍの微粒子
を使用する場合、顔料微粒子が凝集を起こし微粒子とし
て均一に蛍光体表面に付着しないことが起こった。この
ために微粒子の利点である透過性の良いフィルタ特性を
持つ顔料付着蛍光体が得られない問題があった。
【０００７】本発明の目的は、フィルタ効果の良い微粒
子の顔料が均一に付着したカラーフィルタ付き蛍光体お
よびその製造方法並びにカラー陰極線管及びその製造方
法を提供することにある。
子の顔料が均一に付着したカラーフィルタ付き蛍光体お
よびその製造方法並びにカラー陰極線管及びその製造方
法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的は、 （１）蛍光体粉体をコアセルベーション法により高分子
薄膜で被覆する工程と、該被覆後の蛍光体粉体を上記蛍
光体粉体の発光色と同色の顔料微粒子の分散液に浸漬し
て、上記顔料微粒子を上記高分子薄膜に吸着させる工程
を有する蛍光体の製造方法。
薄膜で被覆する工程と、該被覆後の蛍光体粉体を上記蛍
光体粉体の発光色と同色の顔料微粒子の分散液に浸漬し
て、上記顔料微粒子を上記高分子薄膜に吸着させる工程
を有する蛍光体の製造方法。
【０００９】（２）高分子薄膜に水溶性高分子の硬化薄
膜を用いる上記（１）記載の蛍光体の製造方法。
膜を用いる上記（１）記載の蛍光体の製造方法。
【００１０】（３）水溶性高分子の硬化薄膜に少なくと
もゼラチンを含ませる上記（２）記載の蛍光体の製造方
法。
もゼラチンを含ませる上記（２）記載の蛍光体の製造方
法。
【００１１】（４）蛍光体粉体と、この蛍光体粉体を被
覆している高分子薄膜と、高分子薄膜に付着している蛍
光体粉体の発光色と同色の複数個の顔料微粒子を有し、
これらの顔料微粒子の直径が全て０.１μｍ以下である
蛍光体。
覆している高分子薄膜と、高分子薄膜に付着している蛍
光体粉体の発光色と同色の複数個の顔料微粒子を有し、
これらの顔料微粒子の直径が全て０.１μｍ以下である
蛍光体。
【００１２】（５）上記（１）乃至（３）のいずれか一
に記載の蛍光体の製造方法により形成された蛍光体また
は上記（４）に記載の蛍光体を感光性組成物の水溶液に
懸濁しスラリーを調製する工程と、このスラリーをフェ
ースプレートに塗布する工程と、塗布工程後にスラリー
を露光、現像して蛍光体のドットパターンを形成する工
程を有するカラー陰極線管の製造方法。
に記載の蛍光体の製造方法により形成された蛍光体また
は上記（４）に記載の蛍光体を感光性組成物の水溶液に
懸濁しスラリーを調製する工程と、このスラリーをフェ
ースプレートに塗布する工程と、塗布工程後にスラリー
を露光、現像して蛍光体のドットパターンを形成する工
程を有するカラー陰極線管の製造方法。
【００１３】（６）フェースプレートと、このフェース
プレート上に形成された上記（４）に記載の蛍光体から
なるドットパターンを有するカラー陰極線管。によって
達成できる。
プレート上に形成された上記（４）に記載の蛍光体から
なるドットパターンを有するカラー陰極線管。によって
達成できる。
【００１４】大きさが０.０３μｍ程度の微粒子顔料を
水に分散させるには高分子電解質分散剤が有効である。
微粒子顔料を高分子電解質分散剤とともにボールミルあ
るいは超音波処理すると分散液が得られる。
水に分散させるには高分子電解質分散剤が有効である。
微粒子顔料を高分子電解質分散剤とともにボールミルあ
るいは超音波処理すると分散液が得られる。
【００１５】高分子電解質分散剤としては、アクリル酸
系、アクリル酸-スチレン系などのアクリル酸共重合
体、高分子ポリカルボン酸類、スチレン-マレイン酸共
重合体がある。これらの高分子電解質分散剤は単独でも
混合しても使用することができる。例えば、高分子ポリ
カルボン酸類としてポイズ５２０（ナトリウム塩）（花
王社製）がある。
系、アクリル酸-スチレン系などのアクリル酸共重合
体、高分子ポリカルボン酸類、スチレン-マレイン酸共
重合体がある。これらの高分子電解質分散剤は単独でも
混合しても使用することができる。例えば、高分子ポリ
カルボン酸類としてポイズ５２０（ナトリウム塩）（花
王社製）がある。
【００１６】微粒子顔料としては、下記の顔料を例示す
ることができる。赤顔料として、酸化第二鉄系である商
品名TOR（粒子径、０.０１〜０.０８μｍ、大日精化社
製）、青顔料として、アルミン酸コバルト系（Al2O3-Co
O）である商品名タイピロキサイドTM-ブルー（粒子径、
