DE1592826A1

DE1592826A1 - Dispergierverfahren

Info

Publication number: DE1592826A1
Application number: DE19671592826
Authority: DE
Inventors: Verhille Karel Eugeen; Voet Luciaan Frans
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1966-09-05
Filing date: 1967-09-04
Publication date: 1971-10-14
Also published as: NL6712156A; JPS5137539B1; BE703467A; US3708290A; GB1178839A

Description

Dispergierverfahren

Die Erfindung betrifft im allgemeinen ein Verfahren sum Dispergieren anorganischer Pigmente in wäßrigen Medien unter Verwendung poljmerer Dispergiermittel, und im besonderen die Anwendung dieses Verfahrens für die Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungsschichten.

Es ist bekannt, daß die Feinheit der Pigmentkörner bei der Herstellung von Farben, Lacken oder anderen streichbaren Figraentdisperaionen eine besondere Rolle spielt. Die Feinheit der verwendeten Pigmente beeinflußt nicht nur die Ausgiebigkeit der Farbe sondern auch die Deckkraft und die Glätte der Farbschicht. Die Herstellung möglichst homogener Pigmentsuapensionen in Wassei- macht wegen der Neigung der Teilchen /^Lomerate zu bildjn Schwierigkeiten. Solche AßgLoraerate setzen sich sehr schnell ab und bildon voluminöse Niederschläge. Derartige Aggregationen lassen aich

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durch Anwendung von Entflockanguultteln, die man auch als kräftige Dispergiermittel bezeichnen kann, vermeiden. Unter "Entfloekung" ißt hier der physllralisch/chomlsche Prozeß der Auflösung grober Aggregate in Teilchen kolloidaler Abmessungen zu verstehen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, das die Herstellung stabiler, wäßriger Suspensionen anorganischer Pigmente ermöglicht, deren Ifeigung, Agglomerate w au bilden, möglieht gering ist. Eine weitere Aufgabe der Erfindung Ist es» ein elektrophot©graphisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserten Eigenschaften, das aus wäßriger Phase hergestellt werden kann, zu schaffen.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, nach dem anorganische Pigmente aus der Gruppe der Metalloxide mit basischem oder amphoterem Charakter sowie der Sulfide solcher Metalle in einem wäßrigen Medium dispergiert werden, das ein Bindemittel . für das Pigment enthält. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Bispergierung in Anwesenheit eines Dispergiermittels durchgeführt wird, dessen Struktur sich von der des Bindemittels unterscheidet, daß dieses Dispergiermittel in einer Menge angewandt wirä, die nicht ausreicht das Pigment ohne gleichseitige Anwesenheit eines anderen Bindemittels in einer Schicht zu binden und daß das Dispergiermittel aus der Gruppe der Mischpolymeren stammt, deren !Baugruppen einesteils von Verbindungen der Art A) und andererseits von Verbindungen der Art B) abgeleitet sind, wobei unter A) polymerioierbare ungesättigte Mono- oder Dicarbou

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säuren, ihre Anhydride odor Salze zu verstellen sind, wie ein wasserlösliches Metall oder Oniumaalz, z.B. ein Natrium-Kalium^ Ammonium-,- HuIf oniui/i- oder Phoephoniurasalz und mit B) polymerisierbare ungesättigte Verbindung, die eine gegebenenfalls substituierte Estergruppe, eine gegebenenfalls substituierte Animogruppe, a.B. eine Dialkylaminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Car balle oxy gruppe, z.B. eine dialkylaminosubstituierte Carbalkoxygruppe, eine Carbaroylgruppe, eine N-pyrrolidongruppe oder einer Äthergruppe, z.B. eine Alkoxygruppe enthalten, gemeint sind. Λ

Bevorzugte Mischpolymere von Ji, β -äthyleniach ungesättigten Verbindungen enthalten Einheiten mit wenigstens einer elektronegativen Carbonsnuregruppe in freier, in Salzform oder als Anhydrid, sowie Einheiten die Carbamylgruppen oder Aminogruppen darstellen, v/obei im zweiten Falle alley !substituierte Aminogruppen bevorzugt v/erden. Die Carbamylgruppe, auch Amidgruppe genannt, kann substituiert sein oder einen Teil eines Ringes darstellen (als -NHCO-) wie beispielsweise in einem Pyrrolidonring.

