EA024708B1 - Способ получения композиции покрытия с антикоррозионными свойствами (варианты) и способ получения фосфата алюминия - Google Patents
Способ получения композиции покрытия с антикоррозионными свойствами (варианты) и способ получения фосфата алюминия Download PDFInfo
- Publication number
- EA024708B1 EA024708B1 EA201390562A EA201390562A EA024708B1 EA 024708 B1 EA024708 B1 EA 024708B1 EA 201390562 A EA201390562 A EA 201390562A EA 201390562 A EA201390562 A EA 201390562A EA 024708 B1 EA024708 B1 EA 024708B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- aluminum phosphate
- phosphate
- particles
- gel
- amorphous aluminum
- Prior art date
Links
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 173
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 72
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 100
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 96
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 68
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 56
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 31
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 48
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 37
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 31
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 27
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 claims description 26
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 23
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 20
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 19
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims description 16
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims description 16
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 10
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 10
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical group [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 abstract 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 48
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 47
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 27
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 20
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 16
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 10
- 239000002253 acid Chemical group 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 9
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 4
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 4
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 230000036541 health Effects 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229940047712 aluminum hydroxyphosphate Drugs 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000000157 electrochemical-induced impedance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000000352 supercritical drying Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- KWIPUXXIFQQMKN-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-3-(4-cyanophenyl)propanoate Chemical compound OC(=O)C(N)CC1=CC=C(C#N)C=C1 KWIPUXXIFQQMKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Zn] Chemical compound [Ca].[Zn] IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- QPLNUHHRGZVCLQ-UHFFFAOYSA-K aluminum;[oxido(phosphonooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Al+3].OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP(O)([O-])=O QPLNUHHRGZVCLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MHLMPARDYWGGLE-UHFFFAOYSA-K aluminum;zinc;phosphate Chemical compound [Al+3].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O MHLMPARDYWGGLE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940090948 ammonium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000004210 cathodic protection Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000010415 colloidal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000005002 finish coating Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe].[Fe] YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- OHOBJYLZBONBBA-UHFFFAOYSA-N strontium zinc Chemical compound [Zn+2].[Sr+2] OHOBJYLZBONBBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- OSKILZSXDKESQH-UHFFFAOYSA-K zinc;iron(2+);phosphate Chemical compound [Fe+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O OSKILZSXDKESQH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/084—Inorganic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Предлагаемые способы получения позволяют получать композиции антикоррозионных покрытий, которые содержат связующий полимер и пигмент, ингибирующий коррозию, на основе фосфата алюминия, диспергированный в нем. Композиция покрытия содержит до 25 мас.% фосфата алюминия. Связующий полимер может включать органорастворимые полимеры, водорастворимые полимеры, полимеры без растворителя и их сочетания. Фосфат алюминия получают с помощью золь-гель способа, объединения соли алюминия с фосфорной кислотой и основным материалом. Коллоидные частицы фосфата алюминия имеют нанометровые размеры и агрегируют с образованием, по существу, сферических частиц. Композиция покрытия обеспечивает регулируемую доставку фосфатных анионов от 100 до 1500 ч./млн, в зависимости от обработки фосфата алюминия после получения, и имеет содержание растворимых веществ в целом меньше, чем 1500 ч./млн, аморфный фосфат алюминия не содержит щелочных металлов и щелочно-земельных металлов и имеет адсорбционный потенциал для воды до примерно 25 мас.% воды, когда она присутствует в отвержденной пленке.
Description
Изобретение относится к композициям покрытий, имеющим антикоррозионные свойства, а более конкретно, к композициям покрытий, специально приготавливаемым так, чтобы они содержали пигмент, ингибирующий коррозию, на основе аморфного фосфата алюминия, и к способу их получения.
Уровень техники
Композиции покрытий, приготавливаемые с содержанием одного или нескольких материалов для получения антикоррозионных свойств, используемые для формирования пленочного слоя на поверхности металлических подложек, известны в данной области. Такие композиции покрытий используют материалы, которые, как известно, обеспечивают некоторую степень защиты против коррозии по одному из трех различных механизмов.
Первый механизм регулирования коррозии в композиции покрытий представляет собой механизм, обеспечиваемый с помощью препарата, где композиция связующего, которая придает получаемой отвержденной пленке высокую степень стойкости к диффузии влажности и воды, объединяется с пигментом или твердым компонентом, который усиливает барьерные свойства композиции пленки, тем самым обеспечивая физический барьер для любой воды, проходящей в отвержденную пленку покрытия, для защиты лежащей под ней поверхности металлической подложки с покрытием от коррозии. Кроме того, эта пленка покрытия имеет высокую степень адгезии к металлической подложке, в основном благодаря адгезионным свойствам связывающего компонента композиции. Материалы пигментов или твердые компоненты, пригодные для использования при улучшении барьерных свойств композиции, составляющей пленку, включают алюминий, оксид железа, слюду, тальк, тальк, силикат кальция и сульфат бария в форме частиц и/или хлопьев.
Второй механизм регулирования коррозии в композициях покрытий представляет собой механизм, обеспечиваемый размещением желаемого материала рядом с поверхностью металлической подложки, который выбирают для коррозии с расходуемым катодом при контакте с любой водой и кислородом, проходящим в отвержденную пленку покрытия, тем самым осуществляя коррозию с расходуемым катодом для осуществления катодной защиты и предотвращения коррозии лежащей под ним металлической подложки. Металлический цинк представляет собой иллюстративный материал, пригодный для использования в этом отношении, и может размещаться на поверхности подложки в качестве составляющего в композиции покрытия или может размещаться отдельно от нее.
Третий механизм регулирования коррозии представляет собой механизм, где композиция покрытия использует материал, который ингибирует коррозию, например, пигмент, ингибирующий коррозию, при этом такой материал, при вступлении в контакт с водой и кислородом, высвобождает материал, который диффундирует к поверхности подложки и либо адсорбируется на подложке с образованием непроницаемого слоя, который отрицательно влияет на реакцию коррозии, либо образует продукт реакции с поверхностью металлической подложки или с оксидным слоем на поверхности, тем самым предотвращая взаимодействие поверхности с водой, кислородом и другими подверженными коррозии материалами. Это работает при пассивировании поверхности подложки и, тем самым, при защите ее от коррозии. Материалы, о которых известно, что они являются пригодными для использования в этом отношении, включают кальций цинк фосфомолибдат, алюминий трифосфат, фосфат цинка, цинк-железо фосфат, стронций-цинк фосфосиликат, кальций фосфосиликат, фосфат цинка-алюминия, свинецсодержащие материалы и хроматсодержащие материалы.
Хотя композиции антикоррозионного покрытия, известные в данной области, обеспечивают некоторую степень защиты против нежелательной коррозии, такие известные композиции покрытий могут основываться на использовании материалов, которые представляют опасность/источник опасности для окружающей среды и/или источник опасности для здоровья или безопасности людей, и по этим причинам использование таких композиций покрытий должно быть ограничено или даже запрещено, или оно уже ограничено или запрещено. В дополнение к этому, такие известные композиции покрытий, хотя и обеспечивают некоторую степень защиты от коррозии, неспособны обеспечить желаемый или необходимый уровень регулирования коррозии, который является достаточным, чтобы удовлетворить требованиям определенных конечных приложений. Недостатки таких известных композиций покрытия могут вызываться отказом конкретного механизма регулирования коррозии, который не работает эффективно при реальных условиях экспонирования и/или отказа/разрушения в самой пленке, сформированной из композиции.
По этой причине является желательным, чтобы композиция антикоррозионного покрытия получалась таким способом, который обеспечивает желаемую степень регулирования коррозии/коррозионной стойкости без использования материалов, использование которых ограничено или о которых иным образом известно, что они представляют собой источник опасности/опасность для окружающей среды и/или проблемы для здоровья или безопасности людей. Является желательным, чтобы такие композиции антикоррозионного покрытия получались таким способом, который обеспечивает желаемую улучшенную степень коррозионной стойкости по сравнению с известными композициями покрытий, тем самым удовлетворяя потребности определенных конечных приложений. Кроме того, является желательным, чтобы такие композиции антикоррозионных покрытий приготавливались из легкодоступных материалов и/или
- 1 024708 изготавливались в соответствии со способом, который делает возможным изготовление композиции покрытия таким способом, который не требует использования экзотического оборудования, который не является слишком трудоемким и который является экономически выгодным.
Сущность изобретения
Композиции антикоррозионных покрытий, как описывается в настоящем документе, содержат связывающий полимер и фосфат алюминия, диспергированный в связывающем полимере. Связывающий полимер может быть выбран из группы, включающей полиуретаны, сложные полиэфиры, органорастворимые эпоксиды, эпоксиды без растворителя, водорастворимые эпоксиды, эпоксисополимеры, акриловые соединения, акриловые сополимеры, силиконы, силиконовые сополимеры, полисилоксаны, полисилоксановые сополимеры, алкиды и их сочетания. Фосфат алюминия содержит аморфный фосфат алюминия. В предпочтительном варианте осуществления фосфат алюминия представляет собой аморфный ортофосфат алюминия в то время, когда он объединяется со связывающим полимером, и в то время, когда композицию покрытия наносят на поверхность металлической подложки. Композиция покрытия содержит в пределах от примерно 1 до 25 мас.% фосфата алюминия.
В иллюстративном варианте осуществления композиция покрытия обеспечивает регулируемую доставку фосфата, например фосфатных анионов, в пределах от примерно 100 до 1500 ч./млн. Доставка фосфата может происходить от присутствующего аморфного фосфата алюминия, самого по себе или объединенного с фосфатом аммония. В иллюстративном варианте осуществления композиция покрытия имеет содержание растворимых веществ в целом меньше, чем примерно 1500 ч./млн, меньше, чем 800 ч/млн, предпочтительно меньше, чем примерно 400 ч./млн, а более предпочтительно от примерно 100 до 250 ч/млн. Аморфный фосфат алюминия по существу предпочтительно не содержит щелочных металлов и щелочно-земельных металлов. В дополнение к этому, фосфат алюминия имеет адсорбционный потенциал для воды до примерно 25 мас.% воды, когда присутствует в отвержденной пленке.
Аморфные частицы фосфата алюминия представляют собой агрегаты коллоидных первичных частиц, где первичные частицы имеют средний размер от примерно 1 до 100 нм. Как коллоидные частицы, так и агрегаты частиц, по существу, имеют сферическую форму и имеют, по существу, однородное распределение размеров.
Аморфный фосфат алюминия, пригодный для использования при формировании композиции антикоррозионного покрытия, формируется с помощью золь-гель способа, где соль алюминия объединяют с фосфорной кислотой в водном растворе. Добавляют количество основного материала, достаточное для увеличения рН раствора для формирования золя, содержащего дисперсию коллоидных частиц аморфного фосфата алюминия в растворе. Дополнительное количество основного материала добавляют, чтобы заставить коллоидные частицы агрегировать и образовывать структуру геля, где гель содержит трехмерную структуру связанных вместе частиц аморфного фосфата алюминия. В иллюстративном варианте осуществления способ получения фосфата алюминия конкретно регулируется для получения аморфного фосфата алюминия, имеющего желаемые разработанные свойства регулируемого высвобождения фосфатных анионов с пониженным/низким содержанием растворимых веществ.
Полученный аморфный фосфат алюминия сушат и/или термически обрабатывают в зависимости от конкретных конечных применений. В одном из вариантов осуществления аморфный фосфат алюминия промывают и сушат при температурах, достаточных только для выпаривания воды, с получением готового порошка, который (когда связывается со связывающим полимером) дает композицию антикоррозионного покрытия, имеющего относительно высокое регулируемое высвобождение фосфатных анионов до 1500 ч/млн, частично, благодаря присутствию фосфата аммония. В другом варианте осуществления аморфный фосфат алюминия промывают и термически обрабатывают при температурах в пределах между 200 и 300°С, с получением готового порошка, который (когда связывается со связывающим полимером) дает композицию антикоррозионного покрытия, имеющую более низкое регулируемое высвобождение фосфатных анионов благодаря отсутствию фосфата аммония.
Такие композиции антикоррозионных покрытий можно использовать в качестве грунтовочного покрытия, промежуточного покрытия и/или отделочного слоя покрытия в зависимости от конкретного препарата и/или конечного применения. Композиция антикоррозионного покрытия может наноситься на металлическую подложку и получать возможность для сушки с образованием полностью отвержденной пленки. В случае, когда связывающий полимер является органорастворимым, аморфный фосфат алюминия в отвержденной пленке регулирует коррозию лежащей под ним подложки посредством как адсорбции, так и/или поглощения воды, поступающей в пленку, и обеспечения пассивирующих фосфатных анионов.
Композиции антикоррозионных покрытий, как описано в настоящем документе, получают таким способом, который обеспечивает желаемую степень регулирования коррозии/коррозионной стойкости без использования материалов, применение которых ограничивается, или которые другим образом известны как представляющие источник опасности/опасность для окружающей среды и/или доставляющие проблемы, связанные со здоровьем или безопасностью людей. Кроме того, такие композиции антикоррозионных покрытий получают таким способом, который обеспечивает желаемую улучшенную степень коррозионной стойкости по сравнению с известными композициями покрытий, тем самым удовлетворяя
- 2 024708 потребности определенных конечных приложений. Такие композиции антикоррозионных покрытий получают из легкодоступных материалов и получают с помощью способов, которые делают возможным получение таким способом, который не требует использования экзотического оборудования, который не является слишком трудоемким и который является экономически выгодным.
Подробное описание
В настоящем документе описываются композиции антикоррозионных покрытий и способы их получения. Такие композиции антикоррозионных покрытий получают, чтобы они содержали желаемое количество пигмента, ингибирующего коррозию, на основе аморфного фосфата алюминия, который специально разработан для обеспечения объединенных желаемых свойств регулируемого высвобождения/доставки оптимального количества пассивирующих анионов, например фосфатных анионов, для ингибирования коррозии и регулирования количества растворимых веществ в целом. Кроме того, свойства регулирования коррозии указанных разработанных композиций фосфата алюминия улучшаются благодаря способности аморфной структуры к улучшению барьерных свойств композиции посредством адсорбции диффундирующей воды в пленке и/или посредством химического связывания с функциональными группами определенных связывающих веществ для увеличения плотности поперечной сшивки, а, следовательно, барьерных свойств пленки. Эти особенности возникают благодаря уникальным свойствам частиц, сформированных в результате осуществления золь-гель способа синтеза, который используют для получения фосфата алюминия.
Вместе, такие свойства дают возможность композиции антикоррозионного покрытия для обеспечения улучшенной степени коррозионной стойкости для лежащей под ним поверхности металлической подложки без ослабления целостности и стабильности пленки и композита, тем самым давая такую улучшенную коррозионную стойкость для продолжения срока службы, по сравнению с обычными композициями антикоррозионных покрытий. Обычные композиции антикоррозионных покрытий не обеспечивают адекватной регулируемой дозы высвобождения пассивирующих анионов и не имеют регулируемого количества растворимых веществ в целом.
Аморфные фосфаты алюминия, используемые в этих композициях антикоррозионных покрытий, также специально разрабатываются для получения высокого уровня совместимости с разнообразными различными связывающими полимерами или системами связывающих полимеров, пригодными для формирования такой композиции покрытия, тем самым обеспечивая высокую степень гибкости и выбора при приготовлении композиции антикоррозионного покрытия, чтобы удовлетворить потребностям и условиям разнообразных конечных применений в ряде различных промышленных конечных использований. Коммерчески доступные в настоящее время ингибирующие пигменты очень часто являются либо специфичными к связующему, либо специфичными к подложке, при их нанесении, тем самым ограничивая конечные применения.
