JPS5829981B2 - 顔料付着けい光体の製造方法 - Google Patents
顔料付着けい光体の製造方法Info
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- JPS5829981B2 JPS5829981B2 JP52133389A JP13338977A JPS5829981B2 JP S5829981 B2 JPS5829981 B2 JP S5829981B2 JP 52133389 A JP52133389 A JP 52133389A JP 13338977 A JP13338977 A JP 13338977A JP S5829981 B2 JPS5829981 B2 JP S5829981B2
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- pigment
- emulsion
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高コントラストのカラーブラウン管の製造に
おいて使用されるところの、けい光体粒子の表面に、カ
ラーフィルター粒子（以下、顔料と略）が付着した、顔
料付着けい光体の製造方法に関するものである。
おいて使用されるところの、けい光体粒子の表面に、カ
ラーフィルター粒子（以下、顔料と略）が付着した、顔
料付着けい光体の製造方法に関するものである。
顔料付着けい光体の製造方法として公知の方法には、Ｓ
、Ａ、リップ氏の方法（特開昭５Ｏ−５６１４６）があ
る。
、Ａ、リップ氏の方法（特開昭５Ｏ−５６１４６）があ
る。
この方法は、あらかじめけい光体にゼラチンを、顔料に
ポリビニルピロリドンを吸着させておき、両者の接触に
より顔料とけい光体を付着させることによって顔料付着
けい光体をうる方法である。
ポリビニルピロリドンを吸着させておき、両者の接触に
より顔料とけい光体を付着させることによって顔料付着
けい光体をうる方法である。
このようにして製造された顔料付着けい光体は、顔料と
けい光体の付着力が十分でなく、通常の方法によってけ
い光体スラリーを調合、エージング、塗布を行なう工程
で顔料とけい光体が分離してしまうという欠点があった
。
けい光体の付着力が十分でなく、通常の方法によってけ
い光体スラリーを調合、エージング、塗布を行なう工程
で顔料とけい光体が分離してしまうという欠点があった
。
顔料とけい光体の付着力が十分に大きい顔料付着けい光
体の製造方法として、顔料とけい光体の結合剤としてア
クリル系エマルジョンを用いる方法を我々は提案した。
体の製造方法として、顔料とけい光体の結合剤としてア
クリル系エマルジョンを用いる方法を我々は提案した。
（たとえば、特願昭５１１５１９８８）。
しかしながら、この方法でえられた顔料付着けい光体は
、顔料付着後の乾燥ケーキを３００メツシユなどの篩に
通すとき、篩通りが悪いという欠点を有していた。
、顔料付着後の乾燥ケーキを３００メツシユなどの篩に
通すとき、篩通りが悪いという欠点を有していた。
本発明は上記欠点を解決することを目的としてなされた
ものであって、本発明によれば、顔料とけい光体の付着
強度が十分大きく、かつ仕上篩の作業性が大巾に改善さ
れた顔料付着けい光体を提供することを目的とする。
ものであって、本発明によれば、顔料とけい光体の付着
強度が十分大きく、かつ仕上篩の作業性が大巾に改善さ
れた顔料付着けい光体を提供することを目的とする。
本発明の概要を工程順に説明する。
まず、けい光体を水に懸濁させ、これにあらかじめボー
ルミルなどの手段を用いてよく分散させた顔料の水懸濁
液を所定量加え、よく撹拌する。
ルミルなどの手段を用いてよく分散させた顔料の水懸濁
液を所定量加え、よく撹拌する。
ついで、撹拌しつつ、最低造膜温度が３０℃未満である
アニオン性エマルジョン、最低造膜温度が３０℃以下で
あるカチオン性エマルジョン、最低造膜温度が３０℃以
上であるアニオン性エマルジョンを順次加え、さらに、
塩酸、酢酸などにより系のｐＨを中性（ｐＨ＝７）もし
くは弱酸性（ｐＨ３以上、より好ましくはｐＨ４以上）
とする。
アニオン性エマルジョン、最低造膜温度が３０℃以下で
あるカチオン性エマルジョン、最低造膜温度が３０℃以
上であるアニオン性エマルジョンを順次加え、さらに、
塩酸、酢酸などにより系のｐＨを中性（ｐＨ＝７）もし
くは弱酸性（ｐＨ３以上、より好ましくはｐＨ４以上）
とする。
このようにして顔料の付着したけい光体は、通常の方法
により水洗、脱水、乾燥、仕上篩（ふるい）などの工程
を経て、カラーブラウン管用けい光体として提供される
。
