HU215850B - Eljárás tiocianáto-keton-származékok előállítására - Google Patents

Eljárás tiocianáto-keton-származékok előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU215850B
HU215850B HU3403/91A HU340391A HU215850B HU 215850 B HU215850 B HU 215850B HU 3403/91 A HU3403/91 A HU 3403/91A HU 340391 A HU340391 A HU 340391A HU 215850 B HU215850 B HU 215850B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
chloro
formula
water
propyl
mol
Prior art date
Application number
HU3403/91A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT62856A (en
HU913403D0 (en
Inventor
Endre Pálosi
Dezső Korbonits
Károly Bán
István Bóné
Árpád Kővári
László Ledniczky
Ferenc Mórász
Leventéné Molnár
Györgyné Szvoboda
Csaba Huszár
György Mihalovics
Attila Németh
Ferenc Sperber
Kardos Erzsébet Szabóné
Sándor Garaczy
Péter Győry
Csaba Gönczi
Gergely Héja
Pál Kiss
Erzsébet Szalay
Ildikó Buttkai
Károly Gyüre
Mihály Sütő
Original Assignee
Aktiebolaget Astra
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aktiebolaget Astra filed Critical Aktiebolaget Astra
Priority to HU3403/91A priority Critical patent/HU215850B/hu
Publication of HU913403D0 publication Critical patent/HU913403D0/hu
Priority to IL103586A priority patent/IL103586A/xx
Priority to HR1125/92A priority patent/HRP921128B1/xx
Priority to IS3937A priority patent/IS1688B/is
Priority to ES92923097T priority patent/ES2100365T3/es
Priority to CA002121488A priority patent/CA2121488A1/en
Priority to AU29123/92A priority patent/AU664868B2/en
Priority to UA94005498A priority patent/UA34443C2/uk
Priority to EP92118606A priority patent/EP0546306B1/en
Priority to CZ941034A priority patent/CZ283402B6/cs
Priority to SK501-94A priority patent/SK279665B6/sk
Priority to US08/232,207 priority patent/US5648498A/en
Priority to PCT/HU1992/000042 priority patent/WO1993009107A1/en
Priority to DE69219154T priority patent/DE69219154T2/de
Priority to SI9200292A priority patent/SI9200292B/sl
Priority to JP50829893A priority patent/JP3190959B2/ja
Priority to AT92923097T priority patent/ATE151761T1/de
Priority to DK92923097.7T priority patent/DK0619815T3/da
Priority to EP92923097A priority patent/EP0619815B1/en
Priority to RU94022467A priority patent/RU2103264C1/ru
Priority to YU95292A priority patent/YU95292A/sh
Priority to KR1019940701422A priority patent/KR100218131B1/ko
Priority to PL92303342A priority patent/PL172013B1/pl
Priority to HU9401262A priority patent/HU217079B/hu
Publication of HUT62856A publication Critical patent/HUT62856A/hu
Priority to NO940004A priority patent/NO304650B1/no
Priority to FI941996A priority patent/FI105476B/fi
Priority to US08/464,308 priority patent/US5534644A/en
Priority to GR970401480T priority patent/GR3023842T3/el
Priority to HK93397A priority patent/HK93397A/xx
Priority to LVP-98-68A priority patent/LV12130B/en
Publication of HU215850B publication Critical patent/HU215850B/hu