Композиции антикоррозионных покрытий содержат желаемый связывающий полимер, который может быть выбран в зависимости от различных конечных применений, а также других факторов. Иллюстративные связывающие полимеры включают полимеры, используемые в настоящее время для получения известных композиций антикоррозионных покрытий, и могут быть выбраны из общих групп, включая водорастворимые полимеры, органорастворимые полимеры и их сочетания. Иллюстративные водорастворимые полимеры, пригодные для получения композиций антикоррозионных покрытий, включают акриловые полимеры и акриловые сополимеры, алкидные, эпокси, полиуретановые и силиконовые и полисилоксановые полимеры. Иллюстративные органорастворимые и/или водонерастворимые полимеры, пригодные для получения композиций антикоррозионных покрытий, включают акриловые полимеры и акриловые сополимеры, эпоксид, полиуретан, силикон, полисилоксан, сложный полиэфир и алкид.
Предпочтительные связывающие полимеры включают латекс акрилового сополимера, алкидные, полиуретановые и эпокси полимеры.
В иллюстративном варианте осуществления композиции антикоррозионных покрытий содержат в пределах от примерно 15 до 75 мас.%, предпочтительно в пределах от примерно 20 до 60 мас.%, а более предпочтительно в пределах от примерно 20 до 35 мас.% связывающего полимера по отношению к общей массе композиции покрытия. Композиция антикоррозионного покрытия, содержащая меньше чем примерно 15 мас.% связывающего полимера, может содержать большее количество пигмента, ингибирующего коррозию, чем это необходимо для обеспечения желаемой степени коррозионной стойкости. Композиция антикоррозионного покрытия, содержащая больше чем примерно 75 мас.% связывающего полимера, может содержать количество пигмента, ингибирующего коррозию, которое недостаточно для обеспечения желаемой степени коррозионной стойкости. Хотя предусматриваются определенные количества связывающего полимера, понятно, что конкретное количество связывающего полимера, который используют для приготовления композиций антикоррозионных покрытий, будет изменяться в зависимости от таких факторов, как тип используемого связывающего полимера, тип и/или количество ингибирующего пигмента, который используют, и/или конкретное конечное применение, например, подложка, которая должна покрываться, и подверженная коррозии окружающая среда, предполагаемая для подложки.
Пигменты, ингибирующие коррозию, пригодные для получения композиций антикоррозионных по- 3 024708 крытий, включают фосфатсодержащие соединения. Предпочтительные фосфатсодержащие соединения представляют собой фосфаты алюминия. Фосфаты алюминия, пригодные для использования в этом отношении, включают аморфные фосфаты алюминия, кристаллический фосфат алюминия и их сочетания. Предпочтительные фосфаты алюминия представляют собой аморфные фосфаты алюминия, а наиболее предпочтительные фосфаты алюминия представляют собой аморфные ортофосфаты алюминия. Использование аморфных фосфатов алюминия является предпочтительным, поскольку аморфные фосфаты алюминия, как конкретно осуществляется в настоящем документе, обеспечивают регулируемую дозу высвобождения фосфатных анионов, когда диффундирующая вода вступает в контакт с пигментом в покрытии, достаточную для обеспечения пассивирования металлической подложки.
Кроме того, обнаружено, что могут быть получены композиции аморфного фосфата алюминия, имеющие достаточно низкое содержание растворимого материала, так что растворимые вещества в целом не могут вызывать осмотического блистеринга отвержденной пленки, когда такая пленка вступает в контакт с водой. Соответственно, аморфные фосфаты алюминия, как используется в композициях антикоррозионных покрытий, как описано в настоящем документе, специально разработаны, как для того, чтобы обеспечить регулируемое высвобождение или доставку пассивирующих анионов, например фосфатных анионов, для ингибирования коррозии, так и для того, чтобы они имели низкое содержание растворимых веществ в целом для предотвращения осмотического блистеринга, чтобы обеспечить улучшенную целостность пленки.
В иллюстративном варианте осуществления аморфные ортофосфаты алюминия представляют собой аморфные гидроксифосфаты алюминия. Аморфные гидроксифосфаты алюминия являются предпочтительными, поскольку они обеспечивают свойства однородного диспергирования в композиции, и дисперсия остается стабильной в течение всего времени хранения препарата в упаковке. Содержание гидроксила аморфного гидроксифосфата алюминия представляет собой уникальную функциональную группу, которая обеспечивает стабильность матрицы посредством создания водородных связей с помощью соответствующих групп связывающего полимера препарата, таких, например, как карбоксильные группы, аминогруппы, гидроксильные группы, кислотные группы, и тому подобное. Эта особенность является уникальной для аморфного гидроксифосфата алюминия и отсутствует у кристаллических или других типов аморфных фосфатов.
Композиции антикоррозионных покрытий готовят, чтобы они содержали конкретное количество ингибирующего пигмента, вычисляемое для получения достаточного количества пассивирующих анионов, когда их размещают при конечном использовании для ингибирования коррозии. В иллюстративном варианте осуществления, композиция антикоррозионного покрытия содержит в пределах от примерно 3 до 25 мас.%, предпочтительно в пределах от примерно 5 до 15 мас.%, а более предпочтительно в пределах от примерно 8 до 12 мас.% аморфного фосфата алюминия по отношению к общей массе сухой пленки композиции покрытия. Композиция антикоррозионного покрытия, содержащая меньше, чем примерно 3 мас.% аморфного фосфата алюминия, может содержать количество, которое недостаточно для обеспечения желаемой степени коррозионной стойкости. Композиция антикоррозионного покрытия, содержащая больше, чем примерно 25 мас.% аморфного фосфата алюминия, может содержать количество большее, чем необходимо для обеспечения желаемой степени коррозионной стойкости, и такое дополнительное количество может действовать, ослабляя долговременную стабильность и/или целостность отвержденной пленки покрытия. Хотя предусматриваются определенные количества аморфного фосфата алюминия, должно быть понятно, что конкретное количество аморфного фосфата алюминия, которое используют для приготовления композиций антикоррозионных покрытий, будет изменяться в зависимости от таких факторов, как тип и/или количество используемого связывающего полимера и/или конкретное конечное применение, например, подложка, которая должна покрываться, и коррозионная окружающая среда, предполагаемая для подложки.
Как вкратце отмечено выше, аморфный фосфат алюминия специально разработан для обеспечения регулируемого высвобождения или доставки одного или нескольких пассивирующих анионов при вступлении в контакт с водой и кислородом, когда композицию покрытия наносят на поверхность металлической подложки, формируют в виде отвержденной пленки и помещают в коррозионную окружающую среду. Со временем вода/влажность и определенные коррозивные соли мигрируют или диффундируют в нанесенную пленку покрытия, эта вода вступает в контакт с фосфатным компонентом, который доступен в пленке. Такой контакт с водой ускоряет высвобождение/доставку фосфатных анионов из аморфного фосфата алюминия регулируемым образом. Эти фосфатные анионы взаимодействуют с частицами железа на поверхности лежащей под ним металлической подложки с образованием пассивирующей пленки на ней, которая работает с образованием барьера, защищающего лежащую под ним металлическую поверхность от коррозии. Свойства аморфных фосфатов алюминия, используемых для получения композиций антикоррозионных покрытий, описанных в настоящем документе, заключаются в том, что их разрабатывают для высвобождения/доставки регулируемого количества фосфатных анионов. Конкретно, для высвобождения/доставки количества фосфатных анионов, вычисленного для обеспечения оптимального уровня защиты от коррозии, без ухудшения других рабочих характеристик отвержденной пленки покрытия, которые могут иным образом уменьшить эффективный срок службы пленки.
- 4 024708
В настоящее время ингибирующие пигменты на основе фосфата получают каким-либо образом из фосфата цинка. Последний материал имеет недостаток низкой дозы высвобождения, и доза высвобождения зависит от условий, существующих в окружающей среде применения. Для компенсирования этого дефицита фосфат цинка модифицируют с помощью других компонентов, таких как алюминий, стронций, кальций, для улучшения свойств высвобождения фосфата и для создания вторичных или сопутствующих механизмов пассивации, как правило, обеспечивая компонент, который преципитирует на подложке с получением катодного пассивирования. Эти подходы обеспечивают некоторые преимущества, посредством улучшения рабочих характеристик по сравнению с фосфатом цинка, но они не достигают желаемого уровня улучшения, описанного выше. Соединения аморфного фосфата алюминия, описанные в настоящем документе, оптимизируют механизм анодного пассивирования способом, недостигаемым с помощью любого другого пигмента на основе фосфата.
В иллюстративном варианте осуществления композиции антикоррозионных покрытий, как описано в настоящем документе, содержащих аморфный фосфат алюминия, разрабатывают для высвобождения регулируемого количества пассивирующих фосфатных анионов, когда они присутствуют в отвержденной пленке, размещаемой для конечного применения, которая экспонируется для влажности. Регулируемое количество может изменяться в зависимости от таких факторов, как способ, который используют для получения фосфата алюминия, система связывающего полимера и конкретное конечное применение. В иллюстративном варианте осуществления композиции покрытий могут разрабатываться для обеспечения относительно высокого регулируемого высвобождения фосфатных анионов, 1500 ч./млн или меньше, предпочтительно в пределах между примерно 600 и 1200 ч./млн, а более предпочтительно в пределах между примерно 800 и 1000 ч/млн. Такой высокий уровень регулируемого высвобождения фосфатных анионов может быть пригодным для использования в системах покрытий, содержащих органорастворимый связывающий полимер, такой как эпоксид, и тому подобное, с низкой паро- и влагопроницаемостью (МУТ), которые не являются склонными к тому, чтобы страдать от разрушения пленки из-за относительно высоких уровней растворимых веществ. Способность получения композиции покрытия, имеющей такой высокой уровень регулируемого высвобождения фосфатных анионов, является желательной для конечных применений, помещаемых в агрессивные коррозионные окружающие среды, где высокие уровни пассивирующих анионов могут быть необходимы для защиты против коррозии, где в пленке покрытия могут возникать физические разрывы или пустоты.
В другом иллюстративном варианте осуществления композиции покрытия могут быть разработаны для обеспечения регулируемого высвобождения фосфатных анионов 500 ч./млн или меньше, предпочтительно в пределах между примерно 50 и 500 ч./млн, более предпочтительно между примерно 100 и 200 ч./млн. Такой уровень регулируемого высвобождения фосфатных анионов может быть пригодным для использования в системах покрытий, содержащих водорастворимый связывающий полимер, такой как латекс, и тому подобное, с более высокими МУТ, которые могут быть более склонными к тому, чтобы страдать от разрывов пленки из-за относительно высоких уровней растворимых веществ в целом. Способность обеспечить композицию покрытия, имеющую такой уровень регулируемого высвобождения фосфатных анионов, является желательным для конечных применений, помещаемых в менее агрессивные коррозионные окружающие среды.
Количество пассивирующих анионов, которое должно доставляться, зависит от ряда различных факторов, таких как нагрузка или количество аморфного фосфата алюминия, используемого для получения антикоррозионной композиции, тип связывающего полимера, который используют, тип металлической подложки, которую защищают, и тип коррозионной окружающей среды, присутствующей при конечном применении. В иллюстративном варианте осуществления, где защищаемая металлическая подложка содержит железо и коррозионная окружающая среда содержит воду, кислород и другие коррозионные соли, аморфный фосфат алюминия разрабатывают для высвобождения приблизительно 160 ч./млн пассивирующих фосфатных анионов.
Аморфный фосфат алюминия, имеющий регулируемое высвобождение меньше, чем примерно 50 ч./млн пассивирующих анионов, может не обеспечивать количества пассивирующих анионов, достаточного для ингибирования коррозии. Аморфный фосфат алюминия, имеющий регулируемое высвобождение, большее чем примерно 1500 ч./млн пассивирующих анионов, хотя и обеспечивает уровень, достаточный для ингибирования коррозии, может давать слишком высокий уровень растворимых веществ в целом, который может вызывать блистеринг или другие нежелательные воздействия в отвержденной пленке, которые могут ухудшать ее долговременную целостность и стабильность, тем самым, возможно, понижая эффективный срок службы покрытия.
Композиции антикоррозионных покрытий разрабатывают так, чтобы они имели регулируемый или сведенный к минимуму уровень растворимых веществ. Как используется в настоящем документе, термины растворимые вещества и непассивирующие растворимые вещества используют взаимозаменяемо для упоминания материалов, обычно получаемых в качестве побочного продукта при получении аморфного фосфата алюминия, и они могут включать щелочные металлы, такие как натрий, калий и литий, и такие анионы, как сульфаты, хлориды и нитраты, и понятно, что они не включают пассивирующие анионы, присутствующие в аморфном фосфате алюминия. В предпочтительном варианте осуществления ко- 5 024708 личество непассивирующих растворимых веществ равно нулю. Максимальное содержание непассивирующих растворимых веществ составляет 250 ч./млн.
Обнаружено, что присутствие таких растворимых веществ, если оно остается нерегулируемым, может работать, ослабляя стабильность и/или целостность композиции антикоррозионного покрытия и/или отвержденной пленки, сформированной из нее, тем самым отрицательно влияя на ее предполагаемый срок службы. Например, присутствие таких растворимых веществ, как обнаружено, приводит к нежелательному блистерингу, деламинированию от подложки, коррозии под пленкой и к другим типам нежелательных отказов пленки, когда она экспонируется для определенных подверженных коррозии окружающих сред, эти отказы пленки работают, экспонируя лежащую под ней поверхность металлической подложки, оставляя ее незащищенной.
В иллюстративном варианте осуществления является желательным, чтобы композиция антикоррозионного покрытия содержала меньше, чем примерно один процент (или меньше, чем 10000 ч./млн) растворимых веществ в целом, то есть, растворимых веществ, включая фосфатные пассивирующие анионы, предпочтительно меньше, чем примерно 1500 ч./млн растворимых веществ в целом, а более предпочтительно меньше, чем примерно 400 ч./млн растворимых веществ в целом. В иллюстративном варианте осуществления композиция антикоррозионного покрытия содержит в пределах от примерно 50 до 800 ч/млн растворимых веществ в целом, а предпочтительно в пределах от примерно 100 до 250 ч./млн растворимых веществ в целом. Композиции антикоррозионных покрытий, содержащие меньше, чем примерно 400 ч./млн растворимых веществ в целом, дают отвержденные пленки, которые подвергаются воздействию подверженных коррозии окружающих сред при конечном использовании, не демонстрируют блистеринга или других нежелательных происшествий с пленкой, работая при этом для улучшения эффективности срока службы. Соответственно, свойством композиций антикоррозионных покрытий является то, что, в дополнение к обеспечению регулируемого высвобождения пассивирующих анионов, их специально разрабатывают, чтобы они имели пониженное количество растворимых веществ в целом для обеспечения предполагаемого срока службы.
Особенностью настоящего изобретения, возникающей из-за способности к получению ингибирующих пигментов на основе фосфата алюминия с регулируемым высвобождением и соответствующими уровнями растворимых веществ, является способность к получению композиций покрытий с дозами высвобождения фосфатов, подбираемыми для конкретных применений. Например, обнаружено, что композиции покрытий на основе эпоксидов-полиамидов могут воспринимать более высокие уровни растворимых веществ в целом, чем композиция на основе акрилового латекса. Это, как обнаружено, является особенно преимущественным при обеспечении улучшенной защиты против коррозии на краях, дефектах и физических разрывах в пленке покрытия. Наличие более высоких уровней фосфата, доступных в этих обстоятельствах, улучшает анодное пассивирование и защищает адгезию во влажном состоянии.
