FR2549976A1 - Procede de formation d'images polychromes et matieres de formation d'images polychromes pour sa mise en oeuvre - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION SE RAPPORTE A UN PROCEDE DE FORMATION D'IMAGES POLYCHROMES UTILISANT UNE MATIERE PHOTOSENSIBLE POUR TRANSFERT A CHAUD CONSTITUEE D'UN SUBSTRAT TRANSPARENT, D'UNE COUCHE COLOREE SOLUBLE DANS L'EAU MAIS INSOLUBILISABLE PAR LA LUMIERE, ET D'UNE COUCHE INTERMEDIAIRE THERMO-FUSIBLE ET A POUVOIR LIANT INTERCALEE ENTRE ELLES. LEDIT PROCEDE COMPORTE 1 L'EXPOSITION A TRAVERS UN NEGATIF ET LE DEVELOPPEMENT DE LA COUCHE COLOREE; 2 LE TRANSFERT A CHAUD DE LA SURFACE D'IMAGE AINSI OBTENUE ET DE LA COUCHE INTERMEDIAIRE SUR UNE MATIERE RECEPTRICE A SURFACE THERMO-FUSIBLE ET APTE A LA LIAISON; ET 3 LA REITERATION POUR LES COULEURS SUBSEQUENTES OBTENUES CONFORMEMENT A L'ETAPE 1 DU TRANSFERT DE L'ETAPE 2 EN UTILISANT A CHAQUE FOIS LA MATIERE RECEPTRICE POURVUE DES IMAGES PRECEDEMMENT TRANSFEREES. APPLICATION A L'OBTENTION D'EPREUVES PRELIMINAIRES EN COULEURS DANS LA SIMILIGRAVURE.
Description
l La présente invention concerne un procédé de formation d'images
polychromes et des matières de formation d'images polychromes à utiliser pour la mise en oeuvre du procédé et, en particulier, un procédé pour la préparation 5 de l'épreuve préliminaire en couleurs pouvant être utilisée le plus souvent au cours du tirage d'épreuve le plus souvent indispensable dans le processus de similigravure et les
matières à utiliser pour la mise en oeuvre de ce procédé.
Dans le but de contrôler la couleur, la teinte, 10 etc, obtenues après 1 'impression à un stade précédant immédiatement la fabrication des clichés, c'est-à-dire à un stade de positif à demi-teintes ou de négatif à demiteintes avant le traitement du cliché, une épreuve analogue à une épreuve d'impression est habituellement réalisée dans l'im15 pression en couleurs par des moyens photographiques Celleci est appelée épreuve en couleurs préliminaire En ce qui concerne la préparation de cette épreuve en couleurs préliminaire, il existait jusqu'à présent le procédé de surimpression, le procédé à recouvrement et le procédé de
transfert, comme principaux procédés, selon leurs modalités.
Le procédé de sur-impression est un procédé d'obtention d'une image polychrome, dans lequel des solutions photosensibles colorées de chaque couleur sont appliquées tour à tour sur une feuille de substrat blanc, et l'impres25 sion est répétée en utilisant des clichés originaux séparés de chaque couleur Le procédé à recouvrement est un procédé dans lequel l'épreuve est obtenue en superposant des images, les images de chaque couleur étant réalisées sur des substrats transparents revêtus d'agents photosensibles colorés
en utilisant les clichés originaux séparés de chaque couleur.
Le procédé par transfert est également un procédé dans lequel une imagepolychrome est successivement forméesur une feuille blanche au moyen du processus de transfert par adhésif sensible à la pression et du processus de transfert à chaud. 35 Cependant, parmi ceux-ci, la mise en oeuvre du procédé de sur-impression demande beaucoup de travail et
de temps, car des tirages sont réalisés à mesure que sont appliquées les solutions photosensibles de chaque couleur.
De même, dans le procédé par recouvrement, il se produit une certaine turbidité se traduisant par une différence considérable lors de la comparaison visuelle à l'image obtenue avec une tireuse ou une presse d'épreuve, du fait de la superposition de chaque substrat transparent A cet
égard, le procédé par transfert, dans lequel on peut obtenir une épreuve étroitement associée à l'épreuve finale et 10 dont cependant le processus est relativement simple, a provoqué un grand intérêt; il présente cependant les inconvénients suivants.
Dans le procédé utilisant un adhésif sensible à la pression, une couche photosensible colorée, une couche 15 sensible à la pression et une couche de protection (papier libérable revêtu d'agent de décollement) principalement, sont superposées sur le substrat dans cet ordre Du fait qu'il apparaît une surface adhésive lorsqu'on retire le papier de protection, celle-ci est amenée en contact suf20 fisamment intime sous pression avec le papier de montage blanc recevant le transfert Le substrat est retiré pour transférer la couche photosensible colorée sur le papier de montage Ensuite, la couche photosensible est exposée à la lumière en contact intime avec le cliché original à 25 couleur séparée dont la couleur correspond à celle de ladite couche photosensible colorée, développée avec la solution de développement exclusif, et séchée pour donner une image colorée séparée En ce qui concerne les autres couleurs, le même processus est encore répété sur l'image 30 obtenue de la façon susdite pour former une image polychrome Etant donné que la constitution de la feuille de couleur pour le transfert selon ce procédé est compliquée, il faut beaucoup de travail et de temps pour former l'image
polychrome et la matière est relativement onéreuse En ou35 tre, étant donné que l'image formée précédemment est masquée par la couche de couleur en traitement lors du trans-
fert de la seconde couleur et des suivantes après le transfert de la couche colorée photosensible, il se présente également des difficultés à l'exposition du fait que la discrimination est malaisée et l'ajustement de l'image est difficile à réaliser. Il existe également de nombreuses propositions,
y compris un procédé dans lequel le transfert est effectué par la chaleur au lieu de l'adhésif sensible à la pression.