０.０１〜０.０８μｍ、大日精化社製）、緑顔料とし
て、TiO2-NiO-CoO-ZnO系である商品名タイピロキサイド
TM-グリーン（粒子径、０.０１〜０.０８μｍ、大日精
化社製）がある。
ることができる。赤顔料として、酸化第二鉄系である商
品名TOR（粒子径、０.０１〜０.０８μｍ、大日精化社
製）、青顔料として、アルミン酸コバルト系（Al2O3-Co
O）である商品名タイピロキサイドTM-ブルー（粒子径、
０.０１〜０.０８μｍ、大日精化社製）、緑顔料とし
て、TiO2-NiO-CoO-ZnO系である商品名タイピロキサイド
TM-グリーン（粒子径、０.０１〜０.０８μｍ、大日精
化社製）がある。
【００１７】上記の方法から得られた顔料微粒子分散液
に硬化したゼラチン膜またはポリビニルアルコール膜を
浸漬すると顔料微粒子がこれらの高分子膜に吸着し、透
明なカラーフィルタを形成することがわかった。
に硬化したゼラチン膜またはポリビニルアルコール膜を
浸漬すると顔料微粒子がこれらの高分子膜に吸着し、透
明なカラーフィルタを形成することがわかった。
【００１８】蛍光体粉体の周囲にコアセルベーション法
により、ゼラチンの硬化薄膜を形成し、つぎに、この粉
体を上記顔料分散液に浸漬すると顔料微粒子がゼラチン
膜に均一な濃度で吸着し、カラーフィルタ付き蛍光体を
形成する。
により、ゼラチンの硬化薄膜を形成し、つぎに、この粉
体を上記顔料分散液に浸漬すると顔料微粒子がゼラチン
膜に均一な濃度で吸着し、カラーフィルタ付き蛍光体を
形成する。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下本発明を実施例を用いて詳細
に説明する。
に説明する。
【００２０】実施例１ 本発明の実施例１の、青、赤、緑のカラーフィルタ付き
各色蛍光体の製造方法を説明する。まず、青色蛍光体粉
体（ZnS:Ag、Cl）５０ｇを０.０４％ゼラチン、０.０２
％アラビヤゴム水溶液２５０ｇ中に懸濁し、液温を４０
℃にする。１０％酢酸を滴下して液のpHを４〜４.３に
する。１５℃に液温を冷却した後、３７％ホルマリン１
mlを加え、カセイソーダを加えてpHを９に上げる。３０
分攪拌して蛍光体粉体の周囲にゼラチン-アラビアゴム
の複合体硬化薄膜を形成した。同様にして、赤色蛍光体
粉体（Y2O2S:Eu）、緑色蛍光体粉体（ZnS:Cu、Al）にも
ゼラチン-アラビアゴムの複合体硬化薄膜を形成した。
各色蛍光体の製造方法を説明する。まず、青色蛍光体粉
体（ZnS:Ag、Cl）５０ｇを０.０４％ゼラチン、０.０２
％アラビヤゴム水溶液２５０ｇ中に懸濁し、液温を４０
℃にする。１０％酢酸を滴下して液のpHを４〜４.３に
する。１５℃に液温を冷却した後、３７％ホルマリン１
mlを加え、カセイソーダを加えてpHを９に上げる。３０
分攪拌して蛍光体粉体の周囲にゼラチン-アラビアゴム
の複合体硬化薄膜を形成した。同様にして、赤色蛍光体
粉体（Y2O2S:Eu）、緑色蛍光体粉体（ZnS:Cu、Al）にも
ゼラチン-アラビアゴムの複合体硬化薄膜を形成した。
【００２１】次に、下記、組成１を粒径１mmのジルコニ
ア５０mlとともに４０〜４５゜Cで１０時間超音波処理し
て、青、赤、緑顔料微粒子のそれぞれの分散液を調製し
た。
ア５０mlとともに４０〜４５゜Cで１０時間超音波処理し
て、青、赤、緑顔料微粒子のそれぞれの分散液を調製し
た。
【００２２】組成１ 顔料微粒子 ………………３０ wt % 高分子電解質分散剤 ……………… １ 水 ………………６９ 次に、この分散液１００ｇ中に、先に用意したゼラチン
−アラビアゴムの複合体硬化薄膜付き青、赤、緑色蛍光
体粉体のそれぞれを１時間室温下に浸漬した。水洗後、
乾燥し、蛍光体粉体１２をくるんだ高分子薄膜１３に顔
料微粒子１２が吸着した、青、赤、緑のカラーフィルタ
付き各色蛍光体を形成した。
−アラビアゴムの複合体硬化薄膜付き青、赤、緑色蛍光
体粉体のそれぞれを１時間室温下に浸漬した。水洗後、
乾燥し、蛍光体粉体１２をくるんだ高分子薄膜１３に顔
料微粒子１２が吸着した、青、赤、緑のカラーフィルタ
付き各色蛍光体を形成した。
【００２３】実施例２ 本発明の実施例２のカラー陰極線管を製造方法を図１、
２を用いて説明する。まず、実施例１で作製したカラー
フィルタ付き蛍光体と感光性組成物を混合して蛍光体ド
ット形成用スラリーを調製した。スラリー組成を組成２
に示した。