Фосфаты алюминия, пригодные для использования в композиции антикоррозионных покрытий, как описано в настоящем документе, специально разрабатывают, чтобы они имели однородные сферические формы, с получением наноразмерных (10-3 мкм или 100 нм) первичных частиц с высокой удельной площадью поверхности и микропористостью, и с получением узкого/по существу однородного распределения частиц, когда они агрегируют. Однородность формы и размеров является желательной для целей улучшения смешивания и однородного диспергирования частиц фосфата алюминия в связывающем полимере, тем самым улучшая рабочие характеристики однородной коррозионной стойкости композиции покрытия и отвержденной пленки, сформированной из нее. В иллюстративном варианте осуществления сферическую форму агрегатных частиц получают с использованием золь-гель способа синтеза, как описано в настоящем документе, и посредством регулирования определенных стадий обработки в способе получения фосфата алюминия, например, посредством намеренного исключения перемешивания со сдвигом, которое может давать нежелательные частицы фосфата алюминия в форме пластинок или листков.
Высушенные частицы фосфата алюминия имеют по существу однородное распределение первичных размеров частиц в пределах между примерно 10 и 100 нм, где Ό99 составляет приблизительно 100 нанометров и Ό50 составляет приблизительно 50 нм. Распределение размеров частиц для агрегированных первичных частиц после измельчения находится в пределах от примерно Ό99 6 мкм до Ό50 2 мкм. Получение частиц фосфата алюминия, имеющих, по существу, однородное распределение размеров частиц, является желательным для ускорения однородного диспергирования частиц в связывающем полимере с целью получения однородных коррозионных рабочих характеристик в композиции покрытия.
Фосфат алюминия, пригодный для использования в композиции антикоррозионных покрытий, как описано в настоящем документе, специально разрабатывается, чтобы он имел относительно высокие удельные площади поверхности, которые могут характеризоваться с помощью разнообразных способов, включая измерение согласно БЭТ (м2/г) и ртутную порометрию. В иллюстративном варианте осуществления фосфат алюминия имеет удельную площадь поверхности больше, чем примерно 100 м2/г, предпочтительно в пределах между примерно 125 и 150 м2/г, а более предпочтительно между примерно 125 и 135 м2/г. Удельная площадь поверхности фосфата алюминия регулируется с помощью реакции золь-гель синтеза и с помощью конкретного способа, который используют для обработки твердого фосфата алю- 6 024708 миния после формирования с помощью золь-гель способа, этот способ и обработка более подробно описываются ниже.
Золь-гель способ получения
Как правило, аморфный фосфат алюминия представляет собой фосфатный комплекс, в котором нуклеирующий катион представляет собой алюминий сам по себе или алюминий в сочетании с другими многовалентными катионами, такими как кальций, магний, барий и тому подобное. Является желательным, чтобы способ получения аморфного фосфата алюминия представлял собой способ, который дает аморфный фосфат алюминия, не содержащий других катионов металлов, например, в частности, не содержащий катионов щелочных металлов, для целей уменьшения/устранения содержания существующих нежелательных растворимых веществ в конечной композиции антикоррозионного покрытия.
В иллюстративном варианте осуществления аморфный фосфат алюминия получают с помощью золь-гель способа, который включает создание неорганических молекулярных сеток из молекулярных или ионных предшественников посредством образования коллоидной суспензии (золя) и гелеобразования такого золя с образованием твердой сетки в сплошной жидкой фазе (геля). Предшественники для синтеза этих коллоидов, как правило, содержат элемент металла или металлоида, окруженный разнообразными химически активными группами. Говоря иначе, в золь-гель способе простые молекулярные или ионные предшественники преобразуют частицы наноразмеров с образованием коллоидной суспензии (золя). Затем коллоидные наночастицы связываются друг с другом в трехмерную твердую сетку, заполненную жидкостью (гель). Это преобразование в гель может инициироваться несколькими способами, но наиболее удобный подход представляет собой изменение рН реакционного раствора.
Способ, используемый для удаления жидкости из твердого продукта, будет влиять на свойства геля из золя. Например, сверхкритическая сушка будет поддерживать трехмерную структуру в высушенном твердом продукте, в то время как медленная сушка в процессе испарения текучей среды вызывает деструкцию структуры сетки, создавая материал высокой плотности.
Преимущества получения аморфного фосфата алюминия с помощью способа золь-гель синтеза в противоположность, например, способу осаждения включают простоту и универсальность, дающие возможность для получения имеющих высокую чистоту и/или разработанных материалов, однородного распределения размеров частиц, по существу агрегированных частиц сферической формы, частиц наноразмеров и композиций, разрабатываемых для конкретных задач. Хотя аморфный фосфат алюминия, как описано в настоящем документе, содержит по существу сферические агрегированные частицы, понятно, что некоторое малое количество наносферических частиц может быть получено непреднамеренно и может присутствовать в получаемых композициях антикоррозионных покрытий. Например, золь-гель способ дает не содержащий щелочных металлов аморфный фосфат алюминия с высокой удельной площадью поверхности, который обеспечивает оптимальное количество фосфатных анионов, когда материал вступает в контакт с водой, для обеспечения пассивирования стали, предотвращая тем самым коррозию.
Как используется в настоящем документе, термин гель, как понимается, представляет собой трехмерную сетчатую структуру, сформированную из связанных высокомолекулярных полимеров или агрегатов, в которой захватывается жидкость. Сетка структуры, как правило, состоит из слабых и/или обратимых связей между частицами основы. Термин золь, как используется в настоящем документе, должен пониматься как коллоидная дисперсия твердых продуктов в жидкости. Твердые продукты включают фосфат алюминия, имеющий средние размеры частиц в нанометровом масштабе. Гель содержит золь фосфата алюминия в качестве дисперсной фазы в полутвердой массе, заключающей в себе всю жидкость. Последующая обработка продукта, полученного с помощью золь-гель способа, посредством фильтрования, промывки, сушки и их сочетаний, приводит к агрегированию коллоидных твердых продуктов регулируемым образом с образованием большего твердого комплекса.
Как правило, золь-гель способ включает следующие стадии способа: (1) нуклеирование или полимеризацию или конденсацию молекулярных предшественников с образованием первичных частиц, например, нанометрового масштаба, с образованием золя (коллоидной дисперсии или суспензии); (2) роста частиц или гелеобразования; (3) соединения частиц с образованием цепей и продолжения таких цепей в жидкой среде с образованием сгущенного геля и (4) обработки материала геля из золя для удаления жидкости с получением желаемого твердого конечного продукта.
В иллюстративном варианте осуществления раствор предшественника получают посредством объединения соответствующего источника алюминия с источником фосфора. Соответствующие источники алюминия могут быть выбраны из группы солей алюминия, таких как хлорид алюминия, нитрат алюминия, сульфат алюминия и тому подобное. Предпочтительный источник алюминия представляет собой нитрат алюминия. Источники фосфора, пригодные для получения аморфного фосфата алюминия с помощью золь-гель способа, включают фосфорную кислоту и соли фосфора, такие как ортофосфаты или как полифосфаты. Источник фосфора представляет собой фосфорную кислоту сортов, используемых для удобрений, любого происхождения, которую осветляют и обесцвечивают.
Главные ингредиенты раствора предшественников объединяют вместе в водной окружающей среде с гелеобразующим агентом с получением коллоидной дисперсии частиц твердого фосфата алюминия в растворе. В иллюстративном варианте осуществления раствор предшественника формируется посредст- 7 024708 вом объединения нитрата алюминия с фосфорной кислотой (85% масс.) в присутствии воды. Вода может присутствовать в одном или нескольких компонентах из нитрата алюминия, фосфорной кислоты или как добавленная вода, независимо от любого из ингредиентов.
После объединения ингредиентов-предшественников полученную систему перемешивают и к перемешиваемому раствору добавляют соответствующий щелочной ингредиент. Щелочные ингредиенты, пригодные для этой цели, включают ингредиенты, обычно используемые для изменения рН системы, например, для увеличения рН кислотной системы, и в одном из иллюстративных вариантов осуществления ингредиент представляет собой гидроксид аммония. В предпочтительном варианте осуществления является желательным, чтобы раствор щелочи не содержал щелочных металлов. Присутствие гидроксида аммония повышает рН и запускает способ нуклеирования и конденсации с образованием коллоидной дисперсии или золя. В зависимости от концентрации нуклеирующего агента, эта стадия может быть промежуточной или конечной. Дальнейшее добавление нуклеирующего агента заставляет первичные частицы фосфата алюминия соединяться вместе с образованием геля, то есть, приводит к гелеобразованию, а затем приводит к тому, что коллоидные частицы связываются в виде структуры геля с образованием геля из золя.
В иллюстративном варианте осуществления может быть желательным контроль золь-гель способа для изоляции коллоидной дисперсии перед гелеобразованием. Это можно осуществлять посредством регулирования условий реакции таким образом, что получается только коллоидная дисперсия (то есть, происходит образование золя), но не полное гелеобразование. Контроль способа таким путем может обеспечить определенные преимущества при получении/или обеспечить определенные преимущества, относящиеся к манипуляциям с конечным продуктом. Коллоидная дисперсия от этого способа может фильтроваться для извлечения твердых продуктов, затем термически обрабатываться и/или промываться, как описано ниже.
В иллюстративном варианте осуществления фосфорная кислота, нитрат алюминия и/или гидроксид аммония могут нагреваться перед объединением друг с другом, или они могут нагреваться после объединения, например, в течение перемешивания. В дополнение к этому, количество присутствующей воды и/или скорость добавления гидроксида аммония может регулироваться для получения желаемого продукта реакции, имеющего желаемый выход аморфного фосфата алюминия.
В иллюстративном варианте осуществления то количество гидроксида аммония, ΝΗ4ΟΗ, которое добавляют к кислотному раствору, является достаточным для нейтрализации кислотной системы, чтобы инициировать образование коллоидных частиц фосфата алюминия, а для гелеобразования оно превышает стехиометрическое количество, необходимое для образования нитрата аммония, ΝΗ4ΝΟ3. Диапазон может составлять от стехиометрического количества ΝΗ4ΟΗ, необходимого для образования ΝΗ4ΝΟ3 (стехиометрия 1,0), до стехиометрии примерно 3,0, предпочтительно в пределах между примерно 1,1 и 2,0, а более предпочтительно в пределах между примерно 1,2 и 1,5.
Порядок добавления (то есть, добавление основного раствора к кислотному раствору предшественника или наоборот), как обнаружено, регулирует скорость и степень гелеобразования. Когда основание добавляют к перемешиваемому раствору предшественников при стехиометрической концентрации, определенной выше (от 1,0 до 3,0), происходит по существу мгновенное гелеобразование. Обнаружено, что изменяя порядок добавления на обратный, то есть, при добавлении раствора предшественников к основному раствору, получают степени роста от коллоидной дисперсии до полного гелеобразования. Как обсуждается ниже, также обнаружено, что морфология частиц может регулироваться с помощью способа добавления.
Обнаружено, что концентрации аммиака, превышающие стехиометрическое отношение 1,1, являются пригодными для использования при сведении к минимуму содержания непрореагировавшего алюминия в полученном комплексе. Для конечного применения в качестве ингибирующего пигмента является желательным, чтобы доза высвобождения фосфата в комплексе, когда он вступает в контакт с водой, находилась в диапазоне от 200 до 400 ч/млн. Исследование определило, что элюирование фосфатных анионов находится в целевом диапазоне, когда уровень аммиака в реакционной смеси находится около стехиометрического отношения 1,2-3,0, и после того, как твердый продукт тщательно промывают и/или термически обрабатывают для удаления растворимых побочных продуктов, как описано ниже.
В иллюстративном способе гель из золя затем подвергают обработке после гелеобразования, которая может включать нагрев, промывку и/или классификацию по размерам. В иллюстративном варианте осуществления полученный порошок геля из золя выделяют посредством осуществления деструкции дисперсии или геля посредством удаления жидкой составляющей. Из геля из золя могут быть получены разнообразные типы гелей, такие как ксерогели, которые представляют собой твердые продукты, сформированные посредством свободной сушки геля из золя, с тем, чтобы получить высокую пористость и удельную площадь поверхности (150-1000 м2/г), в форме твердого продукта, аэрогели, которые представляют собой твердые продукты, полученные с помощью сверхкритической сушки (например, сушки вымораживанием), гидрогели, которые представляют собой водонерастворимые коллоидные полимерные частицы, диспергированные в воде, и органогели, которые представляют собой аморфные, нестеклообразные твердые продукты, содержащие жидкую органическую фазу, захваченную в твердой матрице.
- 8 024708
Гель из золя состоит из твердого Α1ΡΟ4, соединенного с помощью различных рН-зависимых (амино, водных, фосфатных) связей, с образованием твердой дисперсной фазы как массы, заключающей в себе всю жидкость, последняя состоит из воды и растворенных солей. Нагрев геля до температуры выше примерно 100°С выпаривает воду и любой аммиак и вызывает деструкцию массы с получением твердого продукта, состоящего из фосфата алюминия, А1РО4 и нитрата аммония, ΝΗ4ΝΟ3. Нагрев геля или твердого продукта геля после деструкции до температуры выше примерно 215°С, термически разлагает нитрат аммония, ΝΗ4ΝΟ3, тем самым удаляя его из порошкообразного продукта. Нагрев до температур выше примерно 215°С приводит к уменьшению рН, указывая на то, что остаточные аминогруппы, остающиеся после термического разложения нитрата аммония, ΝΗ4ΝΟ3, вероятнее всего, как заместители на группах РО, также термически разлагаются и заменяются атомами водорода, делая тем самым комплекс кислотным. Твердый продукт, возникающий в результате этой обработки, как показано с помощью анализа, представляет собой чистый аморфный фосфат алюминия, имеющий дозу высвобождения фосфата примерно 240 ч/млн и удельную площадь поверхности больше, чем 125 м2/г.
Соответственно, термическая обработка после гелеобразования может включать одну стадию нагрева геля из золя до относительно высокой температуры, выше примерно 250°С, в течение периода времени, достаточного для достижения выпаривания воды, осуществления деструкции массы и термического разложения нитрата аммония, ΝΗ4ΝΟ3. В иллюстративном варианте осуществления это можно осуществить примерно при 250°С в течение приблизительно 12-72 ч. Продукт, получаемый после этой термической обработки, по существу представляет собой фосфат алюминия, то есть, имеется очень мало фосфата аммония или нитрата аммония, если они вообще присутствуют. Соответственно, регулируемое высвобождение фосфатных анионов для фосфата алюминия, обработанного таким образом, составляет 250
ч./млн или меньше, как отмечено выше.
Альтернативно, термическая обработка после гелеобразования может включать единственную стадию нагрева геля из золя при более низкой температуре, от примерно 100 до 150°С в течение периода времени, достаточного для достижения испарения воды. В иллюстративном варианте осуществления ее можно осуществлять примерно при 110°С в течение приблизительно 1-24 ч. Продукт, полученный от этой термической обработки или сушки, представляет собой фосфат алюминия и фосфат аммония, и нитрат аммония. Количество фосфата аммония, присутствующего в полученном продукте, составляет примерно до 1000 ч./млн.
За этой стадией сушки может следовать стадия термической обработки при температуре в пределах между примерно 215 и 300°С. В предпочтительном варианте осуществления стадию сушки осуществляют при примерно 110°С в течение примерно 24 ч, а термическую обработку, при примерно 250°С в течение до 1-3 дней (16-72 ч). Полученный твердый продукт имеет содержание влажности от примерно 5 до 20 мас.% рН материала после термической обработки может регулироваться посредством повторного диспергирования комплекса и установления рН с помощью раствора гидроксида аммония. Полученный комплекс затем сушат при 100-110°С для удаления воды и аммиака.