Par exemple, un procédé (brevet des E U A N 3 203 805) 10 dans lequel, la zone exposée à la lumière devenant nonadhésive, si l'exposition est effectuée à travers le cliché original en contact intime avec une surface munie d'une couche colorée photopolymérisable qui présente de l'adhésivité au-dessus d'une température donnée sur le substrat, seule la surface non-exposée est transférée par la chaleur sur le papier de support, etc; un procédé (brevet des E.U A N 4 304 836) dans lequel, après exposition et développement de la couche colorée photopolymérisable sur le substrat, l'image colorée est transférée par la chaleur à un support pourvu d'un adhésif thermo-sensible;un procédé (brevet des E U A N 3 721 557, brevet japonais NO 15 326/ 1971, brevet japonais N 441/1974), dans lequel, après exposition et développement d'un composite substrat/couche de décollement/couche colorée photosensible pour obtenir une image colorée, l'adhésif thermosensible (un adhésif sensible à la pression peut également être utilisé dans ce cas), est appliqué sur ladite surface d'image ou sur la surface devant recevoir l'image et le transfert à chaud est effectué; un procédé, tel celui de la demande de brevet japonais non 30 examinée N 41 830/1972, dans lequel la couche dorsale présentant l'image colorée formée par exposition et développement d'un composite substrat/couche dorsale thermo-fusible et apte à la liaison pour image colorée/couche auxiliaire de fixation pour image colorée (la thermo-fusibilité et l'aptitude à la liaison ne sont pas absolument indispensables / couche colorée photosensible (sans limitations), est fondue et liée conjointement à la surface recevant le transfert, l'image colorée est alors transférée à chaud en même temps que la couche dorsale pour image colorée par décollement et élimination du substrat; ou d'autres propositions analogues. Etant donné que la constitution de ces procédés est relativement simple et que l'image est transférée, il est facile de faire coïncider les différentes couleurs de l'image Cependant, tous font appel à des propriétés thermo10 adhésives sur une face seulement, à savoir, soit sur la surface de l'image, soit sur la surface réceptrice Ainsi, des transferts défectueux peuvent se produire et la liaison de
l'image colorée à la surface réceptrice est insuffisante.
De plus, étant donné qu'une température assez élevée est nécessaire pour obtenir de totales propriétés de transfert et d'aptitude à la liaison, il peut se produire une déformation de l'image par la chaleur, un changement dimensionnel de la surface d'image si le substrat de transfert est une pellicule de matière plastique, etc, ce qui provoque des 20 résultats indésirables tels qu'un mauvais ajustement de l'image, etc De même, des moyens similaires o l'adhésif est appliqué après-coup, etc, sont désavantageux en raison de la complication du procédé, de la nécessité d'un travail
assez important et du manque de reproductibilité.
En considération des points susmentionnés, la Demanderesse a étudié assidûment pour trouver un procédé d'obtention d'images polychromes et des matières à utiliser pour la mise en oeuvre dudit procédé qui présente de nombreux avantages et est également applicable à l'obtention 30 d'épreuves en couleurs Ainsi, parmi les procédés décrits ci-dessus, la Demanderesse a adopté le procédé de transfert et plus particulièrement le procédé de transfert à chaud, qui est capable d'obvier aux défauts inévitables par les procédés susmentionnés de transfert à chaud Les avantages 35 résident en ce que le transfert est complet et facile non seulement pour la première couleur mais également pour la seconde couleur et-les suivantes, en ce que l'aptitude à la liaison de l'image à la surface réceptrice est excellente après le transfert à chaud, en ce qu'il n'y a pas de déformation de l'image, de changement dimensionnel, etc, 5 et que la mise en coincidence des différentes couleurs de l'image est aisée autant qu'absolue en raison d'une capacité de transfert même à température relativement basse due à un choix approprié de l'adhésif thermo-sensible (substance thermo-fusible et à pouvoir liant), en ce qu'il est possi10 ble de réaliser une épreuve simplifiée par le procédé à recouvrement à une étape précédant le transfert, en ce que l'on peut utiliser un produit photosensible peu onéreux, en ce que les problèmes concernant l'environnement et la sécurité tels que le risque d'explosion, etc, se présen15 tent favorablement en raison de la possibilité d'effectuer la totalité des opérations à la lumière ambiante et également d'effectuer l'opération de développement à l'eau seule, en ce que la constitution de la matière est simple et que d'importantes économies sont réalisables non seulement sur 20 le coût de la matière mais également sur le coût d'exécution, etc. En d'autres termes, la présente invention fournit un procédé de formation d'images polychromes caractérisé en ce qu'une matière photosensible pour transfert à chaud 25 munie d'une couche colorée soluble dans l'eau et insolubilisable par la lumière disposée sur un substrat transparent par l'intermédiaire d'une couche thermo-fusible à pouvoir liant est traitée selon les étapes décrites ci-après: ( 1) Une étape dans laquelle la matière photosensible pour 30 transfert à chaud est exposée à travers le manuscrit négatif placé en contact intime aux rayonnements ayant un effet sur ladite matière photosensible, puis la surface non exposée est dissoute et éliminée par lavage
à l'eau pour former une image.
( 2) Une étape dans laquelle la surface de l'image formée comme ci-dessus est placée en contact intime avec une surface thermo-fusible et à pouvoir liant d'une matière réceptrice comportant une couche thermo-fusible et à pouvoir liant, soumise à la chaleur et à la pression, puis le substrat transparent est retiré de la couche intermédiaire de façon à transférer l'image colorée à
la matière réceptrice en même temps que la couche intermédiaire.
Ainsi, à l'étape ( 1), les matières photosensibles comportant une couche colorée, de couleurs différentes, sont 10 choisies, et chacune d'elles est exposée en contact intime avec le manuscrit négatif (négatif demi- teintes à couleur séparée) choisi pour correspondre à chaque couleur, et lavée
à l'eau pour dissoudre et éliminer et pour former l'image.
