SU1616918A1 - Способ получени 5-амино-4-циано-2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов - Google Patents
Способ получени 5-амино-4-циано-2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1616918A1 SU1616918A1 SU884394557A SU4394557A SU1616918A1 SU 1616918 A1 SU1616918 A1 SU 1616918A1 SU 884394557 A SU884394557 A SU 884394557A SU 4394557 A SU4394557 A SU 4394557A SU 1616918 A1 SU1616918 A1 SU 1616918A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyano
- amino
- alkyl
- aryl
- general formula
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических соединений, в частности способа получени 5-амино-4-циано-2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов общей формулы I R-CH-CH2-C[CN]=C(NH2)O, где R-метил, этил, Н-бутил или фенил, которые могут быть использованы в медицине как психотропные средства. Цель - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Синтез ведут взаимодействием β, β-дицианкетона общей формулы II R-C(O)-CH2-C(CN)2H, где R - см. выше, с боргидридом натри в водной среде. Способ позвол ет проводить синтеза в одну стадию при комнатной температуре с использованием доступных реагентов, в то врем как в известном способе примен ютс труднодоступные эпоксисоединени и галогидрины, что ограничивает ассортимент целевых продуктов.
Description
Изобретение относитс к новому способу получени 5-амино-4-циано-2- алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов, которые могут быть использованы в медицине в качестве психотропных средств.
Цель изобретени - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов за счет взаимодействи соответствующего ft ,|3-дицианкетона с боргидридом натри в водной среде.
Пример 1. 5-Амино-4-циано- 2-фенил-2,3-дигидрофуран. В суспензию 9,2 г (0,05 моль) 3,3-дициано-1- фенил-1-пропанона в 75 мл воды добавл ют порци ми раствор 4 г (0,1 моль) натрийборгидрида в 20 мл воды, после
чего продолжают перемешивание при 18- 22 С в течение 30 мин с контролем тех. Выпавший продукт отфильтровывают , промывают на фильтре водой (50 мл), сушат, перекристаллизовыва- ют из изопропанола. Выход 8,8 г (95%), т.пл. 99-101°С.
Найдено, %: С 70,90; II 5,32; N 15,15.
С„ .
Вычислено, %: N 15,04.
С 70,95; Н 5,41;
35
С СО
00
ИК-спектр (суспензи в вазелиновом масле), 3430-3180, 1670 с. (NH, 2200 с, (CN), 1600-1500 ().
186 (вычислено 186-,2).Фи (ТСХ) на пластинках типа SiluПример 2, 5-Амгп10-4-циано-2- о - UV-254 про витель - пары иода и
метил-2,3-дигидрофуран. К суспензииУФ-облучение. После перекристаллиза6 ,2 г (0,05 моль) 4,4-дициано-2-6ута- 5 ° данным ТСХ продукты чистые нона в 70 мл воды добавл ют порци гда раствор 4 г (Oj 1 моль) натрийборп-щ- рида в 18 №1 воды. Идет экзотермическа реакци . Внешним охлаждением температуру реакдаи поддерживают в ий- tO гервале 20-25°С. В течение 10 мин ис- Ьсодньй кетон раствор етс и из раст йора выпадает целевое сое,цинение, которое отфильтровывают, промывают 40 мл воды на фильтре и перекристаллизовы- 15 плавлени ниже на 5-б°С, чем высушен- вают из изопропанола. После сушки по- ные продукты. Различи в температурах )1учают 1,6 г (25%) це:певого соедине- teH с т,пл. 96-98°С.
Найдено, %: С Н 6,6;
20
(одно п тно).
/|
Спектр ЯМР С-химические сдвиги атомов углерода 5-аш- но-4-циано-2-фе- нил-2,3-дигидрофурана в м.д.: Ct 168,14; CiA6,86j С, 36,88; €482,75; 05-140,93; Cg 126,01; С 128,98; Cg 128,86.
При сто нии на воздухе чистые продукты (ТСХ) имеют температуру
плавлени полученных соединений св заны с их гигроскопичностью.
Пример 5. 5 Амино-4-циано-2- метил-253 дигидрофуран. К суспензии чистого по ТСХ 6,2 г (0,05 моль) р,| -дициано-3 пентанона в 70 мл воды (Добавл ют порци ми раствор 8,0 г
N 22,37.
С 6 Ид N,,0,
Вычислено, %: С 58,05| Н 6,48; И 22,56.
ИК-спектр, (суспензи в вазе иновом масле): 3430-3180, 1630 (МП,, 25|(0,2 моль) натрийборгидрида в 18 мл
i2190 с. () , 1587 с. () . роды. Ядет экзотермическа реакци .