Das molare Verhältnis der unter A) und B) angeführten eich wiederholenden Einheiten ist wenigstens 1:6 und liegt vorzugsweise zwischen 1:5 und 7:3.

Das Molekulargewicht der für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Mischpolymeren kann in weiten Grenzen variieren und hat keinen direkten ElnfluB auf die Diapergierfähigkeit.

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Im allgemeinen sind Molekulargewichte von wenigstens 1000 und bis zu 300 000 geeignet. Der bevorzugte Bereich liegt jedoch zwischen 5000 und 80 000. Zur Herstellung der gemäß der Erfindung verwendeten Mischpolymeren eignc^sn sich die bekannten Verfahren für die Polymerisation von ca,β-äthylenisch ungesättigten Verbindungen, beispielsweise das von W.R. Sorensen und T.W. Campbell in "Preparative Methods of Polymer Chemistry" - Interscience Publishers Inc. New York (1961) beschriebene. Nach einer bewährten Methode wird die Mischung von Monomeren, vorzugsweise gelöst in einem inerten Lösungsmittel, unter Verwendung radikal bildender Mittel polymerisiert, die photochemisch, thermisch oder auf eine andere physikalische oder chemische Weise gebildet v/erden können, polymerisiert. Nach der Herstellung reinigt man die Mischpolymeren gewöhnlich durch Ausfällen in einem Nichtlösungsmittel, filtriert sie, wäscht und trocknet sie schließlich. Beispiele solcher Misch polymere, die für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet sind enthält die folgende Tabelle

Tabelle

-CH₉-C

COO-CH₉CH₀-IL

'2ⁿ5 -J

ι CH₉-C

COOM

30 Mol-96 70 Mol-56 ein Kation, z.B. H, ein Motallkation oder eine Oniuragruppe

A-G

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2.

CHo-CH-0-CO-CH

5-

CH - CH— r ι

COOM COOM

χ = 50

y = 50 Mol-% M = ein Kation, z.B. H, ein Metallkation oder eine Oniumgruppe

3.

CH₀ - CH

H_nC C=O

^ f I

H₂C

CH - CH —

t I

COOM COOM

CH,

x = 60

y = 40 MoI-* M = ein Kation, z.B. H. ein Metallkation oder eine Oniumgruppe

4.

OH₀-CH COM,

COOM

x = 80 Mol-^C/₀ y = 20 Mol-% M = ein Kation, z.B. H, ein Metallkation oder aine Oniumgruppe

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— 5 -*

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CHo -

CH₃ C —

ι .

co

CH₉ CH„

^C2^H5 j

CH, -CIU-C ~

x = 52 Mol-96

M = ein Kation. z.B. H, ein Metallkation oder eine Oniuiagruppe

CH₉-CH
0

CH - CH— t »

COOM COOM

f (Typ a, b und c) χ = 50 MoI-^
y = 50 Mol-56
M = ein Kation, z.B. H, ein Metallkation oder eine Oniumgruppe

Viskosität einer 1 $igen wäßrigen Lösung bei 20°C

niedrig (a) mittel ("b)

hoch (c)

cps

4,4 cpG

11,2 cps

CONl·!

2-J

CH₉-CH —-COOM

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χ = 56 Μο1~5έ ^ν T *

y = 44 Mol-tf-

M = ein Kation, s.B. H, ein Kotallkation oder eine Oniuingruppe

Der Ausdruck "wäßriges Medium" soll hier Wasser oder ein v/äßrigea System bedeuten, das genügend Wasser enthält um das Dispergiermittel au lösen. Geeignete wäßrige Medien dieser Art können wassermisohbare Lösungsmittel enthalten, wie etwa Äthanol oder Aceton. Als Beispiele seien hier Gemische genannt, die von 150 - 50 Volumensteilen Äthanol bis 50 - 150 Volumensteile Wasser, oder 50 Volumensteile Wasser, 35 Volumensteile Äthanol und 15 Volumensteile Aceton enthalten.