により水洗、脱水、乾燥、仕上篩（ふるい）などの工程
を経て、カラーブラウン管用けい光体として提供される
。
本発明に用いられた顔料とけい光体の組合せの１例を以
下に示す。
下に示す。
（ａ１！ｌｓＭｆ４ ： ＃“°”（０′・０・９緑色
けい光体：銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛（ＺｎＳ
：Ｃｕ、Ａｌ） 青色顔料：アルミン酸コバルト（ＣｏＯ，ｎＡ１２０３
）（青色けい光体：銀付活硫化亜鉛（ＺｎＳ：Ａｇ）赤
色顔料：α−酸化鉄（α−Ｆｅ２０３ ）（赤色けい光
体：ユウロピウム付活イツトリウムオキシサルファイド
（Ｙ２０２ Ｓ ： Ｅ ｕ ）上記以外の顔料とけい
光体の組合せが用いうろことは言うまでもない。
けい光体：銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛（ＺｎＳ
：Ｃｕ、Ａｌ） 青色顔料：アルミン酸コバルト（ＣｏＯ，ｎＡ１２０３
）（青色けい光体：銀付活硫化亜鉛（ＺｎＳ：Ａｇ）赤
色顔料：α−酸化鉄（α−Ｆｅ２０３ ）（赤色けい光
体：ユウロピウム付活イツトリウムオキシサルファイド
（Ｙ２０２ Ｓ ： Ｅ ｕ ）上記以外の顔料とけい
光体の組合せが用いうろことは言うまでもない。
本発明に用いられるアニオン性エマルジョンとしては、
非イオン性のアクリル系モノマ−１たとえばメチルアク
リレート、エチルアクリレート。
非イオン性のアクリル系モノマ−１たとえばメチルアク
リレート、エチルアクリレート。
ブチルアクリレート、メチルメタアクリレートなどと、
アクリル系モノマーでない、たとえばスチレンなどの１
種または２種以上と、アニオン柱上ツマ−２たとえばア
クリル酸、メタアクリル酸。
アクリル系モノマーでない、たとえばスチレンなどの１
種または２種以上と、アニオン柱上ツマ−２たとえばア
クリル酸、メタアクリル酸。
イタコン酸などのうち１種とのコポリマー（共重合体）
エマルジョンである。
エマルジョンである。
また、カチオン性エマルジョンとしては、上記した非イ
オン性モノマーの１種またはそれ以上と、カチオン性モ
ノマー、たとえばジメチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタアクリレートなどのうち１種とのコポリマー（
共重合体）エマルジョンが用いられる。
オン性モノマーの１種またはそれ以上と、カチオン性モ
ノマー、たとえばジメチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタアクリレートなどのうち１種とのコポリマー（
共重合体）エマルジョンが用いられる。
一般に高分子エマルジョン（ラテックスとも言う）は、
エマルジョンを構成する高分子のガラス転移点（Ｔｇ）
付近に最低造膜温度（以下ＭＦＴと略）と呼ばれる温度
がある。
エマルジョンを構成する高分子のガラス転移点（Ｔｇ）
付近に最低造膜温度（以下ＭＦＴと略）と呼ばれる温度
がある。
ＭＦＴは、この温度以上においてエマルジョンを乾燥す
るとき、連続したフィルムを形成することを示している
。
るとき、連続したフィルムを形成することを示している
。
本発明に供シたエマルジョンの中で市販品のものについ
てはＭＦＴの実測値は求められており、また、試作シた
エマルジョンについては構成モノマーの組成から次式に
よりＴｇを算出した。
てはＭＦＴの実測値は求められており、また、試作シた
エマルジョンについては構成モノマーの組成から次式に
よりＴｇを算出した。
なお一部の試作エマルジョンについてはＭＦＴを実測し
た。
た。
Ｔｇ１ｔＴｇ２ 、Ｔｇ３は、それぞれ純粋な単独重合
体１゜２および３のガラス転移点を絶対温度で表わした
もの、Ｗｌ、Ｗ２．Ｗ３はモノマー成分１，２゜３の重
量分率である。
体１゜２および３のガラス転移点を絶対温度で表わした
もの、Ｗｌ、Ｗ２．Ｗ３はモノマー成分１，２゜３の重
量分率である。
上記の関係式からも明らかなように、エマルジョンのＴ
ｇ（あるいはＭＦＴ）は、エマルジョンの主成分である
樹脂を構成するモノマーの種類と量によって規定されて
くる。
ｇ（あるいはＭＦＴ）は、エマルジョンの主成分である
樹脂を構成するモノマーの種類と量によって規定されて
くる。
本発明に用いられた代表的ないくつかのエマルジョンに
ついて、樹脂組成とＴｇ（あるいはＭＦＴ）の関係を表
１に示した。
ついて、樹脂組成とＴｇ（あるいはＭＦＴ）の関係を表
１に示した。
なお、Ａ：アニオン性エマルジョン
Ｃ：カチオン性エマルジョン
ＥＡ：エチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタアクリレート
ＡＡニアクリル酸
ＤＭＡＥＭＡニジメチルアミノエチルメ
タアクリレート
また、けい光体に対するエマルジョンの固形分としての
割合は一般に次の範囲で用いられる。
割合は一般に次の範囲で用いられる。
（１）ＭＦＴが３００Ｃ未満のアニオン性エマルジョン
（たとえば表１のＡ−１〜８）は、０．０５〜０．５ｗ
ｔ％、好ましくは０．１〜０．４ ｗ ｔ％。
（たとえば表１のＡ−１〜８）は、０．０５〜０．５ｗ
ｔ％、好ましくは０．１〜０．４ ｗ ｔ％。
この量以下だと付着力が十分でなく、以上だと仕上篩通
過性が極端に悪くなる。
過性が極端に悪くなる。
（２）ＭＦＴが３０℃以下のカチオン性エマルジョン（
たとえば表１のｃ−ｉ〜５）は、０．０５〜０．５ｗｔ
％、好ましくは０．１〜０．４ｗｔ％。
たとえば表１のｃ−ｉ〜５）は、０．０５〜０．５ｗｔ
％、好ましくは０．１〜０．４ｗｔ％。
（３）ＭＦＴが３０℃以上のアニオン性エマルジョン（
たとえば表１のＡ−９，１０）は、０．１〜１、ｏｗｔ
％、好ましくは０．２〜０，５ｗｔｆ０゜この量以下だ
と仕上篩通過性が改善されないし、またこの置板上加え
ても仕上篩がさらによくなることがない。
たとえば表１のＡ−９，１０）は、０．１〜１、ｏｗｔ
％、好ましくは０．２〜０，５ｗｔｆ０゜この量以下だ
と仕上篩通過性が改善されないし、またこの置板上加え
ても仕上篩がさらによくなることがない。
結合剤としてのエマルジョンの特性から本発明の骨子は
次のように説明される。
次のように説明される。
軟かく、粘着性を有する樹脂からなるアニオン性エマル
ジョンをカチオン性エマルジョント接触させることによ
り、電気的な相互作用により両方のエマルジョンが破壊
され、この時顔料とけい光体とが強く結合する（このま
までは、結合剤が軟かく粘着性を有するため、仕上篩が
通りにくい）。
ジョンをカチオン性エマルジョント接触させることによ
り、電気的な相互作用により両方のエマルジョンが破壊
され、この時顔料とけい光体とが強く結合する（このま
までは、結合剤が軟かく粘着性を有するため、仕上篩が
通りにくい）。
ついで、これに硬い樹脂組成のアニオン性エマルジョン
を舶来ることにより、けい光体表面が硬い樹脂層で被覆
される（したがって、けい光体表面の粘着性が消失し、
仕上篩通過性が改善される）。
を舶来ることにより、けい光体表面が硬い樹脂層で被覆
される（したがって、けい光体表面の粘着性が消失し、
仕上篩通過性が改善される）。
以下、本発明を実施例を参照して詳細に説明する。
なお、実施例においては赤色けい光体に赤色顔料を付着
させる場合についてのみ示しであるが、他のけい光体と
顔料の組合せに本発明を応用できることは言うまでもな
い。
させる場合についてのみ示しであるが、他のけい光体と
顔料の組合せに本発明を応用できることは言うまでもな
い。
実施例 １
赤色顔料のα−酸化鉄（α−Ｆｅ２０３ ） １．５
ｇと水２５ｇとをボールミルで２日間練合したのち、水
５０ｇを加えてこれを希釈した。
ｇと水２５ｇとをボールミルで２日間練合したのち、水
５０ｇを加えてこれを希釈した。
一方、赤色けい光体（Ｙ２Ｏ２Ｓ ： Ｅ ｕ） ５０
０ ｇを水５００ｇ中に分散させ、これに上記の希釈し
た顔料スラリーを加えたものを４ケ用意し、これらに撹
拌しつつ、 （１）表１のアニオン性エマルジョンＡ−１を固形分ト
シて０．５ｇ、ついで表１のカチオン性エマルジョンＣ
−４を固形分として０．５ｇ、さらに表１のアニオン性
エマルジョンＡ−９を固形分として１．５ｇ加えた。
０ ｇを水５００ｇ中に分散させ、これに上記の希釈し
た顔料スラリーを加えたものを４ケ用意し、これらに撹
拌しつつ、 （１）表１のアニオン性エマルジョンＡ−１を固形分ト
シて０．５ｇ、ついで表１のカチオン性エマルジョンＣ
−４を固形分として０．５ｇ、さらに表１のアニオン性
エマルジョンＡ−９を固形分として１．５ｇ加えた。
（２） 表１のアニオン性エマルジョンＡ−４を固形
分として１、Ｏｇｌついで表１のカチオン性エマルジョ
ンＣ−５を固形分として０．５ｇ、 さらに表１のアニ
オン性エマルジョンＡ−９を固形分として１．５ｇ加え
た。
分として１、Ｏｇｌついで表１のカチオン性エマルジョ
ンＣ−５を固形分として０．５ｇ、 さらに表１のアニ
オン性エマルジョンＡ−９を固形分として１．５ｇ加え
た。
（３）表１のアニオン性エマルジョンＡ−７を固形分と
して１．５ｇ、ついで表１のカチオン性エマルジョンＣ
−５を固形分として１．５ｇ、さらに表１のアニオン性
エマルジョンＡ−９を固形分として１．５ｇ加えた。
して１．５ｇ、ついで表１のカチオン性エマルジョンＣ
−５を固形分として１．５ｇ、さらに表１のアニオン性