A l'étape ( 2), une image colorée de couleur particulière parmi celles obtenues ci-dessus est transférée à la matière réceptrice, puis, ( 3) une étape dans laquelle la surface d'image d'une matière photosensible, dont l'image colorée est d'une couleur différente de celle utilisée ci-dessus, est placée en 20 contact intime avec la surface précédemment transférée sur la matière réceptrice, le transfert de celle-ci s'étant achevé à l'étape ( 2), soumise à la chaleur et à la pression, puis le substrat transparent est retiré de la couche intermédiaire de façon à transférer 25 l'image colorée à la matière réceptrice en même temps
que la couche intermédiaire.
Ainsi, l'étape ( 3) est répétée si l'on désire le
transfert de la troisième couleur et des suivantes.
La présente invention fournit de plus une matière 30 à utiliser pour la formation d'images polychromes caractérisée en ce que, parmi les matières utilisées dans la mise en oeuvre du procédé susmentionné de formation d'images polychromes, la couche intermédiaire thermo-fusible et à pouvoir liant disposée dans la matière photosensible pour 35 transfert à chaud est choisie parmi les substances insolubles dans l'eau, sans effets nocifs sur la couleur et la transparence, susceptibles de devenir adhésives et aptes à la liaison par fusion à chaud bien qu'elles ne soient pas adhésives à la température ambiante, facilement détachables du substrat transparent à la température ambiante, et pou5 vant se lier de façon suffisamment ferme à la couche colorée insolubilisée par la lumière disposée au-dessus, en particulier après photo-insolubilisation L'invention fournit également une matière à utiliser pour la formation d'images polychromes caractérisée en ce que, parmi lesdites matières, 10 la couche colorée soluble à l'eau et photo-insolubilisable disposée dans la matière photosensible pour transfert à chaud est composée d'une substance polymère soluble dans l'eau et ayant une propriété filmogène, d'un agent de photo-insolubilisation et d'un agent colorants en tant que principaux com15 posants En outre, l'invention fournit une matière à utiliser pour la formation d'images polychromes caractérisée en ce que, en ce qui concerne la matière recevant le transfert parmi lesdites matières, cette substance est appliquée en couche à un état non-adhésif à la température ambiante et 20 est susceptible de devenir adhésive et apte à la liaison
par fusion thermique à au moins un côté de divers substrats.
La présente invention sera décrite plus en détail ci-après Parmi les matières à utiliser pour la formation d'images polychromes conformément à l'invention, on peut 25 mentionner, pour les substrats transparents utilisables dans la matière photosensible pour transfert à chaud, les pellicules de matière plastique transparente telles que le téréphtalate de polyéthylène, le polypropylène, le polyéthylène, le chlorure de polyvinyle, le polystyrène, les polycarbonates, les triacétates, etc On préfère en particulier une pellicule de téréphtalate de polyéthylène étirée biaxialement en raison de ses qualités de résistance mécanique, de résistance à la chaleur, de stabilité dimensionnelle, de transparence, etc, Une épaisseur convenable pour 35 le substrat se situe entre environ 50 et 150 pm, bien qu'il
n'y ait pas là de limitation particulière.
L'explication qui-suit concerne la couche intermédiaire qui est disposée entre le substrat susmentionné et la couche colorée insolubilisable par la lumière Cette couche intermédiaire joue un rôle important dans l'invention et peut être constituée d'une ou deux couches Dans le cas o elle est constituée d'une couche, elle est choisie parmi les substances qui sont insolubles dans l'eau, dépourvues d'effets sur la couleur et la transparence, susceptibles de présenter-une adhésivité et un pouvoir liant par fusion à 10 chaud bien que non-adhésives à la température ambiante, facilement détachables du substrat susmentionné à la température ambiante, et qui peuvent se lier de façon suffisamment ferme à la couche colorée insolubilisée par la lumière qui leur est superposée, en particulier après photo-insolu15 bilisation Dans le cas d'une constitution en deux couches, la première couche qui est directement appliquée sur le substrat n'est pas nécessairement insoluble dans l'eau, et l'on doit principalement considérer l'aptitude au décollement à partir du substrat En ce qui concerne la seconde 20 couche à appliquer sur la première, on doit choisir une substance insoluble dans l'eau et présentant une aptitude à la liaison suffisante avec la couche colorée qui lui est
superposée, en particulier après photo-insolubilisation.
Il est naturellement indispensable que les première et seconde couches soient toutes deux constituées d'une substance dépourvue d'effets sur la couleur et la transparence et qui présente une adhésivité et un pouvoir liant par fusion à chaud bien qu'elle soit non adhésive à la température ambiante Comme substances aptes à constituer la 30 couche intermédiaire, ainsi qu'il est décrit ci-dessus, on peut mentionner, par exemple, les polymères suivants
qui présentent une propriété filmogène.
Ester d'acide polyacrylique et copolymère d'ester d'acide acrylique; Ester d'acide polyméthacrylique et copolymère d'ester d'acide méthacrylique; Polyacrylamide et copolymère d'acrylamide Acétate de polyvinyle et copolymère d'acétate de vinyle; Chlorure de polyvinyle et copolymère de chlorure de vinyle; Chlorure de polyvinylidène et copolymère de chlorure de vinylidène; Polystyrène et copolymère de styrène; Copolymère d'éthylène tel que d'éthylène-acétate de vinyle, d'éthylène-ester d'acide acrylique, d'éthylène10 chlorure de vinyle ou d'éthylène-acide acrylique; Polyvinyl-acétal tel que polyvinyl-butyral ou polyvinylformal, résine polyester, résine polyamide telle que "Nylon" ou "Nylon" copolymérisé; Caoutchoucs divers tels que caoutchouc synthétique et 15 caoutchouc chloré; Polyoléfine telle que polyéthylène ou polypropylène Dérivés cellulosiques; Gomme-laque;
Cires diverses.