Die optimale Menge des Dispergiermittels wird hauptsächlich bestimmt von der beabsichtigten Verwendung der Dispersion_s der Art des benutzten Pigmentes sowie seiner Teilchengröße. Je kleiner die Teilchen sind, desto größer ist die Pigmentoberfläche und desto mehr Dispergiermittel ist folglich notwendig, um die optimale Wirkung zu erzielen. In der Regel wird man nicht mehr als 5 Gew.-?& Dispergiermittel bezogen auf das Pigment einsetzen. Es können selbstverständlich auch Mischungen derartiger Dispergiermittel verwendet werden.

Zur Herstellung photoleitfähiger Zinkoxiddispersionen in wäßriger Phase für elektrophotographische Aufzeichnungsschichten werden vorzugsweise 0,1 bis 1,5 Gew.-^ Dispergiermittel bezogen auf Zinkoxid verwendet. Es hat eich

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gezeigt, daß die Empfindlichkeit und Aufladbarkeit der Aufzeichnungsschichten abnimmt, wenn die Menge eines Dispergiermittels in der Schicht einen "bestimmte kritischen Y/ort überschreitet, der in den meisten Fällen bei 1,5 Gew.-$ bezogen auf das Photoleiterpigment liegt.

Ein Vorteil der hier beschriebenen Dispergiermittel gegenüber den bekannten Dispergiermitteln für Zinkoxid, wie den Ligninsulfonaten und Polyphosphaten, z.B. Natriumhexamethaphosphat, bei der Herstellung photoleitfähiger Aufzeichnungsschichten ist, daß diese Dispergiermittel die Empfindlichkeit der Aufzeichnungsschichten erhöhen und daß sie die Aufladbarkeit der Schichten nur unmerklich verringern, wenn ihre Menge 1,5 Gew.-$ bezogen auf das Photoleiterpigment in der Schicht übersteigt.

Mischpolymere mit Gruppen, die durch Hydrolyse Anionen bilden können, werden zweckmäßigerweise in wäßriger Phase mit einem pH höher als 7 und vorzugsweise zwischen 7 und 11 eingesetzt. So kann man beispielsweise Mischpolymere von Maleinsäureanhydrid mit Alkalihydroxyd, Alkalicarbonat, Alkalybicarbonat oder Ammoniumhydroxyd oder auch einer hinreichend starken organischen und vorzugsweise flüchtigen Base verarbeiten.

Für die Herstellung der elektrcphotographischen Aufzeichnungsschichten verwendet man vorzugsweise zusammen mit dem Dispergiermittel eine flüchtige, stickstoffhaltige Base. Geeignet hierfür sind beispielsweise Ammoniak, aliphatische Amine, s.P.

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Athylamin, Butylamin, Hexylamin oder heterocyclische Amine wie Morpholin und Pyridin. Die Verwendung einer derartigen Base hat sich im Hinblick auf die gute Aufladbarkeit der Aufzeichnungsschichten als notwendig erwiesen. Ammoniak wird mit Rücksicht auf seinen Preis als flüchtige Base bevorzugt. Der Siedepunkt der für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten flüchtigen Basen soll bei Normaldruck unter 150⁰C liegen, so daß sich die Basen durch Trocknen oder falls notwendig durch Erhitzen der Aufzeichnungsschicht entfernen lassen. Die hier als Dispergiermittel beschriebenen Mischpolymeren sind insbesondere für die Dispergierung von Metalloxiden mit basischem oder amphoterem Charakter geeignet, z.B. von Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Kupfer(I)-und Kupfer (Il)-Oxid, Zinkoxid, Cadmiumoxid, Eisen(11I)-OxId, Kobalt(IH)-OxId, Nickeloxid, Titandioxid, Bleioxid, Zinnoxid, Quecksilber(I)- und Quecksilber-^H)-Oxid. Ferner seifin die Sulfide der Metalle genannt, die basische oder amphotere Oxide bilden, wie Cadmiumsulfid und Zinksulfid. Die Stabilität der Metallsulfiddispersionen von Metallen,die saure Oxide bilden, ist relativ klein, die Repeptisation solcher Sulfide bereitet jedoch keinerlei Schwierigkeiten«

Die in Verbindung mit den hier "beschriebenen Dispergiermitteln verwendeten Bindemittel werden entsprechend der Verwendung der Pigmentschicht ausgewählt. Als wasserlösliche Bindemittel können hydrophile Kolloide verwendet werden, beispielsweise eines der in der britischen Patentanmeldung 3150/65 beschriebenen Kolloide oder eine Mischung solcher

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Kolloide, z.B. Gelatine, Stärke, Kasein, Zein, H/dicxy ά+hyL cellulose, Carboxymethylcellulose, Methy!cellulose, Carboxymethylhydroxyäthylcellulose, Gummi-Arabikum, Natriumalginat, Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polyäthylenoxid, Polystyrolsulfoneäure, Polyacrylsäure und hydrophile Derivate dieser Polymeren. Das hydrophile Bindemittel kann in Kombination mit Polymeren in latexform angewandt werden. Andererseits kann auch ein Latexpolymereö allein als Bindemittel zur Herstellung der Pigmentschicht benutzt werden. Geeignet für diesen Zweck sind beispielsweise weiche Latexpolymere wie etwa Polyäthylacrylat mit einem Erweichungspunkt unterhalb 20⁰C. In Verbindung mit einem wasserlöslichen Bindemittel werden Latexpolymere vom harten Typ, deren Erweichungspunkt oberhalb 20⁰C liegt, bevorzugt. Polymere dieses Typs werden in der britischen Patentanmeldung 48128/63 beschrieben. Latices, die in Kombination mit hydrophilen Bindemitteln verwendet werden können, enthält die britische Patentschrift 1 052 692.

Für die Herstellung photoleitfähiges Zinkoxid enthaltender elektrophotographiacher Schichten gemäß der vorliegenden Erfindung werden alkalilösliche Bindemittel bevorzugt, wie sie beispielsweise in der britischen Patentschrift 881 613 und den britischen Patentanmel&ngen 47 908/66 und 27 130/65 beschrieben sind.

Die mechanische Festigkeit der Aufzeichnungsschicht wird unter anderem durch die Menge des Lindemittels in der Dispersion der Oxide und/oder Sulfide bestimmt.

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Bei Verwendung geeigneter Bindemittel ist es beispielsweise möglich, Schichten herzustellen, die 90 Volumenprozent Pigment enthalten. Für ein elektrophotographiseheθ Material wird ein Gehalt von 95 bis 60 Gew,-$ photoleitfähigem Zinkoxid bezogen auf den gesamten Pestkörpergehalt der trockenen Schicht bevorzugt.

Die hier beschriebenen Dispergiermittel eignen sich vorzüglich für die Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungsschichten, die sich ohne vorangehende Aufladung belichten und entvrickeln lassen. Schichtsysteme dieser Art werden In der britischen Patentanmeldung 16 459/66 beschrieben.

Die in den Beispielen erscheinenden Viskositäten sind bei 25⁰C gemessen worden und in cps angegeben. Allen Viskositätswerten liegt ein Schergefälle von 500 see.*" zugrunde.

Die ausgezeichneten Dispergiereigenschaften der hier beschriebenen Mischpolymeren machen es möglich auch niedrig viskose und pigmentreiche Dispersionen zu verarbeiten. Dieser Vorteil ist z.B. bei der Herstellung photöleitfähiger oder magnetischer Aufzeichnungsschichten nach dem Tauchverfahren interessant. Pur die verschiedenen Aufzeichnungsschichten geeignete Schichtträger sind federn Pachmann bekannt. Zur Herstellung photoleitfähiger Aufzeichnungsschichten werden Papierträger, beispielsweise Pergaminpapiero, bevorzugt.

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Beispiel 1

Zu einer Lösung τοπ 2g Poly (vinylacetat /!crotonsäure) (94,4/5,6) in 50 ecm Wasser und 1 ecm konzentriertem Ammoniumhydroxid gi"bt man nacheinander 1,37 g einer 73$igen wäßpigen Lösung des Melaminharzes ¹¹EPOK ¥-9801" der Firma British Resin Products
20 g Zinkoxid "Blanc de Zinc Neige A" der Firma

Vieille Montagne, Belgien

W 0,10 g eines der in der folgenden Tabelle 2 angegebenen Polymeren

0,82 ecm einer 10bigen Lösung von saurem Butylphosphat in Äthanol.