２を用いて説明する。まず、実施例１で作製したカラー
フィルタ付き蛍光体と感光性組成物を混合して蛍光体ド
ット形成用スラリーを調製した。スラリー組成を組成２
に示した。
【００２４】 組成２ カラーフィルタ付き蛍光体粉体 ………………２５wt % ポリビニルアルコール …………………１.７５ 重クロム酸ナトリウム …………………０.１２ 分散剤 …………………０.０３５ 水 …………………残余 次に、青カラーフィルタ付き青色蛍光体ドット形成用ス
ラリーを、ブラックマトリックス７が形成されたフエー
スプレート１の内面に回転塗布した。シャドウマスク３
をつけた後、蛍光体ドットが形成される位置に超高圧水
銀ランプから６０秒間露光した。ついで、水でスプレイ
現像した。青カラーフィルタ付き青色蛍光体ドット８を
形成した。緑カラーフィルタ付き緑色蛍光体ドット９、
赤カラーフィルタ付き赤色蛍光体ドット１０についても
順次、同様に形成し、蛍光面２を作製した。つぎに、そ
の蛍光面の上にアクリルポリマーの薄膜を形成し、アル
ミニウムによるメタルバック層（図示せず）を形成し
た。以下ベーキングを行ない、フエースプレート１部と
ファンネル６部を合わせてフリットベーキングし、電子
銃５を装着する工程を経てカラー陰極線管を製造した。
ラリーを、ブラックマトリックス７が形成されたフエー
スプレート１の内面に回転塗布した。シャドウマスク３
をつけた後、蛍光体ドットが形成される位置に超高圧水
銀ランプから６０秒間露光した。ついで、水でスプレイ
現像した。青カラーフィルタ付き青色蛍光体ドット８を
形成した。緑カラーフィルタ付き緑色蛍光体ドット９、
赤カラーフィルタ付き赤色蛍光体ドット１０についても
順次、同様に形成し、蛍光面２を作製した。つぎに、そ
の蛍光面の上にアクリルポリマーの薄膜を形成し、アル
ミニウムによるメタルバック層（図示せず）を形成し
た。以下ベーキングを行ない、フエースプレート１部と
ファンネル６部を合わせてフリットベーキングし、電子
銃５を装着する工程を経てカラー陰極線管を製造した。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、粒径０.０１μｍの顔
料微粒子を容易に蛍光体粉体の表面に強固に付着でき
る。青、緑、赤色の顔料微粒子を対応する青、緑、赤色
蛍光体粉体に均一に付着したカラーフィルタ付き蛍光体
を形成し、これらの蛍光体を使用して高コントラストの
カラー陰極線管を製造できる。
料微粒子を容易に蛍光体粉体の表面に強固に付着でき
る。青、緑、赤色の顔料微粒子を対応する青、緑、赤色
蛍光体粉体に均一に付着したカラーフィルタ付き蛍光体
を形成し、これらの蛍光体を使用して高コントラストの
カラー陰極線管を製造できる。
【図１】カラー陰極線管の構造図である。
【図２】図１のカラー陰極線管の蛍光面の拡大断面図で
ある。
ある。
【図３】従来の顔料付着蛍光体の断面図である。
【図４】本発明の一実施例の顔料付着蛍光体の断面図で
ある。
ある。
１：フエースプレート、２：蛍光面、３：シャドウマス
ク、４：偏向コイル、５：三電子銃、６：ファンネル、
７：ブラックマトリックス、８：青カラーフィルタ付き
青色蛍光体ドット、９：緑カラーフィルタ付き緑色蛍光
体ドット、１０：赤カラーフィルタ付き赤色蛍光体ドッ
ト、１１：顔料粒子、１２：蛍光体粉体、１３：高分子
薄膜。
ク、４：偏向コイル、５：三電子銃、６：ファンネル、
７：ブラックマトリックス、８：青カラーフィルタ付き
青色蛍光体ドット、９：緑カラーフィルタ付き緑色蛍光
体ドット、１０：赤カラーフィルタ付き赤色蛍光体ドッ
ト、１１：顔料粒子、１２：蛍光体粉体、１３：高分子
薄膜。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林 伸明 千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立 製作所電子デバイス事業部内 (72)発明者 西澤 昌紘 千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立 製作所電子デバイス事業部内 (72)発明者 小島 恭子 千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立 製作所電子デバイス事業部内 (72)発明者 伊藤 雅人 千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立 製作所電子デバイス事業部内