En outre, on peut également utiliser des mélanges mutuels de ces substances polymères ou des systèmes mixtes avec d'autres substances telles que d'autres substances polymères, des plastifiants, des substances de surfusion, etc Par exemple, on peut concevoir une combinaison d'une 25 substance présentant éventuellement de l'adhésivité à la température ambiante avec une autre substance qui permet d'éviter cette adhésivité ou, inversement, une combinaison d'une substance ne présentant pas d'adhésivité même à chaud avec une substance provoquant l'adhésivité, un plastifiant, 30 etc On peut par conséquent admettre non seulement une substance simple, mais également diverses combinaisons, en fonction du type de substrat, etc, si besoin est, en sorte que la substance de la couche intermédiaire n'est pas nécessairement limitée aux substances susmentionnées Dans le but d'appliquer la couche intermédiaire sur le substrat, on peut enduire celui-ci avec une solution d'une substance polymère mentionnée ci-dessus et sécher, conformément au procédé classique, la substance polymère susmentionnée à l'état solide peut être appliquée par des moyens faisant appel à la fusion à chaud (enduction par fusion à chaud), ou bien une pelli5 cule d'une substance polymère susmentionnée peut être stratifiée L'épaisseur de la couche intermédiaire est de préférence supérieure à 1 Pm, et au mieux d'une valeur comprise
entre 3 et 10 Pm.
L'explication qui suit concerne la couche colorée 10 qui est disposée sur la couche intermédiaire décrite cidessus et qui est insolubilisée par la lumière Diverses substances ont été proposées et utilisée jusqu'à présent comme substances insolubilisables par la lumière En partant de l'hypothèse qu'il devait être possible d'effectuer 1 'éli15 mination par dissolution et le développement à l'étape ( 1) de l'invention avec de l'eau seule, il est apparu clairement par suite de recherches poussées qu'une combinaison d'une substance polymère présentant une propriété filmogène, d'un agent de photo-insolubilisation et d'un colorant est celle 20 qui permet le mieux de constituer la couche insolubilisable
par la lumière.
De plus, comme substances polymères solubles dans l'eau et présentant une propriété filmogène, on peut en mentionner de nombreuses telles que l'alcool polyvinylique, la 25 gélatine, la caséine, des acides alginiques pour colle, des gommes, des dérivés cellulosiques tels que la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, etc, l'acide polyacrylique et ses sels, l'acide polyméthacrylique et ses sels, le polyacrylamide, l'oxyde de polyéthylène, la polyvinyl30 pyrrolidone, et d'autres En ce qui concerne les substances destinées à les insolubiliser, c'est-à-dire les agents de photo-insolubilisation, il y a les sels de diazonium, leurs produits de condensation, les sels de tétrazonium, les bichromates, etc De nombreuses combinaisons sont ainsi possibles. 35 La Demanderesse a effectué des recherches assidues sur ces combinaisons conformes à l'invention en prenant en il compte la photosensibilité (vitesse de photo-insolubilisation), les propriétés de développement (aptitude au lavage), la stabilité lors de la conservation, la résistance de la pellicule après photo-insolubilisation, la propriété de résistance à l'eau, la sécurité, etc, et a trouvé que tous les besoins décrits cidessus pouvaient être satisfaits en particulier par une combinaison d'une substance polymère soluble dans l'eau choisie parmi l'alcool polyvinylique, la gélatine, le polyacrylamide et ses copolymères, ou un 10 mélange de ceux-ci, et d'un produit de condensation d'un sel de diazonium, constituant l'agent de photo-insolubilisation, en particulier le produit de condensation de la
p-diazodiphénylamine et de la formaline.
En outre, le rapport d'addition de l'agent de photo-insolubilisation et de la substance polymère soluble
dans l'eau décrits ci-dessus est de 2 à 20 %, et plus préférablement de 5 à 12 %.
On a précédemment proposé des systèmes photopolymérisables utilisant des combinaisons consistant en des substances polymères solubles dans l'eau telles que l'alcool polyvinylique, etc, un monomère polyfonctionnel à base d'acrylate, un initiateur de photopolymérisation, etc. La Demanderesse a examiné ces systèmes, mais ils se sont généralement révélés médiocres en ce qui concerne l'apti25 tude au lavage En particulier, les plages d'ombre (surface de demi-teinte très détaillée devant être lavée à l'eau), etc, sont très difficilesà séparer par dissolution, par
exemple par aspersion seule, et des moyens tels que l'élimination par frottement ou autres sont nécessaires, ce dont 30 il résulte des propriétés de développement insatisfaisantes.
En outre, il se présente un obstacle à la réaction ou autre dû à l'oxygène de l'air, ce qui consitue de sérieux défauts pour les systèmes photopolymérisables Par suite, les composants décrits ci-dessus ont été choisis pour l'invention. 35 En ce qui concerne le colorant, un large choix est possible, pour autant que le pigment soit dispersable dans l'eau Il est cependant nécessaire qu'il présente une excellente miscibilité à la substance polymère soluble dans l'eau et l'agent de photo-insolubilisation mentionnés ci-dessus et n'ait pas d'effets nuisibles sur la photosen5 sibilité, les propriétés de développement, etc Pour ce qui est de la couleur, étant donné que quatrecouleurs-debasele cyan, le magenta, le jaune et le noir, sont utilisées pour l'épreuve en couleurs dans la similigravure, il est naturellement souhaitable que chaque couleur se rapproche de celle 10 de l'encre d'impression correspondante La quantité ajoutée de colorant doit être déterminée en considération de la densité de réflexion optique prévisible de ladite image
en couleurs après que l'image formée ait été transférée à la matière réceptrice bien qu'elle soit fonction du type 15 de colorant et du poids du revêtement de la couche colorée.
En outre, il est également nécessaire de prendre
en considération la dispersabilité du colorant (pigment).