Die so hergestellte Mischung wird zwei Stunden in einer Kugelmühle vermischt. Anschließend mißt man die Viskosität der Mischung und vergießt sie schließlich auf ein aluminiumkaschiertes Papier. Die Schicht wird 15 Minuten "bei 100⁰C getrocknet und 24 Stunden im Dunklen aufbewahrt . Für die Aufladung der Schicht wird eine negative Koronaentladung bei 6000 ToIt verwendet. Belichtet wird durch einen Stufenkeil mit der Konstanten 0,1 mit einer 450 ¥/110 V Glühlampe und einer Beleuchtungsstärke von 2400 lux. Für die Entwicklung verwendet man einen elektrophoretißchen Entwickler, der positiv geladene Tonerteilchen in einer isolierenden Trägerflüoaigkeit dispergiert enthält. Die Lichtempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials wird im folgenden durch die Zahl der nicht entwickelten Keilstufen charakterisiert.

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Tabelle 2

Polymeres aus Tabelle 1	g Zink- 2 oxid pro m	Empfind lichkeit	Max. Ladung (Volt)	Viokosität (cps)
—	29,7	2	310	nicht mehr meßbar
1.	25,4	10	360	5,9
2	25	8	320	4,9
3	23	10	259	3,53
4	26,3	10	420	0,5
5	19	9	308	4,7
6 (a)	H	8	225	3,3
6 Cb)	20,2	9	259 ·	4,2
6 (c)	14	8	185	3,7
7	34	12	400	3,7

Beispiel 2

Zu einer Lösung von 3 g Poly(vinylacetat/Crοtonsäure) (94,4/5,6) in 50 ecm Wasser und 1 ecm konzentriertem Ammoniumhydroxid gibt man
20 g Zinkoxid "Blanc de Zinc Neige A" der Firma Vieille Montagne, Belgien

0,10 g eines der in der folgenden Tabelle 3 verzeichneten Polymeren und

0,82 ecm einer 10bigen Lösung von saurem Butylphosphat in Äthanol.

Die Mischung wird 2 Stunden in einer Kugelmühle gemischt und anschließend wie in Beispiel 1 beschrieben auf einen Schichtträger aufgetragen, getrocknet, gelagert,aufgeladen uncl

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entwickelt.
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Tabelle _3

Polymeres aus	g Zinkoxid	Empfind	Viskosität
Tabelle 1	pro m	lichkeit	(cps)
am	32,50	5	nicht mehr
			meßbar
1	55,45	9.	5,55
- ■ 2	35	9	4,25
3	28,74	6	5,55
4	27,20	7	7,65
5	50,10	8	5,76
6(a)	15,88	9	5,07
6(b)	16,02	9	4,11
6(c)	15,20	9	5,30
7	52,45	9	3,18

Beispiel 5

Zu 20 g Zinkoxid "Blanc de Zinc Neige A" der Firma Yieille Montagne, Belgien gibt man eine lösung von A g Poly(vinylacetat /crotonsäure) (94,4/5,6) in 50 ecm Wasser und 1 ecm konzentriertes Ammoniumhydroxid, sowie B g des Mischjpblymerisates aus Vinylmethyläther und Maleinsäureanhydrid (50/50) "GANTREZ AN 119" der Firma General Aniline, USA (vgl. Tabelle 4). Danach setzt man 1,37 g eines Melaminharzes zu, das von der Firma British Resin Products als 73#ige wäßrige Lösung unter dem Namen "EPOK W-9801" vertrieben wird (vgl. Polymerisat I in Tabelle 4). Beschichtung, Aufladung, Belichtung und Entwicklung des so hergestellnen Materials werden wie in Beispiel 1 beschrieben ausgeführt.