エマルジョンＡ−９を固形分として１．５ｇ加えた。
（４）表１のアニオン性エマルジョンＡ−８を固形分と
して２．０ｇ、ついで表１のカチオン性エマルジョンＣ
−５を固形分として１．５ｇ、 さらに表１のアニオン
性エマルジョンＡ−９を固形分として１．５ｇ加えた。
して２．０ｇ、ついで表１のカチオン性エマルジョンＣ
−５を固形分として１．５ｇ、 さらに表１のアニオン
性エマルジョンＡ−９を固形分として１．５ｇ加えた。
いずれも系のｐＨを４．０〜５．５の範囲となるように
塩酸で調節した。
塩酸で調節した。
＊そののち、常法により
水洗、脱水、乾燥、仕上篩（３００メツシユ）を行なっ
た。
水洗、脱水、乾燥、仕上篩（３００メツシユ）を行なっ
た。
篩作業性の評価は、ティラー３００メツシユ標準篩機に
乾燥けい光体塊を軽く粉砕してから投入し、５０Ｖの一
定電圧で振盪篩させ、５００ｇの顔料付着けい光体全量
を通過するに要する時間で評価した。
乾燥けい光体塊を軽く粉砕してから投入し、５０Ｖの一
定電圧で振盪篩させ、５００ｇの顔料付着けい光体全量
を通過するに要する時間で評価した。
その結果、Ｓ、Ａ、ｌＪツブ氏の公知例（特開昭５Ｏ−
５６１４６）によるものが２５分、また、特願昭５ｌ−
１５１９８８（特開昭５３ ７６１８４）によるものが２０〜６０分であるのに対し
、本実施ｆｌＪＯ（１）〜（４）で各々、５，８，６．
４分であった。
５６１４６）によるものが２５分、また、特願昭５ｌ−
１５１９８８（特開昭５３ ７６１８４）によるものが２０〜６０分であるのに対し
、本実施ｆｌＪＯ（１）〜（４）で各々、５，８，６．
４分であった。
また、顔料とけい光体の付着力は次の方法で評価した。
すなわち、顔料付着けい光体２０ｇを下記の組成の水溶
液 １ｏ％ポリビニルアルコール水溶液 １００ｇ５ｏ／）
重クロム酸アンモン中性水溶液 １８ＴＩｌ１１０％
トウイーン２０水溶液 １ｗ１１５係ブルロ
ニックＬ−９２水溶液 １ｍｌ水１８０ｒｎ１ ６０Ｒ１中に入れ、３０分間撹拌した。
液 １ｏ％ポリビニルアルコール水溶液 １００ｇ５ｏ／）
重クロム酸アンモン中性水溶液 １８ＴＩｌ１１０％
トウイーン２０水溶液 １ｗ１１５係ブルロ
ニックＬ−９２水溶液 １ｍｌ水１８０ｒｎ１ ６０Ｒ１中に入れ、３０分間撹拌した。
このスラリーより２０ｇを採り、これを５０倍に希釈し
、ガラス板上にけい光体沈降膜を形成した。
、ガラス板上にけい光体沈降膜を形成した。
また、残りのスラリーは一昼夜静置ののち再び３０分間
撹拌し、前日と同様にしてけい光体沈降膜を形成した。
撹拌し、前日と同様にしてけい光体沈降膜を形成した。
スラリー調合日およびその黒用こ作製したけい光体沈降
膜の反射率を測定し、反射率の変化の度合（反射率が高
くなれば顔料がけい光体から剥れていることを示す）で
付着力を評価した。
膜の反射率を測定し、反射率の変化の度合（反射率が高
くなれば顔料がけい光体から剥れていることを示す）で
付着力を評価した。
以上から明らかなように本発明によれば、顔料とけい光
体の付着力が大きく、しかも作業性（量産性）の良好な
顔料付着けい光体が提供される。
体の付着力が大きく、しかも作業性（量産性）の良好な
顔料付着けい光体が提供される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ けい光体と顔料の水懸濁液に （１）最低造膜温度が３０℃未満のアニオン性アクリル
系エマルジョンを加える工程、 （２）最低造膜温度が３０℃以下のカチオン性アクリル
系エマルジョンを加える工程、 （３）最低造膜温度が３０℃以上のアニオン性アクリル
系エマルジョンを加える工程、 （４）系を中性もしくは弱酸性にする工程、を順次行な
うことを特徴とする顔料付着けい光体の製造方法。 ２ 中性もしくは弱酸性が、ｐＨ３から７の範囲である
特許請求の範囲第１項記載の顔料付着けい光体の製造方
法。 ３ 最低造膜温度が３０℃未満のアニオン性アクリル系
エマルジョンが、けい光体に対して０．０５〜０．５重
量幅の固形分を有するエマルジョンである特許請求の範
囲第１項又は第２項記載の顔料付着けい光体の製造方法
。 ４ 最低造膜温度が３０℃以下のカチオン性アクリル系
エマルジョンが、けい光体に対して０．０５〜０．５重
量多の固形分を有するエマルジョンである特許請求の範
囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の顔料付着けい光
体の製造方法。 ５ 最低造膜温度が３０℃以上のアニオン性アクリル系
エマルジョンが、けい光体に対して０．１〜１重量φの
固形分を有するエマルジョンである特許請求の範囲第１