По желанию, перед сушкой или термической обработкой, материал геля из золя можно фильтровать для отделения твердых частиц от раствора, и выделенный твердый продукт, например, в форме лепешки, может подвергаться воздействию одного или нескольких циклов промывки. Циклы промывки используют воду и работают для удаления из частиц твердого фосфата алюминия любых нежелательных растворимых веществ, например, соединений аммония, таких как нитрат аммония и фосфат аммония, которые образуются в качестве побочного продукта реакции. Стадия промывки удаляет свободные соли аммония, однако фосфат аммония, связанный с фосфатом алюминия, остается. Затем промытый образец может сушиться и/или подвергаться термической обработке способом, описанным выше, для дополнительного выпаривания воды и/или термического разложения любого остаточного нитрата аммония и фосфата аммония в промытом фосфате алюминия и для уплотнения частиц фосфата алюминия.
По желанию, материал золя может сушиться примерно при 100°С для выпаривания воды и осуществления деструкции массы, и порошок после деструкции может промываться водой для удаления нитрата аммония, ΝΗ4ΝΟ3, для его извлечения, вместо термического разложения побочного продукта. Промытую и высушенную массу можно термически обрабатывать выше примерно 215°С для термического разложения любого остаточного нитрата аммония, ΝΗ4ΝΟ3, с получением при этом по существу чистого аморфного фосфата алюминия, не содержащего остатков растворимых солей.
Основной химический механизм золь-гель способа представлен ниже следующим образом:
1. Раствор предшественников - объединение всех ингредиентов А1^О3)3-9Н2О+Н3РО4+Н2О.
2. Гелеобразующий агент 3ΝΗ4ΟΗ+Η2Ο.
3. Золь-гель реакция.
Реакция образования аморфного геля из золя фосфата алюминия: когда добавляют ΝΗ4ΟΗ (28% ΝΗ3 в воде), он нейтрализует кислотную систему и запускает образование нерастворимого Α1ΡΟ4, которое отбирает А1+3 из реакции и позволяет дополнительное объединение ΝΗ4+! с ΝΟ3-1 с образованием растворимого ΝΗ4ΝΟ3. В зависимости от концентрации и скорости добавления ΝΗ4ΟΗ будут формироваться коллоидные частицы Α1ΡΟ4. Добавление дополнительного ΝΗ3 в реакцию позволяет коллоидным частицам Α1ΡΟ4 агрегировать и, в конечном счете, образовывать связи между частицами с образованием
- 9 024708 гелевой структуры. Добавляемое количество ΝΗ3 должно превышать стехиометрическое количество, необходимое для образования ΝΗ4Ν03, чтобы иметь достаточное количество NΗ3 для регулирования рН и ускорения образования мостиков геля. В зависимости от количества добавляемого ΝΗ3, скорости добавления и концентрации гель будет состоять из массы твердых частиц А1Р04, связанных с образованием сетчатой трехмерной структуры инкапсулирующей нитрат аммония, ΝΗ4Ν03, растворенный в воде. Фосфат аммония может также присутствовать как промежуточное соединение, и расширение условий реакции (например, с помощью дополнительного нагрева) приведет к завершению реакции с алюминием в системе с конденсацией до фосфата алюминия.
А1Р04+ (ΝΗ4)3Ρ04+Η20->Α1Ρ04+ΝΗ40Η
4. Фильтрование и промывка - необязательные, чтобы поддержать или заменить термическую очистку для удаления растворимых солей аммония.
5. Дегидратация и сушка - сушка при указанной выше температуре по меньшей мере 100°С, для выпаривания воды и осуществления деструкции структуры гель из золя с образованием уплотненного твердого продукта.
Α1Ρ04+ΝΗ4Ν03
6. Термическая очистка - термическая обработка при 215-250°С для термического разложения нитрата аммония.
А1Р04 (аморфный фосфат алюминия)
По желанию, порядок добавления ингредиента может отличаться от того, который описан выше. Например, к раствору гидроксида аммония может добавляться кислотный раствор для регулирования вязкости реакционной системы и/или для воздействие на удельную площадь поверхности коллоидных твердых продуктов. Такая гибкость в порядке добавления ингредиентов может иметь преимущества, например, для масштабирования получения, когда может быть желательным предотвращение гелеобразования, чтобы облегчить образование суспензии коллоидных первичных частиц. Композиция, полученная после промывки, сушки и/или термической обработки, является по существу химически одинаковой, независимо от порядка добавления. Однако морфология продукта зависит от этих параметров обработки. Добавление кислоты к основанию дает более высокую удельную площадь поверхности и более высокую пористость. Золь-гель способ, описанный в настоящем документе, дает композицию фосфата алюминия по существу, состоящую из аморфного фосфата алюминия.
Переход от основания к кислоте вызывает быстрое изменение рН и быстрое образование частиц золя с последующим быстрым гелеобразованием, с образованием взаимно связанных частиц в матрице геля. Это уменьшает молекулярную подвижность и предотвращает какой-либо дальнейший рост частиц или морфологическое изменение. Когда кислоту добавляют к основанию, изменение рН является более медленным, и образуются локализованные коллоидные частицы фосфата алюминия.
Гелеобразования не происходит, так что подвижность системы делает возможным продолжение конкурентных побочных реакций (повышенная солюбилизация нитрата аммония и фосфата аммония), позволяя промежуточным частицам сохраниться. Когда происходит дегидратирование и термическое разложение, существуют малые частицы фосфата алюминия в присутствии уходящей воды и продуктов разложения (нитрата аммония), что приводит к увеличению пористости малых агрегированных частиц фосфата алюминия.
Как отмечено выше, аморфный фосфат алюминия, полученный с помощью такого золь-гель способа, по существу не содержит щелочных металлов и других нежелательных растворимых веществ и обеспечивает желательное регулируемое высвобождение пассивирующих фосфатных анионов, тем самым сильно уменьшая или устраняя появление нежелательного блистеринга пленки и обеспечивая улучшенный контроль коррозии, как под пленкой, так и на дефектах в пленке, по сравнению с преципитированными фосфатами алюминия.
Золь-гель способ, описанный выше, предлагается в качестве иллюстративного варианта осуществления, и необходимо понять, что могут использоваться варианты приготовления, иные, чем конкретно описанные. Следующий далее пример получения геля из золя предлагается в качестве ссылки.
Золь-гель способ, описанный в настоящем документе, дает пигменты на основе аморфного фосфата алюминия, имеющие удельные площади поверхности (в пределах между примерно 100 и 150 м2/г БЭТ) и очень узкие распределения размеров частиц, по сравнению с пигментами, полученными с помощью других способов синтеза, таких как преципитация, что дает удельные площади поверхности до 3, а как правило, до 30 м2/г по БЭТ. Эта особенность является очень желательной для ингибирующего пигмента, поскольку реакция высвобождения фосфата в поверхностной области зависит от удельной площади поверхности, и более мелкие частицы с узким распределением размеров частиц обеспечивают однородное диспергирование по пленке, сформированной из композиции.
Пример № 1.
В иллюстративном варианте осуществления аморфный фосфат алюминия, имеющий отмеченные выше разработанные свойства, получают с помощью золь-гель способа, основанного на использовании приблизительно 100 г материалов для способа. Приблизительно 567,5 г нитрата алюминия и приблизительно 174,4 г фосфорной кислоты (85 мас.%) растворяют в воде, в количествах, отмеченных ниже, при
- 10 024708 механическом перемешивании, которое не прикладывает высокого сдвига. В перемешиваемый раствор добавляют 1000 мл гидроксида аммония (28-30 мас.% ΝΗ3). Раствор перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре перед обработкой с помощью последующей термической обработки. Отношение Р:А1 фиксируют при 1,0. Различные образцы получают с использованием одинаковых параметров, но с различными количествами водного растворителя (250 г, 500 г и 2000 г). В дополнение к этому, получают различные образцы с использованием одинаковых параметров, но с различными скоростями добавления гидроксида аммония (10 мл/мин, 100 мл/мин и 1000 мл/мин).
Следующие далее образцы дают гель из золя аморфного фосфата алюминия: 250 г водного растворителя на 100 и 1000 мл/мин гидроксида аммония; и 500 г водного растворителя на 1000 мл/мин гидроксида аммония; и 2000 г водного растворителя на 100 и 1000 мл/мин гидроксида аммония. Некоторые образцы геля из золя, сформированные таким образом, подвергают термической обработке при 100°С в течение 24 ч перед нагревом до 250°С в течение до 2-3 дней. Некоторые из полученных таким образом образцов фильтруют, и лепешку на фильтре промывают водой. Промытый образец подвергают термической обработке при 100°С в течение 24 ч. Аморфный фосфат алюминия, полученный в соответствии с этим примером, не содержит щелочных металлов, по существу, не содержит растворимых веществ (имеет содержание растворимых веществ, как описано выше) и выделяет желаемую регулируемую дозу высвобождения фосфатных анионов (как описано выше).
Обнаружено, что последующая обработка (промывка, по сравнению с одним только нагревом до 250°С) имеет регулирующее воздействие на композицию и структуру получаемого аморфного фосфата алюминия. Нагретые образцы (нагретые до 250°С) дают элюент, имеющий молярные отношения Р:А1, близкие к 1,0, когда их элюируют водой, и он является умеренно кислотным (рН около 3), показывая, что объемный материал представляет собой по существу чистый фосфат алюминия. Только лишь промытые образцы высвобождают больше фосфата и меньше алюминия, чем нагретые образцы, и являются умеренно основными в воде (рН около 8). Это показывает, что образцы, которые только лишь промывают, имеют фосфат аммония, остающийся в объеме, либо как свободное соединение, либо в комплексе с фосфатом алюминия.
Удельная площадь поверхности твердого продукта зависит от последующей обработки, то есть, от промывки, по сравнению с нагревом. Удельная площадь поверхности согласно БЭТ нагретого (нагретого до 250°С) твердого продукта, как правило, составляет около 120-140 м2/г, в то время как иллюстративная композиция, которую только лишь промывают, как описано выше, будет иметь удельную площадь поверхности от 80 до 90 м2/г. Обнаружено, что промывка изменяет стабильность частиц коллоидной дисперсии. Как правило, ионные заряды стабилизируют структуру геля из золя, предотвращая агломерацию (что поддерживает малый размер частиц и, следовательно, высокую удельную площадь поверхности). Однако промывка удаляет ионы, тем самым делая возможной агломерацию.
Также обнаружено, что значение рН во время золь-гель реакции (то есть, количество присутствующего аммиака) будет влиять на природу формируемых частиц. Реакция и образование геля происходят примерно с одинаковой скоростью. Однако частицы, сформированные с использованием низких отношений гидроксида аммония, меньше, и они легче диспергируются в воде после каждой промывки. Это дает более низкий выход фосфата алюминия. Реакция изменяется от основно-катализируемой реакции до кислотно-катализируемой реакции, когда отношение гидроксида аммония ниже 1,5 х. Это приводит к получению структуры открытой сетки, которая дополнительно гидролизуется и конденсируется. Кислотно-катализируемая реакция дает более мелкодисперсные частицы, которые меньше связываются.
Основно-катализируемая реакция создает стабильное переходное состояние, которое полностью гидролизируется перед конденсацией, приводя к получению частиц с высокой степенью поперечной сшивки, которые соединяются с образованием гелей с большими порами между взаимно связанными частицами. В течение способа синтеза обнаружено, что твердый продукт с самым низким высвобождением фосфата формируется, когда в реакционной системе используют максимальное количество воды и время добавления кислоты к основанию является самым коротким.
Особенность аморфного фосфата алюминия, полученного с помощью золь-гель способа, как описано в настоящем документе, заключается в том, что он дает наноразмерные коллоидные частицы, которые являются сферическими, когда агрегируют, и они имеют однородное распределение частиц. Конкретно, аморфный фосфат алюминия, сформированный таким образом, имеет средний размер первичных частиц в пределах от примерно 5 до 100 нм, предпочтительно в пределах от примерно 25 до 75 нм, а более предпочтительно в пределах от примерно 40 до 50 нм. Частицы аморфного фосфата алюминия с размером меньше, чем примерно 5 нм могут отрицательно влиять на обработку препаратов покрытий и отрицательно влиять на свойства пленки посредством увеличения поглощения связывающей смолы.
Улучшенное регулирование основных характеристик аморфного фосфата алюминия достигается посредством манипуляций количеством, концентрацией, скоростью добавления и/или порядком добавления агента, регулирующего рН, например, гидроксида аммония, который работает, регулируя и тонко настраивая образование золя и гелеобразование, тем самым ускоряя образование аморфного фосфата алюминия, способного обеспечить желаемую регулируемую доставку пассивирующих анионов. В дополнение к этому, способ получения, как отмечено выше, предлагает естественный способ регулирова- 11 024708 ния содержания нежелательных растворимых веществ, поскольку нет получаемых щелочных металлов, и присутствие других растворимых веществ может устранено во время промывки и/или термической обработки, тем самым ускоряя образование композиции покрытия, имеющего желаемую стабильность и целостность пленки.
Аморфные фосфаты алюминия, полученные, как отмечено выше, предпочтительно не подвергаются воздействию высокотемпературной обработки (выше примерно 300°С) для цели сохранения аморфной структуры и предотвращения преобразования в кристаллическую структуру. Обнаружено, что аморфные фосфаты алюминия, образующиеся таким образом, сохраняют желаемую аморфную структуру даже после описанной выше сушки и термической обработки, и эта структура обеспечивает отличающееся преимущество/особенность при использовании в качестве пигмента, ингибирующего коррозию.
Такие аморфные фосфаты алюминия демонстрируют значительно повышенный адсорбционный потенциал для воды или степень повторной гидратации по сравнению с кристаллическими фосфатами алюминия, это позволяет таким аморфным фосфатам алюминия после дегидратирования под действием сушки повторно гидратироваться до содержания до примерно 25 мас.% воды. Эта особенность является особенно полезной, когда аморфный фосфат алюминия используют вместе с композициями антикоррозионных покрытий, в частности, в покрытиях, содержащих неводную композицию. В таких композициях покрытий аморфные фосфаты алюминия действуют, в дополнение к тому, что они являются пигментом, ингибирующим коррозию, как поглотитель влажности, чтобы таким путем как замедлить поступление воды в отвержденную пленку, так и ограничить диффузию воды через отвержденную пленку. Таким образом, это свойство адсорбции воды работает для обеспечения другого механизма регулирования коррозии с барьером для влажности. Преимущество этого воздействия демонстрируется с использованием спектроскопии электрического импеданса (ΕΙδ).
Композиции антикоррозионных покрытий получают посредством объединения выбранного связывающего полимера с аморфным фосфатом алюминия в количествах, описанных выше. Аморфный фосфат алюминия может быть обеспечен для препарата композиции в форме высушенного порошка, или он может быть поставлен в форме суспензии или жидкой суспензии, в зависимости от условий или предпочтений приготовления.
Таблица 1 представляет иллюстративный препарат композиции антикоррозионного покрытия в форме композиции эпоксидно-полиамидной грунтовки, полученной способом, описанным в настоящем документе для целей ссылки.