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

A találmány tárgya eljárás az (I) általánős képletű új tiőcianátő-ketőnők előállítására – mely képletben R jelentése klór-metil-, 1-klór-etil-, 2-klór-etil-, 2-klór-prőpil-, 3-klór-prőpil-, 2-klór-2-prőpil-,1-klór-2-prőpil- és 2-klór-bűtil-csőpőrt lehet – őly módőn, hőgy (II) általánős képletű vegyületeket – ahől R jelentésea fenti – (III) általánős képletű vegyületekkel – ahől Q jelentésenátriűm-, káliűm- vagy ammóniűmiőn – reagáltatűnk ví ben, szervesőldószerben, vagy víz és szerves őldószer elegyében. Az (I) általánősképletű vegyületek gyógyszer-intermedierek. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű klóralkil-tiocianáto-ketonok előállítására, ahol R jelentése klór-metil-, 1-klór-etil-, 2-klór-etil-, 2-klór-propil-, 3klór-propil-, 2-klór-2-propil-, l-klór-2-propil-, és 2klór-butil-csoport lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek újak és értékes közbenső termékek gyógyhatású és/vagy inszekticid hatású heterociklusos vegyületek előállításánál. Hasonló szerkezetű baktericid hatású acil-halogén-metilrodanid ismert a 2 823 658 számú német közrebocsátási iratból, c\ zC(CH3)3 CH-C^
NCS O.
A találmány szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására - ahol R jelentése a fenti azzal jellemezhető, hogy valamely (II) általános képletű diklór-ketont - ahol R jelentése az előbbi - valamely (III) általános képletű szervetlen rodaniddal - ahol Q jelentése nátrium, kálium, vagy ammónium - reagáltatunk.
Találmányunk alapja az a felismerés, hogy a (II) általános képletű vegyületekben - ahol R jelentése az előbbi - a karbonilcsoporthoz képest a helyzetű klóratom reakciókészsége oly mértékben múlja felül a másik klóratom reakciókészségét, hogy csak az (I) általános képletű tiocianáto-ketonok keletkeznek, és ditiocianáto-ketonok, vagy izotiocianáto-ketonok keletkezése nyomokban sem mutatható ki.
A találmány szerinti eljárás végrehajtása során valamely (II) általános képletű diklór-ketont - ahol R jelentése az előbbi - nátrium-, kálium- vagy ammóniumrodaniddal reagáltatunk vízben, valamely szerves oldószerben, vagy víz és szerves oldószer elegyben.
A nátrium-, kálium-, vagy ammónium-rodanidot ekvimoláris mennyiségben, vagy csekély feleslegben (1-5 mólszázalék) alkalmazzuk.
Szerves oldószerként előnyösen alacsony szénatomszámú alifás ketonokat (például aceton, metiletil-keton), vagy alacsony szénatomszámú alifás alkoholokat (például metil-, etil-, propil-, izopropil-alkohol) használhatunk.
A reakciónál alkalmazott hőmérséklet 20 és 100 °C között lehet, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontja. A találmány szerinti eljárást közelebbről a kiviteli példákkal mutatjuk be:
1. példa
