FI105476B - Nytt förfarande för framställning av 4-metyl-5-(2-kloretyl)-tiazol och dess analoger - Google Patents

Claims (18)

1. Förfarande för framställning av en förening med den allmänna formeln ^CH3 N-p S R (I) 10 i vilken R är en rakkedjad Ca-s-alkylgrupp, som substituerats i position 2 med en kloratom, eller dess syraadditionssalter, kännetecknat av att 3-tiocyanat-5-klor-2-alkanon med den allmänna formeln

2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat av att R är kloretyl. 15

3. Förfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat av att vid hydreringen används palladium pä aktiv kolkatalyt och möjligen katalyt innehällande selen.

4. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-3, kännetecknat av att hydreringen utförs i närvaro av ett syrabindande ämne, företrädesvis i närvaro av trietylamin. 20 ·

5. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-4, kännetecknat av att som orga- * · « * . niskt lösningsmedel används alifatiska alkoholer, fettsyraestrar bildade med alifatis- ka alkoholer, aromatiska kolväten eller etrar med öppen kedja. • · · • · · · · v : 25

6. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-5, kännetecknat av att hydreringen utförs under eller över atmosfariskt tryck men högst under ett tryck pä 0,7 MPa. • · · • i • · • M

7. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-6, kännetecknat av att den ringslu- *?< tande reaktionen utförs frän föreningama enligt den allmänna formeln (IV) tili för- 30 eningama enligt den allmänna formeln (II) i vattenfria, i vatten oblandbara lös- « · *”·’ ningsmedel, vilka inte löser sig i vatten, företrädesvis i butylacetat. IM • · • · • · »

8. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-7, kännetecknat av att den ringslu- t · tande reaktionen utförs frän föreningama enligt den allmänna formeln (IV) tili för- 27 105476 eningama enligt den allmänna formeln (II) vid en temperatur inom intervallen 0-100 °C.

9. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-8, kännetecknat av att den vatten-5 haltiga mineralsyran är en vattenhaltig fosforsyra.

10. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-9, kännetecknat av att föreningama enligt den allmänna formeln (IV) fär reagera med den vattenhaltiga mineralsyran vid en temperatur inom intervallen 50-120 °C. 10

11. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-10, kännetecknat av att föreningar-na enligt den allmänna formeln (III) halogeneras med fosforylklorid, fosforpenta-klorid eller fosfortriklorid. 15

12. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-11, kännetecknat av att foreningar- na enligt den allmänna formeln (III) halogeneras i ett halogenerat aromatiskt lös-ningsmedel.

13. Förening med den allmänna formeln 20 O II \.v R-CH-C-CH3 (IV) .•V. 25 SCN « I I « (3-tiocyanat-5-klor-2-alkanon) där R är säsom definierats i patentkrav 1. % • · · • · · · v

·* 14. Förening enligt patentkrav 13, kännetecknad av att R är kloretyl. ·**·. 30 15. Förfarande för framställning av en förening enligt patentkrav 13 eller 14 med • · * - .*··. den allmänna formeln (IV), kännetecknat av att en förening med den allmänna ’·* formeln •« · 4 «· · R-CH-C-CH3 (V)

35. II Cl o • · 1 » 1 • *4 • · far reagera med icke-organiskt tiocyanat. 28 105476

15 O II R-CH-C-CH3 (TV) ..:': | :T: SCN f 4 4 '·' 20 färreagera ' ' a) i ett organiskt lösningsmedel med klorvätegas för att erhalla 2-klor-4-metyl-5-(2- kloralkyl)-tiazol med den allmänna formeln • « · « · « • i i /CH3 n-r • · · • · • · • · · * * * C1 s r (ii) 25 •»· '·;·* eller b) med vattenhaltig mineralsyra för att erhalla 2-hydroxi-4-metyl-5-(2-kloralkyl)- : ’ ·. · tiazol med den allmänna formeln • · 105476 26 /CH3 N--^ HO S R (ΠΙ) som behandlas med ett halogeniseringsmedel för att erhälla 2-klor-4-metyl-5-(2-kloralkyl)-tiazol med den allmänna formeln (II), 5 och därefter hydreras foreningen enligt den allmänna formeln (Π) i närvaro av en metallkatalyt i ett organiskt lösningsmedel för att erhälla 4-metyl-5-(2-kloralkyl)-tiazol enligt den allmänna formeln (I), i vilken R är som ovan definierats, och för-eningen enligt den allmänna formeln (I) eller dess hydrokloridsalt omvandlas alter-nativt pä ett i och för sig känt sätt tili ett andra syraadditionssalt eller foreningen en-10 ligt den allmänna formeln (I), där R är som ovan definierats, frigörs frän dess syraadditionssalt.

16. Förfarande enligt patentkrav 15, kännetecknat av att det icke-organiska tiocy-anatet väljs bland natriumtiocyanat, kaliumtiocyanat och ammoniumtiocyanat. 5

17. Förfarande enligt patentkrav 15 eller 16, kännetecknat av att förfarandet ut- förs i närvaro av ett lösningsmedel säsom alifatiska alkoholer, alifatiska ketoner, fettsyraestrar bildade med alifatiska alkoholer eller vatten.

18. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-12, kännetecknat av att nämnda 10 förfarande foregäs av förfarandet enligt patentkrav 15 utan att isolera föreningama enligt den allmänna formeln (IV). • · • · · tr» i i t I I · • · • · « « I 1 « « • · ··» • • a · · t ·· • I « • « a • aa f » β 9 • I 9 9 9 « « 9 9 999 • « · « « « « « • · · • 1 * « I I I I I I • · • · · · « f «f • «