Таблица 1. Иллюстративная композиция антикоррозионного покрытия на основе эпоксида
| Формула органорастворимой бинарной композиции эпоксидной грунтовки | |
| Часть 1 | |
| Эпоксидная смола | 238,1 фунта (107 кг) |
| ЦоСавка | 3 фунта (1,35 кг) |
| Диспергирующий агент для пигмента | 5 фунтов (2,25 кг) |
| Растворитель 1 | 75 фунтов (33,7 кг) |
| Растворитель 2 | 20,4 фунта (9,2 кг) |
| Цобавка против оседания | 10,2 фунта (4,6 кг) |
| Пигмент на основе красного оксида железа | 120,4 фунта (9,2 кг) |
| Антикоррозионный пигмент | 150 фунтов (153,6 кг) |
| Наполнительный пигмент 1 | 341,3 фунта (18,6 кг) |
| Наполнительный пигмент 2 | 120,3 фунта (54,1 кг) |
| Наполнительный пигмент 3 | 78,5 фунта (35,3 кг) |
| Высокоскоростное диспергирование Недтап 5-6 | |
| Эпоксидная смола | 24,8 фунта (11,2 кг) |
| Растворитель | 96,3 фунта (43,3 кг) |
| Часть 2 | |
| Отверждающий агент | 142,2 фунта (64,0 кг) |
- 12 024708
В этом примере первая эпоксидная смола представляет собой жидкую эпоксидную смолу на основе простого диглицидилового эфира или бис-фенола А, такую как ЕРОЫ 828 (Не\юп Скеш1са1), добавка представляет собой полимер, который облегчает растекание при образовании пленки (Су1ес), диспергирующий агент для пигмента представляет собой добавку, такую как АийЭетга и (ВукСЬет1е), растворитель 1 представляет собой ароматический растворитель, такой как толуол или ксилол, растворитель 2 представляет собой простой эфир гликоля, добавка против оседания представляет собой тиксатропное вещество, такое как Вейоие 8Ό, пигмент для окрашивания грунтовки представляет собой красный оксид железа, антикоррозионный пигмент представляет собой аморфный фосфат алюминия, полученный с помощью способа получения с использованием алюмината натрия, и он поставляется в форме высушенного порошка, наполнительный пигмент 1 представляет собой сульфат бария, наполнительный пигмент 2 представляет собой силикат магния, наполнительный пигмент 3 представляет собой слюду, вторая эпоксидная смола является такой же, как и первое добавление, третий растворитель представляет собой ксилол и отверждающий агент представляет собой полиамидную смолу, такую как ЕР1КИКЕ 3175 (Не\юи). Нагрузка аморфного фосфата алюминия составляет приблизительно 10 мас.% по отношению к общей массе композиции. В дополнение к этому, получают варианты этого иллюстративного препарата при уровнях нагрузки аморфного фосфата алюминия 5 и 15 мас.%.
Иллюстративные образцы на основе эпоксида исследуют с использованием спектроскопии электрического импеданса (Е18). Неожиданный результат исследований с помощью Е18 представляет собой наблюдение, что включение до 15 мас.% аморфного фосфата алюминия в образцы на основе эпоксида демонстрирует увеличение импеданса эпоксидной пленки на порядок величины по сравнению с контролем. Этот результат показывает, что аморфный фосфат алюминия в этих образцах усиливает барьерные свойства эпоксида, действуя в качестве поглотителя воды, удаляя диффундирующую воду из матрицы.
Когда вода проникает в пленку, она притягивается к частицам аморфного фосфата алюминия, присутствующего в пленке, и накапливается в них. Вода предпочтительно адсорбируется аморфным фосфатом алюминия, и происходит только локальное насыщение водой, если какая-либо вода окажется рядом с этим положением в пленке. Когда это происходит, следующий слой аморфного фосфата алюминия будет адсорбировать воду. Это значительно замедляет диффузию воды через пленку и тем самым увеличивает срок службы пленки. Кроме того, присутствие воды вокруг повторно гидратированных насыщенных частиц аморфного фосфата алюминия приводит к высвобождению фосфатных анионов в мигрирующую воду. Следовательно, даже если срок службы является достаточно продолжительным для того, чтобы дать возможность для диффузии воды через пленку к подложке, водный раствор, достигающий подложки, будет содержать пассивирующие фосфатные анионы, предотвращая тем самым коррозию стальной подложки.
Кроме того, способность аморфного фосфата алюминия высвобождать ингибирующие количества фосфатных анионов обеспечивает ингибирование коррозии на центрах физических дефектов или повреждений в пленке.
Это обнаружение уникального сочетания пассивирования, адсорбции воды и наноразмерных частиц и узкого/по существу однородного распределения размеров частиц делает возможным практическое включение аморфного фосфата алюминия в качестве усилителя барьерных свойств в промежуточных покрытиях и отделочных покрытиях, а не просто в грунтовках. Обычные ингибирующие пигменты имеют ценность только в грунтовках, поскольку они обеспечивают только пассивирующий механизм регулирования коррозии. Аморфный фосфат алюминия и композиции покрытий, содержащие его, в соответствии с настоящим изобретением защищают от коррозии с помощью двойного механизма: усиления барьерных свойств с помощью адсорбции воды и высвобождения пассивирующих анионов.
Таблица 2 приводит иллюстративный препарат композиции антикоррозионного покрытия в форме композиции грунтовки на основе акрилового латекса, полученного способом, описанным в настоящем документе, для целей ссылки.
- 13 024708
Таблица 2. Иллюстративная композиция антикоррозионного покрытия на основе акрилового латекса
| Композиция грунтовки на водной основе | |
| Вода | 111 фунтов (50,0 кг) |
| Диспергирующий агент для пигмента - Зиг£упо1 СТ-131 | 23,4 фунта (10,5 кг) |
| Красящий пигмент Т1О2 | 104,4 фунта(47,0 кг) |
| Гидроксид аммония 25& | 1,6 фунта (0,72 кг) |
| Пигмент, ингибирующий коррозию | 50 фунтов (22,5 кг) |
| Наполнительный пигмент - карбонат кальция | 183,7 фунта (82,7 кг) |
| Диспергируют при высоком сдвиге в течение 30 минут | |
| Затем смешивают следующие далее компоненты | |
| Противовспенивающий агент - Пгетяр1из Ь- 475 | 1,1 фунта (0,5 кг) |
| Агент для коалесценции -1 Еазбтап ЕВ | 49,2 фунта (22,11 кг) |
| Латексная смола - Адиатас 740 | 506 фунтов (227,7 кг) |
| Агент для коалесценции II - сложноэфирный спирт Техапо1 | 9 фунтов (4,05 кг) |
| Агент для коалесценции III - Оотяапо1 БРпВ | 14 фунтов (6,3 кг) |
| Диспергирующий агент/поверхностно - активное вещество - 5игГуно1 О? 210 | 2,4 фунта (1,1 кг) |
| Добавка | 12,3 фунта (5,5 кг) |
| Пластификатор - ЗапМсФгег 160 | 12,3 фунта (5,5 кг) |
| Ингибитор мгновенной коррозии - бензоат аммония | 3 фунта (1,35 кг) |
| Загуститель НАЗЕ - Асгуео1 ТТ 615 | 4,06 фунта (2,03 кг) |
| Противовспенивающий агент | 1, 4 фунта (0,63 кг) |
В этом примере диспергирующий агент для пигмента представляет собой §иг£уио1 СТ-131, пигмент, ингибирующий коррозию, представляет собой аморфный фосфат алюминия, полученный с помощью способа получения с использованием алюмината натрия и поставляемый в форме порошка, противовспенивающий агент представляет собой Оге\\р1и5 Ь-475, агент для коалесценции 1 представляет собой ЕаЛтап ЕВ, агент для коалесценции 2 представляет собой Όο\ναηο1 ΌΡηΒ, агент для коалесценции 3 представляет собой сложноэфирный спирт Техапо1, диспергирующий агент/поверхностно-активное вещество представляет собой §иг£упо1 ΌΡ 210, пластификатор представляет собой Запйса/ег 160, ингибитор мгновенной коррозии представляет собой соль бензоата аммония, загуститель НЛ8Е представляет собой Легу8о1 ТТ 615. Нагрузка аморфного фосфата алюминия в этом препарате составляет приблизительно 4,6 мас.% по отношению к общей массе композиции.
Как демонстрируется выше, варианты осуществления настоящего изобретения предлагают новую композицию антикоррозионного покрытия, содержащую аморфный фосфат алюминия. Хотя изобретение описывается по отношению к ограниченному количеству вариантов осуществления, конкретные особенности варианта осуществления не должны приписываться другим вариантам осуществления настоящего изобретения. Ни один из вариантов осуществления не является репрезентативным для всех аспектов настоящего изобретения. В некоторых вариантах осуществления композиции или способы могут включать многочисленные соединения или стадии, не рассмотренные в настоящем документе.
Например, по желанию, могут быть получены композиции антикоррозионных покрытий, содержащие один или несколько элементов, о которых известно, что они имеют антикоррозионную ценность, в дополнение к аморфному фосфату алюминия, например, катионы, такие как цинк, кальций, стронций, хромат, борат, барий, магний, молибден и их сочетания. Добавление таких других элементов может работать для увеличения или дополнения антикоррозионного воздействия композиции покрытия.
В дополнение к этому, хотя композиции антикоррозионных покрытий, как описано в настоящем документе, разработаны с включением фосфата алюминия в аморфной форме, необходимо понять, что антикоррозионные композиции, как описано в настоящем документе, могут содержать фосфат алюминия
- 14 024708 в его известных кристаллических формах. Например, такой кристаллический фосфат алюминия может присутствовать в количествах, которые иным способом не влияют отрицательно на заданные антикоррозионные механизмы и/или свойства композиции покрытия или не ухудшают их.
В других вариантах осуществления композиции или способы не включают или по существу не включают никаких соединений или стадий, не перечисленных в настоящем документе. Существуют варианты и модификации описанных вариантов осуществления. Способ получения композиции покрытий и/или аморфного фосфата алюминия описан как включающий ряд актов или стадий. Эти стадии или акты могут осуществляться в любых последовательности или порядке, если не указано иного. Наконец, любое число, описанное в настоящем документе, должно рассматриваться как примерное значение, независимо от того, используется ли при описании числа слово примерно или приблизительно. Прилагаемая формула изобретения, как предполагается, перекрывает все такие модификации и варианты как попадающие в рамки настоящего изобретения.
Claims (45)
1. Способ получения композиции антикоррозионного покрытия, содержащего диспергированный в нем пигмент, ингибирующий коррозию, на основе аморфного фосфата алюминия, включающий стадии получения ингибирующего коррозию пигмента на основе аморфного фосфата алюминия золь-гель способом, включающим стадии объединения соли алюминия с фосфорной кислотой в водном растворе с образованием смеси; объединения достаточного количества основания с этой смесью для повышения рН смеси с образованием золя, содержащего дисперсию коллоидных частиц аморфного фосфата алюминия в жидкости;
объединения дополнительного количества основания с золем для агрегации коллоидных частиц и образования гелевой структуры, где гель имеет трехмерную структуру соединенных вместе коллоидных частиц аморфного фосфата алюминия, включающую жидкость;
обработку геля для разрушения трехмерной структуры и удаления жидкости с получением частиц твердого аморфного фосфата алюминия и объединения частиц твердого аморфного фосфата алюминия со связывающим полимером с образованием композиции антикоррозионного покрытия.
2. Способ по п.1, в котором соль алюминия представляет собой нитрат алюминия, при этом способ дополнительно включает стадию образования нитрата аммония в течение одной или обеих стадий добавления основания.
3. Способ по п.1, в котором основание представляет собой гидроксид аммония.
4. Способ по п.3, в котором общее количество гидроксида аммония, используемого для образования золя и геля, вплоть до 3 раз превышает стехиометрическое количество, необходимое для образования нитрата аммония.
5. Способ по п.1, в котором во время стадии объединения достаточного количества основания со смесью к смеси добавляют основание.
6. Способ по п.1, в котором коллоидные частицы имеют средний размер частиц от 1 до 100 нм.
7. Способ по п.6, в котором коллоидные частицы имеют, по существу, сферическую форму и, по существу, однородное распределение частиц по размерам.
8. Способ по п.1, в котором 50% агрегированных коллоидных частиц имеют размер от 1 до 5 мкм и где 90% агрегированных коллоидных частиц имеют размер от 0,5 до 10 мкм.
9. Способ по п.1, в котором перед стадией обработки геля образуется фосфат аммония.
10. Способ по п.9, в котором композиция покрытия содержит вплоть до 1000 ч./млн фосфата аммония.
11. Способ по п.1, в котором композиция покрытия имеет регулируемое высвобождение фосфатных анионов 1500 ч./млн или меньше, когда покрытие наносят на металлическую подложку и в присутствии влажности.
12. Способ по п.1, в котором композиция покрытия имеет регулируемое высвобождение фосфатного аниона 500 ч./млн или меньше, когда покрытие наносят на металлическую основу и в присутствии влаги.
13. Способ по п.1, в котором композиция покрытия имеет регулируемое высвобождение фосфатного аниона от 100 до 200 ч./млн или меньше, когда покрытие наносят на металлическую основу и в присутствии влаги.
14. Способ по п.1, включающий перед стадией объединения со связывающим полимером промывку аморфного фосфата алюминия.
15. Способ по п. 1, в котором стадия обработки геля включает нагрев геля вплоть до 300°С.
16. Способ по п.15, в котором гель нагревают до температуры от 100 до 150.
17. Способ по п.1, в котором перед стадией объединения со связывающим полимером гель свободен от щелочных металлов.
18. Способ по п.1, в котором стадия обработки геля включает нагревание геля при температуре и в
- 15 024708 течение времени, достаточных для испарения воды, осуществления деструкции трехмерной структуры и термического разложения нитрата аммония, где полученный аморфный фосфат алюминия свободен как от щелочных металлов, так и побочных продуктов реакции.
19. Способ по п.1, в котором в течение стадии объединения связывающий полимер выбирают из группы, состоящей из полиуретанов, сложных полиэфиров, органорастворимых эпоксидов, эпоксидов без растворителя, водорастворимых эпоксидов, эпоксисополимеров, акриловых сополимеров, силиконов, силиконовых сополимеров, полисилоксанов, полисилоксановых сополимеров, алкидов и их сочетаний.
20. Способ по п.1, в котором связывающий полимер выбирают из группы, состоящей из эпоксида, акрилового латекса и латекса акрилового сополимера.
21. Способ по п.1, в котором композиция покрытия дополнительно содержит элемент, выбранный из группы, состоящей из цинка, кальция, стронция, хромата, бората, бария, магния, молибдена и их сочетаний.
22. Способ получения композиции антикоррозионного покрытия, включающий стадии получения аморфного фосфата алюминия с помощью золь-гель способа, включающего объединение соли алюминия с фосфорной кислотой в водном растворе с образованием смеси; добавление гидроксида аммония к смеси с образованием золя, содержащего дисперсию коллоидных частиц аморфного фосфата алюминия в жидкости, причем частицы имеют, по существу, сферическую форму;
добавление дополнительного гидроксида аммония к золю, приводящее к агрегации коллоидных частиц и образованию геля, имеющего трехмерную структуру из связанных частиц аморфного фосфата алюминия, включающую жидкость; и нагревание геля при температуре менее 300°С с получением высушенных частиц аморфного фосфата алюминия; и объединение высушенных частиц аморфного фосфата алюминия со связывающим полимером с образованием композиции антикоррозионного покрытия.
23. Способ по п.22, в котором стадию нагревания осуществляют при температуре в пределах между 100 и 200°С.
24. Способ по п.23, в котором композиция покрытия содержит фосфат аммония.
