DE414853C - Verfahren zur Darstellung von Naphthylthioglykolsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Naphthylthioglykolsäuren. Naplitliylthioglylcols:iuren lasen sich in der Weise darstellen, daß man N aplithalindiazoniumchlorid entweder in das Disulfid und Mercaptan überführt und das Mercaptan mit Chloressigsäure kuppelt oder unmittelbar mit Thioglykolsäure umsetzt.
• Das erste Verfahren hat den Nachteil, daß das unlösliche Diazosulfid explosiv ist, bei dem zweiten Verfahren der Umsetzung mit Thioglykolsäure ist dagegen die Ausbeute schlecht.
• Es ist nun gefunden worden, daß man die N aphtliyltliioglykolsäure glatt mit guter Ausbeute in der Weise herstellen kann, daß man nicht vom Diazonaphthalin selbst, sondern von einer Diazonaplithalinstilfosätire ausgeht, diese in der üblichen Weise in die Naphthalinthioglykolsulfosäure überführt und alsdann die Sulfogruppe aus dieser abspaltet. Dabei ist es überraschend, daß die Sulfogruppe sich leicht -wieder beseitigen läßt.
• Beispiel i.
• 124 Gewichtsteile 2-Aminonaplithalin-isulfosäure (goprozentig) -werden mit 3o Gewichtsteilen Soda in iooo Raumteilen Wasser heiß gelöst. Diese Lösung -wird abgekühlt und mit der berechneten Nilenge Natriumnitrit und Salzsäure diazotiert. Die Temperatur soll i5° nicht übersteigen. Die Diazoverbindung -wird abgesaugt und mit Wasser und Eis zu einer Paste angerührt. Diese Paste läßt man alsdann langsam unter Kühlung in eine Lösung aus 13o Gewichtsteilen Sch-vefelnatrium und 16 Gewichtsteilen Schwefel, 53 Gewichtsteilen Soda und 25o Gewichtsteilen Wasser einlaufen. Nach beendigter Stickstoffentwicklung filtriert man nötigenfalls ab, versetzt das Filtrat mit 7o Gewichtsteilen Natronlauge (33prozentig) und erwärmt auf etwa go°, worauf man langsam 35 Gewichtsteile Natriumhydrosulfit oder die äquivalente Menge eines ähnlichen Reduktionsmittels einträgt. Nun fügt man eine neutrale Lösung von monochloressigsaurem Natrium, enthaltend 71,5 Gewichtsteile Monochloressigsäure, zu, erwärmt, versetzt mit 5oo Gewichtsteilen Salzsäure und kocht die stark saure Lösung bis zur Abspaltung der Sulfogruppe etwa sechs Stunden am Rückflußkühler. Die abgeschiedene Naphthyl-2-thioglykolsäure -wird beim Erkalten fest und kann in üblicher Weise durch Umlösen und Fällen mit Säure gereinigt werden.
• Beispiel 2.
• 138 Gewichtsteile i-aminoiiaphthalin-8-stilfosatires Natrium (87prozentig) werden in üblicher Weise diazotiert. Die abgeschiedene Diazoverbindung -wird in eine Natriumdisulfidlösung aus 132 Gewichtsteilen Schwefelnatrium, 17,6 Gewichtsteilen Schwefel, i5okaumteilen Wasser und so viel Soda eingetragen, daß am Schluß noch alkalische Reaktion vorhanden ist. Durch Zugabe von Eis hält man die Temperatur auf 15 bis 2o°. Nach beendigter Umsetzung gibt man .4o Gewichtsteile Kochsalz zu und saugt die ausgeschiedene Naphtllyl-i,i-disulfid-8,8-disulfosäure ab. Das Disulfid wird hierauf wieder mit 8oo Wasser und 6o Gewichtsteilen Natronlauge bei 7o bis 8o° gelöst, mit 28 Gewichtsteilen Hydrosulfid reduziert und bei der gleichen Temperatur mit einer Lösung von chloressigsaurem Natrium aus 6o Gewichtsteilen Chloressigsäure versetzt. Man läßt noch eine Stunde bei der gleichen Temperatur rühren und kocht nach Zugabe von 3oo Gewichtsteilen Schwefelsäure von 66° Be etwa sechs Stunden. Nach dem Erkalten wird von der ausgeschiedenen Naphthyl-ithioglykolsäure ab.filtriert. Durch Umfällen aus Alkali und Umkristallisieren aus Alkohol unter Zusatz von Tierkohle kann man sie rein vom F. i i i bis 112° erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: 'Verfahren zur Darstellung von Naphthyltliioglykolsäuren, darin bestehend, daß man von Aminonaphthalinsulfosäuren ausgeht, diese in üblicher Weise über die Diazoverbindungen in Naphthylthioglykolsulf@osäuren überführt und hierauf die Sulfogruppe abspaltet.