М 127 (вычислено 127,3). Внешним охлаждением температуру реакПример 3. 2-Амино-З-циано-ции поддерживают в интервале 20-25°С.
5-этил-2,3-дигидрофуран, Аналогично,В течение 10 мин исходный кетон растпримеру 2 из 13,6 г (0,1 моль) I, ЗОвор етс и из раствора выпадает целедиплано-З-пентанона , 8 г (0,2 моль) ,вое соединение, которое отфильтровынатрийборгидрида получают 4,5 г (33%)вают, промыванзт 40 мл воды на фильтре . После сушки над СаС получают 2,0 г (31%) цеггевого соединени с
;целевого соединени с т,п.п. 61-63 с, Найдено, %: С 60,62; Н 7,16,- И 20,18. : .
I Вычислено, %: С 60,05; Н 7., 29: 20,27.
ИК-спектр, (суспензи в вазелиновом масле) : 3410-3220, 1642 (NHp, 2190 с. (), 1595 с. ().
(вычислено 136,154).
Пример 4. 2-Амино-3-циано 5- бутил-2,3-дигидрофуран. Аналогично примеру 2 из 8,2 г (0,05 моль) 1,1- дициано-3-гептанона и 4 г (0,1 моль) натрийборгидрида получают 1,8 г (22%) целевого соединени с т.пл. 89-91 С,
НаГздено, %: С 64,95j Н 8,35; М 16,97.
С Н ,.
Вычислено %: С 65,04,- Н 8,48; N 16,85.
ПК-спектр, (суспензи в вазелиновом масле) : 3400-3198, 1958 с.
35
т.пл. 106-107 с.
40
Пример 6. 5-Амино-4-циано- 2 этил-253-дигидрофуран, Аналогично примеру 1 из чистого по ТСХ 13,6 г (0,1 мель) / ,/3-дициано-3 пентанона, 85,0 г (0,2 моль) натрийборгидрида получают 4,8 г (35%) целевого соединени с т.пл. 76-77 С.
Полученные соединени 5-амино-4- д5 циано-2-алкил(apил)-2,3-дигидpoфypa- ны могут быть использованы дл получени разнообразных производных ,о- аминонитрильных соединений психотропного действи . Способ отличаетс доступностью исходных реагентов. Реакцию провод т в одну стадию при комнатной температуре.
50
55
В известном способе в синтезе используютс труднодоступные эпоксисое (МНй), 2190 с. (CN), 1598 с. () . , - динени (получаемые через взрывчатые М+166 (вычислено 166,21). надкислоты) и галогидрины, что ограЧистоту целевых продуктов опреде-ничивает ассортимент цапевых продукл ют методом тонкослойной хроматогра-тон.
° данным ТСХ продукты чистые плавлени ниже на 5-б°С, чем высушен- ные продукты. Различи в температурах
(одно п тно).
/|
Спектр ЯМР С-химические сдвиги атомов углерода 5-аш- но-4-циано-2-фе- нил-2,3-дигидрофурана в м.д.: Ct 168,14; CiA6,86j С, 36,88; €482,75; 05-140,93; Cg 126,01; С 128,98; Cg 128,86.
При сто нии на воздухе чистые продукты (ТСХ) имеют температуру
° данным ТСХ продукты чистые плавлени ниже на 5-б°С, чем высушен- ные продукты. Различи в температурах
плавлени полученных соединений св заны с их гигроскопичностью.
Пример 5. 5 Амино-4-циано-2- метил-253 дигидрофуран. К суспензии чистого по ТСХ 6,2 г (0,05 моль) р,| -дициано-3 пентанона в 70 мл воды (Добавл ют порци ми раствор 8,0 г
|(0,2 моль) натрийборгидрида в 18 мл
35
т.пл. 106-107 с.
Пример 6. 5-Амино-4-циано- 2 этил-253-дигидрофуран, Аналогично примеру 1 из чистого по ТСХ 13,6 г (0,1 мель) / ,/3-дициано-3 пентанона, 85,0 г (0,2 моль) натрийборгидрида получают 4,8 г (35%) целевого соединени с т.пл. 76-77 С.
Полученные соединени 5-амино-4- циано-2-алкил(apил)-2,3-дигидpoфypa- ны могут быть использованы дл получени разнообразных производных ,о- аминонитрильных соединений психотропного действи . Способ отличаетс доступностью исходных реагентов. Реакцию провод т в одну стадию при комнатной температуре.