25. Способ по п.24, в котором композиция покрытия имеет регулируемое высвобождение фосфатных анионов в пределах между 200 и 1500 ч./млн.
26. Способ по п.22, в котором стадию нагревания осуществляют при температуре в пределах между 200 и 250°С.
27. Способ по п.26, в котором после стадии нагревания высушенный аморфный фосфат алюминия, по существу, свободен от нитрата аммония и щелочных металлов.
28. Способ по п.26, в котором композиция покрытия имеет регулируемое высвобождение фосфатных анионов в пределах между 50 и 500 ч./млн.
29. Способ по п.22, дополнительно включающий промывку частиц аморфного фосфата алюминия для уменьшения содержания растворимых побочных продуктов реакции.
30. Способ по п.22, в котором связывающий полимер выбирают из группы, состоящей из полиуретанов, сложных полиэфиров, органорастворимых эпоксидов, эпоксидов без растворителя, водорастворимых эпоксидов, эпоксисополимеров, акриловых сополимеров, силиконов, силиконовых сополимеров, полисилоксанов, полисилоксановых сополимеров, алкидов и их сочетаний.
31. Способ по п.22, в котором связывающий полимер выбирают из группы, состоящей из эпоксида, акрилового латекса и латекса акрилового сополимера.
32. Способ по п.22, в котором композиция покрытия дополнительно содержит элемент, выбранный из группы, состоящей из цинка, кальция, стронция, хромата, бората, бария, магния, молибдена и их сочетаний.
33. Способ получения композиции антикоррозионных покрытий, включающий стадии получения аморфного фосфата алюминия с помощью золь-гель способа, включающего объединение нитрата алюминия с фосфорной кислотой с образованием смеси и объединение ее с гидроксидом аммония с образованием золя, включающего дисперсию коллоидных частиц аморфного фосфата алюминия в жидкости, где частицы имеют средний размер от 1 до 100 нм и, по существу, сферическую форму, и агрегацию коллоидных частиц друг с другом с образованием геля, имеющего трехмерную структуру агрегированных коллоидных частиц, включающую жидкость, и нагревание геля при температуре менее 300°С с получением высушенных частиц аморфного фосфата алюминия; и объединение высушенных частиц аморфного фосфата алюминия со связывающим полимером с образованием композиции антикоррозионного покрытия, где композиция покрытия имеет регулируемое высвобождение фосфатных анионов от 100 до 1500 ч./млн.
34. Способ по п.33, в котором стадию нагревания осуществляют при температуре между 100 и 200°С, где композиция покрытия содержит фосфат аммония и имеет регулируемое высвобождение фосфатных анионов больше чем 200 ч./млн.
- 16 024708
35. Способ по п.33, в котором перед стадией нагревания гель промывают.
36. Способ по п.33, в котором стадию нагревания осуществляют при температуре между 200 и 300°С и где композиция покрытия, по существу, свободна от фосфата аммония и имеет регулируемое высвобождение фосфатных анионов меньше чем 500 ч./млн.
37. Способ по п.33, в котором агрегированные коллоидные частицы являются, по существу, сферическими по форме.
38. Способ по п.33, в котором связывающий полимер выбирают из группы, состоящей из полиуретанов, сложных полиэфиров, органорастворимых эпоксидов, эпоксидов без растворителя, водорастворимых эпоксидов, эпоксисополимеров, акриловых сополимеров, силиконов, силиконовых сополимеров, полисилоксанов, полисилоксановых сополимеров, алкидов и их сочетаний.
39. Способ по п.33, в котором связывающий полимер выбирают из группы, состоящей из эпоксида, акрилового латекса и латекса акрилового сополимера.
40. Способ по п.33, в котором композиция покрытия дополнительно содержит материал, включающий элемент, выбранный из группы, состоящей из цинка, кальция, стронция, хромата, бората, бария, магния, молибдена и их сочетаний.
41. Способ получения фосфата алюминия, включающий стадии объединения соли алюминия с фосфорной кислотой в присутствии воды с образованием смеси; добавления достаточного количества основания к смеси с образованием золя, включающего дисперсию коллоидных частиц фосфата алюминия в жидкости, где коллоидные частицы агрегируют после добавления основания с образованием геля, имеющего трехмерную структуру соединенных между собой коллоидных частиц фосфата алюминия, и нагревания геля при температуре менее 300°С для деструкции трехмерной структуры и образования твердых частиц фосфата алюминия.
42. Способ по п.41, в котором частицы имеют, по меньшей мере, по существу, сферическую форму или, по существу, однородное распределение частиц по размерам.
43. Способ по п.41, в котором частицы фосфата алюминия представляют собой агрегаты коллоидных частиц, причем коллоидные частицы имеют средний размер от 1 до 100 нм.
44. Способ по п.41, в котором частицы фосфата алюминия включают аморфный фосфат алюминия.
45. Способ по п.41, в котором солью алюминия является нитрат алюминия, а основанием является гидроксид аммония.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12/906,001 US9005355B2 (en) | 2010-10-15 | 2010-10-15 | Coating compositions with anticorrosion properties |
| PCT/US2011/056448 WO2012051580A1 (en) | 2010-10-15 | 2011-10-14 | Coating compositions with anticorrosion properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201390562A1 EA201390562A1 (ru) | 2013-09-30 |
| EA024708B1 true EA024708B1 (ru) | 2016-10-31 |
Family
ID=44903394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201390562A EA024708B1 (ru) | 2010-10-15 | 2011-10-14 | Способ получения композиции покрытия с антикоррозионными свойствами (варианты) и способ получения фосфата алюминия |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US9005355B2 (ru) |
| EP (2) | EP2985321B1 (ru) |
| JP (2) | JP2013545833A (ru) |
| KR (1) | KR20140020834A (ru) |
| CN (1) | CN103237850B (ru) |
| AR (1) | AR088411A1 (ru) |
| AU (1) | AU2011315912B2 (ru) |
| BR (1) | BR112013009084A2 (ru) |
| CA (1) | CA2814692A1 (ru) |
| CL (1) | CL2013001039A1 (ru) |
| CO (1) | CO6801782A2 (ru) |
| DK (1) | DK2627717T3 (ru) |
| EA (1) | EA024708B1 (ru) |
| ES (1) | ES2546239T3 (ru) |
| HU (1) | HUE025970T2 (ru) |
| IL (1) | IL225742A0 (ru) |
| MX (1) | MX343751B (ru) |
| NZ (1) | NZ610574A (ru) |
| PL (1) | PL2627717T3 (ru) |
| PT (1) | PT2627717E (ru) |
| SG (1) | SG189903A1 (ru) |
| UY (1) | UY33673A (ru) |
| WO (1) | WO2012051580A1 (ru) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9005355B2 (en) * | 2010-10-15 | 2015-04-14 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Coating compositions with anticorrosion properties |
| US9371454B2 (en) | 2010-10-15 | 2016-06-21 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Coating compositions with anticorrosion properties |
| US9078445B2 (en) | 2012-04-16 | 2015-07-14 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Antimicrobial chemical compositions |
| US9155311B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-10-13 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Antimicrobial chemical compositions |
| US9611147B2 (en) * | 2012-04-16 | 2017-04-04 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Aluminum phosphates, compositions comprising aluminum phosphate, and methods for making the same |
| US20160297973A9 (en) * | 2012-06-19 | 2016-10-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Primer compositions for application to sheet materials and methods of applying same |
| GB2508434B (en) * | 2012-12-03 | 2015-08-05 | Univ Sheffield Hallam | Sol-Gel derived coating to inhibit biofouling and corrosion at a substrate |
| US9475942B2 (en) | 2012-12-07 | 2016-10-25 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Aluminum phosphate composite materials and compositions |
| WO2014157177A1 (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | 東洋アルミニウム株式会社 | フレーク状ステンレス顔料、それを配合してなる樹脂組成物、および該樹脂組成物により形成された塗膜を有する塗布物 |
| JP6064042B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2017-01-18 | 日本パーカライジング株式会社 | 水性親水化表面処理剤、親水性皮膜及び親水化表面処理方法 |
| CN103553220B (zh) * | 2013-10-29 | 2016-03-02 | 刘金朝 | 高温预膜缓蚀阻垢剂 |
| CN104387960A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-03-04 | 苏州伊埃夫化学材料科技有限公司 | 一种高性能纳米复合结构涂料及其制备方法 |
| CN104673055B (zh) * | 2015-03-10 | 2017-08-04 | 江苏欣安新材料技术有限公司 | 一种纳米有机硅防腐涂料及其制备方法 |
| US10421869B2 (en) | 2017-01-09 | 2019-09-24 | The Boeing Company | Sol-gel coating compositions including corrosion inhibitor-encapsulated layered metal phosphates and related processes |
| CN107216768B (zh) * | 2017-05-31 | 2019-05-28 | 广州希森美克新材料科技有限公司 | 一种超薄纳米型防腐涂料及其自流平浸涂工艺 |
| KR101820924B1 (ko) | 2017-07-28 | 2018-01-22 | 이계영 | 무기질 철강재 방청·방식 도료조성물 및 그 도포방법 |
| KR102628558B1 (ko) * | 2017-09-12 | 2024-01-25 | 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 | 접착제 제형 |
| CN108006331A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-05-08 | 潍坊宏图环保设备有限公司 | 一种耐磨防腐管道装置 |
| CN108117816A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-06-05 | 宁波远欣石化有限公司 | 一种纳米改性环氧富锌涂料 |
| CN108587576B (zh) * | 2018-07-23 | 2020-10-30 | 淄博职业学院 | 一种计算机散热用导热硅脂及其制备方法 |
| EP3650504A1 (de) * | 2018-11-08 | 2020-05-13 | Sika Technology Ag | Korrosionsschutzzusammensetzung basierend auf alkydharzen |
| CN110591424B (zh) * | 2019-10-29 | 2021-07-06 | 中国民航大学 | 一种磷酸铝胶基无卤高膨胀型阻燃隔热防火涂料制备方法 |
| CN114736553B (zh) * | 2021-01-07 | 2023-09-01 | 深圳贝特瑞钠电新材料科技有限公司 | 复合防锈材料及其制备方法、涂料和金属制品 |
| CN113885265B (zh) * | 2021-09-25 | 2024-06-18 | 中建材玻璃新材料研究院集团有限公司 | 一种全固态无机电致变色复合膜系智能玻璃组件及其制备方法 |
| CN114326241B (zh) * | 2021-12-27 | 2024-06-18 | 中建材玻璃新材料研究院集团有限公司 | 一种无机电致变色用离子传输层及组件复合膜系制备方法 |
| CN119735978A (zh) * | 2024-12-26 | 2025-04-01 | 上海启渊探索材料科技有限公司 | 一种防腐涂料及其制备方法、防腐涂层和应用以及防腐铝箔 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3233092C1 (de) * | 1982-09-07 | 1983-10-27 | Ekkehard Dr.rer.nat. 3000 Hannover Greinacher | Korrosionsschutzmittel |
| GB2221684A (en) * | 1988-07-20 | 1990-02-14 | Tioxide Group Plc | Anticorrosive agent-containing bead polymers |
| US20080085965A1 (en) * | 2004-10-06 | 2008-04-10 | Kansai Paint Co., Ltd | Thermosetting Powder Coating Composition |
Family Cites Families (214)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1654404A (en) | 1924-12-23 | 1927-12-27 | Stockholders Syndicate | Acid metal phosphate and process of making same |
| US2222199A (en) | 1937-07-01 | 1940-11-19 | Paper Patents Co | Pigmented paper and process of making same |
| GB517258A (en) | 1938-10-25 | 1940-01-24 | Paper Patents Co | Improvements in the manufacture of paper |
| US2222196A (en) | 1939-05-22 | 1940-11-19 | David Housman | Radio receiving system |
| US3394987A (en) | 1964-08-04 | 1968-07-30 | Armour & Co | Reacting calcium carbonated and wet process phosphoric acid |
| US3342750A (en) * | 1965-04-01 | 1967-09-19 | Exxon Research Engineering Co | Compositions containing stable aluminum phosphate gel and methods of making and using same |
| DE1767460C3 (de) | 1968-05-13 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von kondensierten Aluminiumphosphaten |
| GB1373627A (en) | 1970-12-11 | 1974-11-13 | Ici Ltd | Coated films |
| US3801704A (en) | 1971-03-15 | 1974-04-02 | Teikoku Kako Co Ltd | Aluminum phosphate and a producing method therefor |
| GB1379562A (en) | 1971-10-19 | 1975-01-02 | Ici Ltd | Complex phosphates |
| DE2152228C3 (de) | 1971-10-20 | 1980-03-27 | Giulini Chemie Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung eines therapeutisch wirksamen Aluminiumphosphat-Gels |
| ES413746A1 (es) | 1972-06-21 | 1976-01-16 | Knapsack Ag | Procedimiento para la preparacion de fosfatos de aluminio condensados. |
| JPS5632555Y2 (ru) | 1972-11-20 | 1981-08-03 | ||
| US3926905A (en) | 1973-06-13 | 1975-12-16 | Osaka Soda Co Ltd | Flame retardant hardenable composition of water glass and decorative products made by using the same |
| JPS5319345Y2 (ru) | 1974-12-17 | 1978-05-23 | ||
| ZA766238B (en) | 1975-11-05 | 1978-01-25 | Thyssen Huette Ag | Improvements in or relating to acid-resistant cement |
| JPS5281312A (en) | 1975-12-27 | 1977-07-07 | Showa Baamikiyuraito Kk | Incombustible smokeless materials and manufacture |
| US4054678A (en) | 1976-03-30 | 1977-10-18 | Stauffer Chemical Company | Sodium aluminum phosphate |
| US4111884A (en) | 1976-04-19 | 1978-09-05 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Anticorrosion primer coating composition |
| DE2621170A1 (de) | 1976-05-13 | 1977-11-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von aluminiumpolyphosphat |
| US4177174A (en) * | 1976-05-14 | 1979-12-04 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Epoxy resin composition cured by reaction product of phenol carboxylic acids with polyamino compounds |
| JPS5632554Y2 (ru) | 1976-07-08 | 1981-08-03 | ||
| JPS5632556Y2 (ru) | 1976-07-27 | 1981-08-03 | ||
| JPS6016987B2 (ja) | 1976-08-06 | 1985-04-30 | 堺化学工業株式会社 | 防錆顔料組成物 |
| US4122231A (en) | 1976-09-01 | 1978-10-24 | Showa Vermiculite Kabushiki Kaisha | Noncombustible, smokeless building composite material and its method of manufacture |
| JPS6016988B2 (ja) | 1976-11-09 | 1985-04-30 | 堺化学工業株式会社 | 防錆顔料 |
| JPS5632553Y2 (ru) | 1976-12-02 | 1981-08-03 | ||
| DE2709189A1 (de) | 1977-03-03 | 1978-09-07 | Hoechst Ag | Haerter fuer wasserglaskitte und verfahren zur herstellung solcher haerter |