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Tabelle 4

Polymer I A g	Polymer II B g	Empfindlichkeit	Viskosität (cps)
3	0,00	O	nicht mehr meßbar
3	0,05	8	3,64
2,9	0,1	10	4,23
2,5	0,5	10	9,9
2	1,o	. 3	20,14
1,5	1,5	O	nicht mehr meßbar

Beispiel 4

1800 g Zinkoxid "Blanc de Zinc Neige A" der Firma Vieille Montagno, Belgien werden mittels eines schneilaufenden Rührers in 2000 ecm Wasser, 90 ecm einer 10 5&igen -wäßrigen alkalischen Lösung (pH 8) des Mischpolymerisates aus Vinylmethylather und Maleinsäureanhydrid (50/50) "GAlTTREZ Ali 119" als Dispergiermittel und 180 g Poly(vinylacetat/Crotonsäure) (94,4/5,6) als Bindemittel gelöst in 1500 ecm Wasser und 90 ecm konzentriertem Ammoniumhydroxid vermischt. Zu der Mischung gibt man 123,3 g einer 73 ^igen wäßrigen Lösung des formaldehydharzes "EPOK W-9801" der Firma British Resin-Products, 73,8 ecm einer 10bigen äthanolischen Lösung von saurem Butylphosphat, 90 ecm einer i£-igen wäßrigen Lösung der Sensibilisierungsfarbstoffes Chrom-Azurol S (CI. 43 ⁸²5) und 14 ecm einer 0,5 ^igen Lösimg des Ei3en(III)Zoinplexer. von 1 ,2-Diamino-5»7-disulfonnaphthalin in einer Mischung (5O/5O) von Vfesser und Alkohol. Die Dispersion wird auf ein

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Pergaminpapier geschichtet (20 g Zinkoxid/m ). Das Material wird wie in Beispiel 1 beschrieben weiter verarbeitet. Der Empfindlichkeitstest liefert 21 Stufen, bei kaum merklicher Schichtfärbung.

Beispiel 5

Zu je 10 g der in der folgenden Tabelle 5 angegebenen Pigmente gibt man 100 ecm Wasser und 0,5 ecm einer 10 #igen wäßrigen ammoniakalischen Lösung (pH 7) des Mischpolymeren Nr. 2 aus Tabelle 1. Die so hergestellten Dispersionen werden eine Minute in einer "Kothoff Mischsirene" verarbeitet. Anschließend wird die Stabilität der Dispersionen für eine Zeit von 24 Stunden geprüft. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle enthalten.

	Tabelle 5	Stabilität	Bemerkungen
	Pigment	ausgezeichnet	-
	OdS	befriedigend,	-
	Sb₂S₃	Repeptisation
		ausgezeichnet
		befriedigend,	5 $> Dispergiermitte
	MoS₂	Repeptisation	bezogen auf MoS₂
		ausgezeichnet
		ausgezeichnet	-
	ZnO	ausgezeichnet	-
	ZnS	gut	2 <fo Dispergier
IO	PbOrO.		mittel
90		gut	3 i> Dispergiermitte
	7-Fe₂O₃		bezogen auf y-Fe₂Ci
		ausgezeichnet	-
	MgO	ausgezeichnet	BAD ORIGINAL
	TiO₂

Beispiel 6

Man stellt eine Beschiclitungsmasse folgender Zusammensetzung her;

2 kg Titandioxid

1750 ml Äthanol

750 ml Azeton

2500 ml Wasser

200 g Mischpolymerisat aus Maleinsäure

anhydrid und N-vinylpyrrolidon (50/50)

1800 ml wäßrige Dispersion (Latex) eines

Mischpolymeren aus Vinylacetat und n-Butylacrylat (50/50) mit einem Gehalt an 50 # Mischpolymerisat

1 Liter dieser Mischung verdünnt man vor der Beschichtung mit 565 ml Methyläthylketon und Methanol in einem Volumensverhältnis von 30 : 70.

Mit dieser Mischung wird eine Cellulosetriacetatunterlage so beschichtet, daß eine im trockenen Zustand 7/U dicke Schicht entsteht.