Фор мула и 3 обр етени
Способ получени 5-амино-4-циано- 2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов общей формулы
Г
R -( у-КНг
о
где R - метил, этил, н-бутил или фенил.
отличающийс тем, что, с целью упрощеш1 процесса и расширени ассортимента целевых продуктов /} ./3 дицианкетон общей .формулы
R-C--CH2C(CN)2H О
где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с боргидри- дом натри в водной среде.
Claims (1)
- ФормулаИ 3 о б р е те н и я отличающийся тем, что, сСпособ получения 5-амино-4-циано2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов общей формулыR VNH2 где R - метил, этил, н-бутил или • фенил, целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов β ,βдицианкетон общей формулы r-c-ch2c(cn)2h огде R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с боргидридом натрия в водной среде.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884394557A SU1616918A1 (ru) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | Способ получени 5-амино-4-циано-2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884394557A SU1616918A1 (ru) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | Способ получени 5-амино-4-циано-2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1616918A1 true SU1616918A1 (ru) | 1990-12-30 |
Family
ID=21362181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884394557A SU1616918A1 (ru) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | Способ получени 5-амино-4-циано-2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1616918A1 (ru) |
-
1988
- 1988-02-01 SU SU884394557A patent/SU1616918A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Wanuioff at el Herstellung of enaminonitrils. - Chem. Berichte, 1985, 118 (11), 4473-85, Патент JP f. 7205255, КЛ. С 07 D 307/30, A 61 К 31/34, опублик, 1972. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Johnson et al. | Chemistry of sulfoxides and related compounds. XLV. Asymmetric syntheses using optically active oxosulfonium alkylides | |
| EP1773783B1 (fr) | Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide | |
| Andersen et al. | Synthesis of enantiomerically pure alkyl and aryl methyl sulfoxides from cholesteryl methanesulfinates | |
| CN115010644A (zh) | 一种2,3-二取代吲哚啉类化合物的制备方法 | |
| RU2045530C1 (ru) | (+)форма 7,8-дигидро-6,6- диметил-7- окси-8-амино -6н-пирано(2,3-f) бенз-2,1,3 -оксадиазола, показывающая правое вращение в этаноле | |
| CN111116497B (zh) | 一种3-甲基喹喔啉-2-(1h)-酮衍生物的制备方法 | |
| JP3180192B2 (ja) | ジチオカルバミン酸の塩類、その製造方法及び該ジチオカルバミン酸の塩類を使用するイソチオシアネート類の製造方法 | |
| EP0002978B1 (fr) | Dérivés de thiazolidinedione-2,4, leur préparation et leur application en thérapeutique | |
| SU1616918A1 (ru) | Способ получени 5-амино-4-циано-2-алкил(арил)-2,3-дигидрофуранов | |
| JP3831954B2 (ja) | ４−ヒドロキシ−２−ピロリドンの製法 | |
| EA001518B1 (ru) | Промежуточные соединения для получения 2-имидазолин-5-онов | |
| JP2001521498A (ja) | Ｏ−（３−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル）−ヒドロキシミック酸ハロゲン化物の製造方法 | |
| JP4859461B2 (ja) | 光学活性ハロヒドリン誘導体およびそれを用いた光学活性エポキシアルコール誘導体の製造法 | |
| JP2651028B2 (ja) | ヒドロキシルアミン誘導体 | |
| JP2578797B2 (ja) | Ｎ−（スルホニルメチル）ホルムアミド類の製造法 | |
| MXPA02001248A (es) | Proceso para la preparacion de compuestos de 1,3-dicarbonilo acilados. | |
| HU190367B (en) | Process for producing 1-carbamoyl-1,3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoines and the intermediate 1-chloro-carbonyl-3-bracket-3,5-dichloro-phenyl-bracket closed-hidanthoine | |
| JP3771334B2 (ja) | ２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）アクリルアルデヒドの製法 | |
| JP2579532B2 (ja) | アミノアセトニトリル誘導体及びその製造方法 | |
| JP3432880B2 (ja) | 光学活性アザスピロ化合物の製法 | |
| JP3066594B2 (ja) | アニリン誘導体及びその製造法 | |
| JP4004082B2 (ja) | 環状ニトログアニジン誘導体の製造法 | |
| KR100343551B1 (ko) | 4-알콕시카르보닐-5-클로로피라졸 유도체의 제조방법 | |
| CN111925308A (zh) | 一种光催化合成n-取代砜二亚胺的方法 | |
| ES2364659T3 (es) | Derivado de halohidrina ópticamente activo y proceso para producir un derivado de epoxi alcohol ópticamente activo a partir del mismo. |