JPS5925874A - 顔料付「け」光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 この発明はカラーテレビジョン用顔料付蛍光体の製造方
法に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

近年カラーテレビジョン用ブラウン管では画面のコント
ラストを向上させる為に、蛍光体の発光色を透過し他の
可視光を吸収する顔料を、蛍光体表面に付着したいわゆ
る顔料付蛍光体が使用されている。

この顔料付蛍光体の開発目標は顔料の色調を適正化する
事、蛍光体粒子と顔料粒子との付着力を向上すること、
顔料付蛍光体の高分散化をはかること等が上げられる。

そして現在使用又は検討されている顔料には青色として
コバルトアルミネート、群青、赤色としてベンガラ、カ
ドミウムセレナイド、硫セレン化カドミウム、硫化イン
ジウムなどがあり、何れも０．０５μｍ　＝　０．５μ
ｍの粒径に調整され４〜１０μｍの蛍光体粒子表面に付
着させる。

これ等の顔料を付着させる点については各種方法が既に
知られている。例えば特開昭５２−１０９４８８号、特
開昭５３−７６１８１号各号公報のアクリル樹脂を用い
たものでは、アクリル樹脂そのものが疎水性であり、こ
れが蛍光体及び顔料表面に被覆された状態になるため通
常の塗膜用スラリー中での分散を劣悪にする。この分散
を良好にさせるためにビ亡７ζ゛λリング′ ”’ｆｅａｄｓ　Ｍｉｌｌｉｎｇを施すとすればこの点
が蛍光体の輝度を低下する原因となるのである。

又、特開昭５０−５６１４６号、特開昭５３−７８９８
６号各号公報のゼラチンを用いたものでは、ゼラチン自
身が親水性であるため、この手法により得られた顔料付
蛍光体は塗膜用スラリー中での分散性を良好にするが、
蛍光体と顔料の付着力が弱く、スラリー中で顔料が剥離
してしまう欠点がある。

又特開昭５３−７６１８２号公報などのアクリル樹脂、
ゼラチンの混合材を被覆するものでは、アクリル樹脂の
影響があって、特開昭５２−１０９４８８号、特開昭５
３−７６１８１号各号公報のものと同様に分散しにくい
現象を呈する。

尚又特開昭５３−２２１７１号公報に記載され酸性ポリ
マーと塩基性ポリマーを使用するものでは、両ポリマー
とも水に難溶又は不溶のものが用いられ、これを溶媒を
用い、水溶して酸、塩基反応により、不溶性ポリマーを
析出させている。析出したポリマーは水に対し疎水性で
あり、塗膜用スラリー中での分散が悪く特開昭５２二１
０９４８８号、特開昭５３−７６１８１号各公報０もの
と同一現象を呈することになる。

〔発明の目的〕

この発明はこれら先行各側の欠点を除き、充分な付着力
と高分散性をもつように改良された顔料付蛍光体の製造
方法を提供するものである。

〔発明の概要〕

即ちこの発明は、顔料と蛍光体との分散液中に付着剤と
してアルギン酸塩、アラビアゴム、トラントガム、タマ
リンド種子の何れかアニオン性材と、水溶性カチオン性
ポリアクリルアミド系高分子、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ジシアドジアミドーホルムアルデヒド縮合物、キト
サンの何れかカチオン性材との少くとも一種類ずつを前
者が００１重量％〜２．０重量％１後者が０００１重量
％〜１，０重量係であるように混合させ本÷さ栢士ｒシ 恕画材の混合被膜により蛍光体表面に顔料を付着させる
顔料付蛍光体の製造方法にある。

このようなこの発明では、顔料を含む蛍光体分散液中に
、アニオン性材又はカチオン性材が、負電荷又は正電荷
をそれぞれ持つ親水コロイド又は電荷を持つ高分子溶液
として混合される事になる。

この状態にある分散液ではコアセルベーション現象と称
される凝析が起こり５画材に係る混合被膜を分散液中の
分散質即ち蛍光体或いは顔料各表面に生成させる。この
混合被膜によって蛍光体表面と顔料とが強固な接着力に
よって付着する。形成された顔料付蛍光体は親水性であ
る為水溶液中で充分に分散し良好な蛍光体スラリーを得
させるものになる。

コアセルベーションによる混合膜の量は蛍光体ｉ 表面に付着させる顔料の量により異囁スるが、アルギン
酸塩、アラビアゴム、トラントガム、タマリンド種子の
アニオン性材は蛍光体に対し０，０１Ｗ％〜２．０ｗ％
、水溶性カチオン性ポリアクリルアミド系高分子、ポリ
アクリル酸ナトリウム、ジシアドジアミドーホルムアル
デヒド縮合物、キトサンのカチオン性材は０．００１ｗ
％〜１．０ｗ％の純良 囲で顔料と蛍光体の付着力穐充分にする。後記第１表（
８）のアクリルｔｊｌｌｌＷを用いたものに比較すると
水中及び通常の塗膜用スラリー中で高い分散性を示す。

〔発明の実施例〕

以下実施例方法の各側について述べる。但し下記記述中
で第１表は各種付着剤を用いて各測方法により顔料付蛍
光体粉体を形成した時の粒度分布特性を各側ごとに示す
ものである。この分布測定にはコールタ−カウンターを
用い、塩化ナトリウム電解質溶液中及び通常での塗膜用
スラリー中での顔料付蛍光体の分散状態を表わしである
。又図面は蛍光体塗膜に用いられる通常のスラリー中で
の各側に係る顔料付蛍光体沈降速度を各例毎に示すもの
で、目盛りのある一定量さの試験管、沈降管に一定量の
蛍光体入りスラリーを入れ、経過時間に対する蛍光体の
沈降量を求めて描いである。

たて軸は沈降量を副で、横軸は静置時間をＨｒで表わし
、静置時間に対する沈降量を読みとらせる。

尚又第２表は通常の塗膜スラリー組成として１３Ｖブラ
ウン管パネルに塗布した際の各側に係る蛍光体の塗膜特
性を各例毎に示す。但し表中で膜重量は、９ｏ＋１あた
りの蛍光体重量を、膜密度は、膜体の緻密さを、異物は
膜に目視出来る程度で生成する顔料等凝集物及びゴミ等
所謂ブツの存在を記録しである。膜点は総合評価点であ
る。例番号中比較例に係る（８）は次の通りにして得さ
せたものである。まずカチオン系のアクリルアミド２１
とコバルトブルー２Ｆに対し純水を加え４８時間ボール
ミル工程にかけて顔料分散液とする。

他方蛍光体１００ｐに純水２００ｍ１を加え、さらにア
ニオン系アクリルエマルジョンを固形分として０．４６
　Ｐ加え、よく撹拌しながら前述の顔料分散液を添加し
蛍光体表面に顔料を付着させる。これを洗浄、乾燥した
凌再び純水に分散させ３０分間ボールミルをおこない濾
過乾燥させる。

（息子余白） 実施例（１） （”：ｎｏ・ｎＡ！、０３青色顔料２．Ｏｆを純水１２
５−に分散させ、一時間撹拌する。さらにアラビアゴム
を蛍光体に対し０２重量％添加するためにその０１重ｔ
　％溶液２００−を加え３０分間撹拌する。

この溶液を顔料分散液とする。別にＺｎＳ／ＡＪ’青色
蛍光体１００．ＯＪ’を純水１）に分散し３０分間撹拌
した後、先に調整した顔料分散溶液を加えさらに３０分
間撹拌する。次に蛍光体に対し０．２重量％のポリアク
リルアミド系０．０１重重量法液２ノを撹拌しながら徐
々に加え添加終了後更に１時間撹拌する。この結果形成
された顔料付蛍光体をデカンテーション方式により洗浄
した後濾過し、さらにスチーム乾燥により乾燥層３００
メツシュを通過させる。このようにして得られた蛍光体
は青色に着色されたＺｎＳ／Ａ、Ｐ青色蛍光体である。

この蛍光体は、例えばアクリル系制脂を用いた第１表（
８）の比較例に比べ通常の塗膜スラリー中で高分散性を
示している。又、スラリー中での顔料付蛍光体の沈降速
度が早く、ブラウン管パネルの回転塗布工程で一定面積
に塗布される蛍光体量、即ち膜重量を第２表（８）の比
較例に比較して高くしている。

実施例（２） 実施例（１）と同様手法を用い、ポリアクリルアミドを
アクリル酸す）　ＩＪウムに変え、その濃度を実施例（
１）と同様蛍光体に対し０．２重量％として、顔料付青
色蛍光体を得させる。

実施例（３） ＣｏＯ−ｎＡｌ２Ｏ３青色顔料２．０ノを純水１２５−
に分散させた後１時間撹拌する。さらにアラビアゴムを
蛍光体に対し０．１重量係適用するためにこの０．１％
溶液１００ｍ／を加え、３０分間撹拌する。

この溶液を顔料分散液とする。別にＺｎＳ／Ａ／青色蛍
光体１００．ＯＪ’を純水１ノに分散させ３０分間撹拌
した後、先に調整した顔料分散液を加えさらに３０分間
撹拌する。こ＼にジシアドジアミドーホルムアルデヒド
縮合物を蛍光体に対し０．２重量％適用するために０．
０１％溶液として２ノを撹拌しながら徐々に添加し、終
了後さらに１時間撹拌する。ついでデカンテーションし
て顔料付蛍光体を洗浄した後、濾過しさらにスチーム乾
燥器により乾燥後３００メツシユを通過させる。このよ
うにして得られた蛍光体は青色に着色したＺｎＳ／ＡＪ
’青色蛍光体である。

この蛍光体は実施例（１）と同様の分散性及びスラリー
中での挙動を示す。

実施例（４） 実施例（３）と同様手法を用い、ジシアドジアミドーホ
ルムアルデヒド縮金物をキトサンに変え、その濃度を実
施例（３）と同様蛍光体に対し０．２重量％として顔料
付青色蛍光体を得させる。

実施例＋５１ Ｃｏｏ−ｎＡＪ２０３青色顔料２．Ｏｌを純水１２５１
に分散させた後、１時間撹拌する。さらにアルギン酸ソ
ーダーを蛍光体に対し００５重量重量用するためにこれ
を０．１溶液として５〇−加え３０分間撹拌する。この
溶液を顔料分散溶液とする。別にＺｎＳ／ＡＪ’青色蛍
光体１００．ＯＪｊを純水１ノに分散させ３０分間撹拌
し先に調整した顔料分散液を加えさらに３０分間撹拌す
る。これにポリアクリルアミドを蛍光体に対し０２重ｔ
％適用するために０、０１　＠量係溶液として２ノ撹拌
しながら徐々に加え終了後さらに１時間撹拌する。デカ
ンテーション方式により顔料付蛍光体を洗浄した後濾過
をし、さらにスチーム乾燥器で乾燥後３００メソシユを
通過させる。このようにして得られた蛍光体は赤色に着
色したＹ２０２　Ｓ／Ｅ　ｕ赤色蛍光体である。

この蛍光体は実施例（１）と同様の分散性及びスラリー
中での挙動を示している。

実施例（６） 実施例（５）と同様手法を用い、アルギン酸ソーダーを
トラントガ基に変え、その濃度を実施例（５）と同様蛍
光体に対し０．０５５重量％して顔料付青色蛍光体を得
させる。

実施例（７） 実施例（５）と同一手法を用いアルギン酸ソーダーをタ
マリンド種子に変え、その濃度を実施例（５）と同様蛍
光体に対し００５重量係として顔料付青色蛍光体を得さ
せる。

第１表で各側によるものは、比較例と同じＺ　ｎ　Ｓ蛍
光体を用い顔料付けを行っているにかかわらず、比較例
方法に比較して顔料付蛍光体を５０％値で１１．１±０
４μ分散性をよくしている。

又図面によると比較例に対し実施例によるものの沈降速
度が早いことが認められる。これはポリアクリルアミド
、ポリアクリル酸ソーダー、ジシアドジアミドーホルム
アルデヒド縮合物、ポリエチレンイミン、キトサン、ポ
リアクリル酸エステルが回転を停止する事により軽い凝
集作用をおこすためである。

又第２表によると実施例による各側が一定面積内の膜重
澄、塗膜形成状態についても良好な結果を示している。

この膜重量は、前述の高分子物質の影響による沈降速度
に関連し、沈降速度を早くするため嘆重量を高くする。

又塗膜形成状態はスラリー中での蛍光体の粒度分布が左
右し５アルギン酸塩、アラビアゴム、トラントガム、お
よびタマリンド種子の親水性高分子の影響をうけて良好
である。

〔発明の効果〕

このようなこの発明によれば選択したアニオン性材及び
カチオン性材の混合材に係るコアゼルベーション混合被
膜を介して蛍光体表面に顔料を付着させる事により、よ
り高品質の顔料付蛍光体を得させる事ができる。

【図面の簡単な説明】

図面は通常の塗膜スラリー中での蛍光体の沈降速度を示
す。 代理人　弁理士　井　上　−男

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 顔料と蛍光体との分散液中に付着剤としてアルギン酸塩
   、アラビアゴム、トラントガム、タマリンド種子の何れ
   かアニオン性材と、水溶性カチオン性ポリアクリルアミ
   ド系高分子、ポリアクリル酸前者が０．０１重量％〜２
   ．０重量係、後者が０００１重量％〜１．０重量％であ
   るように混合させた画材の混合膜により蛍光体表面に顔
   料を付着させる事を特徴とする顔料付蛍光体の製造方法
   。