| US4127157A (en) | 1977-03-07 | 1978-11-28 | Ashland Oil, Inc. | Aluminum phosphate binder composition cured with ammonia and amines |
| US4098749A (en) | 1977-03-24 | 1978-07-04 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Anticorrosion primer coating composition |
| FR2386486A1 (fr) | 1977-04-07 | 1978-11-03 | Montedison Spa | Bioxyde de chrome ferromagnetique stabilise et son procede de preparation |
| JPS585871B2 (ja) | 1977-04-09 | 1983-02-02 | 日本坩堝株式会社 | 流動鋳込用耐火材 |
| JPS5359725U (ru) | 1977-09-19 | 1978-05-22 | ||
| US4216190A (en) | 1978-12-26 | 1980-08-05 | Ppg Industries, Inc. | Method for making β-form aluminum trimetaphosphate |
| US4260591A (en) | 1978-12-21 | 1981-04-07 | Stauffer Chemical Company | Process for preparing alkali metal aluminum phosphate |
| GB2042573B (en) | 1978-12-21 | 1983-01-12 | Tioxide Group Ltd | Titanium dioxide pigment |
| US4227932A (en) | 1979-02-21 | 1980-10-14 | Pennwalt Corporation | Single component potassium silicate cement for dry gunning |
| JPS55160059U (ru) | 1979-05-04 | 1980-11-17 | ||
| JPS5934748B2 (ja) | 1979-08-28 | 1984-08-24 | 大日本塗料株式会社 | 金属用一次防錆被覆組成物 |
| JPS5934745B2 (ja) | 1979-08-28 | 1984-08-24 | 大日本塗料株式会社 | 金属用一次防錆被覆組成物 |
| JPS5934747B2 (ja) | 1979-08-28 | 1984-08-24 | 大日本塗料株式会社 | 金属用一次防錆被覆組成物 |
| JPS5934746B2 (ja) | 1979-08-28 | 1984-08-24 | 大日本塗料株式会社 | 金属用一次防錆被覆組成物 |
| FR2464921A1 (fr) | 1979-09-07 | 1981-03-20 | Grp Franco Senegal Etud | Procede de traitement d'un phosphate aluminocalcique |
| GB2038791B (en) | 1979-12-24 | 1982-12-08 | Ppg Industries Inc | Method for making b-form aluminum trimetaphosphate |
| JPS56131671U (ru) | 1980-03-10 | 1981-10-06 | ||
| JPS56131671A (en) | 1980-03-19 | 1981-10-15 | Kansai Paint Co Ltd | Coating composition for metal container |
| JPS5849579B2 (ja) | 1980-05-26 | 1983-11-05 | 帝国化工株式会社 | 顔料組成物 |
| US4418048A (en) | 1980-06-10 | 1983-11-29 | Laporte Industries Limited | Aluminophosphorus compounds |
| US4898660A (en) | 1980-07-07 | 1990-02-06 | Union Carbide Corporation | Catalytic uses of crystalline metallophosphate compositions |
| US4333914A (en) | 1980-11-26 | 1982-06-08 | Ppg Industries, Inc. | Method for making aluminum trimetaphosphates from powder reactants |
| US4329327A (en) | 1980-11-26 | 1982-05-11 | Ppg Industries, Inc. | Method for making B-form aluminum trimetaphosphate from powder reactants |
| US4319926A (en) | 1980-12-22 | 1982-03-16 | Ppg Industries, Inc. | Curable silicate compositions containing condensed phosphate hardeners and pH controlling bases |
| US4364854A (en) * | 1980-12-31 | 1982-12-21 | Phillips Petroleum Company | Acid gelling aluminum phosphate from concentrated mass and catalyst containing same |
| US4444965A (en) | 1980-12-31 | 1984-04-24 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization using chromium on an aluminum phosphate produced from a concentrated mass |
| US4444962A (en) | 1980-12-31 | 1984-04-24 | Phillips Petroleum Company | Polymerization process using catalysts with acid gelled aluminum phosphate base |
| US4364855A (en) | 1980-12-31 | 1982-12-21 | Phillips Petroleum Company | Production of aluminum phosphate from concentrated mass |
| JPS57158267A (en) | 1981-03-26 | 1982-09-30 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Prevention of stress corrosion cracking of steel product |
| JPS57158267U (ru) | 1981-03-31 | 1982-10-05 | ||
| US4383866A (en) | 1981-05-04 | 1983-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Metal condensed phosphate hardener coated with reaction product from a metal aluminate and/or a metal borate |
| US4375496A (en) | 1981-05-04 | 1983-03-01 | Ppg Industries, Inc. | Metal condensed phosphate hardener coated with reaction product from a metal aluminate and/or a metal borate |
| US4328033A (en) | 1981-05-04 | 1982-05-04 | Ppg Industries, Inc. | Curable silicate composition containing metal condensed phosphate hardener coated with reaction product from a metal aluminate and/or a metal borate |
| FR2507920B1 (fr) | 1981-06-22 | 1986-05-16 | Rhone Poulenc Spec Chim | Support de catalyseur, notamment de catalyseur de post-combustion et procede de fabrication de ce support |
| DE3133354A1 (de) | 1981-08-22 | 1983-03-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "haerter fuer wasserglaskitte" |
| US4395387A (en) | 1981-10-13 | 1983-07-26 | Pennwalt Corporation | Method for manufacturing water glass cement hardeners |
| US4487862A (en) | 1982-03-12 | 1984-12-11 | Nissan Motor Company, Limited | Thermosetting resin composition for injection molding and article formed by using the composition |
| US4435219A (en) | 1982-06-02 | 1984-03-06 | Ppg Industries, Inc. | Stable inorganic coating composition for adherent, inorganic coatings |
| US4518513A (en) | 1982-11-03 | 1985-05-21 | Schiedel Gmbh & Co. | Pasty damping medium method for preparing and using same |
| JPS59123571A (ja) | 1982-12-28 | 1984-07-17 | Dainippon Toryo Co Ltd | 防食性の優れた厚膜型塗膜を形成する方法 |
| JPS59147943U (ja) | 1983-03-24 | 1984-10-03 | バンドー化学株式会社 | 多突条ベルト伝動装置 |
| DE3327176A1 (de) | 1983-07-28 | 1985-02-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Einkomponenten-alkalisilikat- zementzusammensetzung |
| US4542001A (en) | 1983-08-22 | 1985-09-17 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Fine particulate crystalline aluminum orthophosphate and method for preparing same |
| JPS60215091A (ja) | 1984-04-11 | 1985-10-28 | Hayakawa Rubber Co Ltd | シ−ル材 |
| US4547479A (en) | 1984-07-02 | 1985-10-15 | Phillips Petroleum Company | Polyphosphate in chromium catalyst support |
| US4640964A (en) | 1984-07-02 | 1987-02-03 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization with polyphosphate supported chromium catalysts |
| JPS6198773A (ja) | 1984-08-28 | 1986-05-17 | Honda Motor Co Ltd | 耐熱被覆組成物 |
| JPS61101566A (ja) | 1984-10-25 | 1986-05-20 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 防錆ブライマ−組成物 |
| JPS61101566U (ru) | 1984-12-10 | 1986-06-28 | ||
| US4567152A (en) | 1984-12-13 | 1986-01-28 | Exxon Research And Engineering Co. | Co-matrixed zeolite and p/alumina |
| BR8506634A (pt) | 1984-12-20 | 1986-09-09 | Rhone Poulenc Sante | Composicoes para o revestimento de aditivos alimentares destinados aos ruminantes e granulados sob forma de microcapsulas assim revestidos |
| US4717701A (en) | 1985-01-04 | 1988-01-05 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization |
| US4622371A (en) | 1985-01-04 | 1986-11-11 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization |
| JPS61286209A (ja) | 1985-06-11 | 1986-12-16 | Teikoku Kako Kk | 縮合リン酸アルミニウムの製造方法 |
| US4629717A (en) * | 1985-06-11 | 1986-12-16 | Uop Inc. | Phosphorus-modified alumina composite, method of manufacture and use thereof |
| JPS624753A (ja) | 1985-07-01 | 1987-01-10 | Teikoku Kako Kk | 防錆顔料組成物 |
| ATE72420T1 (de) * | 1985-08-29 | 1992-02-15 | Grace W R & Co | Aluminiumphosphat mit einem hohen porenvolumen. |
| US5292701A (en) * | 1985-08-29 | 1994-03-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High pore volume and pore diameter aluminum phosphate and method of making the same |
| US5030431A (en) | 1985-08-29 | 1991-07-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High pore volume and pore diameter aluminum phosphate |
| FR2595344B1 (fr) | 1986-03-04 | 1988-06-24 | Centre Nat Rech Scient | Procede de preparation de cristaux de berlinite a haut coefficient de surtension |
| US4782109A (en) | 1986-06-26 | 1988-11-01 | Lindsay Finishes, Incorporated | Latex paint formulations and methods |
| US4758281A (en) | 1986-09-12 | 1988-07-19 | International Minerals & Chemical Corp. | Anti-corrosive protective coatings |
| JPS63101454A (ja) | 1986-10-16 | 1988-05-06 | Teikoku Kako Kk | 難燃性プラスチツク組成物 |
| JPS63105023A (ja) | 1986-10-20 | 1988-05-10 | Sunstar Giken Kk | エポキシ樹脂組成物の製造法 |
| DE3636604A1 (de) | 1986-10-28 | 1988-05-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanformkoerpern |
| US4743572A (en) | 1986-12-05 | 1988-05-10 | Mobil Oil Corporation | Magnesia-alumina-aluminum phosphate catalyst and catalyst product thereof |
| JPS63101454U (ru) | 1986-12-22 | 1988-07-01 | ||
| AU620542B2 (en) | 1987-02-13 | 1992-02-20 | Labofina S.A. | Improved shop primer compositions |
| US5374411A (en) | 1987-08-28 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Crystalline aluminumphosphate compositions |
| JPH0192279A (ja) * | 1987-08-31 | 1989-04-11 | Nippon Paint Co Ltd | 防食塗料 |
| JPH01167381A (ja) | 1987-12-24 | 1989-07-03 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 耐熱性塗料組成物 |
| JPH01110567U (ru) | 1988-01-20 | 1989-07-26 | ||
| JPH0660296B2 (ja) | 1988-03-15 | 1994-08-10 | 住友軽金属工業株式会社 | 熱交換器用内面防食塗装皮膜付き銅合金管 |
| CA1312533C (en) | 1988-03-25 | 1993-01-12 | Paul Blattler | Chromate-free wash primer |
| JPH01249638A (ja) | 1988-03-30 | 1989-10-04 | Seto Yogyo Genryo Kk | 水ガラス用硬化剤の製法 |
| JPH01249683A (ja) | 1988-03-30 | 1989-10-04 | Oosato Shoten:Kk | 水中で使用する肥料の製造方法 |
| JPH01167381U (ru) | 1988-05-11 | 1989-11-24 | ||
| DE3824354A1 (de) | 1988-07-19 | 1990-01-25 | Basf Ag, 67063 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von zellhaltigen kunststoffen nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren mittels lagerstabiler, treibmittelhaltiger emulsionen und diese emulsionen |
| DE3913328A1 (de) | 1989-04-22 | 1990-10-25 | Basf Ag | Verbundelemente mit verbesserter bestaendigkeit gegen spannungsrisskorrosion, insbesondere fuer kuehlmoebelgehaeuse |
| US5108755A (en) | 1989-04-27 | 1992-04-28 | Sri International | Biodegradable composites for internal medical use |
| DE3933335C2 (de) | 1989-10-06 | 1998-08-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
| DE4021086A1 (de) | 1990-07-03 | 1992-01-09 | Heubach Hans Dr Gmbh Co Kg | Korrosionsschutzpigmente auf der basis von tertiaeren erdalkali-aluminium-phosphaten und verfahren zu ihrer herstellung |
| JP3033995B2 (ja) | 1990-08-03 | 2000-04-17 | オキツモ株式会社 | 脱臭材およびそれを用いた製品 |
| JP2941014B2 (ja) | 1990-08-03 | 1999-08-25 | 神東塗料株式会社 | 高防蝕塗膜の形成方法 |
| CA2055693A1 (en) | 1990-12-20 | 1992-06-21 | Hermann L. Rittler | Phosphorous polymers |
| US5242744A (en) | 1991-10-11 | 1993-09-07 | General Electric Company | Silicone flame retardants for thermoplastics |
| BR9104581A (pt) | 1991-10-23 | 1993-04-27 | Unicamp | Processo de obtencao de pigmentos brancos |
| JPH06179866A (ja) | 1991-11-19 | 1994-06-28 | Teika Corp | 変色防止剤含有シーリング組成物 |
| US5296027A (en) | 1992-01-28 | 1994-03-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Single-component alkali metal silicate cement composition |
| US5256253A (en) | 1992-08-24 | 1993-10-26 | Betz Paperchem Inc. | Methods for inhibiting barium sulfate deposition using a poly(amine)compound or its salts in papermaking systems |
| JPH06136296A (ja) * | 1992-10-28 | 1994-05-17 | Nippon Paint Co Ltd | 水性防食塗料組成物、水性防食塗料組成物の製造方法及び塗装方法 |
| US5208271A (en) | 1992-11-02 | 1993-05-04 | Basf Corporation | Flexible polyurethane foams with reduced tendency for shrinkage |
| US5552361A (en) | 1993-11-04 | 1996-09-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Aluminum phosphate composition with high pore volume and large pore diameter, process for its production and use thereof |
| DE4237145A1 (de) * | 1992-11-04 | 1994-05-11 | Grace Gmbh | Aluminiumphosphatzusammensetzung mit hohem Porenvolumen und großem Porendurchmesser, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| FR2702757B1 (fr) | 1993-03-17 | 1995-06-16 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveau phosphate d'aluminium, son procede de preparation et son utilisation dans la preparation de materiaux comprenant un liant et de pieces ceramiques . |
| JP3014561B2 (ja) | 1993-04-02 | 2000-02-28 | 東洋鋼鈑株式会社 | 加工性および耐食性に優れた潤滑鋼板 |
| BE1007148A3 (fr) | 1993-05-17 | 1995-04-11 | Solvay | Support pour catalyseurs, procede pour la fabrication d'un gel precurseur d'un support pour catalyseurs, procede de preparation d'un support pour catalyseurs, catalyseur pour la polymerisation d'olefines et procede pour la polymerisation d'olefines au moyen de ce catalyseur. |
| TW289024B (ru) | 1993-11-02 | 1996-10-21 | Hoechst Ag | |
| JP3046198B2 (ja) | 1994-03-01 | 2000-05-29 | 東洋鋼鈑株式会社 | 耐摩耗性，耐指紋性および耐白化性に優れた表面処理鋼板 |
| BR9400746A (pt) | 1994-03-15 | 1995-10-17 | Unicamp | Processo de síntese de partículas ocas de fosfato de alumínio |
| US5534130A (en) | 1994-06-07 | 1996-07-09 | Moltech Invent S.A. | Application of phosphates of aluminum to carbonaceous components of aluminum production cells |
| JPH07330451A (ja) | 1994-06-10 | 1995-12-19 | Kurosaki Refract Co Ltd | 熱硬化性不定形耐火物とその施工方法 |
| US5486232A (en) | 1994-08-08 | 1996-01-23 | Monsanto Company | Glass fiber tacking agent and process |
| JP3051642B2 (ja) | 1994-09-05 | 2000-06-12 | 東洋鋼鈑株式会社 | 深絞り性に優れた潤滑鋼板 |
| BR9500522A (pt) | 1995-01-30 | 1997-03-25 | Unicamp | Processo de obtençao de partículas ocas de um metafosfato duplo de alumínio e cálcio em latex poliméricos |
| JPH08268704A (ja) | 1995-03-28 | 1996-10-15 | Teika Corp | 防錆顔料組成物 |
| JPH08283619A (ja) | 1995-04-14 | 1996-10-29 | Teika Corp | 防錆顔料組成物およびそれを含有する防錆塗料 |
| US5783510A (en) | 1995-07-04 | 1998-07-21 | Asahi Glass Company Ltd. | Monolithic refractory composition wall |
| GB9514388D0 (en) | 1995-07-13 | 1995-09-13 | Tioxide Group Services Ltd | Titanium dioxide pigments |
| JPH0959562A (ja) | 1995-08-29 | 1997-03-04 | Dainippon Toryo Co Ltd | 塗料組成物 |
| JP2729935B2 (ja) | 1995-10-31 | 1998-03-18 | 大日本塗料株式会社 | 溶射被膜の封孔処理方法及び封孔材料 |
| FR2754541B1 (fr) | 1996-10-15 | 1998-12-24 | Air Liquide | Procede et installation pour la separation d'un melange d'hydrogene et/ou d'au moins un hydrocarbure et/ou d'azote et/ou d'oxyde de carbone |
| US6022513A (en) | 1996-10-31 | 2000-02-08 | Pecoraro; Theresa A. | Aluminophosphates and their method of preparation |
| JPH10139923A (ja) | 1996-11-13 | 1998-05-26 | Inax Corp | 抗菌性樹脂組成物 |
| JP3440325B2 (ja) | 1996-12-02 | 2003-08-25 | テイカ株式会社 | 防錆顔料及び塗料組成物 |
| JPH10195179A (ja) | 1997-01-08 | 1998-07-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
| JPH10235782A (ja) | 1997-02-28 | 1998-09-08 | Nisshin Steel Co Ltd | 意匠性に優れたフィルムラミネート鋼板 |
| JP3649861B2 (ja) | 1997-06-20 | 2005-05-18 | 本田技研工業株式会社 | 二足歩行型ロボットの遠隔制御システム |
| KR100241127B1 (ko) | 1997-05-01 | 2000-02-01 | 전성도 | 자동차용 내장재의 성형방법 |
| JP3340946B2 (ja) | 1997-07-18 | 2002-11-05 | キョーワ株式会社 | メッシュシート用難燃剤とこれを用いた防炎メッシュシート |
| JP3859731B2 (ja) | 1997-07-31 | 2006-12-20 | 日本化学工業株式会社 | 防錆顔料組成物およびこれを含有する防錆塗料 |
| JPH1147261A (ja) | 1997-08-04 | 1999-02-23 | Nissho Corp | 医療用具 |
| ATA40398A (de) | 1998-03-09 | 1999-09-15 | Wolfgang Dr Schwarz | Elektrisch leitende mikrokapillare verbundmatrix und verfahren zu deren herstellung |
| TWI221861B (en) | 1998-04-22 | 2004-10-11 | Toyo Boseki | Agent for treating metallic surface, surface-treated metal material and coated metal material |
| DE19826624A1 (de) | 1998-06-18 | 1999-12-23 | Merck Patent Gmbh | Pigmentpräparation |
| US6002513A (en) | 1998-06-22 | 1999-12-14 | Lucent Technologies Inc. | Optical modulator providing independent control of attenuation and spectral tilt |
| ES2141062B1 (es) | 1998-06-25 | 2000-11-01 | Erplip S A | Procedimiento para la fabricacion de carton estucado para envasado de liquidos. |
| KR100347449B1 (ko) | 1998-11-08 | 2002-11-30 | 닛폰 고칸 가부시키가이샤 | 내식성이 우수한 표면처리 강판 및 그 제조방법 |
| JP3054866B1 (ja) | 1998-12-14 | 2000-06-19 | キョーワ株式会社 | 建設工事現場に展張するメッシュシート用難燃剤とこれを用いた建設工事現場に展張する防炎メッシュシート |
| JP2000239569A (ja) * | 1999-02-18 | 2000-09-05 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物及びこの組成物を塗装した塗装物品 |
| JP3380858B2 (ja) | 1999-03-31 | 2003-02-24 | 旭ファイバーグラス株式会社 | 無機質系成形品の製造方法 |
| JP4662213B2 (ja) | 1999-04-21 | 2011-03-30 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料 |
| CA2305973C (en) | 1999-04-21 | 2008-10-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Cationically electrodepositable coating material |
| JP2001089127A (ja) | 1999-09-20 | 2001-04-03 | Yoshikazu Fuji | 無機共縮合ゾルおよびそれを用いた被覆、接着剤 |
| KR100416086B1 (ko) | 1999-11-17 | 2004-01-31 | 삼성에스디아이 주식회사 | 크로스 토크를 방지하는 플라즈마 디스플레이 패널의 격벽평탄화 방법 |
| CA2394939C (en) * | 1999-12-16 | 2007-10-30 | Asahikasei Aime Co., Ltd. | Long-wearable soft contact lens |
| US6797155B1 (en) | 1999-12-21 | 2004-09-28 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Catalytic cracking process using a modified mesoporous aluminophosphate material |
| US6447741B1 (en) | 1999-12-21 | 2002-09-10 | Exxonmobil Oil Corporation | Thermally stable, high surface area, modified mesoporous aluminophosphate material |
| DE10001437A1 (de) | 2000-01-15 | 2001-07-19 | Eckart Standard Bronzepulver | Fließ- und pumpfähiges Metallpigment-Halbfabrikat zur Herstellung von Farben und Lacken |
| US6890648B2 (en) | 2000-02-03 | 2005-05-10 | Nisshin Steel Co., Ltd. | CR-free paint compositions and painted metal sheets |
| EP1275752A1 (en) | 2000-04-21 | 2003-01-15 | Nkk Corporation | Surface treated steel plate and method for production thereof |
| CA2344836A1 (en) | 2000-04-24 | 2001-10-24 | Kansai Paint Co., Ltd. | Electrodeposition coating composition |
| JP4693207B2 (ja) | 2000-05-23 | 2011-06-01 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料 |
| US6461415B1 (en) | 2000-08-23 | 2002-10-08 | Applied Thin Films, Inc. | High temperature amorphous composition based on aluminum phosphate |
| US6983571B2 (en) | 2000-09-29 | 2006-01-10 | Teel Plastics, Inc. | Composite roofing panel |
| JP4090874B2 (ja) | 2000-10-05 | 2008-05-28 | 新日鐵化学株式会社 | 有機電界発光素子 |
| JP3636666B2 (ja) | 2001-01-29 | 2005-04-06 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 多孔質体及びその製造方法 |
| WO2002060999A1 (en) | 2001-02-02 | 2002-08-08 | Primex Metal Coatings, Ltd. | Anti-rust coating |
| US6646058B1 (en) | 2001-02-21 | 2003-11-11 | The Sherwin-Williams Company | Water-borne paint composition having improved hiding and scrub-resistance |
| US6749769B2 (en) | 2001-03-09 | 2004-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crystalline compositions of doped aluminum phosphate |
| DE10113287A1 (de) | 2001-03-16 | 2002-10-02 | Bk Giulini Chem Gmbh & Co Ohg | Verwendung von polymeren Aluminiumphosphaten in Putzformulierungen |
| US20050276983A1 (en) | 2001-10-17 | 2005-12-15 | Seiji Kashiwada | Metal object-coating method and primer composition used in the same |
| JP2003202643A (ja) | 2001-10-23 | 2003-07-18 | Konica Corp | 写真フィルム収納容器用金属材料および写真フィルム収納容器 |
| JP4162884B2 (ja) | 2001-11-20 | 2008-10-08 | 信越化学工業株式会社 | 耐食性希土類磁石 |
| US7101820B2 (en) | 2002-03-06 | 2006-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crystalline compositions of doped aluminum phosphate |
| JP4305627B2 (ja) * | 2002-03-26 | 2009-07-29 | 日産化学工業株式会社 | 複合ゾル、その製造法及びインクジェット記録媒体 |
| JP3935012B2 (ja) | 2002-07-18 | 2007-06-20 | 日本化学工業株式会社 | 改質赤燐、その製造方法、消色化赤燐組成物及び難燃性高分子組成物 |
| US7678465B2 (en) | 2002-07-24 | 2010-03-16 | Applied Thin Films, Inc. | Aluminum phosphate compounds, compositions, materials and related metal coatings |
| US7682700B2 (en) | 2002-08-14 | 2010-03-23 | Applied Thin Films, Inc. | Aluminum phosphate compounds, compositions, materials and related composites |
| US20040071887A1 (en) | 2002-10-10 | 2004-04-15 | Basf Corporation | Coating compositions having improved "direct to metal" adhesion and method therefore |
| US6881782B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-04-19 | 3M Innovative Properties Company | Latex paint compositions and coatings |
| US20040092637A1 (en) | 2002-11-12 | 2004-05-13 | Basf Corporation | Electronic display of automotive colors |
| AU2003304283B2 (en) | 2002-12-23 | 2009-10-22 | Applied Thin Films, Inc. | Aluminum phosphate coatings |
| US8021758B2 (en) | 2002-12-23 | 2011-09-20 | Applied Thin Films, Inc. | Aluminum phosphate compounds, coatings, related composites and applications |
| US20040249023A1 (en) * | 2003-01-17 | 2004-12-09 | Stoffer James O. | Compounds for corrosion resistant primer coatings and protection of metal substrates |
| JP2006523628A (ja) | 2003-04-18 | 2006-10-19 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 配合物 |
| US7481877B2 (en) | 2004-04-26 | 2009-01-27 | Hammond Group, Inc. | Synergistic corrosion inhibitor |
| BRPI0403713B1 (pt) * | 2004-08-30 | 2021-01-12 | Universidade Estadual De Campinas - Unicamp | processo de fabricação de um pigmento branco baseado na síntese de partículas ocas de ortofosfato ou polifosfato de alumínio |
| US7763359B2 (en) * | 2004-08-30 | 2010-07-27 | Bunge Fertilizantes S.A. | Aluminum phosphate, polyphosphate and metaphosphate particles and their use as pigments in paints and method of making same |
| GB0517258D0 (en) | 2005-08-24 | 2005-10-05 | Johnson Matthey Plc | Tagging system |
| WO2007054488A2 (en) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Albemarle Netherlands Bv | Process for the preparation of an aluminium phosphate-containing catalyst composition |
| US7288146B1 (en) | 2006-03-16 | 2007-10-30 | Kronos International, Inc. | Titanium dioxide pigment coated with hollow bodies and method for its manufacture |
| DE102006012564B4 (de) | 2006-03-16 | 2008-11-06 | Kronos International, Inc. | Mit Mikrohohlkugeln beschichtetes Titandioxid-Pigment und Verfahren zur Herstellung |
| DE102006024869A1 (de) * | 2006-05-24 | 2007-11-29 | Bk Giulini Gmbh | Korrosionsschutzpigmente |
| JP5507245B2 (ja) | 2006-08-11 | 2014-05-28 | ブンゲ フェルチリザンテス エス．エー． | リン酸アルミニウム又はポリリン酸アルミニウム粒子の製造 |
| JP5014762B2 (ja) * | 2006-12-13 | 2012-08-29 | 日本化学工業株式会社 | 防錆顔料及びこれを含有する防錆塗料組成物 |
| DE102007031960B4 (de) | 2007-07-10 | 2009-10-01 | Bk Giulini Gmbh | Verwendung von Aluminiumphosphat Dihydrat als Weißpigment in Anstrichmitteln |
| JP5829807B2 (ja) | 2007-12-04 | 2015-12-09 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンＷ Ｒ Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ−Ｃｏｎｎ | 防食材料 |
| US9023145B2 (en) | 2008-02-12 | 2015-05-05 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Aluminum phosphate or polyphosphate compositions |
| AR075381A1 (es) | 2009-02-10 | 2011-03-30 | Unicamp | Uso de particulas de fosfato, polifosfato y metafosfato, de aluminio en aplicaciones de recubrimiento de papeles. |
| US9005355B2 (en) * | 2010-10-15 | 2015-04-14 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Coating compositions with anticorrosion properties |
| US9371454B2 (en) * | 2010-10-15 | 2016-06-21 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Coating compositions with anticorrosion properties |
| US20120094130A1 (en) | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Universidade Estadual De Campinas | Coating Compositions With Anticorrosion Properties |
| US9078445B2 (en) * | 2012-04-16 | 2015-07-14 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Antimicrobial chemical compositions |
| US9611147B2 (en) * | 2012-04-16 | 2017-04-04 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Aluminum phosphates, compositions comprising aluminum phosphate, and methods for making the same |
| US9475942B2 (en) * | 2012-12-07 | 2016-10-25 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Aluminum phosphate composite materials and compositions |
-
2010
- 2010-10-15 US US12/906,001 patent/US9005355B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-10-14 ES ES11776974.5T patent/ES2546239T3/es active Active
- 2011-10-14 PT PT117769745T patent/PT2627717E/pt unknown
- 2011-10-14 DK DK11776974.5T patent/DK2627717T3/en active
- 2011-10-14 SG SG2013028428A patent/SG189903A1/en unknown
- 2011-10-14 EP EP15178399.0A patent/EP2985321B1/en not_active Not-in-force
- 2011-10-14 KR KR20137012573A patent/KR20140020834A/ko not_active Ceased
- 2011-10-14 MX MX2013004200A patent/MX343751B/es active IP Right Grant
- 2011-10-14 AU AU2011315912A patent/AU2011315912B2/en not_active Ceased
- 2011-10-14 HU HUE11776974A patent/HUE025970T2/hu unknown
- 2011-10-14 WO PCT/US2011/056448 patent/WO2012051580A1/en not_active Ceased
- 2011-10-14 EA EA201390562A patent/EA024708B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-10-14 BR BR112013009084A patent/BR112013009084A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-10-14 PL PL11776974T patent/PL2627717T3/pl unknown
- 2011-10-14 NZ NZ610574A patent/NZ610574A/en not_active IP Right Cessation
- 2011-10-14 EP EP11776974.5A patent/EP2627717B1/en not_active Not-in-force
- 2011-10-14 JP JP2013534052A patent/JP2013545833A/ja active Pending
- 2011-10-14 CA CA 2814692 patent/CA2814692A1/en not_active Abandoned
- 2011-10-14 CN CN201180060411.4A patent/CN103237850B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-10-17 UY UY33673A patent/UY33673A/es not_active Application Discontinuation
- 2011-10-17 AR ARP110103831 patent/AR088411A1/es unknown
-
2013
- 2013-04-14 IL IL225742A patent/IL225742A0/en unknown
- 2013-04-15 CL CL2013001039A patent/CL2013001039A1/es unknown
- 2013-05-15 CO CO13120081A patent/CO6801782A2/es not_active Application Discontinuation
-
2015
- 2015-04-14 US US14/686,679 patent/US9840625B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2017
- 2017-03-21 JP JP2017053889A patent/JP2017141460A/ja active Pending
- 2017-12-12 US US15/839,703 patent/US20180163059A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3233092C1 (de) * | 1982-09-07 | 1983-10-27 | Ekkehard Dr.rer.nat. 3000 Hannover Greinacher | Korrosionsschutzmittel |
| GB2221684A (en) * | 1988-07-20 | 1990-02-14 | Tioxide Group Plc | Anticorrosive agent-containing bead polymers |
| US20080085965A1 (en) * | 2004-10-06 | 2008-04-10 | Kansai Paint Co., Ltd | Thermosetting Powder Coating Composition |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA024708B1 (ru) | Способ получения композиции покрытия с антикоррозионными свойствами (варианты) и способ получения фосфата алюминия | |
| CN103649238B (zh) | 具有防腐蚀性能的涂料组合物 | |
| CN103476879A (zh) | 具有防腐蚀性能的涂料组合物 | |
| IL235100A (en) | Phosphate aluminum, preparations containing aluminum phosphate and methods for making them | |
| MX2014012529A (es) | Composiciones quimicas antimicrobianas. | |
| HK1187943A (en) | Coating compositions with anticorrosion properties | |
| HK1191360B (en) | Coating compositions with anticorrosion properties | |
| HK1191360A (en) | Coating compositions with anticorrosion properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |