CH200248A - Verfahren zur Darstellung von 4-Methyl-5-B-chloräthylthiazol. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     4-Rethyl-ö-p-ehloräthylthiazol.       An der     2-Stellung    nicht     substituierte          Thiazole    kann man durch     Diazotierung    von       2-Aminothiazolen    und     Verkochung    der er  haltenen     Diazoverbindungen        mit    Alkohol  oder durch Reduktion von     2-Chlorthiazolen     gewinnen. Die     2-Chlorthiazole    werden aus       Amino-    oder     Oxythiazolen    erhalten. Diese  Verfahren sind umständlich und die Ausbeu  ten nicht befriedigend.

   Ausgehend von     Thio-          formamid    gewinnt man zwar     unmittelbar    an  der     2-Stellung    nicht substituierte     Thiazole.     Die Umsetzung dieser Verbindung mit     halo-          genierten    Aldehyden oder Betonen verläuft  aber meistens wenig     glatt,    ganz abgesehen  davon, dass die Herstellung, selbst von sehr  unreinem     Thioformamid,    umständlich und  kostspielig ist.  



  Es wurde nun gefunden, dass man die aus       a-Halogenketonen    und     dithiocarbaminsaurem          Ammonium    bequem und in vorzüglicher  Ausbeute erhältlichen 2 -     Mercaptothiazole          (Gazz.        chim.        Ital.    23 [1898] 575) überra  schend einfach. und in einer Reaktionsstufe    mit guter Ausbeute in die entsprechenden       Thiazole    überführen kann, wenn man sie in  saurer Lösung mit Wasserstoffsuperoxyd  oxydiert.

       Hierbei    entstehen die unstabilen       Sulfinsäuren,    die schon bei     verhältnismässig     niederer     Temperatur    Schwefeldioxyd abspal  ten, das aber zweckmässig sofort durch Zu  gabe von mehr Wasserstoffsuperoxyd zu  Schwefelsäure oxydiert wird. Die Schwefel  säure lässt sich dann durch Fällen mit Ba  riumchlorid leicht aus dem Reaktionsgemisch       entfernen    und man erhält so eine salzsaure  Lösung des     Thiazols,    aus der das Salz oder       gegebenfalls    die Base in üblicher Weise ab  geschieden werden kann.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes     ist     ein Verfahren zur Darstellung von     4-Methyl-          5-ss-chloräthylthiazol,    welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man auf     2-Mercapto-4-          methyl-5-ss-chloräthylthiazol    Wasserstoff  superoxyd in saurer Lösung einwirken lässt.  



  Das     4-Methyl-5-ss-chloräthylthiazol    bildet      ein Zwischenprodukt für die Gewinnung von  Arzneimitteln.  



       Beispiel:     193,5 Gewichtsteile     2-Mercapto-4-methyl-          5-(ss-chloräthyl)-thiazol    (dargestellt aus     1,3-          Dichlor-pentanon-(4)    und     Ammoniumdithio-          carbamat    Schmelzpunkt     128')    werden in 600  Gewichtsteilen Salzsäure 35     %    gelöst und bei  <B>60'</B> unter Kühlung durch allmählichen Zu  satz von 340 Gewichtsteilen Wasserstoff  superoxyd 30 Gewichtsprozent oxydiert.

    Dann fällt man die Schwefelsäure durch Zu  gabe von     Bariumchloridlösung    unter Vermei  dung eines Überschusses aus und filtriert  vom     Bariumsulfat    ab. Zur Abtrennung des  in Lösung befindlichen     4-Methyl-5-(ss-chlor-          äthyl)-thiazol-chlorhydrates    kann man die  mit     Entfärbungskohle    behandelte     Lösung    im    Vakuum zur Trockene bringen. Durch Lösen  des Rückstandes in absolutem Alkohol und  Fällen mit     wasserfreiem    Äther     gewinnt        man     das Chlorhydrat rein.

   Die Ausbeute     beträgt     172     Gewichtsteile,    das sind     annähernd    87  der berechneten Menge. Zur Reinigung des       Thiazolkörpers    kann man sich auch des       schwerlöslichen        Pikrates    vom Schmelzpunkt  140   bedienen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 4-Methyl- 5-ss-chloräthylthiazol, dadurch gekennzeich net, daB man auf 2-Mereapto-4-methyl-5-ss- chloräthylthiazol Wasserstoffsuperoxyd in saurer Lösung einwirken läBt.