Il est par exemple préférable que le diamètre des particules soit aussi petit que possible, du point de vue de la 20 résolution, etc Bien que l'on puisse utiliser comme colorants des teintures hydrosolubles, il se présente dans ce cas de nombreux problèmes comme celui de la compatibilité avec l'agent de photo-insolubilisation, en particulier, l'agent de photo-insolubilisation décrit précédemment est 25 généralement faible et la photosensibilité ainsi que la stabilité à la conservation sont diminuées sous l'influence de divers sels organiques et autres ajoutés nécessairement avec la teinture, et comme le fait que la surface exposée (surface photo-insolubilisée) est également susceptible
d'être séparée par dissolution avec l'eau lors du développement sous l'influence de la teinture présente Ces teintures sont par conséquent indésirables.
En plus des composants décrits ci-dessus, on peut
si nécessaire ajouter à la couche colorée insolubilisable 35 par la lumière un stabilisant destiné à prévenir une réaction à l'obscurité, et un agent de lissage, un agent anti-
mousse, un surfactif, etc, pour améliorer les caractéristiques de l'enduction lorsque ladite couche colorée est
appliquée sur le substrat transparent.
De plus, les composants susmentionnés sont tout d'abord mélangés après dissolution ou dispersion dans l'eau lorsque ladite couche colorée est appliquée De ce fait, on peut utiliser en partie si nécessaire des solvants organiques miscibles à l'eau tels que des alcools, etc, comme
diluants, dans le but de supprimer la mousse et d'améliorer 10 les caractéristiques de l'enduction.
Bien que l'épaisseur de ladite couche colorée soit de préférence aussi faible que possible du point de vue de la résolution, y compris de la reproductibilité des demi-teintes, etc, il est plus approprié qu'elle se situe 15 dans une gamme de 2 à 5 pm, en considération de ce que la
densité de l'image est fondée sur le colorant.
Lors de l'application de la couche colorée mentionnée ci-dessus sur la couche intermédiaire, on peut utiliser tous les procédés publiquement connus jusqu'à présent, 20 et le procédé n'est pas particulièrement limité tant que l'on obtient une pellicule uniforme dépourvue de trous d'épingle, etc. L'explication qui-suit concerne la matière réceptrice du transfert dans l'invention On peut mentionner, comme substrats, le papier, les pellicules plastiques, les matières composites papier/plastiques, les plaques de verre, les plaques métalliques, etc, et dans des cas tels que l'utilisation de substrat transparent, selon les besoins, il est possible d'appliquer une couche comprenant un pig30 ment blanc sur la surface pour obtenir une brillance semblable à celle du papier couché De même, dans les cas o
la matière utilisée peut provoquer un changement dimensionnel en raison de variations d'humidité, comme pour les supports en papier, y compris le carton, le papier couché, etc, 35 il est possible d'appliquer une couche destinée à imperméabiliser et à empêcher l'élongation et la contraction.
En ce qui concerne les substances à utiliser pour la couche thermofusible à pouvoir liant disposée sur au moins une face du substrat susmentionné ou, au besoin, sur la couche soumise au traitement d'enduction, on doit choisir des substances qui présentent de l'adhésivité et un pouvoir liant par fusion à chaud, bien qu'elles ne soient pas adhésives à la température ambiante, et de façon plus détaillée, des substances qui sont liables par fusion à chaud à la fois avec la couche intermédiaire de la matière photosensible pour transfert à chaud décrite précédemment et avec la couche colorée après photo- insolubilisation Bien que ces substances puissent, par exemple, être choisies parmis celles qui sont utilisées pour la couche intermédiaire de la matière photosensible pour transfert à chaud décrite précédemment, 15 on peut dans le cas présent faire un choix dans une large gamme de systèmes mixtes et autres aussi bien que de substances seules, en prenant principalement en compte l'aptitude à la liaison par fusion à chaud avec, simultanément, la couche intermédiaire et la couche colorée après photo20 insolubilisation Par ailleurs, lors de l'application sur le substrat de ladite substancethermo-fusible et apte à la liaison, celle-ci peut être appliquée et séchée sous la forme d'une solution ou peut être stratifiée sous forme de pellicule, comme dans le cas de la couche intermédiaire susmentionnée L'épaisseur de ladite couche thermo-fusible et à pouvoir liant est de préférence supérieure à 3 ym, et
en particulier située entre 5 et 10 um.
Parmi les matières obtenues conformément à l'invention, en premier lieu, la matière photosensible pour 30 transfert à chaud est exposée aux rayonnements ayant un effet sur ladite matière photosensible en contact intime avec le film négatif (manuscrit négatif) de sélection de chaque couleur séparée dont on dispose en similigravure, puis la surface nonexposée est séparée par dissolution 35 et éliminée par lavage à l'eau jusqu'à obtention de l'image létape ( 1)l Ainsi, la matière photosensible pour transfert à chaud qui présente chaque image colorée est obtenue en choisissant la matière photosensible de l'invention qui correspond à chaque couleur séparée (lorsqu'on utilise le négatif correspondant au cliché cyan, on obtient l'image 5 inverse par contact intime avec la matière photosensible de l'invention colorée en cyan) Etant donné que la couche intermédiaire est mise à nu aux surfaces non-exposées (surfaces sans image) de ladite matière photosensible, le fait
que la couche intermédiaire sous-jacente à la couche colorée 10 est insoluble dans l'eau a une signification importante.
A savoir, si ladite couche intermédiaire était soluble dans l'eau, la couche intermédiaire sous-jacente à la surface non-exposée serait séparée par dissolution et éliminée lors du lavage et du développement consécutifs à l'exposition. 15 Il en résulterait que le transfert à chaud ne serait pas correctement effectué lors du processus suivant létape ( 2) l,
et le but de l'invention ne serait pas atteint.
En d'autres termes, bien que la surface de transfert de la matière réceptrice soit fondue à chaud et liée à la couche colorée (surface d'image) après photo-insolubilisation, la liaison est insuffisante par ce seul moyen, et un transfert à chaud plus complet et plus solide peut être obtenu par la fusion à chaud et la liaison mutuelles avec la couche intermédiaire thermo-fusible et à pouvoir liant mise à nu aux surfaces non-exposées (surfaces dépourvues d'image) Si besoin est, ladite matière photosensible est également utilisable à cette étape pour une épreuve par le procédé à recouvrement Deuxièmement, la surface d'image de ladite matière photosensible est placée en con30 tact intime avec la surface de transfert (surface présentant la couche thermo-fusible et apte à la liaison) de la
matière réceptrice et soumise à la chaleur et à la pression.
De cette façon, il se produit une fusion à chaud et une liaison réciproques entre la couche intermédiaire (surface 35 non-exposée, sans image) et la couche thermo-fusible et apte à la liaison de la matière réceptrice (bien que la fusion à chaud et la liaison mutuelles se produisent également entre la surface photo-insolubilisée de la couche colorée, c'est-à-dire la surface d'image, et la couche thermofusible et apte à la liaison de la matière réceptrice, une adhérence ferme telle que celle obtenue avec la surface sans image ne peut être obtenue puisque dans ce cas une-des surfaces n'est pas thermo-fusible et apte à la liaison) Puis, par arrachage du substrat transparent de ladite matière photosensible, l'image à couleur séparée est facilement et 10 solidement transférée à la matière réceptrice en même temps que la couche intermédiaire létape ( 2)l Ultérieurement, l'image colorée de la seconde couleur est transférée à chaud sur l'image de transfert obtenue comme cidessus De ce fait, étant donné que la couche thermo15 fusible et apte à la liaison (couche intermédiaire de la première couleur) est également présentéesur la surface après le transfert de la première couleur, on peut obtenir un transfert facile et solide, comme dans le cas de la première couleur En ce qui concerne la troisième couleur et 20 les suivantes, des images de couleurs différentes peuvent être facilement transférées tour à tour en-même temps que la couche intermédiaire, comme dans le cas de la seconde couleur, pour réaliser finalement l'image polychrome sur la matière réceptrice Si l'on choisit la couleur particu25 lière (fondamentalement le cyan, le magenta, le jaune et le noir) et la densité de l'image colorée obtenue conformément à l'invention suffisamment proches de celles de l'encre d'impression, on peut obtenir une image polychrome qui est très ressemblante à celle de l'impression finale 30 et l'utiliser comme épreuve en couleurs ressemblant à
l'épreuve sur feuille.
La source de lumière utilisée pour l'exposition de la matière photosensible pour transfert à chaud de l'invention peut être l'une de celles-capables de réaliser effi35 cacement l'insolubilisation de la couche colorée, et on peut utiliser divers types de lampes à mercure, de lampes à arc au carbone, de lampes au xénon, de lampes à halogénure métallique, de lampes fluorescentes chimiques, etc. Les exemples non limitatifs suivants servent à
illustrer l'invention plus en détail.
Dans les exemples, les "parties" de quantité
formulée désignent dans tous les cas des parties en poids.
EXEMPLE 1
En utilisant une pellicule de téréphtalate de polyéthylène étirée biaxialement et d'une épaisseur de 75 ym, 10 comme substrat, on applique sur un de ses côtés une solution de copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle dissous dans l'acétate d'éthyle et on sèche pour former la
couche intermédiaire qui présente une épaisseur de 3,m.
On applique ensuite sur cette couche une solution ayant la 15 composition suivante: Alcool polyvinylique (degré moyen de polymérisation: 1700 2400, indice de saponification: 98,5 0,5 %), solution aqueuse à 10 % 100 parties Produit de condensation de p-diazodiphénylamine avec le formaldéhyde 0,8 partie Dispersion de pigment (dispersion aqueuse à 20 % de noir de carbone) 4 parties Eau 100 parties Alcool isopropylique 10 parties et on sèche pour former la couche colorée d'une épaisseur
de 3 pm, et on obtient une matière photosensible pour transfert à chaud pour le noir.
A la place du noir de carbone utilisé dans la solution de formation de la couche colorée décrite ci-dessus, on utilise respectivement le Bleu de phtalocyanine, le Carmin permanent FB et le Jaune permanent HR afin d'obtenir les matières photosensibles pour transfert à chaud pour le cyan,
le magenta et le jaune, selon le même processus.
On prépare ainsi les dispersions de pigment en dispersant pendant 3 heures avec un broyeur à encre et en utilisant la formulation suivante: Pigment 60 parties Surfactif non ionique (principalement l'éther alkylphénylique du polyéthylène-glycol) 1 partie Eau 240 parties On met en contact intime la surface photosensible colorée de la matière photosensible pour transfert à chaud pour le noir décrite ci-dessus avec le négatif à demi-teinte de couleur séparée destiné à la plaque du noir (couleur encre 10 indienne), et on l'expose à la lumière pendant 60 secondes à une distance de 1 m d'une lampe à vapeur de mercure à haute pression de 2 k W On lave ensuite la zone non exposée avec de l'eau sortant d'un ajutage à la température ambiante et sous une pression de 100 k Pa pour la dissoudre et l'1 éli15 miner Après l'égouttage de l'eau, on sèche la matière à l'air chaud à 50 C pour former l'image positive de couleur noire. En ce qui concerne les matières photosensibles pour transfert à chaud destinées au cyan, au magenta et au 20 jaune, on obtient respectivement les images positives colorées en cyan, magenta et jaune par le même mode opératoire que celui décrit ci-dessus (seuls les temps d'exposition varient et sont de 20, 30 et 40 secondes, respectivement) en utilisant la pellicule négative en demi-teinte à couleur 25 séparée correspondant à chaque couleur Toutes présentent une excellente résolution Lorsqu'on superpose, pour observation, ces quatre types de pellicule présentant l'image positive colorée sur du papier blanc, on reconnaît l'image polychrome résultant de la synthèse des couleurs, et on pourrait les utiliser ainsi pour un contrôle et une épreuve simplifiés. Ensuite, en utilisant du papier couché ayant un poids de base de 127 g/m 2 comme substrat, on applique une solution de copolymère de chlorure de vinyle et de chlorure 35 de vinylidène dissous dans un mélange d'acétate d'éthyle et
de toluène sur l'une de ses faces et on sèche pour obtenir la couche thermo-fusible à pouvoir liant de 6 im d'épaisseur.
Apres avoir préparé la matière réceptrice de cette manière, on superpose la surface d'image de la matière photosensible pour transfert à chaud présentant l'image positive pour le noir décrite précédemment sur la surface de transfert (cou5 che thermo-fusible à pouvoir liant) Lorsque le substrat dela matière photosensible pour transfert à chaud, c'est-àdire la pellicule de téréphtalate de polyéthylène, est retirée apres pressage entre des rouleaux chauffés à 100 C, l'image positive colorée se trouve facilement transférée sur la surface de transfert de la matière réceptrice en même temps que la couche intermédiaire De même, la liaison est
excellente après le transfert.
Après cela, on utilise les matières photosensibles pour transfert à chaud qui présentent une image positive en 15 cyan, magenta et jaune ci-dessus décrites, pour les transférer tour à tour sur la surface transférée de l'image positive colorée en noir décrite ci-dessus selon le même processus que ci-dessus, et on obtient une image positive consistant en quatre couleurs sur le papier couché Les seconde à 20 quatrième couleurs sont également facilement transférées et les liaisons sont excellentes après les transferts L'image ressemble extrêmement à celle de l'impression finale et on pourrait l'utiliser efficacement en tant qu'épreuve en couleurs préliminaire car les épreuves en couleurs et autres, 25 sont facilement réalisées sans recours à l'impression sur une tireuse Afin de faire coïncider précisément chaque couleur, on peut utiliser un système classique à broches pour
la mise en coïncidence.
EXEMPLE 2
On modifie seulement la couche intermédiaire dans la matière photosensible pour transfert à chaud décrite à l'Exemple 1 On applique et sèche l'émulsion de copolymère d'acétate de vinyle et d'ester d'acide acrylique pour la première couche (celle qui est appliquée directement sur le 35 substrat) et la solution de copolymère de chlorure de vinyle
et de chlorure de vinylidène dissous dans un mélange d'acé-
tate d'éthyle et de toluène pour la seconde couche (celle qui est appliquée sur la première couche), de façon à obtenir des épaisseurs respectives de 2 pm et 3 pm, soit une épaisseur totale de 5 pm Les autres restent tout à fait identiques, et onrobtient des résultats quasimenttiidertiques à ceux de l'Exemple 1.
EXEMPLE 3
On applique une solution ou émulsion mixte de copolymère d'éthylène et de chlorure de vinyle et d'une 10 solution aqueuse de polyacrylamide (rapport des matières solides: 85:15) sur une face d'un substrat identique à celui de l'Exemple 1, et on sèche On applique ensuite une solution mixte de copolymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile et d'une résine polyester saturé (le sol15 vant utilisé est un mélange de toluène, d'acétate d'éthyle et de diméthylformamide et le rapport des matières solides des substances polymères est de 70:30), et on sèche Chaque -épaisseur est de 2 pm et l'épaisseur totale de-la couche intermédiaire est de 4 pm Ensuite, on applique une solu20 tion ayant la composition suivante: Polyacrylamide, solution aqueuse à 15 % (viscosité de 20 000 m Pa s) 100 parties Produit de condensation de p- diazodiphénylamine avec le formaldéhyde 1 partie Dispersion de pigment (dispersion aqueuse à 20 % de noir de carbone) 12 parties Eau 180 parties Alcool isopropylique 20 parties et on sèche pour former une couche colorée ayant une épais30 seur de 2 pm, et on obtient la matière photosensible pour
transfert à chaud destinée au noir.
A la place du noir de carbone utilisé dans la solution de formation de la couche colorée décrite ci-dessus, on utilise respectivement le Bleu de phtalocyanine, le Carmin 35 permanent FB et le Jaune permanent HR afin d'obtenir les matières photosensibles pour transfert à chaud destinées
respectivement au cyan, au magenta et au jaune (les condi-
tions de dispersion des pigments sont les mêmes que dans l'Exemple 1), et lesdites matières photosensibles pour transfert à chaud sont impressionnées et lavées à l'eau puis développées par le même procédé que dans l'Exemple 1 en donnant respectivement les images positives colorées en
noir, cyan, magenta et jaune Des temps d'exposition appropriés sont respectivement de 70, 30, 40 et 50 secondes.
Ensuite, en utilisant une pellicule de téraphtalate de polyéthylène laiteuse chargée intérieurement de bioxyde de titane, étirée biaxialement et ayant une épaisseur de 125 >m comme substrat, on applique une solution mixte de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle et d'une résine polyester saturé (le solvant est principalement le toluène et l'acétate d'éthyle et le rapport des matières 15 solides des substances polymères est de 50:50) sur une face, et on sèche pour former la couche thermofusible à pouvoir liant d'une épaisseur de 5 Fm Après préparation de la matière réceptrice de cette manière, les images colorées sont transférées tour à tour sur la matière réceptrice par 20 le même processus que dans l'Exemple 1 pour obtenir une image en quadrichromie Dans le présent cas, les transferts sont aisés même si la température de surface des rouleaux chauffés est de 90 C Ce processus est également utilisable pour l'épreuve en couleurs préliminaire. 25 EXEMPLE 4 Lorsqu'on substitue une solution aqueuse à 10 % de gélatine (S-778 fabriqué par Nippi Co) à la solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique dans la solution de formation de la couche colorée de la matière photosensible 30 pour transfert à chaud qui est utilisée dans l'Exemple 1,
on obtient des résultats analogues.
EXEMPLE 5
Lorsqu'on substitue une solution aqueuse à 15 % de copolymère d'acrylamide et de diacétone-acrylamide
(rapport de copolymérisation de 6:4 et degré moyen de polymérisation de 1000) à la solution aqueuse à 15 % de poly-
2549976 '
acrylamide dans la solution de formation de la couche colorée de la matière photosensible pour transfert à chaud qui est utilisée dans l'Exemple 3, on peut obtenir par le même procédé qu'à l'Exemple 3 une image en quadrichromie faisant office d'épreuve en couleurs préliminaire.
Claims (7)
1 Procédé de formation d'images polychromes, caractérisé en ce qu'une matière photosensible pour transfert à chaud comprenant un substrat transparent, une couche colorée soluble dans l'eau mais insolubilisable par la lumière qui est appliquée sur ledit substrat transparent et une couche intermédiaire thermo-fusible et à pouvoir liant intercalée entre eux est traitée par les étapes suivantes: ( 1) une étape dans laquelle la matière photosen10 sible pour transfert à chaud est exposée aux rayonnements ayant un effet sur ladite matière photosensible à travers le manuscrit négatif placé en contact intime, puis la surface non exposée est dissoute et éliminée par lavage à l'eau pour former une image; ( 2) une étape dans laquelle 15 la surface de l'image formée comme ci-dessus est placée en contact intime avec une surface thermo-fusible et à pouvoir liant d'une matière réceptrice comportant une couche thermofusible et à pouvoir liant, soumise à la chaleur et à la pression, puis le substrat transparent est retiré de la 20 couche intermédiaire de façon à transférer l'image colorée à la matière réceptrice en même temps que la couche intermédiaire; à l'étape ( 1), des matières photosensibles comportant une couche colorée, de couleurs différentes, sont choisies et chacune d'elles est exposée en contact intime avec le manuscrit négatif choisi pour correspondre à chaque couleur et lavée à l'eau pour dissoudre et éliminer et pour former une image, puis, à l'étape ( 2) une image colorée de couleur particulière parmi celles formées ci-dessus est transférée à la matière réceptrice, puis, ( 3) une étape dans laquelle la surface d'image d'une matière photosensible, dont l'image colorée est d'une couleur différente de celle utilisée ci-dessus, est placée en contact intime avec la surface précédemment transférée de la matière réceptrice, le transfert de celle-ci s'étant achevé à l'étape ( 2), est 35 soumise à la chaleur et à la pression, puis le substrat transparent est retiré de la couche intermédiaire de façon à transférer l'image colorée à la matière réceptrice en
même temps que la couche intermédiaire.
2 Procédé de formation d'images polychromes selon la revendication 1, caractérisé en ce que les images colorées ayant des couleurs différentes de la troisième couleur et des suivantes sont transférées de façon similaire à la surface précédemment transférée sur la matière
réceptrice par répétition de l'étape ( 3).
3 Matière destinée à la formation d'images poly10 chromes selon leprocédé de la revendication 1, caractérisée en ce que la couche intermédiaire thermo-fusible et à pouvoir liant est choisie parmi les substances insolubles dans l'eau, sans effets nocifs sur la couleur et la transparence, susceptibles de devenir adhésives et aptes à la liaison par 15 fusion à chaud bien qu'elles ne soient pas adhésives à la température ambiante, facilement détachables du substrat transparent à la température ambiante, et capables d'une liaison suffisamment ferme à la couche colorée insolubilisée
par la lumière qui leur est superposée, particulièrement 20 après photoinsolubilisation.
4 Matière destinée à la formation d'images polychromes selon la revendication 3, caractérisée en ce que la couche intermédiaire est constituée de deux couches, les deux couches étant sans effets nocifs sur la couleur 25 et la transparence et susceptibles de devenir adhésives et aptes à la liaison par fusion à chaud bien qu'elles ne soient pas adhésives à la température ambiante, et la première couche qui est mise directement au contact du substrat est choisie parmi les substances qui sont, en parti30 culier, facilement détachables du substrat à la température ambiante, et la seconde couche qui lui est superposée est choisie parmi les substances qui sont, en particulier,
insolubles dans l'eau et capables d'une liaison suffisamment ferme à la couche colorée insolubilisée par la lumière, 35 particulièrement après photo-insolubilisation.
Matière destinée à la formation d'images polychromes selon le procédé de la revendication 1, caractérisée en ce que la couche colorée soluble dans l'eau et insolubilisable par la lumière est composée d'une substance polymère soluble dans l'eau ayant une propriété filmogène, d'un agent de photo-insolubilisation et d'un colorant, comme principaux composants. 6 Matière destinée à la formation d'images polychromes selon la revendication 5, caractérisée en ce que la substance polymère soluble dans l'eau ayant une propriété filmogène de la couche colorée est constituée de un ou de plusieurs composés choisis parmi les alcools polyvinyliques,
la gélatine, les polyacrylamides et leurs copolymères.
7 Matière destinée à la formation d'images polychromes selon la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce que l'agent de photoinsolubilisation de la couche colorée 15 est un produit de condensation d'un sel de diazonium, en
particulier le produit de condensation de la p-diazodiphénylamine avec la formaline.
8 Matière destinée à la formation d'images polychromes selon l'une quelconque des revendication 5 à 7, caractérisée en ce que le colorant de la couche colorée est
un pigment coloré dispersable dans l'eau.
9 Matière destinée à la formation d'images polychromes selon le procédé de la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins une couche d'une substance 25 susceptible de devenir adhésive et apte à la liaison par fusion à chaud bien qu'elle ne soit pas adhésive à la température ambiante appliquée sur au moins une face de substrats tels que du papier, des pellicules de matières plastiques, des composites papier/plastiques, une plaque de verre, une plaque métallique ou autres, directement ou après
un traitement de surface.
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