77,8 g (0,5 mól) 3,5-diklór-2-pentanont [előállítása: Acta Chim. Hung. 3, 157 (1953)] hozzáadunk 49,9 g (0,513 mól) kálium-rodanid 500 cm3 acetonban levő oldatához. Az oldatot keverés közben forraljuk 4 órán át. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a kivált kálium-kloridot leszűrjük, acetonnal mossuk. A szűrletet bepároljuk, a maradékot benzolban felvesszük, a benzolos oldatot vízzel háromszor mossuk. Nátriumszulfáton való szárítás után a benzolt ledesztilláljuk. Vörös olajként visszamarad a 3-tiocianáto-5-klór-2pentanon (82,6 g; 93%). Csökkentett nyomáson desztillálva halványsárga olajat kapunk; forrpont 112 °C
26,6 Pa nyomáson, nj> 1,5110. Infravörös spektrum alapján nem tartalmaz izotiocianátot.
Elemanalízis a C6H8C1NO képletre számítva:
számított talált
C% 40,56 Cl% 19,95 C% 41,25 Cl% 20,32
H% 4,53 S% 18,04 H% 4,59 S% 17,90
N% 7,88
N%8,13
NMR-adatok a szerkezetet alátámasztják.
2. példa
155,5 g (1 mól) 3,5-diklór-2-pentanon és 83 g (1,024 mól) nátrium-rodanid 1 liter metil-etil-ketonban levő oldatát keverés közben 1 órán át forraljuk. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. 171 g (96,2%)
3-tiocianáto-5-klór-2-pentanont nyerünk, mely desztilláció után minden tekintetben megegyezik az 1. példa termékével.
3. példa
7,8 g (0,05 mól) 3,5-diklór-2-pentanon és 3,9 g (0,051 mól) ammónium-rodanid 50 cm3 metil-etil-ketonban levő szuszpenzióját keverés közben 1 órán át forraljuk. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. 8,5 g (95,5%) 3-tiocianáto-5-klór-2-pentanont nyerünk, mely desztilláció után minden tekintetben megegyezik az 1. példa termékével.
4. példa
7,8 g (0,05 mól) 3,5-diklór-2-pentanon és 4,15 g (0,051 mól) nátrium-rodanid 50 cm3 etanolban levő oldatát 2 órán át forraljuk keverés közben. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. 7,7 g (87%) 3-tiocianáto-5klór-pentanont nyerünk, mely desztilláció után minden tekintetben megegyezik az 1. példa termékével.
5. példa
4,86 g (0,05 mól) kálium-rodanid 10 cm3 vízben levő oldatához 7,8 g (0,05 mól) 3,5-diklór-2-pentanont adunk és a reakcióelegyet 80 °C-on keveijük 3 órán át.
Lehűlés után az elkülönülő olajat elválasztjuk, a vizes fázist 2x20 cm3 benzollal kirázzuk. Az elválasztott olajjal egyesített benzolos oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk. Szűrés és bepárlás után 7,4 g (83,5%) 3-tiocianáto-5-klór-2-pentanont nyerünk, mely desztilláció után minden tekintetben megegyezik az 1. példa termékével.
6. példa
Az 1. példa szerint járunk el 8,45 g (0,05 mól) 3,550 diklór-2-hexanont, 5 g kálium-rodanidot és 50 cm3 acetont használva. 8,9 g (93%) 3-tiocianáto-5-klór-2hexanont nyerünk. Csökkentett nyomáson desztillálva halványsárga olaj; forrpont 107-108 °C 53,3 Pa nyomáson; nj? 1,5010.