項乃至第３項のいずれかに記載の顔料付着けい光体の製
造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52133389A JPS5829981B2 (ja) | 1977-11-09 | 1977-11-09 | 顔料付着けい光体の製造方法 |
| US05/954,870 US4206250A (en) | 1977-11-09 | 1978-10-26 | Process for producing pigment-coated phosphors |
| DE2848312A DE2848312C3 (de) | 1977-11-09 | 1978-11-07 | Verfahren zur Erzeugung von pigmentbeschichteten Leuchtstoffen |
| GB7843461A GB2009218B (en) | 1977-11-09 | 1978-11-07 | Process for producin pigment-coated phosphors |
| NLAANVRAGE7811079,A NL178606C (nl) | 1977-11-09 | 1978-11-07 | Werkwijze voor het bereiden van een met pigment bekleed luminescerend materiaal. |
| FR7831622A FR2408641A1 (fr) | 1977-11-09 | 1978-11-08 | Procede pour la fabrication de luminophores revetus de pigments |
| MY195/82A MY8200195A (en) | 1977-11-09 | 1982-12-30 | Pigment coated phosphors |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52133389A JPS5829981B2 (ja) | 1977-11-09 | 1977-11-09 | 顔料付着けい光体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5467582A JPS5467582A (en) | 1979-05-31 |
| JPS5829981B2 true JPS5829981B2 (ja) | 1983-06-25 |
Family
ID=15103590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52133389A Expired JPS5829981B2 (ja) | 1977-11-09 | 1977-11-09 | 顔料付着けい光体の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4206250A (ja) |
| JP (1) | JPS5829981B2 (ja) |
| DE (1) | DE2848312C3 (ja) |
| FR (1) | FR2408641A1 (ja) |
| GB (1) | GB2009218B (ja) |
| MY (1) | MY8200195A (ja) |
| NL (1) | NL178606C (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2900209A1 (de) * | 1979-01-04 | 1980-07-24 | Riedel De Haen Ag | Verfahren zur herstellung eines mit rotem eisenoxid ummantelten rot emittierenden leuchtpigmentes |
| CH642992A5 (de) * | 1979-06-05 | 1984-05-15 | Sandoz Ag | Feste pigmentzubereitungen. |
| DE2951693A1 (de) * | 1979-12-21 | 1981-07-02 | Standard Elektrik Lorenz Ag, 7000 Stuttgart | Verfahren zur verbesserung der verarbeitbarkeit von leuchtstoffen bei beschirmungsverfahren |
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