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Claims

Patentansprüchefä ' 3 cJ / ö £ b

1. Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, wobei anorganische photoleitende Pigmente aus der Gruppe der Metalloxide mit basischem oder amphoterem Charakter sowie der Sulfide solcher Metalle in einem wäßrigen Medium, das ein Bindemittel.für das Pigment enthält, dispergiert werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispergierung in Anwesenheit eines Dispergiermittels durchgeführt wird, dessen Struktur sich von der des Bindemittels unterscheidet, daß dieses Dispergiermittel in einer Menge angewandt wird, die nicht ausreicht, das Pigment ohne gleichzeitige Anwesenheit eines anderen Bindemittel in einer Schicht zu binden, und daß das Dispergiermittel aus der Gruppe der Mischpolymeren stammt, deren Baugruppen einesteils von Verbindungen der Art A) und anderenteils von Verbindungen der Art B) abgeleitet sind, wobei unter

A) polymerisierbare ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren, ihre Anhydride oder Salze und unter

B) polymerisierbare ungesättigte Verbindungen, die eine gegebenenfalls substituierte Estergruppe, einer gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbalkoxygruppe, eine Carbamylgruppe, eine N-pyrrolidongruppe oder eine Äthergruppe enthalten, zu verstehen sind,

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Pigment photoleitfähiges ZnO verwendet wird.

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3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Pigment Titandioxyd verwendet wird,

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 5 Gew.-^ Dispergiermittel bezogen auf das Pigment verwendet werden.

5. Verfahren nach Anspruch"2_t dadurch gekennzeichnet, daß 0,1 bis 1,5 Gew.-$ Dispergiermittel bezogen auf das Pigment verwendet werden.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment in einem wäßrigen alkalischen Medium dispergiert wird, das ein flüchtige Base und ein alkalilösliches Bindemittel enthält.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymeres verwendet wird, dessen sich wiederholende von den Monomeren nach A) und B) abgeleitete Einheiten in einem molaren Verhältnis von mindestens 1 : 6 zu einander stehen.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadxirch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymeres mit einem Molekulargewicht von 1 000 bis 500 000 verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als flüchtige Base Ammoniak verwendet wird.

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10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 91 dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymeres verwendet wird, das Baugruppen enthält, die />r, β -äthylenisch ungesättigte Verbindungen sind, welche mit wenigstens einer Carbonsäuregruppe substituiert sind, die frei, in Salzform oder in Form des Anhydrids vorliegt oder 06 β-äthylenisch ungesättigte Verbindungen sind, die eine Carbamylgruppe oder eine Dialkylaminogruppe tragen.

ψ 11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymers verwendet wird, das Baugruppen enthält, in denen eine Carbamylgruppe einen Teil eines heterocyclischen Ringes darstellt.

12. Verfahren nach dem Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischpolymeres verwendet wird, das als Baugruppen N-vylpyrrolidon enthält.

13. Aufzeichnungsmaterial bestehend aus Schichtträger und

' Schicht, wobei die Schicht ein feinverteiltes anorganisches Pigment mit photöleitfähigen Eigenschaften aus der Gruppe der basischen oder amphoteren Metalloxyde oder der Sulfide solcher Metalle sowie ein Bindemittel und ein Dispergiermittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel sich strukturell von dem Bindemittel unterscheidet und daß es in einer Menge vorhanden ist, die nicht ausreicht, das Pigment in Abwesenheit; eines Bindemittels zu binden und daß das Disüergiermittel aus der Gruppe der Mischpolymeren stammt, deren

Baugruppen einerseits von Verbindungen der Art A) und andererseits von Verbindungen der Art B) abgeleitet sind, wobei unter

A) polymerisierbar ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren, ihre Anhydride oder Salze und unter

B) polymerisierbare ungesättigte Verbindungen, die eine gegebenenfalls substituierte Estergruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arainogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbalkoxygruppe, eine Carbamylgruppe, eine N-pyrrolidongruppe oder eine Äthergruppe enthalten, zu verstehen ist.

14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht 0,1 bis 1,5 Gew.-# des Dispergiermittels bezogen auf das Pigment enthält.

15. Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment photoleitfähiges Zinkoxid ist.

16. Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 13 und 14» dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment Titandioxid ist.

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