IR-spektrum alapján nem tartalmaz izotiocianátot. Elemanalízis aC7H10C1NOS képletre számítva:
számított C% 43,82 Cl% 18,50 H% 5,25 S% 16,72 N% 7,30
talált C% 43,57 H% 5,96 N% 7,61
60 Cl% 18,36 S% 16,58
HU 215 850 Β
7. példa
Az 1. példa szerint járunk el 18,3 g (0,1 mól) 3,5diklór-2-heptanont, 10 g (0,102 mól) kálium-rodanidot és 100 cm3 acetont használva. 19,1 g (93%) 3-tiocianáto-5-klór-2-heptanont nyerünk. Csökkentett nyomáson desztillálva halványsárga olaj. Forrpont 124 °C 53,3 Pa nyomáson; nj1,’ 1,4983.
IR-spektrum alapján nem tartalmaz izotiocianátot. Elemanalízis a C8H12C1NOS képletre számítva:
számított talált
C% 46,70 Cl% 17,23 C% 46,93 Cl% 16,87
H% 5,88 S% 15,58 H% 5,69 S% 15,37
N% 6,80
N% 6,68
Kiindulási anyagok előállítása:
1. 17,7 g (0,1 mól) a-klór-a-acetil-y-valerolakton [előállítása: J. Am. Chem. Soc. 67, 398 (1945)] és 35 cm3 tömény sósav elegyét keverés közben lassan 90 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten keveijük a gázfejlődés megszűnéséig. A sötét oldatot lehűlés után 100 cm3 vízbe öntjük, az elkülönülő olajat kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot 50 cm3 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk. Bepárlás után a visszamaradó olajat vákuumban desztilláljuk. Színtelen folyadékként 5 g (30%) 3,5-diklór-2-hexanont nyerünk. Forrpont 38 °C 26,6 Pa nyomáson.
Elemanalízis a C6H10Cl2O képletre számítva: számított C% 42,62 H% 5,96 Cl% 41,94 talált 42,77 5,76 41,50
NMR- és IR-adatok a szerkezetet alátámasztják.
2. α-klór-a-acetil-y-etil-y-butirolakton előállítása
58,2 g (0,37 mól) α-acetil-y-etil-y-butirolakton [előállítása: J. Pharm. Sci. 52, 733 (1963)] 60 cm3 benzolban levő oldatába keverés és hűtés közben 2 óra alatt 50 g (0,37 mól) szulfuril-kloridot csepegtetünk, a reakcióelegy hőmérsékletét 5 és 10 °C között tartva. A beadagolás után az oldatot szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és a gázfejlődés megszűnéséig keveijük ezen a hőfokon. Ezután 400 cm3 vízbe öntjük, a fázisokat szétválasztjuk, a vizet 200 cm3 benzollal extraháljuk. A benzolos oldatot 100 cm3 5%-os nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk. Bepárlás után a visszamaradt olajat vákuumban desztilláljuk. Színtelen folyadékként
58,9 g (82,5%) címszerinti vegyületet nyerünk. Forrpont 91 °C 80 Pa nyomáson; nj? 1,4623.
Elemanalízis a CSH,, C1O3 képletre számítva:
számított C% 50,40 H%5,81 Cl% 18,60 talált 50,63 5,55 18,84
3. 3,5-Diklór-2-heptanon
Az 1. példa szerint készítjük a 49 g (0,26 mól) a10 klór-a-acetil-y-etil-y-butirolaktonból és 98 cm3 tömény sósavból kiindulva. Desztilláció után 22 g (47%) címszerinti vegyületet nyerünk. Forrpont 68-70 °C 133,3 Pa nyomáson; nj,’ 1,4600.
Elemanalízis a C7H12C12O képletre számítva:
számított C% 45,91 H%6,60 Cl% 38,73 talált 45,66 6,55 38,90