Claims (6)
- 【請求項１】蛍光体粉体をコアセルベーション法により
高分子薄膜で被覆する工程と、該被覆後の蛍光体粉体を
上記蛍光体粉体の発光色と同色の顔料微粒子の分散液に
浸漬して、上記顔料微粒子を上記高分子薄膜に吸着させ
る工程を有することを特徴とする蛍光体の製造方法。 - 【請求項２】上記高分子薄膜は水溶性高分子の硬化薄膜
であることを特徴とする請求項１記載の蛍光体の製造方
法。 - 【請求項３】上記水溶性高分子の硬化薄膜は少なくとも
ゼラチンを含んでいることを特徴とする請求項２記載の
蛍光体の製造方法。 - 【請求項４】蛍光体粉体と、該蛍光体粉体を被覆してい
る高分子薄膜と、該高分子薄膜に付着した上記蛍光体粉
体の発光色と同色の複数個の顔料微粒子を有し、該顔料
微粒子の直径は全て０.１μｍ以下であることを特徴と
する蛍光体。 - 【請求項５】請求項１乃至３のいずれか一項に記載の蛍
光体の製造方法により形成された蛍光体または請求項４
に記載の蛍光体を感光性組成物の水溶液に懸濁しスラリ
ーを調製する工程と、該スラリーをフェースプレートに
塗布する工程と、該塗布工程後に上記スラリーを露光、
現像して上記蛍光体のドットパターンを形成する工程を
有することを特徴とするカラー陰極線管の製造方法。 - 【請求項６】フェースプレートと、該フェースプレート
上に形成された請求項４記載の蛍光体からなるドットパ
ターンを有することを特徴とするカラー陰極線管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10053098A JPH11246855A (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | 蛍光体及びその製造方法並びにカラー陰極線管及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10053098A JPH11246855A (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | 蛍光体及びその製造方法並びにカラー陰極線管及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246855A true JPH11246855A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=12933322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10053098A Pending JPH11246855A (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | 蛍光体及びその製造方法並びにカラー陰極線管及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11246855A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129157A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-09 | Kasei Optonix Co Ltd | 青色顔料付蛍光体 |
| JP2008049584A (ja) * | 2006-08-24 | 2008-03-06 | Osada Giken Co Ltd | 発光性部材の製造方法 |
-
1998
- 1998-03-05 JP JP10053098A patent/JPH11246855A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129157A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-09 | Kasei Optonix Co Ltd | 青色顔料付蛍光体 |
| JP2008049584A (ja) * | 2006-08-24 | 2008-03-06 | Osada Giken Co Ltd | 発光性部材の製造方法 |
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