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (I) általános képletű új tiocianáto-ketonok előállítására - mely képletben
    R jelentése klór-metil-, 1-klór-etil-, 2-klór-etil-, 2-klór-propil-, 3-klór-propil-, 2-klór-2-propil-,
    25 l-klór-2-propil- és 2-klór-butil-csoport lehet -, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - ahol R jelentése a fenti - (III) általános képletű vegyületekkel - ahol Q jelentése nátrium, kálium vagy ammónium - reagáltatunk vízben, szer30 vés oldószerben, vagy víz és szerves oldószer elegyében.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületeket ekvimoláris mennyiségben, vagy kis feleslegben alkalmazzuk.
    35
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként alacsony szénatomszámú alifás ketonokat, vagy alkoholokat alkalmazunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 20 és 100 °C között végezzük el, elő40 nyösen az alkalmazott oldószer forráspontján.
    HU 215 850 Β Int. Cl.6: C 07 C 331/04
    R-CHCOCH l 3
    SCN
    R —CHCOCH, I 3
    Cl ll·
    Q.SCN
HU3403/91A 1991-10-30 1991-10-30 Eljárás tiocianáto-keton-származékok előállítására HU215850B (hu)

Priority Applications (30)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU3403/91A HU215850B (hu) 1991-10-30 1991-10-30 Eljárás tiocianáto-keton-származékok előállítására
IL103586A IL103586A (en) 1991-10-30 1992-10-29 Process for the preparation of 4-methyl-5- (2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
HR1125/92A HRP921128B1 (en) 1991-10-30 1992-10-29 Novel process for the preparation of 4-methyl-5(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
IS3937A IS1688B (is) 1991-10-30 1992-10-29 Ný aðferð við framleiðslu 4-metýl-5-(2-klóróetýl)-þíasól og hliðstæðum þess og ný milliefni við framleiðslu efnasambandanna
HU9401262A HU217079B (hu) 1991-10-30 1992-10-30 Új eljárás 5-(2-klór-alkil)-tiazol-származékok előállítására
SI9200292A SI9200292B (sl) 1991-10-30 1992-10-30 Nov postopek za pripravo 4-metil-5-(2-kloroetil)-tiazola in njegovih analogov
DK92923097.7T DK0619815T3 (da) 1991-10-30 1992-10-30 Fremgangsmåde til fremstilling af 4-methyl-5-(2-chlorethyl)-thiazol og analoger deraf
AU29123/92A AU664868B2 (en) 1991-10-30 1992-10-30 Novel process for the preparation of 4-methyl-5-(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
UA94005498A UA34443C2 (uk) 1991-10-30 1992-10-30 Спосіб одержання похідних тіазолу або їх солей приєднання кислот, 5-хлор-3-тіоціанато-2-алканон та спосіб його одержання
EP92118606A EP0546306B1 (en) 1991-10-30 1992-10-30 5-(2-Chloroalkyl)-4-methylthiazoles, their preparation and their use, and intermediates for their preparation
CZ941034A CZ283402B6 (cs) 1991-10-30 1992-10-30 Způsob výroby 4-methyl-5-(2-chloralkyl)thiazolového derivátu a 4-thiokyanato-5-chlor-2-alkanon používaný jako meziprodukt při tomto způsobu
SK501-94A SK279665B6 (sk) 1991-10-30 1992-10-30 Spôsob prípravy 4-metyl-5-(2-chlóralkyl)tiazolu
US08/232,207 US5648498A (en) 1991-10-30 1992-10-30 Process for the preparation of 4-methyl-5-(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
PCT/HU1992/000042 WO1993009107A1 (en) 1991-10-30 1992-10-30 Novel process for the preparation of 4-methyl-5-(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
DE69219154T DE69219154T2 (de) 1991-10-30 1992-10-30 Verfahren zur herstellung von 4-methyl-5-(2-chlorethyl)-thiazol und dessen analogen
ES92923097T ES2100365T3 (es) 1991-10-30 1992-10-30 Procedimiento para preparar 4-metil-5-(2-cloroetil)-tiazol y sus analogos.
JP50829893A JP3190959B2 (ja) 1991-10-30 1992-10-30 ４−メチル−５−（２−クロロエチル）−チアゾールおよびその同族体の新規な製法
AT92923097T ATE151761T1 (de) 1991-10-30 1992-10-30 Verfahren zur herstellung von 4-methyl-5-(2- chlorethyl)-thiazol und dessen analogen
CA002121488A CA2121488A1 (en) 1991-10-30 1992-10-30 Novel process for the preparation of 4-methyl-5-(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
EP92923097A EP0619815B1 (en) 1991-10-30 1992-10-30 Process for the preparation of 4-methyl-5-(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
RU94022467A RU2103264C1 (ru) 1991-10-30 1992-10-30 Способ получения производных тиазола или их солей присоединения кислот, 5-хлор-3-тиоцианато-2-алканон и способ его получения
YU95292A YU95292A (sh) 1991-10-30 1992-10-30 Novi postupak za dobijanje 4-metil-5-(-2-hloro-etil)-tiazola i njegovih analoga
KR1019940701422A KR100218131B1 (ko) 1991-10-30 1992-10-30 4-메틸-5-(2-클로로에틸)-티아졸 및 그의 유사체의 신규한 제조 방법
PL92303342A PL172013B1 (pl) 1991-10-30 1992-10-30 Sposób wytwarzania 4-metylo-5-(2-chloroalkiIo)-tiazoli PL PL PL PL PL
NO940004A NO304650B1 (no) 1991-10-30 1994-04-28 Ny fremgangsmÕte for fremstilling av 4-metyl-5-(2-kloretyl)-tiazol og analoger derav
FI941996A FI105476B (fi) 1991-10-30 1994-04-29 Uusi menetelmä 4-metyyli-5-(2-kloorietyyli)-tiatsolin ja sen analogien valmistamiseksi
US08/464,308 US5534644A (en) 1991-10-30 1995-06-05 Process for the preparation of 4-methyl-5-(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
GR970401480T GR3023842T3 (en) 1991-10-30 1997-06-19 Novel process for the preparation of 4-methyl-5-(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof.
HK93397A HK93397A (en) 1991-10-30 1997-06-26 Process for the preparation of 4-methyl-5-(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
LVP-98-68A LV12130B (en) 1991-10-30 1998-04-16 5- (2-HLORALKIL) -4-METHYL THOOLS, THEIR OBTAINING AND USE AND INTERMEDIATE PRODUCTS TO OBTAIN THEM

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU3403/91A HU215850B (hu) 1991-10-30 1991-10-30 Eljárás tiocianáto-keton-származékok előállítására

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU913403D0 HU913403D0 (en) 1992-01-28
HUT62856A HUT62856A (en) 1993-06-28
HU215850B true HU215850B (hu) 1999-04-28

Family

ID=10963905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU3403/91A HU215850B (hu) 1991-10-30 1991-10-30 Eljárás tiocianáto-keton-származékok előállítására

Country Status (1)

Country Link
HU (1) HU215850B (hu)

Also Published As

Publication number Publication date
HUT62856A (en) 1993-06-28
HU913403D0 (en) 1992-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU177482B (en) Process for preparing new uracyl derivatives
US2623048A (en) 4-thiazolidone derivatives and process for preparing the same
Motoyoshiya et al. C-phosphonoketenimines, characterization and synthetic application to heterocycles
FI81339C (fi) Foerfarande foer framstaellning av pyrrolidinoderivat, mellanprodukt och dess framstaellningsfoerfarande.
De Voghel et al. Phosgene immonium salts. XIII. Dichloromalonyl cyanines and 3, 5-bis (dimethylamino) pyrazoles
US6320057B1 (en) Intermediates for the preparation of 2-imidazoline-5-ones
HU215850B (hu) Eljárás tiocianáto-keton-származékok előállítására
Okajima et al. Synthesis and reaction of 2‐imino‐1, 3‐thiazetidines and 2‐imino‐1, 3‐dithietanes
US4287348A (en) Preparation of sulphoalkyl quaternary salts
US4025537A (en) Preparation of 3-carboalkoxy or 3-alkanoyl furans
CA2170872C (en) Process for the preparation of compounds having ace inhibitory action as well as novel compounds useful as starting materials or intermediates in said process
JPS63502903A (ja) 治療学的抗潰瘍活性を有する化合物の合成方法
US5663365A (en) Process for the preparation of pyrazolones
FI88292B (fi) Foerfarande foer framstaellning av n-(sulfonylmetyl)formamider
JPH062747B2 (ja) ２‐アルキル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾールの製法
DE2811638A1 (de) Substituierte aryloxy-aminopropanole und verfahren zu deren herstellung
Danagulyan et al. Synthesis of (2-oxo-1-pyrrolidinyl) pyrimidines
KR910005747B1 (ko) S-(n-알콕시카르보닐n-치환)아미노 메틸 이소티오우레아 유도체
SU791232A3 (ru) Способ получени производных 2- ариламино-2-имидазолина
DK163180B (da) P-nitrophenyl-3-brom-2,3-diethoxypropionat
JPS6360969A (ja) イミダゾ−ル誘導体の製造方法
US5021587A (en) Synthesis of N,3,4-trisubstituted-3-azoline-2-ones
RU1781216C (ru) Способ получени монозамещенных 2-пиримидилтиомочевин
SU1616918A1 (ru) Способ получени 5-амино-4-циано-2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов
JPH0528708B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee